MX2008012776A - Sistema de resina reactivo hibrido (acuoso) de dos componentes, metodo para la produccion y uso del mismo. - Google Patents
Sistema de resina reactivo hibrido (acuoso) de dos componentes, metodo para la produccion y uso del mismo.Info
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Abstract
Se describe un sistema de resma reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes, con propiedades de trabajo mejoradas y perfil de calidad mejorado, obtenido por a) la producción de un componente de agente aglutinante (acuoso) epoxifuncional (I) con un equivalente de epóxido de 100 a 12500 g/eq, una masa molecular promedio de 200 a 25000 Daltons y una viscosidad de 1,000 a 150.000 mPa.s (20°C, Brookfield) y b) la producción de un componente endurecedor aminofuncional (latente) (II). El sistema de resma reactivo híbrido (acuoso) de dos, componentes puede ser usado con excelentes resultados en aplicaciones de construcción o industrial para la producción de sistemas de recubrimiento resistentes a productos químicos, resistentes al calor y al desgaste, los cuales son mecánicamente fuertes y fáciles de limpiar.
Description
SISTEMA DE RESINA REACTIVO HIBRIDO (ACUOSO) DE DOS COMPONENTES, METODO PARA LA PRODUCCION Y USO DEL MISMO
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se relaciona con un sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes que tiene propiedades de procesamiento mejoradas y un perfil de propiedades mejorado, el proceso para su preparación y el uso del mismo en el sector de la construcción o el sector industrial .
ANTECEDENTES DE LA INVENCION Debido a su perfil de propiedades, los poliuretanos modificados con epoxi son usados especialmente en el área de adhesivos y selladores, rellenos y recubrimientos . Para usarse como adhesivos y selladores, los poliéter polioles o poliéster polioles son por supuesto predominantemente empleados. "Síntesis y caracterización de adhesivos criogénicos basados en sistemas de resina de poliuterano modificados con epoxi" (Polymer International (1994), 35(4), 361-70) reporta con detalle la síntesis de poliuretanos modificados con epoxi. Los prepolímeros de poliuretano terminados en NCO son convertidos en poliuretanos modificados con epoxi por reacción con
glicidol. Los perfiles de propiedades de los poliuretanos modificados de esta manera y basados en segmentos flexibles de PPG de diferente peso molecular fueron enfatizados con respecto a las propiedades mecánicas, y adhesión a temperatura ambiente y baja temperatura en comparación con los poliuretanos convencionales, no modificados. Los poliuretanos modificados con epoxi se distinguen no únicamente por un perfil de propiedad mejorada en comparación con los poliuretanos convencionales sino que conducen a propiedades mejoradas aún en mezclas con resinas de epoxi. Tanto la síntesis de poliuretanos modificados con epoxi como las propiedades de los mismos en mezclas con resinas epoxi con respecto a la adhesión resistencia al impacto y comportamiento de fractura son descritas en Journal of Applied Polymer Science (1994), 52(8), 1137-51. La reacción preliminar de los poliuretanos sintetizados con varios agentes de curado da sistemas los cuales se distinguen por un menor grado de separación de fases y mejores propiedades mecánicas. Un uso de poliuretanos modificados con epoxi para el terminado de textiles se describe en la US 3 814 578. Los poliuretanos modificados con glicidol, preparados por la reacción de prepolímeros de poliuretanos terminados en NCO con glicidol, son usados aquí. Una aplicación sobre lana y curando bajo condiciones ácidas conduce a una
contracción reducida. Los usos adicionales de poliuretanos modificados con epoxi son explicados, por ejemplo, en las siguientes patentes. Adhesivos y películas laminadas (DE 3205733 Al) Poliuretanos (BE 620026) y poliamida-poliuretanos de bloques termoplásticos (DE 3504805 Al) . Común a todos esos usos de poliuretanos basados en polioles flexibles, como por ejemplo, polietilen glicoles, PPG, polibutadienos , poliésteres, etc., La desventaja de esos materiales es en particular su pobre resistencia a compuestos químicos y su resistencia al calor, comportamiento de abrasión y capacidad de soporte de carga mecánica. No se describen usos de sistemas cementantes . Los sistemas de recubrimiento de PCC de tres o cuatro componentes conocidos de la técnica anterior y comercialmente disponibles (por ejemplo UCrete®, Degussa Construction Chemicals GmbH) , tiene, a pesar de la buena resistencia a productos químicos, calor y abrasión, una capacidad de soporte de carga mecánica alta y fácil limpieza, un número de desventajas en el procesamiento en particular : • aplicación únicamente por procesadores capacitados
• tiempo de procesamiento demasiado breve (aproximadamente 10 minutos)
• tiempo para abrir demasiado breve (aproximadamente 20 minutos ) • curado excesivamente prolongado (aproximadamente 24 h)
• intervalo de formulación limitado • número de componentes • contenido de VOC
LA INVENCION Por lo tanto un objetivo de la presente invención es desarrollar un sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes que tiene propiedades de procesamiento mejoradas y un perfil de propiedades mejorado para la preparación de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor, resistentes a la abrasión, que tienen una alta capacidad de soporte de carga mecánica y son fáciles de limpiar, sistema de resina reactivo híbrido el cual ño tiene las desventajas de la técnica anterior sino que tiene buenas características de desempeño y al mismo tiempo puede ser preparado tomando en cuenta aspectos económicos, ecológicos y fisiológicos. Este objetivo fue logrado, de acuerdo a la invención, por la provisión de un sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes que tiene mejores propiedades de procesamiento y un mejor perfil de
propiedades, obtenido por: a) la preparación de un componente aglutinante (acuoso) funcional de epoxi (I) que tiene un equivalente de epóxido de 100 a 12500 g/eq, y una masa molecular promedio de 200 a 25000 daltons y una viscosidad de 1000 a 150 000 mPa.s (20°C, Brookfield) . ai) De 5 a 300 partes en peso de un componente de poliol de bajo peso molecular funcionalizado (A) (i), que consiste de un epoxi alcohol hidroxifuncional y/o glicidil éter que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y uno o más grupos epóxido sustancialmente inertes a los grupos isocianato, que tienen un equivalente de epóxido de 100 a 500 g/eq y una masa molecular de 50 a 1000 daltons, 0 a 300 partes en peso de un componente de poliol
(polimérico) de peso molecular más alto funcionalizado (A) (ii) que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y uno o más grupos epóxido sustancialmente inertes a los grupos isocianato, que tiene un equivalente de epóxido de 130 a 3000 g/eq y una masa molecular de 250 a 2500 daltons, que se le permita reaccionar, 5 a 500 partes en peso de un componente de poliisocianato (B) , que consiste de al menos un diisocianato, poliisocianato, derivado de poliisocianato u
