BRPI0716043A2 - composiÇço extensora de cadeia; processo para produÇço de um polÍmero; e plÍmero - Google Patents

composiÇço extensora de cadeia; processo para produÇço de um polÍmero; e plÍmero Download PDF

Info

Publication number
BRPI0716043A2
BRPI0716043A2 BRPI0716043-7A BRPI0716043A BRPI0716043A2 BR PI0716043 A2 BRPI0716043 A2 BR PI0716043A2 BR PI0716043 A BRPI0716043 A BR PI0716043A BR PI0716043 A2 BRPI0716043 A2 BR PI0716043A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
diamine
aliphatic
aromatic
group
benzenediamine
Prior art date
Application number
BRPI0716043-7A
Other languages
English (en)
Inventor
Paul L Wiggins
John Y Lee
Judit Orgad
Original Assignee
Albemarle Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Albemarle Corp filed Critical Albemarle Corp
Publication of BRPI0716043A2 publication Critical patent/BRPI0716043A2/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/09—Diamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/01—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C211/02—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C211/09—Diamines
    • C07C211/12—1,6-Diaminohexanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/44—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring
    • C07C211/49—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton
    • C07C211/50—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to only one six-membered aromatic ring having at least two amino groups bound to the carbon skeleton with at least two amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/51—Phenylenediamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/02—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups
    • C07C251/04—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/06—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton
    • C07C251/08—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton containing imino groups having carbon atoms of imino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of a saturated carbon skeleton being acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3228—Polyamines acyclic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3234—Polyamines cycloaliphatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/3237—Polyamines aromatic
    • C08G18/324—Polyamines aromatic containing only one aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/32—Polyhydroxy compounds; Polyamines; Hydroxyamines
    • C08G18/3225—Polyamines
    • C08G18/325—Polyamines containing secondary or tertiary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/50—Polyethers having heteroatoms other than oxygen
    • C08G18/5021—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen
    • C08G18/5024—Polyethers having heteroatoms other than oxygen having nitrogen containing primary and/or secondary amino groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)

Abstract

COMPOSIÇçO EXTENSORA DE CADEIA; PROCESSO PARA A PRODUÇçO DE UM POLIMERO; E POLIMERO. Esta invenção fornece composições extensoras de cadeia. Estas composições compreendem (i) uma diamina primária aromática, e (ii) um componente selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) uma diamina secundária alifátiça; (b) uma diamina primária alifática; (c) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática; (d) uma diamina; e (e) um combinação de qualquer dois ou mais de (a) até (d). Quando (ii) for (a), (a) tenha grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundários ou terciários; quando (ii) for (d), e (d) for uma diamina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno tenha pelo menos dois á tomos de carbono. São também fornecidos os processos para a produção de poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos.

