BRPI0710585A2

BRPI0710585A2 - sistema de resina reativa hìbrida de componente duplo (aquoso), processo para sua produção e uso do mesmo

Info

Publication number: BRPI0710585A2
Application number: BRPI0710585-1A
Authority: BR
Inventors: Norbert Steidl; Alois Maier; Michael Schroers; Roswitha Haindl
Original assignee: Constr Res & Tech Gmbh
Priority date: 2006-04-04
Filing date: 2007-04-03
Publication date: 2011-08-16
Also published as: AR060293A1; AU2007236222A1; CN101410428A; JP2009532541A; MX2008012776A; US20100285311A1; WO2007115752A1; DE102006015774A1; EP2001920A1; CA2648153A1

Abstract

<B>SISTEMA DE RESINA REATIVA HìBRIDA DE COMPONENTE DUPLO (AQUOSO), PROCESSO PARA SUA PRODUçãO E USO DO MESMO.<D> A presente invenção refere-se a um sistema de resina reativa híbrida de componente duplo (aquoso) com propriedades melhoradas de trabalho e perfil melhor de qualidade, obtido por (a) a produção de um componente como agente de ligação epóxi funcional (aquoso) (1), com peso equivalente de epóxido de 100 a 12500 g/eq, massa molecular média de 200 a 25.000 Daltons e viscosidade de 1.000 a 150.000 mPa.s (20<198>C, Brookfield) e (b) a produção de um componente endurecedor amino-funcional (latente) (II). O referido sistema de resina reativa híbrida de componente duplo (aquoso) pode ser utilizado com resultados excelentes em aplicações no setor de construção civil ou industrial para produção de sistemas de revestimento, resistentes a substâncias quimicas, calor e desgaste, que são mecanicamente fortes e fáceis de limpar.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "SISTEMA DERESINA REATIVA HÍBRIDA DE COMPONENTE DUPLO (AQUOSO),PROCESSO PARA SUA PRODUÇÃO E USO DO MESMO".

Descrição

A presente invenção refere-se a um sistema de resina reativahíbrida de dois componentes (aquosos) com propriedades de processamen-to melhoradas e perfil melhor de propriedades, um processo para a sua pre-paração e ao uso do mesmo no setor de construção civil ou setor industrial.

Em virtude de seu perfil de propriedades, poliuretanos modifica-dos com epóxi são utilizados especialmente na área de adesivos e selantes,preenchimentos e revestimentos.

Para uso como adesivos e selantes, polieterpolióis ou poliester-polióis são empregados mais predominantemente, como seria de se esperar.No artigo, "Synthesis and characterization of cryogenic adhesives based onepoxy-modified polyurethane resin systems" (Polymer International (1994),35(4), 361-70) a síntese de poliuretanos modificados com epóxi é descritadetalhadamente. Pré-polímeros de poliuretano com grupo NCO terminal sãoconvertidos em poliuretanos modificados com epóxi por reação com glicidol.Os perfis de propriedades de poliuretanos modificados dessa maneira e àbase de segmentos flexíveis de PPG de diferentes pesos moleculares forammelhorados, com relação a propriedades mecânicas e adesão em tempera-tura ambiente e baixa temperatura, em comparação aos de poliuretanosconvencionais não modificados.

Poliuretanos modificados com epóxi são diferenciados, não sópor perfil melhor de propriedades, em comparação ao de poliuretanos con-vencionais, mas também porque as propriedades resultantes são melhores,mesmo quando em misturas com resinas de epóxi. A síntese de poliuretanosmodificados com epóxi e as propriedades dos mesmos em misturas comresinas de epóxi, em termos de adesão, resistência a impacto e comporta-mento de fratura, são descritas no Journal of Applied Polymer Science(1994), 52(8), 1137-51. A reação que dá início à síntese de poliuretanos comvários agentes de cura fornece sistemas que se diferenciam por grau maisbaixo de separação de fase e propriedades mecânicas melhoradas.

Uso de poliuretanos modificados com epóxi, para acabamentode materiais têxteis, é descrito na Patente US 3 814 578. Nesta descrição,são utilizados poliuretanos modificados com glicidol, preparados por reação de pré-polímeros de poliuretano com grupo NCO terminal com glicidol.Quando aplicados em lã e submetidos à cura sob condições ácidas, o nívelde encolhimento é reduzido.

Outros usos de poliuretanos modificados com epóxi são explica-dos, por exemplos, nas seguintes patentes: Adesivos e filmes laminados (DE 3205733 A1), Poliuretanos (BE 620026) e Poliuretanos termoplásticos emblocos poliamidas (DE 3504805 A1).

Todas estas exibem em comum o uso de poliuretanos à base depolióis flexíveis como, por exemplo, polietilenoglicóis, PPG, polibutadienos,poliésteres, etc. Uma desvantagem exibida por esses materiais é, especial- mente, baixa resistência a substâncias químicas e resistência a calor, com-portamento em abrasão e capacidade para suportar carga mecânica. Nãosão descritos usos como sistemas de cimentação.

Sistemas de revestimento de PCC com três ou quatro compo-nentes, conhecidos da técnica anterior e à disposição no mercado (por e- xemplo, UCrete®, Degussa Construction Chemicals GmbH) possuem, apesarde boa resistência a substâncias químicas, calor e abrasão, alta capacidadepara suportar carga mecânica e facilidade de limpeza, algumas desvanta-gens no processamento, especialmente:

■ aplicação somente por pessoal experiente no processamento■ tempo de processamento muito curto (aproximadamente 10 min)■ tempo em aberto muito curto (aproximadamente 20 min)■ cura excessivamente longa (aproximadamente 24 h)■ variação limitada em formulação■ número de componentes■ teor de VOC

Foi, por conseguinte, objetivo da presente invenção desenvolverum sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquosos) con-tendo propriedades melhoradas de processamento e perfil melhor de propri-edades para o preparo de sistemas de revestimentos resistentes a substân-cias químicas, resistentes a calor, resistentes à abrasão, com alta capacida-de para suportar carga mecânica e fáceis de limpar, sendo que este sistemade resina reativa híbrida não possui as referidas desvantagens, porém exibecaracterísticas de bom desempenho e, ao mesmo tempo, pode ser prepara-do levando em conta aspectos ecológicos, econômicos e fisiológicos.

Este objetivo foi atingido, de acordo com a invenção, ao ser pro-vido um sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquosos)com propriedades melhoradas de processamento e perfil melhor de proprie-dades, que pode ser obtido pelo

a) preparo de um componente de ligação epóxi funcional (aquoso) (I),com peso equivalente de epóxido de 100 a 12 500 g/eq, massa mole-cular média de 200 a 25 000 daltons e viscosidade de 1000 a 150 000mPa-s (20°C, Brookfield),

ai) 5 a 300 partes, em peso, de um componente poliol funcionalizado debaixo peso molecular (A)(i), constituído por epoxiálcool hidróxi-funcional e/ou glicidil éter com um ou mais grupos hidroxila, reativosfrente a grupos isocianato, e um ou mais grupos epóxido, substancial-mente inertes a grupos isocianato, com peso equivalente de epóxido de

100 a 500 g/eq e massa molecular de 50 a 1000 daltons,

0 a 300 partes, em peso, de um componente poliol (polimérico)funcionalizado de peso molecular mais alto (A)(ii), com um ou mais gruposhidroxila, reativos frente a grupos isocianato, e um ou mais grupos epóxido,substancialmente inertes a grupos isocianato, com peso equivalente de epó-xido de 130 a 3.000 g/eq e massa molecular de 250 a 2500 daltons, sendopermitido de reagirem com

5 a 500 partes, em peso, de um componente poli-isocianato (B)1constituído por, pelo menos, um di-isocianato, poli-isocianato, derivado depoli-isocianato ou homólogo de poli-isocianato com dois ou mais grupos iso-cianato (ciclo)alifático e/ou aromático e massa molecular de 100 a 2500 dal-tons, opcionalmente na presença de 0,01 a 0,5 parte, em peso, de um com-ponente catalisador (K)(i), costumeiro em reações de poliadição com poli-isocianatos, a mistura dos componentes (A)(i) e (B) sendo reagida simulta-neamente ou em etapas com o componente (A)(ii) e, opcionalmente,

0 a 200 partes, em peso, de um componente poliol de baixo pe-so molecular (A)(iii) com um ou mais grupos hidroxila, reativos frente a gru-pos isocianato, e peso molecular de 50 a 500 daltons,

0 a 500 partes, em peso, de um componente poliol funcionaliza-do de baixo peso molecular (A)(iv) com um ou mais grupos hidroxila, reativosfrente a grupos isocianato, e um ou mais grupos carboxila e/ou fosfonato,inertes a grupos isocianato e/ou grupo(s) óxido de polialquileno e/ou gru-po(s) perfluoralquila, com massa molecular de 50 a 2500 daltons, e