homólogo de poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromático y una masa molecular de 100 a 2500 daltons, opcionalmente en presencia de 0.01 a 0.5 partes en peso de un componente catalizador (K) (i) acostumbrado para reacciones de poliadición con poliisocianato, siendo la mezcla de los componentes (A) (i) y (B) ya sea simultáneamente o gradualmente con el componente (A) (ii) , y opcionalmente de 0 a 200 partes en peso de un componente de poliol de bajo peso molecular (A) (iii) que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y un peso molecular de 50 a 500 daltons. 0 a 500 partes en peso de un componente de poliol de bajo peso molecular funcionalizable (A) (iv) que tiene uno o más grupos de hidroxilo reactivos con grupos isocianato y uno o más grupos carboxilo y/o fosfonato y/o sulfonato inertes a los grupos isocianato y/o grupos óxido polialquileno y/o perfluoroalquilo y que tienen una masa molecular de 50 a 2500 daltons, y de 0 a 800 partes en peso de un componente de poliol (polimérico) de peso molecular más alto (A) (v) que tiene uno o más grupos hidroxilo. reactivos con grupos isocianato y una masa molecular de 500 a 5000 dalton, de 0 a 600 partes en peso de un componente de diluente reactivo (C) que consiste de al menos una resina
de epoxi (acuosa) que tiene uno o más grupos epóxidos sustancialmente inertes a grupos isocianato, un equivalente de epóxido de 130 a 400 g/eq y una masa molecular de 50 a 1000 daltons, y de 0 a 50 partes en peso de un componente auxiliar de la coalescencia (D) , de 5 a 900 partes en peso de un componente de formulación (F) (i), que consiste de cargas reactivas y/o inertes, pigmentos, materiales de soporte, nanomateriales , nanocomponentes , otros aditivos, plastificantes , solventes y agua, siendo agregados a la mezcla de reacción y a2) siendo opcionalmente el prepolimero de etapa ai emulsificado o dispersado de 0 a 900 partes en peso de agua y opcionalmente el componente de formulación (F) (i) siendo agregado, y por b) la preparación de un componente de curado aminofuncional (latente) (II), de 10 a 900 partes en peso de un componente de poliamina (polimérico) (E) que consiste de una o más poliaminas (poliméricas ) que tienen uno o más grupos amino primario y/o amino secundario (ciclo) alifático y/o aromático reactivos con grupos epóxido y opcionalmente con uno o más grupos hidroxilo y que tienen una masa molecular de 60 a 5000 daltons en forma de poliaminas (poliméricas
puras), ésteres de ácido poliaspártico, agentes de curado latente o diluentes reactivos basados en aldiminas y/o cetiminas y/o enaminas y/o oxazolidinas , agentes de curado latentes libres de productos de escisión y basados en acetidinas y/o diacepinas y/o sales de amonio, formulaciones de curado de amina liquida comercialmente disponibles o combinaciones adecuadas de las mismas, de 10 a 900 partes en peso de un componente de formulación (F) (ii), que consiste de cargas reactivas y/o inertes, pigmentos, materiales de soporte, nanomateriales , otros aditivos, plastificantes , solventes y agua, y de 0.01 a 0.5 partes en peso de un componente acelerador (K) (ii) acostumbrado para reacciones de poliadición, con resinas epoxi siendo combinadas. De manera sorprendente, se encontró, que usando sistemas de resina reactivos híbridos (acuosos) de dos componentes basados en poliuretano con un mecanismo de curado de epóxido/amina , no únicamente son dos sistemas de recubrimiento los que tienen propiedades de procesamiento sustancialmente mejoradas obtenibles sino que esos además tienen un perfil de propiedades mejorado. Además, no era contemplable que la viscosidad del componente aglutinante (acuoso) funcional de epoxi fuera muy baja. En contraste con el sistema de recubrimiento de PCC de tres o cuatro componentes (UCrete®) conocido de la técnica anterior que
contiene un componente aglutinante, un componente de isocianato, un componente en polvo que contiene cemento y opcionalmente también un componente de pigmento, únicamente se requieren dos componentes en el caso del sistema de acuerdo a la invención, con el resultado de que pueden ser evitados errores de mezclado en la aplicación. Los constituyentes de formulación (componente en polvo) pueden ser integrados directamente en el componente aglutinante y/o en el componente de curado. Puesto que, en comparación con la técnica anterior, no ocurre reacción de isocianato/agua y en consecuencia no ocurre formación de dióxido de carbono, el uso de óxido de calcio y/o hidróxido de calcio en el componente de formulación puede ser dispersado en comparación con la técnica anterior. Para evitar emisiones de VOC, el componente de curado también puede ser inmovilizado dentro del componente de formulación. Es posible usar un componente de poliol de bajo peso molecular funcionalizado adecuado (A) (i) , por ejemplo, glicidol, gliceril diglicidil éter, polioles
(ciclo) alifáticos y/o aromáticos parcialmente eterificados con epiclorohidrina , como el butan-1, 4-diol, p-ter-butilfenol, 1 , 4 -ciclohexandimetanol , etilen glicol, n-dodecanol, 2-etilhexanol, glicerol y poliglicerol , hexano-1,6-diol, bisfenol hidrogenado A, bisfenol hidrogenado F,
2-metilpropan-l, 3-diol, o-cresol, neopentilglicol, pentaeritritol , polietilen glicoles, polipropilen glicoles, polialquilen glicoles, propan-1, 2 (3) -diol, n-tetradecanol, trimetilolpropano o glicidil éteres funcionales de hidroxi y mono y polifuncionales , alcoholes grasos insaturados epoxidados, productos de reacción de diepóxidos alifáticos y/o aromáticos y monoaminas secundarias alifáticas y/o aromáticas, siendo la reacción llevada a cabo preferiblemente en la relación molar de 1:1, productos de reacción de diepóxidos alifáticos y/o aromáticos y monoaminas primarias alifáticas y/o aromáticas, siendo llevada a cabo la reacción preferiblemente en la relación molar de 2:1, productos de reacción de diepóxidos alifáticos y/o aromáticos y ácidos grasos ( in) saturados y/o alcoholes grasos y/o aminas grasas, siendo la reacción llevada a cabo preferiblemente en la relación molar de 1:1, o combinaciones adecuadas de las mismas. El glicidol y/o gliceril diglicidil éter y/o polioles (ciclo) alifáticos y/o aromáticos parcialmente eterificados con epiclorohidrina o glicidil éteres funcionales de hidroxi mono y polifuncionales son preferiblemente usados. Como un componente de poliol (polimérico) de peso molecular más alto funcionalizado adecuado (A) (ii), es posible usar, por ejemplo, triglicéridos epoxidados e insaturados con el anillo (parcialmente) abierto, dimeros
de dioles de ácido graso, polioles oleoquimicos, los productos comerciales Sovermol® 45, 100, 320, 650 NS, 750, 760, 805, 810, 815, 818, 819, 820, 850, 860, 908, 912 Pearls, 920, 1005, 1012, 1014, 1052, 1055, 1058, 1059, 1066, 1068, 1080, 1083, 1090, 1095, 1102, 1106, 1111, 9155 y Speziol® C10-2, C 18-2, C36-2 de Cognis Deutschalnd GmbH & Co. KG, resinas epoxi hidroxifuncionales y derivados de resina epoxi y combinaciones adecuadas de las mismas. Los triglicéridos ( in) saturados los cuales están epoxidados y con el anillo (parcialmente) abierto con alcoholes son preferiblemente usados. Como el componente de poliol de bajo peso molecular adecuado (A) (iii), es posible usar, por ejemplo, 1, -butandiol, 2-metil-l, 3-propandiol, 2, 2-dimetil-l, 3-propandiol, 1 , 2-dihidroxialcandioles que tienen de 5 a 50 átomos de carbono de fórmula general (I)
CnH2n+i— CHOH-CH2OH (I)
donde n = de 3 a 48, productos de reacción de 1-óxidos de alquileno de fórmula general (II) CnH2n+i— CH— CH2 ?
