BRPI0914250B1 - composição de resina retardante de chama - Google Patents
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Abstract
composição de resina retardante de chama". urna composição de resina retardante de chama revelada inclui urna resina terrnoplástica e um retardante de chama. o retardante de chama é formado de polissacarídeo fosforado que é formado pela ligação de éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico a urna cadeia lateral de polissacarídeo natural.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para: COMPOSIÇÃO
DE RESINA RETARDANTE DE CHAMA.
Campo Técnico
A presente invenção refere-se genericamente a uma composição de resina retardante de chama que tem resistência a choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama, e pode ser utilizada para um componente de um aparelho de saída de imagem, tal como uma copiadora e uma impressora, e um componente . de um aparelho eletroeletrônico, tais como aparelhos eletrodomésticos.
Técnica Antecedente
Convencionalmente, componentes de resina (corpos moldados) têm sido utilizados frequentemente como componentes de um aparelho de saída de imagem utilizando uma técnica eletrofotográfica, uma técnica de impressão, ou uma técnica de jato de tinta, tal como uma copiadora e uma impressora laser, e como componentes internos de um aparelho eletroeletrônico, tal como um aparelho eletrodoméstico, e de um veículo. Tem sido exigido que esses componentes tenham retardamento de chama, tal como um material de resina que evita espalhamento de fogo.
Em particular, uma copiadora inclui uma unidade de fixação que gera uma temperatura elevada. Um material de resina também é utilizado em torno da unidade de fixação. Além disso, uma copiadora inclui uma unidade que gera uma voltagem elevada, tal como uma unidade de carga, e uma unidade de fonte de energia de corrente alternada em 100 V utilizada como uma unidade de fonte de energia. O consumo máximo de energia dessas unidades de voltagem elevada é aproximadamente de 100 a 1500 W e elas são formadas de uma unidade que utiliza um sistema de fonte de energia de 100 V e 15 A. Tal copiadora representada principalmente por uma impressora multifuncional é um aparelho eletroeletrônico estacionário (do tipo que fica no chão) . De acordo com um padrão internacional (IEC6095) relacionado a retardamento de chama de um material de resina, que é um padrão de segurança de dispositivos de produto, é necessário que um componente que poderia ser uma fonte de ignição ou causar incêndio esteja coberto com um componente de invólucro' tendo retardamento de chama 5V de um padrão UL94 (Underwriters Laboratories, Inc., padrão). Um método de teste relacionado ao padrão UL94 5V é definido como um teste de queima por uma chama de teste de 500 W por um padrão internacional IEC60695-11-20 (ASTM D5048) . Como componentes que constituem um corpo de uma copiadora, é necessário que um componente dentro do invólucro, bem como o componente de invólucro, atendam ο V2 do padrão UL94.
Há vários tipos de retardantes de chama. Entre eles, um retardante de chama de sistema de bromo, um retardante de chama de sistema de ácido fosfórico, um retardante de chama de sistema de composto de nitrogênio, um retardante de chama de sistema de silicone e um retardante de chama de sistema 5 inorgânico são genericamente utilizados. Mecanismos retardantes de chama desses retardantes de chama já foram revelados em vários documentos. Aqui, três mecanismos retardantes de chama que são particularmente utilizados frequentemente são brevemente descritos.
O primeiro é um composto de sistema de halogênio representado por um retardante de chama de sistema de bromo. Um composto de sistema de halogênio funciona como um catalisador negativo da reação de oxidação em relação a uma chama que queima e, desse modo, a velocidade de queima é reduzida.
O segundo é um retardante de chama de sistema de ácido fosfórico ou um retardante de chama de sistema de silicone.
Ao fazer com que o retardante de chama de sistema de silicone escorra sobre uma superfície da resina enquanto queima ou causa uma reação de desidratação do retardante de chama de 20 sistema de ácido fosfórico na resina, carbureto (resíduo carbonáceo) é gerado na superfície da resina. Ao formar um filme de revestimento de barreira térmica e similares utilizando o carbureto, a queima da resina é parada.
O terceiro é um retardante de chama de sistema inorgânico, tal como hidrato de magnésio e hidrato de alumínio. Por uma reação endotérmica causada quando esses compostos são dissolvidos por queima da resina e um calor latente evaporativo da água gerada, a resina inteira é resfriada;
desse modo, a queima da resina é parada.
Por outro lado, um material de resina convencional foi formado a partir de um material plástico utilizando petróleo como matéria prima. Nos últimos anos, a resina derivada de biomassa utilizando plantas e similares como matéria prima tem atraído a atenção. Um recurso de biomassa é formado a partir de um recurso de organismos, tais como plantas e animais, por exemplo, madeira, milho, soja, gordura de animais e lixo bruto. A resina derivada de biomassa é formada utilizando esses recursos de biomassa como matéria prima. Em geral, tem havido uma resina biodegradável. A biodegradação é uma função de degradação causada por micróbios sob certo ambiente, tal como uma temperatura, umidade e similares. Algumas das resinas biodegradáveis são resinas derivadas de petróleo tendo uma função de biodegradação. Como as resinas derivadas de biomassa, há ácido poliláctico (PLA) formado a partir de um polímero químico utilizando, como monômero, ácido láctico formado por fermentação de carboidrato de batatas, cana de açúcar, milho e similares; amido de esterificação, incluindo amido como um componente principal, resina de produção microbiológica (poli hidróxi alcanoato (PHA)), que é poliéster no qual micróbios são produzidos no interior; PTT (tereftalato de poli trimetileno) formado utilizando 1,3-propanodiol obtido por um método de fermentação e ácido tereftálico derivado de petróleo como matérias primas; e similares.
As matérias primas derivadas de petróleo são utilizadas atualmente; entretanto, a pesquisa avançou para a transição de materiais derivados de petróleo para as resinas derivadas de biomassa, no futuro. Por exemplo, ácido succinico como uma das matérias primas principais de PBS (succinato de poli butileno) foi fabricado utilizando um material derivado de planta. Entre tais resinas derivadas de biomassa, foi concebido um produto formado pela aplicação de ácido poliláctico tendo um ponto de fusão elevado de aproximadamente 180°C, capacidade de moldagem superior e capaz de ser fornecido em uma taxa estável para o mercado. Entretanto, o ácido poliláctico tem um ponto de transição vítrea baixo de 56°C e, desse modo, tem baixa resistência ao calor com uma temperatura de deformação por calor de aproximadamente 55°C. Uma vez que o ácido poliláctico é uma resina cristalina, sua resistência ao choque é baixa e sua resistência ao impacto Izod é de 1 a 2 kJ/m2. Portanto, houve um problema em que é difícil empregar ácido poliláctico como elemento resistente como um componente de um produto de aparelho eletroeletrônico. Como medida defensiva para esse problema, propriedades físicas do ácido poliláctico foram aperfeiçoadas através da formação de uma liga de polímero com uma resina de policarbonato, que é uma resina baseada em petróleo e similares. Entretanto, nesse caso, a taxa (percentagem) de teor da resina baseada em petróleo foi aumentada, enquanto a taxa de teor da resina derivada de biomassa foi diminuída em aproximadamente 50%. Como resultado, tem havido um problema pelo fato de que um efeito contra o aquecimento global para reduzir a quantidade de combustível fóssil a ser utilizado e a quantidade de emissão de dióxido de carbono como medida defensiva para reduzir o impacto ambiental é reduzido à metade.
Por exemplo, o documento de patente 1 revela uma composição de resina formada por mistura de 5 a 95% em massa de uma resina de ácido poliláctico (a) , 5 a 95% em massa de uma resina de policarbonato aromático (b) e, adicionalmente, 0,1 a 50 partes em massa de um composto de polímero (c) incluindo uma resina acrílica ou uma unidade de resina de estireno que é enxertada e 0,1 a 50 partes em massa de um retardante de chama (d) em relação a 100 partes em massa de um total de (a) e (b). No documento de patente 1, o retardante de chama (d) é formado de um ou mais tipos selecionados de retardante de chama do sistema de bromo, retardante de chama do sistema de ácido fosfórico, retardante de chama do sistema de composto de nitrogênio, retardante de chama do sistema de silicone e retardante de chama do sistema inorgânico.
Embora um material de biomassa seja utilizado como medida defensiva para o aquecimento global no documento de patente 1, seu efeito é reduzido à metade. Além disso, para obter retardamento de chama, 15 a 20 partes em massa de um retardante de chama de sistema de ácido fosfórico são necessários serem adicionadas em relação a 100 partes em massa da resina. Uma vez que o retardante de chama de sistema de ácido fosfórico utilizado aqui é formado utilizando um recurso fóssil, a taxa de teor do material de biomassa utilizado é adicionalmente reduzida.
O documento de patente 2 revela um componente eletroeletrônico formado por moldagem de uma composição de resina. A composição de resina é formada pela mistura de 1 a 350 partes em massa de uma carga orgânica naturalmente derivada em relação a 100 partes em massa de uma resina derivada de recurso de planta. Nesse componente eletroeletrônico, uma resina poliláctica é utilizada como a resina derivada de recurso de planta e pelo menos um tipo selecionado de pó de papel e pó de madeira é utilizado como a carga orgânica naturalmente derivada, na qual pó de papel de refugo é utilizado como 50% em massa ou mais do pó de papel.
No documento de patente 2, a resistência mecânica e similares da resina é aperfeiçoada por adição da carga orgânica derivada naturalmente, tal como pó de papel ao ácido 5 poliláctico. Entretanto, para obter o retardamento de chama, é necessário que 23 a 29 partes em massa de um retardante de chama formado pelo uso de um recurso fóssil, tal como um retardante de chama de sistema de ácido fosfórico, sejam adicionadas em relação a 100 partes em massa de ácido 10 poliláctico. Nesse caso, mesmo quando o material de resina utilizado como um material de base é mudado para um material de biomassa para reduzir o impacto ambiental, o efeito de reduzir, o impacto ambiental é reduzido.
O documento de patente 3 revela uma composição de resina 15 incluindo pelo menos um tipo de composto de polímero orgânico que apresenta biodegradabilidade, um aditivo baseado em retardante de chama incluindo um composto fosforado e pelo menos um tipo de inibidor de hidrólise que inibe hidrólise do composto de polímero orgânico acima descrito.
No documento de patente 3, entretanto, para fazer com que o composto de polímero orgânico, tal como ácido poliláctico que apresenta biodegradabilidade, seja retardante de chama, 30 a 60 partes em massa do aditivo baseado em retardante de chama incluindo o composto fosforado são necessárias serem adicionadas em relação a 140 partes em massa do composto de polímero orgânico. Uma vez que o aditivo baseado em retardante de chama incluindo o composto fosforado é formado utilizando um recurso fóssil como matéria prima, a taxa de teor do material de biomassa utilizado é reduzida.
Desse modo, para fazer com que uma resina seja retardante de chama, é necessária a adição de uma quantidade grande de retardante de chama. Normalmente, 10 a 30 partes em massa ou tanto quanto 50 partes em massa de retardante de chama são 10 necessárias em relação a 100 partes em massa da resina.
Quando tal grande quantidade de retardante de chama é adicionada à resina, a taxa de teor de um material de biomassa utilizado é reduzida e a resistência mecânica da resina é reduzida. Quando ácido poliláctico que tem 15 originalmente baixa resistência ao impacto é utilizado, torna-se difícil utilizar a composição formada, visto que é como um elemento durável de consumo.