Description

"COMPOSIÇÃO EXTENSORA DE CADEIA; PROCESSO PARA A PRODUÇÃO DE UM POLÍM ERO; E POLÍ MERO".
Campo da Técnica
Esta invenção refere-se ao uso de diaminas aromáticas para formar poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos.
Histórico
Há muitos compostos polifuncionais, incluindo dids e diaminas aromáticas, os quais são indicados como úteis como extensores de cadeia no preparo de polímeros de poliuretano, poliuréia, e poliuretano-uréia e/ou como agentes de cura para resinas de epós. Nenhum desses compostos tem uma reatividade de modo a torná-los universalmente ideais, e muitos não conseguem fornecer propriedades satisfatórias nos produtos feitos pelo seu uso. Assim, há ainda uma necessidade de se descobrir compostos capazes de atuar como extensores de cadeia ou agentes de cura. A Patente US n° 4.806.616 ensina o uso de certas Ν,Ν'-dial quilfenilenediaminas como extensores de cadeia no preparo de poliuretanos e poliuréias. Neste sentido, veja também, por exemplo, U.S. 4.528.363, a qual ensina o uso de diaminas secundárias alifá ticas como parte de um ligante de resina, e U.S. 6.218.480 BI, o qual divulga o uso de diaminas aromáticas como endurecedores para poliuretanos. Diaminas secundárias aromát icas têm também sido usadas como antidegradantes para borracha; veja U.S. 4.900.868, Há uma necessidade crescente por extensores de cadeia com taxas de cura mais lentas, logo seria uma vantagem adicional se as diaminas aromátic as exibissem taxas de cura mais lentas do que aquelas dos extensores de cadeia atualmente disponíveis.
Sumário da Invenção
Esta invenção fornece, em parte, extensores de cadeia que são misturas de diaminas aromáticas primárias e um ou mais outros componentes. Estas misturas, quando incluídas em formulações para poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos, produzem tais polímeros a taxas de cura desejáveis e com propriedades físicas desejáveis.
Uma modalidade desta invenção fornece uma composição extensora de cadeia. A composição compreende (i) uma diamina primária aromát ica e (ii) um outro componente. O componente é selecionado a partir do grupo que consiste em:
(a) uma diamina secundária alifática;
(b) uma diamina primária alifática;
(c) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática;
(d) uma diimina; e
(e) uma combinação de qualquer dois ou mais de (a) até (d).
Quando (ii) for (a), (a) terá grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundári os ou terciár ios. Quando (ii) for (d), e (d) for diiminas aromáticas, cada grupo imino hidrocarbilideno terá pelo menos dois átomos de c arbono. Uma outra modalidade desta invenção é um processo para a produção de
um polímero que é um poliuretano, poliuréia, ou poliuréia-uretano. O processo compreende misturar juntos (A) pelo menos um poliisocianato aromát ico, (B) pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina, e (C) um extensor de cadeia compreendido de (i) uma diamina primária aromática e (ii) um outro componente. O componente é selecionado a partir do grupo que consiste em:
(a) uma diamina secundária alifática;
(b) uma diamina primária alifática;
(c) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática;
(d) uma diimina; e (e) um combinação de qualquer dois ou mais de (a) até
(d).
Quando (ii) for (a), (a) terá grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundá rios ou terciár ios. Quando (ii) for (d), e (d) for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno terá pelo menos dois áto mos de carbono.
Ainda uma outra modalidade desta invenção é um polímero que é um poliuretano, poliuréia, ou poliuréia-uretano, cujo polímero é formado a partir de ingredientes que compreendem (A) pelo menos um isocianato aromátic o, (B) pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina, e (C) um extensor de cadeia compreendido de (i) uma diamina primária aromática e (ii) um outro componente. O componente é selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) uma diamina secundária alifática; (b) uma diamina primária alifátic a; (c) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática;
(d) uma diimina; e
(e) um combinação de qualquer dois ou mais de (a) até (d).
Quando (ii) for (a), (a) terá grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundá rios ou terciár ios. Quando (ii) for (d), e (d) for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno terá pelo menos dois áto mos de carbono.
Essas e outras modalidades e características desta invenção irão ser ainda mais aparentes a partir da seguinte descrição e reivindicações anexas.
Descrição Mais Detalhada da Invenção Composições Extensoras de Cadeia da Invenção
As composições extensoras de cadeia desta invenção são produzidas de uma diamina primária aromática e um ou mais outros componentes selecionados a partir de (a) uma diamina secundária alifática com grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundár ios ou terciários; (b) uma diamina primária alifática; (c) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifá tica; e (d) uma diimina, quando a referida diimina for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno tem pelo menos dois átomos de carbono. Componentes preferidos para o uso com a diamina primária aromática são diaminas secundárias alifáticas. Os componentes podem estar presentes na Composição extensora de cadeia em uma variedade de proporções; as proporções preferidas variam com o tipo de componente de (ii).
I. Componente (i)
Diaminas aromáticas primárias são componente (i) das composições extensoras de cadeia da invenção.
Um tipo de diamina primária aromática que pode ser usada nesta invenção é uma diamina primár ia aromática onde pelo menos uma posição orto a cada grupo amino tem um átomo de hidrogênio como um substituinte, e cuja diamina primária aromática está tanto na forma de um anel fenila com dois grupos amino no anel ou na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo amino em cada anel. Os anéis fenila podem ter, mas não precisam ter, um ou mais grupos hidrocarbila no(s) anel(s) fenila. Os grupos hidrocarbila, quando presentes nos anéis fenila, podem ser os mesmos ou diferentes. Quando ambos os grupos amino estão em um anel fenila, os grupos amino podem estar em qualquer posição em relação um ao outro no anel; preferencialmente, os grupos amino são meta ou para em relação um ao outro. Quando os grupos amino estão em dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno, eles podem estar em qualquer posição nos anéis; preferencialmente, cada grupo amino é meta ou para em relação à ponte de alquileno. A ponte de alquileno da diamina com dois anéis tem de um a seis átomos de carbono; preferencialmente, a ponte de alquileno tem de um a três á tomos de carbono. Mais preferencialmente, a ponte de alquileno tem um ou dois á tomos de carbono; uma ponte de alquileno com um átomo de carbono é altamente preferida. Os grupos hidrocarbila, quando presentes no(s) anel(éis) fenila, são como descritos acima para a diiminas aromát icas. Quando um ou mais grupos hidrocarbila estão presente no(s) anel(éis) fenila, os grupos hidrocarbila podem ter de um a vinte átomos de carbono; preferencialmente, os grupos hidrocarbila têm de um a seis átomos de carbono.
Diaminas aromáticas primárias adequadas desse tipo com ambos os grupos
amino em um anel fenila incluem, mas não são limitadas a, 1,2-benzenodiamina, 1,3- benzenodiamina, 1,4-benzenodiamina, 4-etila-1,2-benzenodiamina, 2-isopropila-l,3- benzenodiamina, 4-terc-butila-l,3-benzenodiamina, 2-pentil-1,4-benzenodiamina, 4,5-di- hexil-1,2-benzenodiamina, 4-metila-5-heptil-l,3-benzenodiamina, 4,6-di-n-propil-l ,3- benzenodiamina, 2,5-dioctil-1,4-benzenodiamina, 2,3-dietil-l,4-benzenodiamina, e 4,5,6- tri-hexil-l,3-benzenodiamina. Exemplos de diaminas aromáticas primárias adequadas deste tipo onde um grupo amino está em cada um dos dois anéis fenila incluem 2,2'- metilenobis(benzenoamina), 2,3'-metilenobi s-(benzenoamina), 2,4'-
metilenobis(benzenoamina), 3,3'-me tilenobis(benzenoamina), 3,4'-
metilenobis(benzenoamina), 4,4'-metilenobi s(benzenoamina), 4,4'-(l,2-etanodi-il)b is- (benzenoamina), 3,4'-(l,3-propanediil)b is(benzenoamina), 2,2'- metilenobis(5-terc- butila-benzenoamina), 3,3'-metilenobi s(2-metilbenzenoamina), 3,3'-metilenobi s(5- pentilbenzenoamina), 3,3'-metilenobis(6- isopropilbenzenoamina), 4,4'-metilenobi s(2- metilbenzenoamina), 4,4'-metilenobis (3-sec-butilbenzenoamina), 4,4'-(l,2-
etanodiil)bis(2-metilbenzenoamina), 3,3'-metilenobis(2,4-d ipentilbenzenoamina), 3,3'- metilenobis(5,6-diisopropilbenzeno-amina), 4,4'-metilenobis(2,3-d i-sec-
butilbenzenoamina), 4,4'-metilenobis(3,5-d i-terc-butilbenzenoamina), e similares.
Um outro tipo de diamina primária aromática que pode ser usada nesta invenção, a qual é um tipo preferido de diamina primária aromática, é uma diamina primária aromática onde cada posição orto (imediatamente adjacente) a um grupo amino carrega um grupo hidrocarbila, e cuja diamina primária aromática está tanto na forma de um anel fenila com dois grupos amino no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, ou está na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo amino em cada anel. Os grupos hidrocarbila nos anéis fenila (adjacentes aos grupos amino) geralmente têm até vinte átomos de carbono, e os grupos hidrocarbila podem ser os mesmos ou diferentes. A ponte de alquileno da diamina primária de dois anéis tem de um a seis átomo s de carbono; preferencialmente, a ponte tem de um a três átomos de carbono. Mais preferencialmente, a ponte de alquileno tem um ou dois átomos de carbono; especialmente preferido como a ponte de alquileno é um grupo metileno. Grupos hidrocarbila particularmente preferidos no(s) anel(éis) fenila são metila, etila, isopropila, butila, e misturas de dois ou mais destes grupos. Aqui, os grupos butila incluem grupos n-butila, sec-butila, e t-butila.
Diaminas aromáticas primárias mais preferidas com dois grupos amino em um anel fenila têm os grupos amino meta em relação um ao outro. Grupos hidrocarbila altamente preferidos são metila, etila, isopropila, butila, e as misturas dos mesmos, onde a preferência para grupos butila inclui n-butila, sec-butila, e grupos t-butila. Particularmente preferidas são as diaminas aromáticas primár ias onde o grupo hidrocarbila entre os dois grupos amino meta é um grupo metila, enquanto os dois grupos hidrocarbila restantes são grupos etila, e aqueles onde o grupo hidrocarbila entre os dois grupos amino meta é um grupo etila, enquanto um dos dois grupos hidrocarbila restantes é um grupo metila e o outro é um grupo etila, e as misturas dos mesmos. Diaminas aromáticas primárias mais preferidas são também aquelas onde um grupo amino está em cada um dos dois anéis fenila, onde os dois anéis fenila são ligados via uma ponte de alquileno, e têm ambos os grupos amino para em relação à ponte de alquileno. Uma diamina primária aromática especialmente preferida desse tipo é um composto onde cada grupo hidrocarbila orto a um grupo amino é um grupo etila e a ponte de alquileno é um grupo metileno. Uma diamina primária aromática preferida é uma onde cada posição orto a um grupo amino carrega um grupo hidrocarbila, e cuja diamina primária aromática está na forma de um anel fenila com dois grupos amino no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, e onde a diamina primária aromática tem grupos amino que são meta em relação um ao outro, e/ou os grupos hidrocarbila orto são metila, etila, isopropila, butila, ou as misturas dos mesmos.
Exemplos de mais preferida diaminas aromá ticas primárias inclui 3,6-di-n- butila-l,2-benzenodiamina, 2,4,6-trietil-l,3-benzenodiamina, 2,4-dietil-6-metila-l,3- benzenodiamina, 4,6-dietil-2-metila-l,3-benzenodiamina, 2,4-diisopropil-6-metila-l,3- benzenodiamina, 2-metila-4,6-di-sec-butila-l ,3-benzenodiamina, 2-etila-4-isopropila-6- metila-1,3-benzenodiamina, 2,3,5-tri-n-propil-1,4-benzenodiamina, 2,3-dietil-5-sec-butila- 1,4-benzenodiamina, 3,4-dimetil-5,6-di-heptil-l,2-benzenodiamina, 2,4,5, 6-tetra-n- propil-1,3-benzenodiamina, 2,3,5,6-tetraetil-l,4-benzenodiamina, 2,2'-metilenobis(6-n- propilbenzenoamina), 2,2'-metilenobi s(3,6-di-n-propilbenzenoamina), 3,3'- metilenobis(2,6-di-n-butilbenzenoamina) ,4,4'-m etilenobis(2,6-dietilbenzenoamina) ,4,4'- metilenobis(2,6-diisopropilbenzenoamina), 4,4'-metilenobi s(2-isopropila-6-
metilbenzenoamina), 4,4'-(l,2-etanodii l)bis(2,6-dietilbenzenoamina), 4,4'-(l,2- etanodiil)bis (2,6-diisopropilbenzenoamina), 2,2'- metilenobis(3,4,6-
tripentilbenzenoamina), 3,3'-metilenobi s(2,5,6-tri-hexilbenzenoamina), 4,4'- metilenobis(2,3,6-trimetilbenzenoamina), 4,4' -metilenobis(2,3,4,6-
tetrametilbenzenoamina), e similares. Destes tipos mais preferidos de diaminas aromáticas primárias , são particularmente preferidas 4,4' -metilenobis(2,6- dietilbenzenoamina), 4,4'-metilenobi s(2,6-diisopropilbenzenoamina), e uma mistura de 2,4-dietil-6-metila-l,3-benzenodiamina e 4,6-dietil-2-metila-1,3-benzenodiamina (DETDA, Ethacure®® 100).