0 a 800 partes, em peso, de um componente poliol (poliméríco)de peso molecular mais alto (A)(V) com um ou mais grupos hidroxila, reati-vos frente a grupos isocianato, e massa molecular de 500 a 5000 daltons,

0 a 600 partes, em peso, de um componente diluente reativo (C),

constituído por, pelo menos, uma resina de epóxi (aquosa) com um ou maisgrupos epóxido substancialmente inertes a grupos isocianato, peso equiva-lente de epóxido de 130 a 400 g/eq e massa molecular de 50 a 1000 daltons,e

0 a 50 partes, em peso, de um componente auxiliar de coales-cência (D),

5 a 900 partes, em peso, de um componente de formulação(F)(i), constituído por diluentes reativos e/ou inertes, pigmentos, materiaisveículo, nanomateriais, nanocompósitos, outros aditivos, plastificantes, sol-ventes e águasendo adicionados à mistura da reação e

32) opcionalmente, o pré-polímero da etapa ai) sendo emulsificado ou dis-perso em 0 a 900 partes, em peso, de água e, opcionalmente o com-ponente de formulação (F)(i) sendo adicionado,e pelo

b) preparo de um componente de cura aminofuncional (de modo latente)(II).10 a 900 partes, em peso, de um componente poliamina (polimé-rico) (E), constituído por uma ou mais poliaminas (poliméricas) com um oumais grupos amino primário e/ou secundário (ciclo)alifático e/ou aromático,reativos frente a grupos epóxido, e, opcionalmente, um ou mais grupos hi- droxila, e com massa molecular de 60 a 5000 daltons, na forma de poliami-nas (poliméricas) puras, ésteres de ácido poliaspártico, agentes de cura la-tentes ou diluentes reativos à base de aldiminas e/ou cetiminas e/ou enami-nas e/ou oxazolidinas, agentes de cura latentes livres de produtos de cliva-gem e à base de azetidinas e/ou diazepinas e/ou sais de amônio, formula- ções de amina líquida de cura, disponíveis no mercado, ou combinaçõesadequadas destes,

10 a 900 partes, em peso, de um componente de formulação(F)(ii), constituído por diluentes reativos e/ou inertes, pigmentos, materiaisveículo, nanomateriais, outros aditivos, plastificantes, solventes e água, e 0,01 a 0,5 parte, em peso, de um componente acelerador (K)(ii),

costumeiro em reações de poliadição com resinas de epóxisendo combinada.

Surpreendentemente, foi constatado que, ao serem utilizadossistemas de resina reativa híbrida de poliuretano à base de dois componen- tes (aquosos) com mecanismo de cura com epóxido/amina, é possível obternão só sistemas de revestimento com propriedades de processamento me-lhoradas, mas também, com perfil melhorado de propriedades. Além disso,não foi previsto que a viscosidade do componente de ligação epóxi funcional(aquoso) seria muito baixa. Ao contrário do sistema de revestimento de PCC de quatro componentes (UCrete®), conhecido da técnica anterior e contendoum componente de ligação, um componente de isocianato, um componenteem pó contendo cimento e, opcionalmente um componente do pigmento, osistema de acordo com a invenção requer somente dois componentes, como resultado de que erros de mistura na aplicação podem ser evitados. Os constituintes da formulação (componente em pó) podem ser integrados dire-tamente no componente de ligação e/ou no componente da cura. Como, emcomparação com a técnica anterior, não ocorre reação de isocianato/água e,por conseguinte, não ocorre formação de dióxido de carbono, o uso de oxidode cálcio e/ou hidróxido de cálcio, no componente da formulação, pode serdispensado em comparação à técnica anterior. Por evitar emissões de VOC,o componente de cura pode ser imobilizado também no componente da for-mulação.

Como componente poliol funcionalizado de baixo peso molecular(A)(i), é possível utilizar, por exemplo, glicidol, gliceril diglicidil éter, polióis(ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, parcialmente convertido em éter com epiclo-rofidrina, como butano-1,4-diol, p-terc-butilfenol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol,etilenoglicol, n-dodecanol, 2-etil-hexanol, glicerol e poliglicerol, hexano-1,6-diol, bisfenol A hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, 2-metilpropano-1,3-diol,o-cresol, neopentilglicol, pentaeritritol, polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis,polialquileno gliclóis, propano-1,2(3)-diol, n-tetradecanol, trimetilolpropano ouglicidil éteres hidróxi funcional mono e polifuncionais, álcoois graxos não sa-turados contendo epóxido, produtos da reação de diepóxidos alifáticos e/ouaromáticos e monoaminas secundárias alifáticas e/ou aromáticas, a reaçãosendo conduzida, de preferência, em relação molar de 1:1, produtos da rea-ção de diepóxidos alifáticos e/ou aromáticos e monoaminas primárias alifáti-cas e/ou aromáticas, a reação sendo conduzida, de preferência, em relaçãomolar de 2:1, produtos da reação de diepóxidos alifáticos e/ou aromáticos eácidos graxos (não) saturados e/ou álcoois graxos e/ou aminas graxas, areação sendo conduzida, de preferência, em relação molar de 1:1, ou com-binações adequadas dos mesmos. São utilizados, de preferência, glicidole/ou gliceril diglicidil éter e/ou polióis (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, parci-almente convertidos em éter com epicloro-hidrina ou glicidil éteres hidróxifuncional mono e polifuncionais.

Como componente poliol (polimérico) funcionalizado de pesomolecular mais alto adequado (A)(ii), é possível utilizar, por exemplo, triglice-rídeos (não)saturados de anel (parcialmente) aberto contendo epóxido, dióisdímeros de ácidos graxos, polióis oleoquímicos, os produtos comerciais) So-vermol® 45, 100, 320, 650 NS, 750, 760, 805, 810, 815, 818, 819, 820, 850,860, 908, 912 Pearls, 920, 1005, 1012, 1014, 1052, 1055, 1058, 1059, 1066,1068, 1080, 1083, 1090, 1095, 1102, 1106, 1111, 9155 e Speziol® C 10-2, C18-2, C 36-2 da Cognis Deutschland GmbH & Co. KG1 resinas epóxi hidróxifuncionais ou derivados de resina epóxi ou combinações adequadas dosmesmos. São utilizados, de preferência, triglicérides contendo epóxido e ál-coois com anel (parcialmente) aberto.

Como componente poliol de baixo peso molecular adequado(A)(iii), é possível utilizar, por exemplo, 1,4-butanodiol, 2-metil-1,3-propanodiol, 2,2-dimetil-1,3-propanodiol, 1,2-di-hidroxialcanodióis com 5-50átomos de carbono da fórmula geral (I)

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que η = 3 a 48,

produtos da reação de 1-óxidos de alquileno da fórmula geral (II)

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que η = 3 a 48,

com N-metiletanolamina ou etanolamina ou dietanolamina ou outros com-postos com grupo amino primário ou secundário e um ou mais grupos hidro-xila,

α,ω-di-hidroxialcanodióis com 5 a 50 átomos de carbono da fórmula geral

<formula>formula see original document page 8</formula>

em que η = 3 a 50,

ou combinações adequadas destes.

Como componente poliol funcionalizado de baixo peso molecularadequado (A)(iv), é possível utilizar, por exemplo,

(i) ácidos bis-hidroxialcanocarboxílicos, como ácido dimetilolpropiônico,e/ou

(ii) produtos di-hidróxi-funcionais da reação de alquil/ciclo-alquil/arilpolialquileno glicóis, di-isocianatos e dialcanolaminas mono-funcionais

e/ou

(iii) macro-monômeros ou estruturas telequélicas amino e/ou hidróxi e/oumercapto funcionais, modificados com flúor com um teor de flúor ligadoao polímero de 1 a 99%, em peso, e uma massa molecular de 100 a 10000 daltons, contendo, em arranjo intracanal na cadeia principal e/oucadeia lateral e/ou lateralmente ou em terminação, os elementos estru-turais da fórmula geral (IV)

-(CF2-CF2)n- (IV)

em que η > 3

e/ou da fórmula geral (V)

-(CF2-CFR-O)n- (V)

em que η > 3 e R = F, CF3,

contendo, em cada caso, um ou mais grupos amino primários e/ou secundá-rios (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos e/ou grupo(s) hidroxila e/ou grupo(s)mercapato, de preferência, produtos di-hidróxi-funcionais da reação de per-fluoralquil álcoois, di-isocianatos e dialcanolaminas, ou combinações ade-quadas destes.