Como técnica para aplicar retardamento de chama a um material de resina formado utilizando um material de biomassa como 20 matéria prima, por exemplo, o documento de patente 4 revela um método de fabricação de um material de celulose retardante de chama híbrido inorgânico-orgânico para resolver o problema em que um material retardante de chama formado utilizando um material de petróleo tem elevado impacto sobre o ambiente. No método de fabricação, acetil celulose (a) e 0,1 a 150 partes em massa de um composto de alcoxilano (b) em relação a 100 partes em massa de acetil celulose (a) são misturados para serem uniformemente dispersos, um grupo acetila é parcial ou totalmente desprendido e o composto de alcóxi silano é hidrolisado e condensado.
Entretanto, o material de celulose retardante de chama híbrido orgânico-inorgânico obtido por esse método inclui acetil celulose e composto de alcóxi silano simplesmente amassados juntos. De acordo com um resultado de teste por um método em conformidade com o teste de queima UL94, o tempo de queima de um pedaço em teste é estendido, porém o pedaço de teste é totalmente queimado. Portanto, não foi obtido retardamento de chama suficiente. Além disso, em relação à capacidade de moldagem, embora seja descrito que a resina formada possa ser moldada, uma modalidade específica em relação à capacidade de moldagem não é revelada.
Além disso, para obter um material retardante de chama que não gere exalações tóxicas, tal como dioxina, tenha retardamento de chama e seja formado utilizando uma matéria prima de biomassa, o documento de patente 5 revela uma composição de polímero incluindo um polímero e um retardante de chama, a qual inclui um polímero tendo um composto retardante de chama como uma cadeia lateral. Especificamente, o retardante de chama é formado utilizando um copolimero tendo um composto cíclico complexo como uma cadeia lateral, cujo composto cíclico complexo tem nitrogênio como heteroátomo. Como parte de um monômero do polímero, uma substância biogênica, tal como uma base de ácido nucléico, é utilizada.
O retardante de chama do documento de patente 5 tem, como uma cadeia lateral, o composto cíclico complexo como um heteroátomo no material de polímero. Entretanto, o material de polímero como um material de base não é um material de biomassa. Além disso, uma vez que a quantidade de aditivo é grande, o impacto ambiental não é tão pequeno.
Em tal técnica convencional, um retardante de chama é amassado com uma resina termoplástica. Por esse método, o retardamento de chama é realizado; entretanto, quando a resina deve ser utilizada como um componente moldado através de um processo de moldagem, há um problema pelo fato de que a capacidade de moldagem é degradada e propriedades físicas são reduzidas, uma vez que a fluidez da resina é reduzida devido a uma afinidade reduzida entre a resina termoplástica e o retardante de chama.
Para resolver o problema em que a dependência de um produto baseado em petróleo é aumentada para obter tanto propriedades físicas e retardamento de chama como resistência, o documento de patente 6 revela uma composição de resina de poliéster retardante de chama. Essa composição de resina de poliéster retardante de chama é formada de 50 a 80% em massa de uma resina de poliéster biodegradável naturalmente derivada (a) e 20 a 50% em massa de uma resina de poliéster termoplástica (b) na qual um composto de fósforo orgânico é copolimerizado. Em detalhes, tereftalato de polietileno (PET) ou succinato de polibutileno (PBS), em que um composto de fósforo orgânico é copolimerizado, é misturado com ácido poliláctico. Entretanto, o tereftalato de polietileno (PET) do documento de patente 6 é formado a partir de uma matéria prima derivada de petróleo e ácido succinico e butanodiol que servem como matéria prima para o succinato de polibutileno são atualmente formados a partir de uma matéria prima derivada de petróleo. Portanto, a composição revelada no documento de patente 6 não tem muita diferença de um retardante de chama convencional em relação à taxa de material de biomassa utilizado. Nessa técnica convencional, um composto de fósforo orgânico é copolimerizado em uma estrutura da resina de poliéster termoplástica e o composto de fósforo orgânico é introduzido em uma cadeia principal da resina de poliéster termoplástica. Devido às características para realizar o retardamento de chama utilizando o composto de fósforo orgânico, o retardamento de chama é realizado por desprendimento de
fosforo. Entretanto, uma vez que o composto de fosforo orgânico foi introduzido na cadeia principal, ele não é facilmente desprendido. Mesmo quando ele é desprendido, a cadeia principal da resina de poliéster termoplástica é quebrada. Desse modo, a quantidade de moléculas é reduzida e gotejamento é facilmente causado, o que torna difícil obter o retardamento de chama. Consequentemente, mesmo quando uma resina termoplástica derivada de biomassa na qual um composto de fósforo orgânico é copolimerizado é utilizada para
| realizar | a transição | para | menos | dependência | de | petróleo, |
| todas as | propriedades | físicas e | retardamento | de | chama não | |
| podem ser | atendidos. | |||||
| 0 documento não patentário | 1 descreve um caso | de | modificar |
quimicamente éster de ácido fosfórico para ser introduzido em celulose. Entretanto, há somente uma descrição de uma substância na qual éster de ácido fosfórico de dietila é introduzido em acetato de celulose. Não há descrição de uma avaliação de desempenho da substância, em particular, um resultado de avaliação relacionado ao desempenho de retardante de chama. Além disso, não há descrição de amassamento e polimerização com uma resina termoplástica.
Portanto, como uma composição de resina retardante de chama que tem baixa dependência em petróleo, inclui um material derivado de planta em uma taxa elevada, tem baixo impacto ambiental e é dotada de resistência ao choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama, ainda não foi obtida uma composição tendo um desempenho satisfatório e aperfeiçoamentos e desenvolvimentos adicionais são necessários nas presentes circunstâncias.
| Documento de patente | 1 | - publicação | do | pedido | de | patente |
| japonês n2 2007-56247. | ||||||
| Documento de patente | 2 | - publicação | do | pedido | de | patente |
| japonês n2 2005- 23260 | • | |||||
| Documento de patente | 3 | - publicação | do | pedido | de | patente |
| japonês n2 2005-162872 | • | |||||
| Documento de patente | 4 | - publicação | do | pedido | de | patente |
japonês n2 2002-356579.
Documento de patente 5 - publicação de patente internacional n2 2003/082987.
Documento de patente 6 - publicação do pedido de patente japonês n2 2004-256809.
Documento não patentário - C.S. Marvel et al, J. Polym. Sei., 6, 351 (1951).
Revelação da Invenção
A presente invenção é feita em vista das circunstâncias acima descritas para resolver os problemas convencionais e é um objetivo de pelo menos uma modalidade da presente invenção fornecer uma composição de resina retardante de chama e um corpo moldado que tenham baixa dependência de petróleo, incluam um material derivado de planta em uma taxa elevada, tenham baixo impacto ambiental e sejam dotados de resistência ao choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama.
De acordo com um aspecto da presente invenção, uma composição de resina retardante de chama inclui uma resina termoplástica e um retardante de chama. 0 retardante de chama é formado de polissacarideo fosforado que é formado pela fixação de éster de ácido tiofosfórico em uma cadeia lateral de polissacarideo 10 natural.
De acordo com outro aspecto da presente invenção, uma composição de resina retardante de chama inclui uma resina termoplástica e um retardante de chama. 0 retardante de chama é formado de polissacarideo fosforado que é formado pela 15 fixação de éster de ácido fosfórico em uma cadeia lateral de polissacarideo natural.
Breve Descrição dos Desenhos
A figura 1 é um gráfico que mostra uma relação entre a taxa de teor de polissacarideo fosforado e MFR (taxa de fluxo de 20 fusão) em uma temperatura de moldagem de 190°C.
Melhor Modo para Realização da Invenção (Composição de resina retardante de chama)
Uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade da presente invenção inclui pelo menos uma resina termoplástica e um retardante de chama e inclui ainda outros componentes, conforme necessário.
- Resina termoplástica
A resina termoplástica a ser utilizada não é particularmente limitada. Uma resina termoplástica derivada de petróleo ou uma resina derivada de material de biomassa pode ser apropriadamente selecionada para ser utilizada de acordo com a finalidade. Entretanto, é mais preferível utilizar a resina derivada de material de biomassa tendo um baixo impacto 10 ambiental.
A resina derivada de material de biomassa a ser utilizada não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada de acordo com a finalidade. Por exemplo, poliéster alifático e similares pode ser utilizado. Como o 15 poliéster alifático, por exemplo, há ácido poliláctico, succinato de polibutileno, policaprolactona, tereftalato de politrimetileno, poliidróxi alcanoato produzido de forma microbiana e similares. Esses materiais podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais tipos desses materiais podem 20 ser utilizados em combinação. Entre esses, é particularmente preferível utilizar ácido poliláctico pelo fato de que (1) é produzido e distribuído em grandes quantidades no mercado e desse modo pode ser obtido de forma barata, (2) pode ser moldado por moldagem por injeção e tem fluidez favorável, (3) é um material rígido com elevada resistência à tração e resistência à flexão, (4) sua resistência ao calor pode ser
| aperfeiçoada | pelo controle da cristalinidade, (5) |
| propriedades | físicas que combinam com a finalidade podem ser |
| obtidas por | amassamento com outra resina derivada de |
| petróleo, e | (6) menos entrada de energia é necessária na |
| fabricação e | o impacto ambiental é baixo porque o processo de |
| fabricação é | altamente maduro. |
| Uma resina | (poliéster alifático) diferente de ácido |
poliláctico pode ser apropriadamente selecionada para ser utilizada por motivos similares.
Como o ácido poliláctico, por exemplo, há ácido poli-Lláctico (PLLA), ácido poli-D-láctico (PDLA), um copolímero aleatório de ácido L-láctico e ácido D-láctico, um estéreo complexo de ácido L-láctico e ácido D-láctico e similares.
| Além disso, | o ácido poliláctico pode incluir ainda outros |
| componentes | de copolímero, conforme necessário. Esses |
materiais podem ser utilizados individualmente ou dois ou
| mais tipos | desses materiais podem ser utilizados em |
combinação.
Entre esses materiais, é preferível utilizar ácido
| poliláctico | tendo um componente láctico com uma elevada |
pureza óptica. É preferível que um L-isômero ou D-isômero seja incluído em uma razão de 80% ou mais em um componente láctico total do ácido poliláctico.
Como tal ácido poliláctico, pode ser utilizado ácido poliláctico formado por materiais apropriadamente sintetizados ou um produto comercializado. Como o produto comercializado, por exemplo, há TERRAMAC (marca registrada) TE-2000 (fabricado por UNITIKA Ltd.), LACEA (marca registrada) H-100J (fabricado por Mitsui Chemicals, Inc.), VYLOECOL (marca registrada) BE-400 (fabricado por TOYOBO Co., Ltd.) e similares.
Como a resina termoplástica, pode ser utilizada uma resina de poliéster aromática formada utilizando um material de biomassa como pelo menos uma parte de uma matéria prima. Como a resina de poliéster aromática, pode ser sugerido tereftalato de politrimetileno formado pela síntese de 1,3 propanodiol servindo como parte da matéria prima com um material de biomassa e similares.
Como a resina termoplástica, pode ser utilizada uma resina termoplástica derivada de matéria prima de biomassa que inclui ainda uma resina derivada de petróleo. Nesse caso, é preferível adicionar 10 a 300 partes em massa da resina termoplástica derivada de petróleo em relação a 100 partes em massa da resina termoplástica derivada de material de biomassa.
A resina termoplástica derivada de petróleo não é particularmente limitada e pode ser apropriadamente selecionada de acordo com uma finalidade. Por exemplo, uma resina de policarbonato, uma resina de tereftalato de polietileno, uma resina de tereftalato de polibutileno, uma 5 resina de estireno butadieno acrilonitrila (resina ABS), uma resina de estireno acrilonitrila (resina AS) , resina de estireno metacrilato (resina MS), uma resina de poliestireno, uma resina de poliamida, uma resina acrílica, uma resina de poliacetal e similares podem ser sugeridas. Essas resinas 10 podem ser utilizadas individualmente ou dois ou mais tipos dessas resinas podem ser utilizadas em combinação. Entre essas resinas, é particularmente preferível utilizar uma resina de policarbonato e uma resina de tereftalato de polietileno.
