JP3212475B2 - 表面保護フィルムの製造方法 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、合成樹脂板、金属板、
化粧合板、被覆塗装鋼板、各種銘板等の被着体の表面に
貼り付けて保護するための表面保護フィルムに係り、特
に表面が粗面である被着体に用いて好適な表面保護フィ
ルムの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来のこの種の表面保護フィルムは、粘
着剤組成物を溶剤に溶解させたものを基材フィルム上に
塗布し、次いで乾燥工程で溶剤を除去して製造する方法
や、あるいは粘着剤組成物を熱溶融させたものを基材フ
ィルムに塗布して製造するようにしたものが知られてい
る。

【０００３】しかし、前者の製造方法では、乾燥工程に
おいて多量の溶剤を除去する必要があり、設備規模が大
きくなること、粘着剤組成物が溶剤に可溶でなければな
らないこと、またポリオレフィン基材に対しては、この
ままでは基材と粘着剤の接着力が弱く、下塗処理等の予
備処理が必要であること、また、後者の製造方法では凝
集力の高い粘着剤組成物は溶融粘度が高く、塗布が困難
であること、ポリオレフィン基材に対しては、そのまま
では基材と粘着剤の接着力が弱く、下塗処理等の予備処
理が必要であること等、基材と接着剤の接着力に技術的
課題が残されていた。この基材と接着剤の接着力を確保
するようにした表面保護フィルムとしては、エチレン−
酢酸ビニル共重合体等のエチレン系共重合体単独か、あ
るいはこれらに粘着付与剤等の添加剤を少量配合した混
合樹脂が知られている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記の表面
保護フィルムにあっては、粘着力が弱く被着体の表面が
粗面である場合には、被着体に接着しないという問題点
があった。これを解決するものとして、例えば特開昭６
１−１０３６７５号公報、特公昭５８−３０９１１号公
報には、ポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂からなる基
材フィルムの片面に、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａはス
チレン重合体ブロックを、Ｂはポリブタジエン重合体ブ
ロック若しくはポリイソプレン重合体ブロック又はエチ
レン−ブチレン重合体ブロックを示す）と粘着付与剤と
を混合してなる粘着剤層を共押出しした表面保護フィル
ムが開示され、また特公平１−２６３８９号公報には、
エチレン系共重合体、粘着付与剤、及び安定剤を含む組
成物に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体、スチ
レン−イソプレンブロック共重合体等のスチレン系ジエ
ン系ブロック共重合体を配合してなる粘着剤組成物を共
押出しした表面保護フィルムが開示され、さらには特公
平１−１２９０８５号公報には、熱可塑性樹脂からなる
基材フィルムの片面に、一般式Ａ−Ｂ−Ａ（但し、Ａは
スチレン重合体ブロックを、Ｂはポリブタジエン重合体
ブロック、ポリイソプレン重合体ブロック、又はこれら
を水素添加して得られるオレフィン重合体ブロックを示
す）と、粘着付与剤と、高級アルキル基の導入されたポ
リエチレンイミシとを混和してなる粘着剤層を形成した
表面保護フィルムが開示されている。

【０００５】そして、この表面保護フィルムを得るため
の共押出法としては、多層Ｔダイ法が用いられている。
この多層Ｔダイ法は、金型構造が簡単であること、圧力
損失が小さいこと、スチレン系ジエン系ブロック共重合
体及びスチレン系ブロック共重合体を粘着剤として用い
る表面保護フィルムの生産に適している。さらに、この
多層Ｔダイ法は２つの方法に分けられるが、上述した表
面保護フィルムを得る方法としては、メンテナンスが非
常に簡単であること、しかもダイ前のフィードブロック
部で、基材樹脂と粘着剤原料が溶融状態で合流するた
め、層間強度が大きいという利点からフィードブロック
方式が用いられている。