Aqueles versados na técnica irão reconhecer que há diversos modos de nomear as diaminas aromáticas primár ias usadas nesta invenção. Por exemplo, a estrutura
30 NHi que representa uma diamina primária aromáti ca particularmente preferida nesta invenção, pode ser chamada de 2,4-dietil-6-metila-l,3-benzenodiamina, 2,4-dietil-6- metila-l,3-fenilenediamina, 3,5-dietil-2,4-diaminotolueno, ou 3,5-dietil-tolueno-2,4- diamina. De forma similar, a estrutura
CI-IsCM2
X
H , !V-(f N>-CH
CH3CH2 CH2CH3
que representa uma outra diamina primária aromática particularmente
preferida nesta invenção, pode ser chamada de 4,4'-metilenobis(2,6-d ietilbenzenoamina), 4,4'-metilenobi s(2,6-dietilaniline), ou 3,3',5,5'-tetraetil-4,4'-d iaminodifenilmetano.
II. Componente (ii)
O componente (ii) é selecionado a partir do grupo que consiste em (a) uma diamina secundár ia alifática; (b) uma diamina primária alifática; (c) uma diamina secundária alifát ica e uma diamina primária alifática; (d) uma diimina; e (e) um combinação de qualquer dois ou mais de (a) até (d). Quando (ii) for (a), (a) terá grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundário s ou terciá rios. Quando (ii) for (d), e (d) for uma diimina aromát ica, cada grupo imino hidrocarbilideno terá pelo menos dois átomos de carbono. Assim, as misturas do subcomponentes (a)-(d) em várias combinações estão dentro do escopo desta invenção.
Subcomponente (a)
As diaminas secundár ias alifát icas que têm grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundários ou terciários são o subcomponente (a) do componente (ii). Os grupos amino hidrocarbila da diamina secundária alifática podem ser cíclicos ou ramificados. Preferencialmente, os grupos amino hidrocarbila são grupos alquila de cadeia ramificada com de três a doze átomos de carbono. Exemplos de grupos amino hidrocarbila adequados incluem isopropila, sec-butila, t-butila, 3,3-dimetil-2-butila, 3-pentila, ciclopentila, 4-hexila, metilcicloexila, cicloctila, 5-nonila, e similares. As diaminas secundá rias alifát icas são diaminas secundárias de hidrocarbila onde a porção hidrocarbila da diamina é alifá tica, onde "porção hidrocarbila" se refere à fração a qual os grupos amino são ligados. A porção hidrocarbila da diamina alifát ica pode ser de cadeia cíclica, ramificada, ou linear. As cadeias cíclicas e lineares são preferidas como a porção hidrocarbila da diamina secundária alifát ica. Quando a porção hidrocarbila da diamina é cíclica, a fração cíclica pode ser um único anel, anéis fundidos, anéis bicíclicos, ou um sistema tricíclico (cujo sistema tricíclico pode conter anéis fundidos e/ou anéis bicíclicos). Os grupos amino podem ser anexados diretamente ao anel, ou um ou ambos os grupos amino podem ser ligados a um grupo que é um substituinte do anel; prefere-se que pelo menos um dos grupos amino seja ligados ao anel. Preferencialmente, a diamina secundária alifá tica tem de doze a quarenta áto mos de carbono; mais preferencialmente, a diamina secundária alifática tem de quinze a vinte e cinco átomo s de carbono. A proporções relativas de diamina primária aromática para diamina secundária alifá tica na composição extensora de cadeia são preferencialmente 0,5:1 a 1:0,5 de forma equivalente; mais preferencialmente, a proporções relativas de forma equivalente são 0,75:1 a 1:0,75, Em termos de peso, as proporções relativas de diamina primária aromáti ca para diamina secundária alifática na Composição extensora de cadeia preferencialmente são 0,25:1 a 5:1; mais preferencialmente, a proporções relativas em termos de peso são0,5:l a3:l.
Uma composição extensora de cadeia preferida, quando o componente (ii) é uma diamina secundár ia alifática com grupos amino hidrocarbila que são grupos hidrocarbila secundári os ou terciár ios, onde a porção hidrocarbila da diamina secundária alifática é uma cadeia linear, tem proporções relativas de (i) para (ii) em termos de peso de 0,25:1 a 5:1.
As diaminas secundár ias alifát icas que podem ser usadas nesta invenção incluem, mas não são limitadas a, Ν,Ν'-diiso propiletilenodiamina, N,N'-di-sec-buti Ia- 1,2-diaminopropano, N,N'-di(l-ciclopro piletil)-l,5-diaminopentano, N,N'-di(3,3- dimetil-2-butil)-l,5-diamino-2-metilpentano, N,N'-di-sec-but ila-1,6-diaminoexano,
N,N'-di(3-penti l)-2,5-dimetil-2,5-hexanodiamina, N,N'-di(4-hexil)-l ,2-
diaminocicloexano, Ν,Ν'-dicicloex il-l,3-diaminocicloexano, N,N'-d i( 1 -ciclobutiletil)- 1,4-diaminocicloexano, N,N'-di(2,4-dimetil-3-pent il)-l,3-cicloexanobis(metilamina), Ν,Ν'-diis opropil-l,7-diaminoeptano, N,N'-di- sec-butila-l,8-diaminoctano, N,N'-di(2- pentil)-l,10-diaminodecano, N,N'-di(3-hex il)-l,12-diaminododecano, N,N'-di(3-metila- 2-cicloexenil)-l,2-diaminopropano, N,N'-d i(2,5-dimetilciclopentil)-l ,4-diaminobutano, N,N'-di(isofo ril)-l,5-diaminopentano, N,N'- di(mentil)-2,5-dimetil-2,5-hexanodiamina, N,N'-di(5-non il)-isoforonadiamina, e N,N'-di-(3,3-dimetil-2-bu til)-3(4),8(9)-bis- (aminometil)-triciclo[5,2,l,0(2,6)]decano (também chamada N,N'- di-(3,3-dimetil-2- butil)-TCD diamina). As diaminas secundárias alifáticas preferidas incluem N,N'-di- (3,3-dimetil-2-butil)-l,6-diaminoexano, N,N'- di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina, e N,N'-di-(3,3-dimetil-2- butil)-TCD diamina. Subcomponente (b)
As diaminas primárias alifáticas são o subcomponente (b) do componente (ii), e as diaminas primárias alifát icas usadas nesta invenção são diaminas primárias de hidrocarbila onde a porção hidrocarbila da diamina é alifática. A porção hidrocarbila da diamina alifática pode ser de cadeia cíclica, ramificada, ou linear. Preferencialmente, a diamina primária alifát ica tem dois a vinte átomos de carbono; mais preferencialmente, a diamina primária alifática tem quatro a doze átomos de carbono. As diaminas alifáticas particularmente preferidas têm porções hidrocarbila de cadeia cíclica ou linear e têm quatro a dez átomo s de carbono.
As diaminas primária s alifát icas adequadas incluem, mas não são limitadas a, etilenodiamina, 1,2-diaminopropano, 1,3-diaminopropano, 1,4- diaminobutano, 1,5-diaminopentano, l,5-diamino-2-metilpentano, 1,6-diaminoexano, 2,5- dimetil-2,5-hexanodiamina, 1,2-diaminocicloexano, 1,3-diaminocicloexano, 1,4- diaminocicloexano, 2,4-dietil-6-metila-l,3-cicloexanodiamina, 4,6-dietil-2-metila-l ,3- cicloexanodiamina, 1,3-cicloexanobis(metilamina), 1,4-cicloexanobis(metilamina), isoforona diamina, bis(p-aminocicloexil)metano, bis (3-metila-4-aminocicloexil)metano, 1,8-diamino-p-mentano, 1,7-diaminoeptano, 1,8-diaminoctano, 1,10-diaminodecano, 1,12- diaminododecano, e 3(4),8(9)-bis-(aminometil)-triciclo[5,2,l,0(2,6)]decano (TCD diamina; também chamada octaidro-4,7-metanoinden-l (2),5(6)-dimetanamina ou octaidro- 4,7-metano-lH-indenedimetil-amina). As diaminas primárias alifáticas preferidas incluem isoforona diamina e TCD diamina. Subcomponente (c)
Uma diamina secundár ia alifática e uma diamina primária alifática são o subcomponente (c) de (ii). A diamina secundária alifática e a diamina primária alifática podem estar em qualquer proporção adequada em relação uma à outra, e sua quantidade total combinada pode ser em qualquer proporção relativa à diamina primária aromática de (i). Preferencialmente, a proporção da quantidade total combinada de diamina secundária alifática e diamina primária alifática em relação à diamina primári a aromática de (i) é na variação de 0,5:1 a 1:0,5.
As diaminas primárias alifáticas adequadas para o subcomponente (c) e preferências das mesmas são como descrito acima para o subcomponente (b). De forma similar, quando a diamina secundária alifát ica do subcomponente (c) tem grupos amino hidrocarbila secundária ou terciária, as diaminas secundárias alifát icas adequadas e as preferências das mesmas são como descrito acima para o subcomponente (a). Quando a diamina secundária alifática do subcomponente (c) é uma diamina secundária alifática onde os grupos amino hidrocarbila são primários, a porção hidrocarbila da diamina alifática pode ser de cadeia ramificada, ou, preferencialmente, linear ou cíclicas. Os grupos amino hidrocarbila da diamina secundár ia alifática podem ser de cadeia cíclica, ramificada, ou linear. Preferencialmente, os grupos amino hidrocarbila são de cadeia linear ou, mais preferencialmente, grupos alquila de cadeia ramificada com de três a doze átomos de carbono. Exemplos de grupos amino hidrocarbila adequados incluem etila, propila, n-butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, dodecila, e similares. As diaminas secundár ias alifáticas preferidas com grupos amino hidrocarbila primária têm porções hidrocarbila de cadeia cíclica ou linear e têm doze a vinte e cinco átomos de carbono.
Exemplos de diaminas secundár ias alifát icas com grupos amino
hidrocarbila primária que podem ser usadas nesta invenção são N,N'- didodeciletilenodiamina, N,N'-didecil-l,3- diaminopropano, Ν,Ν'-dinon il-1,5- diaminopentano, N,N'-di-hepti l-l,5-diamino-2-metilpentano, N,N'-di-n-buti la-1,6- diaminoexano, N,N'-di-n-propi l)-2,5-dimetil-2,5-hexanodiamina, N,N'-di-hexil-l,2- diaminocicloexano, N,N'-didecil-l,3-d iaminocicloexano, N,N'-di-n-buti la-1,4- diaminocicloexano, Ν,Ν'-dipenti l-l,3-ricloexanobis(metilamina), Ν,Ν'-dinon il-1,4- cicloexanobis(metilamina), N,N'-di-n-propi 1-1,7-diaminoeptano, N,N'-di-n-buti la-1,8- diaminoctano, N,N'-d ipentil-l,10-diaminodecano, N,N'-di-hexi 1-1,12-diaminododecano, N,N'-di(undecil)-l,2-d iaminocicloexano, N, N'-di-hexil isoforonadiamina, N,N'- dioctil)-isoforonadiamina, Ν,Ν'-dipentil-TCD di amina, e similares.
subcomponente (d) do componente (ii). Os processos para formar as diiminas a partir de diaminas primárias são fornecidos nos Pedidos de Patente de propriedade comum e co- pendentes US n° 11/390.777, depositado em 27 de Março de 2006, e PCT n° PCT/US2005/47696, depositado em 30 de Dezembro de 2005. Outras divulgações de métodos para a produção de diiminas incluem WO 97/01529, e a Patente US n° 4.855.500, e a Patente US n° 4.536.518. As diiminas aromát icas adequadas para o uso nesta invenção podem ser representadas pelas estruturas:
Subcomponente (d)
As diiminas (as quais são também chamadas dicetiminas) são o
K=Rc
Ra Ra
Ra Ra
N=Rc
N=Rc
onde cada Ra pode ser o mesmo ou diferente, e cada Ra é um grupo hidrocarbila, Rb é uma ponte de alquileno, e cada Rc é um grupo hidrocarbilideno com pelo menos dois átomo s de carbono.
As diiminas aromáticas que podem ser usadas nesta invenção são diiminas aromática s onde os grupos imino hidrocarbilideno têm pelo menos dois átomos de carbono. Um tipo de diimina aromática que pode ser usada nesta invenção está tanto na forma de um anel fenila com dois grupos imino no anel, onde cada posição orto a um grupo imino (-N = R) carrega um grupo hidrocarbila, ou na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo imino em cada anel, onde cada posição orto a um grupo imino carrega um grupo hidrocarbila. Um outro tipo de diimina aromática que pode ser usada nesta invenção é uma diimina aromática onde pelo menos uma posição orto a cada grupo imino tem um átomo de hidrogênio como um substituinte, e cuja diimina aromática está tanto na forma de um anel fenila com dois grupos imino no anel como na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo imino em cada anel. Os grupos hidrocarbila nos anéis fenila podem ser os mesmos ou diferentes. Exemplos de grupos hidrocarbila adequados no anel aromático incluem metila, etila, propila, isopropila, n-butila, sec-butila, t-butila, pentila, ciclopentila, hexila, metilcicloexila, heptila, octila, cicloctila, nonila, decila, dodecila, fenila, benzila, e similares. Quando a diimina aromát ica está na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo imino em cada anel e o grupo imino é adjacente (orto) à ponte de alquileno, a ponte de alquileno é considerada como um grupo hidrocarbila orto ao grupo imino. Os grupos hidrocarbila preferidos no(s) anel(éis) fenila (orto a uma grupo imino) da diiminas aromáticas são grupos alquila de cadeia linear ou de cadeia ramificada com de um a seis átomos de carbono; os grupos hidrocarbila particularmente preferidos são metila, etila, isopropila, butila, e misturas de dois ou mais destes grupos. Aqui, a preferência pelos grupos butila inclui grupos n-butila, sec-butila, e t-butila. A ponte de alquileno da diimina com dois anéis tem de um a seis átomo s de carbono; preferencialmente, a ponte tem de um a três áto mos de carbono. Mais preferencialmente, a ponte de alquileno tem um ou dois á tomos de carbono; altamente preferida é uma ponte de alquileno que tenha um átomo de carbono, ou seja, um grupo metileno. Os grupos hidrocarbilideno dos grupos imino da diimina aromática geralmente têm de dois a vinte átomos de carbono; os grupos hidrocarbilideno podem ser alifáticos (cadeia linear, ramificada, ou cíclica) ou aromát icos. Preferencialmente, os grupos imino hidrocarbilideno são grupos alquilideno de cadeia linear ou cadeia ramificada com de três a seis át omos de carbono. Exemplos de grupos imino hidrocarbilideno adequados incluem etilideno, propilideno, isopropilideno, 1-ciclopropiletilideno, n-butilideno, sec-butilideno, ciclobutilideno, 2-etilbutilideno, 3,3-dimetil-2-butilideno, 3-pentilideno, 3-penten-2- ilideno, ciclopentilideno, 2,5-dimetilciclopentilideno, 2-ciclopentenilideno, hexilideno, metilcicloexilideno, mentilideno, ionilideno, forilideno, isoforilideno, heptilideno, 2,6,- dimetil-3-heptilideno, cicloctilideno, 5-nonilideno, decilideno, 10-undecenilideno, benzilideno, 2,4-dimetilbenzilideno, 2-feniletilideno, 1-fenilpentilideno, 1-naftilideno, 2- naftilideno, 1-naftiletilideno, e similares.
