CA1202473A - Procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene, solution aqueuse stable de peroxyde d'hydrogene et procede d'utilisation des proprietes oxydantes de cette solution - Google Patents
Procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene, solution aqueuse stable de peroxyde d'hydrogene et procede d'utilisation des proprietes oxydantes de cette solutionInfo
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- CA1202473A CA1202473A CA000388871A CA388871A CA1202473A CA 1202473 A CA1202473 A CA 1202473A CA 000388871 A CA000388871 A CA 000388871A CA 388871 A CA388871 A CA 388871A CA 1202473 A CA1202473 A CA 1202473A
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Abstract
La présente invention a pour objet un procédé de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène, caractérisé en ce que l'on ajoute des ions fluor F- directement à ladite solution de peroxyde. Le composé fluoré additionné à la solution de peroxyde d'hydrogène peut être choisi parmi les acides fluorés, tels l'acide fluorhydrique, l'acide fluosilicique, l'acide fluoborique, et/ou parmi les sels fluorés, tels les fluorures, les fluosilicates, les fluoborates, les bifluorures, et d'une manière plus générale parmi tous les dérivés du fluor qui, en présence d'eau, s'hydrolysent en générant de l'acide fluorhydrique.
Description
La présente invention est relative à un procéde de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydro-gène, ainsi qu'à toutes les solutions aqueuses stables obtenues par la mise en oeuvre dudit procede, principalement aux solutions concentrees, à usage industriel, dont la teneur en poids en eau oxygénée est comprise entre 27,5% et 70% cor-respondant, respectivement, à des solutions à 100 et 300 litres d'oxygène gazeux libérable par litre de solution, et subsidiaire-ment aux solutions étendues du commerce, qui libèrent de dix à cent fois leur propre volume d'oxygene.
Complémentairement, la présente invention a pour objet un procedé d'utilisation des proprietes oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène pre-stabilise selon la technique precitee.
Au jour d'aujourd'hui, on sait rendre très stables les solutions industrielles de peroxyde d'hydrogène dans des conditions normales de stockage et de manutention.
C'est ainsi que l'addition de faibles quantites de stabilisants, notamment des sels d'etain, seuls ou en combi-naison avec d'autres composés dérivés du magnésium ou du phos-phore, autorise la conservation a température ambiante de solutions de peroxyde d'hydrogène avec une perte en oxygène actif inférieure à 1~ par an.
Toutefois, on sait aussi que certains corps, composés ou simples, catalysent la décomposition du peroxyde d'hydrogène et provoquent un dégagement d'oxygène actif abondant, nuisible au rendement des solutions de peroxyde d'hydrogène, ce qui bien souvent oblige à utiliser ces solutions en excès.
C'est ainsi qu'en présence d'impuretes alcalines et alcalino-terreuses, et plus encore en présence de simples traces d'ions métalliques d'argent, de cobalt, de chrome, de cuivre de fer, de manganèse, de nickel, de thorium, de zinc, on catalyse la décomposition du peroxyde d'hydrogène, d'oa egalement un danger évident au cours du stockage e-t dans la manipulation, lorsque la perte en oxygene devient trop importante.
Dans le même esprit, il a pu etre vérifie que toute élévation du pH, toute élévation de température, toute exposition aux rayons ultraviolets, et toute irrégularité de la surface du contenant (réservoir de stockage ow cuve de réaction) favorise la décomposition du peroxyde d'hydrogène au même -ti-tre que la présence de catalyseurs de décomposition tels que certains métaux et sels métalliques de la liste précitée.
Ainsi, depuis environ une quinzaine d'années, ces constatations ont conduit les utilisateurs du peroxyde d'hydrogène a étudier sa stabilité lorsque ledit peroxyde est plus particulierement stocké dans des réservoirs en aluminium.
On sait en effet que le peroxyde d'hydrogène a une action corrosive sur l'aluminium, action corrosive que les stabilisants classiques, et notamment le stannate de sodium, ne reussissent pas a annihiler car peu a peu ils sont coagules par les ions aluminium et perdent ainsi leur efficacite de stabilisants.
Pour stopper la coagulation du stannate de sodium~
il a alors ete propose d'ajouter à la solution de peroxyde d'hydrogene stabilisee par le stannate divers produits qui sequestrent les ions aluminium.
Le brevet des Etats Unis d'Amerique 3 42~ 666 cite a titre de sequestrants convenables quelques fluorures, la caracteris-tique de tous ces fluorures etant de former avec des ions a]uminium un complexe stable et soluble AlF6 3.
Dans la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene ainsi protégé, le stannate de sodium qui est e-t demeure ~2~'~3 l'unique stabilisant conserve toute son efficacité.
Par ailleurs, dans la technique de blanchimen-t des peaux, il est connu de laver celles-ci dans une solution de sulfate ferreux ou ferrique avant de les immerger dans une solution de peroxyde d'hydrogene ~usqu'~ déco]oration.
Les ions ferreux décomposan-t le peroxyde d'hydroyène, il a été proposé d'ajouter au bain de sulfate ferreux ou ferrique des fluorures destinés à complexer le fer avant l'addition de peroxyde d'hydrogene dans le bain de blanchiment.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 086 123 suggere l'addition de fluorure de sodium, de potassium ou d'ammonium pour complexer le fer et le mettre sous la forme de fluorures ferreux qui ne décomposeront pas le peroxyde d'hydrogene qui sera ajouté ulterieurement.
De l'ensemble d'autres constatations, il se déduit que, dans de nombreux cas d'utilisation du peroxyde d'hydro-gene, les quantites excessives de solution nécessaire, voire les dangers de certaines réactions, notamment lorsque le produit est concentre, font qu'en pratique d'autres produits sont utilisés a la place du peroxyde d'hydrogene, bien qu'ils soient d'une efficacite inférieure a celle dudit peroxyde.
Dans le domaine de la fonderie, une application souhaitee du peroxyde d'hydrogène constitue sans doute la meilleure illustration des réserves que l'on peut faire quant a l'emploi dudit peroxyde, compte tenu des incompatibilités variées que présentent le milieu réactionnel et la réaction d'oxydation pour la mise en oeuvre de cette application avec les techniques habituelles conseillées pour les meilleures utilisations du peroxyde d'hydrogène.
Dans cette application particuliere en fonderie, consistant a fabriquer des moules e-t des noyaux à partir d'une composition de mat:ières à mouler comprenant une charge granuleuse (sable), une resine à durcissement acide servant de liant entre les grains de la charge et au moins un peroxyde durcisseur de ladite resine, on polymerise a froid la resine par gazage a l'anhydride sulfureux qui, par réaction sur les peroxydes-dont l'eau oxygénée en particulier-produit instan~
tanement, au sein même de la charge, et en chacun de ses points, de l'acide sulfurique naissant.
