BRPI0616792A2 - corantes e misturas corantes para coloração de polìmeros, sua preparação e seu uso - Google Patents
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Abstract
CORANTES E MISTURAS CORANTES PARA COLORAçãO DE POLìMEROS, SUA PREPARAçãO E SEU USO. A presente invenção refere-se a corantes de fórmula geral (I) em que a e R^ 1^ a R^ 12^ e R são, cada um, conforme definidos na reivindicação 1, misturas corantes compreendendo mais de um corante de fórmula geral (1), sua preparação e seu uso para colorir polímeros, particularmente poliuretano e espuma de poliuretano.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "CORANTESE MISTURAS CORANTES PARA COLORAÇÃO DE POLÍMEROS, SUAPREPARAÇÃO E SEU USO".
Polímeros podem ser coloridos com corantes de várias manei-ras. Uma maneira é a coloração em massa de polímeros, em que, por e-xemplo, um pigmento ou um corante é misturado com o polímero e o políme-ro é derretido para transportar o corante para dentro da matriz polimérica.Outros processos envolvem o fato de o polímero ser colorido ou, para sermais preciso, tingido pelos corantes que se difundem para dentro do políme-ro a partir de uma solução ou dispersão, sendo exemplos o tingimento defibras poliméricas compostas por poliéster, poliacrilonitrila, poliuretano, celu-lose ou poliamida, por exemplo, com corantes dispersos, corantes catiôni-cos, corantes ácidos, corantes metalizados ou corantes reativos, o uso decorantes reativos resultando na formação de uma ligação covalente entre ocorante e o substrato, o que confere uma fixação particularmente alta aoscorantes. Outra maneira de colorir um polímero é adicionar um corante aosmonômeros ou oligômeros do polímero antes de se produzir o polímero ouenquanto está sendo produzido. Corantes capazes de formar ligações cova-lentes com a estrutura do polímero aqui também resultarão em coloraçõesde alta fixação. Para isso, os corantes usados, ou, para ser mais preciso,seus cromóforos, têm de ser suficientemente estáveis sob as condições dapolimerização. Essas exigências variam com o tipo de polimerização. Poliu-retanos são produzidos essencialmente por polimerização dos isocianatoscom dióis ou polióis. Espuma de poliuretano é gerada por adição de água àmistura de reação ou uso de um gás insuflador. Além disso, estabilizadorese ativadores como, por exemplo, aminas, silicones e compostos de estanhosão adicionados aos reagentes antes da polimerização. A polimerização seprocessa a temperaturas elevadas, na presença de compostos altamentereativos e intermediários. Para produzir poliuretanos coloridos, o componen-te diol ou poliol pode ter adicionado a ele, antes da polimerização, corantesque contenham pelo menos dois grupos hidroxila, de modo que o corantepossa ser covalentemente incorporado nas cadeias poliméricas durante apolimerização, sem que ocorra terminação da cadeia como resultado. O co-rante usado não pode afetar as propriedades mecânicas do poliuretano.Quando o corante usado é um material sólido, é vantajosamente dissolvidoem um solvente antes ou usado como uma dispersão de corante em um po-liol, por exemplo.
Corantes desse tipo são conhecidos e são descritos em DE2259435, DE 2357933. Entretanto, os corantes conhecidos não atendem atodas as expectativas com relação à estabilidade do corante sob as condi-ções de polimerização particulares. Quando se produzem espumas de poliu-retano, alguns corantes afetam a estrutura da espuma e, portanto, as propri-edades mecânicas da espuma, de modo que a espuma colorida tem propri-edades mecânicas diferentes da espuma não colorida, e isso é indesejável.Os corantes dispersos adequados atualmente disponíveis para a produçãode espuma de poliuretano colorida não possibilitam cobrir todas as regiõesdesejadas no espaço de cor. Há, conseqüentemente, necessidade de coran-tes que tenham as propriedades especificadas e, portanto, são utilizáveispara a coloração de poliuretano.
Descobriu-se agora que corantes de fórmula geral (1) superamas desvantagens acima mencionadas na coloração de poliuretano pelo fatode possuírem alta estabilidade sob condições de aplicação e proporcionaremcolorações com alta fixação.