As diiminas aromáticas preferidas com dois grupos imino em um anel fenila têm os grupos imino meta em relação um ao outro. Nestas diiminas preferidas, o grupo imino hidrocarbilideno é preferencialmente um grupo alquilideno de cadeia linear ou cadeia ramificada com de três a seis át omos de carbono. Particularmente preferidas são as diiminas aromáticas onde o grupo hidrocarbila entre os dois grupos imino meta é um grupo metila, enquanto os dois grupos hidrocarbila restantes são grupos etila, e aqueles onde o grupo hidrocarbila entre os dois grupos imino meta é um grupo etila, enquanto um dos dois grupos hidrocarbila restantes é um grupo metila e o outro é um grupo etila, e as misturas dos mesmos.
As diiminas aromát icas preferidas onde um grupo imino está em cada um dos dois anéis fenila, onde os dois anéis fenila são ligados através de uma ponte de alquileno, têm ambos os grupos imino para em relação à ponte de alquileno. Uma diimina aromática deste tipo particularmente preferida é um composto onde cada grupo hidrocarbila orto a um grupo imino é um grupo etila e a ponte de alquileno é um grupo metileno; isto é especialmente preferido quando os grupos imino hidrocarbilideno são isopropilideno ou sec-butilideno. As diiminas com ambos os grupos imino em um anel fenila adequadas para o uso nesta invenção incluem, mas não são limitadas a, Ν,Ν'-dii sopropilideno-2,4,6-trietil-l,3- benzenodiamina, N,N'-di-sec-butil ideno-2,4,6-trietil-l,3-benzenodiamina, N,N'-di(2- pentilideno)-(2,4,6-trietil-1,3 -benzenodiamina), N, N' -diisopr opilideno-(2,4-dietil-6- metila-1,3-benzenodiamina), N,N'-di-sec-butil ideno-(2,4-dietil-6-metila-l,3- benzenodiamina), Ν,Ν'-diisopr opilideno-(4,6-dietil-2-metila-l,3-benzenodiamina),
N,N'-di-sec-buti lideno-(4,6-dietil-2-metila-l,3-benzenodiamina), N,N'- diciclobutilideno- (4,6-dietil-2-metila-1,3-benzenodiamina), N,N'-diciclopen tilideno-(2,4-diisopropil-6- metila-1,3-benzenodiamina), Ν,Ν'-diisop ropilideno-(2-metila-4,6-di-sec-butila-l ,3- benzenodiamina), N,N'-di(l-ciclopropi letilideno)-(2-metila-4,6-di-sec-butila-l,3-
benzenodiamina), N,N'-di(3,3-dimetil-2-b utilideno)-(2-etila-4-isopropila-6-metila-l,3- benzenodiamina), N,N'-di(2-buten ilideno)-2,4,5,6-tetra-n-propil-l,3-benzenodiamina, Ν,Ν'-di -sec-buti lideno-2,3,5,6-tetraetil-1,4-benzenodiamina, e Ν,Ν'-di (2-feniletilideno)- 2,3,5,6-tetraetil-1,4-benzenodiamina. Exemplos de diiminas aromáticas onde um grupo imino está em cada um dos dois anéis fenila adequadas para o uso nesta invenção incluem Ν,Ν'-dii sopropilideno-2,2'- metilenobis(6-n-propilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil ideno-2,2' -metilenobis(6-n- propilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil ideno-2,2'- metilenobis(3,6-di-n-
propilbenzenoamina), N,N'-di(l-ciclobut iletilideno)-2,2' -metilenobis(5,6-di-
hexilbenzenoamina), Ν,Ν'-diiso propilideno-3,3' -metilenobis(2,6-di-n-
butilbenzenoamina), N,N'-di(2,4-di metil-3-pentilideno)-3,3'-metilenobis(2,6-d i-n- butilbenzenoamina), Ν,Ν'-diis opropilideno-4,4'-metilenobi s(2,6-
dietilbenzenoamina),N,N'-di-sec-buti lideno-4,4'-metilenobis(2,6-d ietilbenzenoamina), N,N'-di(benzil ideno)-4,4'-metilenobi s(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di(2-hepti lideno)- 4,4'-metilenobi s(2,6-diisopropilbenzenoamina), Ν,Ν'-dicicl obutilideno-4,4'-
metilenobis(2-isopropila-6-metilbenzenoamina), N,N'-di(3-metila-2 -cicloexenilideno)- 4,4'-metilenobi s(2-metila-6-terc-butilbenzenoamina), N,N'-di-sec-butil ideno-4,4'-(l,2- etanodiil)bis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di(l-ciclopent iletilideno)-4,4'-(l ,2-
etanodiil)bis(2,6-dietilbenzenoamina), N,N'-di(l-fenila-2-but ilideno)-4,4'-(l ,2-
etanodiil)bis(2,6-diisopropilbenzenoamina), N,N'-di( 2-feniletilideno)-2,2'-
metilenobis(3,4,6-tripentilbenzenoamina), N, N' -di(4-heptil ideno)-3, 3' -
metilenobis(2,5,6-tri-hexilbenzeno amina), Ν,Ν'-dicicloexiliden o-4,4'-
metilenobis(2,3,6-trimetilbenzenoamina), N,N'-di(l- ciclobutiletilideno)-4,4' -
metilenobis(2,3,4,6-tetrametilbenzenoamina), e similares. Outras diiminas aromáticas que podem ser empregadas nesta invenção incluem, mas não são limitadas a, N,N'- diisopropilideno-1,2-benzenodiamina, N,N'-di-sec-buti lideno-1,3-benzenodiamina,
N,N'-di(3-hexil ideno)-l,4-benzenodiamina, Ν,Ν'-diciclop entilideno-4-etila-l,2-
benzenodiamina, N,N'-di-sec-butil ideno-(4-terc-butila-l,3-benzenodiamina), N,N'-di(l- cicloproiletilideno)-2-pentil-l ,4-benzenodiamina, N,N'-di(un decilideno)-(4-metila-5- heptil-1,3-benzenodiamina), N,N'-di(2-ciclopentenil ideno)-4,6-di-n-propil-l,3-
benzenodiamina, N,N'-di-sec-butil ideno-2,3-dietil-l,4-benzenodiamina, N,N'-di(2- butenilideno)-4,5,6-tri-hexil-l,3-benzenodiamina, N,N'-di(2,5-dimetil ciclopentilideno)- 2,2'-metilenobi s(benzenoamina), Ν,Ν'-diment ilideno-2,3'-metilenobi s(benzenoamina), Ν,Ν'-diis opropilideno-2,4'-metilenobi s(benzenoamina), Ν,Ν'-di-sec-butil ideno-3,3'- metilenobis(benzenoamina), N,N'-di(3-metila-2-cicloexeniliden o)-3,4'-
metilenobis(benzeno amina), N,N'-di(3,3- dimetil-2-butilideno)-4,4'-
metilenobis(benzenoamina),N,N'-di(3-pentil ideno)-4,4'-(l,2-etanodiil) bisbenzenoamina, N,N'-di(undecil ideno)-3,4'-(l,3-propanedii l)bis(benzenoamina), N,N'-di(2,4-dimetil-3- pentilideno)-2,2'-metile nobis(5-terc-butilbenzenoamina), N,N'-di(foriliden o)-3,3'- metilenobis(5-pentilbenzenoamina), N,N'-di(3-metilbut irideno)-3,3'-metilenobis(6- isopropilbenzenoamina), N, N' -di(2-hepti lideno)-4,4' -metilenobi s(2-metilbenzenoamina), Ν,Ν'-dimentil ideno-4,4'-metilenobis(3-sec-but ilbenzenoamina), N,N'-di(l -
ciclopentiletilideno)-4,4'-(l,2-etanodiil)b is(2-metilbenzenoamina), e N,N'-di(l-penten-3- ilideno)-4,4'-meti lenobis(2,3-di-sec-butilbenzenoamina). As diiminas alifá ticas são também parte do subcomponente (d) da mistura curativa. A porção hidrocarbila da diimina alifát ica pode ser um grupo hidrocarbila de cadeia cí clica, ramificada, ou linear, onde "porção hidrocarbila" se refere à fração a qual os grupos imino são ligados. Preferencialmente, a diimina alifática tem seis a quarenta átomos de carbono; mais preferencialmente, a diimina alifá tica tem dez a trinta át omos de carbono. Os grupos hidrocarbilideno dos grupos imino da diimina alifá tica geralmente têm de um a vinte átomos de carbono; os grupos hidrocarbilideno podem ser de cadeia linear, ramificada, ou cíclica. Preferencialmente, os grupos imino hidrocarbilideno são de cadeia linear ou cadeia ramificada grupos alquilideno com de três a seis át omos de carbono. Exemplos de grupos imino hidrocarbilideno adequados incluem etilideno, propilideno, isopropilideno, 1-ciclopropiletilideno, n-butilideno, sec-butilideno, ciclobutilideno, 2- etilbutilideno, 3,3-dimetil-2-butilideno, 3-pentilideno, 3-penten-2-ilideno, ciclopentilideno, 2,5-dimetilciclopentilideno, 2-ciclopentenilideno, hexilideno, metilcicloexilideno, mentilideno, ionilideno, forilideno, isoforilideno, heptilideno, 2,6,-dimetil-3-heptilideno, cicloctilideno, 5-nonilideno, decilideno, 10-undecenilideno, e similares.
As diiminas alifát icas que podem ser usadas nesta invenção incluem, mas não são limitadas a, Ν,Ν'-diiso propilideno-etilenodiamina, N,N'-di-s ec-butilideno-1,2- diaminopropano, N,N'-di(2-buten ilideno)-l,3-diaminopropano, N,N'-di(l-
ciclopropiletilideno)-l,5-diaminopentano,N,N'-d i(3,3-dimetil-2-butilideno)-l,5-diamino- 2-metilpentane,N,N'-di -sec-butilideno-l,6-diaminoexano, N,N'-di(3-pentil ideno)-2,5- dimetil-2,5-hexanodiamina, N,N'-di(4-hexi lideno)-l,2-diaminocicloexano, N,N'- dicicloexilideno-l,3-diaminocicloexano, N,N'-di (l-ciclobutiletilideno)-l,4-
diaminocicloexano, N,N'-di(2,4-dimetil-3-p entilideno)-l,3-cicloexanobis(metilamina), N,N'-di(l-penten-3-i lideno)-l,4-cicloexanobis(metilamina), Ν,Ν'-diisoprop ilideno-1,7- diaminoeptano, N,N'-d i-sec-butilideno-l,8-diaminoctano, N,N'-di(2-pe ntilideno)-l, ΙΟ- Ι 5 diaminodecano, N,N'-di(3-hexil ideno)-l,12-diaminododecano, N,N'-di(3-metila-2- cicloexenilideno)-l ,2-diaminopropano, N,N'-di(2,5-dimetilc iclopentilideno)-1,4-
diaminobutano, N,N'- di(isoforilideno)-l,5-diaminopentano, N,N'-d i(mentilideno)-2,5- dimetil-2,5-hexanodiamina, N,N'-di(undecilid eno)-l,2-diaminocicloexano, N,N'-di-2- (4-metilpentilideno)-isoforonadiamina, e N,N'- di(5-nonilideno)-isoforonadiamina. Processos da Invenção
Nos processos da invenção, um polímero que é um poliuretano, poliuréia, ou poliuréia- uretano é feito misturando-se juntos pelo menos um isocianato aromát ico, pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina, e uma composição extensora de cadeia da invenção. Como é bem conhecido na técnica, outros componentes também podem ser incluídos quando da produção de poliuretano, poliuréia, ou poliuretano-uréia, tal como um ou mais retardantes de chama, estabilizantes térmicos, e/ou tensoativos. Em alguns processos da invenção, o poliol ou a polieteramina, a composição extensora de cadeia, e quando usados, os ingredientes opcionais, são misturados entre si para formar uma primeira mistura, seguida pela mistura desta primeira mistura com o isocianato para formar uma segundo mistura; segundo mistura esta que é deixada curar. Em outros processos desta invenção, o isocianato e o poliol ou a polieteramina são misturados entre si para formar um pré-polímero, cujo pré-polímero é então misturado com a composição extensora de cadeia para formar o polímero desejável. Em ainda outros processos da invenção, o isocianato é misturados com poliol ou a polieteramina para formar um quasi- pré-polímero; o poliol ou a polieteramina é misturada com a composição extensora de cadeia para formar uma mistura; e então a mistura é misturada com o quasi-pré-polímero para formar o polímero desejável. Assim, a composição extensora de cadeia é reagida com um poliisocianato aromático e pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina ou com um pré-polímero ou um quasi-pré-polímero do isocianato e o poliol ou a polieteramina. Na prática desta invenção, o uso de quasi-pré-polí meros é o modo preferido de se produzir as poliuréias.
Os poliisocianatos aromáticos são poliisocianatos orgâ nicos com pelo menos dois grupos isocianato. Geralmente, os isocianatos têm um conteúdo livre de NCO de pelo menos 0,1% por peso. Os poliisocianatos aromáticos que podem ser usados na prática desta invenção incluem diisocianato de fenileno, diisocianato de tolueno (TDI), diisocianato de xileno, diisocianato de 1,5-naftaleno, 2,4-diisocianato de clorofenileno, diisocianato de bitolueno, diisocianato de dianisidina, diisocianato de tolidina, diisocianatos alquilados de benzeno, diisocianatos de aromáticos interrompidos por metileno tal como diisocianatos de metilenodifenil, especialmente diisocianato de 4,4-metilenodifenila (MDI), análogos alquilados de diisocianatos de aromát icos interrompidos por metileno (tal como diisocianato de 3,3'- dimetil-4,4'-difen ilmetano), e diisocianatos poliméricos de metilenodifenil. Um poliisocianato aromát ico preferido é o diisocianato de 4,4- metilenodifenila (MDI). Exemplos de isocianatos que podem ser usados são também ensinados em, por exemplo, U.S. 4.595.742. Os poliÓB e polieteraminas reativos ao isocianato (algumas vezes referidos como poliás terminados em aminas) que são tipicamente usados na produção de poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos variam em peso molecular de 60 a mais de 6.000, os poliás podem ser polióis diídricos, triídricos, ou poliídricos, mas são geralmente diídricos. Os exemplos de poliÓB adequados inclui poli(etilenóxi) glicóis, dipropileno glicol, poli(propileneó)d) glicóis, dibutileno glicol, poli(butilenód) glicóis, e um glicol polimérico a partir de caprolactona, comumente conhecido como policaprolactona. As polieteraminas usadas para produzir poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos são poliás recobertos com amina que são o produto reacional de um poliol e então uma amina com óxidos de alquileno assim como poliésteres que contêm hidroxila recobertos com amina. As polieteraminas têm tipicamente um peso molecular de 200 a 6.000. Diversas polieteraminas comercialmente disponíveis conhecidas como Jeffamines® disponíveis de Huntsman Químicas Company e inclui Jeffamine® T-5.000, um óxiio de polipropileno triamina de 5.000 de peso molecular, XTJ-509, um óxidode polipropileno triamina de 3.000 de peso molecular, XTJ-510, um óxidode polipropileno diamina de 4000 peso molecular, e Jeffamine® D-2.000, um óxido de polipropileno diamina de 2.000 peso molecular. Jeffamine® T-5.000 e Jeffamine® D-2.000 são polieteraminas preferidas na prática desta invenção.