【０００６】図１はフィードブロック方式の多層Ｔダイ
法による表面保護フィルムの製造方法を説明するための
ものであり、Ｔダイ１の上部に設けられたフィードブロ
ック２から、それぞれ粘着剤３と基材４とを同時にＴダ
イの内部に流し込むようにしている。しかし、上述した
特開昭６１−１０３６７５号公報、特公昭５８−３０９
１１号公報、特公平１−２６３８９号公報、特公平１−
１２９０８５号公報に記載されているように、粗面の被
着材への密着性を高めるために強い粘着力を得ようとし
て粘着付与剤部数を１０〜２００重量部粘着剤組成とす
ると、粘着剤の溶融粘度が低下してしまい、その結果、
溶融粘度の低い粘着剤が金型側壁部を伝って、ポリオレ
フィン系の熱可塑性樹脂の基材層側の壁面まで回り込ん
でしまうマイグレーションという現象を起こす。

【０００７】この場合、図２（ａ），（ｂ）に示すよう
に、粘着剤３がポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の基材
層４側の壁面まで回り込む現象を、粘着剤のマイグレー
ションと呼び、逆に、図２（ｃ）、（ｄ）に示すよう
に、ポリオレフィン系の熱可塑性樹脂（基材４）が粘着
剤３側の壁面まで回り込む現象を、基材のマイグレーシ
ョンと呼ぶ。

【０００８】そして、粘着剤のマイグレーションが発生
した場合には、表面保護フィルムの端部は粘着剤・基材
・粘着剤の３層構造となり、これを巻重体の製品とした
場合には、粘着剤同士が接着して使用する場合に巻戻し
ができなくなること、また基材のマイグレーションが発
生した場合には、表面保護フィルムの端部が基材・粘着
剤・基材の３層となり、端部が被着体に接着しないとい
う不具合が生じることとなる。本発明は、上記従来の問
題点を解決するためになされたものであり、フィードブ
ロック方式を用いた多層Ｔダイ法による押出成形におい
て、粗面の被着材への高い密着性を有すると共に、粘着
剤のマイグレーション及び基材のマイグレーションを生
じることのない表面保護フィルムを提供することを目的
とする。

【０００９】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決する本発
明の表面保護フィルムの製造方法は、ポリオレフィン系
の熱可塑性樹脂からなる基材層の片面に、この基材層と
フィードブロック方式のＴダイ法により共押出しして得
られる粘着剤層が設けられてなる表面保護フィルムの製
造方法であって、前記粘着剤層が一般式Ａ−Ｂ−Ａ、又
はその一部が一般式−Ａ’、−Ｂ’で置き換えられるブ
ロック共重合体（但し、Ａ又はＡ’はスチレン共重合体
ブロック、Ｂ又はＢ’はブタジエン共重合体ブロック、
イソプレン共重合体ブロック、又はこれらを水素添加し
て得られる重合体ブロックである）１００重量部に対し
て、粘着付与剤（但し、ポリαメチルスチレンを除く）
が１０〜２００重量部、軟化点が１３０℃以上のポリα
メチルスチレンが１〜５０重量部混和され、前記基材と
なるポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の１９０℃におけ
る溶融粘度に対して、前記粘着剤層の混和物の１９０℃
における溶融粘度の比が０．５〜２．０であることを特
徴としている。

【００１０】本発明の一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブロ
ック重合体としては、例えばスチレンブタジエンブロッ
ク共重合体、スチレンイソプレンブロック共重合体、ス
チレンエチレンブチレンブロック共重合体、スチレンエ
チレンプロピレンブロック共重合体等を用いることが好
ましいが、特にこれらに限定されるものではない。粘着
付与剤（但し、ポリαメチルスチレンを除く）として
は、例えば脂肪族炭化水素樹脂、テルペン樹脂、芳香族
炭化水素樹脂、ロジン樹脂等を用いることが好ましい
が、特にこれらに限定されるものではない。その配合量
は、一般式で表されるブロック重合体（但し、その一部
は一般式−Ａ’、−Ｂ’で表されるブロック共重合体で
置き換えられてもよい）１００重量部に対して、１０〜
２００重量部の範囲とする。粘着付与剤の配合量が１０
重量部未満では、粘着性が発現されず粗面に対する粘着
性が得られない。逆に２００重量部を越えると、凝集力
が無くなる。

【００１１】また、軟化点が１３０℃以上のポリαメチ
ルスチレンの配合量は、一般式Ａ−Ｂ−Ａで表されるブ
ロック重合体（但し、その一部は一般式−Ａ’、−Ｂ’
で表されるブロック共重合体で置き換えられてもよい）
１００重量部に対して１〜５０重量部の範囲とする。こ
れによって１重量部未満の場合に溶融粘度の調整機能が
得られず、粘着剤のマイグレーションが発生すること
や、５０重量部を越えるた場合に被着体に対する粘着力
が著しく低下して、粗面の被着体に接着しなくなること
を防止する。なお、本発明の粘着剤層には、必要に応じ
て酸化防止剤、紫外線吸収剤等の添加剤を添加するよう
にしてもよい。

