CA2296004A1 - Procede d'elimination des metaux des corps gras et des gommes associes a ces metaux - Google Patents
Procede d'elimination des metaux des corps gras et des gommes associes a ces metaux Download PDFInfo
- Publication number
- CA2296004A1 CA2296004A1 CA002296004A CA2296004A CA2296004A1 CA 2296004 A1 CA2296004 A1 CA 2296004A1 CA 002296004 A CA002296004 A CA 002296004A CA 2296004 A CA2296004 A CA 2296004A CA 2296004 A1 CA2296004 A1 CA 2296004A1
- Authority
- CA
- Canada
- Prior art keywords
- acid
- salt
- oil
- fatty substance
- mixing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Abandoned
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/02—Refining fats or fatty oils by chemical reaction
- C11B3/04—Refining fats or fatty oils by chemical reaction with acids
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11B—PRODUCING, e.g. BY PRESSING RAW MATERIALS OR BY EXTRACTION FROM WASTE MATERIALS, REFINING OR PRESERVING FATS, FATTY SUBSTANCES, e.g. LANOLIN, FATTY OILS OR WAXES; ESSENTIAL OILS; PERFUMES
- C11B3/00—Refining fats or fatty oils
- C11B3/006—Refining fats or fatty oils by extraction
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Microbiology (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Fats And Perfumes (AREA)
Abstract
L'invention concerne un procédé d'élimination de phospholipides non hydratables et/ou d'élimination de métaux polyvalents à partir d'un corps gras. Le procédé comprend l'étape de mélange du corps gras avec une solution aqueuse d'un sel d'acide polycarboxylique, mono ou polysodique, le mélange étant réalisé sous forme de fines goutelettes ou sous forme micellaire de ladite solution aqueuse dans le corps gras. La solution aqueuse comprend avantageusement également un électrolyte dérivé d'un cation monovalent. Le sel d'EDTA est le sel d'acide polycarboxylique préféré qui joue le rôle d'agent complexant.
Description
Procédé d'élimination des métaux des corps gras et des gommes associées à ces métaux.
L'oxydation des corps gras polyinsaturés est un problème critique car elle modifie la qualité de l'huile puisqu'elle conduit à un mauvais goût, une odeur désagréable et un changement de couleur.
Parmi les différents facteurs responsables de la dégradation de l'huile, les mêtaux comme le cuivre et le fer agissent en tant que puissants pro-oxydants.
I1 est donc impératif d'obtenir des corps gras débarrassés de métaux. Ces derniers sont essentiellement présents sous forme d'ions associés à des phospholipides, eux-mêmes indésirables, avec le fer, le calcium et le magnésium.
Ces sels sont des complexes solubles d'acide phosphatidique et phosphatidyléthanolamine. Ces complexes, appelés phospholipides non hydratables, sont difficiles à êliminer et le dégommage traditionnel ne suffit pas à rêduire leurs concentrations à un niveau acceptable.
De nombreux brevets ou demandes de brevet se rapportent aux procédés d'élimination de ces phospholipides non hydratables.
on peut citer à titre d'exemple les brevets US 4.069.686, 4.698.185. La teneur en phospholipides peut être réduite à 20 ppm environ et la teneur en fer à 0,2 ppm. Ces valeurs restent élevées.
COPIE DE CONFIRMATlOiV
L'oxydation des corps gras polyinsaturés est un problème critique car elle modifie la qualité de l'huile puisqu'elle conduit à un mauvais goût, une odeur désagréable et un changement de couleur.
Parmi les différents facteurs responsables de la dégradation de l'huile, les mêtaux comme le cuivre et le fer agissent en tant que puissants pro-oxydants.
I1 est donc impératif d'obtenir des corps gras débarrassés de métaux. Ces derniers sont essentiellement présents sous forme d'ions associés à des phospholipides, eux-mêmes indésirables, avec le fer, le calcium et le magnésium.
Ces sels sont des complexes solubles d'acide phosphatidique et phosphatidyléthanolamine. Ces complexes, appelés phospholipides non hydratables, sont difficiles à êliminer et le dégommage traditionnel ne suffit pas à rêduire leurs concentrations à un niveau acceptable.
De nombreux brevets ou demandes de brevet se rapportent aux procédés d'élimination de ces phospholipides non hydratables.
on peut citer à titre d'exemple les brevets US 4.069.686, 4.698.185. La teneur en phospholipides peut être réduite à 20 ppm environ et la teneur en fer à 0,2 ppm. Ces valeurs restent élevées.
COPIE DE CONFIRMATlOiV
-2-wo 95l oa 6d~
Le brevet FR 1.388.567 et la demande PCT 8'~'~9 décrivent le raffinage d'huile en utilisant des acides organiques et des agents émulsifiants. Le corps gras est mis en suspension dans une phase aqueuse contenant l'acide et l'émulsionnant. Les phospholipides sont éliminés par complexation des métaux polyvalents par des acides, de ~référence des acides polycarboxyliques.
~a présence d'émulsionnants nécessite cependant des opérations ultérieures consistant par exemple en des ,_avages par cer_trifugation. L'émulsionnant préféré, p.e.
-_a laurvlsulfâte âe sod,~um n'est par ailleurs pas accepté
dans certains pays à cause de la difficulté à l'éliminer lors du raffinage.
