CA1231944A - Polyethers glycosyles, leur procede de preparation et leur utilisation - Google Patents
Polyethers glycosyles, leur procede de preparation et leur utilisationInfo
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Abstract
L'invention concerne de nouveaux polyéthers glycosylés répondant à la formule générale (I): <IMG> (I) dans laquelle R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20, G désigne un radical C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6, u désigne zéro ou 1; x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 10; y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10, sous réserve que 1 ? x + y ? 10; a, b, c et d, identiques ou différents désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5; sous réserve que: 1? a + b + c + d ? 5 et 0,7 ? <IMG> ? 4; quand u désigne zéro, chacun de x, a, b désigne zéro, et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10, et quand R désigne alkylaryle chacun de u, x, a, b désigne zéro. Les composés selon l'invention sont utiles à titre d'agents de surface dans des compositions cosmétiques et pharmaceutiques.
Description
3~
L'invention concerne de nouveaux polyéthers glycosy-lés, leur procédé de préparation et leur utilisation.
L'invention vise également de nouveaux agents de surface non ioni~ues polyhydroxylés dont la séquence hydro-phile comporte des groupements dérivés du glycérol et d'oses, le procédé de préparation de ces produits et leur utilisation dans la préparation de compositions cosmétiques et pharma-ceutiques.
On a déjà décrit des agents de surface ou des composés tensio actifs comportant des séquences hydrophiles dérivées du glycérol, en particulier dans les brevets fran,cais Nos 1.477.04~, 1.531~010, 2.027.585 et 2.091.516. Ces brevets fran~cais correspondent respectivement aux brevets américains ~os 3.578.719, 3.708.364, 3.840.606 et 3.821.372.
Ces composés sont préparés par (poly)addition ~ un composé lipophile comportant au moins un atome d'hydrogène réactif et de préférence ~ un alcool, un alphadiol ou a un alkylphénol:
- d'une épihalohydrine du glycérol suivie d'une réac-tion d'hydrolyse, - de tertio-butyl glycidyl éther, suivie du remplace-ment du groupement tertiobutyle par un groupe hydroxyle, ou - de glycidol.
On a également décrit des alkylglucosides et alkyl oligo saccharides o~tenus par xéaction de monoalcools supé-rieurs avec un mono saccharide ou un polysaccharide. Ces derniers sont également appelés oses ou sucres.
Ces alkyl glucosides et alkyl oligosaccharides sont tr~s dif~iciles à préparer de faon satisfaisante à cause du manque de miscibilité entre les alcools gras et les sucres, cette miscibilité étant d'autant plus mauvaise que la chaine ~k ~L233~9~
hydrocarbonée est plus longue.
On a essayé de surmonter ces difficultés en ~aisant intervenir dans la réaction entre l'alcool et les sucres un solvant ou en utilisant un excès d'alcool.
Le brevet français No. 2~055.596 (Atlas Chemical Industries) enseigne d'utiliser comme solvant un gLycol ali-phatique ayant de 3 à 5 atomes de carbone. Le brevet américain ~o. 3.839.318 (Rohm et Haas) enseigne d'utiliser un excès d'alcool, la prGportion d'alcool augmentant avec le poids moléculaire de ce dernier.
Ces excès d'alcool et/ou de solvant doivent ensuite atre éliminés. Cette élimination est rendue très difficile du fait que les produits résultant de la réaction sont très durs et se prennent en masse. De ce f~it, les réactions de séparation et de purification sont difficiles ~ réaliser.
Le procédé selon l'invention permet de surmonter ces inconvénients en faisant réagir des sucres avec des compo-sés qui comportent une partie hydrophile polyglycérylée, ce qui permet un meilleur contact et facilite la réaction. D'au-tre part, les produits résultants s~nt généralement moins durset restent fluides ou pâteux jusqu'à la fin de la réaction et sont directement utilisables sans qu'il soit nécessaire de procéder ~ une purification particulière.
; Les produits résultant de ces réactions sont des agents de surface non ioniques qui présentent plusieurs avantages par rapport aux composés de l'état de la technique la plus proche.
En effet, ces produits sont d'un prix de revient moins élevé que les composés non ioniques dérivés uniquement d'alcools gras et de glycérol. De facon surprenante, ils présentent une agressivité encore plus réduite et certaines ~LZ3~
de leurs propriétés physico-chimiques telles que le pouvoir moussant ou le pouvoir dispersant notamment envers les colo-rants sont conservées ou même améliorées.
Les produits selon l'invention peuvent 8tre repré-; sentés par la formule générale (I):
R ~ CH - CH2 ]u [ C3H62(G~ c/y ]y (G)d H
o ~ C3H602(G)a/X ]x (G)b - H (I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20' G désigne un radical C6H1005 dérivé d'une aldose de formule C6H1206 tel que le ~ ou ~ glucose, le ~ ou ~ galactose ~: ou le mannose;
; u désigne zéro ou le nombre 1, x désigne zéro ou un nornbre entier ou décimal infé-~ rieur ou égal à 10, : y désigne un nombre entier ou décimal égal ou - inférieur à 10, sous réserve que 1 ~ x + y ~ 10;
a, b, c et d, identiques ou différents, désignent :
zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5, sous réserve que:
(i) 1 ~ a + b + c + d ~ 5, (ii) 0,7~ x + y ~ 4, a+b~c+d ~uand u désigne zéro, chacun des symboles x,- a, b désigne zéro et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10, et quand R déslgne al~yle aryle, chacun des symboles u, x, a, b désigne zéro.
Parmi les composés préférés figurent ceux pour lesquels:
~L23'~14 1,5 ~ x + y ~ 5, le motif [C3H602(G)a/x] représente principalement les 3 struc-tures ci-après:
~CH-O ~ -ECH-CH2-03- ; ~CH2-1H-CH
CH2-0-(G) / CH2-O-(G)a/x O-(G)a/X
I(a) I(b) I(c) le motif [C3H602(G)c/y] représente principalement les 3 struc-tures ci-après:
~ CH2-fH-0 ~ ~ ~CH-CH2-0~ , ~CH2-CH-CH2-0~ , et CH2--O(G)c/y CH2-0-(G)c/y O-(G)c/y I~d) Itf) I(g) G désigne un radical glucosyle de formule:
, fH2--¦ ~ ~ (H~
HO
H OH
¦.~ ou un radical galactosyle de formule:
, CH2 0 HO ~ o ~ (H) H
H OH
Par exemple, la formule développée du motif I(a) peut 8tre représentée de la façon suivante:
~CH2 f~
CH2---~ O ~a _ _ a/x une formule similaire peut être écrite avec le radical galac-tosyle, ainsi que pour les motifs I(b), I(c), I(d), I(f) et I(g)-Les produits selon l'invention son-t obtenus par condensation, en présence d'un acide fort, de (a+b+c~d)=S
mole(s) d'ose ou d'oside ou de S/2 mole(s) de diholoside par mole de produit intermédiaire de formule (II):
: R - [CH - CH2]u ~ C3H5(0H) ~ H (II) o ~ C3Hs(OH) 3x H
Lorsque la condensation d'ose, d'oside ou de diho-loside sur le composé intermédiaire glycérolé de formule (II) se fait en milieu acide, c'est la fonction hémiacetalique du sucre qui réagit, c'est-à-dire le groupe OH numéroté (1):
CH2H (2~
H ~ O H
: ~ (4) \ l ~( ~\~1~ (1) ' H OH (5) pour former des glycosides de sorte que les produits de for-mule ~I) ne présentent pratiquement pas de propriétés réductrices vis-à-vis de la Liqueur Fehling.
Dans les composés intermédiaires de formule (II), le 5 _ 1233L9~
motif de formule [C3~I5(0~I)O] représente principalement les trois structures ci-après:
~C~12-CH-O~ ~ ~f~I-CH2_o~, ou ~CH2-C~-C~2-0~
CH2~ C~2H OH
La formule (II) peut également renfermer en quanti-té limitée d'autres isomères resultant des procédés de prépa-ration décrits dans les brevets fran~ais Nos. 1.477.048, 1.531.010, 2.027.585 et 2.091.516 et les brevets américains Nos 3.578.719, 3.708.364, 3.840.606 et 3.821.372.
Les composés de formule (II) peuvent 8tre préparés par l'un des procédés ci-après:
(i) Polyaddition par mole d'un composé hydroxylé
R ~ CH - CH2 3u OH
de x+y moles d'épihalohydrine du glycérol, en présence d'un catalyseur acide tel que le fluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, ~ une température comprise entre--2-5--et-120C et de préférence entre 40 et 100C, suivie de l'hydroxylation des dérivés halogénés obtenus, par réaction avec un sel alcalin d'un acide carboxylique et de préférence avec l'acétate de sodium ou de potassium, avanta-geusement en utilisant comme solvant un glycol tel que le propylène glycol, le di-propylène glycol, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, l'hexylène glycol ou des éthers de glycol comme le butoxy-2-éthanol, à une température comprise entre 150 et 200C et de préférence entre 180 et 190C, l'ester acétique formé étant ensuite hydrolysé. Ce procédé
de préparation est décrit plus en détail dans les brevets français Nos 1.477.048 et 1.531.010.
(ii) Polyaddition par mole de composés de formule:
R~CH - CH2 ~ H
OH
- ~ -~'~3~t3f,.l~
de x+y moles de tertio-butyl-glycidyl éther, ~, u, x, y ayant la même signification que ci-dessus, en présence d'un cata-lyseur acide tel que BF3, SnC14, SbC15 en une proportion de 0,1 à 3% par rapport à la rnasse réactionnelle totale, à une température de 4C à 120C, ou en présence d'un catalyseur basique en une proportion de 0,1 à 10% par rapport à la masse réactionnelle totale et à une température de 120C à 180C en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant inerte. Dans les produits obtenus on remplace le groupement tertio-butoxy par des groupes hydroxyle, en présence d'acide fort comme l'acide sulfoacetique et en présence éventuellement d'eau, à une température de 50 ~ 120C. Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet fran,cais ~o. 2.027.585 ou dans le ~revet américai.n No. 3.846.106.