A resina de policarbonato a ser utilizada não é particularmente limitada. Pode ser utilizada uma resina de policarbonato formada por materiais apropriadamente sintetizados ou um produto comercializado. Como o produto comercializado, por exemplo, há LEXAN101 fabricado por SABIC 20 Innovative Plastics Holding BV e similares. A resina de tereftalato de polietileno a ser utilizada não é particularmente limitada. Pode ser utilizada uma resina de tereftalato de polietileno formada por materiais apropriadamente sintetizados ou um produto comercializado.
Como o produto comercializado, por exemplo, há
Mitsui
PETJ120 (fabricado por Mitsui
KURAPET
KS750RC (fabricado por KURARAY
Co., Ltd.), PET
TR-8550 (fabricado por TEIJIN LIMITED) e
O peso molecular numérico médio similares.
da resina termoplástica é preferivelmente de 50.000 a 5.000.000 e mais preferivelmente de 100.000 a 2.000.000, como um valor reduzido de poliestireno padrão obtido por uma análise de cromatografia de permeação em gel (GPC).
- Retardante de chama
Como o retardante de chama, é utilizado polissacarídeo fosforado obtido pela fixação de éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico a uma cadeia lateral de polissacarídeo natural.
polissacarídeo fosforado é formado utilizando polissacarídeo natural como matéria prima. É preferível utilizar pelo menos um tipo selecionado de celulose, quitina, quitosana, amido e derivados desses, como o polissacarídeo natural. Entre esses, é particularmente preferível utilizar celulose, uma vez que é preferível em vista de problemas alimentícios futuros utilizar uma matéria prima diferente de alimento ou um resíduo de alimento, a qual não é dependente de um processo de distribuição de alimento.
Uma vez que a celulose tem dissolubilidade de solvente ruim, é preferível utilizar um derivado de celulose cuja dissolubilidade de solvente seja aperfeiçoada pela derivatização de celulose.
Como os derivados de celulose, por exemplo, há acetato de celulose, propionato de celulose, butirato de celulose, propionato de acetato de celulose, butirato de acetato de celulose, butirato de propionato de celulose e similares. Entre esses, é particularmente preferível utilizar propionato de celulose, uma vez que apresenta termoplasticidade favorável.
É preferível que éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico seja fixado a cada um dos grupos hidroxila ou grupos alquila de posição 2, posição 3 e posição 6 do derivado de celulose para constituir uma estrutura de éster de ácido tiofosfórico ou uma estrutura de éster de ácido fosfórico, respectivamente, no polissacarídeo fosforado. Isso é porque a taxa de teor de fósforo no polissacarídeo fosforado pode ser aumentada, o que é preferível uma vez que o retardamento de chama é intensificado. Como mostrado na expressão química (1) abaixo, o derivado de celulose inclui grupos hidroxila ou grupos alquila na posição 2, posição 3 e posição 6. Quando éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico deve ser fixado aos grupos hidroxila ou grupos alquila, é provável ser fixado em uma ordem da posição > posição 3 > posição 2 devido a um efeito de impedimento estérico. Desse modo, o éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico é dificilmente fixado ao grupo alquila ou grupo hidroxila de posição 2. Portanto, antes do éster de ácido tiofosfórico ser fixado ao grupo alquila ou grupo hidroxila, o grupo alquila ou grupo hidroxila de posição 6 é protegido por um grupo tritila (-C (C6H5)3) e então o éster de ácido tiofosfórico é fixado aos grupos hidroxila ou grupos alquila de posição 2 e posição 3. Subsequentemente, a proteção do grupo tritila de posição 6 é desprendida (desprotegida) em um solvente orgânico sob uma condição ácida e então o éster de ácido tiofosfórico é fixado ao grupo alquila ou grupo hidroxila de posição 6. Desse modo, o éster de ácido tiofosfórico pode ser introduzido em todos os grupos alquila ou grupos hidroxila de posição 2, posição 3 e posição 6.
A seguir, o caso onde o éster de ácido fosfórico deve ser fixado é descrito. Do mesmo modo, antes do éster de ácido fosfórico ser fixado ao grupo hidroxila ou grupo alquila, o grupo alquila ou grupo hidroxila de posição 6 é protegido por um grupo tritila (-C(C6H5)3) e então o éster de ácido fosfórico é ligado aos grupos alquila ou grupos hidroxila de posição 2 e posição 3. Subsequentemente, a proteção do grupo tritila de posição 6 é desprendida (desprotegida) em um solvente orgânico sob uma condição ácida e então o éster de ácido fosfórico é fixado ao grupo alquila ou grupo hidroxila de posição 6. Desse modo, o éster de ácido fosfórico pode ser introduzido em todos os grupos alquila ou grupos hidroxila de posição 2, posição 3 e posição 6. Como o solvente orgânico utilizado para desprender (desproteger) o grupo tritila, um solvente como acetona, tetraidrofurano e diclorometano pode ser utilizado. Além disso, como o reagente de teste de desproteção, ácido, tal como ácido clorídrico, ácido ptolueno sulfônico e trifluoreto de boro, pode ser utilizado. Um grupo de proteção a ser utilizado não é limitado ao grupo tritila. Qualquer grupo de proteção que pode ser utilizado como grupo de proteção de um grupo hidroxila pode ser utilizado, tal como um grupo p-metoxi fenil difenil metila. Expressão química 1
CHjOR
OR
OR
Na expressão química 1, n indica um número de polimerização.
Como o éster de ácido tiofosfórico introduzido em uma cadeia lateral do polissacarídeo natural ou seu derivado (por exemplo, celulose ou seu derivado), por exemplo, há ácido metil tiofosfórico, ácido etil tiofosfórico, ácido dimetil tiofosfórico, ácido dietil tiofosfórico e similares. Entre esses, é particularmente preferível utilizar ácido dimetil tiofosfórico ou ácido dietil tiofosfórico, uma vez que têm menos impedimento estérico e não deterioram a reatividade ao ligar éster de ácido tiofosfórico a uma cadeia lateral do polissacarideo natural ou seu derivado e, além disso, o polissacarideo fosforado pode ser facilmente fabricado e pode ser obtido um elevado retardamento de chama.
Como o éster de ácido fosfórico introduzido em uma cadeia lateral do polissacarideo natural ou seu derivado (por exemplo, celulose ou seu derivado) , por exemplo, há ácido metil fosfórico, ácido etil fosfórico, ácido dimetil fosfórico, ácido dietil fosfórico, ácido metil fenil fosfórico, ácido etil fenil fosfórico, ácido difenil fosfórico, ácido metil fosforoso, ácido etil fosforoso e similares.
Entre esses, é particularmente preferível utilizar ácido dimetil fosfórico ou ácido dietil fosfórico, uma vez que têm menos impedimento estérico e não deterioram a reatividade e, além disso, o polissacarideo fosforado pode ser facilmente fabricado e pode ser obtido um elevado retardamento de chama.
O polissacarideo fosforado tem preferivelmente um peso molecular numérico médio de 10.000 a 100.000 e mais preferivelmente de 50.000 a 300.000. Nessas faixas de valores, o retardamento de chama e a resistência ao choque podem ser aperfeiçoados e a capacidade de moldagem pode ser aperfeiçoada. Quando o peso molecular numérico médio é menor do que 10.000, a resistência ao choque pode ser reduzida. Quando o peso molecular numérico médio é maior do que 1.000.000, a fluidez de uma resina fundida é diminuída em um processo de moldagem, o que pode causar um defeito de moldagem, tal como uma marca de entalhe.
A taxa de teor de fósforo no polissacarídeo fosforado é preferivelmente de 1 a 20% em massa e mais preferivelmente de 3 a 10% em massa. Nessas faixas de valores preferíveis, um efeito retardante de chama estável pode ser obtido. Quando a taxa de teor de fósforo é menor do que 3% em massa, o padrão de retardamento de chama V-2 UL94 pode ser atendido; entretanto, o tempo de queima ou um tempo pós-chama se torna longo. Quando a taxa de teor de fósforo se torna menor do que 1% em massa, o retardamento de chama é reduzido e, além disso, um ou dois pedaços em teste entre um conjunto de 5 pedaços em teste utilizados em um teste de queima de acordo com o padrão UL94 podem continuar a queimar por um tempo determinado ou mais longo, ou um tempo total de queima dos cinco pedaços em teste pode ser igual a ou maior do que o tempo determinado. Desse modo, há casos onde o retardamento de chama V-2 do padrão UL94 não pode ser atendido. Pelos motivos acima descritos, é eficaz definir a taxa de teor de fósforo para ser 1% em massa ou maior.
Enquanto isso, na estrutura principal de celulose mostrada pela expressão química (1), em relação a R em cada uma de três partes (posição 2, posição 3 e posição 6), um grupo de ácido tiofosfórico ou grupo de ácido fosfórico pode ser estavelmente introduzido pelo ajuste de condições de síntese quando a taxa de teor de fósforo é menor do que aproximadamente 10% em massa, devido às características de um grau de substituição da introdução. Entretanto, quando a taxa de teor de fósforo é maior do que 10% em massa, é exigido que tal substância de partida que pode desprender todos os R' s seja refinada e, além disso, é exigido que seja definida tal condição de síntese que permite introdução seletiva de um grupo de ácido tiofosfórico em todas as partes (posições) da estrutura principal de celulose ou tal condição de síntese que permite introdução seletiva de um grupo de ácido fosfórico em todas as partes (posições) da estrutura principal de celulose. A taxa de teor de fósforo, 20% em massa, do polissacarídeo fosforado sintetizado com substância de partida e condição de síntese ótimas é um valor limite superior da taxa de teor de fósforo, como descrito abaixo.
Pelo motivo descrito acima, é eficaz que a taxa de teor de fósforo seja 20% em massa ou menos.
que se segue são exemplos de taxas de teor de fósforo no caso onde éster de ácido tiofosfórico está ligado até o máximo de três partes (posição 2, posição 3 e posição 6) de R na estrutura principal de celulose mostrada pela expressão química (1).
Metiltiofosforilação (R = PS(OH) (OCH3) ) : a taxa de teor de fósforo é de 18,9% em massa.
Etiltiofosforilação (R = PS(OH) (OCH2CH3) ) : a taxa de teor de fósforo é de 17,4% em massa.
Dimetiltiof osforilação (R = PS(OCH3)2): a taxa de teor de fósforo é de 17,4% em massa.
Dietil fosforilação (R = PS (OCH2CH3) 2) ’ a taxa de teor de fósforo é de 15,0% em massa.
Além disso, seguem exemplos de taxas de teor de fósforo no caso onde éster de ácido fosfórico é ligado até o máximo de três partes (posição 2, posição 3 e posição 6) de R na estrutura principal de celulose mostrada pela expressão química (1).
Metilfosforilação (R = PO(OH) (OCH3) ) : a taxa de teor de fósforo é de 22,0% em massa.
Etilfosforilação (R = PO(OH) (OCH2CH3) ) : a taxa de teor de fósforo é de 19,1% em massa.
Dimetilfosforilação (R = PO(OCH3)2): a taxa de teor de fósforo é de 19,1% em massa.
Dietilfosforilação (R = PO (OCH2CH3) 2) : a taxa de teor de fósforo é de 16,3% em massa.
