BRPI0720155A2

BRPI0720155A2 - Blendas de copolímero de bloco e adevisos acrílicos.

Info

Publication number: BRPI0720155A2
Application number: BRPI0720155-9A
Authority: BR
Inventors: Robert D Waid; Panu K Zoller; Gregory B Gadbois
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2006-12-07
Filing date: 2007-11-06
Publication date: 2014-02-04
Also published as: JP6731428B2; KR20090094441A; JP2020125480A; CA2671436A1; JP2014080625A; EP2474587A1; CN101547989A; EP2094803A4; JP2010512426A; CN101547989B; US20140377533A1; US20140377535A1; US20100075132A1; EP2094803A1; JP2015178637A; JP6865876B2; CA2671436C; US9556367B2; JP2018066020A; WO2008070386A1

Description

“BLENDAS DE COPOLÍMERO DE BLOCO E ADESIVOS ACRÍLICOS” Campo

A presente descrição refere-se a adesivos à base de copolímero de bloco. Particularmente, à adesivos sensíveis à pressão de copolímero de bloco modificados por acrílico.

Antecedentes da Invenção

Adesivos e fitas são comumente usados para ligar dois substratos para formar um compósito ligado. Embora uma grande gama de adesivos e fitas esteja disponível, os avanços nos requisitos de substratos e de finalidade continuam a conduzir à necessidade de 10 novas formulações de adesivos e fitas. Além das propriedades de desempenho, as normais ambientais e os custos de processamento também influenciam os requisitos de formulações do produto. Por exemplo, em algumas aplicações pode ser desejável o uso de um adesivo termofusível em lugar de um adesivo à base de solvente.

Embora alguns esforços sejam dirigidos à identificação e desenvolvimento de novos materiais para uso em formulações adesivas, muitos progressos podem ser feitos através da identificação, seleção e combinação de proporções adequadas de matérias-primas existentes para se chegar a adesivos e fitas adequados.

Sumário

Em resumo, em um aspecto, a presente descrição apresenta uma composição adesiva 20 sensível à pressão que compreende de 92 a 99,9 partes de uma composição adesiva de copolímero de bloco e 0,1 a menos que 10 partes de uma composição adesiva acrílica. A composição adesiva de copolímero de bloco compreende um primeiro copolímero de bloco que compreende (i) pelo menos um bloco borrachoso que compreende um primeiro dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado do mesmo, ou combinações dos mesmos; e (ii) pelo 25 menos um bloco vítreo que compreende um primeiro monômero monovinílico aromático. A composição adesiva acrílica compreende de 70 a 100 partes de pelo menos um éster acrílico ou metacrílico de um álcool alquílico não terciário, sendo que o álcool alquílico não terciário contém de 4 a 20 átomos de carbono; e de 0 a 30 partes de um monômero de reforço copolimerizado.

Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco é um copolímero de 30 bloco de múltiplos braços com a fórmula Qn-Y, sendo que Q representa um braço do copolímero de bloco de múltiplos braços, n representa o número de braços e é um número inteiro de pelo menos 3; e Y é o resíduo de um agente de acoplamento multifuncional. Cada braço, Q, independentemente, tem a fórmula R-G, sendo que R representa um bloco borrachoso; e G representa o bloco vítreo. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero 35 de bloco é um copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal.

Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão compreende, adicionalmente, um segundo copolímero de bloco que compreende pelo menos um bloco borrachoso contendo um segundo dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado do mesmo, ou combinações dos mesmos; e pelo menos um bloco vítreo que compreende um segundo monômero monovinílico aromático. Em algumas modalidades, o segundo copolímero de bloco é um copolímero de bloco linear.

Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão compreende adicionalmente um primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg que tem uma Tg de pelo menos 60 graus Celsius, sendo que o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é compatível com pelo menos um bloco borrachoso. Em algumas modalidades, a composição adesiva de copolímero de bloco compreende adicionalmente um segundo acentuador de pegajosidade de alta Tg que tem uma Tg de pelo menos 60 graus Celsius, sendo que o acentuador de pegajosidade de alta Tg é compatível com pelo menos um bloco vítreo.

Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão é um adesivo termofusível. Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão é um adesivo à base de solvente.

Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta uma fita que compreende um suporte de espuma que tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal, e uma primeira película adesiva ligada à primeira superfície principal, sendo que a primeira película adesiva compreende um primeiro adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores. Em algumas modalidades, a fita compreende, adicionalmente, uma segunda película adesiva ligada à segunda superfície principal.

Em algumas modalidades, o suporte é de espuma. Em algumas modalidades, a espuma compreende uma espuma termoplástica. Em algumas modalidades, a espuma compreende uma espuma termofixa.

Em ainda um outro aspecto, a presente descrição apresenta um método para fabricação de uma fita. Em algumas modalidades, o método compreende a extrusão de um suporte de espuma e coextrusão do primeiro adesivo sensível à pressão para formar a primeira película adesiva ligada à primeira superfície principal do suporte de espuma. Em algumas modalidades, o método compreende, adicionalmente, a extrusão do segundo adesivo para formar uma segunda película adesiva ligada à segunda superfície principal do suporte de espuma.

Em algumas modalidades, o método compreende fornecer um suporte de espuma, e aplicar uma primeira composição adesiva que compreende o primeiro adesivo sensível à pressão à primeira superfície do suporte de espuma. Em algumas modalidades, a aplicação da primeira composição adesiva compreende laminação.

Em algumas modalidades, a aplicação da primeira composição adesiva compreende revestimento, opcionalmente sendo que o método compreende adicionalmente reticulação da primeira composição adesiva, opcionalmente sendo que a reticulação da primeira composição adesiva compreende reticulação por radiação. Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta um compósito ligado que compreende um primeiro substrato que tem uma primeira superfície; um segundo substrato que tem uma segunda superfície; e uma interface de ligação entre a primeira superfície do primeiro substrato e a segunda superfície do segundo substrato, sendo que a interface de ligação compreende um adesivo sensível à pressão, de acordo com a presente descrição. Em algumas modalidades, a primeira superfície tem uma energia de superfície menor que 35 dinas por centímetro.

O sumário anterior da presente descrição não se destina a descrever cada uma das modalidades apresentadas da presente invenção. Os detalhes de uma ou mais modalidades da invenção são também demonstrados na descrição a seguir. Outros recursos, objetos e vantagens da invenção ficarão evidentes a partir da descrição, bem como a partir das reivindicações.

Breve Descrição dos Desenhos

A FIGURA 1 ilustra uma fita, de acordo com algumas modalidades da presente descrição.

A FIGURA 2 ilustra um compósito ligado, de acordo com algumas modalidades da presente descrição.

Descrição detalhada

Em um aspecto, a presente descrição apresenta uma composição adesiva sensível à pressão que compreende tanto uma composição adesiva de copolímero de bloco quanto uma composição adesiva acrílica. Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão compreende adicionalmente um ou mais copolímeros de bloco adicionais, um ou mais acentuadores de pegajosidade, outros aditivos, e combinações dos mesmos.

Em algumas modalidades, a composição adesiva sensível à pressão compreende pelo menos cerca de 90 partes, e em algumas modalidades, pelo menos cerca de 92 partes, e em algumas modalidades, pelo menos cerca de 96 partes de uma composição adesiva de copolímero de bloco. Em algumas modalidades, a composição adesiva sensível à pressão compreende não mais que cerca de 99,9 partes, e em algumas modalidades, não mais que cerca de 99 partes, ou mesmo não mais que cerca de 98 partes de uma composição adesiva de copolímero de bloco. Em algumas modalidades, a composição adesiva sensível à pressão compreende de 92 a 99,9 partes e, em algumas modalidades, de 96 a 99 partes de uma composição adesiva de copolímero de bloco.

O primeiro copolímero de bloco linear compreende um bloco borrachoso, R, e pelo menos um bloco vítreo, G. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco compreende pelo menos três blocos vítreos. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco compreende entre três e cinco blocos vítreos, inclusive. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco linear compreende quatro blocos vítreos. Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco é um copolímero de bloco de múltiplos braços com a fórmula geral Qn-Y1 sendo que Q representa um braço do copolímero de bloco de múltiplos braços; n representa o número de braços e é um número inteiro de pelo menos 3; e Y é o resíduo de um agente de acoplamento multifuncional Cada braço, Q, independentemente, tem a fórmula R-G, sendo que G representa um bloco vítreo; e R representa o bloco borrachoso.

Em geral, a bloco borrachoso tem uma temperatura de transição vítrea (tg) menor que a temperatura ambiente. Em algumas modalidades, a Tg do bloco borrachoso é menor que cerca de 0°C, ou mesmo menor que cerca de -10°C. Em algumas modalidades, a Tg do bloco borrachoso é menor que cerca de -40°C, ou mesmo menor que cerca de -60°C.