Dans le cas de cette recherche dlagglomeration des grains de la charge par la resine polymerisee lors de la formation d'acide sulfurique, la proportion de charge granuleuse est tellement importante vis a vis de la quantite de peroxyde d'hydrogene mise en oeuvre (par exemple 100 parties de charge granuleuse pour 0,10 à 0,50 partie de peroxyde d'hydrogene) que les stabilisants courants introduits dans le peroxyde, efficaces durant le transport et le stockage, sont malheureu-sement inefficaces des qu'il y a contact avec le sable: outre le fait qu'il faudrait utiliser des excès de peroxyde d'hy-drogene, donc majorer les couts des operations, il a pu être verifie que ces excès sont tels que le proxyde d'hydrogene n'est en pratique plus utilise du fait de l'apport d'eau, directement proportionnel a la quantite de peroxyde qui a reagi, qui perturbe la reaction de polymerisation de la résine.
En outre, on sait que les diverses charges granuleuses utilisees en fonderie, silice, corindon, sillimanite, alumine, chromite, olivine, zircon, contiennent des impuretes et notammen-t des sels metalliques qui suffisent a catalyser la decomposition du peroxyde d'hydrogene.
Le caractere alcalin de certaines de ces charges et enfin la configurati.on defavorable de toutes les charges due au fait qu:elles presentent ~m maximum d'asperites (multiplicite des grains et, par definition, aspect rugueux de ceux-ci) ne peuvent qu'accelerer la décomposi-tion du 24'73 peroxyde dihydroyène.
Aussi, dans l'exemple d'ap.plication resume ci-dessus, le peroxyde d'hydrogene, du fait de son instabilite, est presque toujours delaisse au profit d'autres peroxydes ou d'autres agents oxydants, pourtant plus dangereux et plus coûteux.
La presente invention a donc pour but de fournir un procede de stabilisation ainsi qu'un procede d'utilisation dlune solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène qui en toute circons-tance, y compris dans l'application particulière où l'on durcit par action de llacide sulfurique une composi-ti~n de grains de sable melanges intimement à une resine et à.
du peroxyde d'hydrogene, par insufflation d'anhydride sul-fureux transforme par le peroxyde en acide sulfurique, garantissent de façon permanente le maintien de la stabili-te du peroxyde d'hydrogene utilise dans une telle reaction dloxydation.
La presente invention a donc pour premier objet un procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde dlhydrogène caracterisée en ce que l'on ajoute des ions fluor F directement à ladite solution de peroxyde d'hydrogene, qui se trouve ainsi pre-stabilise en vue de son utilisation future.
Naturellement, l'invention a egalement pour objet une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene caracterisee en ce qu'elle contient au moins un compose fluore à ti.tre de stabilisant.
Le compose fluore est choisi parmi les acides, tels l'acide fluorhydrique, l'aci.de fluosiliclque, l'acide fluo-borique, le trifluorure de bore, ou parmi les sels, tels lesbifluorures et ]es fluorures d'ammonium, de potassium, d'etain-les fluosilicates, les fluoborates -en particulier d'etain-5_ et d'une manière plus génerale parmi tous les derivés du fluorqui, en presence d'eau, s'hydrolysent en yenerant de .l'acide fluorhydrique.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre, le ou les composés fluorés sont ajoutes a la solu-tion aqueuse de peroxyde d'hydrocJene dans une proportion de 0,10 a 10% en poids.
Il est bien clair que n'importe quelle solution aqueuse commercialisant Le peroxyde d'hydro~ene, donc dans la fourchette de teneur en eau oxygenee de 3 a 98% en poids, peut selon l'invention etre stabilisée avant toute application par addition d'ions fluor.
En pratique toutefois, et bien que cela ne soit aucunement limitatif, les teneurs en eau oxygénée qui seront essentiellement prises en considération seront comprises entre les valeurs de 27,5 et 70~ en poids, compte tenu des teneurs trop élevées en eau en-dessous de 27,5% et des dangers de manipulation au-dela de 70~.
En dernier lieu, la presente invention a pour obje-t un procéde d'utilisation des proprietés oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydroyene pre-stabilise par au moins un compose fluore, par exemple dans son application en fonderie pour la transformati.on d'anhyclride sulfureux en acide sulfurique, caracterise en ce que l'on contr81e le-pH
et on le maintient à une valeur de l'ordre de 0ll a S, soit par augmentation de la quantite de composes fluorés, soit par addition aux composés fluores d'un acide mineral, d'un sel miTleralr d'un persel ou perhydrate d'acide minéraL, ou encore d'urée.
On tiendra alors compte du Eait que l'action conjointe de plusieurs de ces élements est par:Eois plus efficace que celle apportée par les memes.elements pris separement: aussi :Le choix de ces additions dépendra en définitive de ].'applica-~2 ~3 tion finale visee pour le peroxyde ainsi stabilisé.
Le correcteur de pll peut être choisi parmi lesacides mineraux, tels l'acide phosphorique, l'acide pyrophos-phorique, l'acide metaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisul-furique, l'acide nitrique, l'acide borique, ou parmi les sels de ces acides tels les phosphates, métaphosphates, hexamétaphosphates, sulfates, nitra-tes, borates, etc... ou parmi les persels ou perhydrates tels les persulfates, per-borates, percarbonates, ou encore parmi l'uree et la per-carbamide.
Tous ces correcteurs de pH pourron-t intervenir soit seuls, soit à plusieurs pour renforcer la double action des-composes fluorés: stabilisation du Peroxyde d'Hydrogene et meilleur rendemen-t, comme nous le verxons un peu plus loin.
Pour mieux faire comprendre les avantages de la présente invention, on va décrire maintenant a titre d'exemple purement illustratif et non limitatif son application à l'ag-glomération des charges granuleuses qui., sans aucun doute, constitue actuellement l'une des utilisations les plus intéressantes pour le peroxyde d'hydrogène mais aussi l'utili-sation la plus impropre puisque tous les facteurs de dcompo-sition du peroxyde -presence d'ions métalliques, multiplicit d'asperités et acidité insuffisante- se trouvent combinés.
Dans une serie type d'expérimentations, des mélanges ont é-té réalisés avec 1 000 parties d'un sable siliceux contenant:
a) 0,09% de Fe2O3, b~ 0,4 % de A12O3, c) 0,4 % de MgO + ~aO, d) 0,03% de K2O ~ Na2O.
Ce sable a ete choisi volontairement parmi ceux ~ui contiennent un maximum d'impuretes, donc parmi ceux qui sont les plus difficiles a agglomérer du fait de la perte en oxygene actif qui:
a) si elle n'est pas comblee par un excès de peroxyde d'hydrogène provoque une perte en acide sulfurique forme ~<in-situ~>, auquel cas la resine est sous-catalysee et les grains faiblement agllomeres, b) si elle est comblée par un excès de peroxyde d'hydrogène, engendre automatiquement un apport d'eau qui perturbe tout autant la reaction de polymerisation de la resine.
