JP2010504400A - ジアミン系鎖延長剤組成物 - Google Patents

ジアミン系鎖延長剤組成物 Download PDF

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Abstract

本発明は鎖延長剤組成物を提供するものである。本組成物は（ｉ）芳香族第一級ジアミン、および（ｉｉ）下記：（ａ）脂肪族第二級ジアミン、（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、（ｄ）ジイミン、および（ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択される成分を含有して成る。（ｉｉ）が（ａ）の時、（ａ）は第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有し、（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時、各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する。また、ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタンの製造方法も提供する。

Description

本発明はポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタンを生じさせる目的で芳香族ジアミンを用いることに関する。
ポリウレタン、ポリ尿素およびポリウレタン−尿素であるポリマーを製造する時の鎖延長剤としておよび／またはエポキシ樹脂用硬化剤として用いるに有用であることが示されているいろいろな多官能化合物が存在し、それにはジオールおよび芳香族ジアミンが含まれる。そのような化合物のいずれも普遍的に理想的であるような反応性を示さずかつ多くはそれらを使用することによって作られた製品に満足される特性を与えることができない。このように、鎖延長剤または硬化剤として働き得る化合物を見つけだす必要性がまだ存在する。特定のＮ，Ｎ’−ジアルキルフェニレンジアミンをポリウレタンおよびポリ尿素製造時に鎖延長剤として用いることが特許文献１に教示されている。これに関連して、また、例えば第二級脂肪族ジアミンを樹脂結合剤の一部として用いることを教示している特許文献２および芳香族ジアミンをポリウレタン用硬化剤として用いることを開示している特許文献３も参照のこと。第二級芳香族ジアミンはまたゴム用抗劣化剤としても用いられた（特許文献４を参照）。
硬化速度がより遅い鎖延長剤の必要性が高まっており、このように、現在入手可能な鎖延長剤が示す硬化速度よりも遅い硬化速度を示す芳香族ジアミンが得られたならば、これはさらなる利点になるであろう。
米国特許第４，８０６，６１６号 米国特許第４，５２８，３６３号 米国特許第６，２１８，４８０ Ｂ１号 米国特許第４，９００，８６８号
本発明は、一部として、芳香族第一級ジアミンと他の１種以上の成分の混合物である鎖延長剤を提供する。そのような混合物は、これをポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタン用配合物に含めると、そのようなポリマーが所望の硬化速度でもたらされかつ好ましい物性を示すようになる。
本発明の１つの態様では鎖延長剤組成物を提供する。この組成物は（ｉ）芳香族第一級ジアミンと（ｉｉ）別の成分を含有して成る。そのような成分を下記：
（ａ）脂肪族第二級ジアミン、
（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
（ｄ）ジイミン、および
（ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
から成る群より選択する。（ｉｉ）が（ａ）の時、（ａ）は第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する。（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時、各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する。
本発明の別の態様は、ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ尿素−ウレタンであるポリマーを製造する方法である。この方法は、（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネート、（Ｂ）少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンおよび（Ｃ）（ｉ）芳香族第一級ジアミンと（ｉｉ）別の成分で構成されている鎖延長剤を一緒に混合することを含んで成る。前記成分を下記：
（ａ）脂肪族第二級ジアミン、
（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
（ｄ）ジイミン、および
（ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
から成る群より選択する。（ｉｉ）が（ａ）の時、（ａ）は第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する。（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時、各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する。
本発明の更に別の態様は、ポリウレタン、ポリ尿素またはポリ尿素−ウレタンであるポリマーであり、このポリマーを、（Ａ）少なくとも１種の芳香族イソシアネート、（Ｂ）少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンおよび（Ｃ）（ｉ）芳香族第一級ジアミンと（ｉｉ）別の成分で構成されている鎖延長剤を含有して成る材料から生じさせる。前記成分を下記：
（ａ）脂肪族第二級ジアミン、
（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
（ｄ）ジイミン、および
（ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
から成る群より選択する。（ｉｉ）が（ａ）の時、（ａ）は第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する。（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時、各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する。
以下の説明および添付請求項から本発明の前記および他の態様および特徴が更に明らかになるであろう。
本発明の鎖延長剤組成物
本発明の鎖延長剤組成物は、芳香族第一級ジアミンと（ａ）第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミン、（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンおよび（ｄ）ジイミン［前記ジイミンが芳香族ジイミンの時には各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する］から選択した他の１種以上の成分で構成させた組成物である。前記芳香族第一級ジアミンと一緒に用いるに好適な成分は脂肪族第二級ジアミンである。そのような成分を本鎖延長剤組成物にいろいろな比率で存在させてもよく、好適な比率は（ｉｉ）の成分の種類に伴って変わる。
Ｉ．成分（ｉ）
芳香族第一級ジアミンが本発明の鎖延長剤組成物の成分（ｉ）である。
本発明で使用可能なある種の芳香族第一級ジアミンは、各アミノ基に対して少なくとも１つのオルソ位が水素原子を置換基として有する芳香族第一級ジアミンであり、その芳香族第一級ジアミンは、環上にアミノ基を２個有する１個のフェニル環の形態またはアルキレンブリッジで連結していて各環上にアミノ基を１個ずつ有する２個のフェニル環の形態のいずれかである。前記フェニル環は、必要ではないが、フェニル環１個または２個以上の上にヒドロカルビル基を１個以上有していてもよい。ヒドロカルビル基がフェニル環上に存在する場合、それらは同じまたは異なっていてもよい。両方のアミノ基が１個のフェニル環上に存在する場合、これらのアミノ基は前記環上に互いに対して如何なる位置に存在していてもよく、好適には、前記アミノ基は互いに対してメタまたはパラに位置する。前記アミノ基がアルキレンブリッジで連結している２個のフェニル環上に存在する場合、それらは前記環上の如何なる位置に存在していてもよく、好適には、各アミノ基はアルキレンブリッジに対してメタまたはパラに位置する。２環のジアミンのアルキレンブリッジの炭素原子数は１から６であり、このアルキレンブリッジの炭素原子数は好適には１から３である。そのアルキレンブリッジの炭素原子数はより好適には１または２であり、非常に好適なアルキレンブリッジは炭素原子数が１のアルキレンブリッジである。ヒドロカルビル基がフェニル環１個または２個以上の上に存在する場合、それらは芳香族ジイミンに関して上述した如くである。１個以上のヒドロカルビル基がフェニル環１個または２個以上の上に存在する場合、これらのヒドロカルビル基の炭素原子数は１から２０であってもよく、好適には、そのヒドロカルビル基の炭素原子数は１から６である。
両方のアミノ基を１個のフェニル環上に有する前記種類の適切な芳香族第一級ジアミンには、これらに限定するものでないが、１，２−ベンゼンジアミン、１，３−ベンゼンジアミン、１，４−ベンゼンジアミン、４−エチル−１，２−ベンゼンジアミン、２−イソプロピル−１，３−ベンゼンジアミン、４−ｔ−ブチル−１，３−ベンゼンジアミン、２−ペンチル−１，４−ベンゼンジアミン、４，５−ジヘキシル−１，２−ベンゼンジアミン、４−メチル−５−ヘプチル−１，３−ベンゼンジアミン、４，６−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ベンゼンジアミン、２，５−ジオクチル−１，４−ベンゼンジアミン、２，３−ジエチル−１，４−ベンゼンジアミンおよび４，５，６−トリヘキシル−１，３−ベンゼンジアミンが含まれる。