【００１２】本発明の基材層としては、例えば低密度ポ
リエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレ
ン、直鎖低密度ポリエチレン、エチレン−αオレフィン
共重合体、ポリプロピレン等のポリオレフィン系の熱可
塑性樹脂を用いることが好ましい。これらのポリオレフ
ィン系樹脂は、それぞれ単独で使用してもよく、２以上
を組み合わせて使用してもよい。

【００１３】そして、基材となるポリオレフィン系の熱
可塑性樹脂の１９０℃における溶融粘度に対して、粘着
剤層の混和物の１９０℃における溶融粘度の比は、０．
５〜２．０であることが必要である。これによって、溶
融粘度が０．５未満の場合に、得られる粘着剤の溶融粘
度がポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の溶融粘度より小
さくなって粘着剤のマイグレーションが発生したり、逆
に溶融粘度が２．０を越えた場合に、ポリオレフィン系
の熱可塑性樹脂の溶融粘度が、得られる粘着剤の溶融粘
度より小さいためにポリオレフィン系の熱可塑性樹脂に
よる基材のマイグレーションが発生したりするのを防止
する。

【００１４】本発明の表面保護フィルムにおける、ポリ
オレフィン系の熱可塑性樹脂の基材の厚みを２０〜１２
０μｍ、また粘着剤層の混和物の層の厚みを２〜３０μ
ｍとすることが好ましい。これによって、被保護物を傷
や汚れから防止することができる。本発明の表面保護フ
ィルムは、上述した粘着剤組成物を粘着剤層とし、ポリ
オレフィン系の熱可塑性樹脂を基材層とするフィードブ
ロック方式のＴダイ法による共押出法によって得られ
る。

【００１５】

【作 用】本発明によれば、粘着剤層が一般式Ａ−Ｂ−
Ａ、又はその一部が一般式−Ａ’、−Ｂ’で置き換えら
れるブロック共重合体（但し、Ａ又はＡ’はスチレン共
重合体ブロック、Ｂ又はＢ’はブタジエン共重合体ブロ
ック、イソプレン共重合体ブロック、又はこれらを水素
添加して得られる重合体ブロックである）に対して、粘
着付与剤（但し、ポリαメチルスチレンを除く）はその
名前のように粘着性を向上させる働きをし、軟化点が１
３０℃以上のポリαメチルスチレンは、その粘着性を損
なうこと無く、混和した粘着剤の溶融粘度の調達剤とし
て働くこととなる。このポリαメチルスチレンによっ
て、基材となるポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の溶融
粘度に対する粘着剤層の混和物の溶融粘度の比が０．５
〜２．０に調整することにより、粗面への被着体への密
着性が高い粘着性を有しながら、粘着剤のマイグレーシ
ョン及びポリオレフィンのマイグレーションのない表面
保護フィルムを得ることができる。

【００１６】

〔実施例１〕

一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体として、スチレン
−エチレン・ブチレンブロック共重合体（商品名「クレ
イトンＧ１６５７」Ｓｅｌｌ化学社製）１００重量部に
対して、粘着付与剤（商品名「アルコンＰ−１００」荒
川化学工業社製）を１００重量部、軟化点が１３０℃以
上のポリαメチルスチレン（商品名「エンデックス１５
５」理科ハーキュレース社製）１０重量部からなる混合
物を粘着剤組成物とし、基材層を低密度ポリエチレン
（商品名「ミラソン１２」三井石油化学社製）として、
基材層の厚みを６０μｍ、粘着剤層の厚みを２０μｍと
なるようにフィードブロック方式のＴダイ（リップ幅４
００ｍｍ、リップクリアランス１．０ｍｍ）にて共押出
し表面保護フィルムを得た。

