BRPI0715276A2

BRPI0715276A2 - composiÇÕes biodegradÁveis baseadas em amido nanoparticulado

Info

Publication number: BRPI0715276A2
Application number: BRPI0715276-0A
Authority: BR
Inventors: Catia Bastioli; Giovanni Floridi; Gianfranco Del Tredici
Original assignee: Novamont Spa
Priority date: 2006-09-27
Filing date: 2007-09-26
Publication date: 2013-06-04
Also published as: EP2202274A2; EP2074176A2; WO2008037749A2; EP2202274B1; RU2009114684A; CA2662446A1; US8043679B2; CA2662446C; ATE468372T1; ES2382530T3; CN101516997A; US20090311455A1; WO2008037749A3; ES2345518T3; DE602007006679D1; ATE547476T1; CN101516997B; PL2202274T3; PL2074176T3; AU2007302010B2

Abstract

COMPOSIÇÕES BIODEGRADÁVEIS BASEADOS EM AMIDO NANOPARTICULADO. O presente invento se refere a composições multifásicas biodegráveis compreendendo uma fase contínua consistindo de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido e uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa com dimensões médias de menos de 0,25 um. As compósições são caracterizadas pela carga de ruptura, Módulo de young e energia de ruptura.

Description

Composições biodegradáveis baseadas em amido nanoparticulado.

Refere-se o presente invento a composições multifásicas biodegradáveis baseadas em amido capazes, particularmente, de serem transformadas em filmes flexíveis com propriedades de tensão longitudinal na tração a 23°C, 50% de umidade relativa que produzem um fator K maior que 28, preferencialmente maior que 30 e ainda mais preferencialmente maior que 33, definido como segue:

K = (carga de ruptura) χ (módulo de Young) χ (energia de ruptura) /1000000 com a carga de ruptura e o módulo de Young expressos em MPa e a energia de ruptura em kJ/m2.

Estes filmes não têm fenômenos de rasgo transversal mesmo em umidades relativas de menos de 20% e a 23°C e são particularmente adequados para produzir sacolas e embalagens muito resistentes.

Estas propriedades são ainda mais notáveis uma vez que se

referem a filmes obtidos sem estiramento pós-filme.

As composições de acordo com o presente invento são

insolúveis em água e não dispersáveis em água, de acordo com o padrão UNI 10956 ou

EM 14987.

Em particular, o presente invento se refere a composições multifásicas biodegradáveis caracterizadas pelo fato de compreenderem pelo menos duas fases:

(a) uma fase contínua composta de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido, dito polímero sendo escolhido dentre a classe de poliésteres a partir de diácido-diol;

(b) uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa com dimensões médias de menos de 0,25 μηπ, preferencialmente de menos de 0,2 μηη, e ainda mais preferencialmente de menos de 0,18 μΐη;

em que o fator K é maior que 28, preferencialmente maior que 30 e ainda mais

preferencialmente maior que 33.

As dimensões das partículas de amido são medidas na seção transversal com relação à direção do fluxo de extrusão ou, de qualquer modo, com relação à direção de saída do material.

A dimensão de uma partícula de amido é portanto medida no

formato bidimensional resultante da seção transversal.

A dimensão média das partículas de amido é calculada como uma média numérica (ou aritmética) das dimensões das partículas.

No caso de uma partícula esférica, a dimensão da partícula

corresponde ao diâmetro de um círculo.

No caso de uma partícula não esférica, a dimensão da partícula é calculada de acordo com a seguinte fórmula

d = ^jdl -d2

em que ^ é o diâmetro maior da elipse na qual a partícula pode ser inscrita ou aproximada.

Preferencialmente, as composições de acordo com o presente invento têm uma distribuição das partículas de amido tal como:

- dimensão de 80% das partículas de amido é de menos de 0,35 μίτι;

- a área de tais 80% das partículas de amido é maior que 45% com relação à área total das partículas de amido.

