CH105136A - Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminophenylphosphinigen Säure. - Google Patents
Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminophenylphosphinigen Säure.Info
- Publication number
- CH105136A CH105136A CH105136DA CH105136A CH 105136 A CH105136 A CH 105136A CH 105136D A CH105136D A CH 105136DA CH 105136 A CH105136 A CH 105136A
- Authority
- CH
- Switzerland
- Prior art keywords
- water
- alcohol
- soluble
- acid
- salt
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 title claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 4
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims description 3
- -1 ligroin Chemical compound 0.000 claims description 3
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical group [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N phosphorus trichloride Chemical compound ClP(Cl)Cl FAIAAWCVCHQXDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000825 pharmaceutical preparation Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/46—Phosphinous acids [R2POH], [R2P(= O)H]: Thiophosphinous acids including[R2PSH]; [R2P(=S)H]; Aminophosphines [R2PNH2]; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
Description
Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminophenylphosphinigen Säure. Das von Michaelis (Ann. 260, 2 ff.) be schriebene Verfahren zur Darstellung von p-idiall,iylaminoarylphosphinigen Säuren bezw. ihren Chloriden besteht darin, dass man Di- alkylaniline mit einem grossen Überschuss von. Phosphortrichlorid bei Gegenwart von Aluminiu.mehlorid behandelt. Das entstehende Dialkylaminophosphenylchlorid wird. dann nach verschiedenen Methoden in die Säure übergeführt.
Das Verfahren ist im technischen Mass- stabe schon deshalb nicht durchführbar, weil die Reaktion fast explosionsartig verläuft. Um sie zu Ende zu führen, muss trotzdem viele Stunden lang nachher noch auf dem Sandbade erhitzt werden. Die Reinigung ist ausserordentlich umständlich und verlustreich, die Ausbeuten sind dementsprechend schlecht.
Es wurde nun die überraschende Beob achtung gemacht, dass man die phenyl-p-di- methylamino-phosphinige Säure in vorzüg licher Reinheit und nahezu theoretischer Ausbeute erhält, wenn man am besten in einen Überschuss von Dimethylanilin Phos- phortrichlorid, zweckmässig bei Wasserbad- temperatur, einfliessen lässt und dann das ent stehende Arylphosphorchlorür mit verseifen- den Mitteln in üblicher Weise in die phos- pliinige Säure überführt.
Man kann dies bei spielsweise mit verdünnter Natronlauge durchführen. Die nach diesem Verfahren darstellbare Verbindung besitzt wertvolle the rapeutische Eigenschaften; auch soll sie als Ausgangsstoff für die Herstellung anderer pharmazeutischer Präparate dienen. Beispiel: Phenyl-l-dimethylanzino-4-phosi)hinigsaures Natrium. 25 kg Dimethylanilin werden unter Rüh ren mit 14 kg Phosphortrichlorid versetzt und im Wasserbad langsam erwärmt, so d.ass bei einer Höchsttemperatur des Bades von <B>100'</B> die Innentemperatur auf<B>108'</B> steigt.
Nach vierstündigem Rühren wird das Reak tionsprodukt in 40 Liter Natronlauge von 40' Be und 100 kg Eis eingerührt, .das über schüssige Dimethylanilin mit Wasserdampf übergetrieben und,die alkalische Lösung ein gedampft. Die abgesaugten Kristalle werden mit eiskalter gesättigter Kochsalzlösung ge waschen und gepresst. Durch Umkristalli- .ieren aus Alkohol wird die Verbindung in rein weissen kochsalzfreien Nadeln oder Plättehen erhalten.
Das Natriumsalz bildet breite farblose Nadeln mit ? Mol. Kristallwasser, das leicht au..swittert. In Alkohol und kaltem Wasser ist sie sehr leicht löslich, unlöslich dagegen in Äther, Ligroin, Chloroform oder Benzol. Das Kupfersalz bildet ein schwach grün liches Pulver, das in heissem Wasser schwerer löslich ist als in kaltem. Das weisse pulverige Bleisalz ist in Wasser, sowie in Alkohol schwer löslich.