~ iii) Polyaddition par mole d'alphadiol de formule R-CHOH-CH20H de x+y moles de glycidol, R, x et y ayant les mêmes significations que dans la formule (II), en atmosphare inerte, en présence d'un catalyseur basique choisi de préfé-rence parmi les hydroxydes et les alcoolates alcalins, de pré~érence de sodium ou ~e potassiu~, dans les proportions de 0,5 ~ 10 moles % par rapport aux diols mis en oeuvre, à
la temperature de 120-180C et de pré~érence de 140 à 160C.
Ce procédé de préparation est décrit plus en détail dans le brevet français No. 2.091~516 ou dans le brevet américain No.
3.821.372. Par ce procédé on obtient des composés de formule (II) où u = 1, x et y désignent un nombre entier ou décimal inférieur à 10 et 1~ x~y ~10.
(iv) Polyaddition par mole de com~posés hydroxylé
de x~y moles de glycidol, en présence d'un catalyseur acide tel que le trifLuorure de bore, le tétrachlorure d'étain ou le ~23~L9~L
pentachlorure d'antimoine ~ une température comprise entre 50 et 120C. Ce procédé de préparation est décrit plus en détail dans le brevet Erançais No. 2.169~787. Comme cotnposé
hydroxylé, on peut utiliser par exemple un composé de formule:
R ~ ICH 3u CH2H
OH
où R, u, x et y ont les significations mentionnées ci-dessus.
La condensa~ion d'ose ou oside avec un composé
de formule (II) est réalisée à une température de 90-140C
et de préférènce 100-130C, en présence d'un acide minéral ou ; organique fort. Parmi ces acides, on utilise avantageusement l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou l'acide p-toluène sulfonique. I.a réaction peut être réalisée sous pression ordinaire et/ou sous pression réduite.
Comme ose ou oside, on utilise de préférence le glucose et le galactose et comme diholoside on utilise de préférence le lactose, le saccharose, le maltose et le cellobiose. On utilise également les alkyl glucosides dont le groupement alkyle comporte de 1 a 4 atomes de carbone tel ~ue par exemple le méthylglucoside, l'éthylglucoside, etc.
Ces sucres peuvent etre utilisés à l'état cristal-lisé, anhydre ou sous forme d'hydrate, mais également sous forme de solution aqueuse.
Les réactions de condensation dlaldoses ou d'alkyl glycosides se ~ont avec élimination d'eau ou d'alcool en Cl 4.
Pour faciliter l'élimination de l'eau ou de l'alcool en Cl 4 on opère, au moins dans la phase finale de la réaction, sous pression réduite.
Au cours de la réaction de condensation, il se forme un mélange de composés répondant tous à la formule générale (I), mais pour lesquels le nombre de molécules (G) fixées par ~L~3~9~
molécule de formule (II) peut être supérieur, égal ou inférieur la valeur statistique moyenne S (S - a~b+c+d) correæpondant au nombre de molécules d'ose ou d'oside (ou à la moitié du nombre de molécules de diholoside) mises en oeuvre pour une molécule de composés (II).
Les produits de formule (I) se présentent générale-; ment, aux températures de réaction, sous forme de pâte, qui devient filante par refroidissement et donne à la température ambiante des cires dures de couleur ambre.
Ces produits sont solubles ou dispersibles dans l'eau, selon la longueur de la partie hydrophile par rapport à la partie lipophile.
Selon leur constitution, ils peuvent présenter des ; propriétés mouillantes, moussantes, dispersantes, solubili-santes et/ou émulsionnantes.
Ils peuvent ~tre utilisés dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à des concentrations générale-ment comprises entre 0,1 et 30% de matières actives et de préférence entre 0,5 et 20% de matières actives.
Ces compositions cosmétiques ou pharmaceutiques peuvent se présenter sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique ou sous la forme d'une pate, d'un gel, d'une émulsion (crème ou lait), d'un solide ou d'un aérosolO
On entend par solutions hydroalcooliques des solu-tions contenant des alcools en Cl 6 ou des diols en C2 6 ou des éthers de glycol comme les éthers de l'éthylène glycol, du propylène glycol, du diéthylène glycol ou du dipropylène glycol.
Les composisitions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention peuvent également.renfermer un ou plusieurs ~L;2319~
adjuvants choisis parmi les tensio actifs anioniques, catio-niques, non ioniques, amphotères et ~wittérioniques, des polymères anioniques, cationiques, non ioni~ues et amphotères, des synergistes de mousse, des stabilisants de mousse, des protéines, des épaississants, des opacifiants, des surgrais-sants, des conservateurs, des réducteurs, des oxydants, des solvants, des électrolytes, des propulseurs.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peu-vent renfermer en outre un colorant et/ou un pisment.
Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de shampooings, de shampooing colorant, de compo-sition après shampooing, de composition tinctoriale, de compo-sition pour le conditionnement des cheveux, etc.
L'invention sera mieux comprise ~ l'aide des exemples non limitatifs ci-après:
Exemple 1 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R dési~e CloH21t u = zéro, y = 1,5; c + d - 1 5 1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyqlycérols de ~ormule (II) Polyaddition de 138,75 ~ d'épichlorhydrine (1,5 mole) à 158 g tl mole) de decanol-l en présence de 0,59 ml de tétrachlorure d'étain et hydrolyse des produits obtenus, selon le procédé décrit dans le brevet fran,cais ~o. 1.477.048 et dans le brevet américain ~o. 3.578.719. On obtient un produit visqueux de couleur jaune d'or.
L'invention concerne de nouveaux polyéthers glycosy-lés, leur procédé de préparation et leur utilisation.
L'invention vise également de nouveaux agents de surface non ioni~ues polyhydroxylés dont la séquence hydro-phile comporte des groupements dérivés du glycérol et d'oses, le procédé de préparation de ces produits et leur utilisation dans la préparation de compositions cosmétiques et pharma-ceutiques.
On a déjà décrit des agents de surface ou des composés tensio actifs comportant des séquences hydrophiles dérivées du glycérol, en particulier dans les brevets fran,cais Nos 1.477.04~, 1.531~010, 2.027.585 et 2.091.516. Ces brevets fran~cais correspondent respectivement aux brevets américains ~os 3.578.719, 3.708.364, 3.840.606 et 3.821.372.
Ces composés sont préparés par (poly)addition ~ un composé lipophile comportant au moins un atome d'hydrogène réactif et de préférence ~ un alcool, un alphadiol ou a un alkylphénol:
- d'une épihalohydrine du glycérol suivie d'une réac-tion d'hydrolyse, - de tertio-butyl glycidyl éther, suivie du remplace-ment du groupement tertiobutyle par un groupe hydroxyle, ou - de glycidol.
On a également décrit des alkylglucosides et alkyl oligo saccharides o~tenus par xéaction de monoalcools supé-rieurs avec un mono saccharide ou un polysaccharide. Ces derniers sont également appelés oses ou sucres.
Ces alkyl glucosides et alkyl oligosaccharides sont tr~s dif~iciles à préparer de faon satisfaisante à cause du manque de miscibilité entre les alcools gras et les sucres, cette miscibilité étant d'autant plus mauvaise que la chaine ~k ~L233~9~
hydrocarbonée est plus longue.
On a essayé de surmonter ces difficultés en ~aisant intervenir dans la réaction entre l'alcool et les sucres un solvant ou en utilisant un excès d'alcool.
Le brevet français No. 2~055.596 (Atlas Chemical Industries) enseigne d'utiliser comme solvant un gLycol ali-phatique ayant de 3 à 5 atomes de carbone. Le brevet américain ~o. 3.839.318 (Rohm et Haas) enseigne d'utiliser un excès d'alcool, la prGportion d'alcool augmentant avec le poids moléculaire de ce dernier.
Ces excès d'alcool et/ou de solvant doivent ensuite atre éliminés. Cette élimination est rendue très difficile du fait que les produits résultant de la réaction sont très durs et se prennent en masse. De ce f~it, les réactions de séparation et de purification sont difficiles ~ réaliser.
Le procédé selon l'invention permet de surmonter ces inconvénients en faisant réagir des sucres avec des compo-sés qui comportent une partie hydrophile polyglycérylée, ce qui permet un meilleur contact et facilite la réaction. D'au-tre part, les produits résultants s~nt généralement moins durset restent fluides ou pâteux jusqu'à la fin de la réaction et sont directement utilisables sans qu'il soit nécessaire de procéder ~ une purification particulière.
; Les produits résultant de ces réactions sont des agents de surface non ioniques qui présentent plusieurs avantages par rapport aux composés de l'état de la technique la plus proche.
En effet, ces produits sont d'un prix de revient moins élevé que les composés non ioniques dérivés uniquement d'alcools gras et de glycérol. De facon surprenante, ils présentent une agressivité encore plus réduite et certaines ~LZ3~
de leurs propriétés physico-chimiques telles que le pouvoir moussant ou le pouvoir dispersant notamment envers les colo-rants sont conservées ou même améliorées.
