BR112012014496B1 - processos para preparar uma mistura de eteramina, e para produzir um sistema de resina epóxi curado - Google Patents
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Abstract
MISTURA DE ETERAMINA, PROCESSOS PARA PREPARAR UMA MISTURA DE ETERAMINA, PARA PRODUZIR UM SISTEMA DE RESINA EPÓXI, E PARA PRODUZIR UMA POLURÉIA, E, POLIURÉIA A presente invenção se refere a uma mistura de eteramida contendo um monoéter diamina e a seu método de produção pela alquiloxação de um iniciador com um óxido de alquileno para produzir um poliol precursor e animação redutiva do poliol precursos para formar a mistura de eteramina. A mistura de eteramina pode ser usada em uma variedade de aplicações incluindo como um agente de cura uma resina epóxi ou como um reagente na produção de materiais de poliuréia.
Description
[0001] A presente invenção descrita aqui, em geral, se refere a uma mistura de eteramida contendo um monoéter diamina, métodos para a sua produção e seu uso como um agente de cura ou como um material bruto na síntese de polímeros.
[0002] As polieteraminas são amplamente usadas como agentes de cura para resinas epóxi ou como materiais brutos na síntese de poliamidas ou poliuréias. Tais polieteraminas são, em geral, produzidas pela reação de um óxido de alquileno com um álcool para formar um polioxialquileno poliol e então conversão subsequente dos grupos hidroxila para aminar os grupos pela aminação redutiva.
[0003] Por exemplo, A Patente U. S. N° 3.654.370 descreve um processo em que um polioxialquileno poliol é tratado com amónia e hidrogênio na presença de um catalisador de óxido de níquel, óxido de cobre e óxido de cromo para formar uma mistura de polieteraminas. A Patente U. S. N° 4.766.245 ainda descreve um processo em que polioxialquileno poliol aminas de peso molecular alto também são produzidas pelo contato de polioxialquileno polióis de peso molecular alto com amónia na presença de hidrogênio e um catalisador de níquel de Raney/alumínio. Adicionalmente, a Patente U. S. N° 4.769.438 descreve um processo em que um 1,4-butanodiol propoxilado é primeiro aminado usando-se um catalisador de níquel de Raney e então subsequentemente convertido a um aduto por uma reação com uma quantidade pequena de uma resina de epóxi. Finalmente, a Patente U. S. N° 7.550.550 descreve um processo para produzir polieterdiaminas e polieteraminatriaminas impedidas pela aminação redutiva de uma variedade de polioxialquileno polióis.
[0004] Uma desvantagem das polieteraminas produzidas por processos conhecidos é que estes são formados de polióis tendo grupos poliéter na cadeia principal de poliol. Quando usado como um agente de cura para resinas epóxi, estes grupos de poliéter fornecem boa flexibilidade nas resinas curadas, mas também causam uma redução significante em suas propriedades térmicas. Tentativas de reduzir a quantidade de grupos de poliéter na cadeia principal de poliol pela utilização de dióis, tais como dietileno glicol e dipropileno glicol mostraram-se mal sucedidos, visto que estes materiais tendem a sofrer reações colaterais intramoleculares indesejadas durante a aminação redutiva para formar grandes quantidades de aminas secundárias, tais como morfolina e 3,5-dimetil morfolina e apenas quantidades menores de bis(aminoetil) éter e bis(aminopropil) éter.
[0005] Uma outra desvantagem dos agentes de cura correntes são as temperaturas altas tipicamente requeridas para curar estes sistemas. Por exemplo, os sistemas endurecedores convencionais com diaminas cicloalifáticas, tais como diaminas cicloalifáticas, tais como isoforona diamina, tipicamente requerido de 70°C a 80°C para a cura. O aquecimento de um molde grande da temperatura ambiente a 70°C a 80°C pode levar de 3 a 4 horas, resultando em um período de fabricação mais lento.
[0006] Desta maneira, existe a necessidade quanto a novos agentes de cura que fornecem boa flexibilidade e boas propriedades térmicas na resina curada bem como processos facilmente implementados para a sua produção. Também existe a necessidade quanto a novos agentes de cura que melhoraram o desempenho de cura, tal como permitindo a cura em temperaturas mais baixas ou períodos mais curtos de tempo.
[0007] A presente descrição se refere a uma mistura de eteramida contendo um monoéter amina da fórmula (I):
[0008] onde R é um radical de um diol aromático cicloalifático ou hidrogenado após a remoção dos dois grupos hidroxila e cada um de X e Y é idêntico ou diferente e é independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo alquila C1-C5 linear ou ramificado, um grupo alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou um grupo arila Có-Cn substituído ou não substituído.
[0009] A mistura de eteramina contendo o monoéter amina da fórmula (I) pode ser produzida pelo contato de uma iniciador com um óxido de alquileno para formar um diol precursor e aminação redutiva dos grupos hidroxila no diol precursor para formar a mistura de eteramina.
[00010] Uma vez produzida, a mistura de eteramina pode ser usada em uma variedade de aplicações, tal como um agente de cura para resinas epóxi ou como um reagente na produção de polímeros. Desta maneira, a mistura de eteramina pode ser contatada com uma resina epóxi sob condições adequadas para fazer com que a resina epóxi cure ou seja reagida com um poli-isocianato orgânico para formar poliuréia.
[00011] Várias formas de realização da presente descrição, em geral, se referem a uma mistura de eteramina contendo uma monoéter amina da fórmula:
[00012] onde R é um radical de um diol aromático cicloalifático ou hidrogenado após a remoção dos dois grupos hidroxila e cada um de X e Y é idêntico ou diferente e é independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo alquila C1-C5 linear ou ramificado, um grupo alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou um grupo arila Có-Cn substituído ou não substituído. Foi surpreendentemente observado que quando a mistura de eteramina da presente invenção é usada como um agente de cura, este fornece um produto de cura que não apenas apresenta boa flexibilidade, resistência e alongamento, mas também estabilidade térmica significantemente melhorada, neste caso significando temperatura de transição vítrea aumentada, devido à inclusão de segmentos rígidos cíclicos. Tal estabilidade térmica melhorada não é possível com o estado dos agentes de cura de poliéteramina usados sozinhos. Além disso, a mistura de eteramina contém uma taxa de carbono para oxigênio muito mais alta do que o estado dos agentes de cura de polieteramina que podem permitir uma formulação de resina contendo uma mistura de eteramina para apresentar propriedades ativas de superfície melhoradas incluindo permitir que outros componentes ou materiais de reforço que formam a formulação de resina a ser uniformemente dispersada bem como permitir que a resina molhe mais facilmente as superfícies de revestimento. Nas formas de realização da presente invenção, o agentes de cura descritos podem apresentar desempenho de cura melhorados. Tal desempenho de cura melhorado pode incluir aumento de temperatura de transição vítrea maior e desenvolvimento e resistência em massas em fusão endurecidas em temperaturas mais baixas ou por períodos mais curtos de tempo do que os agentes e cura correntemente conhecidos, tal desempenho de cura melhorado resultaria em um custo de energia mais baixo de produção e/ou taxa de fabricação mais alta.