É preferível que uma razão em massa (A : B) entre a resina termoplástica (A) e o polissacarídeo fosforado (B) seja de 50 : 50 a 90 : 10 e, mais preferivelmente, de 50 : 50 a 80 : 20. Quando a taxa de teor do polissacarídeo fosforado é maior do que 50% em massa, a propriedade de termoplasticidade é degradada e a fluidez de uma resina fundida é reduzida em um processo de moldagem, o que pode causar um defeito de moldagem, tal como uma marca de entalhe. Quando a taxa de teor do polissacarídeo fosforado é menor do que 10% em massa, um efeito de retardamento de chama pode ser degradado.
Quando a taxa de teor do polissacarídeo fosforado é maior do que 50% em massa, um MFR (g/10 min) em uma temperatura de moldagem de 190°C se torna 2g/10 min ou menos, uma propriedade de termoplasticidade é degradada e a fluidez de uma resina fundida é reduzida em um processo de moldagem, o que pode causar um defeito de moldagem, tal como uma marca de entalhe (veja a figura 1). Por outro lado, quando a taxa de teor do polissacarídeo fosforado é menor do que 10% em massa, um efeito do retardamento de chama é reduzido; portanto, o retardamento de chama V-2 do padrão UL94 pode não ser atendido.
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- Outros componentes
Os outros componentes acima descritos a serem incluídos na composição de resina retardante de chama não são particularmente limitados. Um componente apropriado pode ser selecionado de aditivos conhecidos utilizados para uma composição de resina de acordo com uma finalidade. Por exemplo, há retardantes de chama diferentes de polissacarídeo fosforado, um meio auxiliar retardante de chama, um meio de compatibilização, um plastificante, um antioxidante, um absorvedor de ultravioleta, um meio auxiliar de processamento, um agente anti-estático, uma substância corante, um inibidor de hidrólise, um agente de nucleação de cristal e similares.
Esses componentes podem ser utilizados em uma quantidade apropriadamente selecionada em tal faixa que não prejudique um efeito da presente invenção. Esses componentes podem ser utilizados individualmente ou dois ou mais tipos desses componentes podem ser utilizados em combinação.
Como inibidor de hidrólise, por exemplo, há isocianato modificado por carbodiimida, composto de sal metálico de fosfato orgânico, tetraisocianato silano, monometila isocianato silano, alcóxi silano, copolímero de estireno 2isopropenil-2-oxazolina, 2,2-m-fenilenobis(2-oxazolina) e similares.
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Como agente de nucleação de cristal, por exemplo, agente de nucleação de sistema de talco, um agente de nucleação formado de um material de sistema de sal metálico tendo um grupo fenila, um agente de nucleação formado de um sistema de composto de benzoila e similares são preferivelmente sugeridos. Outros agentes de nucleação de cristal conhecidos, tais como lactato, benzoato, sílica e sistema de sal de éster de ácido fosfórico, também podem ser utilizados.
Como um retardante de chama diferente de polissacarídeo fosforado, por exemplo, há retardantes de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo e similares. Como os retardantes de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo, por exemplo, há retardantes de chama de éster de ácido fosfórico aromático, retardantes de éster de ácido fosfórico condensados aromáticos e similares. Como os retardantes de éster de ácido fosfórico aromático, por exemplo, há fosfato de trifenila, fosfato de trixilenila, fosfato de fenil tricresila, fosfato de cresildi2,6-xilenila e similares. Como os retardantes de chama de éster de ácido fosfórico condensados, por exemplo, há 1,3fenilenobis(difenil fosfato), 1,3-fenilenobis(di2,6-xilenil fosfato), bisfenol A bis(difenil fosfato) e similares.
Como o meio auxiliar retardante de chama, politetrafluoroetileno, uma resina de politetrafluoroetileno, uma resina de flúor, um sal metálico alcalino de ácido perfluoroalcanossulfônico e similares podem ser utilizados como um inibidor de gotejamento.
(Corpo moldado)
Um corpo moldado de uma modalidade da presente invenção não é particularmente limitado, exceto que é formado por moldagem da composição de resina retardante de chama de uma modalidade da presente invenção. Um formato, uma estrutura, um tamanho e similares do corpo moldado podem ser apropriadamente 10 selecionados de acordo com a finalidade.
Um método para moldar um corpo moldado não é particularmente limitado e pode ser apropriadamente selecionado de métodos conhecidos de acordo com uma finalidade. Por exemplo, moldagem de filme, moldagem por extrusão, moldagem por 15 injeção, moldagem por sopro, moldagem por compressão, moldagem por transferência, moldagem por calandra, moldagem por calor, moldagem por fluxo, moldagem por laminação e similares podem ser empregadas. Entre esses métodos, é preferível empregar um entre moldagem de filme, moldagem por 20 extrusão e moldagem por injeção, e é especialmente preferível empregar a moldagem por injeção quando um corpo moldado deve ser utilizado como componente de um aparelho eletroeletrônico de um aparelho de saída de imagem, tal como uma copiadora e uma impressora, e de um aparelho eletrodoméstico.
Por exemplo, para obter um elemento de alojamento, tal como uma cobertura exterior e similares de uma copiadora por moldagem, um molde que permite ajuste de temperatura por um controlador de temperatura da água é utilizado, através do uso de um aparelho de moldagem por injeção elétrico com capacidade de sujeição de 350 toneladas. Ao executar a moldagem com condições de moldagem de uma temperatura de moldagem de 40°C, uma pressão de injeção de 90 MPa e uma velocidade de injeção de 10 mm/s, um corpo moldado que atende um exterior e um tamanho pode ser obtido.
- Método para analisar presença ou ausência de polissacarideo fosforado incluído no corpo moldado
Ácido poliláctico e propionato de dietil celulose tiofosforilado ou propionato de dietil celulose fosforilado são misturados juntos como a resina termoplástica e polissacarideo fosforado, respectivamente, para obter um corpo moldado formado de uma composição de resina retardante de chama. A presença ou ausência de polissacarideo fosforado incluído no corpo moldado é determinada, por exemplo, pela dissolução de uma parte do corpo moldado em clorofórmio, filtração e obtenção de matéria insolúvel e execução de limpeza pelo uso de metanol, secagem e medição utilizando um espectrofotômetro infravermelho (FT-IR8S00CPs, fabricado por SHIMADZU CORPORATION, método KBr, 100 tempos de integração e
um desempenho de resolução de 4[l/cm]).
Além disso, a análise da presença ou ausência de polissacarideo fosforado no corpo moldado pode ser facilmente executada dissolvendo a matéria insolúvel em piridina e executando medição de P-NMR (ressonância magnética nuclear de fósforo) utilizando um aparelho de ressonância magnética nuclear (INOVA300, fabricado por Varian, Inc.).
Ao mudar o tipo de solvente a ser utilizado de acordo com uma combinação da resina termoplástica e polissacarideo fosforado, a presença ou ausência de polissacarideo fosforado no corpo moldado pode ser analisada pelo método descrito acima.
- Aplicações
Um corpo moldado de uma modalidade da presente invenção tem resistência ao choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama, e pode ser favoravelmente utilizado como um componente utilizado em um aparelho de saída de imagem utilizando uma técnica eletrofotográfica, tal como uma copiadora e uma impressora laser, uma técnica de impressão, ou uma técnica de jato de tinta, um componente interno de um aparelho eletroeletrônico, tal como um aparelho eletrodoméstico e um veículo, e similares.
[Modalidades]
As modalidades da presente invenção são descritas abaixo, tt
entretanto, a presente invenção não e limitada a essas modalidades.
Em modalidades e exemplos de comparação abaixo, um peso molecular numérico médio de uma resina termoplástica, uma taxa de teor de fósforo em polissacarídeo fosforado, uma taxa de teor de um material derivado de planta utilizado em uma composição de resina retardante de chama e um peso molecular numérico médio de polissacarídeo fosforado foram medidos como a seguir.
<Medição de um peso molecular numérico médio de uma resina termoplástica>
O peso molecular numérico médio de uma resina termoplástica foi obtido pela dissolução de uma resina em um solvente de tetraidrofurano (THF) com uma concentração de 0,1% em massa utilizando um HLC8220GPC fabricado por TOSOH CORPORATION e empregando uma análise de cromatografia de permeação em gel (GPC) para obter um valor reduzido de poliestireno padrão como o peso molecular numérico médio.
<Medição de uma taxa de teor de fósforo em polissacarídeo fosforado>
A taxa de teor de fósforo em polissacarídeo fosforado foi medida medindo o P-NMR utilizando um aparelho de ressonância magnética nuclear (INOVA300 fabricado por Varian, Inc.).
<Medição de uma taxa de teor de um material derivado de planta utilizado em uma composição de resina retardante de chama>
Polissacarideo fosforado é formado utilizando polissacarideo natural como uma parte de uma matéria prima e um composto derivado de petróleo como uma matéria prima para derivatização. A taxa do polissacarideo natural incluído em polissacarideo fosforado (B) pode ser calculada pela taxa de teor de fósforo incluído no polissacarideo fosforado (B) e o grau de substituição de um derivado de polissacarideo utilizado como matéria prima. Essa taxa é definida como a taxa de teor do material derivado de planta no polissacarideo fosforado (B).
Exemplos de um método para calcular a taxa de teor do material derivado de planta são descritos abaixo.
Por exemplo, 90 partes em massa de ácido poliláctico e 10 partes em massa de propionato de dietil celulose tiofosforilado são misturadas como a resina termoplástica (A) e o polissacarideo fosforado (B), respectivamente, para obter uma composição de resina retardante de chama. A taxa de teor de um material derivado de planta incluída no propionato de dietil celulose tiofosforilado é calculada para ser 42% em massa, de acordo com a taxa de teor de um material derivado de planta de ácido poliláctico sendo 100%, o grau de substituição de propionato de celulose utilizado como matéria prima e expresso pela seguinte expressão química 2 sendo 2,42 e a taxa de teor de fósforo no propionato de dietil celulose tiofosforilado obtido sendo de 4,3% em massa. Pela seguinte expressão matemática, a taxa de teor de um material derivado 5 de planta utilizado na composição de resina retardante de chama é calculada como sendo 94,2% em massa.
A taxa de teor de um material derivado de planta em uma composição de resina retardante de chama = (a taxa de teor de um material derivado de planta incluído em ácido poliláctico) 10 x 0,9 + (a taxa de teor de um material derivado de planta em propionato de dietil celulose tiofosforilado) x 0,1 = 100 x 0,9 + 42 x 0,1 = 94,2% em massa.
Por exemplo, 90 partes em massa de ácido poliláctico e 10 partes em massa de propionato de dietil celulose fosforilado 15 são misturadas como a resina termoplástica (A) e o polissacarídeo fosforado (B), respectivamente, para obter uma composição de resina retardante de chama. A taxa de teor de um material derivado de plana incluída no propionato de dietil celulose fosforilado é calculada para ser 44% em 20 massa, de acordo com a taxa de teor de um material derivado de planta de ácido poliláctico sendo 100%, o grau de substituição de propionato de celulose utilizado como uma matéria prima e expresso pela seguinte expressão química 2 sendo 2,42 e a taxa de teor de fósforo no propionato de dietil celulose fosforilado obtido sendo de 3,2% em massa. Pela seguinte expressão matemática, a taxa de teor de um material derivado de planta utilizado na composição de resina retardante de chama é calculada como sendo 94,4% em massa. A taxa de teor de um material derivado de planta em uma composição de resina retardante de chama = (a taxa de teor de um material derivado de planta incluído em ácido poliláctico) x 0,9 + (a taxa de teor de um material derivado de planta em propionato de dietil celulose fosforilado) x 0,1 = 100 x 0,9 + 44 x 0,1 = 94,4% em massa.
Expressão química 2
Na expressão química indica o número de polimerização.
No caso de propionato de celulose, R corresponde a COCH2CH3 e o grau de substituição de propionato é de
2,42.