(I)
donde n = de 3 a 48 Con N-metiletanolamina o etanolamina o dietanolamina u otros compuestos que tengan un grupo amino primario o secundario y uno o más grupos hidroxilo, a, co-dihidroxialcandioles que tienen de 5 a 50 átomos de carbono de la fórmula general (III)
HO-CnH2n-OH (III) donde n = de 3 a 50 o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componente de poliol de bajo peso molecular funcionalizado adecuado (A) (iv) , es posible usar, por ej emplo , (i) ácidos bishidroxialcancarboxilicos , como el ácido dimetilolpropiónico, y/o (ii) productos de reacción dihidroxi funcionales de alquil/cicloalquil/arilpolialquilen glicoles monofuncionales , diisocianatos y dialcanolaminas y/o (iii) macromonómeros modificados con flúor amino- y/o hidroxi- y/o mercaptofuncionales o estructuras telequélicas que tengan un contenido de flúor unido al polímero de 1 a 99% en peso y una masa molecular de 100 a
000 daltons, que contenga arreglada dentro de la cadena o la cadena principal y/o la cadena lateral y/o lateral y/o
terminalmente, los elementos estructurales de la formula general (IV) - (CF2-CF2)n- (IV) donde n > 3 y/o la fórmula general (V) - (CF2-CFR-0) n- (V) donde n > 3 y R = F, CF3, que tengan en cada caso uno o más grupos amino primarios y/o secundarios (ciclo)alifáticos y/o grupos hidroxilo y/o grupos mercapto, preferiblemente productos de reacción funcionales de dihidroxi o perfluoroalquil alcoholes, diisocianatos y dialcanolaminas , o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componente de poliol (polimérico) de peso molecular más alto (A) (v) adecuado, fue posible usar, por ejemplo, polialquilen glicoles, (modificados hidrofóbicamente ) , poliésteres alifáticos y/o aromáticos insaturados, policaprolactonas , policarbonatos , a,? polibutadienopolioles , a, ?-polimetacrilatodioles, ,? polisulfidedioles , a, ?-dihidroxialquilpolidimetilsiloxanos , resinas epoxi hidroxifuncionales , resinas de cetona hidroxifuncionales , resinas alquidicas, dialcoholes de ácido graso diméricos, productos de reacción basados en
bisepóxidos y ácidos grasos ( in) saturados , macromonómeros hidroxifuncionales adicionales y estructuras telequélicas, mono y/o di y/o triésteres de glicerol y ácidos grasos saturados, y/o insaturados opcionalmente hidroxifuncionales que tienen de 1 a 30 átomos de carbono y que tienen una funcionalidad de f0H = 2 o combinaciones adecuadas, como mezclas o polímeros híbridos de las mismas o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componente de poliisocianato adecuado (B) es posible usar por ejemplo, poliisocianatos, derivados de poliisocianato u homólogos de poliisocianato que tengan dos o más grupos isocianato alifáticos y/o aromáticos de reactividad idéntica o diferente o combinaciones adecuadas de los mismos. En particular, los poliisocianatos son suficientemente bien conocidos en la química del poliuretano o combinaciones de los mismos son adecuadas. Como poliisocianatos alifáticos adecuados, es posible usar, por ejemplo 1 , 6-diisocianatohexano (HDI), l-isocianato-5-isocianatometil-3 , 3 , 5-trimetrilciclohexano o diisocianato de isoforona (IPDI), producto comercial VESTANAT® IPDI de Degussa AG) , bis (4-isocianatociclohexil)metano (Hi2 DI, producto comercial VESTANAT® H12MDI de Degussa AG) , 1-3 bis (1-isocianato-l-metiletil) benceno (m-TMXDI) , 2,2,4-trimetil-1, 6-diisocianatohexano o 2, 4 , -trimetil-l, 6-diisocianatohexano (TMDI, producto comercial VESTANAT® TMDI
de Degussa AG) o mezclas isoméricas industriales de los poliisocianatos alifáticos individuales o combinaciones adecuadas de los mismos. Como poliisocianatos aromáticos adecuados como es posible usar, por ejemplo, 2,4-diisocianatotolueno o diisocianato de tolueno (TDI), bis (4- isocianatofenil ) metano (MDI) y homólogos superiores opcionales de los mismos (MDI polimérico) o mezclas isoméricas industriales de los poliisocianatos aromáticos individuales o combinaciones adecuadas de los mismos. Además, los llamados "poliisocianatos de recubrimiento basados en bis ( 4-isocianatociclohexil) metano (H^MDI), 1,6-diisocianato hexano (HDI), l-isocianato-5-isocianatometil-3 , 3 , 5-trimet ilciclohexano (IPDI) o combinaciones adecuadas de los mismos son en principio adecuados. El término "poliisocianatos de recubrimiento" designa aquellos derivados de esos diisocianatos que tienen grupos alofanato, biuret, carbodiimida , isocianurato, oxadiacintriona, uretdiona o uretano y en los cuales el contenido residual de diisocianatos monoméricos se redujo a un mínimo de acuerdo con la técnica anterior. Además, también es posible usar poliisocianatos modificados los cuales son obtenibles, por ejemplo, por modificación hidrofílica de los "poliisocianatos de recubrimiento" con polietilenglicoles monohidroxifuncionales o ácidos aminosulfónicos . Por ejemplo, los productos, comerciales
VESTANAT® T 1890 E, VESTANAT® T 1890 L, VESTANAT® T 1890 M, VESTANAT® T 1890 SV, VESTANAT® T 1890/100 (poliisocianatos basados en trímero de IPDI) VESTANAT® HB 2640 MX, VESTANAT® HB 2640/100, VESTANAT® HB 2640/LV (poliisocianatos basados en biuret HDI) VESTANAT® HT 2500 L, VESTANAT® HB 2500/100, VESTANAT® HB 2500/LV (poliisocianatos basados en isocianurato de IPDI) de Degussa AG o combinaciones adecuadas de los mismos pueden ser usadas como "poliisocianatos de recubrimientos" adecuados. El bis (4-isocianato fenil) metano (MDI) y homólogos superiores de los mismos (MDI poliméricos) y derivados o diisocianato de 2,4-tolueno y/o diisocianato de 2,6-tolueno y/o diisocianato de isoforona o mezclas isoméricas industriales de los poliisocianatos alifáticos y/o aromáticos individuales y/o "poliisocianatos de recubrimiento" (modificados hidrofi licamente ) que tengan grupos alofanato, biuret, carbodiimida, isocianurato, oxidiacintriona, uretdiona o uretano y basados en bis ( 4 -isocianato ciclohexil) metano (H12 MDI), 1 , 6-diisocianatohexano (HDI), l-isocianato-5 isocianatometil-3 , 3 , 5-trimetilciclohexano (PDI) son preferiblemente usados. Como componente diluente reactivo adecuado (C) , es posible usar, por ejemplo, polioles ( ciclo ) alifáticos y/o aromáticos completamente eterificados con epiclorohidrina, como el butan-1, 4-diol, p-ter-butilfenol
I, -ciclohexandimetanol, etilenglicol , n-dodecanol, 2- etilhexanol, glicerol y poliglicerol , hexano-1, 6-diol, bisfenol-A hidrogenado, bisfenol F hidrogenado, 2-metilpropano-1 , 3-diol , o-cresol, neopentilglicol, pentaeritritol , polietilen glicoles, propilen glicoles, polialquilen glicoles, propan-1 , 2 ( 3 ) dioles , n-tetradecanol , trimetilol propano o glicidil éteres mono y polifuncionales , bisfenol-A diglicidil éter y homólogos superiores de los mismos, bisfenol-F diglicidil éter y homólogos superiores de los mismos, resinas de fenol novolak, dispersiones de resinas epóxicas, y los productos comerciales, Polypox® E 064, E 150, E 152, E 221, E 227, E 237, E 253, E 254, E 260, E 270, E 270/700, E 280 E 280/700, E280/500, E 375, E 395, E 403, E 411, E 442, E 492, E 630 (resina de epoxi (libre de solventes), E 2400/75, E 2401.80, E 1001x75 (resinas epóxicas (que contienen solventes) ) , E 260 W, E 2500/60 , (resinas epóxicas (para sistemas acuosos)), R 3, R 6, R 7 , R 9, R
II, R 12, R 14, R 16, R 17, R 18, R 19, R 20, R 24 (glicidil éter) de UPPC AG o combinaciones adecuadas de las mismas, productos industriales que contengan también polioles (ciclo) alifáticos y/o aromáticos parcialmente eterificados con epiclorohidrina , de acuerdo con (A) (i), polioles (ciclo) alifáticos y/o aromáticos completamente eterificados con epiclorohidrina o glicidil éteres mono y
polifuncionales hidroxifuncionales son preferiblemente usados. Por ejemplo, pueden ser usados alcoholes, por ejemplo alcohol bencílico, o combinaciones adecuadas de los mismos como extensores adecuados. Como componente auxiliar de la coalescencia adecuado (D) es posible usar, por ejemplo, solventes apróticos de bajo punto de ebullición, como la acetona o la propanona, butanona, 4-metil-2-pentanona, acetato de etilo, acetato de n-butilo, o solventes apróticos de alto punto de ebullición, como la N-metil-2-pirrolidona, N-etil-2 pirrolidona, dietilen glicol dimetiléter, dipropilen glicol dimetiléter, etilen glicol monoalquil éter acetatos, dietilen glicol monoalquil éter acetatos, adipatos de alquilo, carbonatos de alquileno cíclico o combinaciones adecuadas de los mismos. Solventes de alto punto de ebullición como la N-etilpirrolidona y/o N-metil pirrolidona y/o dipropilen glicol dimetiléter y/o adipatos de dialquilo y/o carbonatos de alquileno cíclico son preferiblemente usados. Como componente (E) de , poliamina (polimérico) adecuado es posible usar, por ejemplo, poliaminas que tengas dos o más grupos amino primarios y/o secundarios, alifáticos y/o aromáticos de reactividad idéntica o diferente o combinaciones adecuadas de los mismos. Como poliaminas alifáticas .adecuadas, es posible usar, por
