CN101268153A - 用于聚合物染色的染料和染料混合物、其制法及其用途 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及通式(1)的染料，其中R1至R12和r各如权利要求1所定义；含有一种以上通式(1)染料的染料混合物，其制法及其染色聚合物、特别是聚氨酯和聚氨酯泡沫体的用途。

Description

用于聚合物染色的染料和染料混合物、其制法及其用途
技术领域
本发明涉及聚合物染色的染料和染料混合物、其制剂及其用途。
现有技术
聚合物可用染料以多种方法加以染色。一种方法是聚合物的原浆染色(mass coloration)，由此，例如，颜料或染料与聚合物混合，熔化聚合物将染料传送至聚合物基质内。其它方法包括使聚合物着色，或者更精确地说，使染料由溶液或分散液扩散至聚合物中而使聚合物染色，例子是使由聚酯、聚丙烯腈、聚氨酯、纤维素或聚酰胺构成的聚合物纤维被染色，例如，用分散染料、阳离子染料、酸染料、金属化染料或反应性染料，使用反应性染料导致在染料和基材之间形成共价键，而于染品上产生特别高的坚牢度。另一使聚合物着色的方法是在聚合物形成之前或正在形成时将染料加聚合单体或寡聚物内。能够与聚合物骨架形成共价键的染料在此情况下同样产生具有高坚牢度的着色。为此，所用的染料，或者更精确地说，其发色团，在聚合条件下必须是足够稳定的。这些要求随着聚合类型而变化。聚氨酯基本上是由异氰酸酯与二醇或多元醇聚合而制得。聚氨酯泡沫体通常是向反应混合物中加水或使用吹制气体而产生。此外，稳定剂和活化剂，例如胺、有机硅和锡化合物，在聚合之前加至反应物中。聚合是在高温下在高反应性化合物和中间体的存在下进行。为了制备有色的聚氨酯，在聚合反应之前，可将二醇或多元醇组份加至含有至少两个羟基基团的染料中，使得该染料可在聚合期间共价掺入聚合物链中，而不会导致链终止的结果。所用的染料必须不会影响聚氨酯的机械性质。当所用的染料是固体材料时，有利的是先将其溶解于溶剂中或例如，作为多元醇的染料分散液使用。
这种染料是已知的，已记载于DE2259435、DE2357933。然而，这些已知的染料在特定聚合条件下无法满足所有对稳定性的期望。当制备聚氨酯泡沫体时，一些染料影响泡沫体结构，因而影响泡沫体的机械性质，使得有色的泡沫体的机械性质不同于无色的泡沫体，这是不希望的。实际可取得的适合制备有色的聚氨酯泡沫体的分散染料在色彩领域不可能涵盖每一种需要的范畴。因此，对于具有特殊的性质并因而对聚氨酯染色有用的染料仍有需求。
现已发现，通式(1)所示的染料在聚氨酯染色方面克服了上述缺点，因为它们在应用条件下具有高度稳定性且提供高坚牢度的染色。
发明内容
本发明因而提供通式(1)的染料
Figure A20068003497100081
其中
R1是芳基，其被至少一个羟基取代，并也可另外被烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代；(C1-C60)-烷基被至少一个羟基取代，并也可另外被烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基-、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR13，其中R13是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R2是氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR14的(C1-C60)-烷基，其中R14是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是被氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R3和R4独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR15的(C1-C60)-烷基，其中R15是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R5和R6独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR16的(C1-C60)-烷基，其中R16是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R7是氢或(C1-C4)-烷基；
R8是氰基、氨甲酰基或磺甲基；
R9至R12独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的芳基；羟基、烷氧基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基、氰基、(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR17的(C1-C60)-烷基，其中R17是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；或
R9至R12基团中的二者与它们相连的碳原子组合形成环，所述环可被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基所取代；和