A presente invenção apresenta, portanto, os corantes de fórmulageral (1)
<formula>formula see original document page 3</formula>em que
R1 é arila que é substituída por pelo menos um grupo hidroxila etambém pode, além disso, ser substituída por alcóxi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éster carboxí-lico, carboxamido ou ciano; (C1 - C60)-alquila que é substituída por pelo me-nos um grupo hidroxila e também pode, além disso, ser substituída por alcó-xi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)- alquileno,halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano ou interrompida por oxi-gênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR13, em que R13 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;
R2 é hidrogênio; arila; arila substituída por hidroxila, alcóxi, hi-dróxi-(C1 - C4o)-alquila, (C1 - C4o)-alquila, arila, (C2 - C4o)-alquileno, halogê-nio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (C1 - C6o)-alquila; (C1 - C6o-)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C4o)-alquila, (C1 - C4o)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamidoou ciano; ou (C1 - C6o)-alquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno,carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfona ou NR14, em que R14 éhidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou é alquila interrompida poroxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido ousulfona;
R3 e R4 são independentemente hidrogênio; arila; arila substituí-da por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2- C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (C1 -C6o)-alquila; (C1 - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci -C40)-alquila, (C1 - C4o)-alquila, arila, (C2 - C4o)-alquileno, halogênio, éstercarboxílico, carboxamido ou ciano; ou (C1 - C6o)-alquila interrompida por o-xigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR15, em que R15 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;
R5 e R6 são independentemente hidrogênio; arila; arila substituí-da por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2- C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (C1 -C6o)-alquila; (C1 - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci -C4o)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C4o)-alquileno, halogênio, éstercarboxílico, carboxamido ou ciano; ou (Ci - C6o)-alquila interrompida por o-xigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR16, em que R16 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;
R7 é hidrogênio ou (Ci - C4)-alquila;
R8 é ciano, carbamoíla ou sulfometila;
R9 a R12 são independentemente hidrogênio; arila; arila substitu-ída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C4o)-alquila, (Ci - C4o)-alquila, arila, (C2- C4o)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; hidroxi-la, alcóxi, (C2 - C4o)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido,ciano, (C1 - C6o)-alquila; (C1 - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi,hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (C-i - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halo-gênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; ou (C1 - C6o)-alquila inter-rompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carbo-xamido, sulfona ou NR17, em que R17 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialqui-la, alquila ou é alquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carboni-la, éster carboxílico, carboxamido ou sulfona; ou
dois dos radicais R9 a R12 se combinam com os átomos de car-bono aos quais estão ligados para formar um anel que pode ser substituídopor hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 -C4o)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; e
r é 0 ou 1;
um ou mais dos radicais R2 a R17 contendo, cada um, pelo me-nos um grupo hidroxila.
Em corantes preferidos de fórmula geral (1), de preferência,
R1 é hidróxi-(Ci - C4)-alquila ou hidróxi-(Ci - C4)-alcóxi-(Ci -C4)-alquila;
R2 é hidrogênio, (C1 - C4)-alquila, hidróxi-(Ci - C4)-alquila ouhidróxi-(Ci - C4)-alcóxi-(Ci - C4)-alquila;
R3 e R4 são, cada um, hidrogênio;
R5 e R6 são independentemente hidrogênio; (C1 - C4)-alquila;hidróxi-(C1 - C4)-alquila; hidróxi-(C1 - C4)-alcóxi-(C1 - C4)-alquila; (C1 - C4)-alcóxi-(C1 - C4)-alquila; fenila; ou fenila substituída por (C1 - C4)-alquila ou(C1 - C4)-alcóxi;
R7 é (C1 - C4)-alquila;
R8 é ciano; e
R9 e R12 são independentemente hidrogênio, (C1- C4)-alquila ou(C1 - C4)-alcóxi; e
R é 0 ou 1.
Grupos (C1 - C4)-alquila, que podem ser de cadeia linear ou ra-mificada, são, por exemplo, metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila ou iso-butila. O mesmo é verdade para grupos (C1 - C4)-alcóxi, com as devidasmudanças.
Também se dá preferência aos corantes de fórmula geral (1) emque R3 ou R4 é hidrogênio ou pelo menos um dos substituintes R5 e R6 temindependentemente um grupo hidroxila.
Corantes da presente invenção de fórmula geral (1), em que r éO, têm a fórmula geral (1a)
em que R1 a R12 são, cada um, conforme acima definidos. Com-postos de fórmula geral (1a) são preferidos, e particularmente preferidosquando R1 a R12 têm os significados identificados acima como preferidos.