Em um processo preferido da invenção, o poliisocianato é o diisocianato de 4,4- metilenodifenila. Em um outro processo preferido da invenção, pelo menos uma polieteramina é usadas. Em ainda um outro processo preferido da invenção, o componente (i) da composição extensora de cadeia é uma diamina primária aromática onde cada posição orto a um grupo amino carrega um grupo hidrocarbila, e cuja diamina primária aromática está na forma de um anel fenila com dois grupos amino no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, e onde a diamina primária aromática tem grupos amino que são meta em relação um ao outro, e/ou os grupos hidrocarbila orto são metila, etila, isopropila, butila, ou as misturas dos mesmos. Polímeros Formados pela Invenção
Os polímeros formados pela invenção são poliuretanos, poliuréias, e poliuréia-uretanos (algumas vezes chamados poliuréia-poliuretanos). Por causa de seus tempos diferentes de gel (taxas de cura), esses polímeros podem ser usados em diferentes aplicações. Os poliuretanos, as poliuréias, e os poliuréia-uretanos feitos com as composições extensoras de cadeia da invenção têm tempos de gel mais desejável s, e, em um mínimo, as propriedades físicas dos polímeros não são adversamente afetadas pelo uso das composições extensoras de cadeia da invenção. De fato, uma melhora na força tênsil dos polímeros feitos a partir de composições extensoras de cadeia da invenção é observada em comparação a polímeros feitos com os extensores de cadeia individuais. Um polímero preferido formado por esta invenção é formado a partir de diisocianato de 4,4-metilenodifenila; um outro polímero preferido formado por esta invenção é formado a partir de pelo menos uma polieteramina. Um outro polímero preferido formado por esta invenção é formado a partir de um composição extensora de cadeia da invenção onde o componente (i) é uma diamina primária aromá tica onde cada posição orto a um grupo amino carrega um grupo hidrocarbila, e cuja diamina primária aromáti ca está na forma de um anel fenila com dois grupos amino no anel, cujos grupos amino são meta ou para em relação um ao outro, e onde os grupos amino da diamina primári a aromática são meta em relação um ao outro e/ou os grupos hidrocarbila orto da diamina primária aromática são metila, et ila, isopropila, butila, ou as misturas dos mesmos. Ainda um outro polímero preferido formado por esta invenção é formado a partir de diisocianato de isoforona, pelo menos uma polieteramina, e uma composição extensora de cadeia onde o componente (ii) é uma diamina secundária alifát ica e uma diamina primária alifática, e onde a diamina secundária alifática é N,N'-di-(3,3-dimetil-2- butil)-l,6-diaminoexano, N,N'-di-2-(4-metilpen til)-isoforonadiamina, ou N,N'-di-(3,3- dimetil-2-butil)-3 (4), 8(9)-bis-(aminometil)-triciclo[5,2,1,0(2,6)]decano. Os exemplos seguintes são apresentados para fins de ilustração, e não têm intenção de impor limitações no escopo desta invenção. Exemplo 1
Neste exemplo, o isocianato foi diisocianato de 4,4-metilenodifenila (MDI, 15,2% NCO, Rubinate 9480, Huntsman Químicas). Jeffamine® D-2.000 e Jeffamine® T-5.000 (polieteraminas, Huntsman Químicas) foram usadas para produzir as poliuréias, com Jeffamine® D-2.000 e Jeffamine® T-5.000 em um proporção em peso de 0,92:0,08. A diamina primária aromática foi uma mistura de 2,4-dietil-6-metila-1,3-benzenodiamina e 4,6-dietil-2-metila-l,3-benzenodiamina (Ethacure® 100, Albemarle Corporation). Uma pistola pneumática de dispensação (DP-400-85-1, Mixpac Systems AG, Suíça) foi usada em conjunção com um misturador estático . O misturador estát ico foi tanto um misturador helicoidal plástico com abertura em sino com 30 elementos e um diâmetro interno de 0,94 cm (EA 370-30, Ellsworth Adhesives) ou um misturador piá stico com abertura em sino com 48 elementos e um diâmetro interno de 0,635 cm (Statomix MS 06- 48).
As formulações de poliuréia que contém isocianato, Jeffamine® D-2.000 e Jeffamine® T- 5.000, Ethacure® 100, e uma diamina secundária alifática foram preparadas. Ethacure® 100 e a diamina secundária alifát ica foram usadas em uma proporção por equivalentes de 1:1.0 isocianato foi misturado com uma porção de Jeffamines® para formar um quasi- pré-polímero. O restante de Jeffamines® foi misturado com o(s) extensor(es) de cadeia(s) para formar uma mistura. Esta mistura foi então adicionada a um compartimento da pistola pneumát ica de mistura; o quasi-pré-polímero foi adicionado ao outro compartimento. A mistura e o quasi-pré-polímero foram misturados (reagidos) empurrando-os através de um misturador está tico sobre uma placa de aço e curada à temperatura ambiente. Uma poliuréia foi preparada sem uma diamina secundária alifá tica para fins comparativos. As quantidades dos extensores de cadeia em relação um ao outro (em equivalentes) são listadas na Tabela 1. Os polímeros curados foram submetidos à avaliação. As propriedades das poliuréias estão resumidas na Tabela 1.
Tabela 1
Comparativo Série 1 Série 2 Série 3 Ethacure® 100 1 1 1 1 N,N'-di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina 0 1 0 0 N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-TCD diamina 0 0 1 0 N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-1,6- 0 0 0 1 diaminoexano Tempo de gel (taxa de cura) <2 seg 97 seg 50 seg 32 seg Dureza Shore D, 0 seg 45 44 57 48 Dureza Shore D, 10 seg 40 38 55 44 Força tênsil 1624091,7 kgf/m' 1427232,1 1694398,7 1532692,6 (2310 psi) kgf/m2 (2030 kgf/m2 kgf/m2 psi) (2410 psi) (2180 psi) Alongamento, % 370% 370% 280% 380% Módulo (100%) 913991 kgf/m' (1300 696039,3 1103819,9 949144,5 psi) kgf/m2 (990 kgf/m2 kgf/m2 psi) (1570 psi) (1350 psi) Módulo (300%) 1427232,1 kgf/m' 1209280,4 — 1441293,5 (2030 psi) kgf/m2 kgf/m2 (2050 (1720 psi) psi) Força de ruptura 2584,2 kg/cm (460 2640,4 3539,3 2977,5 pli) kg/cm kg/cm kg/cm (470 pli) (630 pli) (530 pli)
Exemplo 2
As formulações de poliuréia foram preparadas como descrito no exemplo 1. As quantidades de Jeffamine® D-2.000 e Jeffamine® T-5.000 foram diferentes daquelas no exemplo 1. A extensores de cadeia foram Ethacure® 100, e N,N'-di-(3,3 -dimetil-2-butil)- 1,6-diaminoexano em várias proporções. O Ethacure® 100-LC (Albemarle Corporation) é o Ethacure® 100 com menos cor com um estabilizante presente a níveis de ppm. Duas poliuréias foram preparadas para fins comparativos. As quantidades em peso de extensores de cadeia e Jeffamines® são listadas na Tabela 2. Os polímeros curados foram submetidos à avaliação. As propriedades da poliuréias estão resumidas na Tabela 2. Tabela 2
Comparativo Série 1 Série 2 Série 3 Série 4 Comparativo Jeffamine® D- 2000 54,2 Jeffamine® D- 5000 5,4 Ethacure® 100-LC 0 0 0 0 15,6 0 Ethacure® 100 28,1 21,8 17,8 14,6 0 0 N,N'-di-(3,3- dimetil-2-butil)-1,6- diaminoexano 0 10,9 17,8 23,3 24,9 55,7 Temperatura da mistura 58°C Tempo de gel (taxa de cura) <2 seg 6 seg 10 seg 16 seg 16 seg 49 seg Dureza Shore D, 0 seg 45 41 42 43 43 49 Dureza Shore D, 10 seg 40 38 38 39 39 44 Força tênsil 1624091,7 kgf/m2 (2310 psi) 1631122,4 kgf/m2 (2320 psi) 1778767, 1 kgf/m2 (2530 psi) 1729552, 2 kgf/m2 (2460 psi) 1694398, 7 kgf/m2 (2410 psi) 1532692,6 kgf/m2 (2180 psi) Alongamento 370% 350% 390% 360% 350% 330% Módulo (100%) 913991 kgf/m2 (1300 psi) 913991 kgf/m2 (1300 psi) 928052,4 kgf/m2 (1320 psi) 942113,8 kgf/m2 (1340 psi) 977267,3 kgf/m2 (1390 psi) 991328,7 kgf/m2 (1410 psi) Módulo (300%) 1427232,1 kgf/m2 (2030 psi) 1490508,4 kgf/m2 (2120 psi) 1539723, 3 kgf/m2 (2190 psi) 1567846, 1 kgf/m2 (2230 psi) 1574876, 8 kgf/m2 (2240 psi) 1490508,4 kgf/m2 (2120 psi) Força de ruptura 2584,2 kg/cm (460 pli) 2415,7 kg/cm (430 Pli) 2528,1 kg/cm (450 pli) 2640,4 kg/cm (470 pli) 2584,2 kg/cm (460 pli) 2865,1 kg/cm (510 pli)
Exemplo 3
As formulações de poliuréia que contém isocianato (MDI, NCO a 15,2%, Rubinato® 9480. Huntsman Químicas), Jeffamine® D-2.000, Jeffamine® T-5.000, Ethacure® 100, e/ou N,N'-di-(3,3-dimetil-2-bu til)-TCD diamina foram preparadas; uma formulação foi preparada com o uso apenas de Ethacure® 100, para fins comparativos. Todos os ingredientes exceto o isocianato foram misturados entre si em um misturador por cinco minutos e então desgaseificados em um forno; as quantidades dos componentes nessa mistura são listadas na Tabela 3. A mistura foi colocada em um tambor de uma seringa com dois tambores; o isocianato foi colocado no outro tambor. O conteúdo de seringa foi misturado empurrando-o através de um misturador estát ico sobre uma placa de aço e curado à temperatura ambiente. Uma proporção de 1:1 em volume de isocianato para a mistura resultante da mistura do conteúdo da seringa. As formulações curadas foram então submetidos à avaliação. As quantidades dos componentes em cada formulação são listadas na Tabela 3, observou-se que a formulação com N,N'-di-(3, 3-dimetil-2-butil)- TCD diamina sem Ethacure® 100 era frá gil. As propriedades das formulações estão resumidas na Tabela 3.
TABELA 3
Formulação 1 Formulação 2 Formulação 3 Poliol terminado em amina (Jeffamine® D- 2.000) 66,1% em peso 49,5% em peso 31,3% em peso Poliol terminado em amina (Jeffamine® D- 5.000) 5,8% em peso 5,8% em peso 5,7% em peso Ethacure® 100 28,1% em peso 14,7% em peso 0 Quantidade de diamina 0 30,0% em peso 63,0% em peso Tempo de gel (taxa de cura) <2 seg 11 seg 50 seg Dureza Shore D, 0 seg 45 47 57 Dureza Shore D, 10 seg 40 43 55 Força tênsil 1624091,7 kgf/m' (2310 psi) 1757675 kgfImi (2500 psi) 1694398,7 kgf/m' (2410 psi) Alongamento 370% 360% 280% Módulo (100%) 913991 kgf/m' (1300 psi) 942113,8 kgf/rr^ (1340 psi) 1103819,9 kgfImi (1570 psi) Módulo (300%) 1427232,1 kgf/m^ (2030 psi) 1581907,5 kgf/rr^ (2250 psi) 1258495,3 kgf/m" (1790 psi) Força de ruptura 2584,2 kg/cm (460 Pli) 2808 kg/cm (500 Pli) 3539,3 kg/cm (630 Pli)
Formulações similares àquelas no exemplo 3 foram feitas com N,N'-di-5-non il- isoforonadiamina. O tempo de gel (taxa de cura) para a formulação com N,N'-di-5-non il- isoforonadiamina foi de 59 segundos. Uma outra formulação similar àq uelas no exemplo 3 foi feita com N,N'- di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina; o tempo de gel para esta formulação foi de 22 segundos. Ainda outro formulação similar àquelas no exemplo 3 foi feita com N,N'-di-(3, 3-dimetil-2-butil)-TCD diamina; o tempo de gel para esta formulação foi de 25 segundos. Ainda outra formulação similar àquelas no exemplo 3 foi feita com N,N'-di-(3,3-dimetil-2-but il)-l,6-diaminoexano; o tempo de gel para essa formulação foi de 25 segundos à temperatura ambiente. Deve-se entender que os reagentes e componentes referidos pelo nome químico ou fórmula em qualquer parte deste documento, sejam referidos no singular ou plural, são identificados na forma em que eles existem antes de entrar em contato com um outro substâ ncia referida pelo nome químico e ou tipo químico (por exemplo, um outro reagente, um solvente, ou etc.). Não importa quais mudanças químicas, transformações e/ou reações preliminares, se for o caso, ocorrem na mistura ou solução ou meio reacional resultante já que tais mudanças, transformações e/ou reações são o resultado natural da colocação dos reagentes especificados e/ou componentes juntos sob as condições exigidas conforme esta divulgação. Assim, os reagentes e componentes são identificados como ingredientes a serem colocados juntos em associação com a execução de uma operação ou reação química desejável ou na formação de uma mistura a ser usada na condução de uma operação ou reação desejável. Também, mesmo embora uma modalidade possa se referir a substâncias, componentes e/ou ingredientes no tempo presente ("é compreendido de", "compreende", "é", etc.), a referência é à substância, ao componente ou ao ingrediente como já existiam em um momento anterior de ser pela primeira vez contatados, misturados ou combinados com uma ou mais outras substâncias, componentes e/ou ingredientes de acordo com a presente divulgação. Também, mesmo embora se possa se referir às substâncias no tempo presente (por exemplo, "compreende", "é", etc.), a referência é à substância como já existiam em um momento anterior de ser pela primeira vez contatada, misturada ou combinada com uma ou mais outras substânci as de acordo com a presente divulgação.
A menos que seja expressamente indicado de modo diferente, os artigos "um" ou "uma" se e como usados neste não têm como intenção limitar, e não deveriam ser considerados como limitadores, a descrição ou a um único elemento ao qual o artigo se refere. Mais propriamente, os artigos "um" ou "uma" se e como usados neste pretendem abranger um ou mais de tais elementos, a menos que a texto expressamente indique de modo diferente.