Em geral, um bloco vítreo tem uma Tg maior que a temperatura ambiente. Em algumas modalidades, a Tg do bloco vítreo é de pelo menos cerca de 40°C, pelo menos cerca de 60°C, pelo menos cerca de 80°C, ou mesmo pelo menos cerca de 100°C.

Em algumas modalidades, o bloco borrachoso compreende um dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado de um dieno conjugado polimerizado, ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, os dienos conjugados compreendem de 4 a 12 átomos de carbono. Dienos conjugados exemplificadores incluem butadieno, isopreno, etil butadieno, fenil butadieno, piperileno, pentadieno, hexadieno, etilhexadieno, e dimetil butadieno. O dieno conjugado polimerizado pode ser usado individualmente ou como copolímeros um com o outro. Em algumas modalidades, o dieno conjugado é selecionado do grupo que consiste em copolímeros de isopreno, butadieno, etileno butadieno, e combinações dos mesmos.

Em algumas modalidades, pelo menos um bloco vítreo compreende um monômero monovinílico aromático polimerizado. Em algumas modalidades, ambos os blocos vítreos do copolímero tribloco compreendem um monômero monovinílico aromático polimerizado. Em algumas modalidades, os monômeros monovinílicos aromáticos compreendem de 8 a 18 átomos de carbono. Monômeros monovinil aromáticos exemplificadores incluem estireno, vinilpiridina, vinil tolueno, alfa-metil estireno, metil estireno, dimetil estireno, etil estireno, dietil estireno, t-butil estireno, di-n-butil estireno, isopropil estireno, outros alquilados-estirenos, estirenos análogos, e estirenos homólogos. Em algumas modalidades, o monômero monovinílico aromático é selecionado do grupo que consiste em estireno, monômeros ou misturas de monômeros compatíveis com estireno, e combinações dos mesmos.

Para uso na presente invenção, o termo “monômeros compatíveis com estireno ou blendas de monômeros” refere-se a um monômero ou blenda de monômeros que podem ser polimerizados ou copolimerizados, que são de preferência associados ao poliestireno ou aos blocos de extremidade de poliestireno de um copolímero de bloco. A compatibilidade pode surgir da real copolimerização com estireno monomérico; solubilidade do monômero compatível ou blenda, ou monômero polimerizado ou blenda na fase de poliestireno durante o processo de termofusão ou solvente; ou associação do monômero ou blenda com predominância da fase rica em estireno em repouso após o processamento.

Na fórmula geral de alguns copolímeros de bloco de múltiplos braços da presente descrição, Qn-Y1 n representa o número de braços e é um número inteiro de pelo menos 3, isto é, o copolímero de bloco de múltiplos braços é um copolímero de bloco estrela. Em algumas modalidades, n varia de 3 a 10. Em algumas modalidades, n varia de 3 a 5. Em algumas modalidades, n é 4. Em algumas modalidades, n é igual a 6 ou mais.

Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco é um copolímero de bloco polimodal. Para uso na presente invenção, o termo “polimodal” significa que o copolímero compreende blocos vítreos que têm pelo menos dois pesos moleculares diferentes. Esse copolímero de bloco pode, também, ser caracterizado como tendo pelo menos um bloco vítreo de “alto” peso molecular, e pelo menos um bloco vítreo de “baixo” peso molecular, sendo que o termo alto e baixo são usados em relação um ao outro. Em algumas modalidades a razão entre o peso molecular numérico médio do bloco vítreo de alto peso molecular, (Mn)H, em relação ao peso molecular numérico médio do bloco vítreo de baixo peso molecular,(Mn)L, é de pelo menos cerca de 1,25.

Em algumas modalidades, (Mn)H varia de cerca de 5.000 a cerca de 50.000. Em algumas modalidades, (Mn)H é de pelo menos cerca de 8.000, e em algumas modalidades, pelo menos cerca de 10.000. Em algumas modalidades, (Mn)H não é maior que cerca de 35.000. Em algumas modalidades, (Mn)L varia de cerca de 1.000 a cerca de 10.000. Em algumas modalidades, (Mn)L é de pelo menos cerca de 2.000, e, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 4.000. Em algumas modalidades, (Mn)L é menor que cerca de 9.000, e, em algumas modalidades, menor que cerca de 8.000.

Em algumas modalidades, o primeiro copolímero de bloco é um copolímero de bloco assimétrico. Para uso na presente invenção, o termo “assimétrico” significa que os braços do copolímero de bloco não são todos idênticos. Em geral, um copolímero de bloco polimodal é um copolímero de bloco assimétrico (isto é, um copolímero de bloco assimétrico polimodal), uma vez que nem todos os braços do copolímero de bloco polimodal são idênticos em virtude dos pesos moleculares dos blocos vítreos não serem todos iguais. Em algumas modalidades, os copolímeros de bloco da presente descrição são copolímeros de bloco assimétricos, polimodais. Os métodos de preparo de copolímeros de bloco polimodal, assimétricos são descritos, por exemplo, na patente US n° 5.296.547.

Em geral, o agente de acoplamento multifuncional pode ser qualquer agente de acoplamento polialquenila ou outro material conhecido como tendo grupos funcionais que podem reagir com carbânions do polímero vivo para formar polímeros ligados. O agente de acoplamento polialquenila pode ser alifático, aromático, ou heterocíclico. Agentes de acoplamento polialquenila alifático exemplificadores incluem acetilenos polivinila e polialquila, diacetilenos, fosfatos, fosfitos, e dimetacrilatos (por exemplo, etileno dimetacrilato). Agentes de acoplamento polialquenila aromáticos exemplificadores incluem polivinila benzeno, polivinila tolueno, polivinila xileno, polivinila antraceno, polivinila naftaleno, e divinildureno. Grupos polivinila exemplificadores incluem grupos divinila, trivinil, e tetravinil. Em algumas modalidades, pode ser usado divinil benzeno (DVB), e pode incluir o- divinil benzeno, m-divinil benzeno, p-divinil benzeno, e misturas dos mesmos. Os agentes de acoplamento polialquenila heterocíclicos incluem divinila piridina, e divinila tiofeno. Outros agentes de acoplamento multifuncional exemplificadores incluem haletos de silício, poliepóxidos, poliisocianatos, policetonas, polianhidridos, e ésteres de ácido dicarboxílico.

Em algumas modalidades, as composições adesivas sensíveis à pressão da presente descrição compreendem pelo menos cerca de 0,1 partes, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 0,5 partes, pelo menos cerca de 1 parte, ou mesmo pelo menos cerca de 2 partes de uma composição adesiva acrílica. Em algumas modalidades, as composições adesivas sensíveis à pressão da presente descrição compreendem não mais que cerca de 10 partes, em algumas modalidades, não mais que cerca de 8 partes, não mais que cerca de 5 partes, ou mesmo não mais que cerca de 4 partes de uma composição adesiva acrílica.

Em algumas modalidades, o álcool alquílico não terciário contém de 4 a 20 átomos de carbono. Ésteres de ácido acrílico exemplificadores incluem acrilato de isooctila, acrilato de 2-etil hexila, acrilato de butila, acrilato de isobomila, e combinações dos mesmos. Ésteres de ácido metacrílico exemplificadores incluem os metacrilatos análogos desses ésteres de ácido acrílico.

Em algumas modalidades, a composição adesiva acrílica compreende o produto de reação de pelo menos um éster acrílico ou metacrílico de um álcool alquílico não terciário e, opcionalmente, pelo menos um monômero de reforço copolimerizado. Em algumas modalidades, a composição adesiva acrílica compreende pelo menos cerca de 70 partes, em algumas modalidades, pelo menos cerca de 80 partes, pelo menos cerca de 90 partes, pelo menos cerca de 95 partes, ou mesmo cerca de 100 partes de pelo menos um éster acrílico ou metacrílico de um álcool alquílico não terciário. Em algumas modalidades, a composição adesiva acrílica compreende não mais que cerca de 30 partes, em algumas modalidades, não mais que cerca de 20 partes, não mais que cerca de 10 partes, não mais que cerca de 5 partes, e mesmo não mais que 1 parte de pelo menos um monômero de reforço copolimerizado. Em algumas modalidades, a composição adesiva acrílica não inclui um monômero de reforço copolimerizado.

Em algumas modalidades, o monômero de reforço copolimerizado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, acrilato de 2-carbóxi etila, N1N' dimetil acrilamida, N1N' dietil acrilamida, acrilato de butila carbamoíla etil, e combinações dos mesmos.

Em algumas modalidades, a composição adesiva de copolímero de bloco compreende um segundo copolímero de bloco. Em algumas modalidades, o segundo copolímero de bloco pode ser um copolímero de bloco linear. Um copolímero de bloco linear pode ser descrito pela seguinte fórmula

R-(G)m

sendo que R representa um bloco borrachoso, G representa um bloco vítreo, e m, o 5 número de blocos vítreos, é 1 ou 2. Em algumas modalidades, m é um, e o copolímero de bloco linear é um coplolímero dibloco que compreende um bloco borrachoso e um bloco vítreo. Em algumas modalidades, m é dois, e o copolímero de bloco linear compreende dois blocos de extremidade vítrea e um bloco central borrachoso, isto é, o copolímero de bloco linear é um copolímero tribloco.