São particularmente preferidas, de acordo com o presente invento, as composições com uma distribuição das partículas de amido tal como:

- dimensão de 80% das partículas de amido é de menos de 0,25 μηη;

- a área de tais 80% das partículas de amido é maior que 50% com relação á área total das partículas de amido.

Uma desvantagem das sacola biodegradáveis atualmente presentes no mercado é representado pela falta de uniformidade das propriedades mecânicas, em particular resistência ao rasgo, nas direções transversal e longitudinal. As sacolas de compras medindo 60 χ 60 cm utilizadas por comerciantes de grande escala são tipicamente feitas de PE com espessuras de cerca de 18 a 20 μην Não obstante, nessas espessuras os filmes biodegradáveis baseados em amido deformam demais ou são frágeis demais para suportar certos limites de peso (i.e., 10 kg). Estes limites de desempenho são particularmente aparentes em condições de baixa umidade.

O problema técnico mencionado acima foi solucionado pelas composições biodegradáveis baseadas em amido de acordo com o presente invento, que, tendo uma alta carga, um módulo superior àquele de um LDPE normal e uma tenacidade extremamente alta nas duas direções, sem qualquer deslocamento transversal, são particularmente vantajosos para produzir filmes finos.

De fato, as composições biodegradáveis de acordo com o presente invento permitem fabricar sacolas com espessuras da ordem de 18 a 20 μίτι, e mesmo com espessuras abaixo de 18 μιτι se necessário a partir de uma aplicação prática, a saber com espessuras comparáveis àquelas de sacolas feitas de polietileno de média/alta densidade. Também é possível produzir sacolas de alça com dimensões de aproximadamente 70 χ 70 cm e espessuras da ordem de 50 μιη, a mesma espessura de sacolas de alça de LDPE.

As composições presentes são biodegradáveis de acordo

com o padrão EM 13432. Em particular, os materiais de acordo com o presente

invento compreendem:

(a) com relação à matriz hidrofóbica, pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com o amido, e na fase contínua entre 55 e 95% em peso, preferencialmente entre 58 e 90%, mais preferencialmente entre 60 e 85% e ainda mais preferencialmente entre 62 e 80%;

(b) com relação à fase dispersa de amido, pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa percentagem entre 5 e 45% em peso, preferencialmente entre e 42% em peso, mais preferencialmente entre 15 e 40% em peso e ainda mais preferencialmente entre 20 e 38%.

Para obter um material com alta carga e tenacidade nas duas direções, transversal e longitudinal, superiores às dos materiais descritos no estado da técnica, faz-se uso de razões em peso específicas dos vários componentes, e de um processo na extrusora ou em qualquer outra máquina capaz de prover condições de temperatura e cisalhamento que permitam a redução das fases dispersas em partículas muito pequenas.

Em geral, os sistemas de extrusão mais adequados são aqueles que fazem uso de roscas de laminação com uma razão entre o diâmetro máximo e o diâmetro mínimo da rosca de menos de 1,6, e mais preferencialmente de menos de 1,4.

Com relação à matriz hidrofóbica, embora possam ser usados poliésteres, i.e., aqueles caracterizados por um módulo de menos de 200 MPa e alongamento máximo maior que 500%, tal como os poliésteres aromáticos alifáticos a partir de um diácido/diol do tipo descrito nas patentes EP 559 785 (Eastman), EP 792 309 (Basf) e no pedido de patente WO 2009/097353 (Novamont). Dentro dos limites indicados, os poliésteres alifáticos a partir de diácido/diol do tipo descrito na patente EP 1 117 738 também são considerados aqui.

São particularmente preferidos os poliésteres em que a porção diácido é escolhida dentre pelo menos um dos seguintes diácidos: ácido succínico, adípico, azeláico, sebácico, undecanóico, dodecanóico, brassílico ou suas misturas.

Ainda mais preferidos são os poliésteres a partir de um diácido-diol em que a porção diácido, além dos diácidos mencionados acima, contém também diácidos aromáticos.