Claims (12)

1. Composição extensora de cadeia CARACTERIZADA pelo fato de que compreende (i) uma diamina primária aromática, e (ii) um componente selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática; (b) uma diimina; e (c) uma combinação de qualquer dois ou mais de (a) e (b), com a condição de que quando (ii) for (b), e (b) for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno tenha pelo menos dois átomos de carbono.
2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que (i) é uma mistura de 2,4-dietil-6-metila-l,3-benzenodiamina e 4,6-dietil- 2-metila-1,3 -benzenodiamina.
3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que (ii) é uma diamina secundária alifática e uma diamina alifática primária, e em que a dita diamina alifática primária possui pelo menos uma das seguintes características: a porção hidrocarbila da diamina é uma cadeia cíclica ou linear; a diamina alifática primária possui de cerca de quatro a cerca de dez átomos de carbono.
4. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que (ii) é uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática, e em que a dita diamina secundária alifática é N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-l,6- diaminoexano, N,N'-di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina, ou N,N'-di-(3,3-dimetil-2- butil)-3(4), 8(9)-bis-(aminometil)-triciclo[5.2.1.0(2,6)] decano.
5. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que (ii) é uma diimina aromática que está tanto na forma de um anel fenila com dois grupos imino no anel, onde cada posição orto a um grupo imino carrega um grupo hidrocarbila, ou está na forma de dois anéis fenila ligados por uma ponte de alquileno e com um grupo imino em cada anel, onde cada posição orto a um grupo imino carrega um grupo hidrocarbila.
6. Processo para a produção de um polímero, CARACTERIZADO pelo fato de que o processo compreende misturar juntos (A) pelo menos um poliisocianato aromático, (B) pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina, e (C) um extensor de cadeia compreendido de (i) uma diamina primária aromática, e (ii) um componente selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática; (b) uma diimina; e (c) uma combinação de qualquer dois ou mais de (a) e (b), com a condição de que quando (ii) for (b), e (b) for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno tenha pelo menos dois átomos de carbono.
7. Processo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que (i) é uma mistura de 2,4-dietil-6-metila-l,3-benzenodiamina e 4,6-dietil-2- metila-1,3-benzenodiamina.
8. Processo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que (ii) é uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática, e onde a diamina secundária alifática é N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-l,6-diaminoexano, Ν,N'-di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina, ou N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-3(4),8(9)-bis- (aminometil)-triciclo[5,2,1,0(2,6)] decano.
9. Processo, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADO pelo fato de que um quasi-pré-polímero é formado durante o processo, ou um pré-polímero é formado durante o processo.
10. Polímero CARACTERIZADO pelo fato de que é formado a partir de ingredientes que compreendem (A) pelo menos um poliisocianato aromático, (B) pelo menos um poliol e/ou pelo menos uma polieteramina, e (C) um extensor de cadeia compreendido de (i) uma diamina primária aromática, e (ii) um componente adicional selecionado a partir do grupo que consiste em: (a) uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática; (b) uma diimina; e (c) uma combinação de qualquer dois ou mais de (a) e (b), com a condição de que quando (ii) for (b), e (b) for uma diimina aromática, cada grupo imino hidrocarbilideno tenha pelo menos dois átomos de carbono.
11. Polímero, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que (i) é uma mistura de 2,4-dietil-6-metila-l,3-benzenodiamina e 4,6-dietil- 2-metila-1,3 -benzenodiamina.
12. Polímero, de acordo com a reivindicação 10, CARACTERIZADO pelo fato de que (ii) é uma diamina secundária alifática e uma diamina primária alifática, e onde a diamina secundária alifática é N,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-l,6-diaminoexano, N,N'-di-2-(4-metilpentil)-isoforonadiamina, ou Ν,N'-di-(3,3-dimetil-2-butil)-3(4), 8(9)-bis- (aminometil)-tr iciclo [5,2,1,0(2,6)] decano.
BRPI0716043-7A 2006-09-25 2007-05-07 composiÇço extensora de cadeia; processo para produÇço de um polÍmero; e plÍmero BRPI0716043A2 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US11/534,968 2006-09-25
US11/534,968 US7964695B2 (en) 2005-03-28 2006-09-25 Chain extenders
PCT/US2007/068384 WO2008039571A1 (en) 2006-09-25 2007-05-07 Diamine chain extender compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
BRPI0716043A2 true BRPI0716043A2 (pt) 2013-01-08