２個のフェニル環の各々がアミノ基を１個ずつ有する前記種類の適切な芳香族第一級ジアミンの例には、２，２’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、２，３’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、２，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、３，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス−（ベンゼンアミン）、３，４’−（１，３−プロパンジイル）ビス（ベンゼンアミン）、２，２’−メ
チレンビス（５−ｔ−ブチル−ベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（２−メチルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（５−ペンチルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（６−イソプロピルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２−メチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（３−ｓ−ブチルベンゼンアミン）、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２−メチルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（２，４−ジペンチルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（５，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，３−ジ−ｓ−ブチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（３，５−ジ−ｔ−ブチルベンゼンアミン）などが含まれる。
本発明で使用可能な好適な種類の芳香族第一級ジアミンである別の種類の芳香族第一級ジアミンは、アミノ基に対して（直接隣接している）オルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンであり、この芳香族第一級ジアミンは、環上にアミノ基を２個有していてアミノ基が互いに対してメタまたはパラ位に存在する１個のフェニル環の形態またはアルキレンブリッジで連結していて各環上にアミノ基を１個ずつ有する２個のフェニル環の形態のいずれかである。前記フェニル環上のヒドロカルビル基（アミノ基に隣接して位置する）の炭素原子数は一般に２０以下であり、かつこれらのヒドロカルビル基は同じまたは異なってもよい。２環の第一級ジアミンのアルキレンブリッジの炭素原子数は１から６であり、このブリッジの炭素原子数は好適には１から３である。そのアルキレンブリッジの炭素原子数はより好適には１または２であり、アルキレンブリッジとして特に好適な基はメチレン基である。フェニル環１個または２個以上の上の特に好適なヒドロカルビル基は、メチル、エチル、イソプロピル、ブチルおよびこれらの基の中の２種以上の混合物である。ここで、ブチル基にはｎ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル基が含まれる。
１個のフェニル環上にアミノ基を２個有するより好適な芳香族第一級ジアミンは、アミノ基を互いに対してメタに有する。非常に好適なヒドロカルビル基はメチル、エチル、イソプロピル、ブチルおよびこれらの混合物であり、ブチル基に好適な基にはｎ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル基が含まれる。特に好適な芳香族第一級ジアミンは、２個のメタアミノ基の間に位置するヒドロカルビル基がメチル基である一方で残りの２つのヒドロカルビル基がエチル基であるジアミン、および２個のメタアミノ基の間に位置するヒドロカルビル基がエチル基である一方で残りの２個のヒドロカルビル基の中の一方がメチル基でありそしてもう一方がエチル基であるジアミン、およびこれらの混合物である。より好適な芳香族第一級ジアミンは、また、２個のフェニル環の各々にアミノ基が１個ずつ存在していて２個のフェニル環がアルキレンブリッジで連結しておりかつ両方のアミノ基がアルキレンブリッジに対してパラ位に位置するジアミンである。この種類の特に好適な芳香族第一級ジアミンは、アミノ基に対してオルソのヒドロカルビル基の各々がエチル基でありかつアルキレンブリッジがメチレン基である化合物である。
好適な芳香族第一級ジアミンは、アミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つジアミン、環上に２個のアミノ基を有していて前記アミノ基が互いに対してメタまたはパラに位置する１個のフェニル環の形態である芳香族第一級ジアミン、およびアミノ基が互いに対してメタに位置しそして／またはオルソのヒドロカルビル基がメチル、エチル、イソプロピル、ブチルまたはこれらの混合物である芳香族第一級ジアミンである。
より好適な芳香族第一級ジアミンの例には、３，６−ジ−ｎ−ブチル−１，２−ベンゼンジアミン、２，４，６−トリエチル−１，３−ベンゼンジアミン、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２，４−ジイソプロピル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２−メチル−４，６−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ベンゼンジアミン、２−エチル−４−イソプ
ロピル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２，３，５−トリ−ｎ−プロピル−１，４−ベンゼンジアミン、２，３−ジエチル−５−ｓ−ブチル−１，４−ベンゼンジアミン、３，４−ジメチル−５，６−ジヘプチル−１，２−ベンゼンジアミン、２，４，５，６−テトラ−ｎ−プロピル−１，３−ベンゼンジアミン、２，３，５，６−テトラエチル−１，４−ベンゼンジアミン、２，２’−メチレンビス（６−ｎ−プロピルベンゼンアミン）、２，２’−メチレンビス（３，６−ジ−ｎ−プロピルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２−イソプロピル−６−メチルベンゼンアミン）、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）、２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリペンチルベンゼンアミン）、３，３’−メチレンビス（２，５，６−トリヘキシルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，３，６−トリメチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，３，４，６−テトラメチルベンゼンアミン）などが含まれる。これらのより好適な種類の芳香族第一級ジアミンの中で特に４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）および２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミンと４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン［ＤＥＴＤＡ、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００］の混合物が好適である。
当業者は、本発明で用いる芳香族第一級ジアミンを命名する方法はいくつか存在することを認識するであろう。例えば、本発明における特に好適な芳香族第一級ジアミンに相当する構造
Figure 2010504400
は、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−フェニレンジアミン、３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンまたは３，５−ジエチル−トルエン−２，４−ジアミンと呼ばれ得る。同様に、本発明における別の特に好適な芳香族第一級ジアミンに相当する構造
Figure 2010504400
は、４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、４，４’−メチレン
ビス（２，６−ジエチルアニリン）または３，３’，５，５’−テトラエチル−４，４’−ジアミノジフェニルメタンと呼ばれ得る。
ＩＩ．成分（ｉｉ）
成分（ｉｉ）を（ａ）脂肪族第二級ジアミン、（ｂ）脂肪族第一級ジアミン、（ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、（ｄ）ジイミンおよび（ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせから成る群より選択する。（ｉｉ）が（ａ）の時、（ａ）は第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する。（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時、各イミノヒドロカルビリデン基は炭素原子を少なくとも２個有する。このように、サブコンポーネント（ａ）−（ｄ）がいろいろな組み合わせで入っている混合物は本発明の範囲内である。
サブコンポーネント（ａ）
第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンが成分（ｉｉ）のサブコンポーネント（ａ）である。この脂肪族第二級ジアミンのアミノヒドロカルビル基は環式もしくは分枝していてもよい。このアミノヒドロカルビル基は、好適には、炭素原子数が３から１２の分枝鎖アルキル基である。適切なアミノヒドロカルビル基の例には、イソプロピル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、３，３−ジメチル−２−ブチル、３−ペンチル、シクロペンチル、４−ヘキシル、メチルシクロヘキシル、シクロオクチル、５−ノニルなどが含まれる。