Como componente poliol (polimérico) de peso molecular maisalto adequado (A)(v), é possível utilizar, por exemplo, polialquileno glicóis(hidrofobicamente modificados), poliésteres (não)saturados alifáticos e/ouaromáticos, policaprolactonas, policarbonatos, α,ω-polibutadienopolióis, α,ω-polimetacrilatodióis, α,ω-polissulfetodióis, α,ω-di-hidroxialquilpolidimetilsiloxanos, resinas epóxi hidróxi funcionais, resinas decetona hidróxi funcionais, resinas alquídicas, diálcoois dímeros de ácidosgraxos, produtos de reação à base de bisepóxidos e ácidos graxos(não)saturados, macrômeros e estruturas telequélicos ainda hidróxi funcio-nais, mono e/ou di e/ou triésteres de glicerol e ácidos graxos saturados e/ounão saturados, opcionalmente, hidróxi funcionais com 1 a 30 átomos de car-bono e exibindo funcionalidade de íoh ^ 2, ou combinações adequadas, co-mo blendas ou polímeros híbridos destas, ou combinações adequadas dosmesmos.

Como componente poli-isocianato adequado (B), é possível utili-zar, por exemplo, poli-isocianatos, derivados de poli-isocianto ou homólogos de poli-isocianato com dois ou mais grupos isocianato alifáticos e/ou aromá-ticos de reatividade idêntica ou diferente, ou combinações adequadas dosmesmos. Os poli-isocianatos, suficientemente bem-conhecidos na químicade poliuretanos, ou combinações destes são especialmente adequados.Como poli-isocianatos alifáticos adequados, é possível utilizar, por exemplo, 1,6-di-isocianato-hexano (HDI)1 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclo-hexano ou di-isocianato de isoforona (IPDI, produto comercialVESTANAT® IPDI da Degussa AG), bis(4-isocianato-ciclo-hexil)metano(Hi2MDI, produto comercial VESTANAT® H12MDI da Degussa AG), 1,3-bis(1-isocianato-1-metiletil)benzeno (m-TMXDI), 2,2,4-trimetiM ,6-di-isocianato-hexano ou 2,4,4-trimetil-1,6-di-isocianato-hexano (TMDI, produtocomercial VESTANAT® TMDI da Degussa AG) ou misturas industriais deisômero dos poli-isocianatos alifáticos individuais ou combinações adequa-das dos mesmos. Como poli-isocianatos aromáticos adequados, é possívelutilizar, por exemplo, 2,4-di-isocianatotolueno ou di-isocianato de tolueno (TDI), bis(4-isocianatofenil)metano (MDI) e, opcionalmente, homólogos maio-res destes (MDI polimérico) ou misturas industriais de isômeros dos poli-isocianatos aromáticos individuais ou combinações adequadas dos mesmos.Além disso, os assim chamados "poli-isocianatos de revestimento" à base debis(4-isocianatociclo-hexil)metano (H12MDI), 1,6-di-isocianato-hexano (HDI), 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclo-hexano (IPDI) ou combina-ções adequadas dos mesmos são, em princípio, adequados também. O ter-mo "poli-isociantos de revestimento" designa aqueles derivados destes di-isocianatos que possuem grupos alofanato, biureto, carbodi-imida, isocianu-rato, oxadiazinatriona, uretodiona or uretano e nos quais o teor residual de di-isocianatos monoméricos foi reduzido ao mínimo, de acordo com a técnicaanterior. Ademais, é possível utilizar também poli-isocianatos modificadosque podem ser obtidos, por exemplo, por modificação hidrofílica de "poli-isocianatos de revestimento" com polietilenoglicóis mono-hidróxi funcionaisou ácidos aminossulfônicos. Por exemplo, os produtos comerciais VESTA-NAT® T 1890 E1 VESTANAT® T 1890 L, VESTANAT® T 1890 M1 VESTA-NAT® T 1890 SV1 VESTANAT® T 1890/100 (poli-isocianatos à base de tríme-ro de IPDI), VESTANAT® HB 2640 MX1 VESTANAT® HB 2640/100, VESTA-NAT® HB 2640/LV (poli-isocianatos à base de biureto de HDI), VESTANAT®HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (poli-isocianatos à base de isocianurato de HDI) da Degussa AG ou combinaçõesadequadas destes podem ser utilizadas como "poli-isocianatos de revesti-mento" adequados. Bis(4-isocianatofenil)metano (MDI) e homólogos maioresdestes (MDI polimérico) e derivados e/ou 2,4-tolueno di-isocianato e/ou 2,6-tolueno di-isocianato e/ou di-isocianato de isoforona ou misturas industriaisde isômeros dos poli-isocinatos alifáticos e/ou aromáticos individuais e/ou"poli-isocinatos de revestimento" (hidrofilicamente modificados) com gruposalofanato, biureto, carbodi-imida, isocianurato, oxadiazinatriona, uretodionaou uretano e à base de bis(4-isocianatociclo-hexil)metano (Hi2MDI), 1,6-di-isocianato-hexano (HDI), 1-isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclo-hexano (IPDI) são utilizados de preferência.

Como componente diluente reativo adequado (C), é possívelutilizar, por exemplo, polióis (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, complementeconvertidos em éter com epicloro-hidrina, como butano-1,4-diol, p-terc-butil-fenol, 1,4-ciclo-hexanodimetanol, etilenoglicol, n-dodecanol, 2-etil-hexanol,glicerol e poliglicerol, hexano-1,6-diol, bisfenol-A hidrogenado, bisfenol-Fhidrogenado, 2-metilpropano-1,3-diol, o-cresol, neopentilglicol, pentaeritritol,polietilenoglicóis, polipropilenoglicóis, polialquileno glicóis, propano-1,2(3)-dióis, n-tetradecanol, trimetilolpropano ou glicidil éteres mono e polifuncio-nais, bisfenol-A diglicidil éter e homólogos maiores destes, resinas fenólicasnovolak, dispersões de resina de epóxi, os produtos comerciais Polypox® E064, E 150, E 152, E 221, E 227, E 237, E 253, E 254, E 260, E 270, E270/700, E 270/500, E 280, E 280/700, E 280/500, E 375, E 395, E 403, E411, E 442, E 492, E 630 (resinas de epóxi (livre de solvente)), E 2400/75, E2401.80, E 1001x75 (resinas de epóxi (contendo solvente)), E 260 W, E2500/60 W (resinas de epóxi (para sistemas aquosos)), R3, R6, R7, R9, R11, R12, R14, R16, R17, R18, R19, R20, R 4 (glicidil éter) da UPPCAG ou combinações adequadas dos mesmos, produtos industriais contendotambém polióis (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, parcialmente convertidosem éter com epicloro-hidrina, de acordo com (A)(i). Polióis (ciclo)alifáticose/ou aromáticos, completamente convertidos em éter com epicloro-hidrina ouglicidil éteres mono e polifuncionais são utilizados de preferência. Por exem-plo, álcoois como, por exemplo, álcool benzílico ou uma combinação ade-quada deste, podem ser utilizados como extensores adequados.

Como componente auxiliar adequado de coalescência (D), épossível utilizar, por exemplo, solventes apróticos de baixo ponto de ebuli-ção, como acetona ou propanona, butanona, 4-metil-2-pentanona, acetatode etila, acetato de n-butila, ou solventes apróticos de alto ponto de ebulição,como N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2-pirrolidona, dietilenoglicol dimetil éter,dipropilenoglicol dimetil éter, acetatos de etilenoglicol monoalquil éter, aceta-tos de dietilenoglicol monoalquil éter, adipatos de dialquila, carbonatos dealquileno cíclico ou combinações adequadas destes. Solventes de alto pontode ebulição, como N-etilpirrolidona e/ou N-metilpirrolidona e/ou dipropileno-glicol dimetil éter e/ou adipatos de dialquila e/ou carbonatos de alquileno cí-clico são utilizados de preferência.

