JPH0218455A - 青色分散染料および青色分散染料混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は青色分散染料、青色分散染料混合物、その製造
方法ならびに該染料混合物を含有する染料製剤および繊
維材料の染色のためのその使用に関する。

本発明による染料混合物は、下記式（１）と（２）との
染料の少なくとも各１種を含有する染料混合物である。

式中、 ＲとＲ２とは互いに独立的にそれぞれ水素またはＣ１−
Ｃ４−アルキル。

１１、１３、Ｒ４は互いに独立的にそれぞれ水素または
Ｃ＋　　Ｃａ−アルキル、 ｘ　、　ｘ”、　ｘ＊は互いに独立的にそれぞれ。また
はＳを意味する）。

ＲとＲ２とが意味するアルキル基としてはメチル、エチ
ル、ｎ−プロピル、１ｓｏ−プロピル、ｎ−５ｅｃ−ｔ
ｅｒｔ−または１ｓｏ−ブチルなどが考慮される。

ＲとＲ２とは好ましくは互に独立的にメチルまたは水素
を意味し、水素が特に好ましい。

８１、９３、Ｒ４が意味するアルキル基は、１乃至８個
の炭素原子を有する直鎖状または分枝状または環式アル
キル基である。例示すれば、メチル、エチル、プロピル
、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｔｅｒｔ−ブチ
ル、アミル、ｔｅｒｔ−アミル（ｌ、１−ジメチルプロ
ピル）、１．１，３．３−テトラメチルブチル、ヘキシ
ル、ｌ−メチルペンチル、ネオペンチル、１−１２−ま
たは３−メチルヘキシル、ヘプチル、ｎ−オクチル。

ｔｅｒｔ−オクチル、２−エチルヘキシル。

シクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシ
ルおよびこれらの異性体である。

これらのアルキル基は場合によっては、たとえばヒドロ
キシル、ｌ乃至４個の炭素原子を有するアルコキシ特に
メトキシ、ハロゲンたとえば臭素または塩素、シアノま
たはフェニルによフて置換されることができる。

好ましくは、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立的にそれぞ
れメチル、エチルまたは水素を意味する。特に好ましく
は水素である。

ｘ　、　ｘ”、　ｘ＊は好ましくはそれぞれ酸素を意味
する。

本発明による染料混合物て好ましいものはａ）式（１）
の染料の少なくとも１種を５０乃至９０重量％。

ｂ）式（２）の染料の少なくとも１種を５乃至５０ｆｉ
量％、 Ｃ）さらにｌ、８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラ
キノン系染料の１種またはそれ以上を０乃至３０重量％
、 含有する染料混合物である。

この中でも特に、 ａ）式（１）の染料の少なくとも１種を５５乃至８０重
量％。

ｂ）式（２）の染料の少なくとも１ｓを１０乃至３０ｆ
ｉ量％、 Ｃ）さらに１．８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラ
キノン系染料の１種またはそれ以上なＯ乃至２５ｉＩＩ
量％、 含有する染料混合物が好ましい。

染料特性が優れていることおよび製造が容易であること
などの理由から、下記Ｍｌｒ＆の本発明による染料混合
物が格別に好ましい。

ａ）式 の染料を５５乃至５Ｏｊｆ量％、 ｂ）式 （式中、Ｒ″は水素またはメチルを意味する）の染料の
１．！！またーはそれ以上を１０乃至３０重量％、およ
び ｃ）１．８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラキノン
系染料の１種またはそれ以上をＯ乃至２５重量％。

この成分（ｃ）は、たとえばｌ、８−ジヒドロキシ−４
−二トロー５−アミノアントラキノンあるいはｌ、８−
ジヒドロキシ−４−二１−口−５−（ｐ−メチル）フェ
ニルアミノ−アントラキノンである。

本発明による染料混合物は、たとえば式（１）の染料の
少なくとも１種と、式（２）の染料の少なくとも１種と
を互いに混合することによって得られる。好ましくは、
この混合物にさらに分散剤たとえば陰イオン性または非
イオン性分散剤および水を添加し、そしてこの混合物を
摩砕助材（たとえばガラス玉またはケイ砂）を使用して
摩砕して最終的分散物に仕上げる。