そのような脂肪族第二級ジアミンは、このジアミンのヒドロカルビル部分が脂肪族であるヒドロカルビル第二級ジアミンであり、ここで、「ヒドロカルビル部分」はアミノ基が結合している部分を指す。この脂肪族ジアミンのヒドロカルビル部分は環式、分枝または直鎖であってもよい。環式および直鎖が脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分として好適である。このジアミンのヒドロカルビル部分が環式の場合、そのような環式部分は単環、縮合環、二環式環または三環式系（三環式系は縮合環および／または二環式環を含有していてもよい）であってもよい。前記アミノ基は前記環に直接結合していてもよいか、或は一方または両方のアミノ基が前記環の置換基である基と結合していてもよく、前記アミノ基の中の少なくとも１個が前記環と結合しているのが好適である。そのような脂肪族第二級ジアミンは好適には炭素原子を１２個から４０個有し、その脂肪族第二級ジアミンは炭素原子をより好適には１５個から２５個有する。本鎖延長剤組成物に含める芳香族第一級ジアミンと脂肪族第二級ジアミンの相対的比率を当量を基準にして好適には０．５：１から１：０．５にし、より好適には、当量を基準にした相対的比率を０．７５：１から１：０．７５にする。本鎖延長剤組成物に含める芳香族第一級ジアミンと脂肪族第二級ジアミンの相対的比率を重量を基準にして好適には０．２５：１から５：１にし、より好適には、重量を基準にした相対的比率を０．５：１から３：１にする。
成分（ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンでありかつこの脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である場合に好適な鎖延長剤組成物は、（ｉ）と（ｉｉ）の相対的比率が重量を基準にして０．２５：１から５：１である組成物である。
本発明で使用可能な脂肪族第二級ジアミンには、これらに限定するものでないが、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロプロピルエチル）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ペンチル）−２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ヘキシル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシル−１，３−ジアミノシクロ
ヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロブチルエチル）−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチル−３−ペンチル）−１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチル−１，８−ジアミノオクタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ペンチル）−１，１０−ジアミノデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ヘキシル）−１，１２−ジアミノドデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチル−２−シクロヘキセニル）−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジメチルシクロペンチル）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（イソホリル）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（メンチル）−２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（５−ノニル）−イソホロンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン（またＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンとも呼ぶ）が含まれる。好適な脂肪族第二級ジアミンには、Ｎ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンが含まれる。
サブコンポーネント（ｂ）
脂肪族第一級ジアミンが成分（ｉｉ）のサブコンポーネント（ｂ）であり、本発明で用いる脂肪族第一級ジアミンはヒドロカルビル第一級ジアミンでありかつこのジアミンのヒドロカルビル部分は脂肪族である。この脂肪族ジアミンのヒドロカルビル部分は環式、分枝または直鎖であってもよい。この脂肪族第一級ジアミンは炭素原子を好適には２から２０個有し、より好適には、この脂肪族第一級ジアミンは炭素原子を４から１２個有する。特に好適な脂肪族ジアミンは、炭素原子数が４から１０の環式もしくは直鎖ヒドロカルビル部分を有する。
適切な脂肪族第一級ジアミンには、これらに限定するものでないが、エチレンジアミン、１，２−ジアミノプロパン、１，３−ジアミノプロパン、１，４−ジアミノブタン、１，５−ジアミノペンタン、１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、１，６−ジアミノヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、１，２−ジアミノシクロヘキサン、１，３−ジアミノシクロヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−シクロヘキサンジアミン、１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、イソホロンジアミン、ビス（ｐ−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（３−メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、１，８−ジアミノ−ｐ−メンタン、１，７−ジアミノヘプタン、１，８−ジアミノオクタン、１，１０−ジアミノデカン、１，１２−ジアミノドデカンおよび３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカン（ＴＣＤジアミン；またオクタヒドロ−４，７−メタノインデン−１（２），５（６）−ジメタンアミンまたはオクタヒドロ−４，７−メタノ−１Ｈ−インデンジメチルアミンとも呼ばれる）が含まれる。好適な脂肪族第一級ジアミンには、イソホロンジアミンおよびＴＣＤジアミンが含まれる。
サブコンポーネント（ｃ）
脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンが（ｉｉ）のサブコンポーネント（ｃ）である。この脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンの互いの比率は適切な如何なる比率であってもよく、それらを組み合わせた総量は（ｉ）の芳香族第一級ジアミンに対する相対的比率がいずれかの比率になるような量であってもよい。好適には、この脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンを一緒にした総量と（ｉ）の芳香族第一級ジアミンの比率が０．５：１から１：０．５の範囲内になるようにする。
サブコンポーネント（ｃ）に適切な脂肪族第一級ジアミンおよびこれに好適なジアミンはサブコンポーネント（ｂ）に関して上述した如くである。同様に、サブコンポーネント（ｃ）の脂肪族第二級ジアミンが第二もしくは第三アミノヒドロカルビル基を有する場合に適切な脂肪族第二級ジアミンおよびそれに好適なジアミンもサブコンポーネント（ａ）に関して上述した如くである。サブコンポーネント（ｃ）の脂肪族第二級ジアミンがアミノヒドロカルビル基が第一である脂肪族第二級ジアミンの場合、その脂肪族ジアミンのヒドロカルビル部分は分枝していてもよいか或は好適には直鎖または環式である。この脂肪族第二級ジアミンのアミノヒドロカルビル基は環式、分枝または直鎖であってもよい。このアミノヒドロカルビル基は好適には直鎖であるか或はより好適には分枝鎖アルキル基であり、それの炭素原子数は３から１２である。適切なアミノヒドロカルビル基の例には、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ドデシルなどが含まれる。第一アミノヒドロカルビル基を有する好適な脂肪族第二級ジアミンは、炭素原子数が１２から２５の環式もしくは直鎖ヒドロカルビル部分を有する。
本発明で使用可能な第一アミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンの例は、Ｎ，Ｎ’−ジドデシルエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジデシル−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジノニル−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジヘプチル−１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピル）−２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシル−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジデシル−１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジペンチル−１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジノニル−１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−プロピル−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｎ−ブチル−１，８−ジアミノオクタン、Ｎ，Ｎ’−ジペンチル−１，１０−ジアミノデカン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシル−１，１２−ジアミノドデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ウンデシル）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジヘキシルイソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジオクチル）−イソホロンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジペンチル−ＴＣＤジアミンなどである。
