BRPI0820233B1

BRPI0820233B1 - artigo culinário compreendendo um revestimento antiaderente resistente à corrosão e à ranhura e processo de fabricação do artigo culinário

Info

Publication number: BRPI0820233B1
Application number: BRPI0820233A
Authority: BR
Inventors: Voisin Laurent; Muller Pierre-Jean
Original assignee: Seb Sa
Priority date: 2007-11-16
Filing date: 2008-11-14
Publication date: 2019-10-22
Also published as: EP2211671A2; FR2923696A1; JP2011502675A; FR2923696B1; CA2705624C; ES2707818T3; JP5464710B2; US20110198357A1; AU2008328563A8; US8499963B2; CN101868169A; WO2009068832A2; CA2705624A1; AU2008328563A1; CN101868169B; BRPI0820233A2; RU2473297C2; KR20100094514A; HK1148924A1; MX2010005367A

Abstract

artigo culinário compreendendo um revestimento antiaderente resistente à corrosão e à ranhura e processo de fabricação de um artigo culinário a presente invenção se refere a um 5 artigo culinário(1), compreendendo um suporte (2) metálico que apresenta uma face interna (21) côncava, destinada a ser disposta do lado dos alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo (1) e uma face externa (22) côncava destinada a ser disposta em direção a uma fonte de calor, essa face interna sendo revestida sucessivamente, a partir desse suporte (22), de uma base dura em esmalte (3) rugosa e isenta de chumbo e de cádmio, depois de um revestimento antiaderente (4) e recobrindo essa camada dura (3). a presente invenção se refere também a um processo de fabricação desse artigo (1).

Description

ARTIGO CULINÁRIO COMPREENDENDO UM REVESTIMENTO ANTIADERENTE RESISTENTE À CORROSÃO E À RANHURA E PROCESSO DE FABRICAÇÃO DE UM ARTIGO CULINÁRIO

A presente invenção se refere, de maneira geral, a um artigo culinário, cujo fundo apresenta uma face interna reforçada e provida de um revestimento antiaderente, com propriedades elevadas de resistência à corrosão e à ranhura.

A maneira de fabricar o artigo culinário com sua face interna reforçada é também referida.

De maneira clássica, utiliza-se, a título de revestimento antiaderente sobre a face interna de um artigo culinário, um revestimento à base de resina fluorocarbonada (por exemplo, o PTFE) calcinada. Esses revestimentos são conhecidos não somente por suas propriedades antiaderentes, mas também para sua resistência a agressões de tipo química ou térmica.

Mais geralmente, os artigos culinários, cujo fundo apresenta sobre sua face interna um revestimento antiaderente, têm a vantagem de ser facilmente limpos e de permitirem cozer alimentos com pouca, ou até mesmo matéria gordurosa. Todavia, esses artigos apresentam o inconveniente maior de o revestimento antiaderente ser frágil.

Por revestimento frágil, entende-se, no sentido da presente invenção, um revestimento que é capaz de ser riscado em consequência de uma agressão de tipo mecânico, conforme aquela provocada por um atrito muito vigoroso do revestimento com o auxílio de um tampão adesivo, ou ainda que não protege suficientemente um suporte de tipo em alumínio ou em liga de alumínio das agressões químicas

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 8/15

2/28 provocadas por detergentes de lava-louça.

Para prevenir esse inconveniente maior e conseguir um revestimento antiaderente, cujas propriedades mecânicas são reforçadas, é conhecido do técnico realizar um revestimento antiaderente multicamadas, cuja primeira camada encontrada a partir do fundo do artigo (comumente denominada camada primária) e servindo de encaixe a uma ou várias camadas superiores do revestimento antiaderente (comumente denominadas camadas de acabamento) contém, além da resina fluorocarbonada calcinada, um teor elevado em cargas minerais ou orgânicas duras (por exemplo, a sílica, o quartzo ou o alumínio).

Todavia, esse tipo de reforço continua necessariamente limitado, pois o teor em cargas na camada primária não pode ultrapassar alguns por cento em peso do peso total da camada primária. Além de uma certa quantidade limite de cargas, tipicamente além de 15 % em peso de cargas na camada primária, esta pode perder sua coesão.

Por outro lado, é também conhecido do técnico a formação de uma subcamada dura ou uma base dura entre o suporte (no caso, a face interna de um artigo culinário) e o revestimento antiaderente (notadamente a camada primária).

A realização de uma subcamada dura ou de uma base dura entre o suporte e o revestimento antiaderente permite não somente reforçar mecanicamente o revestimento antiaderente (notadamente em termos de dureza), mas também lhe conferir uma resistência elevada ao risco.

A subcamada ou a base dura forma uma barreira que impede que os riscos atinjam a superfície do suporte.

3/28

Conhecem-se subcamadas duras formadas por um polímero, tal como poliamida imida (PAI) e/ou o óxi-1,4- fenilenoóxi-1,4 fenileno- carbonila -1,4-fenileno (PEEK), como o ensinam os pedidos internacionais WO 00/54895 e WO 00/54896 em nome da requerente.

Por outro lado, são conhecidas bases duras metálicas ou em alumina. Se a base dura é formada de alumina, ela pode ser colocada, por pulverização térmica, sobre o suporte, constituído no caso pela face interna do fundo do artigo. No caso particular de um suporte em alumínio ou em liga de alumínio, uma base dura de alumina pode também ser formada diretamente a partir do suporte por oxidação anódica deste. Assim, a patente européia EP0902105 descreve um revestimento antiaderente colocado sobre essa base dura, que apresenta uma resistência ao risco e à abrasão elevada. Todavia, esse revestimento antiaderente apresenta o inconveniente de não ser suficientemente resistente à corrosão, nem à divagem. Além disso, a formação de alumina, em particular pelo processo de anodização dita dura, é muito onerosa no plano energético, pois é preciso fornecer potências elétricas elevadas, para manter temperaturas baixas nos banhos de anodização.