Par malaxage, on a ajoute au sable siliceux:
- 13 parties d'une résine à base d'alcool furfurylique durcissable a froid;
Complémentairement, la présente invention a pour objet un procedé d'utilisation des proprietes oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène pre-stabilise selon la technique precitee.
Au jour d'aujourd'hui, on sait rendre très stables les solutions industrielles de peroxyde d'hydrogène dans des conditions normales de stockage et de manutention.
C'est ainsi que l'addition de faibles quantites de stabilisants, notamment des sels d'etain, seuls ou en combi-naison avec d'autres composés dérivés du magnésium ou du phos-phore, autorise la conservation a température ambiante de solutions de peroxyde d'hydrogène avec une perte en oxygène actif inférieure à 1~ par an.
Toutefois, on sait aussi que certains corps, composés ou simples, catalysent la décomposition du peroxyde d'hydrogène et provoquent un dégagement d'oxygène actif abondant, nuisible au rendement des solutions de peroxyde d'hydrogène, ce qui bien souvent oblige à utiliser ces solutions en excès.
C'est ainsi qu'en présence d'impuretes alcalines et alcalino-terreuses, et plus encore en présence de simples traces d'ions métalliques d'argent, de cobalt, de chrome, de cuivre de fer, de manganèse, de nickel, de thorium, de zinc, on catalyse la décomposition du peroxyde d'hydrogène, d'oa egalement un danger évident au cours du stockage e-t dans la manipulation, lorsque la perte en oxygene devient trop importante.
Dans le même esprit, il a pu etre vérifie que toute élévation du pH, toute élévation de température, toute exposition aux rayons ultraviolets, et toute irrégularité de la surface du contenant (réservoir de stockage ow cuve de réaction) favorise la décomposition du peroxyde d'hydrogène au même -ti-tre que la présence de catalyseurs de décomposition tels que certains métaux et sels métalliques de la liste précitée.
Ainsi, depuis environ une quinzaine d'années, ces constatations ont conduit les utilisateurs du peroxyde d'hydrogène a étudier sa stabilité lorsque ledit peroxyde est plus particulierement stocké dans des réservoirs en aluminium.
On sait en effet que le peroxyde d'hydrogène a une action corrosive sur l'aluminium, action corrosive que les stabilisants classiques, et notamment le stannate de sodium, ne reussissent pas a annihiler car peu a peu ils sont coagules par les ions aluminium et perdent ainsi leur efficacite de stabilisants.
Pour stopper la coagulation du stannate de sodium~
il a alors ete propose d'ajouter à la solution de peroxyde d'hydrogene stabilisee par le stannate divers produits qui sequestrent les ions aluminium.
Le brevet des Etats Unis d'Amerique 3 42~ 666 cite a titre de sequestrants convenables quelques fluorures, la caracteris-tique de tous ces fluorures etant de former avec des ions a]uminium un complexe stable et soluble AlF6 3.
Dans la solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene ainsi protégé, le stannate de sodium qui est e-t demeure ~2~'~3 l'unique stabilisant conserve toute son efficacité.
Par ailleurs, dans la technique de blanchimen-t des peaux, il est connu de laver celles-ci dans une solution de sulfate ferreux ou ferrique avant de les immerger dans une solution de peroxyde d'hydrogene ~usqu'~ déco]oration.
Les ions ferreux décomposan-t le peroxyde d'hydroyène, il a été proposé d'ajouter au bain de sulfate ferreux ou ferrique des fluorures destinés à complexer le fer avant l'addition de peroxyde d'hydrogene dans le bain de blanchiment.
Le brevet des Etats-Unis d'Amérique 2 086 123 suggere l'addition de fluorure de sodium, de potassium ou d'ammonium pour complexer le fer et le mettre sous la forme de fluorures ferreux qui ne décomposeront pas le peroxyde d'hydrogene qui sera ajouté ulterieurement.
De l'ensemble d'autres constatations, il se déduit que, dans de nombreux cas d'utilisation du peroxyde d'hydro-gene, les quantites excessives de solution nécessaire, voire les dangers de certaines réactions, notamment lorsque le produit est concentre, font qu'en pratique d'autres produits sont utilisés a la place du peroxyde d'hydrogene, bien qu'ils soient d'une efficacite inférieure a celle dudit peroxyde.
Dans le domaine de la fonderie, une application souhaitee du peroxyde d'hydrogène constitue sans doute la meilleure illustration des réserves que l'on peut faire quant a l'emploi dudit peroxyde, compte tenu des incompatibilités variées que présentent le milieu réactionnel et la réaction d'oxydation pour la mise en oeuvre de cette application avec les techniques habituelles conseillées pour les meilleures utilisations du peroxyde d'hydrogène.
Dans cette application particuliere en fonderie, consistant a fabriquer des moules e-t des noyaux à partir d'une composition de mat:ières à mouler comprenant une charge granuleuse (sable), une resine à durcissement acide servant de liant entre les grains de la charge et au moins un peroxyde durcisseur de ladite resine, on polymerise a froid la resine par gazage a l'anhydride sulfureux qui, par réaction sur les peroxydes-dont l'eau oxygénée en particulier-produit instan~
tanement, au sein même de la charge, et en chacun de ses points, de l'acide sulfurique naissant.
Dans le cas de cette recherche dlagglomeration des grains de la charge par la resine polymerisee lors de la formation d'acide sulfurique, la proportion de charge granuleuse est tellement importante vis a vis de la quantite de peroxyde d'hydrogene mise en oeuvre (par exemple 100 parties de charge granuleuse pour 0,10 à 0,50 partie de peroxyde d'hydrogene) que les stabilisants courants introduits dans le peroxyde, efficaces durant le transport et le stockage, sont malheureu-sement inefficaces des qu'il y a contact avec le sable: outre le fait qu'il faudrait utiliser des excès de peroxyde d'hy-drogene, donc majorer les couts des operations, il a pu être verifie que ces excès sont tels que le proxyde d'hydrogene n'est en pratique plus utilise du fait de l'apport d'eau, directement proportionnel a la quantite de peroxyde qui a reagi, qui perturbe la reaction de polymerisation de la résine.
En outre, on sait que les diverses charges granuleuses utilisees en fonderie, silice, corindon, sillimanite, alumine, chromite, olivine, zircon, contiennent des impuretes et notammen-t des sels metalliques qui suffisent a catalyser la decomposition du peroxyde d'hydrogene.