Les produits selon l'invention peuvent 8tre repré-; sentés par la formule générale (I):
R ~ CH - CH2 ]u [ C3H62(G~ c/y ]y (G)d H
o ~ C3H602(G)a/X ]x (G)b - H (I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20' G désigne un radical C6H1005 dérivé d'une aldose de formule C6H1206 tel que le ~ ou ~ glucose, le ~ ou ~ galactose ~: ou le mannose;
; u désigne zéro ou le nombre 1, x désigne zéro ou un nornbre entier ou décimal infé-~ rieur ou égal à 10, : y désigne un nombre entier ou décimal égal ou - inférieur à 10, sous réserve que 1 ~ x + y ~ 10;
a, b, c et d, identiques ou différents, désignent :
zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5, sous réserve que:
(i) 1 ~ a + b + c + d ~ 5, (ii) 0,7~ x + y ~ 4, a+b~c+d ~uand u désigne zéro, chacun des symboles x,- a, b désigne zéro et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10, et quand R déslgne al~yle aryle, chacun des symboles u, x, a, b désigne zéro.
Parmi les composés préférés figurent ceux pour lesquels:
~L23'~14 1,5 ~ x + y ~ 5, le motif [C3H602(G)a/x] représente principalement les 3 struc-tures ci-après:
~CH-O ~ -ECH-CH2-03- ; ~CH2-1H-CH
CH2-0-(G) / CH2-O-(G)a/x O-(G)a/X
I(a) I(b) I(c) le motif [C3H602(G)c/y] représente principalement les 3 struc-tures ci-après:
~ CH2-fH-0 ~ ~ ~CH-CH2-0~ , ~CH2-CH-CH2-0~ , et CH2--O(G)c/y CH2-0-(G)c/y O-(G)c/y I~d) Itf) I(g) G désigne un radical glucosyle de formule:
, fH2--¦ ~ ~ (H~
HO
H OH
¦.~ ou un radical galactosyle de formule:
, CH2 0 HO ~ o ~ (H) H
H OH
Par exemple, la formule développée du motif I(a) peut 8tre représentée de la façon suivante:
~CH2 f~
CH2---~ O ~a _ _ a/x une formule similaire peut être écrite avec le radical galac-tosyle, ainsi que pour les motifs I(b), I(c), I(d), I(f) et I(g)-Les produits selon l'invention son-t obtenus par condensation, en présence d'un acide fort, de (a+b+c~d)=S
mole(s) d'ose ou d'oside ou de S/2 mole(s) de diholoside par mole de produit intermédiaire de formule (II):
: R - [CH - CH2]u ~ C3H5(0H) ~ H (II) o ~ C3Hs(OH) 3x H
Lorsque la condensation d'ose, d'oside ou de diho-loside sur le composé intermédiaire glycérolé de formule (II) se fait en milieu acide, c'est la fonction hémiacetalique du sucre qui réagit, c'est-à-dire le groupe OH numéroté (1):
CH2H (2~
H ~ O H
: ~ (4) \ l ~( ~\~1~ (1) ' H OH (5) pour former des glycosides de sorte que les produits de for-mule ~I) ne présentent pratiquement pas de propriétés réductrices vis-à-vis de la Liqueur Fehling.
Dans les composés intermédiaires de formule (II), le 5 _ 1233L9~
motif de formule [C3~I5(0~I)O] représente principalement les trois structures ci-après:
~C~12-CH-O~ ~ ~f~I-CH2_o~, ou ~CH2-C~-C~2-0~
CH2~ C~2H OH
La formule (II) peut également renfermer en quanti-té limitée d'autres isomères resultant des procédés de prépa-ration décrits dans les brevets fran~ais Nos. 1.477.048, 1.531.010, 2.027.585 et 2.091.516 et les brevets américains Nos 3.578.719, 3.708.364, 3.840.606 et 3.821.372.
Les composés de formule (II) peuvent 8tre préparés par l'un des procédés ci-après:
(i) Polyaddition par mole d'un composé hydroxylé
R ~ CH - CH2 3u OH
de x+y moles d'épihalohydrine du glycérol, en présence d'un catalyseur acide tel que le fluorure de bore, le chlorure stannique ou le pentachlorure d'antimoine, ~ une température comprise entre--2-5--et-120C et de préférence entre 40 et 100C, suivie de l'hydroxylation des dérivés halogénés obtenus, par réaction avec un sel alcalin d'un acide carboxylique et de préférence avec l'acétate de sodium ou de potassium, avanta-geusement en utilisant comme solvant un glycol tel que le propylène glycol, le di-propylène glycol, l'éthylène glycol, le diéthylène glycol, l'hexylène glycol ou des éthers de glycol comme le butoxy-2-éthanol, à une température comprise entre 150 et 200C et de préférence entre 180 et 190C, l'ester acétique formé étant ensuite hydrolysé. Ce procédé
de préparation est décrit plus en détail dans les brevets français Nos 1.477.048 et 1.531.010.
(ii) Polyaddition par mole de composés de formule:
R~CH - CH2 ~ H
OH
- ~ -~'~3~t3f,.l~
de x+y moles de tertio-butyl-glycidyl éther, ~, u, x, y ayant la même signification que ci-dessus, en présence d'un cata-lyseur acide tel que BF3, SnC14, SbC15 en une proportion de 0,1 à 3% par rapport à la rnasse réactionnelle totale, à une température de 4C à 120C, ou en présence d'un catalyseur basique en une proportion de 0,1 à 10% par rapport à la masse réactionnelle totale et à une température de 120C à 180C en l'absence de solvant ou en présence d'un solvant inerte. Dans les produits obtenus on remplace le groupement tertio-butoxy par des groupes hydroxyle, en présence d'acide fort comme l'acide sulfoacetique et en présence éventuellement d'eau, à une température de 50 ~ 120C. Ce procédé est décrit plus en détail dans le brevet fran,cais ~o. 2.027.585 ou dans le ~revet américai.n No. 3.846.106.
~ iii) Polyaddition par mole d'alphadiol de formule R-CHOH-CH20H de x+y moles de glycidol, R, x et y ayant les mêmes significations que dans la formule (II), en atmosphare inerte, en présence d'un catalyseur basique choisi de préfé-rence parmi les hydroxydes et les alcoolates alcalins, de pré~érence de sodium ou ~e potassiu~, dans les proportions de 0,5 ~ 10 moles % par rapport aux diols mis en oeuvre, à
la temperature de 120-180C et de pré~érence de 140 à 160C.
Ce procédé de préparation est décrit plus en détail dans le brevet français No. 2.091~516 ou dans le brevet américain No.
3.821.372. Par ce procédé on obtient des composés de formule (II) où u = 1, x et y désignent un nombre entier ou décimal inférieur à 10 et 1~ x~y ~10.
(iv) Polyaddition par mole de com~posés hydroxylé
de x~y moles de glycidol, en présence d'un catalyseur acide tel que le trifLuorure de bore, le tétrachlorure d'étain ou le ~23~L9~L
pentachlorure d'antimoine ~ une température comprise entre 50 et 120C. Ce procédé de préparation est décrit plus en détail dans le brevet Erançais No. 2.169~787. Comme cotnposé
hydroxylé, on peut utiliser par exemple un composé de formule:
R ~ ICH 3u CH2H
OH
où R, u, x et y ont les significations mentionnées ci-dessus.
La condensa~ion d'ose ou oside avec un composé
de formule (II) est réalisée à une température de 90-140C
et de préférènce 100-130C, en présence d'un acide minéral ou ; organique fort. Parmi ces acides, on utilise avantageusement l'acide sulfurique, l'acide phosphorique ou l'acide p-toluène sulfonique. I.a réaction peut être réalisée sous pression ordinaire et/ou sous pression réduite.
Comme ose ou oside, on utilise de préférence le glucose et le galactose et comme diholoside on utilise de préférence le lactose, le saccharose, le maltose et le cellobiose. On utilise également les alkyl glucosides dont le groupement alkyle comporte de 1 a 4 atomes de carbone tel ~ue par exemple le méthylglucoside, l'éthylglucoside, etc.
Ces sucres peuvent etre utilisés à l'état cristal-lisé, anhydre ou sous forme d'hydrate, mais également sous forme de solution aqueuse.
Les réactions de condensation dlaldoses ou d'alkyl glycosides se ~ont avec élimination d'eau ou d'alcool en Cl 4.
Pour faciliter l'élimination de l'eau ou de l'alcool en Cl 4 on opère, au moins dans la phase finale de la réaction, sous pression réduite.
Au cours de la réaction de condensation, il se forme un mélange de composés répondant tous à la formule générale (I), mais pour lesquels le nombre de molécules (G) fixées par ~L~3~9~
molécule de formule (II) peut être supérieur, égal ou inférieur la valeur statistique moyenne S (S - a~b+c+d) correæpondant au nombre de molécules d'ose ou d'oside (ou à la moitié du nombre de molécules de diholoside) mises en oeuvre pour une molécule de composés (II).
Les produits de formule (I) se présentent générale-; ment, aux températures de réaction, sous forme de pâte, qui devient filante par refroidissement et donne à la température ambiante des cires dures de couleur ambre.
Ces produits sont solubles ou dispersibles dans l'eau, selon la longueur de la partie hydrophile par rapport à la partie lipophile.
Selon leur constitution, ils peuvent présenter des ; propriétés mouillantes, moussantes, dispersantes, solubili-santes et/ou émulsionnantes.
Ils peuvent ~tre utilisés dans des compositions cosmétiques ou pharmaceutiques à des concentrations générale-ment comprises entre 0,1 et 30% de matières actives et de préférence entre 0,5 et 20% de matières actives.
Ces compositions cosmétiques ou pharmaceutiques peuvent se présenter sous forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique ou sous la forme d'une pate, d'un gel, d'une émulsion (crème ou lait), d'un solide ou d'un aérosolO
On entend par solutions hydroalcooliques des solu-tions contenant des alcools en Cl 6 ou des diols en C2 6 ou des éthers de glycol comme les éthers de l'éthylène glycol, du propylène glycol, du diéthylène glycol ou du dipropylène glycol.
