CH104792A - Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. - Google Patents

Description

  Verfahren zur Darstellung einer     p-dialkylaminoarylphosphinigen    Säure.    Das von     Michaelis        (Ann.    260, 2     ff.)    be  schriebene Verfahren zur Darstellung von       p-dialkylaminoarylphosphinigen    Säuren     bezw.     ihren Chloriden besteht darin, dass man     Dial-          kylaniline    mit einem grossen Überschuss von       Phosphortrichlorid    bei Gegenwart von Alu  miniumchlorid behandelt. Das entstehende       Dialkylaminophosphenylchlorid    wird dann  nach verschiedenen Methoden in die Säure  übergeführt.  



  Das Verfahren ist im technischen Mass  stabe schon deshalb nicht durchführbar, weil  die Reaktion fast explosionsartig verläuft.  Um sie zu Ende zu führen, muss trotzdem  viele Stunden lang nachher noch auf dem  Sandbade erhitzt werden. Die Reinigung ist  ausserordentlich umständlich und verlustreich,  die Ausbeuten sind dementsprechend schlecht.  



  Es wurde nun die überraschende Beobach  tung gemacht, dass man die bisher unbekannte       phenyl-1-        dimethylamino    - 3 -     methyl    - 4 -     phos-          phinige    Säure in vorzüglicher Reinheit und  nahezu theoretischer Ausbeute erhält, wenn  man am besten in einen Überschuss von Di-         methyl-metatoluidin        Phosphortrichlorid,zweck-          mässig    bei     Wasserbadtemperatur,

          einfliessen     lässt und dann das entstehende     Arylphosphor-          chlorür    mit verseifenden Mitteln in üblicher  Weise in die     phosphinige    Säure überführt.  Man kann dies beispielsweise mit verdünnter  Natronlauge durchführen. Die neue Verbindung  besitzt wertvolle therapeutische Eigenschaften;  auch soll sie als     Ausgangsstoff    für die Her  stellung anderer pharmazeutischer Präparate  dienen. -    <I>Beispiel:</I>         Phenyl-l-dinaethylamino-3-methyl-4-phosphiycig-          saures        Natrium.     



  \ 25 kg     Dimethyl-m-toluidin    werden unter  Rühren mit 14 kg     Phosphortrichlorid    versetzt  und im Salzbad langsam erwärmt. Bei einer  Höchsttemperatur des Bades von 108   steigt  die Temperatur des Reaktionsgemisches auf       12711,    fällt dann aber rasch wieder auf<B>900.</B>  Das salbenartige Reaktionsprodukt wird in  40 Liter Natronlauge von 40<B>0</B>     B6    und 100 kg      Eis eingerührt, das überschüssige     Dimethyl-          metatoluidin    mit Wasserdampf übergetrieben  und die alkalische Lösung eingedampft. So  bald eine Probe beim Abkühlen kristallisiert,  wird in Eis gestellt.

   Die abgesaugten Kri  stalle werden mit eiskalter gesättigter Koch  salzlösung gewaschen, dann gepresst. Durch       Umkristallisieren    aus Alkohol wird die Ver  bindung kochsalzfrei als rein weisse Blätt  chen oder Nadeln erhalten.  



  Die Verbindung stellt sehr gut ausgebil  dete     borsäureartige    Schuppen, Nadeln oder  dicke Prismen dar. Die Kristalle enthalten  3     112oleküle    Kristallwasser, das leicht auswit  tert; sie sind leicht löslich in kaltem Wasser       trnd    heissem Alkohol.

Claims (1)

1. PATRNTANSPRUCFI Verfahren zur Darstellung von phenyl-1- dimethylamirro-3-rnethyl-4--phosphiniger Säure, darin bestehend, dass man Phosphortrichlorid in Dimethylmetatoluidin einfliessen lässt und das entstehende Arylphosphorchlorür mit ver- seifenden Mitteln in üblicher Weise in die Säure überführt. Als Salz stellt die Verbin dung sehr gut ausgebildete borsäureartige Schuppen, Nadeln oder dicke Prismen dar.

   Die Kristalle enthalten 3 Moleküle Kristall wasser, das leicht auswittert; sie sind leicht löslich in kaltem Wasser und heissem Alkohol.