Le caractere alcalin de certaines de ces charges et enfin la configurati.on defavorable de toutes les charges due au fait qu:elles presentent ~m maximum d'asperites (multiplicite des grains et, par definition, aspect rugueux de ceux-ci) ne peuvent qu'accelerer la décomposi-tion du 24'73 peroxyde dihydroyène.
Aussi, dans l'exemple d'ap.plication resume ci-dessus, le peroxyde d'hydrogene, du fait de son instabilite, est presque toujours delaisse au profit d'autres peroxydes ou d'autres agents oxydants, pourtant plus dangereux et plus coûteux.
La presente invention a donc pour but de fournir un procede de stabilisation ainsi qu'un procede d'utilisation dlune solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène qui en toute circons-tance, y compris dans l'application particulière où l'on durcit par action de llacide sulfurique une composi-ti~n de grains de sable melanges intimement à une resine et à.
du peroxyde d'hydrogene, par insufflation d'anhydride sul-fureux transforme par le peroxyde en acide sulfurique, garantissent de façon permanente le maintien de la stabili-te du peroxyde d'hydrogene utilise dans une telle reaction dloxydation.
La presente invention a donc pour premier objet un procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde dlhydrogène caracterisée en ce que l'on ajoute des ions fluor F directement à ladite solution de peroxyde d'hydrogene, qui se trouve ainsi pre-stabilise en vue de son utilisation future.
Naturellement, l'invention a egalement pour objet une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene caracterisee en ce qu'elle contient au moins un compose fluore à ti.tre de stabilisant.
Le compose fluore est choisi parmi les acides, tels l'acide fluorhydrique, l'aci.de fluosiliclque, l'acide fluo-borique, le trifluorure de bore, ou parmi les sels, tels lesbifluorures et ]es fluorures d'ammonium, de potassium, d'etain-les fluosilicates, les fluoborates -en particulier d'etain-5_ et d'une manière plus génerale parmi tous les derivés du fluorqui, en presence d'eau, s'hydrolysent en yenerant de .l'acide fluorhydrique.
Dans un mode préféré de mise en oeuvre, le ou les composés fluorés sont ajoutes a la solu-tion aqueuse de peroxyde d'hydrocJene dans une proportion de 0,10 a 10% en poids.
Il est bien clair que n'importe quelle solution aqueuse commercialisant Le peroxyde d'hydro~ene, donc dans la fourchette de teneur en eau oxygenee de 3 a 98% en poids, peut selon l'invention etre stabilisée avant toute application par addition d'ions fluor.
En pratique toutefois, et bien que cela ne soit aucunement limitatif, les teneurs en eau oxygénée qui seront essentiellement prises en considération seront comprises entre les valeurs de 27,5 et 70~ en poids, compte tenu des teneurs trop élevées en eau en-dessous de 27,5% et des dangers de manipulation au-dela de 70~.
En dernier lieu, la presente invention a pour obje-t un procéde d'utilisation des proprietés oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydroyene pre-stabilise par au moins un compose fluore, par exemple dans son application en fonderie pour la transformati.on d'anhyclride sulfureux en acide sulfurique, caracterise en ce que l'on contr81e le-pH
et on le maintient à une valeur de l'ordre de 0ll a S, soit par augmentation de la quantite de composes fluorés, soit par addition aux composés fluores d'un acide mineral, d'un sel miTleralr d'un persel ou perhydrate d'acide minéraL, ou encore d'urée.
On tiendra alors compte du Eait que l'action conjointe de plusieurs de ces élements est par:Eois plus efficace que celle apportée par les memes.elements pris separement: aussi :Le choix de ces additions dépendra en définitive de ].'applica-~2 ~3 tion finale visee pour le peroxyde ainsi stabilisé.
Le correcteur de pll peut être choisi parmi lesacides mineraux, tels l'acide phosphorique, l'acide pyrophos-phorique, l'acide metaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisul-furique, l'acide nitrique, l'acide borique, ou parmi les sels de ces acides tels les phosphates, métaphosphates, hexamétaphosphates, sulfates, nitra-tes, borates, etc... ou parmi les persels ou perhydrates tels les persulfates, per-borates, percarbonates, ou encore parmi l'uree et la per-carbamide.
Tous ces correcteurs de pH pourron-t intervenir soit seuls, soit à plusieurs pour renforcer la double action des-composes fluorés: stabilisation du Peroxyde d'Hydrogene et meilleur rendemen-t, comme nous le verxons un peu plus loin.
Pour mieux faire comprendre les avantages de la présente invention, on va décrire maintenant a titre d'exemple purement illustratif et non limitatif son application à l'ag-glomération des charges granuleuses qui., sans aucun doute, constitue actuellement l'une des utilisations les plus intéressantes pour le peroxyde d'hydrogène mais aussi l'utili-sation la plus impropre puisque tous les facteurs de dcompo-sition du peroxyde -presence d'ions métalliques, multiplicit d'asperités et acidité insuffisante- se trouvent combinés.
Dans une serie type d'expérimentations, des mélanges ont é-té réalisés avec 1 000 parties d'un sable siliceux contenant:
a) 0,09% de Fe2O3, b~ 0,4 % de A12O3, c) 0,4 % de MgO + ~aO, d) 0,03% de K2O ~ Na2O.
Ce sable a ete choisi volontairement parmi ceux ~ui contiennent un maximum d'impuretes, donc parmi ceux qui sont les plus difficiles a agglomérer du fait de la perte en oxygene actif qui:
a) si elle n'est pas comblee par un excès de peroxyde d'hydrogène provoque une perte en acide sulfurique forme ~<in-situ~>, auquel cas la resine est sous-catalysee et les grains faiblement agllomeres, b) si elle est comblée par un excès de peroxyde d'hydrogène, engendre automatiquement un apport d'eau qui perturbe tout autant la reaction de polymerisation de la resine.
Par malaxage, on a ajoute au sable siliceux:
- 13 parties d'une résine à base d'alcool furfurylique durcissable a froid;
- 2 parties de peroxyde d'hydrogene a 50% en poids.
A partir de cette composition de sable siliceux mélan-gé ~ la résine et au peroxyde d'hydrogene, on a realisé des eprouvettes standard de flexion qui ont ete testees avec differentes quali-tes de stabilisants fluores proposes selon l'invention, lesdites eprouvettes, dans les diverses qualites de stabilisants, ayant ete soumises au gazage par l'anhydride sulfureux, puis cassees apres des temps de 15, 30, 60 et 120 secondes, 5, 20 et 60 minutes, puis 2~ heures.
Pour toutes les eprouvettes, il avait ete laisse le même temps de repos dlune heure entre la fi.n du malaxage et le debut du qazabe Par l'anhYdride sulfureux.
Les resultats obtenus dans ces experimentations sont repris ci-apres dans le tableau I.