Conhece-se também uma base dura metálica que é realizada sobre a superfície interna de um artigo culinário para reforçar a camada revestimento antiaderente. Assim, a patente US 5.455.102 descreve um artigo culinário, compreendendo um disco metálico, cuja superfície interna tornada rugosa é recoberta sucessivamente, a partir do fundo da calota, por uma camada dura metálica (notadamente em aço, em cobre ou em alumínio) que resiste à abrasão, e

4/28 uma camada lubrificante essencialmente constituída de PTFE. A camada dura anti-abrasiva apresenta uma espessura entre 40 e 90 μτη com uma rugosidade aritmética média (Ra) entre 5 pm e 8 pm. A camada lubrificante à base de PTFE é aplicada por técnicas de pulverização conhecidas, enquanto que a camada dura anti-abrasiva é formada por pulverização por arco elétrico. A formação dessa camada dura apresenta, todavia, o inconveniente de necessitar da utilização de um equipamento de depósito oneroso (arco elétrico), que é, além disso, consumidor de energia e pouco produtivo. A utilização de um metal diferente é também fonte de dificuldades novas, criando um binário eletrolítico gerador de uma diminuição da manutenção à corrosão.

A requerente descobriu então que a formação entre a superfície interna do artigo e o revestimento antiaderente de uma base dura rugosa em esmalte permite obter um revestimento antiaderente que apresenta, ao mesmo tempo, propriedades melhoradas de aderência ao suporte e propriedades de resistência à corrosão e ao risco, sem que isto necessite da colocação de um equipamento ao mesmo tempo complexo, oneroso e consumidor de energia e capaz de gerar da corrosão.

Mais particularmente, a presente invenção tem por objeto um artigo culinário, compreendendo um suporte metálico, que apresenta uma face interna côncava destinada a ser disposta para os alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo e uma face externa convexa destinada a ser disposta para uma fonte de calor, essa face interna sendo revestida sucessivamente a partir desse suporte de uma base dura, depois de um revestimento

5/28 antiaderente que recobre essa base dura, esse revestimento antiaderente comportando pelo menos uma camada que compreende pelo menos uma resina fluorocarbonada só ou em mistura com uma resina de encaixe termo-estável e resistente a pelo menos 200 °C, essa(s) resina(s) formando uma rede contínua calcinada.

De acordo com a invenção, a base dura é uma camada de esmalte rugosa que comporta menos de 50 ppm de chumbo e menos de 50 ppm de cádmio, essa camada de esmalte apresentando as seguintes características:

- uma dureza superior àquela do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte;

- um ponto de fusão compreendido entre aquele do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte e aquela da(s) resina(s) calcinada(s) do revestimento antiaderente; e

- uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 pm e 50 pm.

De preferência, o ponto de fusão da base dura 3 está compreendido entre uma temperatura que é superior de 50 °C à temperatura de fusão a mais elevada das resinas calcinadas do revestimento antiaderente, e uma temperatura inferior de 10 °C à temperatura de fusão do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte.

Por rugosidade de superfície Ra, entende-se, no sentido da presente invenção, o desvio médio aritmético entre os cavados e os picos da superfície em relação à linha mediana (ou média), esse desvio sendo estimado segundo a Norma ISO 4287.

Observa-se que essa base dura disposta entre o suporte e o revestimento antiaderente, leva a uma melhoria

6/28 significativa dos desempenhos físicos, químicos e mecânicos do revestimento antiaderente.

Assim, a resistência à abrasão é multiplicada por pelo menos cinco em relação ao mesmo revestimento antiaderente sem base dura esmaltada, conservando suas propriedades antiaderentes.

De acordo com um primeiro modo de realização da invenção, a base dura é uma camada descontínua, compreendendo uma dispersão superficial de gotas de esmalte repartidas de maneira homogênea sobre a face interna do artigo, com uma taxa de recobrimento da face interna compreendido entre 40% e 80 %, uma densidade surfácica compreendida entre 300 gotas/mm² e 2000 gotas/mm², e um tamanho de gotas compreendido entre 2 pm e 50 pm.

De acordo com um segundo modo de realização, a base dura é uma camada de esmalte contínua que recobre integralmente essa face interna do suporte e apresenta uma espessura igual ou superior a 50 pm.

Para esse modo de realização, a resistência à corrosão é melhorada, pois essa base dura contínua cria uma barreira anticorrosão contra os ataques químicos dos alimentos, que protege o suporte metálico, em particular quando se trata de um suporte em alumínio.

A presente invenção tem também por objeto um processo que compreende as seguintes etapas:

a) fornecimento de um suporte, que apresenta a forma final do artigo culinário com uma face interna côncava destinada a ser disposta do lado dos alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo, e uma face externa convexa, destinada a ser disposta do lado de uma fonte de

7/28 calor;

b) tratamento de superfície da face interna do suporte, para se obter uma face interna (21) tratada adaptada à aderência de uma base dura sobre o suporte;

c) realização de uma base dura sobre a face interna desse suporte; depois

d) realização de um revestimento antiaderente sobre essa camada dura formada na etapa c) , compreendendo o depósito de pelo menos uma camada de composição à base de 10 resina fluorocarbonada, depois o cozimento dessa camada a uma temperatura entre 370 e 430 °C, de preferência da ordem de 415 °C.

De acordo com a invenção, a etapa c) de realização da ase dura compreende as seguintes etapas sucessivas:

Cl) preparo de uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte, essa calcinação de esmalte apresentando menos de ppm de cádmio e menos de 50 ppm de chumbo, e comportando a 40 % em peso de sílica e 15 a 30 % em peso de óxido de titânio, menos de 10 % em peso de óxido de vanádio e menos de 4 % em peso de óxido de lítio em relação ao peso total do calcinação, essa barbotina aquosa comportando pelo menos

0 % em peso de cargas minerais em relação ao peso total de barbotina;

C2) aplicação da barbotina aquosa formada na etapa cl) por pulverização da barbotina sobre a face interna do suporte, depois secagem para formar uma camada de esmalte não cozida;

C3) cozimento dessa camada de esmalte a uma temperatura compreendida entre 540 e 580 °C durante pelo menos 3 minutos, o cozimento da camada de esmalte sendo

8/28 realizado antes daquela do revestimento antiaderente.

Diferentemente de um processo por arco elétrico ou por projeção de plasma, não se aplica, na presente invenção, um composto homogêneo, cuja estrutura, após endurecimento é determinada por sua composição química inicial, antes do endurecimento. Com efeito, na presente invenção, se aplica uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte e observa-se que, quando do cozimento, ocorre uma homogeneização dos diferentes elementos fusíveis da barbotina, aqueles provenientes da calcinação de esmalte e aqueles provenientes de sua formulação em barbotina. Na presente invenção, não há, portanto, correspondência unívoca entre a composição da barbotina e a estrutura do esmalte formado após aplicação e cozimento dessa barbotina.