Em algumas modalidades, o bloco borrachoso do segundo copolímero de bloco

compreende um dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado do mesmo, ou combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, os dienos conjugados compreendem de

4 a 12 átomos de carbono. Dienos conjugados exemplificadores úteis ao segundo copolímero de bloco incluem qualquer dos dienos conjugados exemplificadores descritos acima.

Em algumas modalidades, pelo menos um bloco vítreo, e em algumas modalidades,

cada bloco vítreo do segundo copolímero de bloco compreende um monômero aromático monovinílico polimerizado. Em algumas modalidades, os monômeros monovinílicos aromáticos compreendem de 8 a 18 átomos de carbono. Monômeros aromáticos monovinílicos polimerizados exemplificadores úteis ao segundo copolímero de bloco incluem quaisquer monômeros aromáticos monovinílicos polimerizados, conforme descrito acima.

Em algumas modalidades, as composições adesivas de copolímero de bloco da presente descrição compreendem um primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg que tem uma temperatura de transição vítrea (tg) de pelo menos 60 graus Celsius (°C). Para uso na presente invenção, os termos “acentuador de pegajosidade de alta temperatura de 25 transição vítrea” e “acentuador de pegajosidade de alta Tg” referem-se ao acentuador de pegajosidade que tem uma temperatura de transição vítrea de pelo menos 60°C. Em algumas modalidades, o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg tem uma Tg de pelo menos 65°C, ou mesmo pelo menos 70°C. Em algumas modalidades, o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg tem um ponto de amolecimento de pelo menos cerca 30 de 115°C, e, em algumas modalidades, de pelo menos cerca de 120°C.

O primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é originariamente compatível com o bloco borrachoso do primeiro copolímero de bloco. Em algumas modalidades, o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é também compatível com o bloco borrachoso do segundo copolímero de bloco. Em algumas modalidades, o primeiro 35 acentuador de pegajosidade de alta Tg é originariamente compatível com o bloco borrachoso do primeiro e, opcionalmente, do segundo copolímero de bloco. Para uso na presente invenção, o acentuador de pegajosidade é “compatível” com um bloco se for miscível com aquele bloco. Em geral, a miscibilidade do acentuador de pegajosidade com um bloco pode ser determinada pela medição do efeito do acentuador de pegajosidade sobre a Tg daquele bloco. Se um acentuador de pegajosidade é miscível com um bloco, ele irá alterar (por exemplo, aumentar) a Tg daquele bloco.

Um acentuador de pegajosidade é “primariamente compatível” com um bloco se for pelo menos miscível com aquele bloco, embora possa ser também miscível com outro bloco. Por exemplo, um acentuador de pegajosidade que é primariamente compatível com um bloco borrachoso será miscível com o bloco borrachoso, mas pode, também, ser miscível com um bloco vítreo.

Em geral, resinas que têm parâmetros de solubilidade relativamente baixos tendem a associar-se ao bloco borrachoso; Entretanto, sua solubilidade no bloco vítreo tende a aumentar a medida que o peso molecular ou ponto de amolecimento dessas resinas são diminuídos. Acentuadores de pegajosidade que são originariamente compatíveis com os blocos borrachosos incluem terpenos poliméricos, terpenos hetero-funcionais, resinas cumarona-indeno, ésteres de ácidos rosina, ésteres de ácidos rosina desproporcionados, ácidos rosinas hidrogenados, resinas alifáticas C5, resinas aromáticas hidrogenadas C9, resinas alifáticas/aromáticas C5/C9, resinas diciclopentadienas, resinas de hidrocarboneto hidrogenado resultante de C5/C9 e precursores de diciclopentadieno, resinas de monômero de estireno hidrogenado, e misturas dos mesmos.

Em algumas modalidades, as composições adesivas de copolímero de bloco incluem um segundo acentuador de pegajosidade de alta Tg que é originariamente compatível com o(s) bloco(s) vítreo(s) do primeiro copolímero de bloco e, opcionalmente, com o(s) bloco(s) vítreo(s) do segundo copolímero de bloco. Em geral, o acentuador de pegajosidade que é originariamente compatível com um bloco vítreo é miscível com o bloco vítreo e pode ser miscível com um bloco borrachoso.

Em geral, resinas que tem parâmetros de solubilidade relativamente altos tendem a associar-se aos blocos vítreos; Entretanto, sua solubilidade nos blocos borrachosos tende a aumentar a medida que o peso molecular ou ponto de amolecimento dessas resinas são diminuídos. Acentuadores de pegajosidade exemplificadores originariamente compatíveis com o bloco vítreo incluem resinas cumarona-indeno, ácidos rosina, ésteres de ácidos rosina, ésteres de ácido rosina desproporcionados, aromáticos C9, alfa-metil estireno, hidrocarbonetos alifáticos modificados por aromáticos C9/C5, e misturas dos mesmos.

Em algumas modalidades, os adesivos sensíveis à pressão da presente descrição compreendem, adicionalmente, pelo menos um componente selecionado do grupo consistindo em um acentuador de pegajosidade de baixa Tg, um plastificante, e combinações dos mesmos. Para uso na presente invenção, o termo “acentuador de pegajosidade de baixa temperatura de transição vítrea” refere-se ao acentuador de pegajosidade que tem uma temperatura de transição vítrea de menos que 60°C. Acentuadores de pegajosidade de baixa Tg exemplificadores incluem os polibutenos.

Em geral, um plastificante é compatível com um ou mais blocos do copolímero de bloco linear, e/ou um ou mais blocos de copolímero de bloco de múltiplos braços. Em geral, um plastificante que é compatível com um bloco será miscível com aquele bloco e diminuirá a Tg daquele bloco. Plastificantes exemplificadores incluem óleos naftênicos, resinas de polibuteno líquido, resinas de poliisobutileno, e polímeros de isopreno líquido.

Em algumas modalidades, a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e os copolímeros de bloco linear varia de 1,5:1 a 9:1. Em algumas modalidades, a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e os copolímero de bloco linear é de pelo menos 1,85:1, ou mesmo de pelo menos 3:1. Em algumas modalidades, a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e os copolímeros de bloco linear é não maior que 5,7:1, ou mesmo não maior que 4:1.

Em algumas modalidades, a razão entre a quantidade total do acentuador de pegajosidade de alta temperatura de transição vítrea e os copolímeros de bloco varia de 0,8:1 a 1,25:1. Em algumas modalidades, a razão entre a quantidade total do acentuador de pegajosidade de alta Tg e os copolímeros de bloco é de pelo menos 0,85:1, ou mesmo de pelo menos 0,9:1. Em algumas modalidades, a razão entre a quantidade total do acentuador de pegajosidade de alta Tg e os copolímeros de bloco é não maior que 1,15:1, ou mesmo não maior que 1,1 a 1.

Em algumas modalidades, a razão entre o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco vítreo varia de 1:1 a 9:1. Em algumas modalidades, a razão entre o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco vítreo é de pelo menos 1,25:1, ou mesmo pelo menos 1,5:1. Em algumas modalidades, a razão entre o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco vítreo é não maior que 4:1, ou mesmo não maior que 3:1.

Em algumas modalidades, a razão entre a combinação de copolímeros de bloco e acentuadores de pegajosidade de alta Tg e o componente acrilato é de pelo menos 8,3:1. Em algumas modalidades, a razão entre a combinação de copolímeros de bloco e acentuadores de pegajosidade de alta Tg e o componente acrilato é de pelo menos 12,5:1, pelo menos 22:1, pelo menos 90:1, ou mesmo pelo menos 180:1. Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão compreende não mais que 10%, em peso do componente acrilato, em algumas modalidades, não mais que 8%, não mais que 4%, não mais que 1% ou mesmo não mais que 0,5%, em peso. Em algumas modalidades, a razão entre a combinação dos copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg, e componente acrilato e o plastificante líquido varia de 32:1 a 10:1. Em algumas modalidades, a razão entre a combinação de copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg, ocomponente acrilato e o plastificante líquido não é maior que 25:1, ou mesmo não maior que 20:1. Em algumas modalidades, a razão entre a combinação dos copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg, e componente acrilato e o plastificante líquido é de pelo menos 12,5:1.

Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão da presente descrição é um adesivo termofusível. Para uso na presente invenção, um adesivo termofusível é um polímero ou material polimérico misturado com um perfil de viscosidade do fundido de forma que pode ser aplicado como revestimento sobre um substrato ou carreador em uma camada fina em uma temperatura de processo acima da temperatura ambiente normal, mas que retém as características úteis do adesivo sensível à pressão à temperatura ambiente.