Les composisitions cosmétiques ou pharmaceutiques selon l'invention peuvent également.renfermer un ou plusieurs ~L;2319~
adjuvants choisis parmi les tensio actifs anioniques, catio-niques, non ioniques, amphotères et ~wittérioniques, des polymères anioniques, cationiques, non ioni~ues et amphotères, des synergistes de mousse, des stabilisants de mousse, des protéines, des épaississants, des opacifiants, des surgrais-sants, des conservateurs, des réducteurs, des oxydants, des solvants, des électrolytes, des propulseurs.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peu-vent renfermer en outre un colorant et/ou un pisment.
Les compositions cosmétiques peuvent se présenter sous forme de shampooings, de shampooing colorant, de compo-sition après shampooing, de composition tinctoriale, de compo-sition pour le conditionnement des cheveux, etc.
L'invention sera mieux comprise ~ l'aide des exemples non limitatifs ci-après:
Exemple 1 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R dési~e CloH21t u = zéro, y = 1,5; c + d - 1 5 1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyqlycérols de ~ormule (II) Polyaddition de 138,75 ~ d'épichlorhydrine (1,5 mole) à 158 g tl mole) de decanol-l en présence de 0,59 ml de tétrachlorure d'étain et hydrolyse des produits obtenus, selon le procédé décrit dans le brevet fran,cais ~o. 1.477.048 et dans le brevet américain ~o. 3.578.719. On obtient un produit visqueux de couleur jaune d'or.
2 - Pré~aratio~du mélanqR de composés de formule (I~ selon l'invention A 53,8 g (0,2 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus, on ajoute 2,5 ml d'acide chlorhydrique 4~ et ~L2~L9~
on déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite après 15 minutes d'agitation~
On ajoute 0,65 g d'acide p-toluène sulfonique puis à 100-110C, sous courant d'azote et par petites fractions 54 g de glucose anhydre t0,3 mole).
Le réacteur est mis sous pression réduite après l'addition d'environ chaque quart de la quantité de glucose, pendant 3 à 5 minutes.
Durée totale de l'addition: 2 heures 30 minutes.
Après la fin de l'addition, on chauffe la masse réactionnelle encore pendant 1 heure 30 minutes à 110C sous pression réduite.
On obtient ainsi une masse ambrée coulant à chaud et filant par refroidissement, solub]e dans l'eau.
Exemple 2 Préparation d'un mélange de composés de ~ormule générale (I) dans laquelle:
R désigne C12H25, u = 0, y - 2, c + d = 2.
1 - PréParation du mélanae d'alcoyléthers de poly~l~cérols de formule (II?
Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles à
186 g de décanol-l en présence de 0,85 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé décrit dans les brevets francais ~o. 1.477.048 et américain ~o.
on déshydrate ensuite par chauffage sous pression réduite après 15 minutes d'agitation~
On ajoute 0,65 g d'acide p-toluène sulfonique puis à 100-110C, sous courant d'azote et par petites fractions 54 g de glucose anhydre t0,3 mole).
Le réacteur est mis sous pression réduite après l'addition d'environ chaque quart de la quantité de glucose, pendant 3 à 5 minutes.
Durée totale de l'addition: 2 heures 30 minutes.
Après la fin de l'addition, on chauffe la masse réactionnelle encore pendant 1 heure 30 minutes à 110C sous pression réduite.
On obtient ainsi une masse ambrée coulant à chaud et filant par refroidissement, solub]e dans l'eau.
Exemple 2 Préparation d'un mélange de composés de ~ormule générale (I) dans laquelle:
R désigne C12H25, u = 0, y - 2, c + d = 2.
1 - PréParation du mélanae d'alcoyléthers de poly~l~cérols de formule (II?
Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles à
186 g de décanol-l en présence de 0,85 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé décrit dans les brevets francais ~o. 1.477.048 et américain ~o.
3.578.719, on obtient ainsi un produit liquide pateux disper-sible dans l'eau.
2 - Préparation du m lanqe de composés de formule (I) selon l'invention 100,2 g de produits de ~ormule (II) ainsi obtenus sont additionnés de 5 ml d'acide chlorhydrique 4~. Le mélange est ensuite déshydraté sous pression réduite. On ajoute ~;23~L9~
ensuite 1,1 g d'acide p-toluène sulfonique puis à 115C sous courant d'azote, goutte à goutte, 216 g de solution de glucose à 50%.
Après addition d'environ 150 g de solution, le réacteur est mis sous pression réduite pendant environ 5 mi-nutes.
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée encore pendant 45 minutes à 120C sous une pression de 30 mm de Hg (4kPa).
On obtient ainsi un produit de couleur brune cou-lant ~ chaud et filant par refroidissement, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau est de 7SC.
Exem~le 3 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne CloH21; u = O, y = 3,5, c + d = 2~
éparation du mélan~e d'alco~léthers de poly~lycérols de formule (II) Polyaddition de 277,5 g d'épichlorhydrine (3 moles) à 158 ~ de décanol-1, en présence de O,87 ml de tétrachlorure d'étain et hydrolyse des composés polychlorés selon le pro-cédé décrit dans les brevets francais ~oO 1~477.048 et améri-cain No. 3.578.719.
On obtient ainsi un produit très visqueux de couleur ambrée, soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélan~e de com~osés de formule lI) selon l'invention A 56 g tO,13 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,5 ml d'acide chlorhydrique 4N. Le ~Z3~9~
mélange est ensuite déshydraté sous pression réduite. On ajoute ensuite 0,52 g d'acide para-toluène sulfonique puis à
90-110C, sous pression de 40 mm de Hg (5,33 kPa), goutte à
goutte, 96,5 g de solution de glucose à 50% (0,268 mole).
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée encore pendant 1 heure à 115-120C sous 40 mm de Hg (5,33 kPa). On obtient ainsi un produit limpide de couleur ambrée coulant à chaud et filant en refroidissant, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau à 25% en NaCl est supérieur à 100 C.
Exemple 4 Préparation d'un mélange de composes de formule générale (I) dans laquelle:
R = radical hydrocarboné dérivé de l'alcool olélque;
u = 0; y = 2, c + d = 1,5~ -1 - Préparation du mélan~e d'alcoyléthers de polyqlycérols de formule (II) Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles) ~ 268 g ~1 mole) d'alcool olélque, en présence de 1,13 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés, se-lon le procédé décrit dans les brevets fran~ais No. 1.477.048 et américain No. 3.578.71g.
On obtient ainsi un produit visqueux légèrement ambré, insoluble dans l'eau~
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule ~I) selon l'invention A 50 g (0,13 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,5 ml d'acide chlorhydrique 4M. Le mélange est ensuite déshydraté sous~pression réduite. On ajoute ensuite 2 g d'une solution aqueuse d'acide para-toluène sulfonique à 50%, puls à 115C sous un courant d'azote, goutte a goutte, 52,2 g de solution de ylucose à 50%, en 4 fractions.
Après addition de chacune des fractions, le réacteur est mis sous pression réduite pendant environ 3 minutes.
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chaufEée encore pendant 1 heure à 120 C sous 25 mm de Hg (3l33 kPa) On obtient ainsi un produit limpide de couleur légèrement ambrée, coulant à chaud et filant par refroidisse-ment en donnant un produit un peu cassant, dispersible dans l'eau.
Exemple 5 .
Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne Cl0H2l; u = 1, x~y = 3,5; a+b+c+d = 2.
1 - Préparation du~mélanqe de composés de formul-e (IIb) A 202 g de dodécanediol 1,2, on ajoute 5 g de solu-tion aqueuse à 40% de NaO~, puis à 150C, 260 g de glycidol, selon ie procédé décrit dans le brevet français No. 2.091.516 et dans le brevet américain No. 3~821.372. Les produits obtenus se présentent sous la forme d'une pate dure, soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélanqe de composés de formule (I) selon l'invention Après neutralisation du catalyseur avec de l'acide chlorhydrique, on ajoute 3,2 g d'acide p-toluène sulfonique dilués ~ 6 g avec de l'eau), à 92,2 g de produits de formule (II) (0,2 mole) obtenus précédemment, puis ~ 110C, 72 g (0,2 mole) de lactose par petites fractions.
~23~ 4 Durée de l'addition: 1 heure 30 minutes.
Le chauffage est poursuivi sous pression r~duite jusqu'à l'élimination totale de l'eau formée, pendant 30 minu-tes après la fin de l'addition. Les produits finis se pré-sentent sous la forme d'une masse dure à ~roid, de couleur brûne, soluble dans l'eau.
~i ~
Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne CloH21 - IH ~ CH2' Y
C H
1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyglycérols de formule (II) Polyaddition de 555 g d'épichlorhydrine (6 moles) 298 g (l mole) d'octyl-2 dodécanol-l, en présence de 2,6 mt d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés, selon le procédé décrit dans les brevets fran~cais ~o. 1.477.048 et américain No. 3.578.719~
On obtient ainsi un produit pateux brun, non soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule (I) selon l'invention ; A 44,5 ~ (0,06 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,4 ml d'acide chlorhydrique 6N. Le produit est déshydraté.
On ajoute ensuite 1,8 g de solution ~ 50% d'acide p-toluène sulfonique, puis ~ 110-115C, 54 g (0,3 mole) de glucose anhydre, par petites fractions.
Le réacteur est mis sous pression réduite pendant 3 à 5 minutes à 3 ou 4 reprises au cours de l'addition qui dure au total 4 heures.