<Medição de peso molecular numérico médio de polissacarídeo fosforado>
Polissacarídeo fosforado foi dissolvido em clorofórmio ou dimetil formamida (DMF) para estar em uma concentração normal e então o peso molecular numérico médio do polissacarídeo fosforado foi medido por um método GPC (cromatografia de permeação em gel).
(Modalidade 1) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl)
Propionato de celulose fabricado por Scientific Polymer Products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida.
Cloreto de ácido dietil tiofosfórico (fabricado por SIGMAALDRICH Corp.) foi utilizado como um reagente de teste de ataque, enquanto piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) foi utilizada como solvente.
g de propionato de celulose foram adicionados a 100 mL de piridina e dissolvidos por agitação em um frasco. 0 frasco foi então imerso em água tendo uma temperatura controlada de 4 0°C e 12 eq/AGU (unidade de anidroglicose) de um reagente de teste de ataque misturado com a mesma quantidade de clorofórmio (CHCI3) em um fluxo de nitrogênio seco foi lentamente deixado cair em gotas no frasco; desse modo, uma reação foi iniciada. Após 24 horas, a mistura foi deixada cair em gotas em água destilada em excesso e precipitada novamente e, desse modo, a reação foi terminada. Após repetir a limpeza utilizando propanol, acetona foi adicionada e agitada para ser novamente dissolvida. Subsequentemente, após uma impureza ser removida por filtração da solução, água destilada foi lentamente deixada cair em gotas na solução enquanto a solução era agitada. Após acetona na solução ser removida por concentração à vácuo da solução, a solução foi submetida à liofilização. Desse modo, propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl) foi sintetizado.
A taxa de teor de fósforo incluído no propionato de dietil celulose tiofosforilado obtida foi de 4,3% em massa; o grau de substituição foi de 2,1 para um grupo propionila, 0,5 para um grupo hidroxila e 0,4 para um grupo de ácido tiofosfórico; o peso molecular numérico médio Mn foi de 85.000, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 232.000 e a variância Mw/Mn foi de 2,73.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama Como a resina termoplástica (A), foi preparado ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200). 90 partes em massa desse ácido poliláctico e 10 partes em massa do propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl) foram misturadas a seco. Ά seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet de moldagem (Pl) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 2) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de propionato de dimetil celulose tiofosforilado Propionato de celulose fabricado por Scientific Polymer Products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida.
Propionato de dimetil celulose tiofosforilado (B2) foi fabricado por um método similar à modalidade 1, utilizando cloreto de ácido dimetil tiofosfórico (fabricado por SIGMAALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e utilizando piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como solvente.
A taxa de teor de fósforo incluído no propionato de dimetil celulose tiofosforilado obtida foi de 3,7% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 83.000, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 220.000 e a variância Mw/Mn foi de 2, 65.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama Como a resina termoplástica (A) , foi preparado o ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200). Um pellet de moldagem (P2) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1 através da mistura de 90 partes em massa desse ácido poliláctico e 10 partes em massa de propionato de dimetil celulose tiofosforilado (B2).
(Modalidade 3) <Fabricação de polissacarideo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de dietil celulose tiofosfórico (B3) Acetato de celulose fabricado por Scientific Polymer Products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida. Acetato de dietil celulose tiofosforilado (B3) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 1, utilizando cloreto de ácido dietil tiofosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como um solvente.
A taxa de teor de fósforo incluído no acetato de dietil celulose tiofosforilado obtida foi de 4,8% em massa, o peso molecular numérico médio Mw foi de 54.000, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 145.000 e a variância Mw/Mn foi de
2,68.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa do ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e partes em massa de acetato de dietil celulose tiofosforilado (B3) foram misturados; desse modo, um pellet de moldagem (P3) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 5 1.
(Modalidade 4) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de dimetil celulose tiofosforilado (B4)
Acetato de celulose fabricado por Scientific Polymer
Products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida. Acetato de dimetil celulose tiofosforilado (B4) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 1, utilizando cloreto de ácido dimetil tiofosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como um solvente.
A taxa de teor de fósforo incluído no acetato de dimetil celulose tiofosforilado obtida foi de 4,1% em massa, o peso molecular numérico médio Mw foi de 51.000, o peso molecular 20 ponderai médio Mw foi de 128.000 e a variância Mw/Mn foi de 2,51.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa do ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa de acetato de dimetil celulose tiofosforilado (B4) foram misturadas; desse modo, um pellet de moldagem (P4) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1.
(Modalidade 5)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 50 partes em massa do ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 50 partes em massa de propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl) fabricado na modalidade 1 foram misturados; desse modo, um pellet de moldagem (P5) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1.
(Modalidade 6)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 45 partes em massa do ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A), 45 partes em massa de resina de policarbonato (LEXAN101 fabricada por SABIC Innovative Plastics Holding BV, com um peso molecular numérico médio de 21.400) como uma resina termoplástica (A2) e 10 partes em massa de propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl) fabricado na modalidade 1 foram misturadas; desse modo, um pellet de moldagem (P6) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1.
(Modalidade 7)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama Após 90 partes em massa de uma resina de tereftalato de polietileno (A3) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa de propionato de dietil celulose tiofosfórico (Bl) sintetizado na modalidade 1 como o polissacarideo fosforado (B) , para formar 100 partes em massa, serem misturadas a seco, um pellet de moldagem (P7) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1.
Aqui, Mitsui PETJ120 fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 38.300, foi utilizado como a resina de tereftalato de polietileno (A3) utilizada como a resina termoplástica (A).
(Modalidade 8) <Fabricação de polissacarideo fosforado (B)>
- Síntese de propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5)
Propionato de celulose fabricado por Scientific Polymer products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida.
Cloreto de ácido dietil fosfórico (fabricado por SIGMAALDRICH Corp.) foi utilizado como um reagente de teste de ataque, enquanto piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) foi utilizada como solvente.
g de propionato de celulose foram adicionados a 100 mL de piridina e dissolvidos por agitação em um frasco. 0 frasco foi então imerso em água tendo uma temperatura controlada de 40°C e 12 eq/AGU do reagente de teste de ataque misturado com a mesma quantidade de clorofórmio (CHC13) em um fluxo de nitrogênio seco foi lentamente deixado cair em gotas no frasco e, desse modo, a reação foi iniciada. Após 24 horas, a mistura foi deixada cair em gotas em água destilada em excesso e precipitada novamente e, desse modo, a reação foi terminada. Após repetir a limpeza utilizando propanol, acetona foi adicionada e agitada para ser dissolvida. Subsequentemente, após uma impureza ser removida por filtração da solução, água destilada foi lentamente deixada cair em gotas na solução. Após acetona na solução ser removida por concentração à vácuo da solução, a solução foi submetida à liofilização. Desse modo, propionato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B5) foi sintetizado.
A taxa de teor de fósforo incluído no propionato de celulose esterificado por ácido fosfórico obtida foi de 3,8% em massa; o grau de substituição foi de 2,1 para um grupo propionila, 0,5 para um grupo hidroxila e 0,4 para um grupo fosfórico; o peso molecular numérico médio Mn foi de 8 4.000, o peso 5 molecular ponderai médio Mw foi de 245.000 e a variância
Mw/Mn foi de 2,92.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa da resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA
H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) sintetizado como descrito acima, para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C, desse modo, um pellet (P8) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 9) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B6)
Acetato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B6) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 8, utilizando acetato de celulose (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como uma substância de partida, utilizando cloreto de ácido dietil fosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e utilizando piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como solvente e catalisador.
A taxa de teor de fósforo incluído no acetato de celulose esterifiçado com ácido fosfórico obtida foi de 4,5% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 53.000, o peso molecular ponderai médio Mw foi 146.000 e a variância Mw/Mn foi de 2,75.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 90 partes em massa de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B6), para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (P9) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 10) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de propionato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B7)
Propionato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B7) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 8, utilizando propionato de celulose fabricado por Scientific Polymer products, Inc. como uma substância de partida, utilizando cloreto de ácido dimetil fosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e utilizando piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como solvente e catalisador.
A taxa de teor de fósforo incluído no propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico obtida foi de 2,7% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 82.300, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 240.000 e a variância Mw/Mn foi de 2,92.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 90 partes em massa da resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B7) sintetizado como descrito acima, para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (PIO) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 11) <Fabricação de polissacarídeo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B8)
Acetato de celulose esterificado por ácido fosfórico (B8) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 8, utilizando acetato de celulose (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como uma substância de partida, utilizando cloreto de ácido dimetil fosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e utilizando piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como solvente e catalisador.
A taxa de teor de fósforo incluído no acetato de celulose esterificado com ácido fosfórico obtida foi de 3,1% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 51.600, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 157.900 e a variância Mw/Mn foi de 3,06.
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 90 partes em massa de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B8), para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (Pll) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 12)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa da resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 30 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) fabricado na modalidade 1, para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (P12) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 13)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa da resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 50 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) fabricado na modalidade 1, para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (P13) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 14)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 45 partes em massa da resina poliláctica (Al) (LACEA H-100J fabricada por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200), 45 partes em massa da resina de policarbonato (A2) (LEXAN101 fabricada por SABIC Innovative Plastics Holding BV, com um peso molecular numérico médio de 21.400) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) sintetizado na modalidade 8 como o polissacarídeo fosforado (B) , para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (P14) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Modalidade 15)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 90 partes em massa da resina de tereftalato de polietileno (A3) (Mitsui PETJ120 fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 38.300) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) sintetizado na modalidade 8 como o polissacarídeo fosforado (B), para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet (P15) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Exemplo de comparação 1)
- Fabricação de uma composição de resina
Na modalidade 1, somente 100 partes em massa da resina de ácido poliláctico (Al) foram utilizadas como a resina termoplástica (A), desse modo, um pellet de moldagem (P16) foi fabricado.
(Exemplo de comparação 2)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 20 partes em massa de retardante de chama de éster de ácido fosfórico (Cl) foram adicionadas a 80 partes em massa de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A). A mistura obtida foi então submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial e, desse modo, um pellet de moldagem (P17) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado. Aqui, um retardante de chama de éster de ácido fosfórico condensado aromático PX-200, fabricado por DAIHACHI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD., foi utilizado como o retardante de chama de éster de ácido fosfórico.
(Exemplo de comparação 3)
- Fabricação de uma composição de resina retardante de chama 40 partes em massa do ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 60 partes em massa de propionato de dietil celulose tiofosforilado (Bl) fabricado na modalidade 1 foram misturadas; desse modo, um pellet de moldagem (P18) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado por um método similar àquele da modalidade 1.
(Exemplo de comparação 4) <Fabricação de polissacarideo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de dietil celulose tiofosforilado (B9) Acetato de celulose fabricado por Scientific Polymer Products, Inc. foi refinado e utilizado como uma substância de partida. Acetato de dietil celulose tiofosforilado (B9) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 1, utilizando 2 eq/AGU de cloreto de ácido dietil tiofosfórico (fabricado por SIGMA-ALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como um solvente.
A taxa de teor de fósforo no acetato de dietil celulose tiofosforilado obtida foi de 0,7% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 49.800, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 140.000 e a variância Mw/Mn foi de 2,81.
- Fabricação de uma composição de resina partes em massa de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do acetato de dietil celulose tiofosforilado (B9) como o polissacarídeo fosforado (B), para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet de moldagem (P19) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Exemplo de comparação 5)
Fabricação de uma composição de resina retardante de chama partes em massa de resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 60 partes em massa do propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B5) fabricado na modalidade 8 foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet de moldagem (P20) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
(Exemplo de comparação 6) <Fabricação de polissacarideo fosforado (B)>
- Síntese de acetato de celulose de éster de ácido fosfórico (B10)
Acetato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B10) foi sintetizado por um método similar àquele da modalidade 8, utilizando acetato de celulose (fabricado por SIGMA-ALDRICH
Corp.) como uma substância de partida, utilizando 2 eq/AGU de cloreto de ácido dietil fosfórico (fabricado por SIGMAALDRICH Corp.) como um reagente de teste de ataque e utilizando piridina (fabricada por Nacalai Tesque, Inc.) como solvente e catalisador.