Ditos ácidos aromáticos são escolhidos dentre o grupo que consiste de compostos dicarboxílicos do tipo ácido ftálico e seus ésteres, preferencialmente o ácido tereftálico. Ditos ácidos aromáticos estão presentes numa quantidade de 49 a 66% molar, preferencialmente de 49,5 a 63% molar, ainda mais preferencialmente de 50 a 61% molar com relação à quantidade total dos componentes ácidos.

Durante o processo de síntese do polímero, podem ser adicionados vários aditivos tais como policarboxidiimidas, resinas poliepóxi, peróxidos e oxazolinas. Particularmente, as resinas poliepóxi podem ser vantajosamente adicionadas como aditivos a fim de estabilizar a composição multifásica final contra hidrólise. São particularmente preferidas as resinas do tipo glicidila. Ainda mais preferido é o BADGE (éster bisfenol A diglicidila).

Com relação à fase amido, podem ser usados todos os amidos nativos, tais como amido de batata, milho, tapioca, ervilha, arroz, trigo e também o amido de alta amilose - preferencialmente contendo mais de 30% em peso de amilose - e amidos céreos. São preferidas as composições contendo amido desestruturado.

Amidos tais como o amido de milho e de batata, capazes de serem facilmente desestruturados e que têm altos pesos moleculares iniciais, provaram

ser particularmente vantajosos.

O uso de amido de milho e de batata é particularmente

preferido.

Por amido desestruturado, são aqui referenciados os ensinamentos contidos nas patentes EP 0 118 240 e EP 0 327 505, este sendo entendido como o amido processado de modo que ele substancialmente não tenha "cruzes maltesas" sob o microscópio óptico em luz polarizada, e nenhum "fantasma" sob o microscópio óptico em contraste de fases.

Além disso, podem ser parcialmente usados graus de amido física ou quimicamente modificados, tais como amidos etoxilados, amidos oxipropilados, acetatos de amido, butirato de amido, propionatos de amido, com um grau de substituição compreendido dentro da faixa de 0,1 a 2, amidos catiônicos, amidos oxidados, amidos reticulados, amidos gelificados.

As composições de acordo com o presente invento exibem boas propriedades também no caso de misturas de amido em que o amido não está fortemente complexado. Com relação à complexação do amido, os ensinamentos contidos na patente EP 0 965 615 A1 devem ser considerados como incorporados à descrição do presente invento. A presença dos complexos do amido com um polímero rígido hidrofóbico incompatível com o amido pode ser demonstrada pela presença nos espectros de difração de raios-X de um pico na faixa dos 13-14° na escala 2Θ. De acordo com o presente invento, com os termos composições em que o amido não está fortemente complexado estão compreendidas as composições em que a razão Hc/Há entre a altura do pico (Hc) na faixa de 13-14° do complexo e a altura do pico (Há) do amido amorfo que aparece em cerca de 20,5° é de menos de 0,15 e ainda menos que 0,07.

As composições de acordo com o presente invento podem conter fases dispersas adicionais compostas, por exemplo de um polímero rígido em particular polihidroxialcanoatos, tais como ácido poliláctico e ácido poliglicólico. São particularmente preferidos os polímeros ou copolímeros de ácido poliláctico contendo pelo menos 75% de ácido L-láctico ou D-láctico ou suas combinações, com peso molecular Mw maior que 70000 e com um módulo maior que 1500 MPa. Estes polímeros

também podem ser plastificados.

Na fase de formação da estrutura multifásica das composições biodegradáveis do presente invento deve haver pelo menos um plastificante para o amido, para prover propriedades reológicas adequadas e minimizar as dimensões da fase amido. Este plastificante pode ser simplesmente água (mesmo a água contida no amido nativo, sem a necessidade de mais adições), ou auto-ebulição ou plastificantes de polímeros. A quantidade de plastificante é como uma regra escolhida com base nas necessidades reológicas e no sistema de mistura.