ejemplo, 1 , 3-pentandiamina (DA P) , 2-metilpentametilen- diamina (MPMDA) , bencilaminopropilamina (BAPA) , bisaminometilciclohexano o 1, 3-bis (aminometil) ciclohexano (1,3-BAC), ciclohexilaminopropilamina (NAPCHA) , diamino-ciclohexano o 1 , 2-diaminociclohexano (DAC o DHC) , dietilaminopropilamina (DEAPA), dietilentriamina o 1,4,7-triazaheptano (DETA), dimetil-PACM o bis ( , 4 ' -amino-3, 3' -metilciclohexil ) metano (DM-PACM), dipropilentriamina o 1 , 5 , 9-triazanonano, etilendiamina o 1 , 2-diaminoetano (EDA), hexametilendiamina o 1 , 8-diazaoctano (HMDA) , isoforon-diamina o 3-metilamino-3, 5, 5-trimetilaminoclicohexano (IPD o IPDA) , metilpentametilendiamina o 2-metil-l,7-diazaheptano, N3-amina o 1 , 4 , 8-triazaoctano, N4-amina o 1 , 5 , 8 , 12-tetraazadodecano, N-aminoet ilpiperacina o l-(2-aminoetil ) -1 , 4 -diazaciclohexano ( AEP) , N-aminopropilciclo-hexilamina (NAPCHA), p-aminociclohexilmetano o bis (4,4'-aminociclohexil ) metano (PACM), pentaetilenhexamina o 1,4, 7 , 10 , 13 , 16-hexaazahexadecano (PEHA), propilendiamina o 1,5 diazapentano (PDA), tetraetilenpentamina o 1,4,7,10,13-pentaazatridecano (TEPA) , triciclododecandiamina o 3(4), 8(9) -bis (aminometil) triciclo- [5, 2, 1, O2'6] decano (TCD) , trietilentetramina o 1 , 4 , 7 , 10-tetraazadecano (TETA), trimetilhexametilendiamina o 2 , 2 , 4 -trimetil-1 , 8-diazaoctano y/o 2 , 4 , -trimet il-1 , 8-diazaoctano o combinaciones adecuadas de los mismos. Como poliaminas .aromáticas
adecuadas, es posible usar, por ejemplo diamino-difenilmetano o bis ( 4 , 4 ' -aminofenil ) metano (DDM), diaminodifenilsulfona o bis ( 4 , 4 ' -aminofenil ) sulfona (DDS) , dietilaminodifenilmetano (DEDDM), dietiltoluendiamina (DETDA), m-xililendiamina o 1, 3-bis (aminometil) benceno (mXDA) o combinaciones adecuadas de los mismos. Como polioxialquilenaminas aromáticas adecuadas, es posible usar, por ejemplo polioxietilenpoliaminas, polioxipropilen-poliaminas, politetrahidrofuranpoliaminas , otras polioxialquilenpoliaminas basadas en cualquier óxido de alquileno deseado o mezclas de los mismos (co, bloques, aleatorios) butandiol éter diamina o 1 , 14 -diaza-5 , 10-dioxotetradecano (BDA) o combinaciones adecuadas de los mismos. Además, pueden ser usadas, poliaminoamidas , bases de Mannich, aductos de epóxido, como aducto de EDA, aducto de DETA, tipo 100, tipo 115, tipo 125, tipo 140, tipo 250 (genamida) , aducto de PAA, los ,. productos comerciales Polypox® IH 7001, IH 7002, IH 7003, IH 7004, H 013, H 014, H 015, H 016, H 030, H 038, H 043, H 043 S, H 043 L, H 051, H 060, H 100, H 129, H 147, H 160, H 205, H 206, H 229, H 244, H 262, H 269, H 276/90, H 300, H 300 S, H 300 SL, H 310, H 333, H 354, H 354 L, H 415, H 445, H 445 L, H 480, H 483, H 488, H 488 L, H 489, H 490, H 497, H 501, H 503, H 610, H 611 (agentes de curado de resina epoxi (poliaminas) ) , IH 7005W, IH 7006W, W 800, W 802, W 804, W
810, W 860 (agentes de curado de resina epoxi (acuosos) ) , P 215x70, P 225, P 240, P 245, P 250, P 350, P 370, P 450, P 450 S, P 499, P 502 (agentes de curado de resina epoxi (poliaminoamidas/poliaminoimidazolidinas ) de UPPC AG o combinaciones adecuadas de las mismas. Preferiblemente se usan et ilendiamina y/o agentes de curado de resina epoxi líquidos formulados fácilmente para usarse y basados en poliaminas y/o poliamidoaminas alifáticas y/o aromáticas . El componente (E) puede estar presente en forma recubierta y/o microencapsulada y/o fijada en un soporte y/o hidrofili zada y/o que contenga solvente y opcionalmente puede tener propiedades de liberación sostenida. Como componentes de formulación adecuados (F) (i) y (F) (ii) , es posible usar, por ejemplo, cargas inorgánicas reactivas seleccionadas del grupo que consiste de cemento, óxido de calcio, hidróxido de calcio o sulfato de calcio o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componentes de formulación adecuados (F) (i) y (F) (ii) , también fue posible usar, por ejemplo, cargas inorgánicas y/u orgánicas ( funcionalizadas ) y/o cargas ligeras inertes al agua, pigmentos inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , materiales de soporte inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , nanomateriales inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , nanocompuestos
inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , fibras inorgánicas y/u orgánicas, grafito, negro de humo, fibras de carbono, nanotubos de carbono, fibras de metal y polvos de metal, polímeros orgánicos conductores, polvos de polímero redispersables o superabsorbentes y combinaciones adecuadas de los mismos. Como componentes de formulación adecuados (F) (i) o (F) (ii), también es posible usar, por ejemplo, otros aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes antiespumantes , desaireadores , lubricantes y aditivos de nivelación, aditivos humectantes de sustrato, aditivos humectantes y dispersantes, repelentes de agua, aditivos reológicos, auxiliares de la coalescencia, agentes deslustrantes, promotores de la adhesión, anticongelantes, antioxidantes, estabilizantes de UV, biocidas, y combinaciones adecuadas de los mismos. Como componentes de formulación adecuados (F) (i) o (F) (ii), fue posible además usar, por ejemplo, plastificantes seleccionados del grupo que consiste de ftalato de dialquilo, adipato de dialquilo, biodiesel, metil éster de aceite de colza, derivados de ácido graso, derivados de triglicérido o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componente catalizador adecuado (K) (i), fue posible utilizar, por ejemplo, óxido de dibutil estaño,
dilaurato de dibutil estaño (DBTL) , trietilamina , octanoato de estaño (II), 1, 4-diazabiciclo [2, 2, 2] octano (DABCO) , 1,4-diazabiciclo [3, 2, 0] -5-noneno (DBN), 1 , 5-diazabiciclo [ 5 , 4 , 0 ] 7-undeceno (DBU), derivados de morfolina, como por ejemplo, catalizadores de amina JEFFCAT® o combinaciones adecuadas de los mismos. Como componente acelerador adecuado (K) (ii), fue posible usar, por ejemplo, bencildimetilamina, 4-N,N-dimetilaminofenol, 2, 4, 6-tris (N, -dimetil-aminometil) fenol, 2-metilimidazol , 2-fenilimidazol , otras aminas adecuadas terciarias, o combinaciones adecuadas de las mismas. La presente invención se relaciona además con un proceso para la preparación de un sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención, caracterizado porque a) se prepara un componente aglutinante (I) (acuoso) epoxi funcional por ai) permitiendo que los componentes (A) (i) , (A) (ii), y B reaccionen, opcionalmente en presencia del componente (K) (i), reaccionando la mezcla de componentes (A) (i) y (B) ya sea simultáneamente o gradualmente con el componente (A) (ii) , y opcionalmente los componentes (A) (iii), (A) (iv), (A) (v) , (C) y (D) siendo también agregados a la mezcla de reacción, y a2) opcionalmente el prepolímero de la. etapa ai)
siendo emulsificado o disperso en agua y opcionalmente siendo agregado el componente de formulación (F) (i) , y b) preparar un componente de curado aminofuncional (latente) (II) combinando los componentes €, (F) (ii) y (K) (ii) en cualquier secuencia deseada. La etapa ai) es llevada a cabo evitando reacciones secundarias de epóxido/isocianato (por ejemplo cicloadición con formación de uretano cíclico) . La dosificación de los componentes (A) , (B) , (C) , (D), (F) (i), (K) (i) usados en las etapas a) y b) puede ser efectuada en cualquier forma deseada,. La relación equivalente de NCO/OH de los componentes (A) y (B) en la etapa a) es ajustada preferiblemente de 1.2 a 2.5, en particular de 1.3 a 2.0. La etapa ai) se lleva a cabo a una temperatura preferible de 40 a 90°C, en particular de 65 a 85°C. La etapa a2) es llevada a cabo a una temperatura preferida de 30 a 60°C, en particular de 40 a 50°C. La etapa b) es llevada a cabo a una temperatura preferida de 10 a 40°C, en particular de 20 a 30°C.