~a présente invention permet de remédier aux inconvénients é-poncés précédemment et de proposer un procédé
économiquement valable pour débarrasser complètement les corps erras, graisses animales ou végétales brutes ou âélicithinées, âe leurs métaux calcium, magnésium , fer ainsi que des phospholipides. Après séparation de la phase aqueuse, la teneur en fer est en effet ramenée âe 8 à 0,05 ppm, de même la teneur en~phosphore de 800 à 100 _ ppm a ,~'or~g~ne peut être réduite à moins de 5 ppm même pour âes huiles de mauvaises qualités.
Selon la présente invention, on propose un procédé
d'éî,.'_mination de phospholipides et/ou d'élimination de métaux polyvalents à partir d'un corps gras comprenant l'étape de mélange du corps gras avec une solution aqueuse d'ur~ sel à'aciàe polycarboxylique ou un sel mono, ou ~~'~:~I! ~E MODIF(EE
Le brevet FR 1.388.567 et la demande PCT 8'~'~9 décrivent le raffinage d'huile en utilisant des acides organiques et des agents émulsifiants. Le corps gras est mis en suspension dans une phase aqueuse contenant l'acide et l'émulsionnant. Les phospholipides sont éliminés par complexation des métaux polyvalents par des acides, de ~référence des acides polycarboxyliques.
~a présence d'émulsionnants nécessite cependant des opérations ultérieures consistant par exemple en des ,_avages par cer_trifugation. L'émulsionnant préféré, p.e.
-_a laurvlsulfâte âe sod,~um n'est par ailleurs pas accepté
dans certains pays à cause de la difficulté à l'éliminer lors du raffinage.
~a présente invention permet de remédier aux inconvénients é-poncés précédemment et de proposer un procédé
économiquement valable pour débarrasser complètement les corps erras, graisses animales ou végétales brutes ou âélicithinées, âe leurs métaux calcium, magnésium , fer ainsi que des phospholipides. Après séparation de la phase aqueuse, la teneur en fer est en effet ramenée âe 8 à 0,05 ppm, de même la teneur en~phosphore de 800 à 100 _ ppm a ,~'or~g~ne peut être réduite à moins de 5 ppm même pour âes huiles de mauvaises qualités.
Selon la présente invention, on propose un procédé
d'éî,.'_mination de phospholipides et/ou d'élimination de métaux polyvalents à partir d'un corps gras comprenant l'étape de mélange du corps gras avec une solution aqueuse d'ur~ sel à'aciàe polycarboxylique ou un sel mono, ou ~~'~:~I! ~E MODIF(EE
3 polysodique correspondant caractêrisé en ce que le mélange se fait sous forme de fines gouttelettes ou sous forme micellaire de ladite solution aqueuse dans le corps gras.
Le mélange se présente ainsi essentiellement ou uniquement sous la dite forme de gouttelettes ou micellaire.
L'élimination des métaux et des phospholipides associés est ainsi rêalisée par mélange intime d'une solution aqueuse contenant un agent complexant polycarboxylique présente sous la forme de gouttelettes, d'émulsion ou de micelles dans un excès d'huile à raffiner.
L'agent complexant est de préférence un acide comportant au moins 3 fonctions carboxyliques, sous la forme acide ou sous forme de sels de cations monovalents. L'agent complexant préféré est un sel sodique d'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA). Un sel potassique ou un sel mixte peut également convenir.
La solution sodique d'EDTA utilisée peut être également un mélange de sel sodique d'EDTA avec toute autre base inorganique.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le corps gras contenant beaucoup de phospholipides non hydratables est préalablement intimement mélangé à un acide organique ou inorganique de façon à dissocier les complexes phospholipide-métal et faciliter la complexation des métaux à l'aide d'une solution aqueuse sodique d'EDTA
intimement mélangée à l'huile. Parallèlement la solution sodique d'EDTA neutralise les fonctions hydroxyles libres
Le mélange se présente ainsi essentiellement ou uniquement sous la dite forme de gouttelettes ou micellaire.
L'élimination des métaux et des phospholipides associés est ainsi rêalisée par mélange intime d'une solution aqueuse contenant un agent complexant polycarboxylique présente sous la forme de gouttelettes, d'émulsion ou de micelles dans un excès d'huile à raffiner.
L'agent complexant est de préférence un acide comportant au moins 3 fonctions carboxyliques, sous la forme acide ou sous forme de sels de cations monovalents. L'agent complexant préféré est un sel sodique d'acide éthylènediaminetétraacétique (EDTA). Un sel potassique ou un sel mixte peut également convenir.
La solution sodique d'EDTA utilisée peut être également un mélange de sel sodique d'EDTA avec toute autre base inorganique.
Selon un mode de réalisation de l'invention, le corps gras contenant beaucoup de phospholipides non hydratables est préalablement intimement mélangé à un acide organique ou inorganique de façon à dissocier les complexes phospholipide-métal et faciliter la complexation des métaux à l'aide d'une solution aqueuse sodique d'EDTA
intimement mélangée à l'huile. Parallèlement la solution sodique d'EDTA neutralise les fonctions hydroxyles libres
4 de l'acide phosphatidique (A.P.) et de la phosphatidyléthanolamine (P. E.) pour les rendre hydratables sous forme sodiques.
L'acide organique choisi pour dissocier le complexe phospholipide-métal est p.e. l'acide citrique, malique, éthylènediamine tétracétique, tartrique, oxalique, maléfique ou un acide inorganique tel l'acide phosphorique, chlorhydrique ou sulfurique.