Dans ce tableau, le peroxycle A est le temoin (peroxyde d'hydrogene du commerce a 50~ en poids sans stabilisant sup-plementaire) et les peroxydes s, C, D, E et F correspondent au meme peroxyde d'hydrogene du commerce, de même concentration '73 stabilisé par differents composes fluores incorpores dans le peroxyde d'hydrogène à raison chacun de 3% en poids, a savoir:
- l'acide fluorhydrique HF dans le peroxyde B, - l'acide fluoborique HFB~ dans le peroxyde C, - l'acide fluosilicique H2SiF6 dans le peroxyde D, - le fluorure acide de sodium HNaF2 dans le peroxyde E, - le fluoborate d'etain Sn(BF4)2 dans le peroxyde F.
TABLEAU I
PERO- RESISTANCE A LA FLEXION EN Kg~cm2 APR~S LES TEMPS DE
XYDES 15'' 30" 60" 120" 5' 20' 60' 24fl A _ ~ _ .
rnoién~ 8,5 12 14,5 19,5 20,5 20. 20 20 . .
B 15,5 19 21,5 31,5 36,5 38 40 40 C 15 18,5 23 29,5 32,5 34 33' 35 _ _ __ .
D 15 18 20,5 30 34,5 36 38 3~
E 13 16,5 19,5 28,5 31 33 32 32 __ ._ F 15 18,5 Z2 30,5 35,5 38 40 39j~
La comparaison des resultats obtenus avec le peroxyde temoin A et les peroxydes stabilises par un acide ou un sel fluore fournit la demonstration evidente de l'amelioration apportee dans des proportions surprenantes par l'incorporation d'ions fluor ~ la stabilite du peroxyde d'hydrogene tout au long de sa reaction d'oxydation transformant, au sein de la composition de matières à mouler, l'anhydrid2 sulfureux yazeux en acide sulfurique qui polymerise la résine à base d'alcool furfurylique.
A partir du meme sable siliceux mélange dans les Z~3 mêmes proportions que pour la premiere serie d'essais a la même résine a base d'alcool furfurylique durcissable a froid et a un peroxyde d'hydrogene du commerce a 70% en poids cette fois, on a realise d'autres eprouvettes s-tandard de flexion, pour le temoin d'une part, et d'autre par-t pour deux melanges stabilises au surplus par un compose fluore, lesdites eprouvettes ayant eté laissees au repos une heure entre la fin du malaxage et le debut du gazage par l'anhydride sulfu-reux et ayant ete ensuite cassees apres des temps de 15, 30, 60 et 120 secondes, 5, 20 et 60 minutes, puis 24 heures.
Les resultats obtenus dans ces nouvelles experimenta-tions sont reproduits ci-apras dans le tableau II.
TABLEAU II
_ _ PERO- RESISTANCE A LA FLE~IO~.EN.Kg/cm2 APRES.LES TEMPS DE
__ XYDES 15" 30'' 60" 120" 5' 2~' 60' 24H
moin) 11 14 16,5 20 20 20 20 20 Dans ce tableau ou le peroxyde A' est le peroxyde d'hydrogène temoin a 70% en poids sans stabilisant supple-mentaire, les peroxydes G et H correspondent au meme pero~yde d'hydrogene du commerce, de même concentration, stabilise avec:
A partir de cette composition de sable siliceux mélan-gé ~ la résine et au peroxyde d'hydrogene, on a realisé des eprouvettes standard de flexion qui ont ete testees avec differentes quali-tes de stabilisants fluores proposes selon l'invention, lesdites eprouvettes, dans les diverses qualites de stabilisants, ayant ete soumises au gazage par l'anhydride sulfureux, puis cassees apres des temps de 15, 30, 60 et 120 secondes, 5, 20 et 60 minutes, puis 2~ heures.
Pour toutes les eprouvettes, il avait ete laisse le même temps de repos dlune heure entre la fi.n du malaxage et le debut du qazabe Par l'anhYdride sulfureux.
Les resultats obtenus dans ces experimentations sont repris ci-apres dans le tableau I.
Dans ce tableau, le peroxycle A est le temoin (peroxyde d'hydrogene du commerce a 50~ en poids sans stabilisant sup-plementaire) et les peroxydes s, C, D, E et F correspondent au meme peroxyde d'hydrogene du commerce, de même concentration '73 stabilisé par differents composes fluores incorpores dans le peroxyde d'hydrogène à raison chacun de 3% en poids, a savoir:
- l'acide fluorhydrique HF dans le peroxyde B, - l'acide fluoborique HFB~ dans le peroxyde C, - l'acide fluosilicique H2SiF6 dans le peroxyde D, - le fluorure acide de sodium HNaF2 dans le peroxyde E, - le fluoborate d'etain Sn(BF4)2 dans le peroxyde F.
TABLEAU I
PERO- RESISTANCE A LA FLEXION EN Kg~cm2 APR~S LES TEMPS DE
XYDES 15'' 30" 60" 120" 5' 20' 60' 24fl A _ ~ _ .
rnoién~ 8,5 12 14,5 19,5 20,5 20. 20 20 . .
B 15,5 19 21,5 31,5 36,5 38 40 40 C 15 18,5 23 29,5 32,5 34 33' 35 _ _ __ .
D 15 18 20,5 30 34,5 36 38 3~
E 13 16,5 19,5 28,5 31 33 32 32 __ ._ F 15 18,5 Z2 30,5 35,5 38 40 39j~
La comparaison des resultats obtenus avec le peroxyde temoin A et les peroxydes stabilises par un acide ou un sel fluore fournit la demonstration evidente de l'amelioration apportee dans des proportions surprenantes par l'incorporation d'ions fluor ~ la stabilite du peroxyde d'hydrogene tout au long de sa reaction d'oxydation transformant, au sein de la composition de matières à mouler, l'anhydrid2 sulfureux yazeux en acide sulfurique qui polymerise la résine à base d'alcool furfurylique.
A partir du meme sable siliceux mélange dans les Z~3 mêmes proportions que pour la premiere serie d'essais a la même résine a base d'alcool furfurylique durcissable a froid et a un peroxyde d'hydrogene du commerce a 70% en poids cette fois, on a realise d'autres eprouvettes s-tandard de flexion, pour le temoin d'une part, et d'autre par-t pour deux melanges stabilises au surplus par un compose fluore, lesdites eprouvettes ayant eté laissees au repos une heure entre la fin du malaxage et le debut du gazage par l'anhydride sulfu-reux et ayant ete ensuite cassees apres des temps de 15, 30, 60 et 120 secondes, 5, 20 et 60 minutes, puis 24 heures.
Les resultats obtenus dans ces nouvelles experimenta-tions sont reproduits ci-apras dans le tableau II.