Considerando-se que o esmalte da base dura tem um ponto de fusão elevado, que está compreendido entre aquele da(s) resina(s) calcinada(s) do revestimento antiaderente e aquele do material constitutivo do suporte metálico, o cozimento da camada de esmalte deve necessariamente ser realizado, antes da formação do revestimento antiaderente, pois o cozimento da base dura esmaltada deve ser realizado a uma temperatura elevada, que está geralmente compreendida entre 54 0 e 580 °C para assegurar uma boa coesão do esmalte. Ora, nesse nível de temperatura, existe um risco importante que a resina fluorocarbonada, e, se for o caso, a resina termostável sejam muito fortemente degradadas ou pirolisadas. Não é, portanto, possível fabricar um artigo culinário, decodificação, com uma única etapa de cozimento para o cozimento simultâneo da base dura esmaltada e do revestimento antiaderente.

9/28

O processo da presente invenção apresenta a vantagem de colocar uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte que não compreende solventes e, portanto, não gera COV, e a calcinação de esmalte utilizado no processo, de acordo com a invenção, não contém quase elementos nocivos, tais como o chumbo ou o cádmio ou somente no estado de traços (no máximo 50 ppm, de um elemento nocivo) , de modo que o esmalte assim obtido respeita a legislação no domínio alimentício tanto no nível da formulação da calcinação de esmalte, quanto no nível da formulação da barbotina.

Outras vantagens e particularidades da presente invenção resultarão da descrição que vai ser feita a seguir a título de exemplo não limitativo e com referência às figuras anexadas:

- a figura 1 representa uma vista esquemática em corte de um artigo culinário, de acordo com a invenção, de acordo com uma primeira variante de realização; e

- a figura 2 representa uma vista esquemática em corte de um artigo culinário, segundo a invenção, de acordo com uma segunda variante de realização.

Os elementos idênticos representados nas figuras 1 e 2 são identificados por referência s numéricas idênticas.

Nas figuras 1 e 2, representou-se a título de exemplo de artigo culinário, de acordo com a invenção, uma frigideira 1, compreendendo um suporte metálico 2 que se apresenta sob a forma de disco oco e um punho de preensão

5. 0 suporte 2 compreende uma face interna 21 que é a face orientada do lado dos alimentos capazes de serem recebidos na frigideira 1, e uma face externa 22 que é destinada a ser disposta para uma fonte de calor externo.

10/28

A face interna 21 é revestida sucessivamente a partir do suporte 2, de uma base dura 3 em esmalte conforme a presente invenção, e de um revestimento antiaderente 4 que compreende sucessivamente a partir da base dura 3 uma camada primária 41 de encaixe e duas camadas de acabamento 42, 43.

Por outro lado, as figuras 1 e 2 mostram também que a face externa 22 do suporte 2 é vantajosamente revestida por um revestimento de cobertura 6 externa (por exemplo, em esmalte), a espessura desse revestimento de cobertura 6 estando classicamente compreendida entre 20 pm e 300 pm.

disco 2 metálico que serve de suporte é vantajosamente em alumínio (ou liga de alumínio de fundição) , em aço inoxidável, em fundição de aço ou em cobre.

A título de ligas de alumínio capazes de serem utilizadas para realizar o suporte do artigo culinário 1, de acordo com a invenção, aconselham-se as ligas de alumínio esmaltáveis ligeiramente ligados, e, em particular:

- os alumínios puros a 99 % de alumínio da série 1000 e, por exemplo, as ligas 1050, 1100, 1200 e 1350;

- as ligas de alumínio e de manganês da série 3000, e, por exemplo, as ligas 3003, 3004, 3105 e 3005;

- as ligas de alumínio e de silício da série 4000;

- as ligas de alumínio e de magnésio da série 5000, e, por exemplo, as ligas 5005, 5050 e 5052; e

- as ligas de alumínio, silício e magnésio da série 6000 e, por exemplo, as ligas 6053, 6060, 6063, 6101 e 6951; e

11/28

- as ligas de alumínio, ferro, silício da série 8000 e, por exemplo, a liga 8128.

A título de ligas de alumínio de fundição, capazes de serem utilizadas para realizar o suporte 2 (no caso um disco) do artigo culinário 1, aconselham-se as ligas alumínio-silício AS, e de preferência as ligas alumíniosilício de tipo AS7 a AS12, isto é, as ligas AS contendo de 7 a 12 % de silício, de acordo com a antiga norma francesa NF AS 02-004.

A camada primária 41 e as camadas de acabamento 42, 43 compreendem, cada uma, pelo menos uma resina fluorocarbonada calcinada, sozinha ou em mistura com uma resina de encaixe termostável e resistente a pelo menos 200 °C, que forma(m) uma rede contínua calcinada de resina fluorocarbonada e, se for o caso, de resina de encaixe.

A resina fluorocarbonada utilizada na camada primária 41 e, se for o caso, na(s) camada(s) de acabamento 42, 43, é vantajosamente escolhida dentre o politetrafluoro etileno (PTFE), o copolímeros de tetrafluoro etileno e de perfluoro propil vinil éter (PFA), o copolímero de tetra fluoro etileno e de hexafluoro propileno (FEP) e suas misturas (em particular uma mistura de PTFE e de PFA).

A(s) outra(s) resina(s) utilizada(s) na camada primária 41 e, se for o caso, a(s) camada(s) de acabamento 42, 43 é vantajosamente escolhida dentre as poliamidas imidas (PAI), os poliéteres imidas (PEI), a poliimidas (PI) , as poliéter cetonas (PEK), as poliéter éter cetonas (PEEK), as poliéter sulfonas (PES) e os sulfetos de polifenileno (PPS).

A camada primária 41 pode também vantajosamente

12/28 compreender cargas e/ou pigmentos.

A título de cargas utilizáveis na composição de primária do artigo culinário 1, de acordo com a invenção, podem-se citar a sílica coloidal, as palhetas de mica recoberta de TiO₂, a alumina, o coríndon, o quartzo e suas misturas.