サブコンポーネント（ｄ）
ジイミン（これをまたジケチミンとも呼ぶ）が成分（ｉｉ）のサブコンポーネント（ｄ）である。ジイミンを第一級ジアミンから生じさせる方法が２００６年３月２７日付けで出願した共通所有の同時係属中米国特許出願番号１１／３９０，７７７および２００５年１２月３０日付けで出願したＰＣＴ出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２００５／４７６９６に示されている。ジイミンの製造方法を開示している他の開示にはＷＯ ９７／０１５２９および米国特許第４，８５５，５００号および米国特許第４，５３６，５１８号が含まれる。
本発明で用いるに適した芳香族ジイミンは下記の構造で表され得る：
Figure 2010504400
ここで、各Ｒａは同一もしくは異なってもよく、各Ｒａはヒドロカルビル基であり、Ｒｂはアルキレンブリッジであり、そして各Ｒｃは炭素原子数が少なくとも２のヒドロカルビリデン基である。
本発明で使用可能な芳香族ジイミンは、イミノヒドロカルビリデン基が炭素原子を少なくとも２個有する芳香族ジイミンである。本発明で使用可能なある種の芳香族ジイミンは、環上にイミノ基を２個有していてイミノ基（−Ｎ＝Ｒ）に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を有する１個のフェニル環の形態またはアルキレンブリッジで連結していてイミノ基を各環上に１個ずつ有しかつイミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を有する２個のフェニル環の形態のいずれかである。本発明で使用可能な別の種類の芳香族ジイミンは、各イミノ基に対してオルソ位の少なくとも１つの位置が水素原子を置換基として有する芳香族ジイミンであり、この芳香族ジイミンは、イミノ基を環上に２個有する１個のフェニル環の形態またはアルキレンブリッジで連結していて各環上にイミノ基を１つずつ有する２個のフェニル環の形態のいずれかである。
前記フェニル環上のヒドロカルビル基は同一もしくは異なってもよい。芳香環上の適切なヒドロカルビル基の例には、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、メチルシクロヘキシル、ヘプチル、オクチル、シクロオクチル、ノニル、デシル、ドデシル、フェニル、ベンジルなどが含まれる。この芳香族ジイミンがアルキレンブリッジで連結していて各環上にイミノ基を１個ずつ有しかつ前記イミノ基が前記アルキレンブリッジに隣接（オルソ）して位置する２個のフェニル環の形態の場合、そのアルキレンブリッジは前記イミノ基に対してオルソに位置するヒドロカルビル基であると見なす。前記芳香族ジイミンのフェニル環１個または２個以上に存在（イミノ基に対してオルソに）させる好適なヒドロカルビル基は、炭素原子数が１から６の直鎖もしくは分枝鎖アルキル基であり、特に好適なヒドロカルビル基はメチル、エチル、イソプロピル、ブチルおよびこれらの基の中の２つ以上の混合物である。ここで、ブチル基に好適な基にはｎ−ブチル、ｓ−ブチルおよびｔ−ブチル基が含まれる。この２環ジイミンのアルキレンブリッジは炭素原子を１から６個有し、こ
のブリッジは炭素原子を好適には１から３個有する。このアルキレンブリッジは炭素原子をより好適には１または２個有し、非常に好適なアルキレンブリッジは炭素原子数が１のブリッジ、即ちメチレン基である。
この芳香族ジイミンのイミノ基が有するヒドロカルビリデンは炭素原子を一般に２から２０個有し、このヒドロカルビリデン基は脂肪族（直鎖、分枝もしくは環式）または芳香族であってもよい。そのイミノヒドロカルビリデン基は好適には炭素原子数が３から６の直鎖もしくは分枝鎖アルキリデン基である。適切なイミノヒドロカルビリデン基の例には、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、１−シクロプロピルエチリデン、ｎ−ブチリデン、ｓ−ブチリデン、シクロブチリデン、２−エチルブチリデン、３，３−ジメチル−２−ブチリデン、３−ペンチリデン、３−ペンテン−２−イリデン、シクロペンチリデン、２，５−ジメチルシクロペンチリデン、２−シクロペンチリデン、ヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、メンチリデン、イオニリデン、ホリリデン、イソホリリデン、ヘプチリデン、２，６−ジメチル−３−ヘプチリデン、シクロオクチリデン、５−ノニリデン、デシリデン、１０−ウンデセニリデン、ベンジリデン、２，４−ジメチルベンジリデン、２−フェニルエチリデン、１−フェニルペンチリデン、１−ナフチリデン、２−ナフチリデン、１−ナフチルエチリデンなどが含まれる。
１個のフェニル環上にイミノ基を２個有する好適な芳香族ジイミンは互いに対してメタに位置するイミノ基を有する。そのような好適なジイミンにおけるイミノヒドロカルビリデン基は、好適には炭素原子数が３から６の直鎖もしくは分枝鎖アルキリデン基である。特に好適な芳香族ジイミンは、２個のメタイミノ基の間に位置するヒドロカルビル基がメチル基である一方で残りの２個のヒドロカルビル基がエチル基であるジイミン、および２個のメタイミノ基の間に位置するヒドロカルビル基がエチル基である一方で残りの２個のヒドロカルビル基の中の一方がメチル基でもう一方がエチル基であるジイミンおよびこれらの混合物である。
２個のフェニル環の各々にイミノ基が１個ずつ存在していて前記２個のフェニル環がアルキレンブリッジで連結している好適な芳香族ジイミンは、前記アルキレンブリッジに対してパラに位置する両方のイミノ基を有する。この種類の特に好適な芳香族ジイミンは、イミノ基に対してオルソに位置するヒドロカルビル基の各々がエチル基でありかつアルキレンブリッジがメチレン基である化合物であり、これは特にイミノヒドロカルビリデン基がイソプロピリデンまたはｓ−ブチリデンの場合に好適である。
両方のイミノ基をフェニル環上に有していて本発明で用いるに適したジイミンには、これらに限定するものでないが、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−２，４，６−トリエチル−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−２，４，６−トリエチル−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ペンチリデン）−（２，４，６−トリエチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−（２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−（２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−（４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−（４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロブチリデン−（４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロペンチリデン−（２，４−ジイソプロピル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−（２−メチル−４，６−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロプロピルエチリデン）−（２−メチル−４，６−ジ−ｓ−ブチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，３−ジメチル−２−ブチリデン）−（２−エチル−４−イソプロピル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ブテニリデン）−２，４，５，
６−テトラ−ｎ−プロピル−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−２，３，５，６−テトラエチル−１，４−ベンゼンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジ（２−フェニルエチリデン）−２，３，５，６−テトラエチル−１，４−ベンゼンジアミンが含まれる。
２個のフェニル環の各々にイミノ基が１個ずつ存在していて本発明で用いるに適した芳香族ジイミンの例には、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−２，２’−メチレンビス（６−ｎ−プロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−２，２’−メチレンビス（６−ｎ−プロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−２，２’−メチレンビス（３，６−ジ−ｎ−プロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロブチルエチリデン）−２，２’−メチレンビス（５，６−ジヘキシルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−３，３’−メチレンビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチル−３−ペンチリデン）−３，３’−メチレンビス（２，６−ジ−ｎ−ブチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ベンジリデン）−４，４’−メチレンビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヘプチリデン）−４，４’−メチレンビス（２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロブチリデン−４，４’−メチレンビス（２−イソプロピル−６−メチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチル−２−シクロヘキセニリデン）−４，４’−メチレンビス（２−メチル−６−ｔ−ブチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロペンチルエチリデン）−４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２，６−ジエチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−フェニル−２−ブチリデン）−４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２，６−ジイソプロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−フェニルエチリデン）−２，２’−メチレンビス（３，４，６−トリペンチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ヘプチリデン）−３，３’−メチレンビス（２，５，６−トリヘキシルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシリデン−４，４’−メチレンビス（２，３，６−トリメチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロブチルエチリデン）−４，４’−メチレンビス（２，３，４，６−テトラメチルベンゼンアミン）などが含まれる。