As composições adesivas sensíveis à pressão da presente invenção podem ser desenvolvidas com o uso de métodos conhecidos na técnica. Por exemplo, as mesmas podem ser desenvolvidas a partir da dissolução de copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade adequados, qualquer plastificante(s), e quaisquer outros aditivos em um solvente adequado, e revestimento sobre um substrato (por exemplo, tira removível, fita suporte, núcleo, ou painel) com o uso de meios convencionais (por exemplo, revestimento por facas, revestimento por cilindro, revestimento por gravura, revestimento por haste, revestimento por cortina, revestimento por aspersão, revestimento por facas de ar). Em algumas modalidades, o adesivo sensível à pressão é preparado em um processo substancialmente sem solvente (isto é, o adesivo contém não mais que cerca de 20%, em peso, de solvente, em algumas modalidades, não mais que cerca de 10%, em peso, de solvente, e, em algumas modalidades, não mais que cerca de 5%, em peso, de solvente, em algumas modalidades, não mais que 1%, em peso, de solvente, ou mesmo não mais que quantidades-traço de solvente (isto é, essencialmente nenhum solvente). Esses processos substancialmente sem solvente são conhecidos e incluem, por exemplo, composto por calandragem ou moinho de cilindros, e extrusão (por exemplo, de rosca única, rosca dupla, rosca em disco, rosca única reciprocante, rosca única de pino cilíndrico, etc.). Equipamentos comercialmente disponíveis, como misturadores internos BRABENDER ou BANBURY estão também disponíveis para misturar por lote as composições adesivas. Após a mistura, o adesivo pode ser revestido através de uma matriz na forma desejada, como uma camada de adesivo, ou pode ser coletado para formação posterior.

Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta uma fita que compreende um suporte e um adesivo sensível à pressão aderido a ao menos uma superfície principal do suporte. Em algumas modalidades, a fita compreende um núcleo e um adesivo de superfície ligados às superfícies principais do suporte, sendo que pelo menos um adesivo de superfície é um adesivo sensível à pressão. Em algumas modalidades, ambas os adesivos de superfície são adesivos sensíveis à pressão. Em algumas modalidades, ambos os adesivos de superfície são adesivos iguais. Em algumas modalidades, os adesivos de superfície são adesivos diferentes.

Para uso na presente invenção, o termo “núcleo” pode ser usado de maneira intercambiável com o termo “suporte” quando se referir à construção de fita dupla face, isto é, uma construção de fita que tem uma camada adesiva em ambas as superfícies principais do suporte ou núcleo.

Pelo menos um adesivo de superfície das fitas da presente descrição é um adesivo sensível à pressão que compreende uma blenda de uma composição adesiva de copolímero de bloco e uma composição adesiva acrílica, conforme descrito na presente invenção. Em algumas modalidades, o segundo adesivo de superfície pode ser um adesivo ativado por calor. Em algumas modalidades, ambos os adesivos de superfície são adesivos sensíveis à pressão que compreendem uma blenda de uma composição adesiva de copolímero de bloco e uma composição adesiva acrílica, conforme descrito na presente invenção.

Em algumas modalidades, um ou mais adesivos de superfície podem pode ser diretamente ligados à superfície principal do suporte ou núcleo. Em algumas modalidades, um ou mais dos adesivos de superfície podem ser indiretamente ligados à superfície principal do suporte ou núcleo. Em algumas modalidades, por exemplo, a camada iniciadora, pode ser interposta entre o adesivo de superfície e a superfície principal. Iniciadores úteis são de conhecimento geral e incluem, por exemplo, o iniciador descrito na patente US n° 5.677.376 (Groves) e na patente US n° 5.605.964 (Groves).

Qualquer suporte ou núcleo conhecido pode ser usado. Suportes exemplificadores incluem papel e filme polimérico (por exemplo, polietileno, poliuretano, poliéster, e polipropileno), laminados metálicos, e mantas de tecidos e não-tecidos. Em algumas modalidades, um suporte ou núcleo que compreende uma espuma pode ser usado, por exemplo, espumas de células abertas ou espumas de células fechadas. Em algumas modalidades, a espuma pode compreender uma espuma termoplástica. Em algumas modalidades, a espuma pode compreender uma espuma termofixa. Espumas exemplificadoras incluem espumas acrílicas, espumas de polietileno, e espumas de poliuretano. Espumas exemplificadoras são também descritas, por exemplo, no Handbook of Polvmer Foams. David Eaves, editor, publicado por Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, Reino Unido : Rapra Technology, 2004.

Com referência à FIGURA 1, a fita exemplificadora 10, de acordo com algumas modalidades da presente descrição, compreende suporte (ou núcleo) 30 e duas camadas adesivas. A primeira camada adesiva 20 é ligada à primeira superfície principal 31 do suporte 30, enquanto que a segunda camada adesiva 40 é ligada à segunda superfície principal 32 do suporte 30. Conforme mostrado na FIGURA 1, tanto a primeira camada adesiva 20 quanto a segunda camada adesiva 40 são diretamente ligadas à superfície principal do suporte 30. Em algumas modalidades, uma ou ambas as camadas adesivas podem ser indiretamente ligadas ao suporte 30. Por exemplo, em algumas modalidades, uma ou mais camadas adicionais (por exemplo, iniciadores, camadas de promoção de adesão, filmes, mantas, talagarças, e similares) podem ser interpostos entre o suporte e uma camada adesiva.

Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta um compósito ligado. Para uso na presente invenção, um compósito ligado compreende um primeiro substrato que tem uma primeira superfície principal e um segundo substrato que tem uma primeira superfície principal, sendo que a primeira superfície principal do primeiro substrato é ligada à primeira superfície principal do segundo substrato via uma interface de ligação. Nos compósitos ligados da presente descrição, a interface de ligação compreende um núcleo que tem um primeiro adesivo de superfície ligado à primeira superfície principal do núcleo e um segundo adesivo de superfície ligado à segunda superfície principal do núcleo. Pelo menos um adesivo de superfície da interface de ligação da presente descrição é um adesivo sensível à pressão que compreende uma blenda de uma composição adesiva de copolímero de bloco e uma composição adesiva acrílica, conforme descrito na presente invenção. Em algumas modalidades, ambos os adesivos de superfície são adesivos sensíveis à pressão que compreendem uma blenda de uma composição adesiva de copolímero de bloco e uma composição adesiva acrílica, conforme descrito na presente invenção.

Em algumas modalidades, o primeiro substrato compreende um metal, vidro, cerâmica, ou materiais poliméricos, e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o primeiro substrato inclui uma superfície com uma primeira camada, pintada, ou polimérica. Em algumas modalidades, a superfície pintada pode compreender uma tinta automotiva ou resina de acabamento.

Em algumas modalidades, a primeira superfície principal do primeiro substrato é uma superfície de baixa energia de superfície. Para uso na presente invenção, uma superfície de baixa energia de superfície com uma energia de superfície medida abaixo aproximadamente de 35 dinas por centímetro. A energia de superfície de uma superfície pode ser medida de acordo com padrão ASTM D2578. Os kit de teste adequados incluem, por exemplo, o ACCU-DYNE surface wetability kit, disponível junto à Diversified Enterprises, Claremont, New Hampshire, EUA.

Em algumas modalidades, o segundo substrato compreende um metal, vidro, cerâmica, ou materiais poliméricos, e combinações dos mesmos. Em algumas modalidades, o segundo substrato inclui uma superfície com uma primeira camada, pintada, ou polimérica. Em algumas modalidades, a superfície pintada pode compreender uma tinta automotiva ou resina de acabamento. Em algumas modalidades, a primeira superfície principal do segundo substrato é uma superfície de baixa energia de superfície.

Em algumas modalidades, o núcleo da interface ligada compreende uma espuma, por exemplo, espumas de células abertas ou espumas de células fechadas. Em algumas modalidades, a espuma compreende uma espuma termoplástica. Em algumas modalidades, a espuma compreende uma espuma termofixa. Em algumas modalidades, a espuma compreende uma espuma acrílica. Em algumas modalidades, a espuma é flexível. Em geral, uma espuma flexível é uma espuma que, quando em forma de folha, pode ser dobrada para trás sobre si mesma sem romper-se. Espumas exemplificadoras são descritas, por exemplo, no Handbook of Polymer Foams, David Eaves, editor, publicado por Shawbury, Shrewsbury, Shropshire, Reino Unido : Rapra Technology, 2004.

Com referência à FIGURA. 2, o compósito ligado exemplificador 50, de acordo com algumas modalidades da presente descrição, compreende um primeiro substrato 60 ligado a um segundo substrato 70 por uma interface de ligação 110. A interface de ligação 110 compreende uma fita que compreende um suporte (ou núcleo) 130 e duas camadas adesivas. A primeira camada adesiva 120 é ligada à primeira superfície principal do suporte 130, enquanto que a segunda camada adesiva 140 é ligada à segunda superfície principal do suporte 130. Conforme mostrado na FIGURA 2, ambas a primeira camada adesiva 120 e a segunda camada adesiva 140 são diretamente ligadas à superfície principal do suporte 130. Em algumas modalidades, uma ou ambas as camadas adesivas podem ser indiretamente ligadas ao suporte 130.