A título de pigmentos utilizáveis na composição de primária do artigo culinário 1, de acordo com a invenção,

podem-se notadamente citar o negro de carbono,	os óxidos	de
ferro e os óxidos mistos de cobalto e de	manganês,	o
bióxido de titânio.
Na variante de realização ilustrada na	figura 1,	a
base dura 3 é uma camada de esmalte	descontínua,

compreendendo uma dispersão superficial de gotas de esmalte 31 solidificadas, que apresentam um tamanho médio entre 2 pm e 50 pm e que são repartidas de maneira homogênea na superfície da face interna 21, com uma taxa de revestimento da face interna entre 40 e 80 %, e uma densidade surfácica compreendida entre 300 gotas/mm² e 2000 gotas/mm².

Por dispersão superficial de gotas de esmalte, entende-se, no sentido da presente invenção, uma camada de esmalte descontínua que se apresenta no estado dividido sobre um suporte (no caso, aquele do artigo culinário), de modo que a rugosidade dessa camada é criada pelas gotas de esmalte dispersadas.

Por taxa de recobrimento do suporte, entende-se no sentido da presente invenção, a relação, expressa em percentagem, a superfície do suporte efetivamente coberta pela dispersão superficial de gotas de esmalte sobre a superfície total do suporte que pode ser coberta pela base

13/28 dura.

Na variante de realização representada na figura 1, as gotas de esmalte 31 dispersadas na superfície da face interna 2 são mergulhadas na camada primária 41 do 5 revestimento antiaderente 4, de maneira a permitir o encaixe da camada primária na base 3 dura em esmalte. Essa base dura 3 esmaltada sob a forma de dispersão superficial de gotas de esmalte leva a um reforço mecânico aumentado do revestimento antiaderente 4, notadamente em termos de 10 dureza e de aderência na base dura 3 subjacente.

Com efeito, as partículas de resina fluorocarbonada calcinada e as cargas da camada primária 41, penetrando entre as gotas de esmalte 31 solidificadas depositadas na superfície da face interna 21, reforçam a aderência da 15 camada primária 41 sobre a base dura 3. Dessa forma, o reforço mecânico do revestimento antiaderente 4 é aumentada ao mesmo tempo, graças às cargas na camada primária 41 e a dispersão de gotas de esmalte 31 da base dura 3 que exercem um papel análogo àquele de uma carga de reforço na zona de 20 interpretação das duas camadas 3, 41.

De preferência, a base dura 3 da variante de realização do artigo culinário, de acordo com a invenção, representada na figura 1, apresenta uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 pm e 15 pm, e, de 25 preferência, de 8 pm a 15 pm.

Uma rugosidade superior a 15 pm tem por conseqüência que o revestimento antiaderente 4 que a recobre não é liso.

Na variante de realização ilustrada na figura 2, base dura 3 é uma camada de esmalte contínua que recobre 3 0 integralmente a face interna 21 do suporte 2 (taxa de

14/28 recobrimento de 100 %) e que apresenta uma espessura compreendida entre 50 pm e 100 pm. Considerando-se que, nesse segundo modo de realização, a base dura 3 é contínua, a rugosidade de superfície é criada, no caso, não pela dispersão superficial das gotas de esmalte solidificadas, como é o caso da primeira variante de realização, mas pelos cavados e pelas cristas formados na superfície da base dura 3, em razão da presença de cargas infusíveis na composição do esmalte da base dura 3.

Essa camada 3 apresenta vantajosamente uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 e 8 pm.

Com uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 e 8 pm, tem-se uma boa aderência do revestimento antiaderente 4 sobre a base dura 3, levando a uma resistência à abrasão elevadas, sem perda no nível das propriedades antiaderentes.

Ao contrário, com uma rugosidade de superfície Ra inferior a 2 pm a aderência do revestimento antiaderente na base dura é muito fraca.

Por outro lado, para uma rugosidade de superfície Ra superior a 8 pm, a resistência à abrasão e as propriedades antiaderentes do revestimento antiaderente serão também pequenas.

Com efeito, considerando-se que o revestimento antiaderente apresenta geralmente uma espessura da ordem de 25 pm a 45 pm, é provável que a presença das cristas geradas pelas gotas de esmalte solidificadas não seja nivelada pelo revestimento antiaderente 4.

São dados a seguir dois modos de realização de um artigo culinário 1, de acordo com a invenção, conforme a

15/28 primeira variante de realização, que compreendem, cada um, as seguintes etapas:

a) fornecimento de um suporte 2, que apresenta a forma final do artigo culinário com uma face interna 21 destinada a ser disposta do lado dos alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo 1, e uma face externa 22 destinada a ser disposta do lado de uma fonte de calor;

b) preparo da superfície da face interna 21;

c) realização de uma base dura 3 sobre essa face interna 21 desse suporte 2; depois

d) realização de um revestimento antiaderente 4 sobre a camada dura 3 formada na etapa c) , compreendendo o depósito de pelo menos uma camada de composição à base de resina fluorocarbonada, depois um cozimento dessa camada a uma temperatura entre 370 e 430 °C, e, de preferência, a uma temperatura da ordem de 415 °C.

Para esses dois modos de realização, a etapa c) de realização da base dura (3) compreende as seguintes etapas sucessivas:

Cl) preparo de uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte, essa calcinação de esmalte apresentando menos de 50 ppm de chumbo e menos de 50 ppm de cádmio, e comportando 30 a 40 % em peso de sílica e 15 a 30 % em peso de óxido de titânio, menos de 10 % em peso de óxido de vanádio e menos de 4 % em peso de óxido de lítio em relação ao peso total da calcinação, essa barbotina aquosa comportando pelo menos 2 0 % em peso de cargas mineras em relação ao peso total de barbotina;

C2) aplicação por pulverização pneumática da barbotina sobre a face 21 do suporte 2, depois secagem para formar

16/28 uma camada 3 descontínua ou contínua de esmalte não cozido;

C3) cozimento dessa camada de esmalte 3 a uma temperatura compreendida entre 540 e 580 °C, durante pelo menos 3 minutos, o cozimento dessa camada de esmalte 3 sendo realizada antes daquela desse revestimento antiaderente 4.

De maneira vantajosa, o filtro de esmalte compreende:

A1₂O₃ : menos de 1 %;

B₂O₃ : menos de 1 %;

BaO : menos de 1 %;

K₂0	: 5 a 20	o f
Li₂O :	menos de 4 %,
Na₂O :	10 a 25	Q, . *O /
P2O5 :	menos de	4 % ;
SiO₂ :	30 a 40	O, 0 /
TÍO₂ :	15 a 30	O, .
V₂O₅ :	menos de	10 %;

os teores indicados sendo percentagens em peso em relação ao peso da calcinação.