好ましい本発明による染料混合物の製造方法は、式 ％式％ アントラキノンを、式 のアミンの少なくとも１種と１式 のアミンの少なくとも１種との混合物と反応させる方法
である。なお、ここでＲ、Ｒ”。

Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ　、　ＸＳ、　Ｘ”ハ式（２）に
おいて記載した意味を有する。

式（６）および式（７）のアミンとしては、それぞれ側
鎖がアミノ基に対してバラ位置に存在する化合物を使用
するのか好ましい。

式（５）、（６）、（７）の化合物は公知である。

式（６）３よび（７）の化合物は、たとえば式 （式中、Ｒは水素ま−たはＣＩＣ４−アルキルを意味す
る）のニトロアルキルベンゼンをホルムアルデヒドまた
はチオホルムアルデヒド（あるいはかかるアルデヒドを
放出する化合物）と反応させ、得られた反応混合物中の
ニトロ基なアミノ基に還元し、そして場合によっては末
端０１１−基または５１１−基をアルキル化することに
よって製造される。

式（８）の化合物とアルデヒドとの反応のための反応条
件は、たとえばスイス国特許第５００９３８号明細書に
記載されている条件に対応する。ニトロ基のアミノ基へ
の還元も公知常用の反応条件で実施することができる。

上記方法で式（６）と（７）とのアミンの混合物が得ら
れ、そしてこの混合物は好ましくは分離することなく１
，８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアントラキノン
と反応させられる。

反応はそれ自体公知の条件で、たとえば有機溶剤中にお
いて１００乃至１５０°Ｃの温度で５乃至１０時間実施
される０反応終了後、得られた染料混合物を常法により
単離する。

たとえば、約０乃至１０℃でこの反応混合物を希釈酸の
中に入れ、そして沈殿した染料混合物を濾別する方法に
よって単離する。

本発明による染料混合物は、分散染料で染色可能な繊維
材料の染色および捺染に使用することができる。使用前
に本染料混合物を染料製剤に加工しておけば有利である
。このためには、染料混合物を粒子サイズが平均０．０
１乃至１０ＩＬｍになるまで摩砕する。

この摩砕は分散剤の存在下で実施することができる。

このために適当なアニオン分散剤は、たとえばナフタレ
ンスルホン酸とホルムアルデヒドとからの縮合生成物、
特にジナフタレンメタンジスルホナートまたは変性リグ
ニンスルホナートである。適当な非イオン分散剤の例は
、アルキルフェノール、脂肪アルコールまたは脂肪アミ
ンに約３乃至４０モルの酸化エチレンを付加した付加生
成物である。

たとえば、染料製剤は次ぎのようにして製造される。す
なわち、乾燥した染料混合物を分散剤と共に摩砕するか
、あるいはペースト状態で分散剤と共に混練りし、その
あと真空乾燥するかまたは噴霧乾燥する。このようにし
て得られた染料製剤を使用すれば、水を加えたあと、高
浴比（浴比ｌ：５以上）または低浴比（浴比ｌ：ｌ乃至
ｌ：５）で染色、バジングまたは捺染することができる
。

染料製剤は下記の組成を有するのが好ましい ａ）本発明による染料混合物４０乃至８０重量％、 ｂ）分散剤３０乃至７０重量％、およびＣ）その他の常
用添加物０乃至３０重量％。

その他の常用添加物としては標準濃度調整剤、塩類、緩
衝剤物質、乾燥製剤の場合の粉塵防止剤および／または
水性分散液の泡防止剤などが考慮される。

本発明による新規染料混合物は、全合成または半合成高
分子物質からのｌａｍ材料に水性分散物からきわめて良
好に染着される０本発明による染料混合物は線状芳香族
ポリエステルからのファイバー、糸または不織布、織物
または編物、特に鎖状芳香族ポリエステル製のｙｔ維の
染色、バジングまたは捺染に特に好適である。とりわけ
、テレフタル酸とグリコール特にエチレングリコールと
からの重縮合生成物またはテレフタル酸と１．４−ビス
−（ヒドロキシメチル）−へキサヒドロベンゼンとから
の重縮合生成物から製造されたポリエステル繊維の染色
に好適である。