TABLEAU II
_ _ PERO- RESISTANCE A LA FLE~IO~.EN.Kg/cm2 APRES.LES TEMPS DE
__ XYDES 15" 30'' 60" 120" 5' 2~' 60' 24H
moin) 11 14 16,5 20 20 20 20 20 Dans ce tableau ou le peroxyde A' est le peroxyde d'hydrogène temoin a 70% en poids sans stabilisant supple-mentaire, les peroxydes G et H correspondent au meme pero~yde d'hydrogene du commerce, de même concentration, stabilise avec:
- 3% d'acide fluoborique et 7% d'acide phosphorique a 85% dans le peroxyde G,
- 4% d'acide fluorhydrique, 3% d'acide phosphorique a 85% et 7~ de borate de sodium dans le peroxyde H.
Pour les temps courts et jusqu'a 120 secondes, la plus grande reactivite démontrée par les deux derniers peroxydes G et H comparee aux cinq peroxydes B a F des premiers essais -10~
l~llZ~'7~
estla consequence normale du ~ait que le peroxyde d'hydrogene de base utilisé pour les essais resumes dans le -tableau II
est a plus faible teneur en eau que le peroxyde de base utilise pour les essais resumes dans le tableau I.
En comparant maintenant les stabilisants fluores u-tilises dans les premieres experimentations et resumes dans le tableau I, on observe qu'a proport.ions egales l'acide fluorhydrique, l'acide fluosilicique et le fluoborate d'étain assurent une stabilite du peroxyde d'hydrogene legèremenk superieure a celle que garantissent l'acide fluoborique et le fluorure acide de sodium.
Naturellement, cette proportion en poids de composes fluores dans le peroxyde d'hydrogène peut varier, et à cet egard il faut prendre en compte les valeurs extrêmes de 0,10 et 10 du poids de peroxyde d'hydrogène, selon la qualite de la charge granuleuse utilisee et selon le temps de conservation souhaite pour le premelange de charge, de resine et de peroxyde avant insufflation de l'anhydride sulfureux e.n vue du durcis-sement final de la composition.
Il est egalement evident qu'avec une charge autre que celle experimentee, soit à plus forte teneur en ions metal-liques, soit de plus forte alcalinite, la quantite de composes fluores stabilisants sera avantageusement augmentee, ou dans certains cas completee par au moins un compose chimique cor-recteur du pH, choisi parmi les corps suivants:
a) un acide mineral tel l'acide phosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide metaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisulfurique, l'acicle nitrique, l'acide borique~
b~ un sel de ces acides mineraux, -tels les phosphates, metaphosphates, hexamétaphosphates, sulfates, nitrates, borates~
nota~nent de sodium, ou parmi les persels ou perhydrates, tels les persulfates, perborates et percarbonates, notarnment de sodium, etant observe ici que le perborate de sodium peut se reveler particulierement interessant puisqu'il a pour avantage de dégager en quantites appreciables du peroxyde d'hydrogene qui vient s'ajouter au peroxyde melange pur, au sable e-t a la resine, c) l'uree et la percarbamide.
Le pH sera par exemple ajuste en permanence a une valeur de l'ordre de 0,1 à 5, ce milieu très acide se justi-fiant par le simple fait que l'on se trouve.en presence de peroxyde d'hydrogene et d'un acide fluore et/ou d'un sel fluore.
Pour illustrer ce qui precede, il a ete ~ait un melange de sable siliceux auquel on a ajoute 2 et 4% d'oxyde ferrique Fe3O4. Ce sable prepare -au lieu d'être utilise dans les soixante minutes qui suivent l'addition de la resine et du peroxyde, comme cela a éte le cas pour les essais resumes ci-dessus- a été controlé dans le temps jusqu'à ce que soit constatée une perte des caractéristiques initiales de 10%.
De ce fait, les caractéristiques du tableau sont restees constantes (a 10% près~ durant des périodes essentiel-lement variables en fonction du degre de stabilisation.
Ainsi, avec 2% de Fe3O4 dans le sabIe, la degradation des resultats est apparue:
- après ~0 minutes avec le peroxyde A (temoin), - apres 4 heures avec les peroxydes B, C, D et E, - apras 5 heures 30 avec le peroxyde F, - après 6 heures 30 avec le peroxyde G, - apres 20 heures avec le peroxyde Ho E~ lorsque l'addition de ~e3O4 a ete portée à ~%
dans le sable, la dégradation des resultats est apparue:
- irnmediatement avec les peroxydes A e-t A' (temoins), ~Z~ 73 - après 70 minutes avec les peroxydes B, C, D et E, - aprè 5 90 minutes avec le peroxyde F, - apres 2 heures avec le peroxyde G, - apres ~ heures 30 avec le peroxyde H.
On voit ainsi qu'un choix correct des stabilisants perme-t non seulement d'augmenter de façon significatlve les caracteristiques mecaniques obtenues, grâce à un meilleur rendement, mais egalement de prolonger de façon remarquable la conservation du pre-melange sable siliceux (plus ou moins pur) avec la resine et le peroxyde, avant utilisation.
Il y a donc une double amélioration: l'une qui concerne le rendement et l'efficacite, l'autre qui est relative a la facilité d'emploi dans le temps, donc finalement à la souplesse du procede.
De meme, i] est evident que la presente invention ne se limite pas a la stabilisation du peroxyde d'hydrogène pour l'application en fonderie ci-dessus decrite. En effet, les comp~ses fluores qui stabilisent le peroxyde d'hydrogene peuvent être utilises chaque fois que ledit peroxyde risque de perdre son oxygène actif, par exemple en presence d'ions metalliques ou d'impuretés alcalines et alcalino--terreuses, mais aussi chaque fois qu'un peroxyde quelconque, peracide ou persel, se trouve en presence d'un catalyseur de decom-position.
Une autre application de l'invention peut par exemple être donnee dans le domaine de la realisation des panneaux isolants, dans lesquels des billes de ceramique, de verre ou de polystyrène expanse ou non expanse sont agglomerees les unes aux autres par un liant polymerise par action du peroxyde d'hydrogène.
Il est bien evident que si l'une des applications de la solution de peroxyde d'hydrogène stabilisee selon l'invention par au moins un compose fluore exige une cor-rection du pH, soit avant soit pendant la réaction, soit un ajustement du pH à une valeur constante pendant -toute la durée de la réaction, on retiendra selon l'application considérée:
- soit une solution de peroxyde normalement stabi].isée par le composé fluoré, et complétée avant ou pendant la réaction de ce même composé fluoré Ol1 d'un acide, d'un sel ou d'urée correcteur, - soit une solution de peroxyde normalement stabilisée par le composé fluoré, et ajustée de façon permanente au pH
souhaité par addition contrôlée de l'un des correcteurs donnes ci-avant. Une vitesse relativemen-t lente de la réaction d'oxydation autorisera sans probleme un tel controle et un tel ajustement constants du pH de la composition à traiter.