DESCRIPCION DETALLADA DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS DE LA
INVENCION De acuerdo a una modalidad preferida, un componente aglutinante epoxifuncional (I) el cual se
autoemulsifica aún sin la adición de hidrofilización aniónica y/o no iónica es usado en la etapa a) . El contenido de sólidos del componente aglutinante acuoso epoxi funcional (I) que consiste de los componentes (A) , (B) y (C) en la etapa a) se ajusta preferiblemente de 10 a 100% en peso, en particular de 25 a 75% en peso. El contenido de sólidos del sistema de recubrimiento de dos componentes que consiste de los componentes (I) y (II) es ajustable preferiblemente de 10 a 100% en peso, en particular de 25 a 75% en peso. La presente invención se relaciona además con el uso del sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención para la producción de sistema de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor y resistentes a la abrasión, que tienen una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para superficies minerales y no minerales basadas en concreto, cemento, cal, yeso, anhídrido, geopolímeros , vidrio, madera y materiales basados en madera, materiales compuestos, piedra natural y artificial, plástico y plástico reforzado con fibra de vidrio (GRP) , metal y polímeros. El sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención es adecuado en el
sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento que son resistentes a productos químicos, resistentes al calor, resistentes a la abrasión, que tengan una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para las aplicaciones recubrimientos antigraffiti • recubrimientos antisuciedad selladores • recubrimientos antiderrapantes • sistema de recubrimiento para pisos descargables (ESD/AS) recubrimientos de balconería • recubrimientos fáciles de limpiar • nivelación e imprimación de concreto • recubrimientos de concreto fresco • recubrimientos de piso recubrimientos de cochera sistema de recubrimiento de protección de agua de acuerdo a § 19 WHG recubrimientos de almacenes de nave alta de acuerdo a DIN 15185 • recubrimientos de pisos de estacionamientos • sistemas de recubrimiento PCC • recubrimientos de tuberías
• sistemas de recubrimiento para unir fisuras
• recubrimientos de tolvas sistemas de recubrimiento para pisos deportivos • recubrimientos de pared El sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención es adecuado en el sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor y resistentes a la abrasión, tienen una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para los siguientes campos de uso. tratamiento de aguas residuales industria química industria de impresión eliminación industria de las bebidas cocinas y restaurantes comerciales aplicaciones de higiene cámaras frías y almacenes fríos cámaras de almacenamiento y almacenes agrícola industria alimenticia industria del papel
industria farmacéutica • tuberías • casas privadas • refinerías • áreas de salas de limpieza (por ejemplo producción de microcircuitos integrados y placas) El sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo con la invención es adecuado en el sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor y resistentes a la abrasión, tienen una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar y consisten opcionalmente de al menos un recubrimiento imprimador el cual no es resistente a la luz y es opcionalmente lijado y opcionalmente de un recubrimiento superior el cual es resistente a la luz y opcionalmente modificado con flúor y opcionalmente lijado. El sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención puede ser usado en cualquier combinación deseada con sistemas de recubrimiento PCC de tres componentes convencionales (UCrete®) y/o sistemas de recubrimiento de poliuretano acuosos y/o reactivos y/o sistemas de recubrimiento de resina epoxi acuoso y/o reactivos en las aplicaciones
• reparación • rerrecubrimiento • estructuras de sistemas mezcladas El sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes de acuerdo a la invención puede ser usado en las aplicaciones de • concreto mezclado de trabajo • productos de concreto (partes de concreto precoladas, utensilios para concreto, piedras de colar) • concreto vaciado en el lugar • concreto colocado con aire • concreto mezclado listo El componente aglutinante (acuoso) epoxi funcional (I) y el componente de curado amino funcional (latente) (II) son mezclados en la relación equivalente de epóxido/amino preferido de 0.8 a 1.2, en particular de 0.9 a 1.1, para dar el sistema de recubrimiento de dos componentes . El sistema de recubrimiento es aplicado preferiblemente en recubrimientos que tengan un espesor total de 0.1 a 50 mm a sustratos elásticos o rígidos, siendo usado en particular en una cantidad de 0.1 a 10.0 kg por m2 del área a ser recubierta y por operación. El sistema de recubrimiento puede ser aplicado aquí horizontal y verticalmente y sin un imprimador (y sin
formación de burbujas) a concreto fresco (húmedo) . El sistema de resina reactivo híbrido de acuerdo a la invención puede ser usado en particular para unir fisuras y recubrimientos de llenado de cavidades. La aplicación de sistemas de recubrimiento es aplicada por los métodos conocidos de pintura y tecnología de recubrimiento, como por ejemplo, inundación, vaciado, aplicación con una cuchilla rascadora, recubrimiento con rocío con un rodillo suave, rocío, brocha, inmersión o recubrimiento con rodillo con un rodillo duro. Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar la invención con más detalle.
Ej emplos Ejemplo 1 Síntesis de una resina híbrida epoxifuncional (1) En un matraz de fondo esférico de tres cuellos de 250 mi con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de aire, se enfría una mezcla de 45.00 g de IPDI (Degussa AG) y 14.62 g de glicidol a 17°C y se le agregó DBTL como catalizador. Posteriormente, la mezcla de reacción fue agitada a una temperatura de 60 °C hasta que se alcanzó el valor de NCO teórico de 14.23% en peso. Después de la adición de 45.21 g de Sovermol 818 (Cognis GmbH) se efectúo la agitación por 4 h más a 80°C hasta la conversión
completa de los grupos NCO, y se estableció una viscosidad de la resina de aproximadamente 140 000 mPa.s por dilución por 34.99 g de Polypox R 18 (UPPC AG) . El producto obtenido fue una resina homogénea, ligeramente amarilla que tenia un índice de epóxido de 3.03 mol/kg. Para curar la resina reactiva, se agregaron 8.19 g del agente de curado Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) a 45.00 g de (1) y se efectúo la homogeni zación . Después de un tiempo de vida en el recipiente de reacción de aproximadamente 40 min, resultó una dureza Shore D de aproximadamente 71.
Ejemplo 2 Síntesis de una resina híbrida epoxifuncional (2) En un matraz de fondo esférico de tres bocas de 500 mi con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de aire, se calentó una mezcla de 134.99 g de Polypox R 18 (UPPC AG) , 22.14 g de glicidol y 108.00 g de IPDI (Degussa AG) a una temperatura de 33°C con agitación y se agregaron 0.15 g de DBTL como catalizador. Después de que la reacción muy fuertemente exotérmica se había extinguido, la mezcla de reacción fue agitada durante 30 min a 80°C hasta que se alcanzó el valor o índice de NCO teórico de 7.70% en peso. Después de la adición de 108.51 g de Sovermol 818 (Cognis GmbH) , se efectuó una agitación
durante 4 h más a 60°C para la conversión completa de todos los grupos NCO y se estableció una proporción total de diluente reactivo del 45% en peso por dilución de 60.42g de Polypox R 18 (ÜPPC AG) . El producto obtenido fue una resina homogénea, ligeramente amarilla que tenia un Índice de epóxido de 276.73 g/eq. Para el curado de la resina reactiva, se agregaron 3.79 g del agente de curado Polypox H 503 (UPPC AG) a 30.00 g de (2) y se efectúo la homogenización . Después de curar durante 48 h a 50 °C, se obtuvo un vaciado que tenia una dureza Shore D de 74.
Ejemplo 3 Síntesis de una resina híbrida epoxifuncional (3) En un matraz de fondo esférico de tres bocas de 250 mi con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de aire, inicialmente se introdujo una mezcla de 45.00 g de IPDI (Degussa AG) y 14.62 g de glicidol y se agregaron 0.15 g de DBTL como catalizador mientras se enfriaba con un baño de agua. Después de que la reacción exotérmica se extinguió, la mezcla de reacción fue agitada durante 60 min adicionales a 60°C hasta que se alcanzó el índice de NCO teórico de 14.23%. Después de la adición de 43.92 g de Desmophen VP LS 2328 (Bayer MaterialScience AG) ,
se efectuó una agitación durante 3 h más a 80°C para la conversión completa de los grupos NCO y, después de la dilución con 34.56 g de Polypox R 18 (UPPC AG) , se obtuvo una resina reactiva que tenía una viscosidad de 91 000 mPa.s y un índice de epóxido de 327.,60 g/eq. Para curar la resina, se agregaron 8.24 g del agente de curado Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) a 45.00 g (3) y se efectuó la homogenización . Después de un tiempo de vida en el recipiente de reacción de 45 min, se obtuvo un vaciado que tenía una dureza Shore D de 67.