【００１７】粘着剤混合物の１９０℃における溶融粘度
は、７．６０６Ｅ３ｐｏｉｓｅであり、低密度ポリエチ
レンとしての１９０℃における溶融粘度は１．４０７Ｅ
４ｐｏｉｓｅで、その比は０．５４である。なお、溶融
粘度の測定は、島津製作所株式会社製「フローテスタ
ー」を用い、試験温度１９０℃、剪断応力７．３５５Ｅ
４Ｐａ、シリンダー圧力３０ｋｇ／ｃｍ² 、ダイ径１ｍ
ｍ、ダイ長さ１０ｍｍで行った。

【００１８】〔実施例２〕 本実施例は、一般式Ａ−Ｂ−Ａのブロック共重合体とし
て、スチレン−ブタジエン共重合体（商品名「タフブレ
ンＡ」旭化成工業社製）とした以外は、実施例１と同様
にして表面保護フィルムを得た。粘着剤混合物の１９０
℃における溶融粘度は９．５０６Ｅ３ｐｏｉｓｅであ
り、その比は０．６８である。

【００１９】〔実施例３〕 本実施例は、低密度ポリエチレンを高密度ポリエチレン
（商品名「ハイゼックス３３００Ｆ」三井石油化学社
製）とし、粘着剤に混和する軟化点が１３０℃以上のポ
リαメチルスチレン（商品名「エンデックス１５５」理
科ハーキュレース社製、軟化点１５５℃）の部数を５０
重量部とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フ
ィルムを得た。粘着剤混合層の１９０℃における溶融粘
度は６．８０３Ｅ４ｐｏｉｓｅであり、高密度ポリエチ
レンの１９０℃における溶融粘度は３．５４９Ｅ４ｐｏ
ｉｓｅで、その比は１．９２である。

【００２０】〔実施例４〕 本実施例は、粘着剤に混和する粘着付与剤（商品名「ア
ルコンＰ−１００」荒川化学工業社製）の部数を１０重
量部とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フィ
ルムを得た。粘着剤混合層の１９０℃における溶融粘度
は２．７７９Ｅ４ｐｏｉｓｅであり、低密度ポリエチレ
ンの１９０℃における溶融粘度は１．４０７Ｅ４ｐｏｉ
ｓｅで、その比は１．９８である。

【００２１】〔比較例１〕 本比較例は、粘着剤として軟化点が１３０℃以上のポリ
αメチルスチレンを混和しなかった以外は、実施例１と
同様にして、表面保護フィルムを得た。粘着剤混合物の
１９０℃における溶融粘度は４．６２４Ｅ３ｐｏｉｓｅ
で、その比は０．３３である。

【００２２】〔比較例２〕 本比較例は、粘着剤に混合する軟化点が１３０℃以上の
ポリαメチルスチレン（商品名「エンデックス１５５」
理科ハーキューレース社製、軟化点１５５℃）の部数を
５５重量部とした以外は、実施例３と同様にして表面保
護フィルムを得た。粘着剤混合層の１９０℃における溶
融粘度は８．６０５Ｅ４ｐｏｉｓｅであり、高密度ポリ
エチレンの１９０℃における溶融粘度は３．５４９Ｅ４
ｐｏｉｓｅで、その比は２．３９である。

【００２３】〔比較例３〕 本比較例は、粘着剤に１０部混合するポリαメチルスチ
レン「エンデックス１５５」（軟化点１２０℃）を軟化
点が１２０℃のスチレン相相溶樹脂（商品名「エスクロ
ンＶ−１２０」新日鐵化学社製、軟化点１２０℃）１０
部数とした以外は、実施例１と同様にして、表面保護フ
ィルムを製造した。粘着剤混合物の１９０℃における溶
融粘度は３．１７４Ｅ３ｐｏｉｓｅであり、低密度ポリ
エチレンの１９０℃における溶融粘度は１．４０７Ｅ４
ｐｏｉｓｅで、その比は０．２３である。

【００２４】〔比較例４〕 本比較例は、粘着剤に混合する粘着付与剤（商品名「ア
ルコンｐ−１００」荒川化学工業社製）の部数を５重量
部とした以外は、実施例１と同様にして表面保護フィル
ムを得た。粘着剤混合物の１９０℃における溶融粘度は
１．５９９Ｅ４ｐｏｉｓｅであり、低密度ポリエチレン
の１９０℃における溶融粘度は１．４０７Ｅｐｏｉｓｅ
で、その比は１．１４である。