Como componente poliamina (polimérico) adequado (E), é pos-sível utilizar por exemplo, poliaminas com dois mais grupos amino secundá-rio e/ou primário alifático e/ou aromático de reatividade idêntica ou diferente,ou combinações adequadas destes. Como poliaminas alifáticas adequadas,é possível utilizar, por exemplo, 1,3-pentanodiamina (DAMP), 2-metilpentametildiamina (MPMDA), benzilaminopropilamina (ΒΑΡΑ), bisami-nometilciclo-hexano ou 1,3-bis(aminomettil)ciclo-hexano (1,3-BAC), ciclo-hexilaminopropilamina (NAPCHA), diaminociclo-hexano ou 1,2-diaminociclo-hexano (DAC ou DCH), dietilaminopropilamina (DEAPA), dietilenotriamina ou1,4,7-triaza-heptano (DETA), dimetil-PACM ou bis(4,4'-amino-3,3,-metilciclo-hexil)metano (DM-PACM), dipropilenotriamina ou 1,5,9-triazanonana, etile-nodiamina ou 1,2-diaminoetano (EDA), hexametilenodiamina ou 1,8-diazaoctana (HMDA), isoforonadiamina ou 3-metilamino-3,5,5-trimetilaminociclo-hexano (IPD ou IPDA), metilpentametilenodiamina ou 2-metil-1,7-diaza-heptano, N3-amina ou 1,4,8-triazaoctana, N4-amina ou1,5,8,12-tetraazadodecano, N-aminoetilpiperazina ou 1-(2-aminoetil)-1,4-diazaciclo-hexano (NAEP), N-aminopropilciclo-hexilamina (NAPCHA), p-aminociclo-hexilmetano ou bis(4,4'-aminociclo-hexil)metano (PACM), pentae-tileno-hexamine or 1,4,7,10,13,16-hexa-azahexadecano (PEHA), propileno-diamina ou 1,5-diazapentano (PDA), tetraetilenopentamina ou 1,4,7,10,13-penta-azatridecano (TEPA), triciclododecanodiamina ou 3(4),8(9)-bis(aminometil)tricclo-[5,2,1,02,6]decano (TCD), trietilenotetramina ou1,4,7,10-tetraazadecano (TETA), trimetil-hexametilenodiamina ou 2,2,4-trimetil-1,8-diazaoctano e/ou 2,4,4-trimetil-1,8-diazaoctano ou combinaçõesadequadas destes. Como poliaminas adequadas, é possível utilizar, por e-xemplo, diaminodifenilmetano ou bis(4,4'-aminofenil)metano (DDM), diami-nodifenil sulfona ou bis(4,4'-aminofenil)sulfona (DDS), dietilaminodifenil-metano (DEDDM), dietiltoluenodiamina (DETDA), m-xililenodiamina ou 1,3-bis(aminometil)benzeno (mXDA) ou combinações adequadas destes. Comopolióxialquílenoaminas aromáticas adequadas, é possível utilizar, por exem-plo, polióxi-etilenopoliaminas, polióxiproprilenopoliaminas, politetra-hirofurano-poliaminas, outras polióxialquilenopoliaminas à base de qualqueróxido de alquileno desejado ou misturas destes (co, em bloco, aleátorio),butanodiol éter diamina ou 1,14-diaza-5,10-dioxotetradecano (BDA) ou com-binações adequadas destes. Ademais, poliaminoamidas, bases de Mannich,adutos de epóxido, como aduto de EDA, aduto de DETA, tipo 100, tipo 115,tipo 125, tipo 140, tipo 250 (genamida), aduto de PAA, os produtos comerci-ais Polypox® IH 7001, IH 7002, IH 7003, IH 7004, H 013, H 014, H 015, H016, H 030, H 038, H 043, H 043 S, H 043 L, H 051, H 060, H 100, H 129, H147, H 160, H 205, H 206, H 229, H 244, H 262, H 269, H 276/90, H 300, H300 S, H 300 SL, H 310, H 333, H 354, H 354 L, H 415, H 445, H 445 L, H480, H 483, H 488, H 488 L, H 489, H 490, H 497, H 501, H 503, H 610, H611 (agentes de cura de resina de epóxido (poliaminas)), IH 7005W, IH7006W, W 800, W 802, W 804, W 810, W 860 (agentes de cura de resina deepóxi (aquosos)), P 215x70, P 225, P 240, P 245, P 250, P 350, P 370, P450, P 450 S, P 499, P 502 (agentes de cura de resina de epóxi (poliamino-amidas/poliaminoimidazolidinas)) de UPPC AG ou combinações adequadasdestes podem ser utilizados. Etilenodiamina e/ou agentes líquidos de curade resina de epóxi, formulados para uso imediato e à base de poliaminasalifáticas e/ou aromáticas são utilizados de preferência.

O componente (E) pode estar presente em forma revestida e/oumicroencapsulada e/ou fixado a veículo e/ou hidrofilizado e/ou contendo sol-vente e, opcionalmente, pode apresentar propriedades de liberação susten- tada.

Como componentes de formulação adequados (F)(i) e (F)(ii), épossível utilizar, por exemplo, diluentes inorgânicos reativos, selecionadosdo grupo constituído por cimento, óxido de cálcio ou sulfato de cálcio, oucombinações adequadas destes.

Como componentes adequados de formulação (F)(i) e (F)(ii), épossível utilizar também, por exemplo, diluentes inorgânicos e/ou orgânicos(funcionalizados) e/ou diluentes leves inertes em água, pigmentos inorgânicoou orgânico (funcionalizados), materiais de transporte inorgânicos e/ou or-gânicos (funcionalizados), nanomateriais inorgânicos e/ou orgânicos (funcio- nalizados), nanocompósitos inorgânicos e/ou orgânicos (funcionalizados,fibras inorgânicas e/ou orgânicas, grafite, negro-de-fumo, fibras de carbono,nanotubos de carbono, fibras de metal e pós de metal, polímeros orgânicoscondutores, polímeros redispersíveis em pó ou superabsorventes, e combi-nações adequadas destes.

Como componentes adequados de formulação (F)(i) ou (F)(ii), épossível utilizar também, por exemplo, outros aditivos selecionados do grupoconstituído por agentes antiformação de espuma, desaeradores, aditivoslubrificantes e de nivelamento, aditivos de substrato umidificante, aditivosumidificantes e dispersantes, repelentes de água, aditivos reológicos, auxilia- res de coalescência, agentes opacificantes, promotores de adesão, anticon-gelantes, antioxidantes, estabilizadores de UV, biocidas, e combinações a-dequadas destes.Como componentes adequados de formulação (F)(i) ou (F)(ii), foipossível utilizar ainda, por exemplo, plastificantes selecionados do grupocontituído por ftalato de dialqula, adipato de dialquila, biodiesel, metil ésterde óleo de colza, derivados de ácidos graxos, derivados de triglicerídeos, oucombinações adequadas destes.

Como componente catalisador adequado (K)(i), foi possível utili-zar, por exemplo, oxido de dibutil estanho, dilaurato de dibutil estanho (DB-TL), trietilamina, octanoato de estanho(II), 1,4-diazabiciclo[2,2,2]octano(DABCO), 1,4-diazabiciclo[3,2,0]-5-noneno (DBN), 1,5-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU), derivados de morfolina como, por exemplo, catalisadoresde amina JEFFCAT®, ou combinações adequadas destes.

Como componente acelerador adequado (K)(ii), foi possível utili-zar, por exemplo, benzildimetilamina, 4-N,N-dimetilaminofenol, 2,4,6-tris(N,N-dimetil-aminometil)fenol, 2-metilimidazol, 2-fenilimidazol, outras ami-nas terciárias adequadas, ou combinações adequadas destes.

A presente invenção refere-se ainda a um processo para o pre-paro do sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquosos),de acordo com a invenção, em que

a) um componente epóxi funcional (aquoso) de ligação (I) é preparado por

a1) permitir que os componentes (A)(i), (A)(ii) e (B) reajam, opcional-mente, na presença do componente (K)(i), a mistura dos compo-nentes (A)(i) e (B) sendo reagida, simultaneamente ou em etapas,com o componente (A)(ii) e, opcionalmente, os componentes(A)(iii), (A)(iv), (A)(v), (C) e (D) sendo adicionados também à mis-tura da reação, e

a2) opcionalmente, o pré-polímero da etapa ai) sendo emulsificado oudisperso em água e, opcionalmente o componente de formulação(F)(i) sendo adicionado, e

b) o preparo de um componente de cura aminofuncional (de modo latente)(II) pela combinação dos componentes (E), (F)(N) e (K)(ii) em qualquerseqüência desejada.

A etapa a1) é conduzida, evitando-se reações secundárias deepóxido/isocianato (por exemplo, cicloadição com formação de uretanos cí-clicos).

A contagem dos componentes (A)1 (B)1 (C)1 (D), (F)(i), (K)(i), uti-lizados nas etapas a) e b), pode ser efetuada em qualquer maneira deseja-da.

A relação de equivalência de NCO/OH dos componentes (A) e(B)1 na etapa a), é de preferência ajustada para de 1,2 a 2,5, especialmente,1,3 a 2,0.

A etapa ai) é conduzida em temperatura preferida de 40 a 90°C,especialmente, em 65 a 85°C.

A etapa a2) é conduzida em temperatura preferida de 30 a 60°C,especialmente, em 40 a 50°C.