Corantes da presente invenção de fórmula geral (1) em que r é 1têm a fórmula geral (1b)
<formula>formula see original document page 6</formula>em que R1 a R12 são, cada um, conforme acima definidos.Corantes particularmente preferidos da presente invenção sãoconforme a fórmula geral (1c)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que
R1 é hidroxietila, hidroxipropila ou hidroxietoxietila,R2 é metila, etila, hidroxietila, hidroxipropila ou hidroxietoxietila,R5 e R6 são independentemente hidrogênio, (Ci - C4)-alquila,hidroxietila, hidroxipropila, hidróxi-(Ci - C4)-alcoxietila, etóxi-(Ci - C4)-alquila, metóxi-(Ci - C4)-alquila, fenila, metilfenila ou metoxifenila; eR9 e R10 são independentemente hidrogênio, metila ou metóxi.
Os compostos da presente invenção de fórmula geral (1) sãoobtidos, por exemplo, por um composto de fórmula geral (D1)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que R1, R2, R9 a R12 e R são, cada um, conforme acima defi-nidos, que é diazotizado e acoplado a um composto de fórmula geral (K1)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que R3 a R8 são, cada um, conforme acima definidos.
A diazotização e o acoplamento são geralmente realizados deacordo com métodos conhecidos por aqueles versados na técnica. Por e-xemplo, a diazotização é realizada com nitrito de sódio em um meio ácido,ao passo que o acoplamento é realizado, por exemplo, de -5 a 80-C e, depreferência, de 0 a 40QC e a valores de pH de < 0 a 10 e, de preferência, avalores de pH na faixa de 0 a 5.
Os compostos de fórmula geral (D1) são obtidos por reação deum monéster de ácido 2-(aminoarilsulfonil) etil sulfúrico de fórmula geral (A1)
<formula>formula see original document page 8</formula>
ou seu sal de metal alcalino, em que r e R9 a R12 são, cada um,conforme acima definidos, com uma amina de fórmula geral HNR1R2, emque R1 e R2 são, cada um, conforme acima definidos.
Essa reação é realizada, de preferência, em água, de preferên-cia de 25 a 95-C e, particularmente, de 35 a 609C e a um pH de preferênciade 9 a 11,5 e, particularmente, de 10 a 11.
Os compostos de fórmula geral (K1) são obtidos de maneira co-nhecida a partir de dicloropiridinas de fórmula geral (C1)
<formula>formula see original document page 8</formula>
em que R7 e R8 são, cada um, conforme acima definidos, e ami-nas de fórmulas HNR3R5 e HNR4R61 em que R3 a R6 são, cada um, conformeacima definidos.
Caso apropriado, substituições adicionais podem ser feitas nosradicais R3 a R8, sendo exemplos saponificações, esterificações, eterifica-ções, formação de amida, alquilações e halogenações, conforme descrito naDE 3025904, por exemplo.
Em um processo adicional para a preparação dos compostos dapresente invenção de fórmula geral (1), um composto de fórmula geral (ZP1)
<formula>formula see original document page 8</formula>em que R3 a R12 e também r são, cada um, conforme acima de-finido, reagidos com uma amina de fórmula HNR1R2, em que R1 e R2 são,cada um, conforme acima definidos.
Os compostos de fórmula geral (ZP1) são obtidos por diazotiza-ção de um composto de fórmula geral (A1) e acoplamento a um compostode fórmula geral (K1) por métodos convencionais.
O grupo éstèr de ácido sulfúrico HO3SOCH2CH2SO2- pode, casodesejado, ser convertido na forma vinila H2C=CHSO2" pela adição de álcali,não apenas no composto de fórmula geral (A1), mas também no compostode fórmula geral (ZP1), antes de sua reação com a amina de fórmula geralHNR1R2.