Family

ID=38567027

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0716043-7A BRPI0716043A2 (pt) 2006-09-25 2007-05-07 composiÇço extensora de cadeia; processo para produÇço de um polÍmero; e plÍmero

Country Status (10)

Country Link
US (2) US7964695B2 (pt)
EP (1) EP2078048A1 (pt)
JP (1) JP2010504400A (pt)
KR (1) KR20090074159A (pt)
CN (1) CN101516948B (pt)
AU (1) AU2007300409B2 (pt)
BR (1) BRPI0716043A2 (pt)
CA (1) CA2661513A1 (pt)
EA (1) EA017131B1 (pt)
WO (1) WO2008039571A1 (pt)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8076518B2 (en) * 2005-03-28 2011-12-13 Albemarle Corporation Chain extenders
BRPI0520066A2 (pt) * 2005-03-28 2009-04-14 Albemarle Corp diimina aromática, diamina aromática secundária, processo para formar uma diamina secundária, processo para formar uma diimina, formulação, processo para produzir um poliuretano
US7964695B2 (en) * 2005-03-28 2011-06-21 Albemarle Corporation Chain extenders
US8143365B2 (en) * 2007-01-10 2012-03-27 Albemarle Corporation Formulations for reaction injection molding and for spray systems
US20090035350A1 (en) * 2007-08-03 2009-02-05 John Stankus Polymers for implantable devices exhibiting shape-memory effects
US9259515B2 (en) 2008-04-10 2016-02-16 Abbott Cardiovascular Systems Inc. Implantable medical devices fabricated from polyurethanes with grafted radiopaque groups
US10000608B2 (en) * 2013-03-15 2018-06-19 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Dynamic urea bonds for reversible and self-healing polymers
CN106795316B (zh) * 2014-06-11 2020-02-18 巴斯夫欧洲公司 用于制备集成绝热部件的聚氨酯化合物
CN107663671B (zh) * 2017-08-16 2020-07-28 东华大学 一种耐热聚氨酯弹性纤维及其制备方法
CN107686548B (zh) * 2017-08-22 2021-12-10 山西省建筑科学研究院 水性纯聚脲的制备方法
JP7171956B1 (ja) 2022-03-29 2022-11-15 アイカ工業株式会社 コンクリート床用目地材組成物及びその施工方法及びコンクリート床