A etapa b) é conduzida em temperatura preferida de 10 a 40°C,especialmente, em 20 a 30°C.

De acordo com uma concretização preferida, na etapa a), é utili-zado um componente de ligação epóxi funcional (I) autoemulsificante, semhidrofilização aniônica e/ou não-iônica adicional.

O teor de sólidos do componente de ligação aquoso epóxi fun-cional (I), constituído pelos componentes (A), (B) e (C) na etapa a), é, depreferência ajustado para de 10 a 100% em peso, especialmente, de 25 a75% em peso.

O teor de sólidos do sistema de revestimento de dois componen-tes, constituído pelos componentes (I) e (II), é, de preferência ajustado parade 10 a 100% em peso, especialmente, de 25 a 75% em peso.

A presente invenção refere-se além do mais ao uso do sistemade resina reativa híbrida de dois componentes (aquosos), de acordo com ainvenção, para a produção de sistemas de revestimento que são resistentesa substâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão, com ca-pacidade alta para suportar carga mecânica e fáceis de limpar, para superfí-cies minerais e não minerais à base de concreto, cimento, cal, gesso, anidri-to, geopolímeros, vidro, madeira e materiais à base de madeira, materiaiscompósitos, pedra artificial e natural, plástico e plástico reforçado por fibrade vidro (GRP), metal e polímeros.

O sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquo-sos) de acordo com a invenção é adequado, no setor de construção civil esetor industrial, para a produção de sistemas de revestimento que são resis-tentes a substâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão,com alta capacidade de suportar carga mecânica e fáceis de limpar, para seraplicado em

• revestimentos antigrafite

• revestimentos antimancha

• vedações

• coberturas antiderrapantes

• sistemas de revestimento de piso gerador de descarga elétrica(ESD/AS)

• revestimentos de sacadas

• revestimentos fáceis de limpar

• nivelamento e preparação para concreto

• revestimentos de concreto fresco

• revestimentos de pisos

• revestimentos de garagens

• sistemas de revestimento de proteção contra água, de acordo com § 19WHG

• revestimentos para almoxarifado automatizado (high-bay), de acordocom DIN 15185

• revestimentos de pisos de estacionamento

• sistemas de revestimento PCC

• revestimentos de tubulação

• sistemas de revestimento para união de fissuras

• revestimentos de canaletas

• sistemas de revestimento de pisos esportivos

• revestimentos de paredes

O sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquo-sos) de acordo com a invenção é adequado, no setor de construção civil esetor industrial, para a produção de sistemas de revestimento que são resis-tentes a substâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão,com alta capacidade de suportar carga mecânica e fáceis de limpar, a seremutilizados nos seguintes campos■ tratamento de esgoto■ indústria química■ indústria de impressão■ coleta e tratamento de lixo■ indústria de bebidas■ cozinhas comerciais e restaurantes■ aplicações sanitárias■ câmaras e salas refrigeradas■ câmaras e almoxarifados■ agricultura■ indústria de alimentos■ indústria de papel■ indústria farmacêutica■ tubulações■ uso doméstico■ refinarias■ áreas em salas limpas (por exemplo, produção de chips e lâminas)O sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquo-sos), de acordo com a invenção, é adequado no setor de construção civil esetor industrial para a produção de sistemas de revestimento que são resis-tentes a substâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão,com alta capacidade de suportar carga mecânica e são fáceis de limpar, a-lém de, opcionalmente, serem constituídos por uma base e, pelo menos,uma película de base que não é sólida à luz e é, opcionalmente, arenosa, eopcionalmente acabamento final sólido à luz e, opcionalmente modificadocom flúor e opcionalmente arenoso.

O sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquo-sos), de acordo com a invenção, pode ser utilizado em qualquer combinaçãodesejada com sistemas de revestimentos de PCC convencionais de trêscomponentes (UCrete®) e/ou sistemas de revestimento de poliuretano aquo-sos e/ou reativos e/ou sistemas de revestimento de resina aquosa e/ou rea-tiva de epóxi em aplicações para

■ reparo

■ recapeamento

■ estrutura de sistema misto.

O sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquosos), deacordo com a invenção, pode ser utilizado nas aplicações

■ concreto misturado na obra

produtos de concreto (peças pré-moldadas de concreto, artefatos emconcreto, pedras artificiais)concreto localizado ("poured-in-place")concreto armado

■ mistura pronta de concreto.

O componente de ligação epóxi funcional (aquoso) (I) e o com-ponente de cura amino-funcional (de modo latente) (II) estão misturados narelação preferida de equivalência de epóxido/amino de 0,8 a 1,2, especial-mente, de 0,9 a 1,1, para ser fornecido um sistema de revestimento de doiscomponentes.

O sistema de revestimento é aplicado, de preferência, em es-pessura total de 0,1 a 50 mm a substratos elásticos ou rígidos, sendo utiliza-do, especialmente, em quantidade de 0,1 a 10,0 kg por m2 da área a ser re-vestida e por operação.

O sistema de revestimento pode ser aplicado no sentido horizon-tal e vertical e sem base (e sem formação de bolha) em concreto fresco (ú-mido).

O sistema de resina reativa híbrida, de acordo com a invenção,pode ser especialmente utilizado para revestimentos de união de fissuras epreenchimento de cavidades.

A aplicação do sistema de revestimento é efetuada empregandométodos conhecidos, pertencentes à tecnologia de pintura e revestimento,como, por exemplo, flotação (flooding), encharcamento (pouring), aplicaçãocom lâmina com espátula, revestimento em rolamento com rolete macio, a-tomização, escovação, revestimento por imersão ou rolamento com roleterígido.

Os exemplos seguintes destinam-se ilustrar a invenção maisdetalhadamente.

Exemplos

Exemplo 1

Síntese de Resina Híbrida Epóxi Funcional (1)Em um frasco de fundo redondo de 250 ml de três gargalos, e-quipado com agitador KPG, termômetro interno e condensador de ar, umamistura de 45,00 g de IPDI (Degussa AG) e de 14,62 g de glicidol foi resina-da até 17°C, e DBTL foi adicionado como catalisador. Posteriormente, a mis-tura da reação foi agitada em temperatura de 60°C até ser alcançado o valorteórico de NCO de 14,23% em peso. Após adição de 45,21 g de Sovermol818 (Cognis GmbH), a agitação prosseguiu por mais 4 h a 80°C até ser con-cluída a conversão dos grupos NCO, sendo estabelecida viscosidade da re-sina em aproximadamente 140 000 mPas por diluição com 34,99 g de Poly-pox R 18 (UPPC AG).

O produto obtido foi uma resina homogênea ligeiramente amare-la com valor equivalente de epóxido de 3,03 mol/kg.

Para cura da resina reativa, 8,19 g do agente de cura PolypoxVH 01198/10 (UPPC AG) foram adicionados a 45,00 g de (1), sendo efetua-da homogeneização. Após permanência em recipiente (potlife) de aproxima-damente 40 min, a dureza shore D resultante foi de aproximadamente 71unidades.

Exemplo 2

Síntese de Resina Híbrida Epóxi Funcional (2)

Em um frasco de fundo redondo de 500 ml de três gargalos, e-quipado com agitador KPG, termômetro interno e condensador de ar, umamistura de 134,99 g de Polypox R 18 (UPPC AG), 22,14 g de glicidol e de108,00 g de IPDI (Degussa AG) foi aquecida até uma temperatura de 33°Ccom agitação, sendo 0,15 g de DBTL adicionado como catalisador. Depoisde a reação fortemente exotérmica arrefecer, a mistura da reação foi agitadapor mais 30 min a 80°C, até ser atingido valor teórico de NCO de 7,70% empeso. Após adição de 108,51 g de Sovermol 818 (Cognis GmbH), a agitaçãoprosseguiu por mais 4 h a 60°C para concluir a conversão de todos os gru-pos NCO, sendo estabelecida proporção total de diluente reativo de 45% empeso por diluição com 60,42 g de Polypox R 18 (UPPC AG).

O produto obtido foi uma resina homogênea ligeiramente amare-la com valor equivalente de epóxido de 276,73 g/eq.

Para cura da resina reativa, 3,79 g do agente de cura Polypox H503 (UPPC AG) foram adicionados a 30,00 g de (2), sendo efetuada homo-geneização. Após cura por 48 h a 50°C, foi obtido um molde com durezaShore D de 74 unidades.