Les exemples d'applications et les resultats d'essais qul viennent d'être donnés illustren-t pleinement le role original des ions fluor F , mis en lumière par la demanderesse, ce rôle etant de stabiliser toutes les solutions de peroxyde d'hydrogène, aussi bien pendant leur stockage qu'au cours de leurs diverses utilisations, alors que jusqu'à aujourd'hui il était seulement connu d'employer les propriétés de certains fluorures pour séquestrer des ions aluminium ou pour complexer le fer.
~1~--
Pour les temps courts et jusqu'a 120 secondes, la plus grande reactivite démontrée par les deux derniers peroxydes G et H comparee aux cinq peroxydes B a F des premiers essais -10~
l~llZ~'7~
estla consequence normale du ~ait que le peroxyde d'hydrogene de base utilisé pour les essais resumes dans le -tableau II
est a plus faible teneur en eau que le peroxyde de base utilise pour les essais resumes dans le tableau I.
En comparant maintenant les stabilisants fluores u-tilises dans les premieres experimentations et resumes dans le tableau I, on observe qu'a proport.ions egales l'acide fluorhydrique, l'acide fluosilicique et le fluoborate d'étain assurent une stabilite du peroxyde d'hydrogene legèremenk superieure a celle que garantissent l'acide fluoborique et le fluorure acide de sodium.
Naturellement, cette proportion en poids de composes fluores dans le peroxyde d'hydrogène peut varier, et à cet egard il faut prendre en compte les valeurs extrêmes de 0,10 et 10 du poids de peroxyde d'hydrogène, selon la qualite de la charge granuleuse utilisee et selon le temps de conservation souhaite pour le premelange de charge, de resine et de peroxyde avant insufflation de l'anhydride sulfureux e.n vue du durcis-sement final de la composition.
Il est egalement evident qu'avec une charge autre que celle experimentee, soit à plus forte teneur en ions metal-liques, soit de plus forte alcalinite, la quantite de composes fluores stabilisants sera avantageusement augmentee, ou dans certains cas completee par au moins un compose chimique cor-recteur du pH, choisi parmi les corps suivants:
a) un acide mineral tel l'acide phosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide metaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisulfurique, l'acicle nitrique, l'acide borique~
b~ un sel de ces acides mineraux, -tels les phosphates, metaphosphates, hexamétaphosphates, sulfates, nitrates, borates~
nota~nent de sodium, ou parmi les persels ou perhydrates, tels les persulfates, perborates et percarbonates, notarnment de sodium, etant observe ici que le perborate de sodium peut se reveler particulierement interessant puisqu'il a pour avantage de dégager en quantites appreciables du peroxyde d'hydrogene qui vient s'ajouter au peroxyde melange pur, au sable e-t a la resine, c) l'uree et la percarbamide.
Le pH sera par exemple ajuste en permanence a une valeur de l'ordre de 0,1 à 5, ce milieu très acide se justi-fiant par le simple fait que l'on se trouve.en presence de peroxyde d'hydrogene et d'un acide fluore et/ou d'un sel fluore.
Pour illustrer ce qui precede, il a ete ~ait un melange de sable siliceux auquel on a ajoute 2 et 4% d'oxyde ferrique Fe3O4. Ce sable prepare -au lieu d'être utilise dans les soixante minutes qui suivent l'addition de la resine et du peroxyde, comme cela a éte le cas pour les essais resumes ci-dessus- a été controlé dans le temps jusqu'à ce que soit constatée une perte des caractéristiques initiales de 10%.
De ce fait, les caractéristiques du tableau sont restees constantes (a 10% près~ durant des périodes essentiel-lement variables en fonction du degre de stabilisation.
Ainsi, avec 2% de Fe3O4 dans le sabIe, la degradation des resultats est apparue:
- après ~0 minutes avec le peroxyde A (temoin), - apres 4 heures avec les peroxydes B, C, D et E, - apras 5 heures 30 avec le peroxyde F, - après 6 heures 30 avec le peroxyde G, - apres 20 heures avec le peroxyde Ho E~ lorsque l'addition de ~e3O4 a ete portée à ~%
dans le sable, la dégradation des resultats est apparue:
- irnmediatement avec les peroxydes A e-t A' (temoins), ~Z~ 73 - après 70 minutes avec les peroxydes B, C, D et E, - aprè 5 90 minutes avec le peroxyde F, - apres 2 heures avec le peroxyde G, - apres ~ heures 30 avec le peroxyde H.
On voit ainsi qu'un choix correct des stabilisants perme-t non seulement d'augmenter de façon significatlve les caracteristiques mecaniques obtenues, grâce à un meilleur rendement, mais egalement de prolonger de façon remarquable la conservation du pre-melange sable siliceux (plus ou moins pur) avec la resine et le peroxyde, avant utilisation.
Il y a donc une double amélioration: l'une qui concerne le rendement et l'efficacite, l'autre qui est relative a la facilité d'emploi dans le temps, donc finalement à la souplesse du procede.
De meme, i] est evident que la presente invention ne se limite pas a la stabilisation du peroxyde d'hydrogène pour l'application en fonderie ci-dessus decrite. En effet, les comp~ses fluores qui stabilisent le peroxyde d'hydrogene peuvent être utilises chaque fois que ledit peroxyde risque de perdre son oxygène actif, par exemple en presence d'ions metalliques ou d'impuretés alcalines et alcalino--terreuses, mais aussi chaque fois qu'un peroxyde quelconque, peracide ou persel, se trouve en presence d'un catalyseur de decom-position.
Une autre application de l'invention peut par exemple être donnee dans le domaine de la realisation des panneaux isolants, dans lesquels des billes de ceramique, de verre ou de polystyrène expanse ou non expanse sont agglomerees les unes aux autres par un liant polymerise par action du peroxyde d'hydrogène.
Il est bien evident que si l'une des applications de la solution de peroxyde d'hydrogène stabilisee selon l'invention par au moins un compose fluore exige une cor-rection du pH, soit avant soit pendant la réaction, soit un ajustement du pH à une valeur constante pendant -toute la durée de la réaction, on retiendra selon l'application considérée:
- soit une solution de peroxyde normalement stabi].isée par le composé fluoré, et complétée avant ou pendant la réaction de ce même composé fluoré Ol1 d'un acide, d'un sel ou d'urée correcteur, - soit une solution de peroxyde normalement stabilisée par le composé fluoré, et ajustée de façon permanente au pH
souhaité par addition contrôlée de l'un des correcteurs donnes ci-avant. Une vitesse relativemen-t lente de la réaction d'oxydation autorisera sans probleme un tel controle et un tel ajustement constants du pH de la composition à traiter.