本発明で使用可能な他の芳香族ジイミンには、これらに限定するものでないが、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−１，２−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ヘキシリデン）−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロペンチリデン−４−エチル−１，２−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−（４−ｔ−ブチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロプロピルエチリデン）−２−ペンチル−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ウンデシリデン）−（４−メチル−５−ヘプチル−１，３−ベンゼンジアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−シクロペンテニリデン）−４，６−ジ−ｎ−プロピル−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−２，３−ジエチル−１，４−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ブテニリデン）−４，５，６−トリヘキシル−１，３−ベンゼンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジメチルシクロペンチリデン）−２，２’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジメチリデン−２，３’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−２，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−３，３’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチル−２−シクロヘキセニリデン）−３，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，３−ジメチル−２−ブチリデン）−４，４’−メチレンビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ペンチリデン）−４，４’−（１，２−エタンジイル）ビスベンゼンアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ウンデシリデン）−３，４’
−（１，３−プロパンジイル）ビス（ベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチル−３−ペンチリデン）−２，２’−メチレンビス（５−ｔ−ブチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（ホリリデン）−３，３’−メチレンビス（５−ペンチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチルブチリデン）−３，３’−メチレンビス（６−イソプロピルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ヘプチリデン）−４，４’−メチレンビス（２−メチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジメチリデン−４，４’−メチレンビス（３−ｓ−ブチルベンゼンアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロペンチルエチリデン）−４，４’−（１，２−エタンジイル）ビス（２−メチルベンゼンアミン）およびＮ，Ｎ’−ジ（１−ペンテン−３−イリデン）−４，４’−メチレンビス（２，３−ジ−ｓ−ブチルベンゼンアミン）が含まれる。
脂肪族ジイミンもまた本硬化性混合物のサブコンポーネント（ｄ）の一部である。その脂肪族ジイミンのヒドロカルビル部分は環式、分枝もしくは直鎖ヒドロカルビル基であってもよく、ここで、「ヒドロカルビル部分」は、イミノ基が結合している部分を指す。その脂肪族ジイミンは炭素原子を好適には６から４０個有し、より好適には、その脂肪族ジイミンは炭素原子を１０から３０個有する。この脂肪族ジイミンのイミノ基が有するヒドロカルビリデン基は炭素原子を一般に１から２０個有し、そのヒドロカルビリデン基は直鎖、分枝もしくは環式であってもよい。このイミノヒドロカルビリデン基は好適には炭素原子数が３から６の直鎖もしくは分枝鎖アルキリデン基である。適切なイミノヒドロカルビリデン基の例には、エチリデン、プロピリデン、イソプロピリデン、１−シクロプロピルエチリデン、ｎ−ブチリデン、ｓ−ブチリデン、シクロブチリデン、２−エチルブチリデン、３，３−ジメチル−２−ブチリデン、３−ペンチリデン、３−ペンテン−２−イリデン、シクロペンチリデン、２，５−ジメチルシクロペンチリデン、２−シクロペンチリデン、ヘキシリデン、メチルシクロヘキシリデン、メチリデン、イオニリデン、ホリリデン、イソホリリデン、ヘプチリデン、２，６−ジメチル−３−ヘプチリデン、シクロオクチリデン、５−ノニリデン、デシリデン、１０−ウンデセニリデンなどが含まれる。
本発明で使用可能な脂肪酸ジイミンには、これらに限定するものでないが、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−エチレンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ブテニリデン）−１，３−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロプロピルエチリデン）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３，３−ジメチル−２−ブチリデン）−１，５−ジアミノ−２−メチルペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ペンチリデン）−２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（４−ヘキシリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジシクロヘキシリデン−１，３−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−シクロブチルエチリデン）−１，４−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，４−ジメチル−３−ペンチリデン）−１，３−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジ（１−ペンテン−３−イリデン）−１，４−シクロヘキサンビス（メチルアミン）、Ｎ，Ｎ’−ジイソプロピリデン−１，７−ジアミノヘプタン、Ｎ，Ｎ’−ジ−ｓ−ブチリデン−１，８−ジアミノオクタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２−ペンチリデン）−１，１０−ジアミノデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−ヘキシリデン）−１，１２−ジアミノドデカン、Ｎ，Ｎ’−ジ（３−メチル−２−シクロヘキセニリデン）−１，２−ジアミノプロパン、Ｎ，Ｎ’−ジ（２，５−ジメチルシクロペンチリデン）−１，４−ジアミノブタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（イソホリリデン）−１，５−ジアミノペンタン、Ｎ，Ｎ’−ジ（メンチリデン）−２，５−ジメチル−２，５−ヘキサンジアミン、Ｎ，Ｎ’−ジ（ウンデシリデン）−１，２−ジアミノシクロヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチリデン）−イソホロンジアミンおよびＮ，Ｎ’−ジ（５−ノニリデン）−イソホロンジアミンが含まれる。
本発明の方法
本発明の方法では、少なくとも１種の芳香族イソシアネート、少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンおよび本発明の鎖延長剤組成物を一緒に混合することでポリウレタン、ポリ尿素またはポリ尿素−ウレタンであるポリマーを製造する。当該技術分野で良く知られているように、そのようなポリウレタン、ポリ尿素またはポリウレタン−尿素を製造しようとする時にまた他の成分、例えば１種以上の難燃剤、熱安定剤および／または界面活性剤などを含めることも可能である。本発明のいくつかの方法では、ポリオールもしくはポリエーテルアミンと鎖延長剤組成物と任意の材料（用いる場合）を一緒に混合することで１番目の混合物を生じさせた後、その１番目の混合物をイソシアネートと混合することで２番目の混合物を生じさせ、この２番目の混合物を硬化させる。本発明の他の方法では、イソシアネートとポリオールもしくはポリエーテルアミンを一緒に混合することでプレポリマーを生じさせた後、そのプレポリマーを本鎖延長剤組成物と一緒に混合することで所望のポリマーを生じさせる。本発明の更に他の方法では、イソシアネートをポリオールもしくはポリエーテルアミンと混合することで準プレポリマーを生じさせ、ポリオールもしくはポリエーテルアミンを本鎖延長剤組成物と混合することで混合物を生じさせた後、その混合物を前記準プレポリマーと混合することで所望のポリマーを生じさせる。このように、本鎖延長剤組成物を芳香族ポリイソシアネートおよび少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンとか或はイソシアネートのプレポリマーもしくは準プレポリマーおよびポリオールもしくはポリエーテルアミンと反応させる。本発明の実施では、準プレポリマーの使用が好適なポリ尿素製造方法である。