A taxa de teor de fósforo no acetato de celulose esterificado com ácido fosfórico obtida foi de 0,6% em massa, o peso molecular numérico médio Mn foi de 50.600, o peso molecular ponderai médio Mw foi de 170.000 e a variância Mw/Mn foi de 3, 36.
- Fabricação de uma composição de resina partes em massa de resina de ácido poliláctico (Al) (LACEA H-100J fabricado por Mitsui Chemicals, Inc., com um peso molecular numérico médio de 52.200) como a resina termoplástica (A) e 10 partes em massa do acetato de celulose esterificado com ácido fosfórico (B10) como o polissacarídeo fosforado (B), para formar 100 partes em massa, foram misturadas a seco. A seguir, utilizando uma extrusora de amassamento biaxial, a mistura obtida foi submetida a amassamento por fusão em uma temperatura de amassamento de 180°C e, desse modo, um pellet de moldagem (P21) em um tamanho quadrado de aproximadamente 3 mm foi fabricado.
A seguir, foram realizados um teste de queima vertical UL94, um teste de impacto Izod e uma avaliação de capacidade de moldagem de cada pellet formado da modalidade 1 até 15 e exemplos de comparação 1 até 6. Os resultados desses testes e avaliações são mostrados nas tabelas 1-1, 1-2, 1-3, 1-4, 1-5 e 1-6 em anexo.
CTeste de queima vertical UL94>
- Fabricação de um pedaço de teste de queima vertical UL94 Cada pellet fabricado foi submetido a 12 horas de secagem a 50°C utilizando um secador de ar quente do tipo de prateleira e, então, a um processo por um aparelho de moldagem por injeção elétrico com capacidade de sujeição de 50 toneladas com condições de uma temperatura de moldagem de 40°C, uma temperatura de cilindro de 180°C, uma velocidade de injeção de 20 mm/s, uma pressão de injeção de 100 MPa e um tempo de resfriamento de 60 segundos; desse modo, pedaços de tira de teste para o teste de queima vertical UL94 foram fabricados. 0 tamanho de cada pedaço de tira de teste fabricado por moldagem por injeção com as condições acima descritas foi uma largura de 13 mm, um comprimento de 125 mm e uma espessura de 1,6 mm.
- Método de teste de queima vertical UL94
O pedaço de tira de teste fabricado foi submetido à cura a 50°C por 72 horas. Após a cura, um teste de queima vertical em conformidade com o padrão UL94 foi executado com umidade de 20% RH.
O teste foi executado pela fixação de uma parte da extremidade superior do pedaço de tira de teste a ser retido verticalmente, colocando algodão absorvente (com um peso de
0,8 g ou menos e em um tamanho quadrado de 50 mm) 300 ± 10 mm abaixo de uma parte extrema inferior do pedaço de tira de teste e verificando um material fundido caindo sobre o algodão absorvente. Um primeiro contato da chama de um queimador com a parte extrema inferior do pedaço de tira de teste foi realizado por 10±l segundos e o queimador foi separado a partir do pedaço de tira de teste em uma velocidade de aproximadamente 300 mm/s. Quando a queima terminou, o queimador foi rapidamente retornado à parte extrema inferior do pedaço de tira de teste para executar um segundo contato de sua chama por 10±l segundos.
Os contatos de chama foram realizados 10 vezes no total para um conjunto de cinco pedaços de tira de teste para registrar tempos de queima dos pedaços de tira de teste. O tempo de queima é um tempo durante o qual a queima continua após a chama ser separada do pedaço de tira de teste. Um primeiro tempo de queima foi registrado como tl, um segundo tempo de queima foi registrado como t2 e um terceiro tempo, durante o qual continua a queimar um pequeno fogo (tal como fogo de brasa) remanescente após a primeira e a segunda queima, foi registrado como t3.
- Avaliação do teste de queima vertical UL94
Um método de avaliação do teste de queima vertical de acordo com o padrão UL94 é conforme a seguir.
(1) Quando o tempo tl ou t2, durante o qual cada pedaço de tira de teste continuou a queimar após a chama ser separada, foi de 10 segundos ou menos, uma condição V-0 é satisfeita, enquanto uma condição V-l ou V-2 é satisfeita quando tl ou t2 é de 30 segundos ou menos.
(2) Quando um tempo contínuo de queima tl + t2 de todos os cinco pedaços de tira de teste foi de 50 segundos ou menos, a condição V-0 é satisfeita, enquanto a condição V-l ou V2 é satisfeita quando tl + t2 de todos os cinco pedaços de tira de teste foi de 250 segundos ou menos.
(3) Quando um tempo total do tempo contínuo de queima t2 após o segundo contato da chama e um tempo contínuo de fogo restante t3 após o segundo tempo de queima, o qual é t2 + t3, foi de 30 segundos ou menos, a condição V-0 é satisfeita, enquanto a condição V-l ou V-2 é satisfeita quando t2 + t3 é de 60 segundos ou menos.
(4) Queima que queima mesmo quando a sujeição não ocorreu.
(5) Quando o algodão absorvente não pegou fogo por matéria queimada ou matéria que cai, a qual foi queimada, a condição V-0 ou V-l é satisfeita, enquanto a condição V-2 é satisfeita quando o algodão absorvente pegou fogo.
Um pellet que satisfaz as condições V-0, V-l e V-2 de (1) até (5) acima é avaliado.
<Teste de impacto Izod>
- Fabricação de um pedaço de teste para teste de impacto Izod Cada pellet fabricado foi submetido a 12 horas de secagem a 50°C utilizando um secador de ar quente do tipo de prateleira e, então, a um processo por um aparelho de moldagem por injeção elétrico com capacidade de sujeição de 50 toneladas com condições de uma temperatura de moldagem de 40°C, uma temperatura de cilindro de 180°C, uma velocidade de injeção de 20 mm/s, uma pressão de injeção de 100 MPa e um tempo de resfriamento de 60 segundos; desse modo, um pedaço de teste para o teste de impacto Izod foi fabricado. Um pedaço de teste do tipo 2-A tendo um encaixe-A e um tamanho 2, com uma largura de 12,7 mm, um comprimento de 64 mm e uma espessura de 12,7 mm foi fabricado por moldagem por injeção com as condições descritas acima.
- Teste de impacto Izod
Um teste de impacto Izod em conformidade com JIS K7110 foi executado.
[Padrões de avaliação]
0: 4,0 kJ/m2 ou mais de resistência ao impacto Izod.
Δ: igual a ou maior do que 2,5 kJ/m2 e menor do que 4,0 kJ/m2 de resistência ao impacto Izod.
X: menor do que 2,5 kJ/m2 de resistência ao impacto Izod. <Capacidade de moldagem>
Cada composição de resina foi avaliada pelos seguintes padrões, em fluidez em moldagem por injeção, capacidade de liberação do molde e em um exterior obtido por transferência por moldagem.
[Padrões de avaliação] (1) Não há marca de entalhe observada em um corpo moldado.
(2) Não há falta (parte não preenchida) observada em uma parte extrema de um corpo moldado.
(3) Não há defeito de transferência em uma superfície irregular de um corpo moldado.
(4) Não há defeito de liberação de um corpo moldado causado no processo de moldagem.
[Padrões de avaliação]
O: todos os quatro padrões acima são atendidos.
X: um ou mais dos quatro padrões acima não é atendido.
De acordo com os resultados mostrados nas tabelas 1-1 e 1-2 em anexo, verificou-se que a composição de resina retardante de chama de cada uma das modalidades 1 até 7 tem uma taxa elevada de teor de um material derivado de planta, resistência ao choque e pode satisfazer o retardamento de chama V-2 ou mais elevado.
Pelo resultado da modalidade 6, verificou-se que um material de liga de polímero formado de uma resina de policarbonato como uma resina baseada em petróleo e ácido poliláctico pode atender ao retardamento de chama V-2 ou mais elevado e tem uma resistência ao impacto Izod aperfeiçoada.
propionato de celulose esterificado por ácido tiofosfórico da modalidade 2 formado utilizando o propionato de celulose como uma substância de partida apresentou um tempo de queima mais curto do que o acetato de celulose esterificado por ácido tiofosfórico das modalidades
Portanto, verificou-se que propionato de celulose apresenta retardamento de chama mais elevado do que acetato de celulose.
De acordo com os resultados mostrados nas tabelas 1-3 e 1-4 em anexo, verificou-se que o pellet formado de uma composição de resina retardante de chama de cada uma das modalidades 8 até 15 pode satisfazer o retardamento de chama V-2 ou mais elevado com uma taxa elevada de teor de um material derivado de planta. Além disso, a resistência ao impacto Izod foi de 3 kJ/m2 ou mais elevada no caso onde 10 partes em massa do polissacarídeo fosforado foram adicionadas e de 4 a 5 kJ/m2 no caso onde 30 partes em massa ou mais do polissacarídeo fosforado foram adicionadas. Desse modo, resistência elevada ao choque foi obtida nesses casos.
Pelo resultado da modalidade 14, verificou-se que um material de liga de polímero formado de uma resina de policarbonato como uma resina à base de petróleo e uma resina de ácido poliláctico pode satisfazer o retardamento de chama V-2 ou mais elevado e tem uma resistência ao impacto Izod aperfeiçoada.
propionato de celulose esterificado com ácido fosfórico da modalidade 10 formado utilizando o propionato de celulose como uma substância de partida apresentou um tempo de queima mais curto do que o acetato de celulose esterificado com ácido fosfórico das modalidades 9 e 11. Portanto, verificouse que propionato de celulose apresenta retardamento de chama mais elevado do que acetato de celulose.
Ao contrário, a taxa de teor de um material derivado de planta na composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 1 é 100%; entretanto, não apresentou retardamento de chama e teve resistência ruim ao choque.
A composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 2 apresentou retardamento de chama, porém a taxa de teor de um material derivado de planta no mesmo era tão baixa quanto 80% e teve resistência ruim ao choque.
A composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 3 apresentou retardamento de chama, porém teve fluidez ruim. Portanto, houve um tamanho problema de capacidade de liberação do molde que um filete é levado pelo molde. Desse modo, essa composição de resina retardante de chama foi avaliada como tendo capacidade de moldagem ruim.
A composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 4 tem uma taxa de teor de fósforo em polissacarideo fosforado tão baixa quando 0,7% em massa. Portanto, retardamento de chama não foi obtido dessa composição de resina.
A composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 5 apresentou retardamento de chama, porém teve fluidez ruim. Portanto, houve um tamanho problema de capacidade de liberação do molde que um filete é levado pelo molde. Desse modo, essa composição de resina retardante de chama foi avaliada como tendo uma capacidade de moldagem ruim.
A composição de resina retardante de chama do exemplo de comparação 6 teve uma taxa de teor de fósforo em polissacarideo fosforado tão baixa quando 0,6% em massa. Portanto, o retardamento de chama não foi obtido a partir dessa composição de resina.
Uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade da presente invenção tem resistência ao choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama. Portanto, a composição de resina retardante de chama de uma modalidade da presente invenção pode ser amplamente utilizada como um componente utilizado em um aparelho de saida de imagem utilizando uma técnica eletrofotográfica, uma técnica de impressão ou uma técnica de jato de tinta, tal como uma copiadora e uma impressora laser, um componente interno de um aparelho eletroeletrônico, tal como um aparelho eletrodoméstico e um veículo, e similares.