r是0或1；
R2至R17基团中的一个或多个各含有至少一个羟基。
在通式(1)的优选染料中，优选：
R1是羟基-(C1-C4)-烷基或羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R2是氢、(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基或羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R3和R4各为氢；
R5和R6独立地为氢；(C1-C4)-烷基；羟基-(C1-C4)-烷基；羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；苯基；或被(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基所取代的苯基；
R7是(C1-C4)-烷基；
R8是氰基；和
R9和R12独立地为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；和
r是0或1。
(C1-C4)-烷基，可为直链或支链，是例如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基或异丁基。相同的定义亦适用于(C1-C4)-烷氧基，加上必要的变更。
此外，还优选下述的通式(1)的那些染料，其中R3或R4是氢或者取代基R5和R6中至少一个独立地带有一个羟基。
本发明通式(1)的染料，其中r是0，具有通式(1a)：
Figure A20068003497100111
其中R1至R12各如上所定义。通式(1a)的化合物是优选的，特别优选的是当R1至R12具有上述优选指定的含义时。
本发明通式(1)的染料，其中r是1，具有通式(1b)：
Figure A20068003497100112
其中R1至R12各如上所定义。
特别优选的本发明的染料符合通式(1c)
Figure A20068003497100121
其中
R1是羟乙基、羟丙基或羟乙氧乙基，
R2是甲基、乙基、羟乙基、羟丙基或羟乙氧乙基，
R5和R6独立地为氢、(C1-C4)-烷基、羟乙基、羟丙基、羟基-(C1-C4)-烷氧基乙基、乙氧基-(C1-C4)-烷基、甲氧基-(C1-C4)-烷基、苯基、甲苯基或甲氧苯基；和
R9和R10独立地为氢、甲基或甲氧基。
本发明的通式(1)的化合物可通过例如通式(D1)的化合物得到
其中R1、R2、R9至R12和r各如上所定义，所述通式(D1)的化合物被重氮化并偶合到通式(K1)的化合物上
Figure A20068003497100131
其中R3至R8各如上所定义。
重氮化和偶合通常是根据本领域技术人员已知的方法进行。例如，重氮化是用亚硝酸钠于酸性介质中进行，而偶合是例如在-5至80℃，优选0至40℃，和pH值＜0至10，并优选pH值在0至5下进行。
通式(D1)的化合物可通过使通式(A1)的2-(氨基芳基磺酰基)乙基硫酸单酯
Figure A20068003497100132
或其碱金属盐，其中r和R9至R12各如上所定义，与通式HNR1R2的胺反应而得到，其中R1和R2各如上所定义。
该反应优选在水中进行，优选25至95℃并特别优选35至60℃，并优选pH为9至11.5并特别优选pH为10至11。
通式(K1)的化合物可用已知的方式从通式(C1)的二氯吡啶
Figure A20068003497100133
其中R7和R8各如上所定义，与式HNR3R5和HNR4R6的胺得到，其中R3至R6各如上所定义。
适当的话，可在R3至R8基团上进一步进行取代，例子是皂化、酯化、醚化、酰胺形成、烷化和卤化，举例如DE 3025904所述。
在另一个制造本发明通式(1)的化合物的方法中，通式(ZP1)的化合物
Figure A20068003497100141
其中R3至R12还有r各如上所定义，与式HNR1R2的胺反应，其中R1和R2各如上所定义。
通式(ZP1)的化合物可通过常规方法重氮化通式(A1)的化合物并偶合至通式(K1)的化合物而得到。
需要的话，硫酸酯基HO3SOCH2CH2SO2-可通过添加碱而转换成乙烯基形式H2C＝CHSO2-，不仅可于通式(A1)的化合物中也可于通式(ZP1)的化合物中，在它们与通式HNR1R2的胺反应之前进行。
通式(D1)的化合物的例子是如下所示：
Figure A20068003497100151
Figure A20068003497100161
Figure A20068003497100171
通式(K1)的化合物的例子如下所示：
Figure A20068003497100181
Figure A20068003497100191
Figure A20068003497100201
当合成时，通式(K1)的化合物通常是以混合物的形式存在，例如式K1-2a的化合物与式K1-2b的化合物的混合物。当此混合物用于本发明的方法时，形成通式(1)化合物的对应混合物。此外，本发明的通式(1)的染料，或其混合物，在合成时，可含有副产物，例如水解产物。当通式(A1)的化合物中硫酸单酯基水解时或可从通式(A1)的化合物得到的乙烯化合物加水时或当通式(1)的染料将通式HNR1R2的胺交换为水时，可形成所述的水解产物。水解产物另外包括能够通过其它官能基(例如亚硝酸基、酸酰胺或酯基)水解或皂化形成的产物。