前記芳香族ポリイソシアネートは、イソシアネート基を少なくとも２個有する有機ポリイソシアネートである。そのイソシアネートは一般に遊離−ＮＣＯを少なくとも約０．１重量％の含有量で有する。本発明の実施で使用可能な芳香族ポリイソシアネートには、フェニレンジイソシアネート、トルエンジイソシアネート（ＴＤＩ）、キシレンジイソシアネート、１，５−ナフタレンジイソシアネート、クロロフェニレン２，４−ジイソシアネート、ビトルエンジイソシアネート、ジアニシジンジイソシアネート、トリジンジイソシアネート、アルキル置換ベンゼンジイソシアネート、メチレンが割り込んでいる芳香族ジイソシアネート、例えばメチレンジフェニルジイソシアネート、特に４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）、メチレンが割り込んでいる芳香族ジイソシアネートのアルキル置換類似物（例えば３，３’−ジメチル−４，４’−ジフェニルメタンジイソシアネート）および高分子量のメチレンジフェニルジイソシアネートなどが含まれる。好適な芳香族ポリイソシアネートは４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート（ＭＤＩ）である。また、使用可能なイソシアネートの例が例えば米国特許第４，５９５，７４２号にも教示されている。
ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタンの製造で典型的に用いるイソシアネート反応性ポリオールおよびポリエーテルアミン（時にはアミン末端ポリオールとも呼ぶ）の分子量は６０から６，０００以上の範囲である。そのようなポリオールは二価、三価または多価アルコールであってもよいが、通常は二価である。適切なポリオールの例には、ポリ（エチレンオキシ）グリコール、ジプロピレングリコール、ポリ（プロピレンオキシ）グリコール、ジブチレングリコール、ポリ（ブチレンオキシ）グリコール、およびカプロラクトンが重合することで生じたグリコール（通常はポリカプロラクトンとして知られる）が含まれる。ポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタンを製造する時に用いるポリエーテルアミンは、アルキレンオキサイドをポリオールに続いてアミンと反応させることで生じさせた生成物であるアミンキャップドポリオールばかりでなくアミンキャップドヒドロキシル含有ポリエステルである。ポリエーテルアミンの分子量は典型的に２００から６０００である。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）として知られる数種の市販ポリエーテルアミンがＨｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能であり、それにはＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００、即ち分子量が５０００のポリプ
ロピレンオキサイドトリアミン、ＸＴＪ−５０９、即ち分子量が３０００のポリプロピレンオキサイドトリアミン、ＸＴＪ−５１０、即ち分子量が４０００のポリプロピレンオキサイドジアミン、およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００、即ち分子量が２０００のポリプロピレンオキサイドジアミンが含まれる。本発明の実施ではＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００が好適なポリエーテルアミンである。
本発明の好適な方法におけるポリイソシアネートは４，４−メチレンジフェニルジイソシアネートである。本発明の別の好適な方法では、少なくとも１種のポリエーテルアミンを用いる。本発明の更に別の好適な方法における鎖延長剤組成物の成分（ｉ）は、アミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミン、環上にアミノ基を２個有していて前記アミノ基が互いに対してメタもしくはパラに位置する１個のフェニル環の形態である芳香族第一級ジアミン、およびアミノ基が互いに対してメタ位に位置しそして／またはオルソのヒドロカルビル基がメチル、エチル、イソプロピル、ブチルまたはこれらの混合物である芳香族第一級ジアミンである。
本発明で生じさせるポリマー
本発明で生じさせるポリマーはポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタン（時にはポリ尿素−ポリウレタンとも呼ぶ）である。そのようなポリマーはいろいろなゲル時間（硬化速度）を示すことから、それらはいろいろな用途で使用可能である。本発明の鎖延長剤組成物を用いて製造したポリウレタン、ポリ尿素およびポリ尿素−ウレタンはより好ましいゲル時間を示し、かつ最低でも、本発明の鎖延長剤組成物を用いることによってそのようなポリマーが示す物性は悪影響を受けない。実際、本発明の鎖延長剤組成物を用いて製造したポリマーが示す引張り強度の方が個別の鎖延長剤を用いて作られたポリマーに比べて向上していることが観察される。
本発明で生じさせる好適なポリマーは４，４−メチレンジフェニルジイソシアネートを用いて生じさせるポリマーであり、本発明で生じさせる別の好適なポリマーは少なくとも１種のポリエーテルアミンを用いて生じさせるポリマーである。本発明で生じさせる別の好適なポリマーは、成分（ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミン、および環上にアミノ基を２個有していて前記アミノ基が互いに対してメタもしくはパラに位置する１個のフェニル環の形態である芳香族第一級ジアミン、およびアミノ基が互いに対してメタ位に位置しそして／またはオルソのヒドロカルビル基がメチル、エチル、イソプロピル、ブチルまたはこれらの混合物である芳香族第一級ジアミンである本発明の鎖延長剤組成物を用いて生じさせるポリマーである。
本発明で生じさせる更に別の好適なポリマーは、成分（ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンがＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカンである鎖延長剤組成物とイソホロンジイソシアネートと少なくとも１種のポリエーテルアミンから生じさせるポリマーである。
以下の実施例は例示の目的で示すものであり、本発明の範囲に制限を課すことを意図するものでない。
この実施例におけるイソシアネートは４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート［ＭＤＩ、ＮＣＯが１５．２％、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９４８０、Ｈｕｎｔｓｍａｎ
Ｃｈｅｍｉｃａｌ］であった。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００とＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００（ポリエーテルアミン、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ）をＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００とＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００の重量比が０．９２：０．０８になるように用いることでポリ尿素を生じさせた。芳香族第一級ジアミンは２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミンと４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミンの混合物［Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００、Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ］であった。空気式分注用ガン（ＤＰ−４００−８５−１、Ｍｉｘｐａｃ Ｓｙｓｔｅｍｓ ＡＧ、スイス）を固定式混合装置と一緒に用いた。この固定式混合装置はエレメントが３０で内径が０．３７インチのプラスチック製スパイラルベルミキサー（ＥＡ ３７０−３０、Ｅｌｌｓｗｏｒｔｈ
Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ）またはエレメントが４８で内径が０．２５インチのプラスチック製ベルミキサー［Ｓｔａｔｏｍｉｘ（商標）ＭＳ ０６−４８］のいずれかであった。
イソシアネート、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００および脂肪族第二級ジアミンを含有するポリ尿素配合物を調製した。前記Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００と前記脂肪族第二級ジアミンを１：１の当量比で用いた。前記イソシアネートを前記Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の一部と一緒に混合することで準プレポリマーを生じさせた。前記Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の残りを鎖延長剤１種または２種以上と一緒に混合することで混合物を生じさせた。次に、その混合物を前記空気式混合用ガンの一方の区分室に加え、前記準プレポリマーをもう一方の区分室に加えた。前記混合物と準プレポリマーを固定式混合装置に通して押出すことで混合し（反応させ）て、鋼製プレートの上に置いて室温で硬化させた。比較の目的で脂肪族第二級ジアミンを用いないでポリ尿素を生じさせた。鎖延長剤を互いに比較した量（当量）を表１に示す。硬化させたポリマーに試験を受けさせた。そのようなポリ尿素の特性を表１に要約する。
