Verfahren zur Darstellung eines als Reservierungsmittel verwendbaren Kondensationsproduktes. Es wurde gefunden, dass man zu einer wert vollen Verbindung gelangt, die beispielsweise als Reservierungsmittel für Wolle oder Seide gegen Anfärbung mit substantiven Farbstoffen benutzt werden kann, wenn man 1111o1 der nach dem Schweizer Patent Nr.
153194 darstell baren Bis-(3-aminobenzol-l-sulfonyl-3'-amino- benzol-1'#sulfonyl-3"-aminobenzol-1"-sulfonyl-) -becizidin-m,m'-disulfosäure mit 2112o1 3-Nitro- benzolsulfochloi,id kondensiert, das erhaltene Kondensationsprodukt zur Diaminoverbindung reduziert und diese mit 2 Mol 1,2-Dichlor- benzol-4-sulfochlorid vereinigt.
<I>Beispiel:</I> Die einem Grammolekül entsprechende Menge der Bis-(3-aminobenzol-l-sulfonyl-3' aminobenzol-1'#sulfonyl-3"-aminobenzol-1".sul- fonyl-) - benzidin - m,m'- disulfosäure wird in etwa der 20fachen Gewichtsmenge Wasser unter Zugabe von etwa 120 gr Soda heiss in Lösung gebracht, und nach Zusatz von 150 gr Kreide werden in die gut verrührte Lösung bei 85-95 532 gr 3-Nitrobenzolsulfochloi-id eingetragen. Das Kondensationsprodukt kommt nach einiger Zeit zum grossen Teil in schwer fliessender, öliger Form heraus.
Nach etwa 1 Stunde macht man die noch etwa 90 warme Suspension mit Salzsäure schwach mineralsauer und lässt sie auf eine gut ver rührte Anschlämmung von etwa 750 Gewichts teilen Eisenmehl in 90-95 heissem Wasser fliessen. Die Reduktionsmischung wird mehrere Stunden bei 95-100' gehalten und, wenn alle zähflüssigen Bestandteile verschwunden sind, mit Natronlauge stark alkalisch gemacht.
Die heiss vom Eisenschlamm abgesaugte klare Reduktionslösung lässt man dann auf über schüssige rohe Salzsäure fliessen, wobei das gewonnene Reduktionsprodukt, die Bis - (3 - aminobenzol-l-sulfonyl-3'-aminobenzol-1'- sul- fonyl-3"-aminobenzol-1"- sulfonyl - 3"'- amino - benzol-1"'-sulfonyl-)-benzidin-m,m -disulfo- säure
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in Form weisser Flocken ausfällt.
Die Ver bindung wird abgesaugt, auf der Nutsche mit kaltem Wasser gewaschen und getrocknet und stellt dann ein fast weisses Pulver dar, das sich sodaalkalisch farblos in Wasser löst und beim Diazotieren eine in kaltem Wasser schwer lösliche, schwach gelblich gefärbte T etrazoverbindung bildet.
Die einem Grammolekül entsprechende Menge dieses Körpers wird mit etwa der 30- fachen Ge wi chtsmengeheissem W as serschwach sodaalkalisch in Lösung gebracht und nach Zusatz von 160 gr Kreide bei<B>80-850</B> mit 614 gr 1,2-Dichlorbenzol-4-snlfochlorid unter gutem Rühren versetzt. Die Reaktion setzt nach kurzer Zeit ein, und das Kondensations produkt kommt in zunächst zähflüssiger Form heraus.
Man hält die Temperatur unter gutem Rühren noch etwa 1 Stunde bei 90-95 , setzt Salzsäure bis zur schwach sauren Re aktion der Brühe zu, lässt erkalten und zieht die klare Mutterlauge von dem in festen Kru sten am Boden des Gefässes zurückbleibenden Reaktionsprodukt ab. Das so gewonnene Kalk salz wird feucht pulverisiert, abgenutscht und mit etwa der 10fachen Gewichtsmenge Wasser sodaalkalisch heiss in Lösung gebracht.