Em qualquer caso, os plastificantes podem ser adicionados numa quantidade de menos de 10% em relação aos componentes (A + B). Além de água, os plastificantes que podem ser usados nas composições de acordo com o invento são, por exemplo, aqueles descritos no pedido de patente WO 92/14782, com glicerol como o plastificante particularmente preferido.

As composições contendo água como o único plastificante são preferidas. As composições contendo a água presente no amido nativo como o único plastificante são particularmente preferidas.

Nas composições biodegradáveis do presente invento, vários aditivos também podem ser incorporados, tais como antioxidantes, estabilizantes UV, estabilizantes térmicos e de hidrólise, extensores de cadeia, retardantes de chama, agentes de liberação lenta, cargas orgânicas e inorgânicas, tais como fibras naturais, agentes antiestáticos, agentes umectantes, agentes corantes, lubrificantes ou compatibilizantes entre as várias fases.

Exemplos de estabilizantes de hidrólise são policarbodiimidas e resinas epóxi.

Dentre as policarbodiimidas, são particularmente preferidas as policarbodiimidas alifáticas.

Dentre as resinas epóxi, são particularmente preferidos os polimetacrilatos epoxidados, em particular do tipo glicidila. O mais preferido é um poli(metacrilato de epoxipropila).

Exemplos de extensores de cadeia são os peróxidos. Dentre os peróxidos, são particularmente preferidos os peróxidos orgânicos. Graças à fase dispersa de amido nanoparticulado, as composições multifásicas biodegradáveis de acordo com o presente invento são particularmente adequadas para serem transformadas em filmes flexíveis com alto módulo e ao mesmo tempo dotados de isotropia nas duas direções longitudinal e transversal, em particular em relação à resistência ao rasgo. Ditos filmes são particularmente adequados para a produção de sacolas e embalagens capazes de suportar pesos pesados sem deformações severas e sem a ocorrência de fraturas transversais.

Os filmes obtidos a partir da composição multifásica biodegradável de acordo com o presente invento também pode ser usado para fazer sacos e sacolas para carregar bens, filmes e sacolas para embalagem de alimentos, filme esticável termo-encolhível, filme para fita adesiva, para babadores descartáveis e para fitas decorativas coloridas. Algumas outras aplicações principais são para ensilagem, sacolas respiráveis para frutas e vegetais, sacolas para pães e outros produtos alimentícios, filmes para cobrir embalagens de carne, queijo e outros itens alimentícios, e potes de iogurte.

Devido a suas propriedades, as composições multifásicas biodegradáveis de acordo com o presente invento também podem encontrar aplicação no campo dos têxteis e tecidos não-tecidos para roupas, fibras co-extrusadas e de filamento contínuo, produtos de higiene e industriais, e também para redes de pescar ou redes de frutos e vegetais.

A microestrutura fina pode ser útil também para produtos moldados por injeção, espumosos e extrusados com uma necessidade de alta tenacidade. Além disso, este tipo de material pode ser usado em filmes multicamadas co- extrusados, produtos laminados em que os suportes podem ser outros filmes/folhas plásticos, de papel, de alumínio, ou suas combinações.

O presente invento será agora ilustrado com referência a

alguns de seus exemplos não limitativos.

O presente invento será agora ilustrado com referência a

alguns de seus exemplos não limitativos.

Exemplos Tabela 1

Exemplo Amido de batata Ecoflex 7025® H2O Lubrificante 1 32 74 O 0,3 2 32 74 3 0,3

As composições são expressas em partes. Ecoflex® é um polibutileno adipato-co-tereftalato produzido por BASF AG. As composições indicadas na Tabela 1 foram alimentadas a um extrusora co-rotatória com L/D = 36 e diâmetro de 60 mm provida de 9 zonas de aquecimento.

Os parâmetros de extrusão são como segue:

RPM: 140

Taxa de fluxo: 40 kg/hora

Perfil térmico: 60 - 140 - 175 - 180 χ 4 - 155 χ 2 0C Razão do diâmetro da rosca (diâmetro max. / diâmetro min.) 1,13 - 1,35 Desgaseificação na zona 8 de 10 Teor final de água do grânulo igual a 0,8%.