【００２５】ここで、上述した実施例及び比較例におい
て得られた表面保護フィルムを巻重体製品とし、各巻重
体についてＪＩＳ Ｚ０２３７−８に準ずる方法でＳＰ
粘着力を測定するとともに、粗面に対する粘着力を以下
の方法にて測定した。 ・粗面に対する粘着力：被着体として、表面にマット加
工を施したアクリル板（三菱レーヨン社製 商品名「ア
クリライトＳ シルキーマット」）を用い、貼付方法、
粘着力の測定方法はＪＩＳ Ｚ０２３７−８と同様にし
て測定を行った。

【００２６】また、各巻重体について、フィルムの断面
を５０倍の顕微鏡で観察し、マイグレーションの有無を
確認し、さらにマイグレーションが発生している場合
は、“粘着剤のマイグレーション”“基材のマイグレー
ション”のどちらであるかを判別した結果を下記の表１
に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】この表１からも明らかなように、本発明の
実施例１ないし４記載で得られた表面保護フィルムは、
粗面の被着材への高い密着性を有すると共に、粘着剤の
マイグレーション及び基材のマイグレーションを生じる
ことがない。

【００２９】

【発明の効果】本発明の表面保護フィルムの製造方法に
よれば、粘着剤層が上述したブロック共重合体１００重
量部に対して、粘着付与剤（但し、ポリαメチルスチレ
ンを除く）が１０〜２００重量部、軟化点が１３０℃以
上のポリαメチルスチレンが１〜５０重量部が混和され
基材となるポリオレフィン系の熱可塑性樹脂の溶融粘度
に対して、粘着剤層の混和物の溶融粘度の比が０．５〜
２．０であるので、フィードブロック方式を用いた多層
Ｔダイ法によって押出成形しても、基材と粘着剤の接着
力を十分確保しつつ、粗面の被着体に対し強い粘着性を
有し、かつ粘着剤のマイグレーションも、基材のマイグ
レーションも発生させることなく、使用する場合の巻戻
しを行うことができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】多層Ｔダイ法に用いる金型の斜視図。

【図２】図１の多層Ｔダイ法で粘着剤３と基材４を共押
出しする際の、金型内の粘着剤３と基材４の流れの状態
を説明するための説明図であり、（ａ）は粘着剤の方が
流れ易い場合を示し、（ｂ）は粘着剤の方か流れ易い場
合の図１のＡ−Ａ断面、（ｃ）は基材の方が流れ易い場
合を示し、（ｄ）は基材の方が流れ易い場合の図１のＡ
−Ａ断面。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−157570（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−11220（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−98223（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−194923（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−186747（ＪＰ，Ａ) 特開 平５−98228（ＪＰ，Ａ) 特開 昭63−43983（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−157794（ＪＰ，Ａ) 特開 平８−157686（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−179836（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−224255（ＪＰ，Ａ) 特開 平７−62311（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−129085（ＪＰ，Ａ) 特開 昭61−103975（ＪＰ，Ａ) 特表 平２−500198（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.⁷，ＤＢ名) C09J 1/00 - 201/10

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ポリオレフィン系の熱可塑性樹脂からな
   る基材層の片面に、この基材層とフィードブロック方式
   のＴダイ法により共押出しして得られる粘着剤層が設け
   られてなる表面保護フィルムの製造方法であって、前記
   粘着剤層が一般式Ａ−Ｂ−Ａ、又はその一部が一般式−
   Ａ’、−Ｂ’で置き換えられるブロック共重合体（但
   し、Ａ又はＡ’はスチレン共重合体ブロック、Ｂ又は
   Ｂ’はブタジエン共重合体ブロック、イソプレン共重合
   体ブロック、又はこれらを水素添加して得られる重合体
   ブロックである）１００重量部に対して、粘着付与剤
   （但し、ポリαメチルスチレンを除く）が１０〜２００
   重量部、軟化点が１３０℃以上のポリαメチルスチレン
   が１〜５０重量部混和され、前記基材となるポリオレフ
   ィン系の熱可塑性樹脂の１９０℃における溶融粘度に対
   して、前記粘着剤層の混和物の１９０℃における溶融粘
   度の比が０．５〜２．０であることを特徴とする表面保
   護フィルムの製造方法。