Figure 2010504400
ポリ尿素配合物の調製を実施例１に記述したようにして実施した。Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００とＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００の量を実施例１に示したそれとは異ならせた。鎖延長剤はいろいろな比率のＥｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００とＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサンであった。Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００−ＬＣ（Ａｌｂｅｍａｒｌｅ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ）は、安定剤がｐｐｍの濃度で存在することで着色度が低いＥｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００である。比較の目的で２種類のポリ尿素を調製した。鎖延長剤およびＪｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）の重量を表２に示す。硬化させたポリマーに試験を受けさせた。そのようなポリ尿素の特性を表２に要約する。
Figure 2010504400
イソシアネート［ＭＤＩ、ＮＣＯが１５．２％、Ｒｕｂｉｎａｔｅ（商標）９４８０、Ｈｕｎｔｓｍａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ］、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｄ−２０００、Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ（商標）Ｔ−５０００、Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００および／またはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンを含有するポリ尿素配合物を調製した。比較の目的でＥｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００のみを用いた配合物を調製した。イソシアネートを除くあらゆる材料を混合装置内で一緒に５分間混合した後、オーブンに入れて脱気を行い、この混合物に入っている成分の量を表３に示す。この混合物をバレルが２個のシリンジの一方のバレルに入れ、イソシアネートをもう一方のバレルに入れた。そのシリンジの内容物を固定式混合装置に通して押出すことでそれらを混合し、鋼製プレートの上に置いて室温で硬化させた。そのシリンジの内容物を混合する結果としてイソシアネートと前記混合物の体積比が１：１になるようにした。次に、その硬化させた配合物に試験を受けさせた。各配合物に入っている成分の量を表３に示す。Ｅｔｈａｃｕｒｅ（商標）１００を用いないでＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンを入れた配合物は脆いことを観察した。これらの配合物の特性を表３に要約する。
Figure 2010504400
実施例３に示した配合物と同様な配合物をＮ，Ｎ’−ジ−５−ノニル−イソホロンジアミンを用いて生じさせた。Ｎ，Ｎ’−ジ−５−ノニル−イソホロンジアミンを用いた配合物が示したゲル時間（硬化時間）は５９秒であった。実施例３に示した配合物と同様な別の配合物をＮ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンを用いて生じさせ、この配合物が示したゲル時間は２２秒であった。実施例３に示した配合物と同様な更に別の配合物をＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンを用いて生じさせ、この配合物が示したゲル時間は２５秒であった。実施例３に示した配合物と同様な更に別の配合物をＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサンを用いて生じさせ、この配合物が室温で示したゲル時間は２５秒であった。
本資料のどこかで化学名または化学式を用いて反応体および成分を言及する場合、この言及が単数であるか或は複数であるかに拘らず、それらが別の物質［化学名または化学タイプで言及する］（例えば別の反応体、溶媒など）に接触する前にそれらが存在するようにそれらを同定すると理解されるべきである。結果として生じる混合物または溶液または反応媒体中でどんな予備的化学変化、変換および／または反応（もしあれば）が起ころうとも問題でない、と言うのは、そのような変化、変換および／または反応は特定の反応体および／または成分を本開示に従って要求する条件下で一緒にする結果として自然に起こる事であるからである。このように、所望の化学操作もしくは反応の実施に関連してか或は所望の操作もしくは反応の実施で用いるべき混合物を生じさせる時に一緒にすべき材料であるとして反応体および成分を同定する。また、ある態様で物質、成分および／または材料を現在時制（「で構成させる」、「含んで成る」、「である」など）で言及することがあり得るかもしれないが、そのような言及は、本開示に従ってそれを他の１種以上の物質、成分および／または材料と最初に接触、ブレンドまたは混合する直ぐ前の時間にそれ
が存在していたように当該物質、成分または材料を言及するものである。
また、本請求項で物質を現在時制（例えば「含んで成る」、「である」など）で言及することがあり得るかもしれないが、そのような言及は、本開示に従ってそれを他の１種以上の物質と最初に接触、ブレンドまたは混合する直ぐ前の時間にそれが存在していたように当該物質を言及するものである。
特に明記することができる場合を除いて、本明細書で用いる如き品詞「ａ」または「ａｎ」を用いる場合、その説明または請求項をその品詞が指す単一の要素に限定することを意図するものでなく、かつ限定するとして解釈されるべきでない。むしろ、本明細書で用いる如き品詞「ａ」または「ａｎ」を用いる場合、本文で特に明記しない限り、１種以上のそのような成分を網羅することを意図する。

Claims (36)

  1. 鎖延長剤組成物であって、
    （ｉ）芳香族第一級ジアミン、および
    （ｉｉ）下記：
    （ａ）脂肪族第二級ジアミン、
    （ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
    （ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
    （ｄ）ジイミン、および
    （ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
    から成る群より選択される成分、
    を含有して成るが、但し（ｉｉ）が（ａ）の時には（ａ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有することを条件とし、かつ（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時には各イミノヒドロカルビリデン基が炭素原子を少なくとも２個有することを条件とする鎖延長剤組成物。
  2. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンが環上にアミノ基を２個有していてアミノ基が互いに対してメタもしくはパラ位に位置する１個のフェニル環の形態である請求項１記載の組成物。
  3. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンがアルキレンブリッジで連結していて各環上にアミノ基を１個ずつ有する２個のフェニル環の形態である請求項１記載の組成物。
  4. （ｉ）が２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミンと４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミンの混合物である請求項１記載の組成物。
  5. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンであり、前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつ前記アミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合している請求項１記載の組成物。
  6. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である請求項１記載の組成物。
  7. （ｉｉ）がＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンである請求項１記載の組成物。
  8. （ｉｉ）が脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第一級ジアミンが下記の特徴：ジアミンのヒドロカルビル部分が環式もしくは直鎖である；
    脂肪族第一級ジアミンが炭素原子を約４から約１０個有する；
    の中の少なくとも１つを有する請求項１記載の組成物。
  9. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第一級ジアミンが下記の特徴：
    ジアミンのヒドロカルビル部分が環式もしくは直鎖である；
    脂肪族第一級ジアミンが炭素原子を約４から約１０個有する；
    の中の少なくとも１つを有する請求項１記載の組成物。
  10. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンが、
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつアミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合しているか、或は