L'acide concentrê est ajouté en faible quantité au corps gras. S'il est ajouté concentré, la quantité d'acide peut varier de 0,005 à 0,15 % en poids par rapport à l'huile mais peut être dilué jusqu'à 90 %. Ce prétraitement à
l'acide est réalisé avantageusement à la même température que celle de l'addition de l'agent complexant. Dans certains cas, une température différente est choisie.
Selon le mode de réalisation susmentionné, l'acide est mélangé pendant un temps très court 3 à 4 secondes à 10 minutes à l'aide d'un émulsionneur ou homogénéiseur. I1 peut aussi être mélangé à l'aide d'un agitateur classique pendant plus de 10 minutes.
De préférence, la solution aqueuse de l'agent complexant comprend également un électrolyte dérivé de cations monovalents par exemple du NaCl, KC1 ou du Na2S04. La concentration de l'électrolyte variera de préférence entre 0,1 et 10%, typiquement entre 0,5 et 5% en poids.
La quantité d'agent complexant est voisine de la quantité
stoechiométrique en se basant sur la quantité de métaux estimée de l'huile à raffiner.
L'acide organique choisi pour dissocier le complexe phospholipide-métal est p.e. l'acide citrique, malique, éthylènediamine tétracétique, tartrique, oxalique, maléfique ou un acide inorganique tel l'acide phosphorique, chlorhydrique ou sulfurique.
L'acide concentrê est ajouté en faible quantité au corps gras. S'il est ajouté concentré, la quantité d'acide peut varier de 0,005 à 0,15 % en poids par rapport à l'huile mais peut être dilué jusqu'à 90 %. Ce prétraitement à
l'acide est réalisé avantageusement à la même température que celle de l'addition de l'agent complexant. Dans certains cas, une température différente est choisie.
Selon le mode de réalisation susmentionné, l'acide est mélangé pendant un temps très court 3 à 4 secondes à 10 minutes à l'aide d'un émulsionneur ou homogénéiseur. I1 peut aussi être mélangé à l'aide d'un agitateur classique pendant plus de 10 minutes.
De préférence, la solution aqueuse de l'agent complexant comprend également un électrolyte dérivé de cations monovalents par exemple du NaCl, KC1 ou du Na2S04. La concentration de l'électrolyte variera de préférence entre 0,1 et 10%, typiquement entre 0,5 et 5% en poids.
La quantité d'agent complexant est voisine de la quantité
stoechiométrique en se basant sur la quantité de métaux estimée de l'huile à raffiner.
5 Le sel d'EDTA chélate parfaitement les cations métalliques polyvalents (Fe++, Fe+++, Ca++, Mg++) et forme avec ceux-ci des complexes beaucoup plus stables que ceux obtenus avec l'acide phosphatidique ou même des acides phosphoriques ou citriques qui ont une constante de stabilitê beaucoup plus faible. Il en résulte que le complexe non-hydratable phospholipide-M (M=Fe++, ca++~
Mg++) est déplacé rapidement par le sel sodique d'EDTA
pour donner d'une part un nouveau complexe EDTA-M
hydratable et d'autre part un phospholipide sodique hydratable. Le complexe EDTA est très stable, même à
haute température. La séparation de la phase aqueuse peut alors se faire â haute température par décantation ou centrifugation avec comme conséquences de faibles pertes en huile neutre et une capacité élevée de séparation.
Les huiles riches en mêtaux et en phospholipides traitées ainsi peuvent être blanchies de manière classique avec des quantités de terre équivalentes à celles nécessaires pour le raffinage chimique et peuvent étre raffinées physiquement pour générer des huiles de meilleure qualité
du point de vue de la stabilité à l'oxydation et ce à des prix compétitifs.
L'élimination des métaux et des phospholipides selon l'invention peut être réalisée facilement à l'endroit d'extraction, p.e. dans l'huilerie de palme, lors de l'élimination des "sludges oils" et donner une huile qui ne requiert plus qu'une seule étape de
Mg++) est déplacé rapidement par le sel sodique d'EDTA
pour donner d'une part un nouveau complexe EDTA-M
hydratable et d'autre part un phospholipide sodique hydratable. Le complexe EDTA est très stable, même à
haute température. La séparation de la phase aqueuse peut alors se faire â haute température par décantation ou centrifugation avec comme conséquences de faibles pertes en huile neutre et une capacité élevée de séparation.
Les huiles riches en mêtaux et en phospholipides traitées ainsi peuvent être blanchies de manière classique avec des quantités de terre équivalentes à celles nécessaires pour le raffinage chimique et peuvent étre raffinées physiquement pour générer des huiles de meilleure qualité
du point de vue de la stabilité à l'oxydation et ce à des prix compétitifs.
L'élimination des métaux et des phospholipides selon l'invention peut être réalisée facilement à l'endroit d'extraction, p.e. dans l'huilerie de palme, lors de l'élimination des "sludges oils" et donner une huile qui ne requiert plus qu'une seule étape de
6 désacidification-désodorisation par entraînement à la vapeur. L'invention présente donc un avantage économique substantiel.