~IL23~
Après la fin de l'addition, on chauffe la masse réactionnelle encore pendant l heure à 115C sous une pression de 20 mm de Hg (2,66 kPa).
On obtient ainsi une masse limpide ambrée qui devient filante en refroidissant et dont les solutions aqueuses sont opalescentes.
Exemple 7 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne le radical nonylphényLe, u = zéro, y = 2;
c + d =2.
1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyqlycérols de Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles) à
213 g (l mole~ de nonylphénol, en présence de l ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé
décrit dans les brevets fran~ais ~o. 1.477.048 et américain ~o. 3.578.719.
On obtient ainsi un produit très visqueux, limpide, de couleur ambrée.
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule (I) selon l'invention 18,5 g de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés de 2 ml d'acide chlorhydrique 4~. Après deshydratation, sous pression réduite, on ajoute 0,75 g de solution à 50% d'acide p-toluène sulfoniqu~e, puis à 115C, sous courant d'azote, goutte a goutte, 54 g de solution de glucose à 50%.
Le réacteur est mis sous pression de 30 mm de Hg (4 kP~ pendantr3 minutes après chaque fraction d'environ 25%
de la quantité de glucose.
~Z3~
Durée totale de l'addition: 2 heures 30 minutes.
Après la fin de l'addition, on chaufe environ 15 mi-nutes à 120C la masse réactionnelle sous une pression de 30 mm de Hg (4 kPa).
On obtient ainsi une masse ambree, cassante à froid.
Exem~le 8 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) . .
dans laquelle:
R = radical hydrocarboné dérivé de l'alcool olé1que, u = zéro; y = 4; c + d = 2.
; 1 - Prépara-tion du mélan~e d'alcoyléther de polyqlycérols de formule_(II) Polyaddition de 370 g d'épichlorhydrine (4 moles) a 268 g (1 mole) d'alcool olé1que, en présennce de 1,6 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé décrit dans les brevets français No. 1.477.048 et américain ~o. 3.578.719. On obtient ainsi des produits p~teux de couleur ambrée dispersible dans l'eau.
2 - Préparation du mélanqe de composés de formule (I) selon l'invention A 113 g (0,~ mole) de produits ainsi obtenus, on ajoute 4,5 ml d'acide chlorhydrique 6N. Le mélange est ensui-te déshydraté sous pression réduite. On ajoute ensuite 5,5 g d'une solution aqueuse d'acide p-toluène sulfonique à 50%, puis à 115C, sous un courant d'azote on ajoute par petites parties 77,6 g de méthylglucose. Après la moitié de l'addi-tion, le réacteur est mis sous une pression de 25 mm de Hg (3,33 kPa) pendant environ 20 minutes.
Durée de l'addition: 3 heures 30 minutes~
Apr~s la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée ~ 120C, pendant 15 minutes à pression ordinaire, 3~9~
puis encore pendant 1 heure sous une pression de 25 mm de Hg (3,33 kPa).
On obtient ainsi un produit limpide de couleur brune coulant à chaud et filant par refroidissement en donnant un produit cassant, soluble dans l'eau.
EXEMPLE5 D'APPLICATION
Exemple Al: SHAMPOOING
Mélange de composés de l'exemple 2 7,6 g MA
Monosulfosuccinate d'alcool laurique polyoxyéthy-10 léné à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu en solution aqueuse à 40% MA sous la marque de commerce SETACIN 103 SPECIAL par la Société
ZSCHIMMER & SCHWARTZ . 3,9 g MA .
Carboxyméthylcellulose vendue sous la marque de commerce CARBOXYMETHYLCELLULOSE 7M8/SF par la Société HERCULES 2 g ~aOH q.s.p. pH = 7,5 Eau q.s.p. 100 g (1) MA -- matière active ~: 20 Appliqué sur cheveux sales, ce shampooing développe une mousse abondante, Après rinçage, les cheveux sont doux et non électriques.
Exemple A2: S~AMPOOI~G
On obtient des résultats similaires en rempla,cant le mélange de composés de l'exemple 2 par le mélange de compo-sés de l'exemple 5.
Exemple A3~ SHA~POOI~G
Mélange de composés de 1'exemple 1 12 g MA
Diéthanolamide laurique/myristique vendue 30 sous la marque de commerce COMPERLAN MLD par la Société ~IE~KEL 2 g MA
-``; lZ~L9~L
NaOh q.s.p. pH = 6,6 Eau q.s.p. 100 g Ce shampooing développe une mousse douce et a'bon-dante et n'irrite pas les yeux.
Exemple A _SHAMPOOING
Mélange de composés de l'exemple 3 - 10 g MA
Sel de potassium du produit de condensation d'hydrolysat de collag~ne et d'acide gras vendu en solution'aqueuse à environ 30% MA sous la marque 10 de commerce LAMEPON S par la Société GRUNAU 2 g MA
Diéthanolamide de coco vendu sous la marque de commerce COMPERLAN KD par la Société HEN~EL 2 g MA
NaOH q.s.p. pH = 7,5 Eau q~s.p. 100 g Ce shampooing rend les cheveux doux et souples.
Exemple A5: APRES-SHAMPOOING A RINCER PRESENTE EN' - AEROSOL
Mélange de composés de l'exemple 3 0,8 g MA
Chlorure de distéaryl dimethyl ammonium 0,8 g MA
20 Diéthanolamide laurique/myristique vendu sous la marque de commerce COMPERLAN LMD par la Société
HENKEL ' O,4 g MA
~aOh q.s~p~ pH = 8,5 Eau q.s.p. 100 'g Cette c~mposition est conditionnée en bidon aérosol suivant le schéma suivant:
Composition 90%
Propulseur YREON (marque de commerce) 12/114 (43 : 57) 0%
100 g La mousse est appliquée sur une chevelure propre et humide. Après 2 à 3 minutes de pose, les cheveux sont rincés, ils sont alors faciles à déméler et doux.
xemple A6 On obtient des résultats similaires en remplaçant dans la composition ci-dessus les compos&s de l'exemple 3 par les composes de l'exemple 5.
Exemple A7: APRES- SHAMPOOING A RI~CER
Mélange de composés de l'exemple 3 1 g MA
Alcools cétylique et stéarylique (30/70) oxyéthylénés avec 33 moles d'oxyde d~éthylène, vendu sous la marque 10 de commerce SIMULSOL C.S. par la Société SEPPIC 5 g MA
Alcools cétylique et stéarylique (30/70) vendu sous la marque de commerce SIPOL 16/18 S3 par la Société
HE~KEL 2,5 g MA
Copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthyl vinylimidazolinium vendu en solution aqueuse à
40% sous la marque de commerce L W IQUAT FC 905 par la Société BASF 1 g MA
Carboxyméthylcellulose~~vendue sous la marque- de commerce CARsoXYME~HXLCELLULoSE 7M8/SF par la 20 Société HERCULES 1,6 g MA
HCl q.s.p. pH = 7,55 Eau q. 5.p. 100 g Cette crème est appli~uée sur des cheveux propres et humides pendant quelques minutes. Après rincage, les cheveux se dém81ent facilement et sont dou~.
Exem le At3- COMPOSITION DE COLORATIO~
P
2-~-méthylamino 5-~,N bis (~-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène 0, 8 g 3-Méthoxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,15 g 30 2-Amino 4-méthyl S-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0, 02 g Bleu extra celliton v~endu par la Société BASF (corres-1~23~9~
pond au CI 64500 - Disperse blue 1) 0,1 g Noir diazo acétoquinone BSNZ 1350 vendu par la Société PCUK (correspond au Di~perse Black 5) 0,1 g Diéthanolamide laurique 1,5 g Acide laurique 2,0 g Mélange de composés de l'exemple 4 2 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenæoate de méthyle 0,1 g Monoéthyléther de l'éthylèneglycol 5,0 g 10 Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de comme`rce NATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1,0 g Monoéthanolamine q.s.p. pH = 9,5 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition de coloration est appliquée pendant trente minutes sur une chevelure châtain clair à reflets rouges.
Après rin~cage, la chevelure est teinte dans une nuance cha-tain clair naturelle. En particulier, les reflets rouges ont disparu.
Exem le A9~ COMPOSITION DE COLORATION
P ~, .
On prépare la m8me composition que ci-dessus, sauf qu'on utilise le mélange de composés de l'exemple 6 à la place du mélange de composés de l'exemple 4. On obtient un résultat similaire.
Exemple A10: COMPOSITION DE COLORATION
Safranine RAL vendu par la Société PCUK (correspond au CI 50 240 - Basic red 2) 0,1 g Rhodamine B extra concentré vendu par la Société
AC~A (correspond au CI 45 170 - Basic violet 10~ 0,05 g orang~ d'acridine (correspond au CI 46 005 - Basic 30 orange 14) 0,1 g Arianor Garance vendu par la Société MORTON (corres-pond au CI 12 245 - Basic red 76) 0,05 g 2~ -aminoéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxynitro-benzane 0,2 g Monoéthanolamide de coprah 4 g Alcool laurique à 23 moles d'oxyde d'éthylène 4 g Mélange de composés de l'exemple 4 1 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de 10 commerce ~ATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1,0 g Triéthanolamine q.s.p. pH = 9 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition vingt-cinq minutes sur des cheveux chatain. Après rincage, la chevelure possède un reflet cuivré rouge intense.