Conforme mostrado na FIGURA 2, em algumas modalidades, a primeira camada adesiva 120 é ligada diretamente à superfície principal 61 do primeiro substrato 60. De modo similar, em algumas modalidades, a segunda camada adesiva 140 é diretamente ligada à superfície principal 71 do segundo substrato 70. Em algumas modalidades, uma ou ambas as camadas adesivas podem ser indiretamente ligadas à superfície principal do substrato. Por exemplo, em algumas modalidades, uma ou mais camadas adicionais (por exemplo, iniciadores, camadas de promoção de adesão, filmes, mantas, talagarças, e similares) podem ser interpostos entre a camada adesiva e um substrato.

Em um outro aspecto, a presente descrição apresenta métodos de preparo de fita que compreende um suporte ou um núcleo, sendo que o suporte ou o núcleo compreende uma espuma, como aqueles descritos acima. A fita compreende pelo menos um adesivo de superfície, sendo que pelo menos um adesivo de superfície é um adesivo sensível à pressão que compreende uma blenda de uma composição adesiva de copolímero de bloco e uma composição adesiva acrílica, conforme descrito na presente invenção.

Em algumas modalidades, o método compreende extrusão da espuma. Em algumas modalidades, o método compreende, adicionalmente, extrusão de pelo menos um adesivo de superfície. Em algumas modalidades, a espuma e pelo menos um adesivo de superfície são coextrudados. Métodos de extrusão de espumas poliméricas e métodos de coextrusão de espumas poliméricas e adesivos de superfície são descritos, por exemplo, na patente US n° 6.103.152 (Gehlsen et al.) e na patente US n° 6.630.531 (Khandpur et al.), ambas atribuída ao presente cessionário, e estão aqui incorporadas, a título de referência, em sua totalidade.

Em algumas modalidades, o método de fabricação de fitas de núcleo de espuma compreende extrusão de um núcleo da espuma e coextrusão de um primeiro adesivo sensível à pressão, conforme descrito na presente invenção, para formar uma primeira película adesiva ligada à primeira superfície principal do núcleo de espuma. Em algumas modalidades, o método compreende, adicionalmente, a extrusão de um segundo adesivo para formar uma segunda película adesiva ligada à segunda superfície principal do núcleo de espuma.

Em algumas modalidades, o método de produção de fitas de núcleo de espuma compreende fornecer um núcleo de espuma, o qual pode ter sido produzido por extrusão ou por qualquer outro meio conhecido, e aplicação da primeira composição adesiva que compreende um primeiro adesivo sensível à pressão, conforme descrito na presente invenção, à primeira superfície do núcleo de espuma. A primeira composição adesiva pode ser aplicada, por exemplo, por laminação ou revestimento (por exemplo, revestimento por facas, revestimento por cilindro, revestimento por gravura, revestimento por haste, revestimento por cortina, revestimento por aspersão, ou revestimento por faca de ar).

Em algumas modalidades, o segundo adesivo pode ser independentemente extrudado ou coextrudado com a espuma e/ou o primeiro adesivo. Em algumas modalidades, o segundo adesivo pode ser aplicado ao núcleo de espuma, por exemplo, por laminação ou revestimento.

Em algumas modalidades, o primeiro e/ou segundo adesivo podem ser curados. Qualquer processo de cura conhecido pode ser usado, por exemplo, cura térmica e cura por radiação. Em algumas modalidades, um ou ambos os adesivos podem ser reticulados via exposição à radiação actínica, por exemplo, radiação por feixe de elétrons ou radiação ultravioleta.

Os exemplos específicos, mas não-limitadores, a seguir, servirão para ilustrar a invenção. Nesses exemplos, todas as porcentagens são partes, em peso, exceto onde indicado em contrário.

Tabela 1: Sumário de materiais

AA Ácido Acrílico BA Acrilato de butila EA Acrilato de Etila IOA acrilato de isooctila 2-EHA acrilato de 2-etil hexila IRGACU RE 651 2,2 dimetóxi-2-fenilacetofenona Ciba Specialty Chemicals Corp. (Tarrytown, NY, EUA) IOTG tiog Iicolato de isooctila KRATON 1161-D copolímero de bloco linear SIS Kraton Polymers, Inc. (15% S, 19% de dibloco) (Houston, Texas, EUA) SANTICIZER 141 2-etil hexila difenila fosfato Ferro Co. (Bridgeport, New Jersey, EUA) ESCOREZ 131OLC Resina C-5 resina acentuadora de ExxonMobiI Chemical LTD. pegajosidade alifática (Southampton, Hampshire, Grã-Bretanha) 4900 cm B Pigmento negro que tem uma MA Hanna Color (Suwanee, blenda de 50/50 de negro de fumo Geórgia, EUA) em resina de copolímero de etileno - acetato de vinila que tem um índice de fluidez de cerca de 150 SUPERESTER W- éster de ácido rosina estabilizado Arakawa Chemical USA 115 (Chicago, IL, EUA) IRGANOX 1010 Pentae ritritol tetra( 3-( 3,5-d i-ter- Ciba Specialty Chemical Co. buti la-4-h id róxi fenila)propionato (Tarrytown, NY, EUA) TINUVIN 328 2-(2-hidróxi-3,5-di-(Ter-)- Ciba Special Chemicals Co. amilfenil)benzotriazol (Tarrytown, NY, EUA) REGALITE R1125 Resina de hidrocarboneto Eastman Chemical Co. hidrogenado (Kingsport, TN, EUA) CUMAR 130 Resina termoplástica aromática Neville Chemical Co. (Pittsburgh, PA, EUA) NYPLAST 222B Plastificante de óleo naftênico Nynas Naphthenics AB (Estocolmo, Suécia) INDOPOL H-8 Plastificante de polibuteno BP Amoco Chemicals (Naperville, IL, EUA) Preparação d os Polímeros Acrílicos O polímero acrílico 1 (AP-1) foi preparado mediante a mistura de 45 partes de IOA; 45 partes de BA; 10 partes de AA; 0,15 partes de IRGACURE 651; e 0,06 partes de IOTG. Embalagens discretas de filme foram formadas a partir de um filme para embalagem (filme de 5 copolímero de etileno -acetato de vinila de 0,0635 mm de espessura, vendido como filme VA-24, pela CT Film, Dallas, Texas, EUA.). A composição AP-1 foi selada no interior das embalagens de filme que mediam aproximadamente 10 centímetros (cm) por 5 cm por 0,5 cm de espessura. Enquanto imersas em banho-maria com a temperatura mantida entre cerca de 210C e cerca de 32°C, as embalagens foram expostas à radiação ultravioleta (UV) de intensidade de cerca de 10 3,5 miliwatts por centímetro quadrado (peso molecular/sq cm), e a energia total de cerca de 1680 milijoule por centímetro quadrado (mJ/sq cm), conforme medido em unidades NIST. O método de formação e cura de embalagens estão descritos no exemplo 1 da patente US n° 5.804.610, cuja matéria de estudo está aqui incorporada, por referência, em sua totalidade.

O polímero acrílico 2 (AP-2) foi preparado de acordo com o procedimento do AP- 1, exceto pelo uso de 85 partes de 2-EHA; 15 partes de AA; 0,15 partes de IRGACURE 651; e 0,8 partes de IOTG. Da mesma forma, o polímero acrílico 3 (AP-3) foi preparado de acordo com o procedimento para o polímero acrílico 1 exceto quanto ao uso na composição de 95 partes de 2-EHA; 5 partes de AA; 0,15 partes de IRGACURE 651; e

0,03 partes de IOTG. As composições para AP-2 e AP-3 foram colocadas em embalagens e expostas à radiação ultravioleta, de acordo com o procedimento para AP-1.

Primeiro adesivo de superfície

Os adesivos sensíveis à pressão, de acordo com as composições mostradas na tabela 2, foram compostos com o uso de uma extrusora de rosca dupla rotacional de 60 mm (disponível junto à Berstorff), (a “primeira extrusora adesiva”). Um copolímero de 10 bloco estrela assimétrico polimodal (“PASBC”) foi preparado de acordo com a patente US n° 5.393.373, cuja matéria de estudo está aqui incorporada, a titulo de referência, em sua totalidade. O polímero tinha um peso molecular numérico médio de cerca de 6,6E-21 g (4,000 daltons) e cerca de 3.6E-20 g (21.500 daltons) para dois blocos terminais, 2,1E-

19 g (127.000 daltons) - 2,4E-19g (147.000 daltons) para o braço, e cerca de 1.8E-18 g (1.100,000 daltons para a estrela medida por SEC (cromatografia de exclusão de tamanho) calibrada com o uso dos padrões de poliestireno. O conteúdo de poliestireno ficou entre 9,5 e 11,5 por cento em peso. A porcentagem molar dos braços de alto peso molecular foi estimada em cerca de 30%.