Exemplos de compostos de fórmula geral (D1) são apresentados abaixo:<formula>formula see original document page 10</formula><formula>formula see original document page 11</formula>
Exemplos de compostos de fórmula geral (K1) são apresentadosabaixo:<table>table see original document page 12</column></row><table><formula>formula see original document page 13</formula>
Conforme sintetizados, os compostos de fórmula geral (K1) emgeral estão presentes na forma de misturas, por exemplo, o composto defórmula K1-2a em mistura com o composto de fórmula K1-2b. Quando essasmisturas são usadas no processo da presesnte invenção, formam-se mistu-ras correspondentes dos compostos de fórmula geral (1). Além disso, os co-rantes da presente invenção de fórmula geral (1), ou suas misturas, podem,conforme sintetizados, conter subprodutos, como hidrolisados, por exemplo.Esses hidrolisados podem se formar, por exemplo, quando o grupo monoés-ter de ácido sulfúrico no composto de fórmula geral (A1) se hidrolisa, ou ocomposto vinila obtido a partir do composto de fórmula geral (A1) acrescentaágua, ou quando os corantes de fórmula geral (1) trocam a amina de fórmulageral HNR1R2 por água. Hidrolisados também incluem produtos que possamser formados pela hidrólise ou saponificação de grupos funcionais adicio-nais, como grupos nitrila, amida ácida ou éster, por exemplo.
A presente invenção, portanto, também apresenta misturas co-rantes compreendendo mais de um corante de fórmula geral (1).
Os corantes e misturas corantes da presente invenção podemser gerados como sólidos ou líquidos, isto é, soluções. Podem ser apropria-damente isolados por filtração por sucção e secagem, secagem por pulveri-zação, evaporação ou extração e evaporação.
Os corantes e misturas corantes da presente invenção podemser usados diretamente para coloração de polímeros ou podem ser submeti-dos a uma operação de acabamento. O acabamento pode ser realizado pro-cessando-se um único corante ou uma mistura de uma pluralidade de coran-tes e também misturas com outras classes de corantes como, por exemplo,pigmentos ou corantes solventes, caso apropriado com a assistência de au-xiliares, por exemplo, modificadores de superfície, dispersantes por disper-são, suspensão ou dissolução em um material de veículo líquido ou sólido etambém, caso apropriado, padronização em uma intensidade de cor deseja-da e tonalidade desejada e, caso apropriado, secagem da preparação assimobtida. Agentes à prova de poeira também podem ser acrescentados no úl-timo caso. Se o corante tiver de ser dispersado ou suspenso, as partículasde corante podem ser cominuídas por trituração em um moinho de esferas,por exemplo.
A presente invenção também apresenta o uso dos corantes emisturas corantes da presente invenção para colorir um polímero. Um pro-cedimento possível é dosar os corantes e misturas corantes da presente in-venção na mistura de reação durante a polimerização ou misturar a um dosmateriais de partida antes da polimerização.
Os corantes e misturas corantes da presente invenção são, depreferência, usados para colorir poliuretano, com os compostos da presenteinvenção sendo adicionados durante a polimerização de diol/poliol e isocia-nato ou adicionados antes da polimerização a um dos materiais de partida.Por exemplo, o corante da presente invenção de fórmula geral (1) pode sermisturado a um polieterpoliol ou a um poliesterpoliol, e essa preparação po-de ser, então, usada para a polimerização com um diisocianato.
É comum usar os estabilizadores, ativadores ou catalisadoresacima mencionados na polimerização.
Os corantes e misturas corantes da presente invenção são usa-dos, de maneira particularmente preferida, para colorir espuma de poliureta-no. A espuma de poliuretano é produzida de acordo com o princípio acimadescrito para poliuretano, a espuma sendo produzida pela adição de um gásinsuflador ou pela adição de água ao componente diol/poliol, levando à for-mação de gás insuflador dióxido de carbono.
Com o uso dos corantes e misturas corantes da presente inven-ção é, portanto, possível produzir espumas de poliuretano coloridas sem ne-nhum defeito na estrutura da espuma e com boa fixação e que também fa-zem parte da matéria da presente invenção.
Os exemplos abaixo servem para elucidar a invenção, sem res-tringir a invenção a esses exemplos. As partes e porcentagens estão empeso, a menos que declarado de outra forma. Partes em peso se referem apartes em volume como o quilograma ou litro.
EXEMPLO 1
A uma solução preparada com 281 partes de éster de base parae 1.000 partes de água e ajustada a pH 5 com 55 partes de carbonato desódio, adicionam-se 75 partes de 2-metilaminoetanol, antes de se aquecer a409C, ajustar a pH 10-11 com solução aquosa de hidróxido de sódio, agitara 40-C e manter o pH com solução aquosa de hidróxido de sódio até que areação para formar o produto alvo esteja completa. A reação completa paraformar o produto alvo é determinada por cromatografia. O tempo de reação éde cerca de 4 h. Isso é seguido por acidificação com 250 partes de ácidoclorídrico a 31%, de modo que o pH caia a menos de 1, para se obterem2.342 partes de uma solução contendo a amina (D1-1) ou sua forma proto-nada.