[00013] A presente descrição ainda fornece um processo para preparar a mistura de eteramina contendo o mono éter amina da fórmula (I) por: (i) carregar um iniciador a uma zona de reação de alcoxilação; (ii) contatar o iniciador com um óxido de alquileno na zona de reação de alcoxilação para fornecer um diol precursor e (iii) carregar o diol precursor a uma zona de aminação redutiva e aminação redutiva do diol precursor na presença de um catalisador de aminação redutiva, hidrogênio e amónia para formar a mistura de eteramina. O processo da presente invenção produz inesperadamente os rendimentos do mono éter amina da fórmula (I) enquanto minimiza-se as quantidades de outras polieteraminas, tais como diéter e polieteraminas que são formados. Além disso, a quantidade de produtos de reação secundários indesejados produzidos durante a aminação redutiva, tais como éteres cíclicos, também é significantemente reduzido pelo processo da presente invenção.
[00014] Ainda em uma outra forma de realização, a presente descrição em geral fornece um processo para produzir um sistema de resina epóxi curado por: (i) fornecer uma mistura de eteramina de acordo com a presente invenção; (ii) fornecer uma resina epóxi; (iii) contatar uma mistura de eteramina e a resina epóxi para formar um sistema de resina epóxi e (iv) curar o sistema de resina epóxi.
[00015] Ainda em uma outra forma de realização, a presente descrição em geral fornece um processo para produzir uma poluréia material pela reação de uma mistura de eteramina de acordo com a presente invenção com um poli-isocianato orgânico.
[00016] De acordo com uma forma de realização, a mistura de eteramina contém pelo menos 10 % em peso, com base no peso total da mistura de eteramina, do mono éter amina da fórmula (I):
[00017] onde R é um radical de um diol aromático cicloalifático ou hidrogenado após a remoção dos dois grupos hidroxila e cada um de X e Y é idêntico ou diferente e é independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo alquila C1-C5 linear ou ramificado, um grupo alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou um grupo arila C6-C12 substituído ou não substituído. Em uma forma de realização, R é um radical de um diol cicloalifático tendo de 5 a 8 átomos de carbono após a remoção dos dois grupos hidroxila ou um diol aromático tendo de 6 a 20 átomos de carbono após a remoção dos dois grupos hidroxila. Em uma outra forma de realização, R é um radical de um ciclopentano diol ou um ciclo-hexano diol após a remoção dos dois grupos hidróxi. Ainda em uma outra forma de realização, R é um radical de fenóis hidrogenados, tais como bisfenol A, bisfenol F, hidroquinona, catecol ou resorcinol, após a remoção dos dois grupos hidroxila. Ainda, em uma outra forma de realização, X e Y são independentemente selecionados de hidrogênio, CH3 e C2H5.
[00018] De acordo com algumas formas de realização, a mistura de eteramina contém pelo menos cerca de 20 % em peso, preferivelmente pelo menos cerca de 30 % em peso e mais preferivelmente pelo menos cerca de 40 % em peso, com base no peso total da mistura de eteramina, do mono éter amina da fórmula (I). Em outras formas de realização, a mistura de eteramina contém de cerca de 10 % em peso a cerca de 70 % em peso, preferivelmente de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso e mais preferivelmente de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso, com base no peso total da mistura de eteramina, do mono éter amina da fórmula (I).
[00019] O processo total para a produção da mistura de eteramina da presente descrição, que utiliza um iniciador como o material bruto de partida, pode ser aplicado como um processo de batelada ou processo contínuo. Na primeira etapa, o iniciador é carregado à zona de reação de alcoxilação. O iniciador pode ser qualquer diol aromático cicloalifático ou hidrogenado. Os exemplos do iniciador incluem: 1,3-ciclopentanodiol, 1,2-ciclo-hexanodiol, 1,3-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodiol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, 1,5- ciclo-octanodiol e derivados hidrogenados de bisfenol A, bisfenol F, hidroquinona, catecol ou resorcinol.
[00020] Após o carregamento, o iniciador é então contatado com um óxido de alquileno na zona de reação de alcoxilação por um período de tempo suficiente para fornecer um precursor de diol. O óxido de alquileno pode ser um óxido de alquileno tendo a fórmula:
[00021] em que cada um de X e Y é idêntico ou diferente e é independentemente um do outro, hidrogênio, um grupo alquila C1-C5 linear ou ramificado, um grupo alquenila C2-C5 linear ou ramificado ou um grupo arila C6-Ci2 substituído ou não substituído. Preferivelmente, o óxido de alquileno é óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno (tal como óxido de isobutilcno, óxido de 1,2-butileno e óxido de 2,3-butileno), óxido de pentileno, óxido de estireno ou uma combinação dos mesmos. A quantidade de óxido de alquileno que é contatada com o iniciador pode variar de cerca de 0,5 a 2,0 moles, preferivelmente de cerca de 1,2 a 1,8 moles de óxido de alquileno por mol de iniciador. O período de tempo do iniciador é contatado com o óxido de alquileno é um período de tempo suficiente para formar o precursor de diol e em algumas formas de realização pode variar de cerca de 0,5 horas a cerca de 24 horas.
[00022] Em uma forma de realização, a zona de reação de alcoxilação é um recipiente de reação fechado e a alcoxilação é realizada sob temperatura e pressão elevadas e na presença de um catalisador de base. Desta maneira, a alcoxilação pode ser conduzida em uma que varia de cerca de 50°C a cerca de 150°C e uma pressão que varia de cerca de 40 psi (275,8 kPa) a cerca de 100 psi (689,5 kPa). O catalisador de base pode ser qualquer composto alcalino usado de maneira costumeira para as reações catalisadas por base, por exemplo, um hidróxido de metal alcalino, tal como hidróxido de sódio, hidróxido de lítio, hidróxido de potássio ou hidróxido de césio ou uma amina terciária, tal como dimetil cicloexilamina ou 1,1,3,3-tetrametilguanidina. Após a alcoxilação, a mistura resultante pode ser retirada a vácuo para remover quaisquer componentes desnecessários, tais como óxido de alquileno não reagido em excesso, água e/ou catalisador de base, enquanto deixa o precursor de diol resultante.