Exemple All: COMPOSITIO~ DE COLORATIO~
Mélange de composés de l'exemple 4 5 g 3-Méthoxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,1 g 2~ hydroxyéthylamino-5--hydroxy nitrohenzène 0,4 g 20 2-Amino 5-hydroxy nitrobenz~ne 0,1 g Acide laurique 2,0 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Monoéthyléther d'éthylène glycol 5,0 g EIydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce ~ATROSOL 250 HRR par la Société H~RCULES 1,O g Monoéthanolamine q.s.p. pH = 9,5 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition appliquée trente minutes sur cheveux chatain clair donne à la chevelure, après rinçage, un reflet cuivré rouge.
~3~
Exem le A12~ S~AMPOOING COLORANT
.,~ _ _ _ . _ .
2-Amino 5-N-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,30 g 2-Amino 5-N-methylamino nitrobenz~ne 1,10 g 2-~mino 3-méthyl nitrobenzène 0,6 g 3-Hydroxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,1 g Bleu victoria BSA extra vendu par la Société
PCUK (correspond au CI 44 045 Basic blue 26) 0,05 g Mélange de composés de l'exemple 4 4 g Lauryl sul~ate d'ammonium vendu sous la marque de commerce SACTIPON 286 par la Société LEVER 20 g Conservateur constitué par un mélange de 5-chloro 2-méthyl 4-isothiazoline 3-one, de 2-méthyl 4-isothiazoline 3-one et de chlorures de magnésium et de calcium en solution aqueuse à 1,5%, vendu sous la marque de commerce KATHO~ GC par la Société
ROHM & HAAS 0,05 g Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de commerce NATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1 g ~aOh q.s.p. pH = 8 20 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce shampooing colorant est appliqué trente minutes sur une chevelure ch~tain foncé. Après le temps de pose, on rince, les cheveux sont alors teints avec un re~lect auburn intense.
Exemple A13 On prépare un shampooing colorant ayant la m8me composition que dans l'exemple A12, sauf qu'on utilise le mé~
lange de composés de l'exemple 7 à la place du mélange de composés de l'exemple 4. On obtient la même coloration sur les cheveux que pour la composition de l'exemple A12.
2 - Préparation du m lanqe de composés de formule (I) selon l'invention 100,2 g de produits de ~ormule (II) ainsi obtenus sont additionnés de 5 ml d'acide chlorhydrique 4~. Le mélange est ensuite déshydraté sous pression réduite. On ajoute ~;23~L9~
ensuite 1,1 g d'acide p-toluène sulfonique puis à 115C sous courant d'azote, goutte à goutte, 216 g de solution de glucose à 50%.
Après addition d'environ 150 g de solution, le réacteur est mis sous pression réduite pendant environ 5 mi-nutes.
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée encore pendant 45 minutes à 120C sous une pression de 30 mm de Hg (4kPa).
On obtient ainsi un produit de couleur brune cou-lant ~ chaud et filant par refroidissement, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau est de 7SC.
Exem~le 3 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne CloH21; u = O, y = 3,5, c + d = 2~
éparation du mélan~e d'alco~léthers de poly~lycérols de formule (II) Polyaddition de 277,5 g d'épichlorhydrine (3 moles) à 158 ~ de décanol-1, en présence de O,87 ml de tétrachlorure d'étain et hydrolyse des composés polychlorés selon le pro-cédé décrit dans les brevets francais ~oO 1~477.048 et améri-cain No. 3.578.719.
On obtient ainsi un produit très visqueux de couleur ambrée, soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélan~e de com~osés de formule lI) selon l'invention A 56 g tO,13 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,5 ml d'acide chlorhydrique 4N. Le ~Z3~9~
mélange est ensuite déshydraté sous pression réduite. On ajoute ensuite 0,52 g d'acide para-toluène sulfonique puis à
90-110C, sous pression de 40 mm de Hg (5,33 kPa), goutte à
goutte, 96,5 g de solution de glucose à 50% (0,268 mole).
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée encore pendant 1 heure à 115-120C sous 40 mm de Hg (5,33 kPa). On obtient ainsi un produit limpide de couleur ambrée coulant à chaud et filant en refroidissant, soluble dans l'eau.
Le point de trouble d'une solution à 0,5% dans l'eau à 25% en NaCl est supérieur à 100 C.
Exemple 4 Préparation d'un mélange de composes de formule générale (I) dans laquelle:
R = radical hydrocarboné dérivé de l'alcool olélque;
u = 0; y = 2, c + d = 1,5~ -1 - Préparation du mélan~e d'alcoyléthers de polyqlycérols de formule (II) Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles) ~ 268 g ~1 mole) d'alcool olélque, en présence de 1,13 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés, se-lon le procédé décrit dans les brevets fran~ais No. 1.477.048 et américain No. 3.578.71g.
On obtient ainsi un produit visqueux légèrement ambré, insoluble dans l'eau~
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule ~I) selon l'invention A 50 g (0,13 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,5 ml d'acide chlorhydrique 4M. Le mélange est ensuite déshydraté sous~pression réduite. On ajoute ensuite 2 g d'une solution aqueuse d'acide para-toluène sulfonique à 50%, puls à 115C sous un courant d'azote, goutte a goutte, 52,2 g de solution de ylucose à 50%, en 4 fractions.
Après addition de chacune des fractions, le réacteur est mis sous pression réduite pendant environ 3 minutes.
Durée de l'addition: 2 heures.
Après la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chaufEée encore pendant 1 heure à 120 C sous 25 mm de Hg (3l33 kPa) On obtient ainsi un produit limpide de couleur légèrement ambrée, coulant à chaud et filant par refroidisse-ment en donnant un produit un peu cassant, dispersible dans l'eau.
Exemple 5 .
Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne Cl0H2l; u = 1, x~y = 3,5; a+b+c+d = 2.
1 - Préparation du~mélanqe de composés de formul-e (IIb) A 202 g de dodécanediol 1,2, on ajoute 5 g de solu-tion aqueuse à 40% de NaO~, puis à 150C, 260 g de glycidol, selon ie procédé décrit dans le brevet français No. 2.091.516 et dans le brevet américain No. 3~821.372. Les produits obtenus se présentent sous la forme d'une pate dure, soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélanqe de composés de formule (I) selon l'invention Après neutralisation du catalyseur avec de l'acide chlorhydrique, on ajoute 3,2 g d'acide p-toluène sulfonique dilués ~ 6 g avec de l'eau), à 92,2 g de produits de formule (II) (0,2 mole) obtenus précédemment, puis ~ 110C, 72 g (0,2 mole) de lactose par petites fractions.
~23~ 4 Durée de l'addition: 1 heure 30 minutes.
Le chauffage est poursuivi sous pression r~duite jusqu'à l'élimination totale de l'eau formée, pendant 30 minu-tes après la fin de l'addition. Les produits finis se pré-sentent sous la forme d'une masse dure à ~roid, de couleur brûne, soluble dans l'eau.
~i ~
Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne CloH21 - IH ~ CH2' Y
C H
1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyglycérols de formule (II) Polyaddition de 555 g d'épichlorhydrine (6 moles) 298 g (l mole) d'octyl-2 dodécanol-l, en présence de 2,6 mt d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés, selon le procédé décrit dans les brevets fran~cais ~o. 1.477.048 et américain No. 3.578.719~
On obtient ainsi un produit pateux brun, non soluble dans l'eau.
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule (I) selon l'invention ; A 44,5 ~ (0,06 mole) de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés 2,4 ml d'acide chlorhydrique 6N. Le produit est déshydraté.
On ajoute ensuite 1,8 g de solution ~ 50% d'acide p-toluène sulfonique, puis ~ 110-115C, 54 g (0,3 mole) de glucose anhydre, par petites fractions.
Le réacteur est mis sous pression réduite pendant 3 à 5 minutes à 3 ou 4 reprises au cours de l'addition qui dure au total 4 heures.
~IL23~
Après la fin de l'addition, on chauffe la masse réactionnelle encore pendant l heure à 115C sous une pression de 20 mm de Hg (2,66 kPa).
On obtient ainsi une masse limpide ambrée qui devient filante en refroidissant et dont les solutions aqueuses sont opalescentes.
Exemple 7 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) dans laquelle:
R désigne le radical nonylphényLe, u = zéro, y = 2;
c + d =2.
1 - Préparation du mélanqe d'alcoyléthers de polyqlycérols de Polyaddition de 185 g d'épichlorhydrine (2 moles) à
213 g (l mole~ de nonylphénol, en présence de l ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé
décrit dans les brevets fran~ais ~o. 1.477.048 et américain ~o. 3.578.719.
On obtient ainsi un produit très visqueux, limpide, de couleur ambrée.
2 - Préparation du mélan~e de composés de formule (I) selon l'invention 18,5 g de produits de formule (II) ainsi obtenus sont additionnés de 2 ml d'acide chlorhydrique 4~. Après deshydratation, sous pression réduite, on ajoute 0,75 g de solution à 50% d'acide p-toluène sulfoniqu~e, puis à 115C, sous courant d'azote, goutte a goutte, 54 g de solution de glucose à 50%.
Le réacteur est mis sous pression de 30 mm de Hg (4 kP~ pendantr3 minutes après chaque fraction d'environ 25%
de la quantité de glucose.
~Z3~
Durée totale de l'addition: 2 heures 30 minutes.
Après la fin de l'addition, on chaufe environ 15 mi-nutes à 120C la masse réactionnelle sous une pression de 30 mm de Hg (4 kPa).
On obtient ainsi une masse ambree, cassante à froid.
Exem~le 8 Préparation d'un mélange de composés de formule générale (I) . .
dans laquelle:
R = radical hydrocarboné dérivé de l'alcool olé1que, u = zéro; y = 4; c + d = 2.