A (D1-1) contida em 234,2 partes da solução assim obtida é dia-zotizada com solução de nitrito de sódio de maneira convencional a 0 - 59C,e metade da mistura de reação obtida é misturada com 11,6 partes do aco-plador (K1-1). Em 30 minutos, o pH é ajustado em 2,5 com 57 partes de so-lução de carbonato de sódio a 15%, e a mistura de reação é agitada a pH2,5 até que a reação dos reagentes esteja completa, durante o que a tempe-ratura da mistura de reação se eleva à temperatura ambiente. O produto as-sim obtido é filtrado com sucção, a torta de prensa obtida é posta em sus-pensão em água, a suspensão é ajustada a pH 7 - 8 e filtrada com sucção,a torta de prensa é lavada para remover os sais com água, secada a 50QCsob pressão reduzida e triturada para se obterem 24,3 partes do coranteamarelo de fórmula (1-1).
<formula>formula see original document page 16</formula>
O Exemplo 1 é repetido com 281 partes de éster de base para e105 partes de 2-(2-hidroxietilamino)etanol para se obter a amina (D1-2), dis-solvida sob condições ácidas em 2.515 partes de solução.
A amina (D1-2) contida em 251,1 partes da solução assim obtidaé diazotizada com solução de nitrito de sódio de maneira convencional a 0 -5-C, e metade da mistura de reação obtida é misturada com 11,6 partes doacoplador (K1-1). Em 30 minutos, o pH é ajustado em 2,5 com solução decarbonato de sódio a 15%, e a mistura de reação é agitada a pH 2,5 até quea reação dos reagentes esteja completa, durante o que a temperatura damistura de reação se eleva à temperatura ambiente. A suspensão é ajustadaem pH 7 - 8 e filtrada com sucção, a torta de prensa é lavada para removeros sais com água e secada a 50QC sob pressão reduzida e triturada para seobterem 25,6 partes do corante amarelo de fórmula (1-2).
<formula>formula see original document page 17</formula>
EXEMPLO 3
O Exemplo 1 é repetido com 56 partes de éster de base para e27 partes de 1-(2-hidroxipropilamino)propan-2-ol para se obter a amina (D1-3) como uma solução ácida, que é diazotizada com solução de nitrito de só-dio de maneira convencional a O - 59C, e um quarto da mistura de reaçãoobtida é misturada com 11,8 partes do acoplador K1-1 (2,6-bis(2-hidroxietilamino)-4-metilnicotinonitrila). Em 90 minutos, o pH é ajustado em2,5 com solução de carbonato de sódio a 15%, e a mistura de reação é agi-tada a pH 2,5 até que a reação dos reagentes esteja completa, durante oque a temperatura da mistura de reação se eleva à temperatura ambiente. Asuspensão é ajustada em pH 7 - 8 e filtrada com sucção, a torta de prensa élavada para remover os sais com água e secada a 509C sob pressão reduzi-da e triturada para se obterem 27 partes do corante amarelo de fórmula (1-3)como uma mistura dos estereoisômeros.
<formula>formula see original document page 17</formula>
EXEMPLO 4
As aminas (D1-4), (D1-5) e (D1-6) são preparadas e dissolvidassob condições ácidas, da mesma forma que as aminas D1-1 a D1-3. Umamistura de 116 partes da amina D1-4, 159 partes de D1-5 e 166 partes deD1-6 é dissolvida sob condições ácidas, conforme acima descrito, e diazoti-zada a 0 - 5eC de maneira convencional. À solução resultante dos sais dediazônio, adiciona-se uma mistura de 78,8 partes do acoplador K1-2 (consis-tindo na mistura isomérica de 2-amino-6-[2-(2-hidroxietóxi)etilamino]-4-metilnicotinonitrila e 6-amino-2-[2-(2-hidroxietóxi) etilamino]-4-metilnicotinonitrila) e 176 partes do acoplador K1-3 (consistindo na misturaisomérica de 2-amino-6-[2-(4-hidroxibutóxi)etilamino]-4-metilnicotinonitrila e6-amino-2-[2-(4-hidroxibutóxi) etilamino]-4-metil-nicotinonitrila). A mistura dereação é agitada durante 8 h, aquecida a 409C, agitada durante mais 3 h,resfriada à temperatura ambiente, ajustada a um pH 8,5 com solução aquo-sa de hidróxido de sódio e extraída com clorofórmio. A fase de clorofórmio élavada com água, secada com sulfato de sódio, filtrada, e o colofórmio é e-vaporado sob pressão reduzida para deixar um resíduo oleoso contendo amistura corante 1-4.