[00023] O diol precursor pode ser então usado como um estoque de alimentação para a etapa de aminação redutiva. Por causa da adição durante a alcoxilação ser aleatória, o diol precursor formado na zona de reação de alcoxilação não será um composto puro, mas em vez disso será uma mistura de iniciador não reagido e monoéter e poliéter dióis. A proporção destes dióis pode ser variada consideravelmente e conduzida para a formação de monoéter dióis pelo ajuste da razão do óxido de alquileno ao iniciador na zona de reação de alcoxilação. Consequentemente, em algumas formas de realização, o diol precursor conterá pelo menos 10 % em peso, preferivelmente pelo menos 20 % em peso, mais preferivelmente pelo menos cerca de 30 % em peso e ainda mais preferivelmente pelo menos cerca de 40 % em peso, com base no peso total do diol precursor, de um monoéter diol. Em algumas formas de realização, o diol precursor conterá de cerca de 10 % em peso a cerca de 70 % em peso, preferivelmente de cerca de 20 % em peso a cerca de 60 % em peso e mais preferivelmente de cerca de 30 % em peso a cerca de 50 % em peso, com base no peso total do diol precursor, de um monoéter diol.
[00024] Em algumas formas de realização, antes da amidação redutiva, o diol precursor pode ser neutralizado com qualquer adsorvente ácido ou químico adequado, tal como, por exemplo, ácido oxálico ou silicato de magnésio e filtrado para a remoção de materiais insolúveis. O precursor de diol é então carregado a uma zona de aminação redutiva onde esta é colocada em contato com um catalisador de aminação redutiva, algumas vezes referido como um catalisador de hidrogenação-desidrogenação e redutivamente aminado na presença de amónia e hidrogênio sob condições de aminação redutiva. As condições de aminação redutiva podem incluir, por exemplo, uma temperatura dentro da faixa de cerca de 150°C a cerca de 275 °C e uma pressão dentro da faixa de cerca de 500 (3,45 MPa) a cerca de 5000 psi (34,5 MPa) com temperaturas dentro da faixa de cerca de 180°C a cerca de 220°C e pressões dentro da faixa de cerca de 1.500 (10,34 MPa) a cerca de 2500 psi (17,2 MPa) sendo preferidas.
[00025] Qualquer catalisador de hidrogenação adequado pode ser usado, tais como aqueles descritos na Patente U. S. N° 3,654,370, cujos conteúdos são incorporados aqui por referência. Em algumas formas de realização, o catalisador de hidrogenação pode compreender um ou mais dos metais do grupo VIIIB da Tabela periódica, tal como ferro, cobalto, níquel, rutênio, ródio, paládio, platina, misturados com um ou mais metais do grupo VIB da tabela periódica, tais como cromo, molibdênio ou tungsténio. Um promotor do grupo IB da Tabela Periódica, tal como cobre, também pode estar incluído. Como um exemplo, um catalisador pode ser usado que compreende de cerca de 60 por cento em mol a cerca de 85 por cento em mol de níquel, cerca de 14 por cento em mol a cerca de 37 por cento em mol de cobre e cerca de 1 por cento em mol a cerca de 5 por cento em mol de cromo (como óxido de cromo), tal como um catalisador do tipo descrito na Patente U. S. N° 3.152.998. Como um outro exemplo, um catalisador do tipo descrito na Patente U. S. N° 4.014.933 pode ser usado contendo de cerca de 70 % em peso a cerca de 95 % em peso de uma mistura de obalto e níquel e de cerca de 5 % em peso a cerca de 30 % em peso de ferro. Como um outro exemplo, um catalisador do tipo descrito na Patente U. S. N° 4.152.353 pode ser usado, que compreende níquel, cobre e um terceiro componente que pode ser ferro, zinco, zircônio ou uma mistura dos mesmos, por exemplo, um catalisador contendo de cerca de 20 % em peso a cerca de 49 % em peso de níquel, cerca de 36 % em peso a cerca de 79 % em peso de cobre e cerca de 1 % em peso a cerca de 15 % em peso de ferro, zinco, zircônio ou uma mistura dos mesmos. Ainda como um outro exemplo, um catalisador do tipo descrito na Patente U. S. N° 4.766.245 pode ser usado que compreende cerca de 60 % em peso a cerca de 75 % em peso de níquel e cerca de 25 % em peso a cerca de 40 % em peso de alumínio.
[00026] A aminação redutiva é preferivelmente conduzida em uma base contínua com o diol precursor, amónia e hidrogênio sendo continuamente carregado a um reator contendo um leito fixo de catalisador de aminação redutiva e com o produto de realçai sendo continuamente retirado.
[00027] O produto de reação é adequadamente despressurizado a fim de recuperar o excesso de hidrogênio e amónia para reciclagem e é então fracionado para remover o subproduto água da reação e fornecer a mistura de eteramina desejado.
[00028] Na condução da aminação redutiva, as condições a serem utilizadas podem incluir adequadamente o uso de cerca de 4 moles a cerca de 150 moles de amónia por hidroxila equivalente de estoque de alimentação precursor de diol. O hidrogênio é preferivelmente usado em uma quantidade que varia de cerca de 0,5 mol equivalente a cerca de 10 moles equivalentes de hidrogênio por hidroxila equivalente de estoques de alimentação de precursor de diol. Os períodos de contato dentro da zona de reação, quando a reação é conduzida em uma base de bateladas, pode estar adequadamente dentro da faixa de cerca de 0,1 hora a cerca de 6 horas e mais preferivelmente de cerca de 0,15 horas a cerca de 2 horas.
[00029] Quando a reação é conduzida em uma base contínua usando grânulos catalisadores, as taxas de reação podem ser adequadas de cerca de 0,1 gramas a cerca de 2 gramas de estoque de alimentação por hora por centímetro cúbico do catalisador e, mais preferivelmente, de cerca de 0,3 gramas a cerca de 1,6 gramas de estoque de alimentação por hora por centímetro cúbico do catalisador.