Através de estudos profundos pelos presentes inventores para resolver os problemas, eles focaram em um derivado de celulose de um material de biomassa e verificaram que uma composição de resina retardante de chama que tem: baixa dependência em petróleo obtida utilizando um derivado de celulose fosforado tendo uma cadeia lateral à qual um grupo de ácido tiofosfórico ou um grupo de ácido fosfórico é introduzido como um retardante de chama; resistência ao choque; capacidade de moldagem; e retardamento de chama pode ser fornecida. Além disso, os mesmos verificaram que uma composição de resina retardante de chama tendo as características descritas acima e tendo adicionalmente uma taxa elevada de teor de material derivado de planta e, desse modo, tendo baixo impacto ambiental, pode ser fornecida por adição desse retardante de chama a um plástico formado utilizando um material de biomassa, tal como ácido poliláctico, como matéria prima.
De acordo com uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade, por adição de polissacarideo fosforado com retardamento de chama que tem elevadas propriedades físicas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, e é formado utilizando um material de biomassa como matéria prima, uma composição de resina retardante de chama favorável ao meio ambiente com uma taxa de teor aumentada do material de biomassa pode ser fornecida. Além disso, uma vez que o polissacarídeo fosforado tendo retardamento de chama é um material de polímero, uma composição de resina retardante de chama na qual propriedades físicas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, de uma resina termoplástica são dificilmente reduzidas, pode ser fornecida.
De acordo com uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade, a taxa de teor de fósforo no polissacarídeo fosforado é de 1% em massa ou mais. Portanto, retardamento de chama seguro pode ser obtido. Ao mesmo tempo, por adição de polissacarídeo fosforado que tem retardamento de chama e elevadas propriedades físicas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, e é formado utilizando um material de biomassa como matéria prima, uma composição de resina retardante de chama favorável ao meio ambiente com uma taxa aumentada de teor do material de biomassa pode ser fornecida. Além disso, uma vez que o polissacarídeo fosforado com retardamento de chama é um material de polímero, uma composição de resina retardante de chama na qual propriedades físicas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, de uma resina termoplástica são dificilmente reduzidas, pode ser fornecida.
De acordo com uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade, uma composição de resina retardante de chama favorável ao meio ambiente com uma taxa elevada de teor de um material de biomassa, a qual é formada utilizando um polissacarídeo natural favorável ao meio ambiente capaz de reprodução, tal como celulose ou um derivado de celulose, como uma matéria prima, pode ser fornecida de forma barata.
De acordo com uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade, éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico pode ser facilmente fixado a uma cadeia lateral de um derivado de celulose devido à elevada solubilidade de solvente e elevada reatividade química do derivado de celulose. Portanto, uma composição de resina tendo uma taxa de teor aumentada de fósforo com um desempenho elevado de retardante de chama pode ser fornecida.
De acordo com uma composição retardante de chama de uma modalidade, éster de ácido tiofosfórico ou éster de ácido fosfórico é fixado em cada um de grupos alquila ou grupos hidroxila de posição 2, posição 3 e posição 6, em reposta a um grau de substituição do derivado de celulose. Por conseguinte, uma composição de resina com uma taxa elevada de teor de fósforo e um desempenho elevado de retardante de chama pode ser fornecida.
De acordo com uma composição de resina retardante de chama de uma modalidade, polissacarideo fosforado pode ser facilmente fabricado, uma vez que ácido dimetil tiofosfórico, ácido dietil tiofosfórico, ácido dimetil fosfórico ou ácido dietil fosfórico pode ser obtido como um reagente de teste barato, tem menos impedimento estérico e não estraga a reatividade quando ligado a uma cadeia lateral de polissacarideo fosforado natural ou de um derivado do mesmo.
De acordo com uma composição retardante de chama de uma modalidade, uma composição de resina retardante de chama favorável ao meio ambiente com uma taxa aumentada de teor de um material de biomassa pode ser fornecida.
De acordo com uma composição retardante de chama de uma modalidade, uma composição de resina retardante de chama com elevadas propriedades físicas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, a qual é formada utilizando um material de biomassa como matéria prima, pode ser fornecida.
De acordo com uma composição retardante de chama de uma modalidade, por adição de uma pequena quantidade de uma resina termoplástica derivada de petróleo, uma composição de resina retardante de chama com propriedades físicas mais elevadas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, pode ser fornecida.
De acordo com uma composição retardante de chama de uma modalidade, polissacarideo fosforado tem uma propriedade de uma resina termoplástica. Portanto, o polissacarideo fosforado pode ser facilmente transformado em uma liga com a resina termoplástica e, desse modo, uma composição de resina retardante de chama com propriedades físicas mais elevadas, tais como resistência ao calor e resistência mecânica, pode ser fornecida.
De acordo com um corpo moldado de uma modalidade, por moldagem da composição de resina retardante de chama de uma modalidade da presente invenção, um componente de resina retardante de chama em um formato complicado pode ser fabricado de forma barata.
De acordo com uma modalidade, os problemas convencionais podem ser resolvidos e uma composição de resina retardante de chama e um corpo moldado, os quais têm baixa dependência de petróleo, incluem um material derivado de planta em uma taxa elevada e, desse modo, têm baixo impacto ambiental e são dotados de resistência ao choque, capacidade de moldagem e retardamento de chama, podem ser fornecidos.
A presente invenção não é limitada a essas modalidades, porém variações e modificações podem ser feitas sem se afastar do escopo da presente invenção.
O presente pedido se baseia no pedido de patente com prioridade japonesa n2 2008-174535, depositado em 3 de julho
ΊΟ de 2008, no pedido de patente com prioridade japonesa n2
2008-174536, depositado em 3 de julho de 2008, no pedido de patente com prioridade japonesa n2 2009-049701, depositado em de março de 2009 e no pedido de patente com prioridade japonesa n2 2009-049709, depositado em 3 de março de 2009, cujos conteúdos integrais são incorporados aqui a título de referência.
Tabela
| Modalidade 4 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa |
| Modalidade 3 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 |
| Modalidade 2 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 |
| Modalidade 1 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
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| Resina termoplástica (A) | Polissacarídeo fosforado (B) |
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Tabela
| Modalidade 7 | 1 | 1 | 90 partes em massa | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| Modalidade 6 | 45 partes em massa | 45 partes em massa | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| Modalidade 5 | 50 partes em massa | 1 | 1 | 50 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| C\1 | CO | t—1 CQ | CXl CQ | (B3) | CQ | ||
| Resina termoplástica (A) | Polissacarídeo fosforado (B) |
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| 75 | Φ | •Η | S | (05 | ||||||
| •Η | -—. | Ό | Ρ | 75 | Φ tn | ρ | ||||
| ο | ο | 4-1 | φ | + | Ο | 75 | ||||
| 'CÚ | '—' | -Ρ | Ν | 05 Τ5 | 05 | |||||
| Φ | φ | Η | a | |||||||
| φ | ο | 75 | g | ff) | r-H | |||||
| 75 | φ | ο | Ο | |||||||
| ι—1 | Μ | φ | +J | s | 05 | |||||
| ρ | Ό | Ο | 75 | + | ο | φ | g | |||
| ο | Ρ | Φ | φ | 05 | ||||||
| +J | -Ρ | -Ρ | Ρ | a | Τ5 | χ: | ||||
| φ | Φ | Ο | < | g | φ 75 | ο | ||||
| Ό> | a | φ | Φ | -Η | ||||||
| 75 | -Ρ | φ | ||||||||
| φ | g | g | ο | 05 | Ό | |||||
| 75 | φ | φ | φ | 05 | Ό | |||||
| 05 | 75 | -Η ο | ο | |||||||
| Φ | ο | φ | 05 | Φ | .μ) | |||||
| g | 75 | Μ | 4-) | •Η | 05 04 | £ | ||||
| Φ | 05 | Φ | 05 | β | ο | φ | ||||
| Λ | φ | g | ω | 05 | C | 05 | g | |||
| ο | ω | ω | ι—1 | <φ | Ο | 05 | ||||
| 05 | e | 05 | a | -Ρ | Ό | |||||
| φ | Λ | φ | g | φ | ρ | |||||
| 75 | Ή | 05 | ||||||||
| ο | ο\ο | g | Φ | +J | ||||||
| Φ | ο | — | φ | φ | φ | |||||
| -Ρ | •Η | Cd | cd | |||||||
| β | Ρ | φ | ο\ο | |||||||
| Φ | Ό | X | — | |||||||
| 75 | 4Ρ | 05 | ||||||||
| Ρ | Φ | Η | φ | |||||||
| 05 | Ο | X | ||||||||
| -Ρ | 4-1 | φ | ||||||||
| φ | Η | |||||||||
| Cd |
co ι
Tabela
| Modalidade 11 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa |
| Modalidade 10 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 |
| Modalidade 9 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 |
| Modalidade 8 | 90 partes em massa | 1 | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| 1 | <N | (B5) | (99) 1 | (B7) | co | ||
| Resina termoplástica (A) | Polissacarídeo fosforado (B) |
| Modalidade 11 | 1 | x—1 CO | cn CD | 2,5 a 3,3; Δ | o | OI 1 > |
| Modalidade 10 | 1 | r- OI | CO cn | < • s» K. CO Íü u- V C\1 | o | OI 1 > |
| Modalidade 9 | 1 | LO | x—1 LO Ch | 2,6 a 3,2; Δ | o | OJ 1 > |
| Modalidade 8 | 1 | 3,2 | ’χΓ | <1 O) cn rti <0 OI | o | OI 1 > |
| (Cl) i | Taxa (% em massa) de teor de fósforo em (B) | Taxa (% em massa) de teor de material derivado de planta em (A) + (B) + (C) | Resistência ao impacto Izod (kJ/m2) | Capacidade de moldagem | Retardamento de chama (padrão UL94) | |
| Retardante de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo (C) |
Tabela
| Modalidade 15 | 1 | 1 | 90 partes em massa | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| Modalidade 14 | 45 partes em massa | 45 partes em massa | 1 | 10 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| Modalidade 13 | 50 partes em massa | 1 | 1 | 50 partes em massa | 1 | 1 | 1 |
| Modalidade 12 | 70 partes em massa 1 | 1 | 1 | 30 partes i em massa | 1 | 1 | 1 |
| t—1 | CM | CO | (B5) | CQ | (B7) | 00 PQ | |
| Resina termoplástica (A) | Polissacarideo fosforado (B) |
| Modalidade 15 | 1 | cn co | 'tr | CD 05 ° CO co | o | CN 1 > |
