Verfahren zur Herstellung von Oxyanthrachinonen. Gegenstand vorliegender Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Oxyantlrra- cbinonen durch Alkalischmelzen von Anthra- chinonderivaten; es ist dadurch gekennzeichnet, dass man das nicht in Reaktion getretene Ätzalkali in einer Form wiedergewinnt, in welcher es wieder zu frischen Alkalischmelzen verwendet werden kann.
Das Verfahren kann zum Beispiel wie folgt ausgeführt werden Bei 'der Herstellung solcher Oxyanthra- chinone, deren Natriumsalze in einer mindestens 20 % igen Ätznatronlösung unlöslich sind und die durch Alkalischmelzen erhalten werden können, kann die Schmelze am Ende der Reaktion filtriert werden und die, das nicht in Reaktion getretene,
Ätznatron enthaltende Mutterlauge ist für eine frische Sehmelze wieder verwendbar. Der Filtrierkuchen, wel cher im wesentlichen aus dem Natronsalz des Oxyanthrachinons besteht, kann dann auf Isolierung desselben behandelt werden, bei spielsweise durch Extrahieren mit heissem Wasser und Filtrieren. Die Filtrate können dann mit Säure versetzt, und das Oxy- anthrachinon in der üblichen Weise abfiltriert und gewaschen werden.
Man kann aber auch so verfahren, dass man die Beschickung des Autoklaven verdünnt, so dass das Oxyanthrachinon in Lösung über geht; aus dieser Lösung kannzum es Beispiel durch Zusatz von Kalk oder Calciumhydroxyd als Calcium-Lack ausgefällt werden.
Der Calciumlack wird darauf abfiltriert und das Filtrat, das aus einer Ätznatronlösung besteht, kann auf 20-25 % konzentriert werden und ist für weitere Operationen wieder verwend bar.
Die Anwesenheit von Koohsalz, das sich bei der Reaktion bildet, hat anscheinend keine ungünstige Wirkung auf deri Verlauf der Reaktion, da es zum Beispiel gelungen ist, wiederholte Umwandlungen von 2-Chlor- anthrachirron in Alizarin unter Verwendung von Atznatron, das auf eine der beiden vor erwähnten Weisen wiedergewonnen wurde, auszuführen.
<I>Beispiel 1:</I> Zur Herstellung von Alizarin (1:2-Oxy- anthrachinon) aus 2-Chloranthrachinon werden 204 Gewichtsteile einer Paste, welche 70 Teile von 2-Chloranthrachinon enthält, mit einer Lösung von 252 Teilen Ätznatron und 12 Teilen Natriumchlorat in 820 Teilen Wasser vermischt. Diese Mischung wird tüchtig gerührt und während 24 Stunden bei einer Temperatur von l80 C in einem Autoklaven erhitzt.
Falls letzterer aus Eisen besteht, so wird er zweckmässig mit einem Material ausgekleidet, welches die Farbe des Produktes nicht beeinträchtigt, z. B. Monel-Metall oder Silber.
Wenn die Reaktion vollendet ist, so lässt man die Schmelze abkühlen und filtriert sie, <B>zum</B> Beispiel durch ein Filtriergewebe aus Monel-Metall. Auf diese Weise werden 800 Teile einer Lösung, welche 210 Teile Ätz natron enthält, wieder gewonnen und können für künftige Reaktionen wieder verwendet werden, zum Beispiel in der nachstehend beschriebenen Weise.
Der alizarinhaltige Filtrierkuchen wird dann mit 6000 Teilen Wasser gekocht und die unlösliche Masse aus ihm abfiltriert. Die Lösung wird darauf mit Salzsäure versetzt und das Alizarin abfiltriert. Das erhaltene Produkt ist von grosser Reinheit und schmilzt bei ungefähr<B>2870</B> C; die Ausbeute beträgt 66 Teile Alizarin und nähert sich so der theoretisch möglichen.