[00030] Também, a aminação redutiva pode ser conduzida na presença de cerca de 1 mol a cerca de 200 moles de amónia por mol de diol precursor e mais preferivelmente, de cerca de 4 moles a cerca de 130 moles de amónia por mol de diol precursor. De cerca de 0,1 moles a cerca de 50 moles de hidrogênio por mol de diol precursor pode ser utilizado e, mais preferivelmente, de cerca de 1 mol a cerca de 25 moles de hidrogênio por mol de diol precursor.
[00031] Devido a suas propriedades favoráveis, a mistura de eteramina de acordo com a invenção pode ser usado como um constituinte em uma formulação que observa o uso em uma ampla variedade de aplicações industriais, por exemplo para a produção de moldagens (resinas de massa em fusão), compósitos reforçados com fibra, tal como lâminas geradoras de turbina de vento, para a fabricação de ferramenta ou para a produção de revestimentos e/ou revestimentos intermediários em uma ampla variedade de substratos, por exemplo nos substratos de uma natureza orgânica ou inorgânica, tal como madeira, fibras de madeira (vedação de madeira), têxteis de origem natural ou sintético, plásticos, vidro, cerâmicas, materiais de construção, tal como concreto, placa de fibra, e rocha artificial, em metal, tal como ferro, alumínio, cobre e outros. Além disso, a mistura de eteramina de acordo com a presente invenção utilizada como um constituinte de adesivos,cimento, resina de laminação, cimento de resina sintética, tinta ou revestimento. A formulação pode ser preparada qualquer tempo antes ou durante o uso para contatar os constituintes, por exemplo pela mistura e também pode ser aplicada em qualquer tipo de superfícies, por exemplo, por escovação, pulverização, revestimento de imersão, extrusão, impressão, pulverização eletrostática, e outros e então subsequentemente curado para formar um material curado.
[00032] De acordo com uma forma de realização preferida, a mistura de eteramina da presente invenção contendo a amina de monoéter da fórmula (I) é contatado com uma resina epóxi para formar uma formulação de resina de epóxi. A formulação de resina de epóxi pode então ser submetida as condições suficientes para causar a formulação de resina de epóxi para curar.
[00033] A resina de epóxi pode ser qualquer uma ou mistura de resinas de epóxi reativas tendo uma equivalência de 1,2-epóxi (funcionalidade), na média, de pelo menos 1 grupos de epóxido por molécula, preferivelmente pelo menos 1,3 grupos de epóxido por molécula, e mais preferivelmente pelo menos 1,6 grupos de epóxido por molécula e ainda mais preferivelmente com resinas de epóxi tendo uma funcionalidade de pelo menos 2 grupos de epóxi por molécula tal que a mistura polimerizará para formar uma material útil com a amina da invenção corrente ou sua mistura com outros endurecedores de amina. Em outra forma de realização, a resina de epóxi tem uma funcionalidade na média que varia de pelo menos 1,3 grupos de epóxido por molécula a cerca de 8 grupos epóxido por molécula, preferivelmente de pelo menos cerca de 1,6 grupos de epóxido por molécula a cerca de 5 grupos de epóxido por molécula. A resina de epóxi pode ser saturada ou insaturada, linear ou ramificada, alifática, cicloalifática, aromática ou heterocíclica e pode ser substituinte tal como bromo ou flúor. Este pode ser monomérico ou polimérico, líquido ou sólido, mas é preferivelmente líquido ou um sólido de massa em fusão inferior em temperatura ambiente.
[00034] De acordo com uma forma de realização, a resina de epóxi é um composto de epóxi poliglicidil, tal como um poliglicidil éter, poli(β- metilglicidil) éter, poliglicidil éster ou poli(β-metilglicidil) éster. A síntese e exemplos de poliglicidil éteres, poli(β-metilglicidil) éteres, poliglicidil ésteres e poli(β-metilglicidil) ésteres são descritos na Patente U.S. N°. 5.972.563, que é incorporado neste por referência. Por exemplo, éteres podem ser obtidos pela reação de um composto tendo pelo menos um grupo de hidroxila alcoólico livre e/ou grupo de hidroxila fenólico com as condições alcalinas sob epicloroidrina adequadamente substituído ou na presença de um catalisador ácido seguido pela tratamento alcalino. Os alcoóis podem ser, por exemplo, alcoóis acíclicos, tal como etileno glicol, dietileno glicol e poli(oxietileno) glicol maior, propano-1,2-diol, ou poli(oxipropileno) glicol, propano-l,3-diol, butano-l,4-diol, poli(oxitetrametileno) glicol, pentano-1,5- diol, hexano-l,6-diol, hexano-2,4,6-triol, glicerol, 1,1,1-trimetilolpropano, bistrimetilolpropano, pentaeritritol e sorbitol. Glicidil éteres adequados também podem ser obtidos, entretanto, a partir de alcoóis cicloalifáticos, tal como 1,3- ou 1,4-di-idroxiciclo-hexano, bis(4-hidroxiciclo-hexil)metano, 2,2- bis(4-hidroxicicloexil)propano ou l,l-bis(hidroximetil)ciclohex-3-eno, ou estes podem possuir anéis aromáticos, tal como N,N-bis(2-hidroxietil)anilina ou p,p'-bis(2-hidroxietilamino)difenilmetano.
[00035] Exemplos representativos de poliglicidil éteres ou poli((3- metilglicidil) éteres incluem aqueles com base nos fenóis monocíclicos, por exemplo, em resorcinol ou hidroquinona, em fenóis policíclicos, por exemplo, em bis(4-hidroxifenil)metano (Bisfenol F), 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (Bisfenol A), bis(4-hidroxifenil)S (Bisfenol S), Bisfenol A, F ou S alcoxilado, Bisfenol A, F ou S estendido por triol e Bisfenóis A, F ou S brominados, Bisfenol A, F ou S hidrogenado, glicidil éteres de fenóis e fenóis com grupos pendentes ou cadeias, nos produtos de condensação, obtidos sob condições ácidas, de fenóis oi cresóis com formaldeído, tal como novolaks de fenol e novolac de cresol, ou em diglicidilas de siloxano.
[00036] Os poliglicidil éteres e poli(β-metilglicidil) ésteres podem ser produzido pela reação de epicloroidrina ou dicloroidrina de glicerol ou 13- metilepicloroidrina com um composto de ácido policarboxílico. A reação é convenientemente realizada na presença de bases. Os compostos do ácido policarboxílico podem ser, por exemplo, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico ou ácido dimerizado ou linoleico trimerizado. De outra maneira, entretanto, também é possível utilizar os ácidos policarboxílicos cicloalifáticos, por exemplo ácido tetra- hidroftálico, ácido 4-metil-hidroftálico, ácido hexa-hidroftálico ou ácido 4- metilhexa-hidroftálico. Também é possível usar os ácidos policarboxílicos aromáticos tal como, por exemplo, ácido ftálico, ácido isoftálico, ácido trimelítico ou ácido piromelítico, ou também adutos terminados de carboxila, por exemplo do ácido trimelítico e polióis,por exemplo, glicerol ou 2,2- bis(4-hidroxicicloexil)propano, pode ser usado.
