JP5530090B2 - 表面保護フィルム - Google Patents
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Description
ポリオレフィン系基材層と該ポリオレフィン系基材層の一方の表面上に積層された粘着剤層とからなる表面保護フィルムであって、
粘着剤層は、スチレン系ブロック共重合体、粘着付与剤及びスチレン系ブロック相補強剤を含有し、かつ23℃で1.8MPa≦E≦2.5MPaの範囲の引張弾性率Eを有しており、
該スチレン系ブロック共重合体は、下記(1−1)、(1−3)及び(1−4)から選ばれた、スチレン系重合体ブロック(A)と、スチレン系モノマー及び共役ジエン系モノマーからなるランダム共重合体ブロック(B)とのブロック共重合体又はその水添物であり、
(1−1)(A)と(B)各1ブロックが結合したもの:A−Bブロック共重合体、
(1−3)両末端にスチレン系重合体ブロック(A)を含むもの:A−B−Aブロック共重合体、
(1−4)これらの繰り返しやカップリングしたもの:(A−B)n、(A−B)nX、(A−B−A)nXブロック共重合体(ただし、Xはカップリング剤の残基を示し、nは2以上の整数である)、
該スチレン系ブロック共重合体とスチレン系ブロック相補強剤との総量におけるスチレン系モノマー単位の含有率が20重量%〜50重量%の範囲であることを特徴とする。
(粘着剤層)
本発明の表面保護フィルムにおける粘着剤層は、ゴム系樹脂成分を主成分とする粘着剤組成物が好ましく用いられる。具体的には、粘着剤層は、スチレン系ブロック共重合体を含んで形成されており、特に、スチレン系ブロック共重合体を主体として含んで形成されていることが好ましく、さらに、粘着付与剤及びスチレン系ブロック相補強剤を含む。ここで主体とは、全粘着剤層を構成する成分として最も多い成分を意味する。
スチレン系ブロック共重合体は、スチレン系重合体ブロック(ハードセグメントとしてふるまう)及び共役ジエン系共重合体ブロック(ソフトセグメントとしてふるまう)又はその水添物を主骨格とする。
(1)スチレン系重合体ブロック(A)と、スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーとのランダム共重合体ブロック(B)とからなるブロック共重合体を主要骨格とするスチレン系ブロック共重合体。例えば、
(1−1)(A)と(B)各1ブロックが結合したもの:A−Bブロック共重合体、
(1−2)スチレン系モノマーと共役ジエン系モノマーのうちスチレンが漸増するテーパーブロック(C)を含むもの:A−B−Cブロック共重合体、
(1−3)テーパーブロック(C)に代えてスチレン系重合体ブロック(A)を含むもの:A−B−Aブロック共重合体、
(1−4)これらの繰り返しやカップリングしたもの:(A−B)n、(A−B)nX、(A−B−C)nX、(A−B−A)nX等の一般式で表すことができる。ただし、Xはカップリング剤の残基を示し、nは2以上の整数である。
(2)上記(1)のスチレン系ブロック共重合体の水添物からなるスチレン系ブロック共重合体。
なお、スチレン系ブロック共重合体において、スチレン系重合体ブロック(A)の重量分率は、3〜45%程度が好ましく、5〜40%程度がより好ましい。
また、スチレン系ブロック共重合体において、スチレン系モノマー単位の含有割合は、5〜50重量%程度が好ましい。
スチレン系モノマー単位の割合が小さすぎると、粘着剤層の凝集力が低下し、十分な引張弾性率を確保することが困難となる。また、表面保護フィルムを被着体から剥離する際に、被着体に糊残りが生じることがある。多すぎると、粘着剤層の粘着力が不足し、被着体への貼付が困難なことがある。また、流動性が低下することがある。
このような範囲とすることにより、共役ジエン系共重合体ブロックがソフトセグメントとしてふるまうことができるとともに、粘着剤層の凝集力を向上させることができる。