<formula>formula see original document page 18</formula>
EXEMPLO 5
A amina (D1-4) é preparada e diazotizada de maneira conven-cional. A solução de sal de diazônio obtida a partir de 35 partes da amina(D1-4) é misturada com 31 partes da mistura de acoplador (K1-4) previa-mente dissolvida em ácido clorídrico. A mistura de reação é agitada até quea reação dos reagentes esteja completa, deixando-se a temperatura subir àtemperatura ambiente. O pH da mistura de reação é ajustado em 8,5 comsolução aquosa de hidróxido de sódio, e o corante é filtrado com sucção,lavado para remover os sais com água, secada sob pressão reduzida a 50ÕCe triturada. A mistura corante obtida é conforme as fórmulas (1-5).
<formula>formula see original document page 19</formula>
EXEMPLO 6
A mistura corante (1-6) é obtida a partir da amina (D1-6) e doacoplador (K1-4) de maneira similar aos Exemplos 1 - 5.
<formula>formula see original document page 19</formula>
EXEMPLO 7
A mistura corante 1-7 é obtida de maneira similar ao Exemplo 4e Exemplo 5, respectivamente, usando-se a solução de sais de diazônio queé descrita no Exemplo 3 e a reação dos sais de diazônio com o acoplador(K1-4).
<formula>formula see original document page 19</formula>
EXEMPLO 8
20 partes da mistura corante (1-5) do Exemplo 5 são suspensasem 80 partes de Ultramoll® e subseqüentemente trituradas em um moinhode esferas (Sussmeyer SME-Mk Il com 273 partes de esferas de ZrOz de 0,4- 0,7 mm). A dispersão de corante obtida é aquecida a 609C e centrifugadapara remover as esferas.100 partes do componente poliol Elastopan S 7521/102 da Elas-togran GmbH são apresentadas como uma carga inicial. Uma parte da pastacorante descrita acima é adicionada à carga inicial. Agita-se tudo junto inten-samente usando um disco dissolvedor durante 20 - 30 segundos. Então, 60partes de diisocianato IsoMMDI 92220 da Elastogran GmbH são rapidamen-te adicionadas antes de se agitar tudo junto intensamente durante 7 segun-dos por meio do disco dissolvedor. O conteúdo é, então, vertido em um reci-piente para formar a espuma, recipientes feitos de papel ou papelão sendoadequados. Após cerca de 5 minutos, os componentes terão reagido e, apósmais 10 minutos, a espuma terá curado. Deixa-se resfriar à temperatura am-biente. 20 minutos depois do resfriamento, a espuma pode ser serrada parase avaliar sua tonalidade. A espuma obtida tem uma cor Iaranja-avermelhada-clara e tem boa fixação ao percloroetileno.
EXEMPLO 9
0,17 partes da mistura corante correspondente às fórmulas (1-5)do Exemplo 5 são dissolvidas em uma parte de N-metilpirrolidona (NMP).
100 partes do componente poliol Elastopan S 7521/102 da Elas-togran GmbH são apresentadas como uma carga inicial. Uma parte da solu-ção de corante-NMP acima descrita é adicionada à carga inicial. Agita-setudo junto intensamente usando um disco dissolvedor durante 20 - 30 se-gundos. Então, 60 partes de diisocianato IsoMMDI 92220 da ElastogranGmbH são rapidamente adicionadas antes de se agitar tudo junto intensa-mente durante 7 segundos por meio do disco dissolvedor. O conteúdo é,então, vertido em um recipiente para formar a espuma, [recipientes feitos depapel ou papelão sendo adequados. Após cerca de 5 minutos, os compo-nentes terão reagido e, após mais 10 minutos, a espuma terá curado. Deixa-se resfriar à temperatura ambiente. 20 minutos depois do resfriamento, aespuma pode ser serrada para se avaliar sua tonalidade. A espuma obtidatem uma cor laranja-avermelhada-clara e tem boa fixação ao percloroetileno.