Les exemples d'applications et les resultats d'essais qul viennent d'être donnés illustren-t pleinement le role original des ions fluor F , mis en lumière par la demanderesse, ce rôle etant de stabiliser toutes les solutions de peroxyde d'hydrogène, aussi bien pendant leur stockage qu'au cours de leurs diverses utilisations, alors que jusqu'à aujourd'hui il était seulement connu d'employer les propriétés de certains fluorures pour séquestrer des ions aluminium ou pour complexer le fer.
~1~--
Claims (16)
1. Procédé de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène caractérisé en ce que l'on ajoute des ions fluor F- directement à ladite solution de peroxyde.
2. Procédé selon la revendication 1, caractérisé
en ce que le composé fluoré additionné directement à la solution de peroxyde d'hydrogène est choisi dans le groupe comprenant les acides fluorés, le trifluorure de bore, les sels fluorés et d'une manière plus générale tous les dérivés du fluor qui, en présence d'eau, s'hydrolysent en générant de l'acide fluorhydrique.
en ce que le composé fluoré additionné directement à la solution de peroxyde d'hydrogène est choisi dans le groupe comprenant les acides fluorés, le trifluorure de bore, les sels fluorés et d'une manière plus générale tous les dérivés du fluor qui, en présence d'eau, s'hydrolysent en générant de l'acide fluorhydrique.
3. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les acides fluorés sont choisis dans le groupe compre-nant l'acide fluorhydrique, l'acide fluosilicique et l'acide fluoborique.
4. Procédé selon la revendication 2, caractérisé en ce que les sels fluorés sont choisis dans le groupe comprenant les bifluorures et fluorures, les fluosilicates et les fluoborates.
5. Procédé selon la revendication 1 ou 2, caractérisé
en ce que l'on ajoute de 0,10 à 10% en poids de composé
fluoré dans la solution de peroxyde d'hydrogène.
en ce que l'on ajoute de 0,10 à 10% en poids de composé
fluoré dans la solution de peroxyde d'hydrogène.
6. Solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène caracté-risée en ce qu'elle contient au moins un composé fluoré à
titre de stabilisant.
titre de stabilisant.
7. Solution selon la revendication 6, caractérisée en ce qu'elle contient de 0,10 à 10% en poids de composé
fluoré.
fluoré.
8. Solution selon la revendication 6, caractérisée en ce que le composé fluoré est choisi dans le groupe compre-nant les acides fluorés, le trifluorure de bore, les sels fluorés et d'une manière plus générale tous les dérivés du fluor qui, en présence d'eau, s'hydrolysent en générant de l'acide fluorhydrique.
9. Solution selon la revendication 8, caractérisée en ce que les acides fluorés sont choisis dans le groupe comprenant l'acide fluorhydrique, l'acide fluosilicique et l'acide fluoborique.
10. Solution selon la revendication 8, caractérisée en ce que les sels fluorés sont choisis dans le groupe com-prenant les bifluorures et les fluorures d'ammonium, de potassium et d'étain, les fluosilicates et les fluoborates.
11. Solution selon la revendication 10, caractérisée en ce que les sels fluorés sont des bifluorures ou fluorures d'étain.
12. Procédé d'utilisation des propriétés oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène pré-stabilisé
par au moins un composé fluoré, caractérisé en ce que l'on contrôle le pH et on le maintient à une valeur de l'ordre de 0,1 à 5, soit par augmentation de la quantité de composés fluorés, soit par addition aux composés fluorés d'un acide minéral, d'un sel minéral, d'un persel ou perhydrate d'acide minéral, ou encore d'urée.
par au moins un composé fluoré, caractérisé en ce que l'on contrôle le pH et on le maintient à une valeur de l'ordre de 0,1 à 5, soit par augmentation de la quantité de composés fluorés, soit par addition aux composés fluorés d'un acide minéral, d'un sel minéral, d'un persel ou perhydrate d'acide minéral, ou encore d'urée.
13. Procédé selon la revendication 12, dans lequel les propriétés oxydantes d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogène pré-stabilisé par au moins un composé fluoré, sont utilisées en fonderie pour la transformation d'anhydride sulfureux en acide sulfurique.
14. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que l'acide minéral correcteur du pH est choisi dans le groupe comprenant l'acide phosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide métaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisulfurique, l'acide nitrique et l'acide borique.
en ce que l'acide minéral correcteur du pH est choisi dans le groupe comprenant l'acide phosphorique, l'acide pyrophosphorique, l'acide métaphosphorique, l'acide sulfurique, l'acide pyrosulfurique, l'acide peroxysulfurique, l'acide peroxydisulfurique, l'acide nitrique et l'acide borique.
15. Procédé selon la revendication 12, caractérisé
en ce que le correcteur du pH est soit choisi dans le groupe comprenant les phosphates, les métaphosphates, les hexaméta-phosphates, les sulfates, les nitrates et les borates, soit dans le groupe comprenant les persels et les perhydrates, soit dans le groupe comprenant l'urée et la percarbamide.
en ce que le correcteur du pH est soit choisi dans le groupe comprenant les phosphates, les métaphosphates, les hexaméta-phosphates, les sulfates, les nitrates et les borates, soit dans le groupe comprenant les persels et les perhydrates, soit dans le groupe comprenant l'urée et la percarbamide.
16. Procédé selon la revendication 15, caractérisé
en ce que le correcteur du pH est choisi dans le groupe comprenant les persulfates, les perborates et les percarbonates.
en ce que le correcteur du pH est choisi dans le groupe comprenant les persulfates, les perborates et les percarbonates.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR80.23025 | 1980-10-28 | ||
| FR8023025A FR2492799A1 (fr) | 1980-10-28 | 1980-10-28 | Procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene, solution aqueuse stable de peroxyde d'hydrogene et procede d'utilisation des proprietes oxydantes de cette solution |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CA1202473A true CA1202473A (fr) | 1986-04-01 |
Family
ID=9247408
Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
| CA000388871A Expired CA1202473A (fr) | 1980-10-28 | 1981-10-27 | Procede de stabilisation d'une solution aqueuse de peroxyde d'hydrogene, solution aqueuse stable de peroxyde d'hydrogene et procede d'utilisation des proprietes oxydantes de cette solution |
Country Status (14)
| Country | Link |
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| BR (1) | BR8106939A (fr) |
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| CH (1) | CH650998A5 (fr) |
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| GB (1) | GB2085862B (fr) |
| IT (1) | IT1144900B (fr) |
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| SE (1) | SE8106336L (fr) |
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| DE3444055A1 (de) * | 1984-12-03 | 1986-06-19 | Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf | Stabilisierte desinfektionsmittelkonzentrate |
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| US5217710A (en) * | 1992-03-05 | 1993-06-08 | Chesebrough-Pond's Usa Co. | Stabilized peroxide gels containing fluoride |
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