| Modalidade 14 | 1 | 3,2 | • 00 LO 05 ° | o | CN 1 > | |
| Modalidade 13 | 1 | 3,2 | 72,0 | 4,2 a 5,1; 0 | o | CN 1 > |
| Modalidade 12 | 1 | 3,2 | 83,2 | • CN 05 ° co | o | CN 1 > |
| (Cl) | Taxa (% em massa) de teor de fósforo em (B) | Taxa (% em massa) de teor de material derivado de planta em (A) + (B) + (C) | Resistência ao impacto Izod (kJ/m2) | Capacidade de moldagem | Retardamento de chama (padrão UL94) | |
| Retardante de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo (C) |
Tabela
| Exemplo de comparação 3 | 40 partes em massa | 1 | 60 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 |
| Exemplo de comparação 2 | 80 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 20 partes em massa |
| Exemplo de comparação 1 | 100 partes em massa | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 |
| ϊ—1 | Csl | ϊ—1 CQ | (B2) | (B3) | (Cl) | ||
| Resina termoplástica (A) | Polissacarideo fosforado (B) | Retardante de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo (C) |
| Exemplo de comparação 3 | CO | kO | 4,5 a 5,4; o | X | Cs) 1 > |
| Exemplo de comparação 2 | 1 | 08 | 1,3 a 1,6; X | o | C\1 1 > |
| Exemplo de comparação 1 | 1 | 100 | 1,7 a 2,2; X 1 | o | 0 Z |
| Taxa (% em massa) de teor de fósforo em (B) | Taxa (% em massa) de teor de material derivado de planta em (A) + (B) + (C) | Resistência ao impacto Izod (kJ/m2) | Capacidade de moldagem | Retardamento de chama (padrão UL94) |
co ι
1—I
Tabela
| 05 | 05 | |||||||||||||
| co | co | |||||||||||||
| co | co | |||||||||||||
| kD | 05 | 05 | ||||||||||||
| 0) | g | g | ||||||||||||
| Ό | o | |||||||||||||
| *os | g | g | ||||||||||||
| O | o | Φ | Φ | |||||||||||
| f— | 05 | |||||||||||||
| £t | p | co | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | co | ||||||
| g | 05 | Φ | CD | |||||||||||
| φ | £1 | -P | 4_) | |||||||||||
| x | g | P | p | |||||||||||
| M | o | 05 | 05 | |||||||||||
| o | £1 | £X | ||||||||||||
| o | O | |||||||||||||
| (Ti | 1—1 | |||||||||||||
| LO | g | g | ||||||||||||
| φ | Φ | Φ | ||||||||||||
| Ί5 | o | |||||||||||||
| 105 | m | ÍÜ C0 | tn | 05 | ||||||||||
| o | O | Φ | Φ | |||||||||||
| 1--------- | 05 | -P | -P | |||||||||||
| £λ | M | p | 1 | p | co | 1 | 1 | I | 1 | |||||
| g | 05 | 0Í | 05 | 05 | (Ü £ | |||||||||
| φ | & | a | £t | |||||||||||
| X | g | |||||||||||||
| M | O | O | o | |||||||||||
| O | kD | |||||||||||||
| Φ | g | g | ||||||||||||
| Φ | Φ | |||||||||||||
| Ό | o | |||||||||||||
| O rH | açã | tes | 05 CO CO | tes | (0 co | |||||||||
| £1 | p | P | I | 1 | 1 | 1 | co | 1 | ||||||
| g Φ | 05 a | 05 £λ | 05 g | íÜ | (Ü e | |||||||||
| X | g | |||||||||||||
| tl | o | o | o | |||||||||||
| o | σ> | t—1 | ||||||||||||
| i—1 | CXI | m | co | Γ- | 00 | σ> | o | |||||||
| < | < | CQ | CQ | CQ | CQ | CQ | ϊ—1 PQ | |||||||
| CQ | ||||||||||||||
| < | ||||||||||||||
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| 05 | 05 | |||||||||||||
| o | P | |||||||||||||
| •H | O | |||||||||||||
| p | <P | |||||||||||||
| co | co | |||||||||||||
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| 1—1 | m | |||||||||||||
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| O | o | |||||||||||||
| g | φ | |||||||||||||
| P | Ό | |||||||||||||
| Φ | χΗ | |||||||||||||
| -P | P | |||||||||||||
| 05 | ||||||||||||||
| 05 | O | |||||||||||||
| C | 03 | |||||||||||||
| -H | co | |||||||||||||
| co | co | |||||||||||||
| Φ | ||||||||||||||
| cd | ι—1 | |||||||||||||
| o | ||||||||||||||
| CLj |
| Exemplo de comparação 6 | 1 | o | 95,2 | <1 CN CO r- CN | o | o 3 |
| Exemplo de comparação 5 | 1 | CN m | 4,3 a 5,3; o | X | CN 1 > | |
| Exemplo de comparação 4 | 1 | Γ- o | I 95,2 | 2,6 a 3,3; Δ | o | u |
| r (Cl) | Taxa (% em massa) de teor de fósforo em (B) | Taxa (% em massa) de teor de material derivado de planta em (A) + (B) + (C) | Resistência ao impacto Izod (kJ/m2) | Capacidade de moldagem | Retardamento de chama (padrão UL94) | |
| Retardante de chama de éster de ácido fosfórico baseado em petróleo (C) |
REIVINDICAÇÕES
Claims (7)
1. Composição de resina retardante de chama compreendendo:
- uma resina termoplástica; e
- um retardante de chama, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama é formado de polissacarídeo fosforado que é formado pela ligação de um éster de ácido tiofosfórico a uma cadeia lateral de um polissacarídeo natural.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que uma taxa de um teor de fósforo no polissacarídeo fosforado é 1 a 20% em massa e uma razão em massa da resina termoplástica e do polissacarídeo fosforado é de 50:50 a 90:10.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que o polissacarídeo natural é um
caracterizada pelo fato de que o éster de ácido tiofosfórico é ligado a cada um dos grupos hidroxila ou grupos alquila de posição 2, posição 3 e posição 6 de um derivado de celulose para constituir uma estrutura de éster de ácido tiofosfórico.
6. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que um entre ácido dimetil fosfórico e ácido dietil fosfórico é utilizado como o éster de ácido tiofosfórico.
7. Composição, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que poliéster alifático é utilizado como a resina termoplástica e o dito poliéster alifático inclui pelo menos um selecionado entre ácido poliláctico, succinato de polibutileno, policaprolactona, tereftalato de politrimetileno e poliidróxi alcanoato produzido de forma microbiana.
8. Composição de resina retardante de chama compreendendo:
- uma resina termoplástica; e
- um retardante de chama, caracterizada pelo fato de que o retardante de chama é formado de polissacarídeo fosforado que é formado pela ligação de um éster de ácido fosfórico a uma cadeia lateral de um polissacarídeo natural.
9. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que uma taxa de teor de fósforo no polissacarídeo fosforado é 1 a 20% em massa e uma razão em massa da resina termoplástica e do polissacarídeo fosforado é de 50:50 a 90:10.
10. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o polissacarideo natural é um entre celulose e um derivado de celulose.
11. Composição, de acordo com a reivindicação 10, caracterizada pelo fato de que propionato de celulose é
5 utilizado como o derivado de celulose.
12. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que o éster de ácido fosfórico é ligado a cada um dos grupos hidroxila ou grupos alquila de posição 2, posição 3 e posição 6 de um derivado de celulose
10 para constituir uma estrutura de éster de ácido fosfórico.
13. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que um entre ácido dimetil fosfórico e ácido dietil fosfórico é utilizado como o éster de ácido fosfórico.
15 14. Composição, de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que poliéster alifático é utilizado como a resina termoplástica e o dito poliéster alifático inclui pelo menos um selecionado entre ácido poliláctico, succinato de polibutileno, policaprolactona, 20 tereftalato de politrimetileno e poliidróxi alcanoato produzido de forma microbiana.
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| KR101592967B1 (ko) * | 2015-07-17 | 2016-02-11 | 창원대학교 산학협력단 | 난연제 및 그 제조방법 |
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| US10532932B2 (en) * | 2017-05-23 | 2020-01-14 | Chaoyang University Of Technology | Low temperature carbonizable material |
| US10597584B2 (en) * | 2017-11-08 | 2020-03-24 | International Business Machines Corporation | Levoglucosan-based flame retardant compounds |
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Family Cites Families (31)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2990233A (en) * | 1956-12-31 | 1961-06-27 | Textile Res Inst | After-glow suppressing cellulose derivatives |
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| DE1236184B (de) * | 1961-08-07 | 1967-03-09 | Pure Chem Ltd | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls verschaeumten Polyurethanen |
| US4593058A (en) * | 1984-09-17 | 1986-06-03 | General Electric Company | Flame retardant polyphenylene oxide thermoplastics |
| RU2001921C1 (ru) * | 1991-04-30 | 1993-10-30 | Ирина Анатольевна Шалабанова | Композици дл получени волокнисто-пористого материала |
| GB9309617D0 (en) * | 1993-05-11 | 1993-06-23 | Courtaulds Fibres Ltd | Fibre production process |
| JPH07145201A (ja) * | 1993-11-22 | 1995-06-06 | Osaka Kagaku Bunseki Center:Kk | 糖類のリン酸化法 |
| PT836634E (pt) * | 1995-07-05 | 2003-02-28 | Chemiefaser Lenzing Ag | Celulose regeneradora com compostos fosforados sob a forma de retardadores de combustao |
| CN1088462C (zh) * | 1996-02-14 | 2002-07-31 | 阿克佐诺贝尔公司 | 高吸水和吸盐溶液性材料的制备方法及制得的纤维素产品 |
| EP1003825A1 (en) * | 1997-08-15 | 2000-05-31 | Akzo Nobel N.V. | Use of phosphorylated cellulose in detergent compositions |
| MY124060A (en) * | 1999-01-11 | 2006-06-30 | Ciba Holding Inc | Synthetic polymers comprising additive blends with enhanced effect |
| CN1185262C (zh) * | 1999-12-21 | 2005-01-19 | 味之素株式会社 | 含氮羧酸纤维素偏酯及其制造方法 |
| JP4401598B2 (ja) | 2001-05-30 | 2010-01-20 | キヤノン株式会社 | 難燃性セルロース材料の製造方法 |
| ATE352585T1 (de) * | 2001-11-30 | 2007-02-15 | Polyplastics Co | Flammwidrige harzzusammensetzung |
| WO2003082987A1 (fr) | 2002-03-29 | 2003-10-09 | Matsushita Electric Industrial Co., Ltd. | Composition polymere |
| JP4651952B2 (ja) | 2003-02-06 | 2011-03-16 | ユニチカ株式会社 | 難燃性ポリエステル樹脂組成物、およびそれを成形してなる成形体 |
| JP2004356579A (ja) * | 2003-05-30 | 2004-12-16 | Toshiba Corp | レーザ光出力装置、映像表示装置、および半導体レーザの駆動制御方法 |
| JP4379019B2 (ja) | 2003-07-04 | 2009-12-09 | 東レ株式会社 | 電気・電子部品 |
| JP2005162871A (ja) | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Sony Corp | 樹脂組成物、成形品、電気製品、樹脂組成物の製造方法 |
| JP2005162872A (ja) | 2003-12-02 | 2005-06-23 | Sony Corp | 樹脂組成物、成形品、電気製品、樹脂組成物の製造方法 |
| WO2005054373A1 (ja) * | 2003-12-02 | 2005-06-16 | Sony Corporation | 樹脂組成物及びこの樹脂組成物を用いた成形品並びに樹脂組成物の製造方法 |
| JP4958386B2 (ja) * | 2003-12-02 | 2012-06-20 | ソニー株式会社 | 樹脂組成物、成形品、樹脂組成物の製造方法 |
| WO2006030951A1 (ja) * | 2004-09-17 | 2006-03-23 | Toray Industries, Inc. | 樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| JP2006213916A (ja) * | 2005-01-06 | 2006-08-17 | Daicel Chem Ind Ltd | 溶融成形可能なセルロースエステル組成物 |
| JP2006335909A (ja) * | 2005-06-03 | 2006-12-14 | Fujifilm Holdings Corp | 電子機器用部材 |
| JP5040204B2 (ja) | 2005-07-25 | 2012-10-03 | 東レ株式会社 | 難燃性樹脂組成物ならびにそれからなる成形品 |
| JP2008303290A (ja) | 2007-06-07 | 2008-12-18 | Ricoh Co Ltd | 繊維強化難燃性樹脂組成物、その製造方法、及びこれを用いた成形品 |
| JP2008303289A (ja) | 2007-06-07 | 2008-12-18 | Ricoh Co Ltd | 難燃性樹脂組成物、難燃性樹脂成形体及びこの製造方法 |
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