[00037] Em outra forma de realização, a resina de epóxi é um composto epóxi que não de glicidila. Os compostos epóxi que não de glicidila podem ser estruturas lineares, ramificadas ou cíclicas. Por exemplo, pode ser incluído um ou mais compostos epóxidos em que os grupos de epóxido formam partes de um sistema de anel heterocíclico ou alicíclico. Outros incluem um composto contendo epóxi com pelo menos um grupo de epoxicicloexila que é ligado diretamente ou indiretamente em um grupo contendo pelo menos um átomo de silício. Exemplos são descritos na Patente U.S. N°. 5.639.413, que é incorporado neste por referência. Ainda outros incluem epóxidos que contém um ou mais grupos de óxido de ciclo-hexeno e epóxidos que contém um ou mais grupos de óxido de ciclopenteno. Os compostos de epóxi que não de glicila particularmente adequados incluem os compostos que não de glicidila bifuncionais em que os grupos de epóxido formam partes de um sistema de anel heterocíclico ou alicíclico: éter bis(2,3- epoxiciclopentil), l,2-bis(2,3-epoxiciclopentiloxi)etano, 3,4-epoxiciclo- hexanocarboxilato de 3,4-epoxicicloexil-metila, 3,4-epóxi-6-metilciclo- hexanocarboxilato de 3,4-epóxi-6-metil-cicloexilmetila, di(3,4- epoxicicloexilmetil)hexanodioato, di(3,4-epóxi-6- metilcicloexilmetil)hexanodioato,etilenobis(3,4-epoxiciclo-hexanocarboxilato), éter de etanodioldi(3,4-epoxicicloexilmetil), dióxido de vinilciclo-hexeno, diepóxido de diciclopentadieno ou 2-(3,4-epoxicicloexil-5,5-spiro-3,4- epoxi)ciclo-hexano-l,3-dioxano e 2,2'-bis-(3,4-epóxi-cicloexil)-propano.
[00038] Em outra forma de realização, a resina de epóxi é um composto de novolac epóxi obtido pela reação de, preferivelmente na presença de um catalisador básico tal como hidróxido de sódio ou potássio, um epialoidrina, tal como epicloroidrina, com um condensado resinoso de um aldeído, tal como formaldeído e um fenol mono-hídrico ou fenol poli-hídrico.
[00039] Em outra formas de realização, a resina de epóxi é um composto poli(N-glicidil) ou composto poli(S-glicidil). Os compostos Poli(N- glicidil) são obteníveis, por exemplo, pela desidroclorinação dos produtos de reação de epicloroidrina com aminas contendo pelo menos dois átomos de hidrogênio de amina. Estas aminas podem ser, por exemplo, n-butilamina, anilina, toluidina, m-xililenodiamina, bis(4-aminofenil)metano ou bis(4- metilaminofenil)metano. Outros exemplos de compostos poli(N-glicidil) incluem derivados de N,N'-diglicidila de cicloalquilenouréias, tal como etilenouréia ou 1,3-propilenouréia e derivados de N,N'-diglicidila de hidantoinas, tal como de 5,5-dimetilidantoina. Exemplos de compostos poli(S-glicidil) são derivados de di-S-glicidila de ditióis, por exemplo etano- 1,2-ditiol ou bis(4-mercaptometilfenil) éter.
[00040] Também é possível utilizar os compostos contendo epóxi em que os 1,2-grupos de epóxido são ligados aos heteroátomos diferentes ou grupos funcionais. Exemplos daqueles compostos incluem o derivado de N,N,O-tiglicidila de 4-aminofenol, o glicidil éster/glicidil éter do ácido salicílico, N-glicidil-N'-(2-glicidiloxipropil)-5,5-dimetilidantoina ou 2- glicidiloxi-l,3-bis(5,5-dimetil-l-glicidilidantoin-3-il)propano.
[00041] Outros derivados de epóxidos podem ser utilizados, tal como dióxido de ciclo-hexeno de vinila, acrilato de 3,4-epoxiciloexilmetila, cicloexilmetil 9,10-epoxiestearato de 3,4-epóxi-6-metila e l,2-bis(2,3-epóxi- 2-metilpropoxi)etano. Também concebível é o uso de oxetanos ou adutos pré- atingidos líquidos de compostos contendo epóxi, tal como aqueles mencionados acima, com endurecedores para uma resina de epóxi.
[00042] A formulação de resina de epóxi ainda pode conter os aditivos e auxiliares costumeiros tal como estabilizadores, modificadores, agentes anti- espumação, agentes endurecedores, agentes de co-cura, agentes de nivelamento, agentes espessantes, retardantes de chama, antioxidantes, pigmentos, tinturas, enchedores e combinações dos mesmos. Por exemplo, um acelerador tal como guanidina ou um derivado do mesmo pode ser usado na formulação de resina de epóxi. Exemplos de derivados de guanidina incluem sem limitação, uma aquilguanidina tal como dimetilguanidina ou tetrametil guanidina, ou um sal de guanidínio derivado de qualquer um dos mesmos. Exemplos de sais de guanidínio incluem sem limitação, carbonatos de guanidina, acetatos de guanidina e nitratos de guanidina. Uma pessoa habilitada na técnica com o benefício reconhecerá os aditivos ou auxiliares apropriados para o uso nas formas de realização da presente invenção.
[00043] Nas formas de realização da presente invenção, a mistura de eteraminas não podem requerer o uso do agente de co-cura, tal como diaminas cicloalifáticas tal como diamina de isoforona. Nestas formas de realização, poucos materiais devem ser necessários para fabricar a resina de epóxi bem como menos energia necessária para atingir a temperatura de cura inferior.