De maneira vantajosa, a barbotina de calcinação de esmalte comporta, além disso:

Quartzo: 5 a 30 %;

SiC: 10 a 30 %;

Pigmento: 1 a 10 %

Agente de suspensão: 2 a 10 %;

os teores indicados sendo percentagens mássicas em relação ao peso total da barbotina.

Para a realização da primeira variante do artigo culinário 1, segundo a invenção (base dura 3 em esmalte descontínuo), a aplicação da barbotina sobre a face interna

17/28 do suporte 2 é realizada por pulverização pneumática com uma pressão de pulverização igual ou superior a 400 kPa e a quantidade de esmalte depositada sobre essa face interna 21 está compreendida entre 0,07 g/dm² e 0,2 g/dm².

Para	a	realização da segunda	variante	do	artigo
culinário,	de	acordo com a invenção,	(base dura	em	esmalte
contínua),	a	aplicação da barbotina	sobre a face	interna

(21) do suporte (2) é realizada por pulverização pneumática com uma pressão de pulverização entre 2 00 e 50 0 kPa e a quantidade de esmalte depositada sobre essa face interna 21 está compreendida entre 1,5 g/dm² e 2,8 g/dm².

Para esses dois modos de realização do processo, de acordo com a invenção, a etapa de preparo de superfície pode ser precedida de uma fase de desengorduramento, seguida de um tratamento mecânico, tal como areação, a esfera ou granulação.

Ê também possível preparar a superfície da face interna 21 do suporte por um tratamento de superfície química, compreendendo uma fase de desengorduramento, seguida de acetinação, depois enfim de um enxaguamento. EXEMPLOS

Exemplo 1

Preparo de uma calcinação de esmalte Fl, de acordo com a calcinação de esmalte utilizado no processo da invenção.

Realizou-se uma calcinação de esmalte Fl de acordo com a calcinação de esmalte utilizado no processo da invenção, por fusão a 1200 °C dos seguintes constituintes:

A1₂O₃ : 0,1 % ;

B₂O₃ : 0,6 %;

BaO : 0,3 %

18/28

Κ₂Ο : 12 %;

Lí₂O : 2,3 %;

Na₂O : 19 %;

P₂O₅ : 1,6 % ;

SÍO₂ : 35 %;

TÍO₂ : 23,5 %;

V₂O₅ : 5,2 %.

A mistura fundida obtida é, em seguida, moída para dar uma calcinação pulverulenta Fl, tendo uma granulometria média de 15 pm e um coeficiente de dilatação linear de 404 x 10’⁷ m.K'¹.

Exemplo 2

Preparo de um primeiro exemplo de barbotina BI de calcinação de esmalte, de acordo com a barbotina utilizada no processo da invenção.

A calcinação de esmalte Fl é formulada sob a forma de uma barbotina Bl, misturando os seguintes constituintes (partes em peso):

calcinação de esmalte Fl: 70;

Água: 55;

Quartzo: 25;

SiC: 23;

Pigmento negro à base de óxidos de Fe e de Mn: 5.

Ácido bórico: 4

A barbotina Bl assim obtida apresenta uma densidade de 1,70 g/cm³ e uma aferição {set-up) de 1300 g/m².

Por aferição, entende-se no caso a quantidade de matéria necessária para cobrir uniformemente após aplicação uma superfície determinada.

Exemplo 3

19/28

Realização de um revestimento antiaderente Rl, de acordo com aquele da presente invenção.

Para a realização de um revestimento antiaderente Rl, de acordo com a invenção, são dadas a seguir, a título de 5 exemplo, as composições das diferentes camadas desse revestimento Rl. Essas camadas são obtidas por simples mistura dos diferentes ingredientes dessas composições, que são apresentadas nas tabelas 1 a 3.

Tabela 1

Composição da camada primária	Partes em peso
Dispersão aquosa de poliamida-imida a 10 % de extrato seco aproximadamente	37,1
N. metil pirrolidona	6,5
Agentes de aferição e filmógenos (15% na água)	4
Dispersão PTFE 60 % de extrato seco	21,2
Sílica coloidal 30 % de extrato seco	13,9
Negro de carbono a 25 % de extrato seco	2,8
Água	14
NaOH (d = 0,9)	0,5

Essa composição apresenta uma viscosidade de 45 + 2 segundos medido no corte AFNOR 2,5 e um extrato seco de 21

Tabela 2

Composição da camada de acabamento intermediário	Partes em peso
Dispersão PTFE a 60 % de extrato seco	78,9
Dispersão PFA 6900 a 50 % de extrato
seco	0,5
Agente de aferição e filmógeno	19,25
Palhetas mica recobertas TiO₂	0,2

20/28

Negro de carbono a 25 % de extrato seco	0,02
Propileno glicol	1,13

Essa composição apresenta uma viscosidade de 45 + segundos medida no corte AFNOR 2,5 e um extrato seco de

47,5 %.

Tabela 3

Composição da camada de acabamento superior	Partes em peso
Dispersão PTFE a 60 % de extrato seco	78,9
Agente de aferição e filmógeno	19,3
Palhetas mica recobertas TiO₂	0,2
Propileno glicol	1,65

Essa composição apresenta uma viscosidade de 45 + 2 segundos medida no corte AFNOR 2,5 e um extrato seco de 47,5 %.

Exemplo 4

Realização de um primeiro exemplo de artigo culinário, segundo a invenção, com uma base dura contínua.

Utiliza-se a título de suporte um disco em alumínio obtido por enformação de um disco em alumínio (de tipo 1200), o disco assim formado tendo um fundo cujo diâmetro é de aproximadamente 28 cm.

Esse disco é desengordurado por aspiração de uma solução alcalina, depois acetinada por imersão em um banho de soda, e enfim neutralizada no ácido nítrico, enxaguada, depois secada.