粘着付与剤としては、一般的に粘着剤に添加して使用されるものであれば特に制限されず、例えば、脂肪族系共重合体、芳香族系共重合体、脂肪族・芳香族系共重合体系及び脂環式系共重合体等の石油系樹脂、クマロン−インデン系樹脂、テルぺン系樹脂、テルぺンフェノール系樹脂、重合ロジン等のロジン系樹脂、(アルキル)フェノール系樹脂、キシレン系樹脂又はこれらの水添物等を用いることができる。これらの粘着付与剤は、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
また、剥離性及び耐候性などを高めるに、水添系の粘着付与剤を用いることがより好ましい。さらに、オレフィン樹脂とのブレンド物として市販されている粘着付与剤を用いてもよい。
スチレン系ブロック相補強剤は、例えば、モノマー単位として、スチレン及びα−メチルスチレン、p−メチルスチレン、p−クロロスチレン、クロロメチルスチレン、tert-ブチルスチレン、p−エチルスチレン、ジビニルベンゼン等のスチレン系化合物が挙げられる。これらは、単独又は2種以上を組み合わせて用いることができる。つまり、スチレン系ブロック相補強剤は、これらモノマーを重合することによって得ることができる。2種以上のモノマーからなる共重合体の場合は、ブロック共重合体であってもよいし、ランダム共重合体であってもよい。なかでも、スチレン系ブロック相補強剤は、100℃程度以上の軟化点を有するものが好ましく、150℃以上がより好ましい。具体的には、イーストマンケミカル社製、商品名「ENDEX155」(軟化点155℃)、「ENDEX160」(軟化点160℃)等が好適に使用される。
特に、接着昂進防止剤としては、脂肪酸アミド、ポリエチレンイミンの長鎖アルキルグラフト物、大豆油変性アルキド樹脂(例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード251」等)、トール油変性アルキド樹脂(例えば、荒川化学社製、商品名「アラキード6300」等)などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
本発明の表面保護フィルムにおける基材層は、ポリオレフィン系樹脂から形成される。
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレンまたはプロピレン成分とエチレン成分からなるブロック系、ランダム系等のプロピレン系ポリマー;低密度、高密度、リニア低密度ポリエチレン等のエチレン系ポリマー;エチレン−α−オレフィン共重合体などのオレフィン系ポリマー、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−メタクリル酸メチル共重合体、エチレン−n−ブチルアクリレート共重合体などのエチレン成分と他モノマーとのオレフィン系ポリマー等が挙げられる。これらのポリオレフィンは単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
基材層は、単層でもよいし、組成の異なる2種以上の多層構造を有している層であってもよい。
従って、表面保護フィルムの総膜厚は、例えば、10〜200μm程度が適当であり、20〜150μm程度、さらに30〜100μm程度がより好ましい。
いずれの製造方法においても、本発明の表面保護フィルムは、例えば、長尺状のフィルムをロール状に巻回した巻回体として工業的に製造することができる。表面保護フィルムが巻回体とされる場合には、基材層の粘着剤層が形成されている側と反対側に粘着剤層が密着することになる。本発明では、表面保護フィルムが、例えば、比較的幅広の巻回体等とされた場合においても、巻回体を無理なく巻戻すことができる。
被着体となるシートを構成する材料としては、特に限定されないが、透光性を有する樹脂、例えばアクリル系樹脂、ポリカーボネート等が挙げられる。
本発明に係る表面保護フィルムの粘着剤層は、50mm幅の巻回体を20m/分の速度で巻き戻したときに要する力が、例えば、5N程度以下、3.5N程度以下、さらに2N程度以下であることが適している。この力が大きすぎると、巻回体の幅が大きくなった場合、例えば、1000mmを超えた場合などにおいて、引出作業性が悪くなることがある。
Tダイ法により共押出し、基材層(厚さ34μm)/粘着剤層(厚さ6μm)の表面保護フィルム(幅700mm)を成膜し、巻き長さ100mの巻回体を得た。