; 1 - Prépara-tion du mélan~e d'alcoyléther de polyqlycérols de formule_(II) Polyaddition de 370 g d'épichlorhydrine (4 moles) a 268 g (1 mole) d'alcool olé1que, en présennce de 1,6 ml d'éthérate de BF3 et hydrolyse des composés polychlorés selon le procédé décrit dans les brevets français No. 1.477.048 et américain ~o. 3.578.719. On obtient ainsi des produits p~teux de couleur ambrée dispersible dans l'eau.
2 - Préparation du mélanqe de composés de formule (I) selon l'invention A 113 g (0,~ mole) de produits ainsi obtenus, on ajoute 4,5 ml d'acide chlorhydrique 6N. Le mélange est ensui-te déshydraté sous pression réduite. On ajoute ensuite 5,5 g d'une solution aqueuse d'acide p-toluène sulfonique à 50%, puis à 115C, sous un courant d'azote on ajoute par petites parties 77,6 g de méthylglucose. Après la moitié de l'addi-tion, le réacteur est mis sous une pression de 25 mm de Hg (3,33 kPa) pendant environ 20 minutes.
Durée de l'addition: 3 heures 30 minutes~
Apr~s la fin de l'addition, la masse réactionnelle est chauffée ~ 120C, pendant 15 minutes à pression ordinaire, 3~9~
puis encore pendant 1 heure sous une pression de 25 mm de Hg (3,33 kPa).
On obtient ainsi un produit limpide de couleur brune coulant à chaud et filant par refroidissement en donnant un produit cassant, soluble dans l'eau.
EXEMPLE5 D'APPLICATION
Exemple Al: SHAMPOOING
Mélange de composés de l'exemple 2 7,6 g MA
Monosulfosuccinate d'alcool laurique polyoxyéthy-10 léné à 3 moles d'oxyde d'éthylène, vendu en solution aqueuse à 40% MA sous la marque de commerce SETACIN 103 SPECIAL par la Société
ZSCHIMMER & SCHWARTZ . 3,9 g MA .
Carboxyméthylcellulose vendue sous la marque de commerce CARBOXYMETHYLCELLULOSE 7M8/SF par la Société HERCULES 2 g ~aOH q.s.p. pH = 7,5 Eau q.s.p. 100 g (1) MA -- matière active ~: 20 Appliqué sur cheveux sales, ce shampooing développe une mousse abondante, Après rinçage, les cheveux sont doux et non électriques.
Exemple A2: S~AMPOOI~G
On obtient des résultats similaires en rempla,cant le mélange de composés de l'exemple 2 par le mélange de compo-sés de l'exemple 5.
Exemple A3~ SHA~POOI~G
Mélange de composés de 1'exemple 1 12 g MA
Diéthanolamide laurique/myristique vendue 30 sous la marque de commerce COMPERLAN MLD par la Société ~IE~KEL 2 g MA
-``; lZ~L9~L
NaOh q.s.p. pH = 6,6 Eau q.s.p. 100 g Ce shampooing développe une mousse douce et a'bon-dante et n'irrite pas les yeux.
Exemple A _SHAMPOOING
Mélange de composés de l'exemple 3 - 10 g MA
Sel de potassium du produit de condensation d'hydrolysat de collag~ne et d'acide gras vendu en solution'aqueuse à environ 30% MA sous la marque 10 de commerce LAMEPON S par la Société GRUNAU 2 g MA
Diéthanolamide de coco vendu sous la marque de commerce COMPERLAN KD par la Société HEN~EL 2 g MA
NaOH q.s.p. pH = 7,5 Eau q~s.p. 100 g Ce shampooing rend les cheveux doux et souples.
Exemple A5: APRES-SHAMPOOING A RINCER PRESENTE EN' - AEROSOL
Mélange de composés de l'exemple 3 0,8 g MA
Chlorure de distéaryl dimethyl ammonium 0,8 g MA
20 Diéthanolamide laurique/myristique vendu sous la marque de commerce COMPERLAN LMD par la Société
HENKEL ' O,4 g MA
~aOh q.s~p~ pH = 8,5 Eau q.s.p. 100 'g Cette c~mposition est conditionnée en bidon aérosol suivant le schéma suivant:
Composition 90%
Propulseur YREON (marque de commerce) 12/114 (43 : 57) 0%
100 g La mousse est appliquée sur une chevelure propre et humide. Après 2 à 3 minutes de pose, les cheveux sont rincés, ils sont alors faciles à déméler et doux.
xemple A6 On obtient des résultats similaires en remplaçant dans la composition ci-dessus les compos&s de l'exemple 3 par les composes de l'exemple 5.
Exemple A7: APRES- SHAMPOOING A RI~CER
Mélange de composés de l'exemple 3 1 g MA
Alcools cétylique et stéarylique (30/70) oxyéthylénés avec 33 moles d'oxyde d~éthylène, vendu sous la marque 10 de commerce SIMULSOL C.S. par la Société SEPPIC 5 g MA
Alcools cétylique et stéarylique (30/70) vendu sous la marque de commerce SIPOL 16/18 S3 par la Société
HE~KEL 2,5 g MA
Copolymère de vinylpyrrolidone et de chlorure de méthyl vinylimidazolinium vendu en solution aqueuse à
40% sous la marque de commerce L W IQUAT FC 905 par la Société BASF 1 g MA
Carboxyméthylcellulose~~vendue sous la marque- de commerce CARsoXYME~HXLCELLULoSE 7M8/SF par la 20 Société HERCULES 1,6 g MA
HCl q.s.p. pH = 7,55 Eau q. 5.p. 100 g Cette crème est appli~uée sur des cheveux propres et humides pendant quelques minutes. Après rincage, les cheveux se dém81ent facilement et sont dou~.
Exem le At3- COMPOSITION DE COLORATIO~
P
2-~-méthylamino 5-~,N bis (~-hydroxyéthyl)amino nitrobenzène 0, 8 g 3-Méthoxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,15 g 30 2-Amino 4-méthyl S-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0, 02 g Bleu extra celliton v~endu par la Société BASF (corres-1~23~9~
pond au CI 64500 - Disperse blue 1) 0,1 g Noir diazo acétoquinone BSNZ 1350 vendu par la Société PCUK (correspond au Di~perse Black 5) 0,1 g Diéthanolamide laurique 1,5 g Acide laurique 2,0 g Mélange de composés de l'exemple 4 2 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenæoate de méthyle 0,1 g Monoéthyléther de l'éthylèneglycol 5,0 g 10 Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de comme`rce NATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1,0 g Monoéthanolamine q.s.p. pH = 9,5 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition de coloration est appliquée pendant trente minutes sur une chevelure châtain clair à reflets rouges.
Après rin~cage, la chevelure est teinte dans une nuance cha-tain clair naturelle. En particulier, les reflets rouges ont disparu.
Exem le A9~ COMPOSITION DE COLORATION
P ~, .
On prépare la m8me composition que ci-dessus, sauf qu'on utilise le mélange de composés de l'exemple 6 à la place du mélange de composés de l'exemple 4. On obtient un résultat similaire.
Exemple A10: COMPOSITION DE COLORATION
Safranine RAL vendu par la Société PCUK (correspond au CI 50 240 - Basic red 2) 0,1 g Rhodamine B extra concentré vendu par la Société
AC~A (correspond au CI 45 170 - Basic violet 10~ 0,05 g orang~ d'acridine (correspond au CI 46 005 - Basic 30 orange 14) 0,1 g Arianor Garance vendu par la Société MORTON (corres-pond au CI 12 245 - Basic red 76) 0,05 g 2~ -aminoéthylamino 5-~-hydroxyéthyloxynitro-benzane 0,2 g Monoéthanolamide de coprah 4 g Alcool laurique à 23 moles d'oxyde d'éthylène 4 g Mélange de composés de l'exemple 4 1 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de 10 commerce ~ATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1,0 g Triéthanolamine q.s.p. pH = 9 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g On applique cette composition vingt-cinq minutes sur des cheveux chatain. Après rincage, la chevelure possède un reflet cuivré rouge intense.
Exemple All: COMPOSITIO~ DE COLORATIO~
Mélange de composés de l'exemple 4 5 g 3-Méthoxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,1 g 2~ hydroxyéthylamino-5--hydroxy nitrohenzène 0,4 g 20 2-Amino 5-hydroxy nitrobenz~ne 0,1 g Acide laurique 2,0 g Paraoxybenzoate de propyle 0,05 g Paraoxybenzoate de méthyle 0,1 g Monoéthyléther d'éthylène glycol 5,0 g EIydroxyéthylcellulose vendue sous la marque de commerce ~ATROSOL 250 HRR par la Société H~RCULES 1,O g Monoéthanolamine q.s.p. pH = 9,5 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Cette composition appliquée trente minutes sur cheveux chatain clair donne à la chevelure, après rinçage, un reflet cuivré rouge.
~3~
Exem le A12~ S~AMPOOING COLORANT
.,~ _ _ _ . _ .
2-Amino 5-N-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,30 g 2-Amino 5-N-methylamino nitrobenz~ne 1,10 g 2-~mino 3-méthyl nitrobenzène 0,6 g 3-Hydroxy 4-~-~-hydroxyéthylamino nitrobenzène 0,1 g Bleu victoria BSA extra vendu par la Société
PCUK (correspond au CI 44 045 Basic blue 26) 0,05 g Mélange de composés de l'exemple 4 4 g Lauryl sul~ate d'ammonium vendu sous la marque de commerce SACTIPON 286 par la Société LEVER 20 g Conservateur constitué par un mélange de 5-chloro 2-méthyl 4-isothiazoline 3-one, de 2-méthyl 4-isothiazoline 3-one et de chlorures de magnésium et de calcium en solution aqueuse à 1,5%, vendu sous la marque de commerce KATHO~ GC par la Société
ROHM & HAAS 0,05 g Hydroxyéthyl cellulose vendue sous la marque de commerce NATROSOL 250 HRR par la Société HERCULES 1 g ~aOh q.s.p. pH = 8 20 Eau déminéralisée q.s.p. 100 g Ce shampooing colorant est appliqué trente minutes sur une chevelure ch~tain foncé. Après le temps de pose, on rince, les cheveux sont alors teints avec un re~lect auburn intense.