As composições da Tabela 1 foram transformadas em filme em uma máquina Ghioldi 40 mm, abertura de fieira = 1 mm, taxa de fluxo de 20 kg/h para obter um filme com uma espessura de 20 μητ

Os filmes de 20 μηι foram então submetidos a uma caracterização mecânica de acordo com o padrão ASTM D882 (tração a 23°C e 55% de umidade relativa e V0 = 50 mm/min.).

Os resultados são indicados na Tabela 2 abaixo. Tabela 2

Ex. oy ey ob 8b E Enb Fator K (MPa) (%) (MPa) (%) (MPa) (kJ/m2) 1 9 8 38 397 226 5370 46,1 2 9 8 37,5 347 225 5274 44,5

Os grânulos das composições de acordo com os exemplos 1

e 2 foram fraturados, submetidos a entalhe ácido para eliminar as partículas de amido e foi feita a microfotografia com ampliação de 4000 χ sob o microscópio de varredura eletrônica (SEM).

As microfotografias relativas aos exemplos 1 e 2 são mostradas nas figuras 1 e 2, respectivamente.

Elas mostram:

- uma dimensão das nanopartículas de amido com uma média numérica de menos de 0,25 μηη;

- uma distribuição das nanopartículas de amido tal como:

- dimensão de 80% delas é de menos de 0,2 μηπ;

- a área de tais 80% é maior que 45% com relação à área total das partículas de amido.

Exemplo 3 (comparação) O exemplo no. 5 da patente EP 0 965 615 A1 foi repetido. A composição obtida de acordo com dito exemplo foi

20

25

30 transformada num filme com uma espessura de 20 μηι.

A Tabela 3 abaixo mostra as propriedades mecânicas do

filme resultante.

Tabela 3

Ex. ob E Enb Fator K (MPa) (MPa) (kJ/m2) 3 22 160 4423 15,6

O filme da composição de acordo com o exemplo 3 foi fraturado, submetido a entalhe ácido para eliminar as partículas de amido e foi feita a microfotografia com ampliação de 4000 χ sob o microscópio de varredura eletrônica (SEM).

A microfotografia relativa ao exemplo 3 é mostrada na

Figura 3.

A microfotografia mostra:

- uma dimensão das nanopartículas de amido com uma média numérica de 0,43 μητι;

- uma distribuição das nanopartículas de amido tal como:

- dimensão de 80% delas é de menos de 0,56 μητι;

- a área de tais 80% é 44% com relação à área total das partículas de amido.

Somente 50% das partículas de amido tinham uma dimensão menor que ou igual a 0,35 μηι e isto cobre uma área de somente 13% com relação à área total das partículas de amido.

Claims

1. "Composições biodegradáveis", caracterizadas pelo fato de compreenderem pelo menos duas fases: (a) uma fase contínua consistindo de uma matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido incompatível com amido, dito polímero sendo escolhido dentre a classe de poliésteres a partir de diácido-diol; (b) uma fase de amido nanoparticulado homogeneamente dispersa; em que um filme de uma espessura de 20 μηι obtido a partir de ditas composições e testado de acordo com a norma ASTM D822 tem um fator K maior que 28 e uma dimensão média das partículas de dita fase dispersa de amido (b) de menos de 0,25 μηη, em que dito fator K é definido pela seguinte fórmula: K = (carga de ruptura) χ (módulo de Young) χ (energia de ruptura) /1000000 com a carga de ruptura e o módulo de Young expressos em MPa e a energia de ruptura em kJ/m2.

2. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter um fator K maior que 30.

3. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter um fator K maior que 33.

4. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter uma fase dispersa de amido com partículas tendo dimensões médias de menos de 0,20 μηη.

5. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de ter uma fase dispersa de amido com partículas tendo dimensões médias de menos de 0,18 μηη.

6. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas por uma distribuição de nanopartículas de amido como segue: - dimensão de 80% das partículas de amido é de menos de 0,35 μίτι; - a área de tais 80% das partículas de amido é maior que 45% com relação à área total das partículas de amido.

7. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (a) dita matriz compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com amido na fase contínua numa quantidade de 55 a 95%; (b) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 5 a 45%;

8. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (a) dita matriz compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com amido na fase contínua numa quantidade de 58 a 90%; (b) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 10 a 42%;

9. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (a) dita matriz compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com amido na fase contínua numa quantidade de 60 a 85%; (b) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 15 a 40%;

10. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que: (a) dita matriz compreende pelo menos um polímero termoplástico rígido incompatível com amido na fase contínua numa quantidade de 62 a 80%; (b) dita fase de amido nanoparticulado compreende pelo menos um amido nanoparticulado desestruturado numa quantidade de 20 a 38%;

11. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito polímero termoplástico rígido é caracterizado por um módulo de menos de 200 MPa.

12. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que o alongamento máximo é maior que 500%.

13. "Composições", de acordo com- a-reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito poliéster compreende uma porção diácido derivada de um diácido escolhido dentre o grupo que consiste dos seguintes diácidos alifáticos: ácido succínico, ácido adípico, ácido azeláico, ácido sebácico, ácido undecanóico, ácido dodecanóico, ácido brassílico e suas misturas.

14. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito poliéster compreende uma porção diácido derivada de pelo menos um diácido aromático.

15. "Composições", de acordo com a reivindicação 14, caracterizadas pelo fato que dita porção diácido é escolhida dentre o grupo que consiste de compostos dicarboxílicos do tipo ácido ftálico e seus ésteres.

16. "Composições", de acordo com a reivindicação 15, caracterizadas pelo fato que dito composto dicarboxílico do tipo ácido ftálico é um composto de ácido tereftálico.

17. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito ácido tereftálico está presente numa quantidade de 49 a 66% molar com relação à quantidade total dos componentes ácidos.

18. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito ácido tereftálico está presente numa quantidade de 49,5 a 63% molar com relação à quantidade total dos componentes ácidos.

19. "Composições", de acordo com a reivindicação 16, caracterizadas pelo fato que dito ácido tereftálico está presente numa quantidade de 50 a 61% molar com relação à quantidade total dos componentes ácidos.

20. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita matriz de pelo menos um polímero hidrofóbico rígido contém aditivos escolhidos dentre o grupo que consiste de policarboxidiimidas, resinas poliepóxi, peróxidos e oxazolinas.

21. "Composições", de acordo com a reivindicação 20, caracterizadas pelo fato que ditos aditivos são resinas poliepóxi.

22. "Composições", de acordo com a reivindicação 21, caracterizadas pelo fato que ditos aditivos são resinas poliepóxi de éter bisfenol A diglicidila.

23. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita fase amido homogeneamente dispersada (b) consiste de amido nativo.

24. "Composições", de acordo com a reivindicação 23, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo é escolhido dentre o grupo que consiste de amido de batata, de milho, de tapioca, de ervilha, de arroz, de trigo, amido de alta amilose - preferencialmente contendo mais de 30% em peso de amilose - e amido céreo.

25. "Composições", de acordo com a reivindicação 24, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo é amido nativo desestruturado.

26. "Composições", de acordo com a reivindicação 25, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo desestruturado é amido de batata e de milho.

27. "Composições", de acordo com a reivindicação 26, caracterizadas pelo fato que dito amido nativo desestruturado é amido de batata.

28. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita fase amido dispersa (b) consiste de amidos física e quimicamente modificados.

29. "Composições", de acordo com a reivindicação 28, caracterizadas pelo fato que ditos amidos física e quimicamente modificados são escolhidos dentre o grupo que consiste de amidos etoxilados, amidos oxipropilados, acetatos de amido, butirato de amido, propionatos de amido, com um grau de substituição compreendido dentro da faixa de 0,1 a 2, amidos catiônicos, amidos oxidados, amidos reticulados, amidos gelificados.

30. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dita fase dispersa adicional consiste de um polihidroxialcanoato.

31. "Composições", de acordo com a reivindicação 30, caracterizadas pelo fato que dito polihidroxialcanoato é um polímero ou copolímero de ácido poliláctico com peso molecular Mw maior que 70000 e com um módulo maior que 1500 MPa.

32. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que na fase de formação da estrutura multifásica, está presente pelo menos um plastificante para o amido.

33. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que dito plastificante está presente numa quantidade de menos de 10% com relação à soma de (a) + (b).

34. "Composições", de acordo com a reivindicação 33, caracterizadas pelo fato que dito plastificante é água ou glicerol, ou misturas de ambos.

35. "Composições", de acordo com a reivindicação 34, caracterizadas pelo fato que dito plastificante é a água contida no amido nativo.

36. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato que na fase de formação da estrutura multifásica, são adicionados outros aditivos diferentes de plastificantes.

37. "Composições", de acordo com a reivindicação 36, caracterizadas pelo fato que ditos aditivos são antioxidantes, estabilizantes UV1 estabilizantes térmicos e de hidrólise, extensores de cadeia, retardantes de chama, agentes de liberação lenta, cargas orgânicas e inorgânicas, tais como fibras naturais, agentes antiestáticos, agentes umectantes, agentes corantes, lubrificantes ou compatibilizantes entre as várias fases.

38. "Composições", de acordo com a reivindicação 37, caracterizadas pelo fato que ditos estabilizantes de hidrólise são carbodiimidas ou resinas epóxi.

39. "Composições", de acordo com a reivindicação 38, caracterizadas pelo fato que ditas carbodiimidas são carbodiimidas alifáticas.

40. "Composições", de acordo com a reivindicação 38, caracterizadas pelo fato que ditas resinas epóxi são polimetacrilatos epoxidados.

41. "Composições", de acordo com a reivindicação 40, caracterizadas pelo fato que ditos polimetacrilatos epoxidados são do tipo glicidila.

42. "Composições", de acordo com a reivindicação 41, caracterizadas pelo fato que dito polimetacrilato epoxidado do tipo glicidila é poli(metacrilato de epoxipropil).

43. "Composições", de acordo com a reivindicação 1, caracterizadas pelo fato de serem obtidas pelo processamento dos seus componentes numa extrusora, ou em outra máquina capaz de prover condições de temperatura e cisalhamento que permitem uma redução nas dimensões das partículas de dita fase dispersa de amido (b) para menos de 0,25 μηι.

44. "Filme", caracterizado pelo fato de ser produzido com as composições biodegradáveis multifásicas de acordo com a reivindicação 1.

45. "Sacolas ou sacos", extrusados ou termoformados, laminados com papel, alumínio, plástico e bioplásticos, multiperfurados, caracterizados pelo fato de serem produzidos com o filme de acordo com a reivindicação 44.

46. "Filme", de acordo com a reivindicação 44, caracterizado pelo fato de ser para embalagem de alimentos, estirável, termo-encolhível, para fita adesiva, para fitas de babadouros descartáveis e para fitas coloridas decorativas, filmes para cobrir embalagens de carnes, queijo e outros itens alimentícios e potes de iogurte, e filme para ensilagem.

47. "Uso de sacolas", de acordo com a reivindicação 45, caracterizado pelo fato de ser para transportar bens, para embalagem de alimentos, sacolas respiráveis para frutas e vegetais, sacolas para pães e outros produtos alimentícios.

48. "Artigos têxteis ou tecidos não-tecidos", para roupas, fibras co-extrusadas ou de filamento contínuo, produtos de higiene e industriais, incluindo redes de pesca ou redes para frutas e vegetais, caracterizados pelo fato de serem produzidos com as composições biodegradáveis multifásicas substancialmente insolúveis em água de acordo com a reivindicação 1.