Depois se aplica, por meio de uma pistola pneumática, a barbotina BI do exemplo 2, de maneira a formar uma camada contínua. O disco assim revestido é secado a uma temperatura de 140 °C, depois vitrificada 555 °C durante 5

21/28

minutos, de maneira a	se obter uma	base	dura contínua	de
espessura de 50 pm.	A rugosidade	Ra	dessa base dura
contínua é de 8 pm.
Após resfriamento	dessa base	dura, realiza-se	o

revestimento antiaderente Rl, aplicando-se sucessivamente, sobre a base dura metálica, a camada primária, a camada de acabamento intermediária e a camada de acabamento superior (camada de superfície) do exemplo 3, cada camada sendo respectivamente secada a 140 °C e o todo sendo estufado a 415 °C, durante 7 minutos para se obter o revestimento antiaderente Rl do exemplo 3.

Obtém-se assim um primeiro exemplo de frigideira 1, de acordo com a invenção (estado novo).

Avalia-se a aderência do revestimento antiaderente Rl sobre a base dura, realizando-se um teste de aderência por quadriculado, segundo a norma ISO 2409, seguido de uma imersão do artigo durante 9 horas na água fervendo. O revestimento antiaderente não apresenta descolamento. Essa aderência sobre o suporte é excelente.

Avaliam-se, em seguida, as características de antiadesividade do revestimento antiaderente Rl por meio do teste ao leite carbonizado, segundo a norma NF D 21-511. Sobre a frigideira 1 no estado novo, observa-se uma excelente anti-adesividade (100 pontos, segundo a norma NF D 21-511).

Avalia-se a resistência à abrasão do revestimento antiaderente Rl, submetendo-se este à ação de um tampão abrasivo de tipo SCOTCH BRITE (marca depositada) verde. Simultaneamente, avalia-se a anti-adesividade do revestimento antiaderente Rl por meio do teste ao leite

22/28 carbonizado. São obtidos os seguintes desempenhos:

Para a resistência à abrasão:

O primeiro risco (correspondente ao aparecimento do metal constitutivo do suporte) é observado visualmente (com aumento óptico x 8) após 20000 passagens do tampão;

Para a anti-adesividade:

Conseguem-se uma excelente anti-adesividade do revestimento RI (100 pontos, segundo a norma NF D 21-511), após 3000 passagens do tampão abrasivo, e uma aderência aceitável (pelo menos 25 pontos segundo a norma NF D 21511), após 20000 passagens do tampão adesivo.

Enfim, a resistência à corrosão é avaliada por imersão do artigo culinário em um banho de água salgada a 10 g/1, mantido a 80 °C durante 24 horas. A superfície do revestimento antiaderente não apresenta compartimentos ou alterações.

Exemplo 5

Preparo de um segundo exemplo B2 de barbotina de calcinação de esmalte, conforme à barbotina utilizada no processo da invenção.

A calcinação de esmalte Fl é formulado sob a forma de uma barbotina B2, misturando-se os seguintes constituintes (partes em peso):

Calcinação de esmalte acima: 85;

Água: 55;

Quartzo: 15;

SiC: 23;

Pigmento negro FA1220: 5;

Ácido bórico: 4.

A barbotina apresenta uma densidade de 1,70 g/cm³ e

23/28 uma aferição (set-up) de 1300 g/m².

Exemplo 6

Realização de um segundo exemplo de artigo culinário, de acordo com a invenção, com uma base dura descontínua.

Utiliza-se o mesmo suporte que no exemplo 4, a saber um disco oco em alumínio de tipo 1200, que é desengordurado por aspersão de uma solução alcalina, acetinada por imersão em um banho de soda, depois neutralizada ao ácido nítrico, enxaguada, depois secada.

Depois, da mesma forma que no exemplo 4, aplica-se, por meio de uma pistola pneumática, a barbotina B2 para se obter um depósito de uma camada de esmalte descontínua que se apresenta sob a forma de gotícuias disjuntas. O disco assim revestido de uma base dura descontínua é secado a 140 °C, depois vitrifiçado a 555 °C, durante 5 minutos, de maneira a se obter uma camada descontínua de um peso de 0,9 9·

Por observação microscópica, determinam-se o tamanho das gotas e sua densidade surfácica. O tamanho das gotas está compreendido entre 2 e 50 pm e a densidade surfácica é da ordem de 1500 gotas/mm². Mede-se a rugosidade Ra da camada, e obtém-se Ra = 15 pm.

Após resfriamento da base dura esmaltada, aplicam-se sucessivamente, sobre a base dura, a camada primária, a camada de acabamento intermediária e a camada de acabamento superior (camada de superfície) do exemplo 3, cada camada sendo respectivamente secada a 14 0 °C e o todo sendo estufado a 415 °C, durante 7 minutos para se obter o revestimento antiaderente RI do exemplo 3. Obtém-se um segundo exemplo de frigideira, de acordo com a invenção

24/28 (estado novo).

A aderência do revestimento antiaderente sobre a base dura é avaliada pelo teste de aderência por quadriculado, segundo a norma ISO 2409 seguido de uma imersão da frigideira 1, durante 9 horas na água fervendo. O revestimento antiaderente não apresenta descolamento. A aderência sobre o suporte é excelente.

Avaliam-se, em seguida, as características de antiadesividade do revestimento antiaderente RI por meio do teste ao leite carbonizado, segundo a norma NF D 21-511. Sobre a frigideira 1 no estado novo, observa-se uma excelente anti-adesividade (100 pontos, segundo a norma NF D 21-511).

Avalia-se a resistência à abrasão do revestimento antiaderente Rl, submetendo-se este à ação de um tampão abrasivo de tipo SCOTH BRITE (marca depositada) verde. Simultaneamente, avalia-se a anti-adesividade do revestimento antiaderente Rl por meio do teste ao leite carbonizado. São obtidos os seguintes desempenhos:

Para a resistência à abrasão:

O primeiro risco (correspondente ao aparecimento do metal constitutivo do suporte) é observado visualmente (com aumento óptico X 8) após 15000 passagens do tampão;

Para a anti-adesividade:

Conseguem-se uma excelente anti-adesividade do revestimento Rl (100 pontos segundo a norma NF D 21-511), após 3000 passagens do tampão adesivo, e uma aderência aceitável (pelo menos 25 pontos segundo a norma NF D 21511) após 15000 passagens do tampão abrasivo.

Exemplo 7

25/28

Preparo de um terceiro exemplo B3 de barbotina de calcinação de esmalte, de acordo com a barbotina utilizada no processo da invenção.