Le mélange intime "phase aqueuse dans huile" est réalisé
par exemple à l'aide d'un émulsionneur ou homogénéiseur du type Ultraturax entre 50 et 20.000 tours minute ou à
l'aide d'un appareil à ultra-sons. Typiquement la solution aqueuse est de 0, 5 à 30 % en poids, de préférence 3 à 15 ~ ~ plus préfêrentiellement de 5 à 10 % en poids du corps gras à raf f iner . Ce dernier a le plus souvent déj à été
dégommé de manière classique pour éliminer les phospholipides hydratables par délécithination c'est à
dire agitation en présence d'eau chaude puis centrifugation.
La réaction est de préférence menée à une température variant de 5 à 120°C, plus préférentiellement aux environs de 80°C.
Le temps de réaction dépendra de la tempërature, la réaction pouvant prendre quelques secondes, quelques minutes ou plus d'une heure.
Comme on l'a mentionné, l'agent chélatant (complexant) préféré est l'acide éthylène diaminetétracétique ou un de ses sels de sodium, potassium ou ammonium. Cet acide sera de préférence sous la forme disodique, trisodique ou tétrasodique.
Comme déjà mentionné également, la quantité d'agent complexant dans la phase aqueuse est choisie en fonction de la quantité estimée de métaux à éliminer et la présence WO 99/02630 PCTBE98100t07
Le mélange intime "phase aqueuse dans huile" est réalisé
par exemple à l'aide d'un émulsionneur ou homogénéiseur du type Ultraturax entre 50 et 20.000 tours minute ou à
l'aide d'un appareil à ultra-sons. Typiquement la solution aqueuse est de 0, 5 à 30 % en poids, de préférence 3 à 15 ~ ~ plus préfêrentiellement de 5 à 10 % en poids du corps gras à raf f iner . Ce dernier a le plus souvent déj à été
dégommé de manière classique pour éliminer les phospholipides hydratables par délécithination c'est à
dire agitation en présence d'eau chaude puis centrifugation.
La réaction est de préférence menée à une température variant de 5 à 120°C, plus préférentiellement aux environs de 80°C.
Le temps de réaction dépendra de la tempërature, la réaction pouvant prendre quelques secondes, quelques minutes ou plus d'une heure.
Comme on l'a mentionné, l'agent chélatant (complexant) préféré est l'acide éthylène diaminetétracétique ou un de ses sels de sodium, potassium ou ammonium. Cet acide sera de préférence sous la forme disodique, trisodique ou tétrasodique.
Comme déjà mentionné également, la quantité d'agent complexant dans la phase aqueuse est choisie en fonction de la quantité estimée de métaux à éliminer et la présence WO 99/02630 PCTBE98100t07
7 d'acides carboxyliques libres de l'huile à raffiner, ainsi qu'en fonction de la nature et de la forme de l'agent complexant. Cette quantité est avantageusement proche de la quantité stoechiométrique, variant de 1 à 2, de prêférence de 1,2 à 1,5 équivalent. Par exem le p pour le sel tétrasodique de l'EDTA et une huile végétale déjà
dégommée par un procédé classique, il faut tenir compte que l'acide carboxylique libre réagira d'abord avec l'EDTA
tétrasodique pour former le sel sodique correspondant et 1~EDTA trisodique. Ce dernier complexera alors les métaux associés aux phospholipides.
Selon un aspect de l'invention, les huiles de poissons et de colza riches en métaux, en phospholipides et en roduits soufrés p peuvent être désulfurés simultanément avec le procédé de l'invention.
Selon un autre aspect particulier de l'invention, les huiles de maïs et de tournesol brutes riches en fer, hos holi ides et en cires P p p peuvent être dêcirées simultanément au procédé. Après le mélange intime de la phase aqueuse à l'huile brute selon l'invention, la suspension est refroidie sous plus faible agitation entre 5 et 90°C, de préférence 5 à 50°C, avant centrifugation.
pn obtient ainsi une huile êpurée de ses cires et dont la teneur en fer est inférieure à 0, 05 ppm, et la teneur en phosphore est inférieure à 5 ppm. De façon avantageuse on peut aussi en cours de refoidissement ajouter au mélange initial un émulsifiant.
De façon analogue, une graisse de palme peut être traitée par une solution aqueuse contenant les mêmes rêactifs, puis refroidie progressivement dans un cristalliseur avant
dégommée par un procédé classique, il faut tenir compte que l'acide carboxylique libre réagira d'abord avec l'EDTA
tétrasodique pour former le sel sodique correspondant et 1~EDTA trisodique. Ce dernier complexera alors les métaux associés aux phospholipides.
Selon un aspect de l'invention, les huiles de poissons et de colza riches en métaux, en phospholipides et en roduits soufrés p peuvent être désulfurés simultanément avec le procédé de l'invention.
Selon un autre aspect particulier de l'invention, les huiles de maïs et de tournesol brutes riches en fer, hos holi ides et en cires P p p peuvent être dêcirées simultanément au procédé. Après le mélange intime de la phase aqueuse à l'huile brute selon l'invention, la suspension est refroidie sous plus faible agitation entre 5 et 90°C, de préférence 5 à 50°C, avant centrifugation.
pn obtient ainsi une huile êpurée de ses cires et dont la teneur en fer est inférieure à 0, 05 ppm, et la teneur en phosphore est inférieure à 5 ppm. De façon avantageuse on peut aussi en cours de refoidissement ajouter au mélange initial un émulsifiant.