Das Calciumsalz ist ein farb loses Kristallpulver, das in Wasser leicht. in Alkohol sehr schwer löslich ist.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von plienyl- p-dimethyl-amino-phospliiniger Säure, darin bestehend, dass man Pho;spliortriclilorid in Dimethylanilin einfliessen lässt und das eilt- ,stellende Arylphosplioreliloriir mit verseifen- den Mitteln in üblicher Weise in die @@LUie überführt.Als Natriumsalz bildet die Ver bindung bereits farblose Nadeln mit :.' Mol. Kristallwasser, das leicht auswittert. In Al- koliol und kaltem Wasser ist sie sehr leicht löslich, unlöslich dagegen in Äther, Ligroin, Chloroform oder Benzol. Das Kupfersalz bildet ein schwach grünliches Pulver, das in heissem Wasser schwerer löslich ist als in kaltem.Das weisse, pulverige Bleisalz ist in Wasser, sowie in Alkohol sehwer löslich. Das Calciumsalz ist ein farbloses Kristallpulver, das in Wasser leicht, in Alkohol sehr schwer löslich ist.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CH105136T | 1923-04-12 | ||
| CH104792T | 1923-04-12 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CH105136A true CH105136A (de) | 1924-06-02 |
Family
ID=25706732
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CH105136D CH105136A (de) | 1923-04-12 | 1923-04-12 | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminophenylphosphinigen Säure. |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CH (1) | CH105136A (de) |
-
1923
- 1923-04-12 CH CH105136D patent/CH105136A/de unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CH105136A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminophenylphosphinigen Säure. | |
| CH105137A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-diäthylaminophenylphosphinigen Säure. | |
| DE397813C (de) | Verfahren zur Darstellung von p-dialkylaminoarylphosphinigen Saeuren | |
| CH104792A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. | |
| CH105138A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. | |
| DE1265726B (de) | Verfahren zur Herstellung von hydratisiertem Kalium-Magnesiumphosphat | |
| CH105135A (de) | Verfahren zur Darstellung einer p-dialkylaminoarylphosphinigen Säure. | |
| DE474560C (de) | Verfahren zur Herstellung von Chlorsubstitutionsprodukten der Halogenide von Arylthioglykolsaeuren | |
| DE450022C (de) | Verfahren zur Darstellung von Allylarsinsaeure | |
| DE901173C (de) | Verfahren zur Herstellung von Salzen von Diamidinbasen | |
| AT133151B (de) | Verfahren zur Darstellung der 3.4-Dioxybenzolarsinsäure-(1). | |
| AT88646B (de) | Verfahren zur Herstellung gerbender Stoffe. | |
| DE1083809B (de) | Verfahren zur Herstellung von Thiolphosphorsaeureestern | |
| CH174886A (de) | Verfahren zur Darstellung einer Oxycarbonsäure. | |
| CH218521A (de) | Verfahren zur Herstellung eines Diphenylsulfonabkömmlings. | |
| CH217232A (de) | Verfahren zur Darstellung von 2-Methyl-4-äthoxymethyl-6-oxy-pyridin-5-carbonsäureamid. | |
| DE1097433B (de) | Verfahren zur Herstellung von reinem N-Methylenaminoacetonitril (N-Methylenglycinnitril) | |
| CH296240A (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Acrylsulfanilsäure. | |
| CH179079A (de) | Verfahren zur Herstellung von Kaliumbikarbonat. | |
| CH236385A (de) | Verfahren zur Herstellung von -Sulfobuttersäure. | |
| CH188983A (de) | Verfahren zur Darstellung von Di-(3.4-Diaminochinaldyl-6)-harnstoff. | |
| CH156270A (de) | Verfahren zur Darstellung einer Doppelverbindung des Pentamethylentetrazols. | |
| CH370066A (de) | Verfahren zur Herstellung von N-Methylen-glycinnitril | |
| CH548402A (de) | Verfahren zur herstellung von 3-methoxy-2-sulfanilamidopyrazin. | |
| CH168923A (de) | Verfahren zur Darstellung von 2-Äthylaminobenzol-1-carbonsäure-4-sulfonsäure. |