因此，本发明还提供染料混合物，其包括一种以上通式(1)的染料。
本发明的染料和染料混合物可以生产成固体或液体，即溶液。
因而其可以抽滤和干燥、喷雾干燥、蒸发或萃取、和蒸发而分离。
本发明的染料和染料混合物可直接用于聚合物着色，或使其进行加工操作。加工可从单一染料、多种染料的混合物、还有与其它染料类别例如颜料或溶剂染料的混合物来进行，必要时用助剂例如表面改性剂、分散剂通过分散、悬浮或溶解于液体或固体载体材料中来协助，此外必要时标准化至所需的色彩强度和所欲的色调，和必要时，干燥这样得到的制剂。后者的情况中可另外添加防尘剂。如果染料是要分散或悬浮的，染料粒子可通过，例如，在珠磨机中研磨成粉末。
本发明另外提供本发明的染料和染料混合物用于使聚合物染色的用途。可能的步骤是在聚合期间本发明的染料和染料混合物要计量进入反应混合物中或在聚合之前将其混合至一种起始材料中。
本发明的染料和染料混合物优选用于使聚氨酯染色，方法是在二醇/多元醇和异氰酸酸的聚合期间添加本发明的化合物或在聚合反应之前将其添加至一种起始材料中。例如，本发明通式(1)的染料可混合至聚醚多元醇或聚酯多元醇中，接着该制剂可用于与二异氰酸酯的聚合。
在聚合中使用上述的稳定剂、活化剂或催化剂是通常的。
本发明的染料和染料混合物特别优选用于使聚氨酯泡沫体染色。聚氨酯泡沫体根据上文所述用于聚氨酯的成分而制备，泡沫体通过添加吹制气体或把水加到二醇/多元醇组份中导致形成二氧化碳吹制气体而制得。
因此，使用本发明的染料和染料混合物可以制得有色的聚氨酯泡沫体，泡沫体的结构没有缺陷，且具有良好的坚牢度，这同样是本发明主题的一部份。
下文中的实施例用于说明本发明，而不是将本发明限制于这些实施例。份数和百分比均是以重量计，除非另有指明。重量份相对于体积份就是千克对升。
实施例
实施例1
在由281份对位酯(para base ester)和1000份水制得并用55份碳酸钠调节至pH为5的溶液中加入75份2-甲基氨基乙醇，在加热至40℃之前，用氢氧化钠水溶液调节至pH为10至11，40℃下搅拌并以氢氧化钠水溶液维持在此pH值直到形成目标产物的反应完成。利用色谱法决定形成目标产物的反应完成。反应时间是约4小时。接着用250份31％盐酸酸化，使得pH降至低于1，得到2342份含有胺(D1-1)或其质子化形式的溶液。
234.2份这样得到的溶液中所含的(D1-1)用亚硝酸钠溶液在0至5℃下根据常规方法而重氮化，所得的反应混合物一半与11.6份偶合剂(K1-1)混合。在30分钟内，用57份15％碳酸钠溶液将pH调至2.5，反应混合物在pH 2.5下搅拌直到反应物的反应完全，这期间反应混合物的温度上升至室温。抽吸滤出所得的产物，使所得的滤饼悬浮于水中，将悬浮液调节至pH 7至8，抽吸过滤，滤饼用水洗涤至无盐，并在50℃下减压干燥，及研磨，得到24.3份式(1-1)的黄色染料。
Figure A20068003497100221
实施例2
用281份对位酯(para base ester)和105份2-(2-羟乙基氨基)乙醇重复实施例1，得到胺(D1-2)，酸性条件下溶解而成2515份溶液。
251.1份这样得到的溶液中所含的胺(D1-2)用亚硝酸钠溶液在0至5℃下根据常规方法重氮化，所得的反应混合物一半与11.6份偶合剂(K1-1)混合。在30分钟内，用15％碳酸钠溶液将pH调至2.5，反应混合物在pH 2.5下搅拌直到反应物的反应完全，这期间反应混合物的温度上升至室温。将悬浮液调节至pH 7至8，抽吸过滤，滤饼用水洗涤至无盐，并在50℃下减压干燥及研磨，得到25.6份式(1-2)的黄色染料。
Figure A20068003497100231
实施例3
用56份对位酯(para base ester)和27份1-(2-羟丙基氨基)丙-2-醇重复实施例1，得到胺(D1-3)，为酸性溶液，以亚硝酸钠溶液在0至5℃下根据常规方法重氮化，所得反应混合物的四分之一与11.8份偶合剂K1-1(2，6-二(2-羟乙基氨基)-4-甲基烟腈)混合。在90分钟内，以15％碳酸钠溶液将pH调至2.5，反应混合物在pH 2.5下搅拌直到反应物的反应完全，这期间反应混合物的温度上升至室温。将这样得到的悬浮液调节至pH 7至8，抽吸过滤，滤饼用水洗涤至无盐，并在50℃下减压干燥及研磨，得到27份式(1-3)的黄色染料，为立体异构体的混合物。
Figure A20068003497100232
实施例4
类似于D1-1至D1-3，制备胺(D1-4)、(D1-5)和(D1-6)，并在酸性条件下溶解。116份胺D1-4、159份D1-5和166份D1-6的混合物在上述酸性条件下溶解，并在0至5℃下根据常规方法使重氮化。向所得的重氮盐溶液中加入由78.8份偶合剂K1-2(由2-氨基-6-[2-(2-羟基乙氧基)乙氨基]-4-甲基烟腈和6-氨基-2-[2-(2-羟基乙氧基)乙基氨基]-4-甲基烟腈的异构混合物组成)和176份偶合剂K1-3(由2-氨基-6-[2-(4-羟基丁氧基)乙氨基]-4-甲基烟腈和6-氨基-2-[2-(4-羟基丁氧基)乙氨基]-4-甲基-烟腈的异构混合物组成)的混合物。
搅拌反应混合物8小时，加热至40℃，再搅拌3小时，冷却至室温，以氢氧化钠水溶液调节至pH 8.5，并以氯仿萃取。氯仿相经水清洗，以硫酸钠干燥，过滤，减压下蒸发氯仿，留下含有染料混合物1-4的油状残余物。