Exemplo 3

Síntese de Resina Híbrida Epóxi Funcional (3)

Em um frasco de fundo redondo de 250 ml de três gargalos, e-quipado com agitador KPG, termômetro interno e condensador de ar, umamistura de 45,00 g de IPDI (Degussa AG) e de 14,62 g de glicidol foi introdu-zida inicialmente, e 0,15 g de DBTL foi adicionado como catalisador, en-quanto esta resfriava em banho de água. Depois de a reação exotérmicaarrefecer, a mistura da reação foi agitada por mais 60 min a 60°C, até seratingido o valor teórico de NCO de 14,23% em peso. Após adição de 43,92 gde Desmophen VP LS 2328 (Bayer MateriaIScience AG), foi efetuada agita-ção por mais 3 h aa 80°C para concluir a conversão dos grupos NCO e, a-pós diluição com 34,56 g de Polypox R 18 (UPPC AG), foi obtida uma resinareativa com viscosidade de 91 000 mPa-s e valor equivalente de epóxido de327,60 g/eq.

Para cura da resina reativa, 8,24 g do agente de cura PolypoxVH 01198/10 (UPPC AG) foram adicionados a 45,00 g de (3), sendo efetua-da homogeneização. Após permanência em recipiente de 45 min, foi obtidoum molde com dureza Shore D de 67 unidades.

Exemplo 4Síntese de Resina Híbrida Epóxi Funcional (4)

Em um frasco de fundo redondo de 250 ml de três gargalos, e-quipado com agitador KPG1 termômetro interno e condensador de ar, umamistura de 45,00 g de IPDI (Degussa AG) e de 15,00 g de glicidol foi introdu-zida inicialmente, e 0,15 g de DBTL foi adicionado como catalisador, en-quanto esta resfriava em banho de água. Depois de a reação exotérmicaarrefecer, a mistura da reação foi agitada por mais 30 min a 80°C, até seratingido o valor teórico de NCO de 14,14% em peso. Após adição de 99,01 gde Oxyester T 1136 (Degussa Ag), a agitação prosseguiu por mais 3,5 h a80°C para concluir a conversão de todos os grupos NCO, sendo estabeleci-da proporção total de diluente reativo de 25% em peso por diluição com53,05 g de Polypox R 18 (UPPC AG).

O produto obtido foi uma resina homogênea ligeiramente amare-la com valor equivalente de epóxido de 390,69 g/eq.

Para cura da resina reativa, 6,91 g do agente de cura PolypoxVH 01198/10 (UPPC AG) foram adicionados a 45,00 g de (3), sendo efetua-da homogeneização. Após permanência em recipiente de 90 min, foi obtidoum molde com dureza Shore D de 26 unidades.

Exemplo 5

Síntese de Resina Híbrida Epóxi Funcional (5)

Em um frasco de fundo redondo de 500 ml de três gargalos, e-quipado com agitador KPG, termômetro interno e condensador de ar, umamistura de 150,83 g de Polypox R 18 (UPPC AG), 24,60 g de glicidol e de120,00 g de IPDI (Degussa AG) foi introduzida inicialmente e, após aqueci-mento até 38°C, foi adicionado 0,15 g de DBTL como catalisador. Depois dea reação exotérmica arrefecer, foi efetuada agitação por mais 30 min a 80°C,até ser atingido valor teórico de NCO de 7,67% em peso. Após adição de264,03 g de Oxyester T 1136 (Degussa AG), foi efetuada agitação por mais6 h a 80°C para concluir a conversão dos grupos NCO.

O produto obtido foi uma resina homogênea ligeiramente amare-la com valor equivalente de epóxido de 426,37 g/eq e viscosidade de 50 000mPa-s. A proporção total de diluente reativo é de 26,95% em peso.Para cura da resina, 2,46 g do agente de cura Polypox H 503(UPPC AG) foram adicionados a 30,00 g de (3), sendo efetuada homogenei-zação. Após cura por 24 h a 70°C, foi obtido um molde com dureza Shore Dde 36 unidades. Propriedades Mecânicas de Várias Resinas Reativas

<table>table see original document page 23</column></row><table>

As sínteses das resinas reativas (6)-(9) ocorrem de modo análogo àsíntese da resina (2), porém com proporção maior de diluente reativo

Polypox H503 foi utilizado para cura de todas as resinas.

Exemplo 6

Receita recomendada para a formulação de resinas reativas híbridas con-tendo grupos epóxi funcionais:

<table>table see original document page 23</column></row><table><table>table see original document page 24</column></row><table>

Os n° 1-5 foram introduzidos inicialmente em béquer de mistura

e homogeneizados. Os n° 6-9 foram pesados, então, em outro béquer e adi-cionados à mistura de 1-5. A mistura total assim obtida foi dispersa em umSpeedmixer até ser atingida temperatura de 50°C (monitoramento de tempe-ratura). Para desaeração, a tinta assim obtida foi deixada em repouso duran-te a noite.

Para cura, foram adicionados 5,84 g do agente de cura PolypoxH 503 (UPPC AG) ou 10,01 g do agente de cura Polypox VH 01198/10(UPPC AG), em cada caso para 80,00 g do de ligação formulado (teor deepóxido: 2,09 mol/kg), e efetuada homogeneização. Após permancência emrecipiente de aproximadamente 3 h (Polypox H 503) ou 1,5 h (Polypox VH01198/10), foram obtidas durezas Shore D de 70-75 unidades, em cada ca-so.

Claims

1. Sistema de resina reativa híbrida de dois componentes (aquo-sos) com propriedades melhoradas de processamento e perfil melhor depropriedades, caracterizado pelo fato de que é obtido pora) o preparo de um componente de ligação epóxi funcional (aquoso) (I),com peso equivalente de epóxido de 100 a 12 500 g/eq, massa mole-cular média de 200 a 25 000 Daltons e viscosidade de 1000 a 150 000mPa-s (20°C, Brookfield),ai) 5 a 300 partes, em peso, de um componente poliol funcionalizadode baixo peso molecular (A)(i), constituído por epoxiálcool hidróxi-funcional e/ou glicidil éter com um ou mais grupos hidroxila, reati-vos frente a grupos isocianato, e um ou mais grupos epóxido,substancialmente inertes a grupos isocianato, com peso equiva-lente de epóxido de 100 a 500 g/eq e massa molecular de 50 a-1000 Daltons,-0 a 300 partes, em peso, de um componente poliol (polimérico)funcionalizado de peso molecular mais alto (A)(ii), com um ou mais gruposhidroxila, reativos frente a grupos isocianato, e um ou mais grupos epóxido,substancialmente inertes a grupos isocianato, com peso equivalente de epó-xido de 130 a 3.000 g/eq e massa molecular de 250 a 2500 Daltons, sendopermitido de reagirem com-5 a 500 partes, em peso, de um componente poli-isocianato (B),constituído por, pelo menos, um di-isocianato, poli-isocianato, derivado depoli-isocianato ou homólogo de poli-isocianato com dois ou mais grupos iso-cianato (ciclo)alifático e/ou aromático e massa molecular de 100 a 2500 Dal-tons, opcionalmente na presença de 0,01 a 0,5 parte, em peso, de um com-ponente catalisador (K)(i), costumeiro em reações de poliadição com poli-isocianatos, a mistura dos componentes (A)(i) e (B) sendo reagida simulta-neamente ou em etapas com o componente (A)(ii) e, opcionalmente,-0 a 200 partes, em peso, de um componente poliol de baixo pe-so molecular (A)(iii) com um ou mais grupos hidroxila, reativos frente a gru-pos isocianato, e peso molecular de 50 a 500 Daltons,O a 500 partes, em peso, de um componente poliol funcionaliza-do de baixo peso molecular (A)(iv) com um ou mais grupos hidroxila, reativosfrente a grupos isocianato, e um ou mais grupos carboxila e/ou fosfonato,inertes a grupos isocianato e/ou grupo(s) óxido de polialquileno e/ou gru-po(s) perfluoralquila, com massa molecular de 50 a 2500 Daltons, e0 a 800 partes, em peso, de um componente poliol (polimérico)de peso molecular mais alto (A)(v) com um ou mais grupos hidroxila, reativosfrente a grupos isocianato, e massa molecular de 500 a 5000 Daltons,0 a 600 partes, em peso, de um componente diluente reativo (C),constituído por, pelo menos, uma resina de epóxi (aquosa) com um ou maisgrupos epóxido substancialmente inertes a grupos isocianato, peso equiva-lente de epóxido de 130 a 400 g/eq e massa molecular de 50 a 1000 Dal-tons, e0 a 50 partes, em peso, de um componente auxiliar de coales-cência (D),5 a 900 partes, em peso, de um componente de formulação(F)(i), constituído por diluentes reativos e/ou inertes, pigmentos, materiaisveículo, nanomateriais, nanocompósitos, outros aditivos, plastificantes, sol-ventes e águasendo adicionados à mistura da reação ea2) opcionalmente, o pré-polímero da etapa a-ι) sendo emulsificado oudisperso em 0 a 900 partes, em peso, de água e, opcionalmente ocomponente de formulação (F)(i) sendo adicionado,e pelob) preparo de um componente de cura aminofuncional (de modo latente)(II).10 a 900 partes, em peso, de um componente poliamina (polimé-rico) (E), constituído por uma ou mais poliaminas (poliméricas) com um oumais grupos amino primário e/ou secundário (ciclo)alifático e/ou aromático,reativos frente a grupos epóxido, e, opcionalmente, um ou mais grupos hi-droxila, e com massa molecular de 60 a 5000 Daltons, na forma de poliami-nas (poliméricas) puras, ésteres de ácido poliaspártico, agentes de cura Ia-tentes ou diluentes reativos à base de aldiminas e/ou cetiminas e/ou enami-nas e/ou oxazolidinas, agentes de cura latentes livres de produtos de cliva-gem e à base de azetidinas e/ou diazepinas e/ou sais de amônio, formula-ções de amina líquida de cura, disponíveis no mercado, ou combinaçõesadequadas destes,-10 a 900 partes, em peso, de um componente de formulação(F)(ii), constituído por diluentes reativos e/ou inertes, pigmentos, materiaisveículo, nanomateriais, outros aditivos, plastificantes, solventes e água, e-0,01 a 0,5 parte, em peso, de um componente acelerador (K)(ii),costumeiro em reações de poliadição com resinas de epóxisendo combinada.