Ejemplo 4 Síntesis de una resina híbrida epoxifuncional (4) En un matraz de fondo esférico de tres bocas de 250 mi con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de aire, inicialmente se introdujo una mezcla de 45.00 g de IPDI (Degussa AG) y 15.00 g de glicidol y se agregaron 0.15 g de DBTL como catalizador mientras se enfriaba con un baño de agua. Después de que la reacción exotérmica había concluido, la mezcla de reacción fue agitada durante 30 min adicionales a 80°C hasta que se alcanzó el valor o índice teórico de NCO de 14.14%. Después de la adición de 99.01 g de Oxyester T 1136 (Degussa AG ) , se efectuó una agitación durante 3.5 h más a 80 °C para la conversión completa de los grupos NCO y se
estableció una proporción total de diluente reactivo de 25% en peso por dilución con 53.05 g de Polypox R 18 (UPPC AG) . El producto obtenido fue una resina homogénea, ligeramente amarilla que tenia un valor o índice de epóxido de 390.69 g/eq. Para curar la resina, se agregaron 6.91 g del agente de curado Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) a 45.00 g de (3) y se efectúo la homogenización . Después de un tiempo de vida en el recipiente de reacción de aproximadamente 90 min, se obtuvo un vaciado que tenía una dureza Shore D de 26.
Ejemplo 5 Síntesis de una resina híbrida epoxifuncional (5) En un matraz de fondo esférico de tres bocas de 500 mi con un agitador KPG, termómetro interno y condensador de aire, inicialmente se introdujo una mezcla de 150.83 g de Polypox R 18 (UPPC AG) , 24.60 g de glicidol y 120.00 g de IPDI y, después de calentar a 38°C, se agregaron 0.15 g de DBTL como catalizador. Después de que la reacción exotérmica había finalizado, se efectuó una agitación durante aproximadamente 30 min a 80 °C hasta que se alcanzó un valor o índice teórico de NCO de 7.67%. Después de la adición de -264.03 g de Oxyester T 1136
(Degussa AG) , se efectuó una agitación durante 6 h más a 80°C para la conversión completa de los grupos NCO. El producto obtenido fue una resina homogénea, ligeramente amarilla que tiene índice de epóxido de 426.37 g/eq y una viscosidad de 50 000 mPa . s . La proporción total de diluente reactivo es de 26.95% en peso. Para curar la resina, se agregaron 2.46 g del agente de curado Polypox H 503 (UPPC AG) a 30.00 g de (3) y se efectúo la homogenizacion. Después de curar durante 24 h a 70°C, se obtuvo un vaciado que tuvo una dureza Shore D de 36.
Propiedades mecánicas de varias resinas reactivas
Resina Diluyente Viscosidad Shore Alargamiento Resistencia reactiva Reactivo [mPa.s] D* * al a la [% en rompimiento tracción peso] [%}** [MPa] **
(2) * 45 8800 67-74 34-38 20-23
(6) * 50 4000 66 35-49 15-20
(7) * 55 2500 60 45-57 15-22
(8) * 60 1200 52-57 48-55 16-24
(9) * 65 670 41 45-52 11-16
* La síntesis de las resinas reactivas (6) -(9) toman lugar de manera análoga a la síntesis de la resina (2) pero con una proporción incrementada de diluente reactivo. ** Se usó Polypox H503 para curar todas las resinas.
Ejemplo 6 Receta guía para la formulación de resinas reactivas híbridas epoxifuncionales
No. Constituyentes de % en Peso tomado formulación peso (g)
1 Componente de resina 10.00 8.00 reactiva (véanse los Ejemplos 1-5) 2 SR-POX 2500 37.00 29.60 (Maeder GmbH) 3 PERENOL E5 1.00 0.80 (Cognis GmbH) 4 TEXAPHOR P63 1.00 0.80 (Cognis GmbH) 5 PHOTOMER 4094 7.50 6.00 (Cognis GmbH) 6 TALKUM ATI 5.00 4.00
7 ALBA HITE 60 27.00 21.60
No. Constituyentes de % en Peso tomado formulación peso (g)
8 RILANIT SPEZIAL MICRO W 1.50 1.20
9 HEUCOSIN-SPEZ . Luz clara G 10.00 8.00 1039 100.00 80.00
Las No. 1-5 se introdujeron inicialmente en un vaso de precipitados mezclados y se homogenizaron . Las No. 6-9 se pesaron entonces en un vaso de precipitados adicional y se agregaron a la mezcla de 1-5. La mezcla total asi obtenida fue dispersada en un Speedmixer hasta que se alcanzó una temperatura de 50°C (verificación de temperatura) . Para la desaireación, la pintura asi obtenida se dejo reposar durante la noche. Para el curado, se agregaron 5.84 g del agente de curado Polypox H 503 (UPPC AG) o 10.01 g de agente de curado Polypox VH 01198/10 (UPPC AG) en cada caso a 80.00 g de aglutinante formulado (contenido de epoxi: 2.09 mol/kg) y se efectuó la homogenización . Después de un tiempo de vida el recipiente de reacción de aproximadamente 3 h (Polypox H 503) o 1.5 h (Polypox VH 01198/10), se obtuvo una dureza Shore D de 70-75 en cada caso.
Claims (38)
- REIVINDICACIONES 1. Sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes que tiene propiedades de procesamiento mejoradas y perfiles de propiedades mejorado, obtenible por a) la preparación de un componente aglutinante (acuoso) epoxifuncional (I) que tiene un equivalente de epóxido de 100 a 12500 g/eq, una masa molecular promedio de 200 a 25000 daltons y una viscosidad de 1000 a 150000 mPa . s (20°C, Brookfield) , ai) de 5 a 300 partes en peso de un componente de poliol de bajo peso molecular funcional! zado (A) (i), que consiste de epoxi alcohol y/o glicidil éster hidroxifuncional que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y uno o más grupos epóxido sustancialmente inertes a los grupos isocianato, que tiene un equivalente de epoxi de 100 a 500 g/eq y una masa molecular de 50 a 1000 daltons, de 0 a 300 partes en peso de un componente de poliol (polimérico) de peso molecular más alto funcionalizado (A) (ii) que tiene uno o más grupos hidroxilo y reactivos con grupos isocianato y uno o más grupos epóxido sustancialmente inertes a los grupos isocianato, que tiene un equivalente de epóxido de 130 a 3000 g/eq y una masa molecular de 250 a 2500 daltons, que se le permita reaccionar, de 5 a 500 partes en peso de un componente de poliisocianato (B) , que consiste de al menos un diisocianato, poliisocianato, derivado de poliisocianato u homólogo de poliisocianato que tiene dos o más grupos isocianato (ciclo) alifático y/o aromático y una masa molecular de 100 a 2500 daltons, opcionalmente en presencia de 0.01 a 0.5 partes en peso de un componente catalizador (K) (i) acostumbrado para reacciones de poliadición con poliisocianatos , siendo la mezcla de los componentes (A) (i) y (B) reaccionada ya sea simultáneamente o gradualmente con el componente (A) (ii) y opcionalmente de 0 a 200 partes de peso de un componente de poliol de bajo peso molecular (A) (iii) que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y un peso molecular de 50 a 500 daltons. de 0 a 500 partes en peso de un componente de poliol de bajo peso molecular funcionalizable (A) (iv) que tiene uno o más grupos de hidroxilo reactivos con grupos isocianato y uno o más carboxilo y/o fosfonato y/o sulfonato inertes a los grupos isocianato y/o grupos óxido de polialquileno y/o perfluoroalquilo y que tienen una masa molecular de 50 a 2500 daltons, y de 0 a 800 partes en peso de un componente de poliol (polimérico) de peso molecular más alto (A) (v) que tiene uno o más grupos hidroxilo reactivos con grupos isocianato y una masa molecular de 500 a 5000 daltons, de 0 a 600 partes en peso de un componente de diluente reactivo (C) que consiste de al menos una resina epoxi (acuosa) que tiene uno o más grupos epóxidos sustancialmente inertes a grupos isocianato, un equivalente de epóxido de 130 a 400 g/eq y una masa molecular de 50 a 1000 daltons, y de 0 a 50 partes en peso de un componente auxiliar de coalescencia (D) , de 5 a 900 partes en peso de un componente de formulación (F) (i), que consiste de cargas reactivas y/o inertes, pigmentos, materiales de soporte, nanomateriales , nanocomponentes , otros aditivos, plastificantes, solventes y agua, siendo agregados a la mezcla de reacción y a2) siendo opcionalmente el prepolimero de la etapa ai emulsificado o dispersado de 0 a 900 partes en peso y opcionalmente, el componente de formulación (F) (i) siendo agregado, y por b) la preparación de un componente de curado aminofuncional (latente) (II), de 10 a 900 partes en peso de un componente de poliamina (polimérico) (E) que consiste de una o más poliaminas (poliméricas ) que tienen uno o más grupos amino primario y/o amino secundario (ciclo) alifático y/o aromático reactivos con grupos epóxido y opcionalmente con uno o más grupos hidroxilo y que tienen una masa molecular de 60 a 5000 daltons en forma de poliaminas (poliméricas puras), ésteres de ácido poliaspártico, agentes de curado latente o diluentes reactivos basados en aldiminas y/o cetiminas y/o enaminas y/o oxazolidinas , agentes de curado latentes libres de productos de escisión y basados en acetidinas y/o diacepinas y/o sales de amonio, formulaciones de curado de amina liquida comercialmente disponibles o combinaciones adecuadas de las mismas, de 10 a 900 partes en peso de un componente de formulación (F) (ii), que consiste de cargas reactivas y/o inertes, pigmentos, materiales de soporte, nanomateriales , otros aditivos, plastificantes , solventes y agua, y de 0.01 a 0.5 partes en peso de un componente acelerador (K) (ii) acostumbrado para reacciones de poliadición, con resinas epoxi siendo combinadas.