De façon analogue, une graisse de palme peut être traitée par une solution aqueuse contenant les mêmes rêactifs, puis refroidie progressivement dans un cristalliseur avant
8 centrifugation. I1 en rësulte une phase légère, l'oléine de palme débarrassée de ses métaux, phospholipides et glucolipides et une phase lourde, contenant les cristaux de stéarine enrobés dans la phase aqueuse.
Cette dernière phase aqueuse est réchauffée et centrifugée pour fournir la stéarine de palme débarrassée également de ses métaux, phospholipides et glycoplipides. Par ledit procédé les graisses de palme peuvent être dégommées, démétallisées et fractionnées en une même opération.
L'invention permet aux graisses de teneur en phosphore inférieur à 50 ppm ou même 20 ppm, d'être raffinées physiquement sans addition de terre de blanchiment ou avec une quantité de terre inférieure â 0,5 % pour donner une huile de 3 rouge maximum (Lovibond 5 1/4") pour l'huile de palme.
En particulier, l'huile de palme cristallise mieux, est fractionnée plus facilement et avec un meilleur rendement.
Les huiles brutes ou délécithinées sont débarrassées partiellement ou complètement de leurs cires.
L'invention est illustrée par les exemples non-limitatifs suivants.
Exemple 1 50 kg d'huile de soya délécithinée dont la teneur en phosphore est de 190 ppm, est portée à 80°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax
Cette dernière phase aqueuse est réchauffée et centrifugée pour fournir la stéarine de palme débarrassée également de ses métaux, phospholipides et glycoplipides. Par ledit procédé les graisses de palme peuvent être dégommées, démétallisées et fractionnées en une même opération.
L'invention permet aux graisses de teneur en phosphore inférieur à 50 ppm ou même 20 ppm, d'être raffinées physiquement sans addition de terre de blanchiment ou avec une quantité de terre inférieure â 0,5 % pour donner une huile de 3 rouge maximum (Lovibond 5 1/4") pour l'huile de palme.
En particulier, l'huile de palme cristallise mieux, est fractionnée plus facilement et avec un meilleur rendement.
Les huiles brutes ou délécithinées sont débarrassées partiellement ou complètement de leurs cires.
L'invention est illustrée par les exemples non-limitatifs suivants.
Exemple 1 50 kg d'huile de soya délécithinée dont la teneur en phosphore est de 190 ppm, est portée à 80°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax
9 type UTC T 115/4. La phase aqueuse, composée de 2,5 litres d'eau à 80°C dans laquelle sont dissous 100 g de sel disodique d'EDTA et 50 g de chlorure de sodium est ajoutée en une fois à l'huile de soya. Après un temps d'agitation de 10 min, la phase aqueuse est centrifugée huile de dêpart après traitement Ca (ppm) 80 0, 8 Mg (ppm) 62 0,7 Fe (ppm) 2 0,03 Phosphore (ppm) 190 3 Exemple 2 50 kg de graisse de cacao dont la teneur en phosphore est de 80 ppm, est portée à 80°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax type UTC T
115/4. La phase aqueuse, composée de 5 litres d'eau à
80°C dans laquelle sont dissous 70 g de sel disodique d'EDTA et 100 g de chlorure de sodium est ajoutée en une fois au beurre de cacao. Après un temps d'agitation de 8 min, la phase aqueuse est centrifugée.
huile de départ après traitement Fe (ppm) 5 0,04 phosphore (ppm) 80 2 Exemple 3 50 kg d'huile de tournesol brute dont la teneur en 5 phosphore est de 95 ppm, est portée à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax type UTC T 115/4. La phase aqueuse composée de 5 litres d'eau â 90°C dans laquelle sont dissous 100 g de sel tétrasodique d'EDTA et 50 g de sulfate de sodium est
115/4. La phase aqueuse, composée de 5 litres d'eau à
80°C dans laquelle sont dissous 70 g de sel disodique d'EDTA et 100 g de chlorure de sodium est ajoutée en une fois au beurre de cacao. Après un temps d'agitation de 8 min, la phase aqueuse est centrifugée.
huile de départ après traitement Fe (ppm) 5 0,04 phosphore (ppm) 80 2 Exemple 3 50 kg d'huile de tournesol brute dont la teneur en 5 phosphore est de 95 ppm, est portée à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax type UTC T 115/4. La phase aqueuse composée de 5 litres d'eau â 90°C dans laquelle sont dissous 100 g de sel tétrasodique d'EDTA et 50 g de sulfate de sodium est
10 ajoutée en une fois à l'huile de tournesol. Après un temps d'agitation de 10 min, le mélange est refroidi sous agitation modêrée à e°C, rêchauffé rapidement à 20°C, puis centrifugé pour donner une huile dont le "cold test" à 0°C
est de 24 heures.
huile de départ aprës traitement Fe (ppm) 2,1 0,03 Phosphore (ppm) 95 2,5 Exemple 4 50 kg d'huile de palme brute dont l'aciditê est de 3,8 %, est chauffëe à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax type UTC T 115/4. La phase aqueuse composée de 5 litres d'eau à 90°C dans laquelle sont dissous 50 g de sel tétrasodique d'EDTA et 50 g de
est de 24 heures.
huile de départ aprës traitement Fe (ppm) 2,1 0,03 Phosphore (ppm) 95 2,5 Exemple 4 50 kg d'huile de palme brute dont l'aciditê est de 3,8 %, est chauffëe à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultra-Turax type UTC T 115/4. La phase aqueuse composée de 5 litres d'eau à 90°C dans laquelle sont dissous 50 g de sel tétrasodique d'EDTA et 50 g de
11 sulfate de sodium est ajoutée en une fois à l'huile de palme. Le mélange est dispersée intimement dans l'huile de palme pendant 10 minutes puis centrifugé.
huile de départ après traitement Fe (ppm) 4,5 0,05 Phosphore (ppm) 20 1,5 L'invention n'est pas limitée aux modes spécifiques ou plus généraux décrits ci-dessus et comprend tout élément ou combinaison d'éléments nouveau et inventif décrits dans la présente demande.