Exemple A13 On prépare un shampooing colorant ayant la m8me composition que dans l'exemple A12, sauf qu'on utilise le mé~
lange de composés de l'exemple 7 à la place du mélange de composés de l'exemple 4. On obtient la même coloration sur les cheveux que pour la composition de l'exemple A12.
Claims (33)
1. Procédé de préparation de polyéthers glycosylés répondant à la formule générale (I):
(I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20;
G désigne un radical C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6;
u désigne zéro ou 1;
x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal infé-rieur ou égal à 10;
y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10, sous réserve que 1? x + y ? 10;
a, b, c et d identiques ou différents, désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5;
sous réserve que:
1 a + b + c + d ? et quand u désigne zéro, chacun de x, a, b désigne zéro, et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à
10, et quand R désigne alkylaryle chacun de u, x, a, b désigne zéro, caractérisé par le fait qu'on fait réagir (a+b+c+d) moles d'un ose, d'un oside ou d'un alkyglucoside ou (a+b+c+d)/2 moles d'un diholoside par mole de composés intermédiaires de formule (II):
dans laquelle R, u, x et y ont les significations précitées, à une température comprise entre 90° et 140°C, en présence d'un acide minéral ou organique fort, et qu'on élimine l'eau ou l'alcool en C1-4 formé.
(I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20;
G désigne un radical C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6;
u désigne zéro ou 1;
x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal infé-rieur ou égal à 10;
y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10, sous réserve que 1? x + y ? 10;
a, b, c et d identiques ou différents, désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5;
sous réserve que:
1 a + b + c + d ? et quand u désigne zéro, chacun de x, a, b désigne zéro, et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à
10, et quand R désigne alkylaryle chacun de u, x, a, b désigne zéro, caractérisé par le fait qu'on fait réagir (a+b+c+d) moles d'un ose, d'un oside ou d'un alkyglucoside ou (a+b+c+d)/2 moles d'un diholoside par mole de composés intermédiaires de formule (II):
dans laquelle R, u, x et y ont les significations précitées, à une température comprise entre 90° et 140°C, en présence d'un acide minéral ou organique fort, et qu'on élimine l'eau ou l'alcool en C1-4 formé.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que la température de réaction est comprise entre 100° et 130°C.
3. Procédé selon les revendications 1 ou 2, caractérisé
par le fait que la réaction est réalisée sous pression rédui-te.
par le fait que la réaction est réalisée sous pression rédui-te.
4. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'acide est choisi dans le groupe constitué par l'acide sulfurique, l'acide phosphorique et l'acide p-toluène sulfonique.
5. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise, comme ose ou oside, le glucose ou le galactose.
6. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise comme diholoside le lactose, le saccha-rose, le maltose ou le cellobiose.
7. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise un alkyglucoside dont le groupement alkyle comporte 1 à 4 atomes de carbone.
8. Procédé selon la revendication 7, caractérisé par le fait que l'alkylglucoside utilisé est le méthylglucoside ou l'éthylglucoside.
9. Procédé selon la revendication 1, caractérisé par le fait que l'on utilise un composé intermédiaire de formule (II) dont le motif de formule [C3H5 (OH) O] représente l'une des trois structures suivantes:
10. Les polyéthers glycosylés tensio-actifs répondant à
la formule générale (I):
(I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20;
G désigne un radical C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6;
u désigne zéro ou 1, x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 10, y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10, sous réserve que 1? x + y ? 10;
a, b, c et d, identiques ou différents désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5;
sous réserve que:
1? a + b + c + d ?5 et 0,7 ? ? 4, quand u désigne zéro, chacun de x, a, b désigne zéro, et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10, et quand R désigne alkylaryle chacun de u, x, a, b désigne zéro.
la formule générale (I):
(I) dans laquelle:
R désigne un radical alkyle, alkényle ou alkyl aryle en C10-C20;
G désigne un radical C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6;
u désigne zéro ou 1, x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 10, y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10, sous réserve que 1? x + y ? 10;
a, b, c et d, identiques ou différents désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5;
sous réserve que:
1? a + b + c + d ?5 et 0,7 ? ? 4, quand u désigne zéro, chacun de x, a, b désigne zéro, et y désigne un nombre entier ou décimal de 1,5 à 10, et quand R désigne alkylaryle chacun de u, x, a, b désigne zéro.
11. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne un radical alkyle ou alkényle en C10-C20, G désigne un radical en C6H10O5 dérivé d'une hexose de formule C6H12O6, u désigne 1, x désigne zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 10, y désigne un nombre entier ou décimal égal ou inférieur à 10 sous réserve que 1? x+y ? 10, a, b, c et d, identiques ou différents désignent chacun zéro ou un nombre entier ou décimal inférieur ou égal à 5, sous réserve que 1? a + b + c + d ?5 et 0,7 ? ? 4.
12. Tensio-actifs selon les revendications 10 ou 11, carac-térisés par le fait que le motif [C3H6O2(G)a/x] représente l'une des trois structures suivantes:
13. Tensio-actifs selon les revendications 10 ou 11, carac-térisés par le fait que le motif [C3H6O2(G)c/y représente l'une des trois structures suivantes:
14. Tensio-actifs selon les revendications 10 ou 11,carac-térisés par le fait que 1,5 ? x + y ? 5.
15. Tensio-actifs selon les revendications 10 ou 11, carac-térisés par le fait que G désigne un radical C6H10O5 dérivé
du glucose, galactose ou mannose.
du glucose, galactose ou mannose.
16. Tensio-actifs selon les revendications 10 ou 11, carac-térisés par le fait que G désigne un radical glucosyle de formule:
ou un radical galactosyle de formule:
(H)
ou un radical galactosyle de formule:
(H)
17. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne C10H21, u désigne zéro, y désigne 1,5 et la somme (c + d) désigne 1,5.
18. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne C12H25, u désigne zéro, y désigne 2 et la somme (c + d) désigne 2.
19. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne C10H21, u désigne zéro, y désigne 3,5 et la somme (c + d) désigne 2.
20. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne un radical hydrocarboné dérivé de l'al-cool oléïque, u désigne zéro, y désigne 2 et la somme (c + d) désigne 1,5.
21. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne C10H21, u désigne 1, la somme (x + y) désigne 3,5 et la somme (a + b + c + d) désigne 2.
22. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne u désigne zéro, y dé-signe 6 et la somme (c + d) désigne 5.
23. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne le radical nonylphényle, u désigne zéro, y désigne 2 et la somme (c + d) désigne 2.
24. Tensio-actifs selon la revendication 10, caractérisés par le fait que R désigne un radical hydrocarboné dérivé de l'al-cool oléïque, u désigne zéro, y désigne 4 et la somme (c + d) désigne 2.
25. Composition cosmétique ou pharmaceutique, caracté-risée par le fait qu'elle renferme à titre d'agent de surface au moins un composé de formule générale (I) telle que définie à la revendication 10.
26. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait qu'elle se présente sous la forme d'une solution ou d'une dispersion aqueuse ou hydroalcoolique, d'une pâte, d'un gel, d'une émulsion, d'un solide ou d'un aérosol.
27. Composition selon la revendication 25, caractérisée par le fait que la concentration en composé de formule (I) est comprise entre 0,1 et 30% en poids, par rapport au poids total de la composition.
28. Composition selon la revendication 27, caractéri-sée par le fait que la concentration en composé de formule (I) est comprise entre 0,5 et 20% en poids.
29. Composition selon la revendication 25, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un colorant ou pigment.
30. Composition selon la revendication 25, caractéri-sée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant choisi dans le groupe constitué par les tensio actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères et zwittérioniques, les polymères anioniques, cationiques, non ioniques et amphotères, les synergistes de mousse, les stabilisants de mousse, les protéines, les épaississants, les opacifiants, les surgraissants, les conservateurs, les réducteurs, les oxydants, les solvants, les électrolytes et les propulseurs.
31. Composition selon la revendication 30, caractéri-sée par le fait qu'elle se présente sous forme d'une solution hydroalcoolique et qu'elle contient en plus de l'eau un solvant choisi dans le groupe constitué par les alcools en C1-6, les diols en C2-6, les éthers de glycol et d'alcools en C1-6.
32. Composition selon la revendication 25, caractéri-sée par le fait qu'elle est destinée au traitement des cheveux.
33. Procédé de traitement des cheveux, caractérisé
par le fait qu'on applique sur les cheveux une quantité
appropriée d'une composition telle que définie à la revendication 32.
par le fait qu'on applique sur les cheveux une quantité
appropriée d'une composition telle que définie à la revendication 32.
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| DE1206877B (de) * | 1963-03-12 | 1965-12-16 | Richard Huttenlocher Dr Ing | Verfahren zur Herstellung von grenzflaechenaktiven, biologisch abbaufaehigen AEthern von Zuckern oder mehrwertigen aliphatischen Alkoholen |
| DE1222261B (de) * | 1963-04-20 | 1966-08-04 | Bayer Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyaethern durch Polymerisation von Alkylenoxyden |
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| DE3012001A1 (de) * | 1980-03-28 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur herstellung von polyetherpolyolen und deren verwendung in einem verfahren zur herstellung von starren polyurethanschaumstoffen |
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