2. Sistema de resina reativa híbrida de acordo com a reivindica-ção 1, caracterizado pelo fato de que o componente (A)(i) compreende Qlioi-dol e/ou gliceril diglicidil éter e/ou polióis (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos,parcialmente convertidos em éter com epicloro-hidrina ou glicidil éteres mo-no ou polifuncionais.

3. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com a reivindica-ção 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o componente (A)(ii) compreendetriglicerídeos (não) saturados convertidos em epóxido e álcoois com anel(parcialmente) aberto.

4. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o componente(A)(iii) compreende 1,4-butanodiol e/ou 2-metil-1,3-propanodiol e/ou 2,2-dimetil-1,3-propanodiol e/ou 1,2-di-hidroxialcanodióis com 5 a 50 átomos decarbono da fórmula geral (I)<formula>formula see original document page 27</formula>em que n = 3 a 48,e/ou produtos da reação de óxidos de 1-alquileno da fórmula geral (II)<formula>formula see original document page 27</formula>em que η = 3 a 48,com N-metiletanolamina ou etanolamina ou dietanolamina ou outros com-postos com grupo amino primário ou secundário e um ou mais grupos hidro-xila,e/ou α,ω-di-hidroxialcanodióis com 5 a 50 átomos de carbono da fórmulageral (III)<formula>formula see original document page 28</formula>em que η = 3 a 50.

5. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o componente(A)(iv) compreende(i) ácidos bis-hidroxialcanocarboxílicos, como ácido dimetilolpropiônico,e/ou(ii) produtos di-hidróxi-funcionais da reação de alquil/cicloal-quil/arilpolialquileno glicóis, di-isocianatos e dialcanolaminas monofun-cionais.e/ou(iii) macromonômeros ou estruturas telequélicas amino e/ou hidróxi e/oumercapto funcionais, modificados com flúor, ou com um teor de flúor li-gado ao polímero de 1 a 99% em peso e uma massa molecular de 100a 10.000 Daltons, contendo, em arranjo, de modo intracanal, na cadeiaprincipal e/ou cadeia lateral e/ou lateralmente ou em terminação, os e-Iementos estruturais da fórmula geral (IV)<formula>formula see original document page 28</formula>(IV)em que η £ 3e/ou da fórmula geral V<formula>formula see original document page 28</formula>em que η > 3 e R = F, CF3,com, em cada caso, um ou mais grupos amino primários e/ou secundários(ciclo)alifático e/ou aromáticos e/ou grupo hidroxila e/ou grupo(s) mercapto,de preferência, produtos di-hidróxi-funcionais da reação de perfluoralquil ál-coois, di-isocianatos e dialcanolaminas.

6. Sistema de resina reativa híbrida de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que o componente(A)(v) compreende polialquileno glicóis (hidrofobicamente modificados), poli-ésteres (não)saturados alifáticos e/ou aromáticos, policaprolactonas, policar-bonatos, α,ω-polibutadienopolióis, α,ω-polimetacrilatodióis, α,ω-polissulfetodióis, α,ω-di-hidroxialquilpolidimetilsiloxanos, resinas epóxi hidróxifuncionais, resinas de cetona hidróxi funcionais, resinas alquídicas, diálcooisdímeros de ácidos graxos, produtos de reação à base de bis-epóxidos e áci-dos graxos (não)saturados, macrômeros e estruturas telequélicas ainda hi-dróxi funcionais, mono e/ou di e/ou triésteres de glicerol e ácidos graxos sa-turados e/ou não saturados, opcionalmente, hidróxi funcionais com 1 a 30 átomos de carbono e exibindo funcionalidade de foH ^ 2, ou combinaçõesadequadas, como blendas ou polímeros híbridos destas.

7. Sistema de resina reativa híbrida de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o componente(B) compreende bis(4-isocianatofenil)metano (MDI) e homólogos maiores destes (MDI polimérico) e derivados e/ou 2,4-tolueno di-isocianato e/ou 2,6-tolueno di-isocianato e/ou di-isocianato de isoforona ou misturas industriaisde isômeros dos poli-isocianatos alifáticos e/ou aromáticos individuais e/ou"poli-isocianatos de revestimento" (hidrofilicamente modificados) com gruposalofanato, biureto, carbodi-imida, isocianurato, oxadiazinatriona, uretodionaou uretano e à base de bis(4-isocianatociclo-hexil)metano (Hi2MDI), 1,6-di-isocianato-hexano (HDI), 1 -isocianato-5-isocianatometil-3,3,5-trimetilciclo-hexano (IPDI).

8. Sistema de resina reativa híbrida de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que o componente (C) compreende polióis (ciclo)alifáticos e/ou aromáticos, totalmente converti-dos em éter com epicloro-hidrina, ou glicidil éteres mono-epolifuncionais,produtos industriais contendo também polióis parcialmente convertidos eméter com epicloro-hidrina ou glicidil éteres hidróxi-funcional mono e polifun-cionais.

9. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações de 1 a 8, caracterizado pelo fato de que o compo-nente (D) compreende solventes de alto ponto de ebulição, como N-etilpirrolidona e/ou N-metilpirrolidona e/ou dipropilenoglicol dimetil éter e/ouadipatos de dialquila e/ou carbonatos de alquileno cíclico.

10. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que o componente(E) compreende etilenodiamina e/ou agentes de cura de resina líquida deepóxi, formulada para uso imediato e à base de poliaminas e/ou poliamido-aminas alifáticas e/ou aromáticas.

11. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 10, caracterizado pelo fato de que o componente(E) está presente em forma revestida e/ou microencapsulada e/ou fixado aveículo e/ou hidrofilizado e/ou contendo solvente e, opcionalmente, podeexibir propriedades de liberação sustentada.

12. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 11, caracterizado pelo fato de que os componen-tes de formulação (F)(i) e (F)(ii) são constituídos por diluentes inorgânicosreativos, selecionados do grupo constituído por cimento, óxido de cálcio, hi-dróxido de cálcio ou sulfato de cálcio.

13. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que diluentes i-norgânicos e/ou orgânicos (funcionalizados) e/ou diluentes leves inertes emágua, pigmentos inorgânico ou orgânico (funcionalizados), materiais veículoinorgânicos e/ou orgânicos (funcionalizados), nanomateriais inorgânicos e/òuorgânicos (funcionalizados), nanocompósitos inorgânicos e/ou orgânicos(funcionalizados, fibras inorgânicas e/ou orgânicas, grafite, negro-de-fumo,fibras de carbono, nanotubos de carbono, fibras de metal e pós de metal,polímeros orgânicos condutores, polímeros redispersíveis em pó ou supe-rabsorventes são utilizados como componentes de formulação (F)(i) ou(F)(ii).

14. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que os componen-tes de formulação (F)(i) ou F(ii) são constituídos por outros aditivos, selecio-nados do grupo constituído por agentes antiformação de espuma, desaera-dores, aditivos lubrificantes ou de nivelamento, aditivos de substrato umidifi-cante, aditivos umidificantes e dispersantes, repelentes de água, aditivosreológicos, auxiliares de coalescência, agentes opacificantes, promotores deadesão, anticongelantes, antioxidantes, estabilizadores de UV e biocidas.

15. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que plastificantesselecionados do grupo constituído por ftalato de dialquila, adipato de dialqui-la, biodiesel e metil éster de óleo de colza são utilizados como componentesde formulação F(i) ou F(ii).

16. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 14, caracterizado pelo fato de que óxido de dibu-til estanho, dilaurato de dibutil estanho (DBTL)1 trietilamina, octanoato deestanho (II), 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), 1,4-diazabiciclo[3,2,0]-5-noneno (DBN), 1,5-diazabiciclo[5,4,0]-7-undeceno (DBU), derivados de mor-folina, como por exemplo, catalisadores amina JEFFCAT® , são utilizadoscomo componente (K)(i).

17. Sistema de resina reativa híbrida, de acordo com qualqueruma das reivindicações 1 a 16, caracterizado pelo fato de que o componente(K)(ii) compreende benzildimetil-amina e/ou 4-N,N-dimetilaminofenol e/ou-2,4,6-tris(N,N-dimetilaminometil)fenol e/ou 2-metilimidazol e/ou 2-fenil-imidazol e/ou outras aminas terciárias adequadas.

18. Processo para o preparo do sistema de resina reativa híbridade dois componentes (aquosos), como definido em qualquer uma das reivin-dicações 1 a 17, caracterizado pelo fato de quea) um componente epóxi funcional (aquoso) de ligação (I) é preparado pora1) permitir que os componentes (A)(i), (A)(ii) e (B) reajam, opcional-mente, na presença do componente (K)(i), a mistura dos compo-nentes (A)(i) e (B) sendo reagida, simultaneamente ou em etapas,com o componente (A)(ii) e, opcionalmente, os componentes(A)(iii), (A)(iv), (A)(v), (C) e (D) sendo adicionados também à mis-tura da reação, ea2) opcionalmente, o pré-polímero da etapa ai) sendo emulsificado oudisperso em água e, opcionalmente, o componente de formulação(F)(i) sendo adicionado, eb) o preparo de um componente de cura aminofuncional (de modo latente)(II) pela combinação dos componentes (E)1 (F)(ii) e (K)(ii) em qualquerseqüência desejada.

19. Processo de acordo com a reivindicação 18, caracterizadopelo fato de que a contagem dos componentes (A), (B), (C), (D), (F)(i), (K)(i),utilizados nas etapas a) e b), pode ser efetuada em qualquer maneira dese-jada.

20. Processo de acordo com a reivindicação 18 ou 19, caracteri-zado pelo fato de que a relação de equivalência de NCO/OH dos componen-tes (A) e (B), na etapa a), é de preferência ajustada para de 1,2 a 2,5, espe-cialmente, de 1,3 a 2,0.

21. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-18 a 20, caracterizado pelo fato de que a etapa a-ι) é conduzida em tempera-tura de 40 a 90°C, de preferência, de 65 a 85°C.

22. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-18 a 21, caracterizado pelo fato de que a etapa 82) é conduzida em tempera-tura de 30 a 60°C, de preferência, de 40 a 50°C.

23. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-18 a 22, caracterizado pelo fato de que a etapa b) é conduzida em tempera-tura de 10 a 40°C, de preferência, de 20 a 30°C.

24. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-18 a 23, caracterizado pelo fato de que um componente de ligação epóxifuncional (I), que é autoemulficante sem hidrofilização aniônica e/ou não-iônica adicional, é utilizado na etapa ai).

25. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-18 a 24, caracterizado pelo fato de que o teor de sólidos do componente deligação aquoso epóxi funcional (I), constituído pelos componentes (A)1 (B) e(C) na etapa a), é, de preferência ajustado para de 10 a 100% em peso, es-pecialmente, de 25 a 75% em peso.

26. Processo de acordo com qualquer uma das reivindicações-16 a 25, caracterizado pelo fato de que o teor de sólidos do sistema de re-vestimento de dois componentes constituído pelos componentes (I) e (II) éajustado para de 10 a 100% em peso, de preferência, de 25 a 75% em peso.

27. Uso do sistema de resina reativa híbrida de dois componen-tes (aquosos), como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 17,caracterizado pelo fato de que é no setor de construção civil ou setor indus-trial para a produção de sistemas de revestimento que são resistentes àsubstâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão, com ca-pacidade alta para suportar carga mecânica e fáceis de limpar, para superfí-cies minerais e não minerais à base de concreto, cimento, cal, gesso, anidri-to, geopolímeros, vidro, madeira e materiais à base de madeira, materiaiscompósitos, pedra artificial e natural, plástico e plástico reforçado por fibrade vidro (GRP), metal e polímeros.

28. Uso, de acordo com a reivindicação 27, caracterizado pelofato de que é no setor de construção civil e setor industrial, para a produçãode sistemas de revestimento que são resistentes a substâncias químicas,resistentes a calor e resistentes à abrasão, com alta capacidade de suportarcarga mecânica e fáceis de limpar, para ser aplicado em■ revestimentos antigrafite■ revestimentos antimancha■ vedações■ coberturas antiderrapantes■ sistemas de revestimento de piso gerador de descarga elétrica(ESD/AS)■ revestimentos de sacadas■ revestimentos fáceis de limparnivelamento e preparação para concreto• revestimentos de concreto fresco• revestimentos de pisos• revestimentos de garagens• sistemas de revestimento de proteção contra água, de acordo com § 19WHG• revestimentos para almoxarifado automatizado (high-bay), de acordocom DIN 15185• revestimentos de pisos de estacionamento• sistemas de revestimento PCC• revestimentos de tubulação• Sistemas de revestimento de união de fissuras• revestimentos de canaletas• sistemas de revestimento de pisos esportivos• revestimentos de paredes.

29. Uso, de acordo com a reivindicação 27 ou 28, caracterizadopelo fato de que é no setor de construção civil e setor industrial, para a pro-dução de sistemas de revestimento que são resistentes a substâncias quí-micas, resistentes a calor e resistentes à abrasão, com alta capacidade desuportar carga mecânica e fáceis de limpar, para ser utilizado nos seguintescampos• tratamento de esgoto• indústria química• indústria de impressão• coleta e tratamento de lixo• indústria de bebidas• cozinhas comerciais e restaurantes• aplicações sanitárias• câmaras e salas refrigeradas• câmaras e almoxarifados• agricultura• indústria de alimentos• indústria de papelindústria farmacêuticatubulaçõesuso domésticorefinariasáreas em salas limpas (por exemplo, produção de chips e lâminas).

30. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-29, caracterizado pelo fato de que é no setor de construção civil e setor in-dustrial para a produção de sistemas de revestimento que são resistentes asubstâncias químicas, resistentes a calor e resistentes à abrasão, com altacapacidade de suportar carga mecânica e são fáceis de limpar e opcional-mente, serem constituídos por um iniciador e, pelo menos, uma película deiniciador que não é sólida à luz e é, opcionalmente, arenosa, e opcionalmen-te acabamento final sólido à luz e, opcionalmente modificado com flúor eopcionalmente arenoso.

31. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-30, caracterizado pelo fato de que é em qualquer combinação desejada comsistemas de revestimentos PCC convencionais de três componentes (UCre-te@) e/ou sistemas de revestimento de poliuretano aquoso e/ou reativo e/ousistemas de revestimento de resina aquosa e/ou reativa de epóxi, para apli-cações emreparorecapeamentoestrutura de sistema misto.

32. Uso, de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-31, caracterizado pelo fato de que é para aplicações emconcreto misturado na obraprodutos de concreto (peças pré-moldadas de concreto, artefatos emconcreto, pedras artificiais)concreto localizado ("poured-in-place")concreto armadomistura pronta de concreto.

33. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-32, caracterizado pelo fato de que o componente de ligação epóxi funcional(aquoso) (I) e o componente de cura aminofuncional (de modo latente) (II)estão misturados em relação de equivalência de epóxido/amino de 0,8 a 1,2,de preferência, de 0,9 a 1,1, para ser fornecido um sistema de revestimentode dois componentes.

34. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-33,caracterizado pelo fato de que o sistema de revestimento é aplicado empelículas, cuja espessura total é de 0,1 a 50 mm, a substratos elásticos ourígidos.

35. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-34,caracterizado pelo fato de que o sistema de revestimento é utilizado emquantidade de 0,1 a 10,0 kg por m2 da área a ser revestida e por operação.

36. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-35, caracterizado pelo fato de que o sistema de revestimento é aplicado ho-rizontal e verticalmente.

37. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-36, caracterizado pelo fato de que o sistema de revestimento é aplicado sembase a concreto fresco (úmido).

38. Uso de acordo com qualquer uma das reivindicações 27 a-37, caracterizado pelo fato de que o sistema de resina reativa híbrida é utili-zado para revestimentos de união de fissuras e preenchimento de cavidade.