- 2. Sistema de resina reactivo híbrido según la reivindicación 1, caracterizado porque el componente (A) (i) comprende glicidol y/o gliceril diglicidil éter y/o polioles ( ciclo ) alifáticos y/o aromáticos parcialmente eterificados con epiclorohidrina o g icidil éteres mono y polifuncionales .
- 3. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porqué el componente (A) (ii) comprende triglicéridos insaturados epoxidados y de anillo (parcialmente) abierto con alcoholes.
- 4. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el componente (A) (iii) comprende 1 , 4-butandiol y/o 2-metil-l , 3-propandiol y/o 2 , 2-dimetil-l , 3-propandiol y/o 1 , 2-dihidroxialcandioles que tengan de 5 a 50 átomos de carbono de la fórmula general (I) CnH2 n+i—CHOH—CH2OH (0 donde n = de 3 a 48, y/o productos de reacción de 1-óxidos de álquileno de fórmula general (II) cnH2n+1 CH—CH2 O (II) donde n = de 3 a 48 con N-metiletanolamina o etanolamina o dietanolamina u otros compuestos que tengan un grupo amino primario o secundario y uno o más grupos hidroxilo, y/o a, ?-dihidroxialcandioles que tienen de 5 a 50 átomos de carbono de la fórmula- general (III) HO-CnH2n-OH (III) donde n = de 3 a 50
- 5. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el componente (A) (iv) comprende (i) ácidos bishidroxialcancarboxílieos , como el ácido dimetilolpropiónico, y/o (ii) productos de reacción dihidroxifuncionales de a 1 qu i 1 / c i c loa 1 qu i 1 / a r i lpo 1 i a 1 qui 1 en gli.coles monofuncionales , diisocianatos y dialcanolaminas y/o (iii) macromonómeros modificados con flúor amino- y/o hidroxi- y/o mercaptofuncionales o estructuras telequélicas que tengan un contenido de flúor unido al polímero de 1 a 99% en peso y una masa molecular de 100 a 10 000 daltons, que contenga arreglada dentro de la cadena en la cadena principal y/o la cadena lateral y/o lateral y/o terminalmente , los elementos estructurales de la fórmula general (IV) -(CF2-CF2)n- (IV) donde n > 3 y/o la fórmula general (V) - (CF2-CFR-0) n- (V) donde n > 3 y R = F, CF3, que tengan en cada caso uno o más grupos amino primarios y/o secundarios (ciclo) alifáticos y/o aromáticos y/o grupos hidroxilo y/o grupos mercapto, preferiblemente productos de reacción dihidroxifuncionales o perfluoro-alquil alcoholes, diisocianatos y dialcanolaminas .
- 6. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el componente (A) (v) comprende polialquilenglicoles (modificados hidrofóbicamente) , poliésteres alifáticos y/o aromáticos insaturados, policaprolactonas , policarbonatos , a, ?-polibutadienpolioles, a, ?-polimetacrilatedioles , a,?-polisulfidedioles , a, ?-dihidroxialquilpolidimetilsiloxanos , resinas epoxi hidroxifuncionales, resinas de cetona hidroxifuncionales, resinas alquídicas, dialcoholes de ácido graso diméricos, productos de reacción basados en bisepóxidos y ácidos grasos (in) saturados, macromonoméros hidroxifuncionales adicionales y estructuras telequélicas , mono y/o di y/o triésteres de glicerol y ácidos grasos saturados, y/o insaturados opcionalmente hidroxifuncionales de 1 a 30 átomos de carbono y que tienen una funcionalidad de f0H > 2 o combinaciones adecuadas, como mezclas o polímeros híbridos de las mismas.
- 7. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque el componente (B) comprende bis ( -isocianato- fenil) metano (MDI) y homólogos superiores de los mismos (MDI poliméricos) y derivados y/o 2,4-toluen diisocianato y/o 2,6-toluen diisocianato y/o diisocianato de isoforona o mezclas de isómero industrial de poliisocianatos alifático y/o aromático individual y/o "recubrimientos de poliisocianato" (modificado hidrofilicamente) que tiene alofanato, biuret, carbodiimida, isocianurato, oxadiacintriona, uretdiona o grupos uretano y basados en bis ( -isocianatociclohexil ) metano (Hi2MDI) , 1,6-diisocianatohexano (HDI), l-isocianato-5-isocianatometil-3 , 3 , 5-trimetilciclohexano (IPDI).
- 8. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizado porque el componente (C) comprende polioles (ciclo) alifático y/o aromático completamente eterificados con epiclorohidrina o glicidil éteres mono y polifuncionales, productos industriales que contengan también polioles parcialmente eterificados con epiclorohidrina o glicidil éteres mono y polifuncionales hidroxifuncionales .
- 9. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizado porque el componente (D) comprende solventes de bajo punto de ebullición, como la N-etilpirrolidona y/o N- metilpirrolidona y/o dipropilen glicol dimetil éter y/o adipatos de dialquilo y/o carbonatos de alquileno cíclico.
- 10. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 9, caracterizado porque el componente (E) comprende etilendiamina y/o agentes de curado de resina epoxi líquidos formulados fácilmente para usarse y basados en poliaminas y/o poliamidoaminas alifáticas y/o aromáticas.
- 11. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones, 1 a 10, caracterizado porque el componente (E) está presente en la forma recubierta y/o microencapsulada y/o fija sobre un soporte y/o hidrofili zada y/o que contiene solvente y opcionalmente puede tener propiedades de liberación sostenida.
- 12. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11, caracterizado porque los componentes de formulación (F) (i) y (F) (ii) consisten de cargas inorgánicas reactivas seleccionadas del grupo que consiste de cemento, óxido de calcio, hidróxido de calcio o sulfato de calcio.
- 13. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque las cargas inorgánicas y/u orgánicas ( funcionalizadas ) y/o cargas ligeras inertes al agua, pigmentos inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , materiales de soporte inorgánicos y/u orgánicos (funcionalizados) , nanomateriales inorgánicos y/u orgánicos ( funcionalizados ) , nanocomposiciones inorgánicas y/u orgánicas ( funcionalizadas) , fibras inorgánicas y/u orgánicas, grafito, negro de humo, fibras de carbono, nanotubos de carbono, fibras de metal y polvos de metal, polímeros orgánicos conductores, polvos poliméricos redispersables o superabsorbentes son usados como componentes de formulación (F) (i) o (F) (ii) .