[00044] Uma vez formulado, a formulação de resina de epóxi pode ser aplicada em uma ou mais superfícies, por exemplo, escovação, pulverização, imersão, pulverização eletrostática, etc. e submetendo as condições adequadas para causar a resina do sistema epóxi para curar. Em uma forma de realização, a formulação de resina de epóxi é curada nas condições de ambiente. Em outra forma de realização, a formulação de resina de epóxi é curada em uma temperatura elevada tal como, em uma temperatura dentro da faixa de cerca de 40°C a cerca de 220°C. Em algumas formas de realização da presente invenção, uma temperatura de cura inferior e/ou tempo de cura inferior pode ser necessário para atingir as propriedades de cura desejadas, tal como temperaturas de transição de vidro, do que é tipicamente requerido nos sistemas de resina de epóxi correntes. Atingindo o desenvolvimento da propriedade de cura melhorada na temperatura da cura inferior (tal como cozedura) e/ou tempos de curta mais curta significa uma economia potencial nos custos de energia e uma redução possível no tempo do processo de fabricação (produtividade aumentada). Nas formas de realização da presente invenção, a temperatura usada na cura pode ser cerca de, ou menos do que, 40°C, 45°C, 50°C, 55°C, 60°C e 65°C. Nas formas de realização da presente invenção, o tempo de cura pode ser de cerca de 2 horas (h) a cerca de 6 horas, incluindo os intervalos de cerca de 2,5 horas, 3 horas, 3,5 horas, 4 horas, 4,5 horas, 5 horas e 5,5 horas. Em uma forma de realização da presente invenção, um sistema de resina de epóxi é curado de cerca de 3 a cerca de 6 horas a cerca de 55°C. Uma pessoa habilitada na técnica reconhecerá, com o benefício desta descrição, como atingir as propriedades de cura desejadas usando temperaturas inferiores e/ou tempos de cura inferiores.
[00045] Ainda em outra forma de realização, a mistura de eteramina da presente descoberta é reagida com um poli-isocianato orgânico para formar um poliuréia. O poli-isocianato orgânico inclui os compostos de isocianato padrões e composições conhecidas aquela pessoa habilitada na técnica. Os exemplos preferidos incluem pré-polímeros quase baseados em tal como aqueles comercialmente disponíveis como marca de produtos RUBINATEOO 9480, RUBINATEOO 9484 e RUBINATEOO 9495 que são todos disponíveis de Huntsman International, LLC. Liquefied MDI tal como MONDUR® ML isocianato, disponível de Bayer Materialscience, também pode ser usado como todos ou partes de isocianato.
[00046] Outros poli-isocianatos orgânicos que podem ser utilizados incluem aqueles geralmente conhecidos aquela pessoa habilitada na técnica. Deste modo, por exemplo, estes podem induzir os isocianatos alifáticos dos tipos descritos na Patente U.S. N°. 4.748.192. Consequentemente, estes são tipicamente di-isocianatos alifáticos e, mais particularmente, são as formas trimerizadas ou biuréticas de um di-isocianato alifático, tal como di-isocianato de hexametileno, ou o monômero bifuncional do di-isocianato de tetra-alquil xileno, tal como o di-isocianato de tetrametil xileno. Outro exemplo de um isocianato alifático é di-isocianato ciclo-hexano. Outros isocianatos alifáticos úteis são descritos na Patente U.S. N°. 4.705.814 que é totalmente incorporado neste por referência. Estes incluem di-isocianatos alifáticos, por exemplo, di-isocianatos de alquileno com 4 a 12 átomos de carbono no radical alquileno, tal como di-isocianato de 1,12-dodecano e di-isocianato de 1,4- tetrametileno. Também descrito são os di-isocianatos cicloalifáticos, tal como di-isocianato de 1,3 e 1,4-ciclo-hexano bem como qualquer mistura desejada destes isômeros, l-isocianato-3,3,5-trimetil-5-isocianato metilciclo-hexano (di-isocianato de isoforona); di-isocianato de 4,4'-,2,2'- e 2,4'- dicicloexilmetano bem como as misturas isômero correspondentes, e outros.
[00047] Uma ampla variedade de poli-isocianatos aromáticos também podem ser usados para formar a poliuréia da presente descoberta. Os poli- isocianatos aromáticos típicos incluem di-isocianato de p-fenileno, polifenilisocianato de polimetileno, di-isocianato de 2,6-tolueno, di-isocianato de dianisidina, di-isocianato de bitolileno, naftaleno-1,4-di-isocianato, bis(4- isocianatofeniljmetano, bis(3-metil-3-iso-cianatofcnil)metano, bis(3-metil-4- isocianatofeniljmetano e di-isocianato de 4,4'-difenilpropano. Outros poli- isocianatos aromáticos que podem ser usados são misturas de poli-isocianatos de polifenila formadores de ponte de metileno que tem uma funcionalidade de cerca de 2 a cerca de 4. Estes últimos compostos de isocianato são geralmente produzidos pela fosgenação de poliaminas de polifenil formadores de ponte de metileno correspondentes, que são convencionalmente produzidas pela reação de formaldeído e aminas aromáticas primárias, tal como anilina, na presença de ácido clorídrico e/ou outros catalisadores ácidos. Os processos conhecidos para a preparação de poliaminas e poli-isocianatos de polifenil formadores de ponte de metileno correspondentes destes são descritos na literatura e em muitas patentes, por exemplo, Patente U.S. N°. 2.683.730; 2.950.263; 3.012.008; 3.344.162 e 3.362.979, todos de que são totalmente incorporados neste por referência. Usualmente, misturas de poli-isocianato de polifenil formador de ponte de metileno contém cerca de 20 a cerca de 100 por cento em peso de isômeros de di-isocianato de difenil metileno, com o remanescente sendo di-isocianatos de polimetileno polifenil tendo funcionalidades maiores e pesos moleculares maiores. Típicos destes são as misturas de poli-isocianato polifenil contendo cerca de 20 a cerca de 100 por cento em peso de isômeros de di-isocianato de difenila, de que cerca de 20 a cerca de 95 por cento em peso deste 4,4’-isômero com o remanescente sendo poli-isocianatos de polimetileno polifenila de peso molecular maior e funcionalidade que tem uma funcionalidade média de cerca de 2,1 a cerca de 3,5. Estas misturas de isocianato são conhecidas, materiais comercialmente disponíveis e podem ser preparados pelo processo descrito na Patente U.S. N°. 3.362.979. Um poli-isocianato aromático preferido é metileno bis(4- fenilisocianato) ou "MDI". Pré-polímeros quase MDI puro de MDI, MDI puro modificado, etc. São úteis para preparar uma poliuréia de acordo com a invenção. Visto que o MDI puro é um sólido e, deste modo, frequentemente inconveniente para usar, produtos líquidos com base em MDI ou metileno bis(4-fenilisocianato) são usados neste. Patente U.S. N°. 3.394.164, incorporado neste por referência, descreve um produto MI líquido. Mais geralmente, MDI puro modificado por uretonimina também é incluído. Este produto é feito pelo aquecimento o MDI destilado puro na presença de um catalisador. O produto líquido é uma mistura de MDI puro e MDI modificado. O termo poli-isocianato orgânico também inclui pré-polímeros quase de isocianatos ou poli-isocianatos com materiais contendo hidrogênio ativo.