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である、
    請求項１記載の組成物。
  11. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンがＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカンである請求項１記載の組成物。
  12. （ｉｉ）が環上にイミノ基を２個有していてイミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ１個のフェニル環の形態またはアルキレンブリッジで連結していて各環上にイミノ基を１個ずつ有しかつイミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ２個のフェニル環の形態のいずれかである芳香族ジイミンである請求項１記載の組成物。
  13. ポリマーの製造方法であって、（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネート、（Ｂ）少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンおよび（Ｃ）
    （ｉ）芳香族第一級ジアミン、および
    （ｉｉ）下記：
    （ａ）脂肪族第二級ジアミン、
    （ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
    （ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
    （ｄ）ジイミン、および
    （ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
    から成る群より選択される成分、
    で構成されているが、但し（ｉｉ）が（ａ）の時には（ａ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有することを条件とし、かつ（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時には各イミノヒドロカルビリデン基が炭素原子を少なくとも２個有することを条件とする鎖延長剤を一緒に混合することを含んで成る方法。
  14. 前記ポリイソシアネートが４，４−メチレンジフェニルジイソシアネートでありそして（Ｂ）が少なくとも１種のポリエーテルアミンである請求項１３記載の方法。
  15. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンが環上にアミノ基を２個有していてアミノ基が互いに対してメタもしくはパラ位に位置する１個のフェニル環の形態である請求項１３記載の方法。
  16. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジア
    ミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンがアルキレンブリッジで連結していて各環上にアミノ基を１個ずつ有する２個のフェニル環の形態である請求項１３記載の方法。
  17. （ｉ）が２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミンと４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミンの混合物である請求項１３記載の方法。
  18. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンであり、前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつ前記アミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合している請求項１３記載の方法。
  19. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である請求項１３記載の方法。
  20. （ｉｉ）がＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンである請求項１３記載の方法。
  21. （ｉｉ）が脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第一級ジアミンが下記の特徴：ジアミンのヒドロカルビル部分が環式もしくは直鎖である；
    脂肪族第一級ジアミンが炭素原子を約４から約１０個有する；
    の中の少なくとも１つを有する請求項１３記載の方法。
  22. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンが、
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつアミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合しているか、或は
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である、
    請求項１３記載の方法。
  23. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンがＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカンである請求項１３記載の方法。
  24. 準プレポリマーを工程中に生じさせる請求項１３記載の方法。
  25. プレポリマーを工程中に生じさせる請求項１３記載の方法。
  26. ポリマーであって、（Ａ）少なくとも１種の芳香族ポリイソシアネート、（Ｂ）少なくとも１種のポリオールおよび／または少なくとも１種のポリエーテルアミンおよび（Ｃ）（ｉ）芳香族第一級ジアミン、および
    （ｉｉ）下記：
    （ａ）脂肪族第二級ジアミン、
    （ｂ）脂肪族第一級ジアミン、
    （ｃ）脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミン、
    （ｄ）ジイミン、および
    （ｅ）（ａ）から（ｄ）の中のいずれか２つ以上の組み合わせ、
    から成る群より選択されるさらなる成分、
    で構成されているが、但し（ｉｉ）が（ａ）の時には（ａ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有することを条件とし、かつ（ｉｉ）が（ｄ）でありかつ（ｄ）が芳香族ジイミンの時には各イミノヒドロカルビリデン基が炭素原子を少なくとも２個有することを条件とする鎖延長剤を含有して成る材料から生じさせたポリマー。
  27. 前記ポリイソシアネートが４，４−メチレンジフェニルジイソシアネートでありそして（Ｂ）が少なくとも１種のポリエーテルアミンである請求項２６記載のポリマー。
  28. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンが環上にアミノ基を２個有していてアミノ基が互いに対してメタもしくはパラ位に位置する１個のフェニル環の形態である請求項２６記載のポリマー。
  29. （ｉ）がアミノ基に対してオルソ位の各々がヒドロカルビル基を持つ芳香族第一級ジアミンでありかつ前記芳香族第一級ジアミンがアルキレンブリッジで連結していて各環上にアミノ基を１個ずつ有する２個のフェニル環の形態である請求項２６記載のポリマー。
  30. （ｉ）が２，４−ジエチル−６−メチル−１，３−ベンゼンジアミンと４，６−ジエチル−２−メチル−１，３−ベンゼンジアミンの混合物である請求項２６記載のポリマー。
  31. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンであり、前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつ前記アミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合している請求項２６記載のポリマー。
  32. （ｉｉ）が第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有する脂肪族第二級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である請求項２６記載のポリマー。
  33. （ｉｉ）がＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−ＴＣＤジアミンである請求項２６記載のポリマー。
  34. （ｉｉ）が脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第一級ジアミンが下記の特徴：ジアミンのヒドロカルビル部分が環式もしくは直鎖である；
    脂肪族第一級ジアミンが炭素原子を約４から約１０個有する；
    の中の少なくとも１つを有する請求項２６記載のポリマー。
  35. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンが、
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第二級ジアミンのヒドロカルビル部分が単環を有しかつアミノ基の中の少なくとも１つが環と直接結合しているか、或は
    第二もしくは第三ヒドロカルビル基であるアミノヒドロカルビル基を有していて脂肪族第
    二級ジアミンのヒドロカルビル部分が直鎖である、
    請求項２６記載のポリマー。
  36. （ｉｉ）が脂肪族第二級ジアミンと脂肪族第一級ジアミンでありかつ前記脂肪族第二級ジアミンがＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−１，６−ジアミノヘキサン、Ｎ，Ｎ’−ジ−２−（４−メチルペンチル）−イソホロンジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジ−（３，３−ジメチル−２−ブチル）−３（４），８（９）−ビス−（アミノメチル）−トリシクロ［５．２．１．０（２，６）］デカンである請求項２６記載のポリマー。
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