Das hierbei ausgefällte Calciumcarbonat wird ab gesaugt und die mit wenig Kochsalzlösung versetzte Brühe mit Essigsäure angesäuert, wobei das Natriumsalz der Bis-(1,2-dichlor- benzol - 4 -sulfonyl-3'-aminobenzol-1'-sulfor)yl 3"-aminobenzol-1."-sulfonyl-3"'-aminobenzol- 1"'- sulfonyl- 3""- amirrobenzol-1""-s(ilfonyl-)- berrzidin-m,m'-disulfosäure von der Formel
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in zuerst zähflüssiger,
bald bröcklig kristal linisch werdender Form herauskommt. Es bildet nach dem Absaugen und Trocknen ein fast farbloses Pulver, das sich, wie auch das entsprechende Ammonsalz, leicht in warmem Wasser löst und in hohem Grade die Eigen schaft besitzt,-Wolle und Seide in Mischge weben gegen die Anfärbung mit substarrtiven Farbstoffen zu schützen.
Process for the preparation of a condensation product which can be used as a reservation agent. It has been found that a valuable compound can be obtained that can be used, for example, as a reserve agent for wool or silk against dyeing with substantive dyes, if one uses 1111o1 the method according to Swiss patent no.
153194 representable bis (3-aminobenzene-l-sulfonyl-3'-aminobenzene-1 '# sulfonyl-3 "-aminobenzene-1" -sulfonyl-) -becizidin-m, m'-disulfonic acid with 2112o1 3- Nitrobenzenesulfochloi, condensed, the condensation product obtained reduced to the diamino compound and this combined with 2 moles of 1,2-dichlorobenzene-4-sulfochloride.
<I> Example: </I> The amount of bis (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3 'aminobenzene-1' # sulfonyl-3 "-aminobenzene-1" .sulfonyl-) - benzidine corresponding to one gram molecule - m, m'-disulfonic acid is dissolved in about 20 times the amount by weight of water with the addition of about 120 grams of hot soda, and after adding 150 grams of chalk, 532 grams of 3-nitrobenzenesulfochloid are added to the well-stirred solution at 85-95 registered. After a while, the condensation product comes out for the most part in poorly flowing, oily form.
After about 1 hour, the suspension, which is still about 90% by weight, is made slightly mineral acid with hydrochloric acid and allowed to flow onto a well-stirred slurry of about 750 parts by weight of iron flour in 90-95 parts of hot water. The reduction mixture is kept for several hours at 95-100 'and, when all the viscous components have disappeared, made strongly alkaline with sodium hydroxide solution.
The clear reducing solution sucked off hot from the iron sludge is then allowed to flow onto excess crude hydrochloric acid, the resulting reduction product, the bis- (3-aminobenzene-1-sulfonyl-3'-aminobenzene-1'-sulfonyl-3 "-aminobenzene -1 "- sulfonyl - 3" '- amino - benzene-1 "' - sulfonyl -) - benzidine-m, m -disulfonic acid
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precipitates in the form of white flakes.
The connection is sucked off, washed on the suction filter with cold water and dried and then represents an almost white powder that dissolves in water with a colorless soda-alkaline solution and, when diazotized, forms a slightly yellowish tetrazo compound that is sparingly soluble in cold water.
The amount of this body corresponding to one gram molecule is brought into solution with about 30 times the weight of hot water with a weak soda alkalinity and after adding 160 grams of chalk at <B> 80-850 </B> with 614 grams of 1,2-dichlorobenzene -4-snlfochlorid added with thorough stirring. The reaction starts after a short time and the condensation product comes out in an initially viscous form.
The temperature is kept at 90-95 for about 1 hour with vigorous stirring, hydrochloric acid is added until the broth has a weakly acidic reaction, the mixture is allowed to cool and the clear mother liquor is removed from the reaction product remaining in solid crust at the bottom of the vessel. The lime salt obtained in this way is pulverized moist, suction filtered and dissolved in a hot, soda-alkaline solution with about 10 times the weight of water.
The calcium carbonate precipitated in the process is sucked off and the broth mixed with a little sodium chloride solution is acidified with acetic acid, the sodium salt of bis- (1,2-dichlorobenzene-4-sulfonyl-3'-aminobenzol-1'-sulfor) yl 3 " -aminobenzene-1. "- sulfonyl-3" '- aminobenzene- 1 "' - sulfonyl- 3" "- amirrobenzene-1" "- s (ilfonyl -) - berrzidine-m, m'-disulfonic acid of the formula
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in first more viscous,
soon a crumbly, crystalline, linear shape comes out. After vacuuming and drying, it forms an almost colorless powder that, like the corresponding ammonium salt, dissolves easily in warm water and has the property to protect wool and silk in mixed fabrics against staining with substantial dyes .