[00048] A um reator purgado com nitrogênio, seco foi adicionado 14,4 lb (6,53 kg) (0,10 Ib.-mol (45,4 kg.-mol)) de 99 % 1,4-ciclo-hexanodimetanol e 200 gramas de N, N-dimetil cicloexilamina (DMCHA). A mistura de reação foi então aquecida sob nitrogênio a 90° a 100°C. Então, 7,25 lbs (3,29 kg) (0,125 Ib.-mol (56,7 g)) de óxido de propileno foi então adicionado levemente em uma mistura de reação a fim de controlar a reação exotérmica. A mistura de reação foi então digerida abaixo da pressão constante e a mistura diol foi retirado em 50 mm Hg por cerca de uma hora para remover qualquer óxido não reagido, reagentes de luz e água. A mistura de diol final produzida foi uma cor inferior, pesagem líquida viscosa 19,1 lbs (8,66 kg), tendo um número de hidroxila de 525 e um conteúdo de água de 0,05 %. O peso molecular médio da mistura de diol final foi de 214.
[00049] A mistura de diol final foi então redutivamente aminada com amónia em um reator tubular contínuo 650 cc usando um catalisador sólido como descrito na Patente U.S. N°. 3.654.370. O catalisador, na forma de tabletes de 1/8 polegadas (3,17 mm) x 1/8 polegadas (3,17 mm) contendo níquel, cobre e crômio, foi carregado ao reator tubular contínuo 650 cc. A mistura de diol final e amónia foram bombeadas separadamente e misturadas em linha com hidrogênio e então alimentada através do leito de catalisador por um período de cerca de 30 horas. A mistura de diol final e amónia foram mantidos em uma razão de alimentação de peso 1:1 aproximado, enquanto a amónia a razão de hidrogênio foi mantida a cerca de razão de alimentação em peso 20:1. A temperatura de reator foi mantida a 190° a 200°C para a etapa de aminação redutiva inteira. O produto final foi coletado, circulado do excesso de amónia e retirado de um evaporador rotativo para remover as aminas leves e água. Um total de cerca de 13,35 lbs (6,06 kg) de uma cor inferior, mistura de eteramina de viscosidade baixa foi recuperada tendo um teor de amina de 8,7 meq/g (ou 96,8 % de todos os grupos finais acetiláveis) e um peso equivalente de hidrogênio amina de 59,35. A mistura de eteramina contém cerca de 13 % em peso de l,4-bis(aminometil) ciclo-hexano, 31 % em peso de monoéter de diamina, cerca de 27 % em peso de diéter de diamina, cerca de 10 % em peso de triéter amina e cerca de 16 % em peso de poliéteres diaminas maiores, todos com base no peso total de uma mistura de eteramina.
[00050] Exemplo 1 foi repetido exceto que 11,6 lbs (5,26 kg) (0,2 1b.- mol (90,7 g.-mol)) de óxido de propileno foram adicionados a uma mistura de reação em um período de uma hora. A mistura de diol final que foi obtida foi um líquido móvel, amarelo claro, pesando 25,6 lbs (11,6 kg), tendo um número hidroxila de 426 e um teor de água de 0,01 %. O peso molecular médio de uma mistura de diol final foi 264.
[00051] A mistura de diol final foi então redutivamente aminada na presença de amónio e hidrogênio como no Exemplo 1 por um período de cerca de 20 horas. Um total de cerca de 12,4 lbs (5,62 kg) de uma cor inferior, mistura de eteramina líquida de viscosidade baixa foi recuperada tendo um conteúdo de amina de 7,02 meq/g (ou 92 % de todos os grupos finais de acetiláveis). A mistura de eteramina contém cerca de 5 % em peso de 1,4- bis(aminometil) ciclo-hexano, 21 % em peso de monoéter diamina, cerca de 33 % em peso de diéter diamina, cerca de 22 % em peso de triéter amina e cerca de 12 % em peso de poliéter diamina maior, todos com base no peso total da mistura de eteramina.
[00052] Uma formulação de resina de epóxi contendo uma resina de epóxi com base em bifenol A (produzido de bisfenol A e epicloroidrina) tendo um peso equivalente epóxi de 188 foi curado usando a mistura de eteraminas de Exemplos 1 e 2 bem como por um agente de cura comercialmente disponível (JEFFAMINAOO D-230 amina) não contendo componentes de amina de monoéter e éter bis-aminoetílico (BAEE), um monoéter diamina puro. A resina de epóxi e agente de cura de amina foram misturados nas quantidades listadas abaixo na tabela 1 para formar formulações de sistema de epóxi A-D e então curados a 80°C por três horas e 125°C por três horas. A temperatura de transição de vidro (Tg) do material curado foi então medido usando um calorímetro de avaliação diferencial (DSC) e escolha da temperatura no ponto de modulação da mudança da capacidade de calor como o Tg. Os resultados são apresentados na tabela 1:Tabela 1
[00053] O Tg obtido pelas formulações A e B que foram curados usando a mistura de eteraminas de acordo com a presente invenção foram muito maiores do que aquelas obtidas para a Formulação C, que foi curada usando um monoéter que não de amina deste modo demonstrando uma mistura de eteraminas da presente invenção produz os materiais curados que exibem as propriedades térmicas intensificadas. Formulação D, que foi curada com BASE, um monoeterdiamina puro, dá um Tg maior do que a Formulação B mas não Formulação A. Este mostra a natureza flexível de eterdiaminas a partir do Exemplo 2, que tem uma razão maior dos segmentos flexíveis aos segmentos rígidos do que as eterdiaminas de Exemplo 1.
[00054] O seguinte Exemplo 4 é usado na Formulação E. Formulação E é então comparada em duas formulações comerciais nas tabelas 2 e 3. Estas tabelas se referem ao desenvolvimento da temperatura de transição de vidro (Tg) e construção da propriedade mecânica na faixa de temperaturas de cozedura inferior (em 50°C a 60°C) e/ou após os períodos de cozedura mais curtos, comparados ao ciclo de cozedura tipicamente usado de 6 horas a 70°C a 80°C. O desenvolvimento da propriedade melhorada na temperatura de cozedura inferior e/ou após os tempos de cozedura mais curtos significariam a economia de energia e redução no tempo do processo de fabricação (produtividade aumentada).