Exemple 5 50 kg l'huile de soya délécithinée dont la teneur en phosphore est de 190 ppm, sont portés à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultraturax type UTC T 115 /4. On ajoute 0,1 ~ en poids d'acide phosphorique à 85% (50 g) que l'on mélange intimement, pendant 10 min à 90°C. Sont ajoutês ensuite en une fois à
90°C 5 litres d'une solution aqueuse contenant 200 g de sel tétrasodique EDTA et 50 g de sulfate de sodium. Après 10 min. d'agitation la phase aqueuse est centrifugée.
huile de départ après traitement Fe (ppm) 2 0,04 Phosphore (ppm) 190 2,1
huile de départ après traitement Fe (ppm) 4,5 0,05 Phosphore (ppm) 20 1,5 L'invention n'est pas limitée aux modes spécifiques ou plus généraux décrits ci-dessus et comprend tout élément ou combinaison d'éléments nouveau et inventif décrits dans la présente demande.
Exemple 5 50 kg l'huile de soya délécithinée dont la teneur en phosphore est de 190 ppm, sont portés à 90°C dans un réacteur de 100 litres muni d'un émulsionneur Ultraturax type UTC T 115 /4. On ajoute 0,1 ~ en poids d'acide phosphorique à 85% (50 g) que l'on mélange intimement, pendant 10 min à 90°C. Sont ajoutês ensuite en une fois à
90°C 5 litres d'une solution aqueuse contenant 200 g de sel tétrasodique EDTA et 50 g de sulfate de sodium. Après 10 min. d'agitation la phase aqueuse est centrifugée.
huile de départ après traitement Fe (ppm) 2 0,04 Phosphore (ppm) 190 2,1
Claims (22)
1. Procédé d'élimination de phospholipides et/ou d'élimination de métaux polyvalents à partir d'un corps gras comprenant l'étape de mélange par émulsification mécanique d'une solution aqueuse d'un sel d'acide polycarboxylique ou un sel mono, ou polysodique correspondant dans le corps gras caractérisé en ce que le mélange se présente essentiellement sous forme de fines gouttelettes ou sous forme micellaire de ladite solution aqueuse dans le corps gras, le rapport pondéral corps gras/
solution aqueuse étant supérieur à 3.
solution aqueuse étant supérieur à 3.
2. Procédé selon la revendication 1 dans lequel l'étape de mélange se fait sans l'addition préalable ou simultanée d'un agent émulsifiant.
3. Procédé selon la revendication 1 ou 2 caractérisé en ce que le sel d'acide polycarboxylique est un sel de l'acide éthylènediaminetétraacétique.
4. Procédé selon la revendication précédente caractérisé
en ce que le sel est le sel tétrasodique.
en ce que le sel est le sel tétrasodique.
5. Procédé selon la revendication 3 caractérisé en ce que le sel est le sel disodique ou trisodique.
6. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que le sel d'acide polycarboxylique est présent à une concentration de 0,01 à
2 % en poids par rapport à l'huile.
2 % en poids par rapport à l'huile.
7. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que la solution aqueuse comprend également de 0,1 à 5 % en poids d'un électrolyte à cation monovalent.
8. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que l'électrolyte est le chlorure de sodium, de potassium ou d'ammonium ou le sulfate de sodium, de potassium ou d'ammonium.
9. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que la température du mélange est comprise entre 20 et 98 °C.
10. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que le temps de mélange est compris entre 3 secondes et 60 minutes, de préférence entre 5 minutes et 15 minutes.
11. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce que le mélange de la phase aqueuse est réalisé par dispersion à l'aide d'un émulsionneur opérant entre 50 et 12.000 tours/minute.
12. Procédé selon la revendication 11 caractérisé en ce que ledit mélange est suivi d'une agitation mécanique pendant 15 minutes à deux heures.
13. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce qu'aucun détergent n'est ajouté avant ou durant l'étape de mélange.
14. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce qu'il comprend également une étape de centrifugation ou d'ultrafiltration postérieurement à l'étape de mélange.
15. Procédé selon la revendication 1 dans lequel un détergent ou émulsifiant est ajouté après l'étape de mélange.
16. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisée en ce que ledit mélange corps gras et solution aqueuse est refroidi entre 15 et 40°C
avant une étape de séparation par ultrafiltration ou centrifugation pour fournir une oléine et une phase aqueuse enrobant une stéarine, phase aqueuse apte après une nouvelle séparation de fournir une stéarine, l'oléine et la stéarine étant ainsi séparées et contenant, par exemple, toutes deux moins de 50 ppb en fer et moins de 4 ppm de phosphore.
avant une étape de séparation par ultrafiltration ou centrifugation pour fournir une oléine et une phase aqueuse enrobant une stéarine, phase aqueuse apte après une nouvelle séparation de fournir une stéarine, l'oléine et la stéarine étant ainsi séparées et contenant, par exemple, toutes deux moins de 50 ppb en fer et moins de 4 ppm de phosphore.