Figure A20068003497100241
实施例5
以常规方法制备胺(D1-4)并使之重氮化。由35份胺(D1-4)得到的重氮盐溶液与预先溶于盐酸中的31份偶合剂混合物(K1-4)混合。搅拌反应混合物直到反应物的反应完全，使温度上升至室温。用氢氧化钠水溶液将反应混合物的pH调节至8.5，抽吸过滤出染料，用水洗涤至无盐，并在50℃下减压干燥和研磨。所得的染料混合物符合式(1-5)。
Figure A20068003497100251
实施例6
类似于实施例1至5，由胺(D1-6)和偶合剂(K1-4)得到染料混合物(1-6)。
Figure A20068003497100252
实施例7
分别类似于实施例4和实施例5，利用实施例3所述的重氮盐溶液及重氮盐与偶合剂(K1-4)的反应，得到染料混合物1-7。
Figure A20068003497100261
实施例8
使20份实施例5的染料混合物(1-5)悬浮于80份
Figure A20068003497100262
接着于珠磨机(Sussmeyer SME-Mk II，具有273份0.4至0.7mm ZrO2珠粒)中研磨。将所得的染料分散液加热至60℃，并离心以除去珠粒。
100份来自Elastogran GmbH的Elastopan S 7521/102多元醇组份作为初始进料存在。将1份上述染料糊加至此初始进料中。利用溶解器圆盘一起强力搅拌20至30秒。接着，快速加入60份来自ElastogranGmbH的IsoMMDI 92220二异氰酸酯，接着利用溶解器圆盘一起强力搅拌7秒。接着将内容物倒入容器内以形成泡沫体，对此由纸或纸板制成的容器是适合的。在约5分钟后，组份将完成反应，再10分钟后泡沫体将固化。冷却至室温。冷却后20分钟，可锯开泡沫体以评价其色调。所得的泡沫体具有明亮的红橙色，且对全氯乙烯具有良好的坚牢度。
实施例9
将0.17份对应于实施例5的式(1-5)的染料混合物溶解于1份N-甲基吡咯烷酮(NMP)中。
100份来自Elastogran GmbH的Elastopan S 7521/102多元醇组份作为初始进料存在。将1份上述的染料-NMP溶液加至初始进料中。利用溶解器圆盘将其全部强力地搅拌在一起，为时20至30秒。接着快速加入60份来自Elastogran GmbH的IsoMMDI 92220二异氰酸酯，接着利用溶解器圆盘强力搅拌在一起，为时7秒。接着将内容物倒入容器内以形成泡沫体，对此由纸或纸板制成的容器是适合的。在约5分钟后，组份将完成反应，再10分钟后泡沫体将固化。冷却至室温。冷却后20分钟，可锯开泡沫体以评估其色调。所得的泡沫体具有明亮的红橙色，且有对全氯乙烯具有良好的坚牢度。
实施例10
使用0.2份实施例6的染料混合物(1-6)重复实施例8，得到对全氯乙烯具有良好坚牢度的金黄色泡沫体。
实施例11
70份实施例4的染料混合物(1-4)溶解于70份中。在上述的步骤中，将0.3份该Ultramoll染料溶液加至多元醇组份中，得到对全氯乙烯具有良好坚牢度的金黄色聚氨酯泡沫体。
下列实施例12至31的染料或染料混合物以上述实施例相类似的方法可得到。
实施例12
实施例13
Figure A20068003497100281
实施例14
Figure A20068003497100282
实施例15
Figure A20068003497100283
实施例16
Figure A20068003497100284
实施例17
Figure A20068003497100285
实施例18
实施例19
Figure A20068003497100292
实施例20
Figure A20068003497100293
实施例21
Figure A20068003497100294
实施例22
实施例23
Figure A20068003497100301
实施例24
Figure A20068003497100302
实施例25
实施例26
Figure A20068003497100304
实施例27
Figure A20068003497100305
实施例28
Figure A20068003497100311
实施例29
Figure A20068003497100312
实施例30
实施例31
Figure A20068003497100314

Claims (10)

1.一种式(1)的染料
其中
R1是芳基，其被至少一个羟基取代并且还可另外被烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代；(C1-C60)-烷基，其被至少一个羟基所取代并且还可另外被烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基-、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR13，其中R13是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或者是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R2是氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR14的(C1-C60)-烷基，其中R14是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或者是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R3和R4独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR15的(C1-C60)-烷基，其中R15是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或者是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R5和R6独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的芳基；(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR16的(C1-C60)-烷基，其中R16是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；
R7是氢或(C1-C4)-烷基；
R8是氰基、氨基甲酰基或磺甲基；
R9至R12独立地为氢；芳基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的芳基；羟基、烷氧基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基、氰基、(C1-C60)-烷基；被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代的(C1-C60)-烷基；或间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基、砜或NR17的(C1-C60)-烷基，其中R17是氢、芳基、烷氧基、羟烷基、烷基、或是间杂着氧、亚烷氧基、亚芳基、羰基、羧酸酯、羧酰胺基或砜的烷基；或
R9至R12基团中的二者与它们相连的碳原子组合形成环，所述环可被羟基、烷氧基、羟基-(C1-C40)-烷基、(C1-C40)-烷基、芳基、(C2-C40)-亚烷基、卤素、羧酸酯、羧酰胺基或氰基取代；和
r是0或1；
一个或多个R2至R17基团各含有至少一个羟基。
2.如权利要求1所述的染料，其中，在通式(1)中
R1是羟基-(C1-C4)-烷基或羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R2是氢、(C1-C4)-烷基、羟基-(C1-C4)-烷基或羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；
R3和R4各是氢；
R5和R6独立地为氢；(C1-C4)-烷基；羟基-(C1-C4)-烷基；羟基-(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；(C1-C4)-烷氧基-(C1-C4)-烷基；苯基；或被(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基取代的苯基；
R7是(C1-C4)-烷基；
R8是氰基；和
R9和R12各自独立地为氢、(C1-C4)-烷基或(C1-C4)-烷氧基；并且
r是0或1。
3.如权利要求1和/或2所述的染料，符合通式(1a)
Figure A20068003497100041
其中R1至R12各自如权利要求1或2所定义。
4.如权利要求1至3中一项或多项所述的染料，符合通式(1c)
Figure A20068003497100051
其中
R1是羟乙基、羟丙基或羟乙氧乙基，
R2是甲基、乙基、羟乙基、羟丙基或羟乙氧乙基，
R5和R6独立地为氢、(C1-C4)-烷基、羟乙基、羟丙基、羟基-(C1-C4)-烷氧基乙基、乙氧基-(C1-C4)-烷基、甲氧基-(C1-C4)-烷基、苯基、甲苯基或甲氧苯基；和
R9和R10独立地为氢、甲基或甲氧基。
5.一种如权利要求1至4中一项或多项所述的通式(1)染料的制造方法，其包含重氮化通式(D1)的化合物
Figure A20068003497100052
其中R1、R2、R9至R12和r各自如权利要求1所定义，并使之偶合至式(K1)的化合物上
Figure A20068003497100061
其中R3至R8各自如上所定义。
6.一种如权利要求1至4中一项或多项所述的通式(1)染料的制造方法，其包含使通式(ZP1)的化合物
Figure A20068003497100062
其中R3至R12和r各自如权利要求1所定义，与式HNR1R2的胺反应，其中R1和R2各自如权利要求1所定义。
7.一种染料混合物，包括一种以上如权利要求1至4中一项或多项所述的通式(1)的染料。
8.如权利要求1至4中一项或多项所述的通式(1)的染料或如权利要求7所述的染料混合物在染色聚合物中的用途。
9.如权利要求8所述的用途，其中所述聚合物是聚氨酯。
10.如权利要求8和/或9所述的用途，其中所述聚合物是聚氨酯泡沫体。
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