A calcinação de esmalte F1 é formulada sob a forma de uma barbotina B3, misturando-se os seguintes constituintes: calcinação de esmalte acima: 85;

água: 55;

quartzo: 8;

SiC: 23;

Pigmento negro FA1220: 5;

Ácido bórico: 4.

A barbotina apresenta uma densidade de 1,70 g/cm³, e uma aferição (set-up) de 1300 g/m².

Exemplo 8

Realização de um terceiro exemplo de artigo culinário, de acordo com a invenção, com uma base dura descontínua.

Depois, da mesma forma que no exemplo 4, aplica-se, por meio de uma pistola pneumática, a barbotina B3 para se conseguir um depósito de uma camada de esmalte descontínua que se apresenta sob a forma de gotículas disjuntas. O disco assim revestido de uma base dura descontínua é secado a 140 °C, depois vitrificada a 555 °C, durante 5 minutos, de maneira a se conseguir uma camada descontínua de peso de 0,9 g.

Por observação microscópica, determinam-se o tamanho

26/28 das gotas e sua densidade surfácica. O tamanho das gotas está compreendido entre 2 e 30 pm e a densidade surfácica é da ordem de 1500 gotas/mm². Mede-se a rugosidade Ra da camada, e obtém-se Ra = 6,5 pm.

Após resfriamento da base dura esmaltada, aplicam-se sucessivamente, sobre a base dura, a camada primária, a camada de acabamento intermediária e a camada de acabamento superior (camadas de superfície) do exemplo 3, cada camada sendo respectivamente secada a 14 0 °C e o todo sendo estufado a 415 °C, durante 7 minutos para se obter o revestimento antiaderente RI do exemplo 3. Obtém-se um segundo exemplo de frigideira, segundo a invenção (estado novo).

A aderência do revestimento antiaderente sobre a base dura é avaliada pelo teste de aderência por quadriculado, segundo a norma ISO 24 09 seguido de uma imersão da frigideira 1 durante 9 horas à água fervendo. 0 revestimento antiaderente não apresenta descolamento. A aderência sobre o suporte é excelente.

Avalia-se a resistência à abrasão do revestimento antiaderente Rl, submetendo-se este à ação de um tampão adesivo de tipo SCOTCH BRITE (marca depositada) verde. Simultaneamente, avalia-se a anti-adesividade do revestimento antiaderente Rl por meio do teste ao leite

27/28 carbonizado. São conseguidos os seguintes desempenhos:

Para a resistência à abrasão:

O primeiro risco (correspondente ao aparecimento do metal constitutivo do suporte) é observada visualmente (com aumento óptico x 8) após 16000 passagens do tampão;

Para a anti-adesividade:

Conseguem-se uma excelente anti-adesividade do revestimento Rl (100 pontos, segundo a norma NF D 21-511) , após 3000 passagens do tampão adesivo, e uma aderência aceitável (pelo menos 25 pontos, segundo a norma NF D 21511), após 16000 passagens do tampão abrasivo.

Exemplo 9: exemplo comparativo

Realização de um exemplo de artigo culinário, segundo a técnica anterior (sem base dura).

Utiliza-se o mesmo suporte que no exemplo 4, a saber um disco oco em alumínio de tipo 1200, que é desengordurado por aspersão de uma solução alcalina, acetinado por imersão em um banho de soda, depois neutralizado ao ácido nítrico, enxaguada, depois secada.

Sobre esse disco, aplica-se sucessivamente a camada primária, a camada de acabamento intermediária e a camada de acabamento superior (camada de superfície) do exemplo 3, cada camada sendo respectivamente secada a 140 °C e o todo sendo estufado a 415 °C, durante 7 minutos para se obter o revestimento antiaderente Rl do exemplo 3, para formar o revestimento antiaderente Rl.

Obtém-se assim um exemplo de frigideira, segundo a técnica anterior (estado novo).

Avalia-se a aderência do revestimento antiaderente 1 sobre a base dura, realizando-se um teste de aderência por

28/28 quadriculado, segundo norma ISO 2409, seguido de uma imersão do artigo durante 9 horas na água fervendo. O revestimento antiaderente apresenta descolamentos sobre mais de 20 quadrados. Essa aderência sobre o suporte é insuficiente.

Depois, avalia-se a resistência à abrasão do revestimento antiaderente Rl, submetendo-se este à ação de um tampão adesivo de tipo SCOTCH BRITE (marca depositada) verde. Simultaneamente, avalia-se a anti-adesividade do revestimento antiaderente Rl por meio do teste ao leite carbonizado. São conseguidos os seguintes desempenhos:

Para a resistência à abrasão:

O primeiro risco (correspondente ao aparecimento do metal constitutivo do suporte) é observado visualmente (com aumento óptico x 8) após somente 3000 passagens do tampão;

Para a anti-adesividade:

Consegue-se uma anti-adesividade nula do revestimento Rl (0 pontos, segundo a norma NF D 21-511), após somente 3000 passagens do tampão abrasivo.

Enfim, a resistência à corrosão é avaliada por imersão do artigo culinário em um banho de água salgada a 10 g/1, mantido a 80 °C durante 24 horas. A superfície do revestimento antiaderente compartimentos.

apresenta numerosíssimos

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Artigo culinário (1), compreendendo um suporte (2) metálico, que apresenta uma face interna (21) côncava destinada a ser disposta voltada para alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo (1) e uma face externa (22) convexa destinada a ser disposta voltada a uma fonte de calor, essa face interna sendo revestida sucessivamente a partir desse suporte (2) de uma base dura (3), e de um revestimento antiaderente (4) que recobre essa base dura (3), esse revestimento antiaderente (4) comportando pelo menos uma camada (41) que compreende pelo menos uma resina fluorocarbonada sozinha ou em mistura com uma resina de aderência termo-estável e resistente a pelo menos 200 °C, essa(s) resina(s) formando uma rede contínua calcinada, caracterizado pelo fato de que a base dura (3) é uma camada de esmalte rugosa que contém menos de 50 ppm de chumbo e menos de 50 ppm de cádmio e é uma camada descontínua compreendendo uma dispersão superficial de gotas (31) de esmalte repartidas de maneira homogênea sobre a face interna do artigo, com uma taxa de recobrimento da face interna (21) compreendida entre 300 gotas/mm² e 2000 gotas/mm², e um tamanho de gotas compreendido entre 2 pm e 50 pm, apresentando as seguintes características:

- uma dureza superior àquela do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte (2);

- um ponto de fusão compreendido entre aquele do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte (2) e aquele da(s) resina(s) calcinada(s) do revestimento antiaderente

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 9/15
2/6 (4) ; e

- uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 pm e 50 pm.