O copolímero de bloco assimétrico polimodal e o copolímero de bloco linear de 20 estireno-isopreno-estireno (SIS) (KRATON 1161-D) foram alimentados a seco no interior da primeira zona da primeira extrusora adesiva. Com o uso de uma extrusora com cilindro de alimentação (disponível junto à Berstorff), o polímero acrílico AP-1 e o AP-2 foram aquecidos e alimentados no interior da terceira zona da primeira extrusora de adesivos. O antioxidante (IRGANOX 1010), o absorvedor de Iuz ultravioleta (TIRUVIN 328), o 25 pigmentado EVA (4900 cmB) foram alimentados a seco; e (REGALITE R1125); (CUMAR 130); e (NYPLAST 222B) foram alimentados depois de fundidos no interior de várias zonas da primeira extrusora de adesivos.

Tabela 2 - Primeiras composições de adesivo de superfície (percentual, em peso).

Primeiro adesivo de superfície Adh-1 Adh-2 Adh-3 Adh-4 Adh-5 Adh-6 PASBC* 31,44 30,52 31,16 32,19 30,85 30,85 KRATON 1161D 13,47 13,08 13,35 13,80 13,22 13,22 REGALITE R1125 24,92 25,90 26,44 31,90 26,17 26,17 CUMAR 130 16,62 17,26 17,63 10,64 17,45 17,45 NYPLAST 222B 6,50 6,24 6,37 5,34 0 0 INDOPOL H-8 0 0 0 0 6,31 6,31 IRGANOX 1010 1,34 1,31 1,34 1,38 1,32 1,32 TINUVIN 328 1,34 1,31 1,34 1,38 1,32 1,32 4900 cm B 0,38 0,38 0,38 0,37 0,37 0,37 AP-1 4,00 4,00 2,00 0 0 0 AP-2 0 0 0 3,00 3,00 3,00 * Copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal

Tabela 2 (cont.) - Composições adesivas sensíveis à pressão (percentual, em peso).

Primeiro adesivo de superfície Adh-7 Ad h-8 Adh-9 Adh-10 Adh-11 PASBC* 29,9 31,30 31,93 32,23 31,93 KRATON 1161-D 12,62 13,34 13,63 13,77 13,63 REGALITE R1125 29,32 30,85 31,51 31,85 31,51 CUMAR 130 9,77 10,28 10,50 10,61 10,50 NYPLAST 222B 7,90 7,19 7,34 7,42 7,34 INDOPOL H-8 0 0 0 0 0 IRGANOX 1010 1,26 1,32 1,35 1,37 1,35 TINUVIN 328 1,26 1,32 1,35 1,37 1,35 CMB 4900 0,37 0,38 0,38 0,37 0,38 AP-1 0 0 0 0 0 AP-2 7,92 4,00 2,00 1,00 2,00 * Copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal

Primeiros adesivos de superfície comparativos CE 1-3

Os adesivos sensíveis à pressão, de acordo com as composições mostradas na

tabela 3 foram compostos na primeira extrusora de adesivo, conforme descrito acima com relação ao primeiro adesivo de superfície Adh-1, com a seguinte exceção. Esses adesivos dos exemplos comparativos não continham um polímero acrílico; portanto, nenhum polímero acrílico foi alimentado na segunda zona da extrusora.

Tabela 3 - Primeiras composições de adesivos de superfície comparativas

(percentual, em peso).

Primeiro adesivo de superfície comparativo CE-1 CE-2 CE-3 PASBC* 31,80 33,19 31,80 KRATON 1161-D 13,63 14,23 13,63 Regalite R1125 26,98 32,89 26,98 Cumar 130 17,99 10,97 17,99 Nyplast 222B 6,50 5,50 0 Indopol H-8 0 0 6,50 IRGANOX 1010 1,36 1,42 1,36 10

15

20

TIRUVIN 328 1,36 1,42 1,36 CMB 4900 0,38 0,38 0,38 * Copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal

Segundo adesivo de superfície.

Um adesivo sensível à pressão foi composto em uma extrusora com rosca dupla rotacional de 60 mm, (disponível junto à Berstorff) (a “segunda extrusora de adesivo”) de modo semelhante ao descrito para os primeiros adesivos de superfície, exceto quanto à composição, que foi a seguinte: 12,70% de copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal (PASBC); 53,10% (em peso) de AP-1; 23,30% de resina acentuadora de pegajosidade (ESCOREZ 1310LC); 3,80% de resina acentuadora de pegajosidade (SUPERESTER W115; 6,20% de plastificante (SANTICIZER 141); 0,26% de antioxidante (IRGANOX 1010); e 0,25% de Iuz ultravioleta absorvente (TINUVIN 328).

Amostras de fita de espuma dupla-face.

Núcleos de espuma (FC1 - FC-5) que têm as composições mostradas na tabela 4 foram compostos de acordo com o procedimento exposto a seguir. O Pigmento negro EVA (4900 cmB) foi alimentado a seco na primeira zona de 90 mm, extrusora de rosca dupla rotacional (a “extrusora de núcleo”) (disponível junto à Berstorff, Hannover, Alemanha). Com o uso de uma extrusora com cilindro de alimentação (disponível junto à Berstorff), o polímero acrílico AP-2 e o AP-3 foram aquecidos e alimentados no interior da segunda zona da extrusora de núcleo. Microsesferas expansíveis DUALITE U010-185D (microesferas expansíveis que tem uma composição de carcaça contendo acrilonitrila e metacrilonitrilo e um núcleo de isopentano, disponível junto à Henkel Corporation (Gulph Mills, Pensiivania, EUA)) foram alimentadas na nona zona da extrusora de núcleo.

Tabela 4: Composições e propriedades do núcleo de espuma.

Partes componentes, em peso, por cento (%) Densidade Espessura de Espuma Composição AP-3 AP-2 Microesferas Pigmento g/cm3 mm FC-1 91,82 4,8 3 0,38 0,53 0,99 FC-2 90,22 6,6 2,8 0,38 0,55 0,99 FC-3 86,33 9,59 3,7 0,38 0,55 0,98 FC-4 84,73 9,59 5,3 0,38 0,51 0,99 FC-5 94,32 0 5,3 0,38 0,51 0,99 25

As amostras de fita coextrudada de três camadas foram preparadas mediante a coextrusão de uma primeira camada de adesivo de superfície, uma camada de núcleo de espuma como uma camada central, e uma segunda camada de adesivo de superfície. Os exemplos 1 a 11 usam adesivos exemplificadores, de acordo com algumas modalidades da presente descrição (Adh-1 a Adh-11). Os exemplos de referência 1 a 3 usam os adesivos comparativos CE-1 a CE-3. As construções da fita são descritas na tabela 5. O segundo adesivo de superfície foi composto em uma segunda extrusora de adesivos, conforme descrito acima, e alimentado através de um molde de filme multidistribuidor de três camadas obtido junto à Cloeren Inc. (Orange, Texas, EUA.). Uma camada de núcleo de espuma foi composta na extrusora de núcleo, conforme descrito acima, e alimentada à camada central do molde de três camadas. O primeiro adesivo de superfície foi composto na primeira extrusora para adesivos, conforme descrito acima, e alimentada à camada externa do molde de três camadas em oposição ao segundo adesivo de superfície.

Ao sair do molde, as camadas coextrudadas foram moldadas em um cilindro de moldagem revestido de silicone. O cilindro foi resfriado com água tendo uma temperatura de cerca de 12°C. O extrudado resfriado foi transferido do cilindro de fundição para uma tira removível de polietileno de 0,117 mm de espessura e de dupla face de silicone que foi transportada na mesma velocidade do cilindro de fundição para as extremidades da linha transportadora da manta. O primeiro adesivo de superfície esteve em contato com o revestimento depois da transferência, ao passo que o segundo adesivo de superfície ficou ao ar livre. O revestimento tinha propriedades diferentes de liberação que permitem à fita ficar esticada depois de bobinada sem interferir no revestimento. As tiras removíveis são bem conhecidas na técnica, e qualquer tira removível conhecida pode ser usada. Tipicamente, a tira removível compreende um filme ou substrato de papel revestido com um material de liberação. As tiras removíveis comercialmente disponíveis incluem, mas não se limitam a, papel revestido com silicone, e filmes revestidos com silicone, como filmes de poliéster. Tiras removíveis adequadas são também apresentadas nas patentes US n°s. 6.835.422; 6.805.933; 6.780.484; e 6.204.350 atribuída a 3M Innovative Properties Company.

O núcleo de espuma e ambos os adesivos de superfície foram reticulados na manta mediante cura por feixe de elétrons enquanto se apoiavam no revestimento. Foram empregadas duas etapas de irradiação seqüenciais agindo nas faces opostas da fita. O primeiro adesivo de superfície foi irradiado através do revestimento de polietileno, ao passo que o segundo adesivo de superfície foi irradiado em condições de face aberta. As unidades de feixe de elétrons tinham processamento de feixe de elétrons tipo cortina de banda larga (PCT Engineered Systems, LLC., Davenport, IA, EUA), e operaram de acordo com a tensão de aceleração e dosagem previstas na tabela 5.