Family Cites Families (114)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE264014C (pt) 1913-09-09
US2380420A (en) * 1940-12-16 1945-07-31 William S Emerson Production of secondary and tertiary amines from nitrogen compounds
US2497292A (en) 1946-05-07 1950-02-14 Du Pont Preparation of n-isobutyl hexamethylenediamines
US2582128A (en) * 1950-02-11 1952-01-08 Rohm & Haas Aldimines
US2953579A (en) * 1958-05-07 1960-09-20 Shell Oil Co Epoxy aldimines
US2965605A (en) * 1958-06-23 1960-12-20 Shell Oil Co Nu, nu'-dialkyl aromatic diamines
US3209030A (en) * 1962-07-09 1965-09-28 Universal Oil Prod Co Reductive alkylation of amines
DE1163315B (de) 1962-12-10 1964-02-20 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Trihalogenessigsaeureimidchloriden
NL127232C (pt) * 1963-03-12 1900-01-01
US3275567A (en) * 1963-06-27 1966-09-27 Engelhard Ind Inc Method of preparing a sulfided platinum on carbon catalyst
US3350450A (en) * 1963-08-12 1967-10-31 Uniroyal Inc Process of preparing aromatic amines by the catalytic hydrogenation of aromatic nitro compounds
GB1070759A (en) 1964-02-13 1967-06-01 Goodyear Tire & Rubber Polyurethanes and method of making
FR1456497A (fr) * 1964-05-25 1966-10-28 Monsanto Co Condensation catalytique de composés carbonyliques avec des amines
CH481963A (de) * 1967-06-08 1969-11-30 Ciba Geigy Neue härtbare Mischungen aus Diepoxydverbindungen, disekundären Aminen sowie mindestens 3 Aminwasserstoffatome enthaltenden Polyaminen
US3538161A (en) * 1967-10-20 1970-11-03 Uniroyal Inc Reductive alkylation of aromatic amino compounds utilizing platinum metal selendies and tellurides as catalysts
SU387551A3 (pt) 1968-03-18 1973-06-21
US3625710A (en) * 1969-06-25 1971-12-07 Procter & Gamble Aldimines as chocolate-like flavors
NL7011639A (pt) * 1969-08-11 1971-02-15
US3943158A (en) * 1970-07-01 1976-03-09 Bayer Aktiengesellschaft Urea diisocyanate compositions
US3761425A (en) 1971-02-19 1973-09-25 Hoechst Ag Process for preparing sulfided platinum on carbon catalysts
US3952056A (en) * 1972-02-07 1976-04-20 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US3937730A (en) * 1972-06-06 1976-02-10 Ciba-Geigy Corporation Plant growth regulating agent
US3994975A (en) * 1974-10-07 1976-11-30 Petrolite Corporation Cyclohexylamines
US4161492A (en) * 1975-01-24 1979-07-17 Bayer Aktiengesellschaft Cycloaliphatic amines and process for preparing same
DE2503261C2 (de) 1975-01-28 1976-12-30 Ruhrchemie Ag Verfahren zur sulfidierung von platin-auf-kohlenstoff-katalysatoren
DE2525295C3 (de) * 1975-06-06 1980-02-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von Azomethinen
US4140718A (en) * 1976-10-14 1979-02-20 Uop Inc. Preparation of N,N'-dialkylphenylenediamines
ZA80701B (en) 1979-02-21 1981-02-25 Uniroyal Inc Trialkylamine preparation by reductive alkylation of dialkylamines with ketones
US4317916A (en) * 1979-04-16 1982-03-02 Ciba-Geigy Corporation Process for producing N-substituted-N-acetyl-2,6-dialkyl-anilines
DE2940738A1 (de) 1979-10-08 1981-04-16 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zellhaltigen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern
JPS6033423B2 (ja) * 1980-08-13 1985-08-02 宇部興産株式会社 Ｎ−アルキルアルキレンジアミンの製法
DE3126435A1 (de) 1981-07-04 1983-01-20 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur herstellung von gegebenenfalls zelligen polyurethan-polyharnstoff-formkoerpern und alkylsubstituierte phenylendiamine hierzu
US4900868A (en) * 1982-01-18 1990-02-13 Monsanto Company Process for producing N,N'-disubstituted paraphenylene diamine mixtures by sequential reductive alkylation
DE3232736A1 (de) * 1982-09-03 1984-03-08 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Aromatische uretdion-di-harnstoff-diamine, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung bei der polyurethansynthese
JPS59155470A (ja) * 1983-02-23 1984-09-04 Kansai Paint Co Ltd 熱硬化性塗料用樹脂組成物
US4521624A (en) * 1984-04-16 1985-06-04 Ethyl Corporation Process for making cyclic amines
US4578446A (en) 1985-03-25 1986-03-25 Uop Inc. Secondary aromatic diamines as curing agents in polyurethane manufacturing
US4714512A (en) * 1985-03-25 1987-12-22 Uop Inc. Polyurethane coatings and adhesives
DE3528262A1 (de) * 1985-08-07 1987-02-12 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung aromatischer dialkylamine
US4631298A (en) * 1985-12-16 1986-12-23 Ethyl Corporation Mixed diamine chain extender
US4663201A (en) * 1986-04-25 1987-05-05 Uop Inc. Polyurea coatings for objects of metal glass wood or plastic
MX170643B (es) * 1986-08-01 1993-04-12 Ici America Inc Poliureas preparadas a partir de una mezcla de poliaminas y un poliisocianato
JPS6352146A (ja) 1986-08-22 1988-03-05 Konica Corp 正帯電用電子写真感光体
DE3710432A1 (de) * 1987-03-28 1988-10-06 Basf Ag Polyamid- und polyharnstoffgruppen gebunden enthaltende elastomere sowie verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen formkoerpern hieraus
EP0288067A1 (en) * 1987-04-24 1988-10-26 Asahi Glass Company Ltd. Process for producing polyurethane elastomer and compositon as starting material therefor
DE3728141A1 (de) 1987-08-22 1989-03-02 Bayer Ag Katalysator
DD264014A1 (de) 1987-08-27 1989-01-18 Zeiss Jena Veb Carl Epoxid/amin-(meth)acrylat-klebstoffe
EP0309980A1 (en) 1987-10-02 1989-04-05 The B.F. Goodrich Company Alkylated polyalkylene polyamines and process for selective alkylation
DE3739480A1 (de) * 1987-11-21 1989-06-01 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur herstellung von blockierten harnstoffgruppenhaltigen polyisocyanaten sowie die danach hergestellten produkte
US4806616A (en) * 1987-12-09 1989-02-21 Uop Inc. N-N'-dialkylphenylenediamines as curing agents in polyurethane and polyurea manufacture by reaction injection molding
US5001267A (en) * 1987-12-21 1991-03-19 Texaco Chemical Company Secondary alkyl amine derivatives of ethylenediamine
US5041668A (en) * 1989-04-14 1991-08-20 Ethyl Corporation Secondary diamines
US5008453A (en) * 1989-04-14 1991-04-16 Ethyl Corporation Aromatic diimines
EP0420426A3 (en) 1989-09-29 1991-09-04 Texaco Chemical Company Sprayable and pourable polyurea elastomer
DE4000014A1 (de) * 1990-01-02 1991-07-04 Basf Ag Verfahren zur herstellung von elastischen, kompakten oder zelligen formkoerpern auf der grundlage von n-substituierte harnstoff- und amidgruppen gebunden enthaltenden elastomere derartige und hierfuer geeignete inhaltige polyoxyalkylen-polyamin-mischungen
US5002806A (en) * 1990-01-11 1991-03-26 Ashland Oil, Inc. Curative for structural urethane adhesive
US5082917A (en) * 1990-05-29 1992-01-21 Texaco Chemical Co. Piperazine derivatives as chain extenders in polyurea elastomer systems and method making same
US5059672A (en) * 1990-06-25 1991-10-22 Thare Coat, Inc. Elastomeric reaction products of aromatic isocyanate, aliphatic isocyanate and aromatic diamine components
US5087661A (en) 1990-07-20 1992-02-11 Mitsui Toatsu Chemicals, Inc. Moisture curable polyurethane composition comprising polyaldimine
US5145825A (en) * 1991-04-08 1992-09-08 Engelhard Corporation Oxidation catalyst resistant to sulfation
US5198524A (en) 1991-04-22 1993-03-30 W.R. Grace & Co.-Conn. Moisture-curing acrylate/epoxy hybrid adhesives
JPH05274914A (ja) 1992-03-25 1993-10-22 Hitachi Chem Co Ltd 絶縁材料
MY109091A (en) * 1992-12-29 1996-11-30 Syngenta Participations Ag Process for the preparation of 2-alkyl-6-methyl-n-(1''''''''- methoxy-2''''''''-propyl)-aniline and a process for the preparation of their chloracetanilides.
TW322432B (pt) * 1993-06-14 1997-12-11 Degussa
US5312886A (en) * 1993-09-20 1994-05-17 Uop Bis(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents for polyurethanes and polyureas
DE4406949A1 (de) * 1994-03-03 1995-09-07 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von aliphatischen Iminen
DE4413618A1 (de) * 1994-04-19 1995-10-26 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von Glykoloylaniliden
US5470890A (en) * 1994-06-17 1995-11-28 Uop Bis-(N-alkylaminocyclohexyl)methanes as curing agents in polyurethane and polyurea flexible foam manufacture
CA2151672C (en) 1994-06-24 2007-05-29 Dudley Joseph Ii Primeaux Preparation of sprayable aliphatic polyurea elastomers having improved properties
US5616790A (en) * 1994-11-18 1997-04-01 California Institute Of Technology Lipid-based metal sensor
US5646235A (en) * 1995-03-27 1997-07-08 Huntsman Petrochemical Corporation Reductive alkylation of polyamines
JPH09100260A (ja) 1995-04-13 1997-04-15 Nippon Kayaku Co Ltd ４，４′−ジ（ｎ−アルキルアニリン）類の製造方法
US5591807A (en) * 1995-05-23 1997-01-07 The Sherwin-Williams Company Polyimine/polyisocyanate coating composition containing polymeric anhydride
WO1997001529A1 (en) 1995-06-28 1997-01-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Ketimine curing agents and rapidly curing magnetic recording media and films prepared with ketimines
DE19546750A1 (de) 1995-12-14 1997-06-19 Huels Chemische Werke Ag Uretdiongruppenhaltige Polyadditionsprodukte sowie deren Herstellung
US5731397A (en) 1996-04-16 1998-03-24 Huntman Petrochemical Corporation Polyurea spray railcar lining systems
DE19637377A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Huels Chemische Werke Ag Uretdiongruppenhaltige Polyadditionsverbindungen, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19637375A1 (de) * 1996-09-13 1998-03-19 Huels Chemische Werke Ag Uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate, ein Verfahren zu ihrer Herstellung sowie deren Verwendung
DE19701835A1 (de) 1997-01-21 1998-07-23 Huels Chemische Werke Ag Kalthärtende, lösemittelarme oder lösemittelfreie Zweikomponenten-Polyurethan-Polyharnstoff-Massen
US6399736B1 (en) * 1997-03-11 2002-06-04 Huntsman Petrochemical Corporation Method of preparing spray elastomer systems
US6013755A (en) * 1997-03-11 2000-01-11 Huntsman Petrochemical Corporation Method of preparing an aliphatic polyurea spray elastomer system
CN1128170C (zh) * 1997-06-13 2003-11-19 美国3M公司 路面标记、涂料组合物、液体路面标记组合物及其用途和制造方法以及标记表面的方法
US6218480B1 (en) * 1997-06-16 2001-04-17 Mmr Technologies, Inc. Water-compatible urethane-containing amine hardener
US6103799A (en) 1998-01-20 2000-08-15 Air Products And Chemicals, Inc. Surface tension reduction with N,N'-dialkylalkylenediamines
US5874619A (en) * 1998-04-07 1999-02-23 Albemarle Corporation Reducing the coloration of aromatic diamines
DE19816547A1 (de) * 1998-04-15 1999-10-21 Degussa Harnstoff- und uretdiongruppenhaltige Polyisocyanate
ATE272611T1 (de) 1998-10-30 2004-08-15 Ciba Sc Holding Ag Verfahren zur herstellung von ketiminen
AUPP991799A0 (en) * 1999-04-23 1999-05-20 Cardiac Crc Nominees Pty Limited Siloxane-containing polyurethane-urea compositions
EP1067116A1 (en) 1999-07-09 2001-01-10 The Procter & Gamble Company Process for the production of imines
DE60045557D1 (de) 1999-11-11 2011-03-03 Idemitsu Kosan Co Übergangsmetall-verbindung, katalysator zur olefin polymerisation und ein verfahren zur polymerisation von olefinen
DE10002089A1 (de) * 2000-01-19 2001-07-26 Basf Ag Witterungsstabile, strahlungshärtbare Polyurethane
US6403752B1 (en) * 2000-07-17 2002-06-11 Uop Llc Secondary aliphatic diamines as curing agents for polyurethanes and polyureas prepared using high-pressure impingement mixing
US20030004265A1 (en) * 2001-05-16 2003-01-02 Gupta Laxmi C. Polyurea coating composition
ES2288553T3 (es) 2001-06-15 2008-01-16 Huntsman Petrochemical Corporation Extensores de cadena amina sinergicos en elastomeros en pulverizacion de poliurea.
US6803445B2 (en) * 2001-08-08 2004-10-12 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Moisture curable polyurethane and/or epoxy resin composition and storage stabilizer contained therein
AUPR732601A0 (en) 2001-08-28 2001-09-20 Polychip Pharmaceuticals Pty Ltd Methods for the synthesis of amines such as ephedrine and inter mediates
CN1169844C (zh) 2001-12-10 2004-10-06 中国科学院长春应用化学研究所 双核镍烯烃聚合催化剂
US6831187B2 (en) * 2001-12-18 2004-12-14 Univation Technologies, Llc Multimetallic catalyst compositions for the polymerization of olefins
US6429338B1 (en) * 2002-01-17 2002-08-06 Air Products And Chemicals, Inc. Hydrogenation of single ring aromatic diamines
US20040015016A1 (en) * 2002-07-22 2004-01-22 Huntsman Petrochemical Corporation Preparation of secondary amines
AU2004212985B2 (en) 2003-02-20 2010-10-14 Encysive Pharmaceuticals Inc. Phenylenediamine urotensin-II receptor antagonists and CCR-9 antagonists
US6939939B2 (en) * 2003-02-24 2005-09-06 Younger Mfg. Polyurea/urethane optical material and method for making it
US7045632B2 (en) * 2003-03-04 2006-05-16 Chevron Phillips Chemical Company, Lp Composition and method for a hexadentate ligand and bimetallic complex for polymerization of olefins
US20040197472A1 (en) 2003-04-04 2004-10-07 Scofield Harry J. Process and apparatus for sealing freezer enclosures from moisture and contamination
GB0323213D0 (en) 2003-10-03 2003-11-05 Univ Warwick Metallo-supramolecular arrays as anti-cancer and anti-viral agent
US20060068198A1 (en) 2004-09-02 2006-03-30 Bratys Dan M Composite films and process for making the same
US7964695B2 (en) 2005-03-28 2011-06-21 Albemarle Corporation Chain extenders
BRPI0520066A2 (pt) * 2005-03-28 2009-04-14 Albemarle Corp diimina aromática, diamina aromática secundária, processo para formar uma diamina secundária, processo para formar uma diimina, formulação, processo para produzir um poliuretano
US8076518B2 (en) * 2005-03-28 2011-12-13 Albemarle Corporation Chain extenders
US20070066786A1 (en) * 2005-09-22 2007-03-22 The Hanson Group, Llc Methods of preparing and using polyurea elastomers
US9856355B2 (en) 2005-09-27 2018-01-02 Evonik Degussa Gmbh Silanol-functionalized compounds for the preparation of polyurethane foams
DE102005046641B4 (de) 2005-09-29 2019-08-22 Tib Chemicals Ag Verfahren zum Schutz der Aussenflächen von metallischen Werkstoffen gegen Korrosion durch Beschichtung mit härtbaren Mischungen auf der Basis von Glycidylverbindungen und aminischen Härtern
US20070100112A1 (en) 2005-10-27 2007-05-03 Bayer Materialscience Llc Polyurethane-urea elastomers
CN100439414C (zh) 2006-09-30 2008-12-03 北京展辰化工有限公司 低游离tdi聚氨酯固化剂的制造方法、制得的固化剂及其制品

Also Published As

Publication number Publication date
WO2008039571A1 (en) 2008-04-03
EA017131B1 (ru) 2012-10-30
EP2078048A1 (en) 2009-07-15
EA200970324A1 (ru) 2009-08-28
AU2007300409A1 (en) 2008-04-03
CN101516948A (zh) 2009-08-26
US8080626B2 (en) 2011-12-20
US7964695B2 (en) 2011-06-21
US20110137005A1 (en) 2011-06-09
KR20090074159A (ko) 2009-07-06
US20070270566A1 (en) 2007-11-22
AU2007300409B2 (en) 2010-10-14
CN101516948B (zh) 2012-08-15
CA2661513A1 (en) 2008-04-03
JP2010504400A (ja) 2010-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0716043A2 (pt) composiÇço extensora de cadeia; processo para produÇço de um polÍmero; e plÍmero
BR112012015178B1 (pt) &#34;mistura de eteramina, processos para a preparação de uma mistura de eteramina, e para a produção de um sistema de resina epóxi e de uma poliuréia,e,poliuréia&#34;
EP2143707A2 (en) Secondary diamine
BRPI0710717A2 (pt) composição de extensores de cadeia, processo de produção de polìmeros utilizando os ditos extensores de cadeia e polìmeros assim obtidos
US8143365B2 (en) Formulations for reaction injection molding and for spray systems
KR101252369B1 (ko) 강화 폴리우레탄-우레아 엘라스토머 및 그의 용도
BR112013015105B1 (pt) método para prover partículas de uréia com um diâmetro equivalente na faixa de 50nm a 700nm em um meio solvente
BR112012014496B1 (pt) processos para preparar uma mistura de eteramina, e para produzir um sistema de resina epóxi curado
WO2008112636A1 (en) Chain extenders
JPS6296518A (ja) ポリメチレンポリフエニルアミン変性のジアミン鎖のエキステンダ−及びそれらからのポリ尿素エラストマ−
CA2634775A1 (en) Blends of diamines having reduced color
WO2008039715A1 (en) Chain extenders
JPH072826B2 (ja) 反応射出成形用樹脂組成物
JPH0470323B2 (pt)

Legal Events

Date Code Title Description
B08F Application dismissed because of non-payment of annual fees [chapter 8.6 patent gazette]

Free format text: REFERENTE A 8A ANUIDADE.

B08K Patent lapsed as no evidence of payment of the annual fee has been furnished to inpi [chapter 8.11 patent gazette]

Free format text: REFERENTE AO DESPACHO 8.6 PUBLICADO NA RPI 2308 DE 31/03/2015.