EXEMPLO 10
O Exemplo 8 é repetido usando-se 0,2 da mistura corante (1-6)do Exemplo 6 para se obter uma espuma amarela dourada com boa fixaçãoa percloroetileno.EXEMPLO 11
70 partes da mistura corante (1-4) do Exemplo 4 são dissolvidasem 70 partes de Ultramoll®. A adição de 0,3 parte dessa solução corante emUltramoll ao componente poliol, em um procedimento conforme acima des-crito, fornece uma espuma de poliuretano amarela dourada com boa fixaçãoa percloroetileno.
Os corantes ou misturas corantes dos Exemplos 12 a 31 abaixosão obtidos de maneira similar aos métodos descritos nos exemplos prece-dentes.
Exemplo 12
<formula>formula see original document page 21</formula>
Exemplo 13
<formula>formula see original document page 21</formula>
Exemplo 14
<formula>formula see original document page 21</formula>
Exemplo 15
<formula>formula see original document page 21</formula>Exemplo 16
<formula>formula see original document page 22</formula>
Exemplo 1 7
<formula>formula see original document page 22</formula>
Exemplo 18
<formula>formula see original document page 22</formula>
Exemplo 19
<formula>formula see original document page 22</formula><formula>formula see original document page 23</formula>
Exemplo 21
<formula>formula see original document page 23</formula>
Exemplo 22
<formula>formula see original document page 23</formula>
Exemplo 23
<formula>formula see original document page 23</formula>
Exemplo 24
<formula>formula see original document page 23</formula><formula>formula see original document page 24</formula>Exemplo 31
<formula>formula see original document page 25</formula>
Claims (10)
1. Corante de fórmula geral (1)<formula>formula see original document page 26</formula>em queR1 é arila que é substituída por pelo menos um grupo hidroxila etambém pode, além disso, ser substituída por alcóxi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éster carboxí-lico, carboxamido ou ciano; (C1 - C60)-alquila que é substituída por pelo me-nos um grupo hidroxila e também pode, além disso, ser substituída por alcó-xi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)- alquileno,halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano ou interrompida por oxi-gênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR13, em que R13 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;R2 é hidrogênio; arila; arila substituída por hidroxila, alcóxi, hi-dróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogê-nio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (C1 - C60)-alquila; (C1 - C60)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamidoou ciano; ou (C1 - C60) alquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno,carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfona ou NR14, em que R14 éhidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou é alquila interrompida poroxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido ousulfona;R3 e R4 são independentemente hidrogênio; arila; arila substituí-da por hidroxila, alcóxi, hidroxi(C1 - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2- C4o)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (Ci -C6o)-alquila; (Ci - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci -C4o)-alquila, (Ci - C4o)-alquila, arila, (C2 - C4o)-alquileno, halogênio, éstercarboxílico, carboxamido ou ciano; ou (Ci - C6o) alquila interrompida por oxi-gênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR15, em que R15 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;R5 e R6 são independentemente hidrogênio; arila; arila substituí-da por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (C1 - C40)-alquila, arila, (C2- C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; (Ci -C6o)-alquila; (Ci - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci -C40)-alquila, (Ci - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éstercarboxílico, carboxamido ou ciano; ou (Ci - C6o)-alquila interrompida por o-xigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carboxamido, sulfonaou NR16, em que R16 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialquila, alquila ou éalquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carbo-xílico, carboxamido ou sulfona;R7 é hidrogênio ou (Ci - C4)-alquila;R8 é ciano, carbamoíla ou sulfometila;R9 a R12 são independentemente hidrogênio; arila; arila substitu-ída por hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (Ci - C40)-alquila, arila, (C2- C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; hidroxi-la, alcóxi, (C2 - C40)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido,ciano, (Ci - C6o)-alquila; (Ci - C6o)-alquila substituída por hidroxila, alcóxi,hidróxi-(Ci - C40)-alquila, (Ci - C40)-alquila, arila, (C2 - C40)-alquileno, halo-gênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; ou (Ci - C6o)-alquila inter-rompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carbonila, éster carboxílico, carbo-xamido, sulfona ou NR17, em que R17 é hidrogênio, arila, alcóxi, hidroxialqui-la, alquila ou é alquila interrompida por oxigênio, alcoxileno, arileno, carboni-la, éster carboxílico, carboxamido ou sulfona; oudois dos radicais R9 a R12 se combinam com os átomos de car-bono aos quais estão ligados para formar um anel que pode ser substituídopor hidroxila, alcóxi, hidróxi-(Ci - C4o)-alquila, (C1 - C4o)-alquila, arila, (C2 -C4o)-alquileno, halogênio, éster carboxílico, carboxamido ou ciano; er é 0 ou 1;um ou mais dos radicais R2 a R17 contendo, cada um, pelo me-nos um grupo hidroxila.