- 14. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque los componentes de formulación (F) (i) o (F) (ii) consisten de otros aditivos seleccionados del grupo que consiste de agentes antiespumantes , desaireadores , lubricantes y aditivos niveladores, aditivos humectantes del sustrato, aditivos humectantes y dispersantes, repelentes de agua, aditivos reológicos, auxiliares de la coalescencia , agentes deslustrantes, promotores de la adhesión, anticongelantes, antioxidantes, estabilizantes de UV y biocidas.
- 15. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque los plastificantes seleccionados del grupo que consiste de ftalato de dialquilo, adipato de dialquilo, biodiesel y metil éster de aceite de colza son usados como componentes de formulación (F) (i) o (F) (ii) .
- 16. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones l a 14, caracterizado porque óxido de dibutil estaño, dilaurato de dibutil estaño (DBTL) , trietilamina, octanoato de estaño (II), 1,4-diazabiciclo [2, 2, 2] octano (DABCO), 1, -diazabiciclo [3, 2, 0] -5-noneno ( DB ) , 1 , 5-diazabiciclo [ 5, 4 , 0 ] -7-undeceno (DBU) , derivados de morfolina, como por ejemplo, catalizadores de amina JEFFCAT® son usados como componente (K) (i) .
- 17. Sistema de resina reactivo híbrido según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 16, caracterizado porque el componente (K) (ii) comprende bencildimetilamina , y/o 4-N, N-dimetilaminofenol , y/o 2 , 4 , 6-tris (N, N-dimetil-aminometil ) fenol , y/o 2-metilimidazol y/o 2-fenilimidazol , y/u otras aminas adecuadas terciarias.
- 18. Proceso para la preparación del sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17, caracterizado porque a) se prepara un componente aglutinante (I) (acuoso) epoxifuncional por ai) permitiendo que los componentes (A) (i) , (A) (ii) , y B reaccionen, opcionalmente en presencia del componente (K) (i) , reaccionando la mezcla de componente (A) (i) y (B) ya sea simultáneamente o gradualmente con el componente (A) (ii) , y opcionalmente los componentes (A) (iii), (A) (iv), (A) (v) , (C) y (D) siendo también agregados a la mezcla de reacción, y a2) opcionalmente el prepolimero de la etapa ai) siendo emulsificado o dispersado en agua y opcionalmente siendo agregado el componente de formulación (F) (i), y b) preparar un componente de curado aminofuncional (latente) (II) combinando los componentes E, (F) (ii) y (K) (ii) en cualquier secuencia deseada.
- 19. Proceso según la reivindicación 18, caracterizado porque la dosificación de los componentes (A), (B) , (C) , (D) , (F) (i), (K) (i) usados en las etapas a) y b) puede ser efectuada en cualquier forma deseada.
- 20. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 y 19, caracterizado porque la relación equivalente de NCO/OH de los componentes (A) y (B) en la etapa a) se ajusta de 1.2 a 2.5, preferiblemente de 1.3 a 2.0
- 21. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 20, caracterizado porque la etapa ai) se lleva a cabo a una temperatura de 40 a 90°C, preferiblemente de 65 a 85°C.
- 22. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 21, caracterizado porque la etapa a2) se lleva a cabo a una temperatura de 30 a 60°C preferiblemente de 40 a 50°C.
- 23. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 22, caracterizado porque la etapa b) se lleva a cabo a una temperatura de 10 a 40°C preferiblemente de 20 a 30°C.
- 24. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 23, caracterizado porque un componente aglutinante epoxifuncional (1) el cual se autoemulsifica sin hidrofilización aniónica y/o no iónica adicional es usado en la etapa ai) .
- 25. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 18 a 24 caracterizado porque el contenido de sólidos del componente aglutinante acuoso epoxifuncional (I) que consiste de los componentes (A), (B) y (C) en la etapa a) es ajustado de 10 a 100% en peso, preferiblemente de 25 a 75% en peso.
- 26. Proceso según cualquiera de las reivindicaciones 16 a 25, caracterizado porque el contenido de sólidos del sistema de recubrimiento de dos componentes que consiste de los componentes (I) y (II) es ajustado del 10 al 100% en peso, preferiblemente del 25% a 75% en peso.
- 27. Uso del sistema de resina reactivo híbrido (acuoso) de dos componentes según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 17 en el sector de la construcción o en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son - resistentes a productos químicos, resistentes al calor y resistentes a la abrasión, tienen una capacidad de soporte de, carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para superficies minerales y no minerales basadas en concreto, cemento, cal, yeso, anhídrido, geopolímeros , vidrio, madera y materiales a base de madera, materiales compuestos, piedra artificial y natural, plástico, y plástico reforzado con fibra de vidrio, (GRP) metal y polímeros.
- 28. Uso según la reivindicación 27, en el sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor y resistentes a la abrasión, tiene una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para las aplicaciones de • recubrimientos antigraffiti recubrimientos antisuciedad • selladores • recubrimientos antiderrapantes · sistema de recubrimiento para pisos descargables (ESD/AS) • recubrimientos de balconería • recubrimientos fáciles de limpiar • nivelación e imprimación de concreto · recubrimientos de concreto fresco • recubrimientos de piso recubrimientos de cochera • sistema de recubrimiento de protección de agua de acuerdo a § 19 HG • recubrimientos de almacenes de nave alta de acuerdo a DIN 15185 • recubrimientos de pisos de estacionamientos • sistemas de recubrimiento PCC • recubrimientos de tuberías • sistemas de recubrimiento para unir fisuras • recubrimientos de tolvas • sistemas de recubrimiento para pisos deportivos • recubrimientos de pared
- 29. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 y 28 en el sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor, resistentes a la abrasión que tienen una capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar, para los diferentes campos de uso. tratamiento de aguas residuales • industria química · industria de impresión eliminación · industria de las bebidas • cocinas y restaurantes comerciales aplicacionas de higiene • cámaras frías y almacenes fríos • cámaras de almacenamiento y almacenes • agrícola · industria alimenticia • industria del papel • industria farmacéutica • tuberías · casas privadas · refinerías • áreas de salas de limpieza (por ejemplo producción de microcircuitos integrados y placas)
- 30. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 29 en el sector de la construcción y en el sector industrial para la producción de sistemas de recubrimiento los cuales son resistentes a productos químicos, resistentes al calor, resistentes a la abrasión, tienen un capacidad de soporte de carga mecánica alta y son fáciles de limpiar y consiste opcionalmente de un imprimador de al menos un imprimador recubierto el cual no es resistente a la luz y es opcionalmente lijado y opcionalmente de un recubrimiento superior el cual es resistente a la luz y opcionalmente modificado con flúor y opcionalmente lijado.
- 31. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 30 en cualquier combinación deseada con sistemas de recubrimiento PCC de tres componentes convencionales (UCrete®) y/o sistemas de recubrimiento de poliuretano acuosos y/o reactivos y/o sistemas de recubrimiento de resina epoxi acuosos y/o reactivos en las aplicaciones de • reparación · rerrecubrimiento • estructuras de sistemas mezclados
- 32. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 31 en las aplicaciones de • concreto mezclado de trabajo productos de concreto (partes de concreto precoladas, utensilios para concreto, piedras de colar) • concreto vaciado en el lugar • concreto colocado con aire • concreto mezclado listo
- 33. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 32, caracterizado porque el componente aglutinante (acuoso) epoxifuncional (I) y el componente de curado aminofuncional (latente) (II) son mezclados en la relación equivalente de epóxido/amino de 0.8 a 1.2, preferiblemente de 0.9 a 1.1, para dar un sistema de recubrimiento de dos componentes .
- 34. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 33, caracterizado porque el sistema de recubrimiento es aplicado a recubrimientos que tienen un espesor total de 0.1 a 50 mm a sustratos elásticos o rígidos.
- 35. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 34, caracterizado porque el sistema de recubrimiento es usado en una cantidad de 0.1 a 10.0 kg por m2 del área a ser recubierta y por operación.
- 36. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 35, caracterizado porque el sistema de recubrimiento es aplicado horizontal y verticalmente .
- 37. Uso según cualquiera ,de las reivindicaciones 27 a 36, caracterizado porque el sistema de recubrimiento es aplicado sin un imprimador a concreto fresco (húmedo) .
- 38. Uso según cualquiera de las reivindicaciones 27 a 37, caracterizado porque el sistema de resina reactivo híbrido es usado para unir fisuras y recubrimientos que llenan cavidades.
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