17. Procédé selon la revendication précédente caractérisée en ce qu'un détergent du type laurylsulfate de sodium peut être ajouté avant séparation.
18. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes dans lequel le corps gras est l'huile de soya, la graisse de cacao, l'huile de tournesol , l'huile de palme, l'huile de colza chaque fois sous forme brute ou délécithinées.
19. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes caractérisé en ce qu'il est opéré en association directe avec l'élimination des "sludge oils"
en huilerie pour l'huile brute de palme.
en huilerie pour l'huile brute de palme.
20. Procédé selon la revendication 1 caractérisé en ce que le rapport pondéral corps gras/solution aqueuse est supérieur à 5.
21. Procédé selon n'importe laquelle des revendications précédentes, caractérisé en ce que le corps gras est préalablement soumis à un prétraitement acide, l'acide étant un acide organique ou inorganique en solution aqueuse, la quantité d'acide variant de préférence de 0,005 à 0,15 % en poids par rapport au corps gras.
22. Procédé d'élimination de phospholipides et/ou d'élimination de métaux polyvalents à partir d'un corps gras comprenant l'étape de mélange du corps gras avec l'acide éthylènediamine-tétraacétique suivi d'une étape de mélange avec une solution de base sodique ou potassique, le mélange se faisant sous forme de fines gouttelettes ou sous forme micellaire d'une solution aqueuse dans le corps gras.
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| BE9700597 | 1997-07-09 | ||
| BE9700597 | 1997-07-09 | ||
| PCT/BE1998/000107 WO1999002630A1 (fr) | 1997-07-09 | 1998-07-09 | Procede d'elimination des metaux des corps gras et des gommes associes a ces metaux |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA2296004A1 true CA2296004A1 (fr) | 1999-01-21 |
Family
ID=3890628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CA002296004A Abandoned CA2296004A1 (fr) | 1997-07-09 | 1998-07-09 | Procede d'elimination des metaux des corps gras et des gommes associes a ces metaux |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6407271B1 (fr) |
| EP (1) | EP1000132A1 (fr) |
| CN (1) | CN1087339C (fr) |
| AU (1) | AU728062B2 (fr) |
| CA (1) | CA2296004A1 (fr) |
| WO (1) | WO1999002630A1 (fr) |
Families Citing this family (21)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SI1741768T2 (sl) | 2005-07-04 | 2023-05-31 | Neste Oil Oyj | Postopek izdelave ogljikovodikov, ki se nahajajo v dieselskem gorivu |
| EP1741767B2 (fr) | 2005-07-04 | 2023-04-05 | Neste Oyj | Procédé pour la production d'hydrocarbures dans l'intervalle des Diesels |
| DE102006047893A1 (de) | 2005-12-01 | 2007-06-06 | Volkswagen Ag | Eingabevorrichtung, insbesondere für ein Kraftfahrzeug |
| US8076123B2 (en) * | 2007-10-26 | 2011-12-13 | Oilseeds Biorefinery Corporation | Emulsification-free degumming of oil |
| ES2672227T3 (es) | 2010-07-08 | 2018-06-13 | Indian Oil Corporation Ltd. | Proceso para la eliminación de metales de aceites/grasas |
| DE102010048367A1 (de) | 2010-10-13 | 2012-04-19 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Entfernung von Phosphor-haltigen Verbindungen aus Triglycerid-haltigen Zusammensetzungen |
| DE102010055969A1 (de) * | 2010-12-23 | 2012-06-28 | Süd-Chemie AG | Verfahren zur Aufreinigung von organischen Flüssigkeiten |
| CN102911745B (zh) * | 2012-11-02 | 2015-03-11 | 四川大学 | 一种麻疯树生物航空燃料精炼油及其制备方法 |
| CN104059776B (zh) * | 2013-03-20 | 2017-04-26 | 中国石油化工股份有限公司 | 一种高杂质油脂的处理方法 |
| AP2016009633A0 (en) | 2014-05-28 | 2016-12-31 | Drei Lilien Pvg Gmbh & Co Kg | Method for refining lipid phases, and use |
| EP3098293A1 (fr) | 2015-05-27 | 2016-11-30 | Evonik Degussa GmbH | Procédé d'élimination de métaux à partir d'une huile de glycérides contenant un métal comprenant le traitement d'un sel d'ammonium quaternaire basique |
| EP3098292A1 (fr) | 2015-05-27 | 2016-11-30 | Evonik Degussa GmbH | Procédé de raffinage d'huile glycéridique comprenant un traitement de sel d'ammonium quaternaire basique |
| GB2538758A (en) | 2015-05-27 | 2016-11-30 | Green Lizard Tech Ltd | Process for removing chloropropanols and/or glycidol |
| CN107790066A (zh) * | 2016-09-05 | 2018-03-13 | 丰益(上海)生物技术研发中心有限公司 | 降低原料中塑化剂含量的方法 |
| CN107287030A (zh) * | 2017-08-03 | 2017-10-24 | 蚌埠学院 | 一种花生油水化脱胶的方法 |
| EP3483237A1 (fr) | 2017-11-10 | 2019-05-15 | Evonik Degussa GmbH | Procédé d'extraction d'acides gras d'une huile glycéridique |