2. Corante, de acordo com a reivindicação 1, em que, na fórmulageral (1)R1 é hidróxi-(C1 - C4)-alquila ou hidróxi-(Ci - C4)-alcóxi-(Ci -C4)-alquila;R2 é hidrogênio, (Ci - C4)-alquila, hidróxi-(Ci - C4)-alquila ouhidróxi-(Ci - C4)-alcóxi-(Ci - C4)-alquila;R3 e R4 são, cada um, hidrogênio;R5 e R6 são independentemente hidrogênio; (Ci - C4)-alquila;hidróxi-(C1 - C4)-alquila; hidróxi-(Ci - C4)-alcóxi-(Ci - C4)-alquila; (Ci - C4)-alcóxi-(Ci - C4)-alquila; fenila; ou fenila substituída por (Ci - C4)-alquila ou(C1 - C4)-alcóxi;R7 é (C1 - C4)-alquila;R8 é ciano; eR9 e R12 são independentemente hidrogênio, (C1 - C4)-alquila ou(C1 - C4)-alcóxi; er é 0 ou 1.
3. Corante, de acordo com as reivindicações 1 e/ou 2, conformea fórmula geral (1a)<formula>formula see original document page 28</formula>em que R1 a R12 são, cada um, como definidos na reivindicação 1 ou 2.
4. Corante, de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a-3, conforme a fórmula geral (1c)<formula>formula see original document page 29</formula>em queR1 é hidroxietila, hidroxipropila ou hidroxietoxietila,R2 é metila, etila, hidroxietila, hidroxipropila ou hidroxietoxietila,R5 e R6 são independentemente hidrogênio, (C1 - C4)-alquila,hidroxietila, hidroxipropila, hidróxi-(C1 - C4)-alcoxietila, etóxi-(C1 - C4)-alquila, metóxi-(C1 - C4)-alquila, fenila, metilfenila ou metoxifenila; eR9 e R10 são independentemente hidrogênio, metila ou metóxi.
5. Processo para a preparação de um corante de fórmula geral(1), de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 a 4, que compreendeum composto de fórmula geral (D1)<formula>formula see original document page 29</formula>em que R1, R2, R9 a R12 e R são, cada um, como definidos nareivindicação 1, que é diazotizado e acoplado a um composto de fórmulageral (K1)<formula>formula see original document page 29</formula>em que R3 a R8 são, cada um, conforme acima definidos.
6. Processo para a preparação de um corante de fórmula gené-rica (1), como definido em uma ou mais das reivindicações de 1 a 4, quecompreende a reação de um composto de fórmula geral (ZP1)<formula>formula see original document page 30</formula>em que R3 a R12 e também r são, cada um, como definidos nareivindicação 1, é reagido com uma amina de fórmula HNR1R21 em que R1 eR2 são, cada um, como definidos na reivindicação 1.
7. Mistura corante compreendendo mais de um corante de fór-mula geral (1), como definido em uma ou mais das reivindicações de 1 a 4.
8. Uso de um corante de fórmula geral (1), como definido emuma ou mais das reivindicações de 1 a 4, ou de uma mistura corante, comodefinido na reivindicação 7, para colorir um polímero.
9. Uso, de acordo com a reivindicação 8, em que o dito polímeroé poliuretano.
10. Uso, de acordo com a reivindicação 8 e/ou 9, em que o ditopolímero é espuma de poliuretano.
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Legal Events
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| B11A | Dismissal acc. art.33 of ipl - examination not requested within 36 months of filing | ||
| B11Y | Definitive dismissal - extension of time limit for request of examination expired [chapter 11.1.1 patent gazette] |