Tabela 5: Composições de amostras de fita de três camadas.

Primeiro adesivo de Segundo adesivo de superfície superfície Ex. Primeiro Polímero Núcleo de Tensão de Dose Tensão de Dose adesivo de acrílico espuma Aceleração (Mrad) Aceleração (Mrad) superfície (wt.%) (keV) (keV) 1 Adh-1 4 FC-1 247 11,5 235 10 2 Adh-2 4 FC-2 247 11,5 235 10 3 Adh-3 2 FC-2 247 11,5 235 10 4 Adh-4 3 FC-3 250 10 230 10 5 Adh-5 3 FC-3 250 10 230 10 6 Adh-6 3 FC-3 275 7 230 10 7 Adh-7 7,9 FC-4 250 9 230 10 8 Adh-8 4 FC-4 250 9 230 10 9 Adh-9 2 FC-4 250 9 230 10 Adh-10 1 FC-4 250 9 230 10 11 Adh-11 2 FC-5 250 9 230 10 RE-1 CE-1 0 FC-2 247 11,5 235 10 RE-2 CE-2 0 FC-3 245 11,5 230 10 RE-3 CE-3 0 FC-3 245 11,5 230 10 As fitas adesivas curadas foram testadas quanto à adesão em pinturas automotivas de baixa energia de superfície, de acordo com o método de “Breakaway and Continuous Peel Adhesion (Ruptura e adesividade continuada)” (BACP), descrito pela Ford Motor Co. Especificações WSB-M3G138-B. Os testes de tração foram executados 5 usando-se um aparelho de teste de tração MTS Model 1122 (MTS sistemas Corp., Eden Prairie, MN, EUA) equipado com o programa de software TestWorks 4 para calcular o valor de carga de ruptura, o valor do descolamento, e energia total.

As superfícies de teste foram painéis de aço pintados com sistemas de tinta automotiva que compreendem uma base de eletrodeposição, revestimento de base pigmentado, e uma 10 resina de acabamento de base acrílica não pigmentada de carbamato-reticulado de baixa energia de superfície. As fitas experimentais foram aderidas à resina de acabamento para fins de teste A superfície de teste 1 tinha uma energia de superfície (soluções de Accu-dyne) de 33 dinas/cm, e a Superfície de teste 2 tinha uma energia de superfície de 32 dinas/cm.

Após aplicar a fita de teste à superfície de teste, as amostras foram condicionadas 15 antes da testagem. Primeiramente, as amostras foram condicionadas à temperatura ambiente por três dias. Em seguida, as amostras foram condicionadas a 38°C e 100% de umidade relativa por seis dias. Quatro amostras foram testadas para cada fita, e o resultado médio está registrado na Tabela 6. 0(s) modo(s) de falha observado para cada conjunto de amostras é (são) também relatado(s) na tabela 6.

Número Modo de falha 1 Divisão de espuma 2 Combinação de divisão de espuma e remoção limpa 3 Válvula de alívio Tabela 6: Composições de amostras de fita de três camadas.

Ex. Primeiro Polímero Superfície Carga de Descola Modo de Energia adesivo acrílico de teste ruptura mento falha de Total de (wt.%) (Newton (N/cm) descolam (Ncm) superfície s) ento 1 Adh-1 4 1 122,1 48,4 1 764 2 Adh-2 4 1 126,7 51,2 1 803 3 Adh-3 2 1 130,9 49,7 1 787 RE-1 CE-1 0 1 120,4 31,2 1,2 503 4 Adh-4 3 1 99,2 45,7 1 693 5 Adh-5 3 1 109,3 49,0 1 797 6 Adh-6 3 1 98,4 43,4 1 662 RE-2 CE-2 0 1 88,0 18,5 N/A N/A RE-3 CE-3 0 1 75,7 17,5 3 285 7 Adh-7 7,9 1 102,5 51,7 1,3 770 8 Adh-8 4 1 105,1 50,6 1 760 9 Adh-9 2 1 104,4 53,4 1,3 796 10 Adh-10 1 1 103,0 54,1 1 801 11 Adh-11 2 1 93,0 37,8 1 588 12 Adh-1 4 2 126,6 49,1 1 780 13 Adh-2 4 2 131,6 51,4 1 812 14 Adh-3 2 2 127,8 53,2 1 830 RE-4 CE-1 0 2 127,5 50,7 1 796 Várias modificações e alterações desta invenção se tornarão aparentes aos versados nessas técnicas sem que se desvie do escopo e do espírito da presente invenção.

Claims

1. Composição adesiva sensível à pressão, CARACTERIZADA pelo fato de compreender: (A) de 92 a 99,9 partes de uma composição adesiva de copolímero de bloco, sendo que compreende: (a) um primeiro copolímero de bloco, que compreende (i) pelo menos um bloco borrachoso que compreende um primeiro dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado do mesmo, ou combinações dos mesmos; e (ii) pelo menos um bloco vítreo que compreende um primeiro monômero monovinílico aromático polimerizado; e (B) 0,1 a menos que 10 partes, opcionalmente, menos que 9 partes, opcionalmente, menos que 8 partes, opcionalmente, menos que 5 partes, opcionalmente, menos que 3 partes, de uma composição adesiva acrílica que compreende: (i) de 70 a 100 partes de pelo menos um éster acrílico ou metacrílico de um álcool alquílico não terciário que contém de 4 a 20 átomos de carbono; e (ii) de 0 a 30 partes de um monômero de reforço copolimerizado.

2. Adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro copolímero de bloco é copolímero de bloco de múltiplos braços que apresenta a fórmula Qn-Y, sendo que: (a) Q representa um braço do copolímero de bloco de múltiplos braços e cada braço independentemente tem a fórmula R-G1 sendo que: (i) R representa o bloco borrachoso; e (ii) G representa o bloco vítreo; (b) n representa o número de braços e é um número inteiro de pelo menos 3; e (c) Y é o resíduo de um agente de acoplamento multifuncional

3. Adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, um segundo copolímero de bloco que compreende pelo menos um bloco borrachoso que compreende um segundo dieno conjugado polimerizado, um hidrogenado derivado do mesmo, ou combinações dos mesmos; e pelo menos um bloco vítreo que compreende um segundo monômero monovinílico aromático.

4. Adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 3, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo copolímero de bloco é um copolímero de bloco linear, sendo que, opcionalmente, o copolímero de bloco linear é um copolímero tribloco.

5. Adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 4, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo copolímero de bloco é um copolímero tribloco selecionado do grupo que consiste em estireno-isopreno-estireno, estireno- butadieno-estireno, estireno-etileno-butadieno-estireno, e combinações dos mesmos.

6. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição adesiva de copolímero de bloco compreende, adicionalmente, um primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg que tem uma Tg de pelo menos 60 graus Celsius, sendo que o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é compatível com pelo menos um bloco borrachoso.

7. Adesivo sensível à pressão, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que a composição adesiva de copolímero de bloco compreende, adicionalmente, um segundo acentuador de pegajosidade de alta Tg que tem uma Tg de pelo menos 60 graus Celsius, sendo que o segundo acentuador de pegajosidade de alta Tg é compatível com pelo menos um bloco vítreo.

8. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, pelo menos um componente selecionado do grupo consistindo em um acentuador de pegajosidade de baixa Tg, um plastificante, e combinações dos mesmos.

9. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro dieno conjugado é selecionado do grupo que consiste em copolímeros de butadieno-etileno, butadieno, isopreno, e combinações dos mesmos.

10. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo dieno conjugado é selecionado do grupo que consiste em copolímeros de butadieno-etileno, butadieno, isopreno, e combinações dos mesmos.

11. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro monômero monovinílico aromático é selecionado do grupo que consiste em estireno, blenda compatíveis com estireno, e combinações dos mesmos.

12. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo monômero monovinílico aromático é selecionado do grupo que consiste em estireno, blendas compatíveis com estireno, e combinações dos mesmos.

13. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro copolímero de bloco é um copolímero de bloco estrela assimétrico polimodal.

14. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 2 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que n é um número inteiro que varia de 3 a 5, inclusive, opcionalmente sendo que n é 4.

15. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o éster de ácido metacrílico ou acrílico é selecionado do grupo que consiste em acrilato de isooctila, acrilato de 2-etil hexila, acrilato de butila, acrilato de isobornila, e combinações dos mesmos.

16. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o monômero de reforço copolimerizado é selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, 2-carbóxi etila acrilato, N1N' dimetil acrilamida, N1N' dietil acrilamida, acrilato de etila butila carbamoíla, e combinações dos mesmos.

17. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 16, CARACTERIZADO pelo fato de que a Tg do primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é de pelo menos 65 graus Celsius.

18. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 17, CARACTERIZADO pelo fato de que a Tg do segundo acentuador de pegajosidade de alta Tg é de pelo menos 65 graus Celsius.

19. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 18, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg tem um ponto de amolecimento de pelo menos cerca de 115 graus Celsius, opcionalmente, de pelo menos cerca de 120 graus Celsius.

20. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer das reivindicações 6 a 19, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg tem um ponto de amolecimento de pelo menos cerca de 115 graus Celsius, opcionalmente, de pelo menos cerca de 120 graus Celsius.

21. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 20, CARACTERIZADO pelo fato de que o primeiro acentuador de pegajosidade de alta Tg é selecionado do grupo que consiste em terpenos poliméricos, terpenos hetero-funcionais, resinas cumarona-indeno, ésteres de ácidos rosina, ésteres de ácido rosina desproporcionados, ácidos rosina hidrogenados, resinas alifáticas C5, resinas aromáticas hidrogenadas C9, resinas alifáticas/hidrogenadas C5/C9, resinas diciclopentadienas, resinas de hidrocarboneto hidrogenado resultante de C5/C9 e precursores de diciclopentadieno, resinas de monômero de estireno hidrogenado, e misturas dos mesmos.

22. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 21, CARACTERIZADO pelo fato de que o acentuador de pegajosidade de baixa Tg é selecionado do grupo que consiste em resinas de polibuteno.

23. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 22, CARACTERIZADO pelo fato de que o plastificante é selecionado do grupo que consiste em óleos naftênicos, resinas de polibuteno líquido, resinas de poliisobutileno, e polímeros de isopreno líquido.

24. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, CARACTERIZADO pelo fato de que o adesivo sensível à pressão é um adesivo termofusível.

25. Adesivo sensível à pressão, de acordo com uma qualquer das reivindicações 1 a 23, CARACTERIZADO pelo fato de que o adesivo sensível à pressão é um adesivo à base de solvente.

26. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 4 a 25, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e os copolímeros de bloco Iinearvaria de 1,5:1 a 9:1, opcionalmente, sendo que a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e o copolímero de bloco linear é de pelo menos 1,85:1, e, opcionalmente, sendo que a razão entre os copolímeros de bloco de múltiplos braços e os copolímeros de bloco linear não é maior que 5,7:1.

27. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 26, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão entre a quantidade total dos acentuadores de pegajosidade de alta Tg e os copolímeros de bloco varia de 0,8:1 a 1,25:1, opcionalmente, sendo que a razão entre a quantidade total de acentuadores de pegajosidade de alta Tg e os copolímeros de bloco é de pelo menos 0,85:1, e opcionalmente sendo que, a razão entre a quantidade total dos acentuadores de pegajosidade de alta Tg e os copolímeros de bloco é não maior que 1,15:1.

28. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 27, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão entre o acentuado de pegajosidade de alta Tg compatível com o bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com bloco vítreo varia de 1:1 a 9:1, opcionalmente sendo que a razão entre o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com bloco vítreo é de pelo menos 1,25:1, opcionalmente a razão entre acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com bloco borrachoso e o acentuador de pegajosidade de alta Tg compatível com bloco vítreo é não maior que 4:1.

29. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a28, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão entre a combinação de copolímeros de bloco e acentuadores de pegajosidade de alta Tg com o componente acrilato é de pelo menos 8,3:1; opcionalmente sendo que a razão entre a combinação de copolímeros de bloco e os acentuadores de pegajosidade de alta Tg com o componente acrilato é de pelo menos 12,5:1.

30. Adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8 a 28, CARACTERIZADO pelo fato de que a razão entre a combinação de copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg, e o componente acrilato com o líquido plastificante varia de 32:1 a 10:1, opcionalmente sendo que, a razão entre a combinação de copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg1 e o componente acrilato com o líquido plastificante é não maior que 25:1, e opcionalmente sendo que, a razão entre a combinação de copolímeros de bloco, acentuadores de pegajosidade de alta Tg, e o componente acrilato com o líquido plastificante é de pelo menos 12,5:1.

31. Fita, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um suporte de espuma que tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal; e uma primeira película adesiva ligada à primeira superfície principal, sendo que a primeira película adesiva compreende um primeiro adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores.

32. Fita, de acordo com a reivindicação 31, CARACTERIZADA pelo fato de compreender, adicionalmente, uma segunda película adesiva ligada à segunda superfície principal.

33. Fita, de acordo com a reivindicação 32, CARACTERIZADA pelo fato de que o primeiro adesivo sensível à pressão e o segundo adesivo são iguais.

34. Fita, CARACTERIZADA pelo fato de compreender um suporte de espuma que tem uma primeira superfície principal e uma segunda superfície principal, uma primeira película adesiva que compreende um primeiro adesivo sensível à pressão ligado à primeira superfície principal, e uma segunda película adesiva que compreende um segundo adesivo sensível à pressão ligado à segunda superfície principal, sendo que o primeiro adesivo sensível à pressão e o segundo adesivo sensível à pressão compreendem, cada um independentemente, um adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30.

35. Fita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 34, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma compreende uma espuma termoplástica.

36. Fita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 34, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma compreende uma espuma termofixa.

37. Fita, de acordo com qualquer das reivindicações 31 a 34, CARACTERIZADA pelo fato de que a espuma compreende uma espuma acrílica.

38. Método de fabricação de fita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 37, CARACTERIZADO pelo fato de compreender a extrusão do suporte de espuma e a coextrusão do primeiro adesivo sensível à pressão para formar a primeira película adesiva ligada à primeira superfície principal do suporte de espuma.

39. Método, de acordo com a reivindicação 38, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, a extrusão do segundo adesivo para formar uma segunda película adesiva ligada à segunda superfície principal do suporte de espuma.

40. Método, de acordo com a reivindicação 39, CARACTERIZADO pelo fato de que a extrusão do segundo adesivo compreende coextrusão do segundo adesivo com o primeiro adesivo sensível à pressão e o suporte de espuma.

41. Método, de acordo com a reivindicação 38 e 39, CARACTERIZADO pelo fato de que o segundo adesivo é um adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30.

42. Método de fabricação de fita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 37, CARACTERIZADO pelo fato de compreender o fornecimento de um suporte de espuma, e aplicação da primeira composição adesiva que compreende um primeiro adesivo sensível à pressão à primeira superfície do suporte de espuma.

43. Método, de acordo com a reivindicação 42, CARACTERIZADO pelo fato de que a aplicação de uma primeira composição adesiva compreende laminação.

44. Método, de acordo com a reivindicação 43, CARACTERIZADO pelo fato de que a aplicação da primeira composição adesiva compreende revestimento, opcionalmente sendo que o método compreende adicionalmente, reticulação da primeira composição adesiva, opcionalmente, sendo que a reticulação da primeira composição adesiva compreende reticulação por radiação.

45. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 42 a 44, CARACTERIZADO pelo fato de que a primeira composição adesiva é um adesivo à base de solvente, e o método compreende, adicionalmente, a secagem da primeira composição adesiva.

46. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 42 a 45, CARACTERIZADO pelo fato de compreender, adicionalmente, a aplicação de uma segunda composição adesiva a uma segunda superfície da espuma.

47. Método, de acordo com a reivindicação 46, CARACTERIZADO pelo fato de que a segunda composição adesiva compreende um adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30.

48. Método, de acordo com a reivindicação 46 ou 47, CARACTERIZADO pelo fato de que a aplicação de uma segunda composição adesiva compreende laminação.

49. Método, de acordo com a reivindicação 46 ou 47, CARACTERIZADO pelo fato de que a aplicação de uma segunda composição adesiva compreende revestimento, sendo que, opcionalmente, o método compreende, adicionalmente, reticulação da segunda composição adesiva, sendo que, opcionalmente, a reticulação da segunda composição adesiva compreende reticulação por radiação.

50. Método, de acordo com qualquer uma das reivindicações 46 a 49, CARACTERIZADO pelo fato de que a segunda composição adesiva é um adesivo à base de solvente, e o método compreende, adicionalmente, a secagem da segunda composição adesiva.

51. Compósito ligado, CARACTERIZADO por compreender: um primeiro substrato que tem uma primeira superfície; um substrato que tem uma segunda superfície; e uma interface de ligação entre a primeira superfície do primeiro substrato e a segunda superfície do segundo substrato, sendo que a interface de ligação compreende um adesivo sensível à pressão, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 30.

52. Compósito ligado, CARACTERIZADO por compreender: um primeiro substrato que tem uma primeira superfície; um segundo substrato que tem uma segunda superfície; e uma interface de ligação entre a primeira superfície do primeiro substrato e a segunda superfície do segundo substrato, sendo que a interface de ligação compreende uma fita, de acordo com qualquer uma das reivindicações 31 a 37.

53. Compósito ligado, de acordo com a reivindicação 51 ou 52, CARACTERIZADO pelo fato de que a primeira superfície tem uma energia de superfície menor que 35 dinas por centímetro.