| WO2019157334A1 (fr) | 2018-02-09 | 2019-08-15 | Poet Research, Inc. | Procédés de raffinage d'une composition d'huile de grains pour fabriquer un ou plusieurs produits d'huile de grains, et systèmes associés |
| WO2019217223A1 (fr) * | 2018-05-07 | 2019-11-14 | Arisdyne Systems, Inc. | Procédés de production d'huile de palme raffinée avec formation réduite de 3-mcpd |
| CA3103242C (fr) * | 2018-06-11 | 2023-08-29 | Poet Research, Inc. | Procedes de raffinage d'une matiere premiere de composition d'huile d'oleagineux, et systemes, compositions et utilisations associes |
| EP4417676A2 (fr) | 2020-07-31 | 2024-08-21 | REG Synthetic Fuels, LLC | Procédé de prétraitement d'une charge de biocarburant |
| WO2022032011A1 (fr) | 2020-08-06 | 2022-02-10 | Poet Research, Inc. | Lipase endogène pour la réduction de métaux dans l'huile de maïs de distillerie |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR388567A (fr) | 1908-03-27 | 1908-08-17 | Franz Mertinz | Estampe pour découper des articles en cuir ou autres matières |
| GB687843A (en) * | 1948-03-17 | 1953-02-25 | Frederick Charles Bersworth | Methods of treating and processing animal and vegetable oils |
| FR1388567A (fr) * | 1964-04-17 | 1965-02-05 | Procédé de raffinage des graisses et des huiles | |
| GB1541017A (en) | 1975-03-10 | 1979-02-21 | Unilever Ltd | Degumming process for triglyceride oils |
| GB8506907D0 (en) * | 1985-03-18 | 1985-04-24 | Safinco Coordination Centre Nv | Removal of non-hydratable phoshatides from vegetable oils |
| US4944954A (en) * | 1986-04-23 | 1990-07-31 | Epe Incorporated | Vegetable oil extraction process |
| DE69200004T2 (de) | 1991-04-02 | 1993-09-09 | Vandemoortele Int Nv | Verfahren zur kontinuierlichen entschleimung eines glyceridoeles. |
| BE1007151A3 (fr) * | 1993-06-18 | 1995-04-11 | Tirtiaux Fractionnement | Procede de degommage d'un corps gras et corps gras ainsi obtenu. |
-
1998
- 1998-07-09 CA CA002296004A patent/CA2296004A1/fr not_active Abandoned
- 1998-07-09 AU AU83267/98A patent/AU728062B2/en not_active Ceased
- 1998-07-09 WO PCT/BE1998/000107 patent/WO1999002630A1/fr not_active Application Discontinuation
- 1998-07-09 CN CN98806922A patent/CN1087339C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1998-07-09 EP EP98933382A patent/EP1000132A1/fr not_active Withdrawn
- 1998-07-09 US US09/462,423 patent/US6407271B1/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO1999002630A1 (fr) | 1999-01-21 |
| CN1261911A (zh) | 2000-08-02 |
| EP1000132A1 (fr) | 2000-05-17 |
| US6407271B1 (en) | 2002-06-18 |
| AU728062B2 (en) | 2001-01-04 |
| CN1087339C (zh) | 2002-07-10 |
| AU8326798A (en) | 1999-02-08 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CA2296004A1 (fr) | Procede d'elimination des metaux des corps gras et des gommes associes a ces metaux | |
| CA2164840C (fr) | Procede de degommage d'un corps gras et corps gras ainsi obtenu | |
| EP0271747B1 (fr) | Procédé de fractionnement en continu d'un mélange d'acides gras | |
| EP0806471B1 (fr) | Procédé de fabrication d'esters éthyliques d'acides gras | |
| JPS5949278B2 (ja) | トリグリセリド油の脱ガム方法 | |
| CH663951A5 (fr) | Procede d'enrichissement selectif en acides gras polyinsatures d'un melange contenant des acides gras fractions enrichies obtenues et compositions les contenant. | |
| CA1103423A (fr) | Procede de fabrication d'acide phosphorique | |
| EP1644400B1 (fr) | Procede de recuperation de sterols | |
| CA1120778A (fr) | Procede de traitement de corps gras alimentaires | |
| RU2285718C1 (ru) | Способ рафинации смеси растительных масел, предназначенной для производства пищевых продуктов, преимущественно кетчупа | |
| JP3949901B2 (ja) | リン含有分の低い米ぬか油の製造方法 | |
| CA2297281A1 (fr) | Procede de traitement d'une eau usee alcaline | |
| FR3098825A1 (fr) | Procédé de saponification accelérée a froid d’huiles végétales pour la confection d’un savon liquide ou shampoing à faible teneur en éthanol | |
| WO2001081527A1 (fr) | Composition recurante du type savon abrasif | |
| EP1874902A2 (fr) | Separation de l'huile et de la cire de tournesol | |
| BE540941A (fr) | ||
| BE536661A (fr) | ||
| BE501869A (fr) | ||
| BE362583A (fr) | ||
| BE446363A (fr) | ||
| BE508216A (fr) | ||
| BE580978A (fr) | ||
| BE428446A (fr) | ||
| EP0058712A1 (fr) | Procede de purification d'huiles vegetales, animales et marines de triglycerides brutes ou partiellement purifiees | |
| CH213245A (de) | Procédé de préparation de matières grasses sulfonées. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FZDE | Dead |