[00055] Para produzir o Exemplo 4, Exemplo 1 foi repetido exceto que 8,7 lbs (3,95 kg) (0,150 Ib.-mol) (68 g.-mol) de óxido de propileno foram adicionados a uma mistura de reação em um período de uma hora. A mistura de diol final que foi obtida foi um líquido móvel, amarelo claro, pesando 22,8 lbs (10,34 kg), tendo um número hidroxila de 486 e um teor de água de 0,01 %. O peso molecular médio de uma mistura de diol final foi de 232.
[00056] A mistura de diol final foi então redutivamente aminada na presença de amónio e hidrogênio como no Exemplo 1 por um período de cerca de 20 horas. Um total de cerca de 14,4 lbs (6,53 kg) de uma cor inferior, mistura de eteramina líquida de viscosidade baixa foi recuperada tendo um conteúdo de amina de 7,80 meq/g (ou 95,5 % de todos os grupos finais de acetiláveis). A mistura de eteramina contém cerca de 6,2 % em peso de 1,4- bis(aminometil) ciclo-hexano, 24 % em peso de monoéter diamina, cerca de 31 % em peso de diéter dianúna, cerca de 16 % em peso de triéter amina e cerca de 22 % em peso de poliéter diamina maior, todos com base no peso total da mistura de eteramina.
[00057] As seguintes tabelas 2 e 3 comparam duas formulações comerciais (Comercial A e Comercial B) a Formulação E, a formulação que incluem uma mistura de eteramina preparada no Exemplo 4. Nas tabelas abaixo, EEW significa o peso equivalente de epóxi expressado em grama/equivalente. O agente de cura comercial é amina JEFFAMINA®D- 230. O agente de co-cura é um diamina (isoforona diamina) cicloalifático. O acelerador é N-Aminoetilpiperazina (AEP). O DSC significa a calorimetria de avaliação diferencial, uma técnica que é usada determinar a ótima amina a razão epóxi, pela medição do ótimo Tg. A razão otimizada, ou ótimo ppc (ppc significa parte em peso da amina por 100 partes em peso de uma resina de epóxi) é o epóxi a razão de amina que dá o Tg maior.
[00058] A Tabela 2 investiga o comportamento de cura em termos de construção de Tg e desenvolvimento de resistência mecânica da presente invenção comparado em duas formulações comerciais, quando cozido em temperatura inferiores na faixa de 50°C a 60°C, e/ou para um período mais curto de tempo.Tabela 2
[00059] Tabela 2 mostra que os Tg's maiores são atingidos nas temperaturas de cozedura inferiores para a formulação com uma mistura de eteramina da presente invenção, comparado as formulações Comercial A e Comercial B. Os resultados do teste demonstram que um desenvolvimento Tg maior em uma mistura de eteramina da presente invenção. Este indica que a mistura de eteramina desenvolveria a concentração verde mais rápida, também em uma temperatura de cozedura inferior.
[00060] Tabela 2 também mostra os dados de Tg para massas em fusão curadas por um período mais curto de tempo (1,5 hora, a 70°C). Estes dados também indicam a construção de Tg maior para a Formulação E comparado as formulações de referência Comercial A e Comercial B.
[00061] A Tabela 3 dá a composição detalhada e as propriedades de resistência à tração para a formulação da presente invenção comparado com duas formulações comerciais. Listado é o dado de propriedade mecânica para massas em fusão curadas por 3 horas a 70°C. Os dados seguintes no parêntese é dado por 6 horas a 80°C. Nesta tabela, as medições de resistência estão em GigaPascal (GPa) e MegaPascal (MPa).Tabela 3
[00062] A Tabela 3 indica um desenvolvimento mais rápido da resistência à tração para as formulações com a nova mistura de eteramina comparado as duas formulações comerciais típicas. Embora o resultado do módulo de tração e resistência da formulação E é algo inferior do que as formulações comerciais, as propriedades ainda encontram as especificações de Germanischer Lloyd (GL) especificadas pelos materiais de compósitos epóxi reforçados com fibra tal como lâminas de rotores. O desenvolvimento mais rápido da resistência à tração indica o desenvolvimento da concentração verde mais rápida e desmoldagem mais rápida significaria uma redução do período de tempo do processo e economia no custo de energia.
[00063] O objetivo principal debatido acima é considerado ilustrativo e não restritivo e as reivindicações anexas são pretendidas cobrir todas as tais modificações, intensificações e outras formas de realização, que divergem dentro do escopo verdadeiro da presente invenção. Deste modo, a extensão máxima permitida pela lei, o escopo da presente invenção será determinado pela interpretação permissível mais ampla das seguintes reivindicações e seus equivalentes e não devem ser restritos ou limitados pela descrição detalhada precedente.
Claims (4)
1. Processo para preparar uma mistura de eteramina, caracterizadopelo fato de que compreende: (i) carregar 1,4-ciclo-hexanodimetanol como um iniciador a uma zona de reação de alcoxilação; (ii) contatar o iniciador com um óxido de propileno na zona de reação de alcoxilação para fornecer um precursor poliol e (iii) carregar o precursor poliol a uma zona de aminação redutiva e aminar redutivamente o precursor poliol na presença de um catalisador de aminação redutiva, hidrogênio e amónia para formar a mistura de eteramina em que a mistura de eteramina contém pelo menos 10 % em peso, com base no peso total da mistura de eteramina, de um monoéter diamina da fórmula (I):
em que R é 1,4-ciclo-hexanodimetanol após a remoção dos dois grupos hidroxila e cada um de X e Y é independentemente selecionado entre hidrogênio ou metila.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a quantidade de óxido de propileno que é contatado com o iniciador é de 0,5 a 2,0 moles de óxido de propileno por mol de iniciador.
3. Processo de acordo com a reivindicação 2, caracterizado pelo fato de que a quantidade de óxido de propileno que é contatado com o iniciador é de 1,2 a 1,8 moles de óxido de propileno por mol de iniciador.
4. Processo para produzir um sistema de resina epóxi curado,caracterizado pelo fato de que compreende: (i) fornecer uma mistura de eteramina preparada como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3; (ii) fornecer uma resina epóxi; (iii) contatar uma mistura de eteramina e a resina epóxi para formar um sistema de resina epóxi; e (iv) curar o sistema de resina epóxi.
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