基材層を形成する材料には、ブロックポリプロピレン(PP)を100重量部用いた。粘着剤層を構成する材料としては、スチレン系ブロック共重合体として、両末端がスチレン重合体ブロックであり、中間がスチレンとブタジエンとのランダム共重合ブロックであるスチレン−ブタジエン系共重合体の水素添加物(JSR社製、品番:DYNARON 8903P、スチレン含有割合35%)100重量部に、粘着付与剤としてアルコンP−125(荒川化学工業社製)30重量部、スチレン系ブロック相補強剤としてENDEX155(イーストマンケミカル社製)10重量部を配合した粘着剤組成物を、2軸押出機で混練し、ペレタイズしたものを用いた。
1)引張弾性率
実施例及び比較例の各表面保護フィルムの粘着剤層と同組成の粘着剤組成物を2軸押出機で混練し、加熱プレスを用いて厚さ2mm程度の板状サンプルを作製した。しかる後、JIS K6251に準拠し、ダンベル状2号形の打ち抜き型を用いて引張試験用の試験片を作製し、引張速度300mm/min、23℃で試験片に引張応力を与えたときの応力-歪み曲線から各サンプルの引張弾性率を測定した。
その結果を表1に示す。
実施例及び比較例の各表面保護フィルムの巻回体のセンターから50mm幅を切り出し、室温で1日静置させたものを剥離角度90度、剥離速度15m/minで巻回体から繰出したとき、フィルムの繰出し方向に対して直交方向に筋が発生するかを目視により観察した。
下記の表1においては、筋が多く観察されるサンプルに×、全く観察されない場合に○印を付した。
その結果を表1に示す。
実施例及び比較例の各表面保護フィルムを幅25mm×長さ150mmの大きさに切り出したものを用意した。切り出した実施例及び比較例の各表面保護フィルムを粘着剤層側から、2kgのゴムローラーを用いて、2m/minの速度でプリズムシートの稜線方向に対して平行に貼り付けた。これを23℃の室内に1時間静置した。しかる後、JIS Z 0237に準拠し、25mm幅における180度剥離強度を速度30mm/minで測定し、対プリズムシート粘着力とした。
その結果を表1に示す。
粘着剤層の組成を表1に示すように変更したことを除いては、実施例1と同様にして表面保護フィルムを作製し、評価した。
なお、表1において、1321PはJSR社製「DYNARON 1321P」(スチレン重合体ブロック及び水添されたスチレンとブタジエンのランダム共重合ブロックを有するエラストマー)を示す。粘着付与剤は全てアルコンP−125とし、スチレン系ブロック相補強剤はすべてENDEX155とした。
Claims (3)
- ポリオレフィン系基材層と該ポリオレフィン系基材層の一方の表面上に積層された粘着剤層とからなる表面保護フィルムであって、
該粘着剤層は、スチレン系ブロック共重合体、粘着付与剤及びスチレン系ブロック相補強剤を含有し、かつ23℃で1.8MPa≦E≦2.5MPaの範囲の引張弾性率Eを有しており、
該スチレン系ブロック共重合体は、下記(1−1)、(1−3)及び(1−4)から選ばれた、スチレン系重合体ブロック(A)と、スチレン系モノマー及び共役ジエン系モノマーからなるランダム共重合体ブロック(B)とのブロック共重合体又はその水添物であり、
(1−1)(A)と(B)各1ブロックが結合したもの:A−Bブロック共重合体、
(1−3)両末端にスチレン系重合体ブロック(A)を含むもの:A−B−Aブロック共重合体、
(1−4)これらの繰り返しやカップリングしたもの:(A−B)n、(A−B)nX、(A−B−A)nXブロック共重合体(ただし、Xはカップリング剤の残基を示し、nは2以上の整数である)、
該スチレン系ブロック共重合体と該スチレン系ブロック相補強剤との総量におけるスチレン系モノマー単位の含有率が20重量%〜50重量%の範囲であることを特徴とする
表面保護フィルム。 - 前記スチレン系ブロック相補強剤が、前記スチレン系ブロック共重合体100重量部に対して20重量部以下で配合されてなる請求項1に記載の表面保護フィルム。
- 前記ランダム共重合体ブロック(B)におけるスチレン系モノマー単位の含有率が5重量%〜35重量%の範囲である請求項1または2に記載の表面保護フィルム。
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