2. Artigo culinário (1), de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a camada de esmalte (3) está em contato, ao mesmo tempo, com o suporte e o revestimento antiaderente e ser, portanto, obtido a partir de uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte, comportando, além da calcinação;

- 5 a 30% em peso de quartzo; - 1 a 10% em peso de pigmento; e - 2 a 10% em peso de agente de suspensão

os teores indicados sendo percentagens em peso em relação ao peso da calcinação.
3. Artigo culinário (1), de acordo com a reivindicação

1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a camada de esmalte (3) é obtida a partir de uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte, na qual a calcinação de esmalte comporta 30 a 40 % em peso de sílica e 15 a 30% em peso de óxido de titânio, menos de 10% em peso de óxido de vanádio e menos de 4% em peso de óxido de lítio em relação ao peso total da calcinação.
4. Artigo culinário (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o ponto de fusão da base dura (3) está compreendido entre uma temperatura superior de 50 °C à temperatura de fusão a mais elevada das resinas calcinadas do revestimento antiaderente (4), e uma temperatura inferior de 10 °C à temperatura de

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 10/15

3/6 fusão do metal ou da liga metálica constitutiva do suporte (2) .
5. Artigo culinário (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 4, caracterizado pelo fato de que a base dura (3) apresenta uma rugosidade de superfície Ra compreendida entre 2 pm e 15 pm, preferencialmente entre 8 pm e 15 pm.
6. Artigo culinário (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a resina fluorocarbonada é escolhida dentre o politetrafluoro etileno (PTFE), o copolímero de tetrafluoroetileno e de perfluoro propil vinil éter (PFA), e o copolímero de tetrafluoro etileno e de hexafluoro propileno (FEP), e misturas dos mesmos.
7. Artigo culinário (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que a resina de aderência é escolhida dentre as poliamidas imidas (PAI), os poliéteres imidas (PEI), as poliamidas (PI), as poliéter cetonas (PEK), os poliéter éter cetonas (PEEK), as poliéter sulfonas (PES) e os sulfetos de poli fenileno (PPS).
8. Artigo culinário (1), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizado pelo fato de que o revestimento antiaderente (4) compreende uma camada primária (41) de aderência e pelo menos uma camada de acabamento (42), tais camadas primária (41) e de acabamento (42, 43) comportando, além da rede contínua calcinada de resina fluorocarbonada e, se for o caso, da resina de aderência, cargas minerais ou orgânicas e/ou pigmentos.

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 11/15

4/6
9. Processo de fabricação de um artigo culinário (1), compreendendo as seguintes etapas:

a) fornecimento de um suporte (2), que apresenta a forma final do artigo culinário com uma face interna (21) côncava destinada a ser disposta voltada para alimentos capazes de serem introduzidos nesse artigo (1) , e uma face externa (22) convexa, destinada a ser disposta voltada para uma fonte de calor;

b) tratamento de superfície dessa face interna (21) para se obter uma face interna (21) tratada adaptada à adesividade de uma base dura sobre o suporte;

c) construção de uma base dura (3) aderente sobre essa face interna (21) desse suporte (2) cuja base dura (3) é uma camada descontínua compreendendo uma dispersão superficial de gotas (31) de esmalte repartidas de maneira homogênea sobre a face interna (21), com uma taxa de recobrimento da face interna (21) compreendida entre 40% e 80%, uma densidade de superfície compreendida entre 300 gotas/mm² e 2000 gotas/mm², e um tamanho de gotas compreendido entre 2 pm e 50 pm; depois

d) construção de um revestimento antiaderente (4) sobre essa camada dura (3) formada na etapa c), compreendendo o depósito de pelo menos uma camada de composição à base de resina fluorocarbonada, depois um cozimento a uma temperatura entre 370 e 430 °C;

esse processo caracterizado pelo fato de que a etapa c) de construção de uma base dura (3) compreende as seguintes etapas sucessivas:

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 12/15

5/6

- c1) preparo de uma barbotina aquosa de calcinação de esmalte, essa calcinação de esmalte estando isenta de chumbo e de cádmio, apresentando menos de 50 ppm de chumbo e menos de 50 ppm de cádmio, e comportando 30 a 40% em peso de sílica e 15 a 30% em peso de óxido de titânio, menos de
10% em peso de óxido de vanádio e menos de 4% em peso de óxido de lítio em relação ao peso total da calcinação, essa barbotina aquosa comportando pelo menos 20% em peso de cargas minerais em relação ao peso total de barbotina;

- c2) aplicação por pulverização da barbotina sobre a face (21) do suporte (2), depois secagem para formar uma camada (3) de esmalte não cozida de composição homogênea sobre toda a espessura da camada;

- c3) cozimento dessa camada de esmalte (3) a uma temperatura compreendida entre 540 e 580 °C durante pelo menos 3 minutos, o cozimento da

camada de esmalte (3) sendo realizado antes daquela do revestimento antiaderente (4). 10. Processo, de acordo com a reivindicação 9,

caracterizado pelo fato de que a barbotina de calcinação de esmalte comporta, além disso:

Quartzo: 5 a 30%;

SiC: 10 a 30%;

Pigmento: 1 a 10%;

Petição 870190050689, de 30/05/2019, pág. 13/15

6/6

Agente de suspensão: 2 a 10%;

os teores indicados sendo percentagens em peso em relação ao peso da calcinação.
11. Processo, de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizado pelo fato de que a aplicação da barbotina sobre a face interna (21) do suporte (2) é realizada por pulverização pneumática com uma pressão de pulverização igual ou superior a 400 kPa e pelo fato de que a quantidade de esmalte depositada sobre essa face interna está compreendida entre 0,07 g/dm² e 0,2 g/dm².

12. Processo, de acordo com qualquer uma das reivindicações de 9 a 11, caracterizado pelo fato de que a calcinação de esmalte compreende:

Al2O3: menos de 1%;

B2O3: menos de 1%; BaO: menos de 1% 1%; K2O: de 5 a 20 %; Li2O: menos de 4%; Na2O: de 10 a 25%; P2O5: menos de 4%; Si02: de 30 a 40%; Ti02: de 15 a 30%; V205: menos de 10%;