Als Beispiel der Anwendung der wieder- gewonnenen Ätznatronlö sang zur Behandlung von Chloranthrachinonen kann eine neue Charge hergestellt werden, indem man zu 800 Teilen der vorerwähnten, wiedergewon nenen Lösung, welche 590 Teile Wasser und 210 Teile Ätznatron enthält, 42 Teile Ätz natron, -1,'3 Teile Natriumchlorat und 230 Teile Wasser zusetzt und so die gleichen Mengenverhältnisse wie beim zuerst gegebenen Beispiel erhält.
Die so erhaltene Mischung genügt für die Behandlung von 204 (-ewichts- teilen einer Paste, welche 70 Teile 2-Chlor- anthrachinon enthält. y <I>Beispiel 2:</I> Zur Herstellung von Alizarin (1:2-Oxy- anthrachinon) aus '3-Sulfosäure werden in einen Autoklav en 805 Teile Wasser, 515 Teile Ätznatron, 62'/.. Teile Salpeter und 207 Teile eines Anthrachinon-i3-Sulfosii.uren-Natrium- Salzes gebracht.
Die Masse wird unter stän digem Umrühren auf einer Temperatur von etwa 180 C ungefähr 37 Stunden lang er hitzt und unter 35 C abkühlen gelassen. Das unlösliche Natriumsalz des Alizarins kann durch ein Filter, beispielsweise aus Monel-3Ietall-Gewebe, abfiltriert werden. Das so erhaltene Filtrat enthält etwa 278 Teile Ätznatron in 684 Teilen Wasser und kann bei einer nächsten Reaktion wieder verwen det werden, wenn 237 Teile Ätznatron und 121 Teile Wasser und die gleichen Mengen Salpeter und Anthi-acliinori-p-sulfosäuren- Natriumsalz wie oben angegeben, zugefügt werden.
Die beim Filtrieren erhaltenen festen Bestandteile können mit Wasser gekocht und filtriert werden. Das Filtrat kann dann mit Salzsäure oder Schwefelsäure angesäuert und das Alizarin abfiltriert und gewaschen werden. DieAusbeute an Alizarin beträgt etwa 125Teile. <I>Beispiel 3:</I> Zur Herstellung von modifizierten Aliza- rinen, nämlich Antlirapurpurin (1:2: 7-Ox5:- anthrachinon) und Flavopurpurin (1: 2 :
6-Oxy- anthrachinon) werden 210 Teile Anthrachinon- disulfosaures-Natrium in einem Autoklaven mit 900 Teilen Wasser, 69 Teilen Salpeter und 540 Teilen Ätznatron vermischt.
Diese Mischung wird so rasch als möglich auf 2000 C erhitzt. und 50 Stunden lang auf dieser Temperatur gehalten, worauf man sie abkühlen lässt.
Eine Probe wird nun auf die Anwesenheit von Anthraflavinsäure geprüft, falls letztere noch vorhanden ist, so wird die Erhitzung fortgesetzt, bis alle Anthraflavinsäure um gewandelt ist.
Wenn dies erreicht ist, wird die abgekühlte Schmelze filtriert und das Filtrat, welches etwa 280 Teile Ätzriatrori in etwa 730 Teilen Wasser enthält, wird für weitere Reaktionen in den Autoklaven zurückgebracht.
Anthrapurpurin und Flavopurpurin werden von der nach obigem Filtrieren zurückblei benden festen Masse isoliert in der gleichen Weise, wie in den früheren Beispielen Alizarin isoliert wurde. Alle vorstehend erwähnten Teile sind Gewichtsteile.
Dieses Verfahren ermöglicht wesentliche Ersparnisse in der benötigten MengeXtznatron zu erzielen, sowie Ersparnisse an Säure, welche zum Neutralisieren des Reaktions gemisches verwendet wird.
Das wiedergewonnene Ätznatron kann bei der Herstellung von Alizarin oder dessen nahverwandten Derivaten, welche zum Beispiel aus den Disulfosäuren von Anthrachinon, insbesondere den R-P-Disulfosäuren oder aus den ss-ss-Dichlor-Verbindungen hergestellt sind, wieder verwendet werden.
Die Anhäufung von Natriumsalzen in den überschüssigen Ätznatronmutterlaugen beein flusst die nachfolgende Wiederverwendbarkeit der letzteren bei der Umwandlung von halo- genierten Anthrachinonen in Alizarinkörper nicht nachteilig.