ポリエステル繊維の染色は公知方法で、たとえばキャリ
ヤーの存在下において約８０乃至１２５℃の温度で、あ
るいは加圧下キャリヤーの不存在下で吸尽法により約１
００乃至１４０℃の温度で実施することができる。さら
にまた、これら繊維材料を本発明による染料混合物の水
性分散物でバジングまたは捺染し、そしてその染料含浸
物を約１４０乃至２３０°Ｃの温度で、たとえば水蒸気
、接触加熱または熱風を使用して固着することもできる
。

好ましくはアニオン分散剤または非イオン分散剤である
上記に例示したような常用分散を単独または混合物とし
て添加することができる。

捺染およびバジングの場合は、常用のシックナー（のり
剤）を使用することができる。

たとえば、変性したまたは変性されていない天然産のア
ルギン酸塩、プリティシュゴム、アラビアゴム、クリス
タルゴム、いなごまめ粉末、トラガントゴム、カルボキ
シメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、デ
ンプン、あるいは合成製品であるポリアクリルアミドま
たはポリビニルアルコールなどが使用できる。

本発明による染料混合物中に含有される染料は一部は公
知である。たとえば、Ｒ、Ｒ’、Ｒｚ、　Ｈｚ、Ｒ４か
Ｈ，（−しテｘ、ｘ”、ｘ２が０を意味する式（１）お
よび（２）の染料は英国特許第７１６９３７号明細書な
らびに米国特許第２６４１６０２号明細書から公知であ
る。これらの染料は１，８−ジヒドロキシー４．５−ジ
ニトロアントラキノンを４−（２−ヒドロキシエチル）
−アニリンまたは４−（ｌ、３−ジヒドロキシ−イソプ
ロピル）−アニリンと縮合することによって製造される
。しかし、これらの染料の製造は高価につく、なぜなら
ば、上記２つのアニリンは共にそれを得るのに非常にコ
ストがかかるからである。すなわち、これらの合成は対
応するヒドロキシアルキルベンゼンを酢酸または無水酢
酸中でニトロ化しそして還元することによって行なわれ
るが、そのニトロ化は爆発の危険があるため高度の安全
手段を講じて実施しなければならないからである。

これに対して、本発明による染料混合物の製造のために
は対応するアミンの混合物か使用できる。それらアミン
はニトロアルキルベンゼンをアルデヒドと反応させそし
て次ぎに還元することによってなんらの問題もなく得ら
れる。アルキルベンゼンのニトロ化は全く危険のない態
様で実施できる。

誠に驚くべきことながら、式（６）と （７）とのアミンからの混合物は、それらを分離するこ
となく１．８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアント
ラキノンと反応させて本発明による染料混合物に導くこ
とかでき、この染料混合物を使用して、たとえばポリエ
ステルからの繊維材料を染色すると、特に純度のすぐれ
た青色染色物が得られ、その染色物は高いビルドアツプ
性を示し、そして染色堅牢性が良好であり、特に優秀な
耐昇華性および耐光堅牢性を示す。

下記式（９）および（ｌＯ）の染料は新規化合物であり
、そして本発明のいま１つの対象である。

δ）１８　♂ＩＩ Ｈ 式中、 ＲとＲ２とは互いに独立的に水素またはＣｌ−０４−ア
ルキル、 Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４は互いに独立的に水素またはＣＩ−Ｃ
ａ−アルキルを意味する。

同じく下記式（１１）および（１２）の染料も新規化合
物であり、本発明のいま１つの対象である。

δ Ｈ 式中、 ＲとＲ２とは互いに独立的に水素またζよＣ１−０４−
アルキル、 Ｒ′、Ｒ′、１１’は互いに独立的にＣ，−ｃ、−アル
キル。

Ｘ　、　ＸＩ、　Ｘ’は互いに独立的に０またζまＳを
意味する。

式（９）乃至（１２）の染料は、式（１）および（２）
の染料を含有する本発明による染料混合物の場合と同様
に、ｌ、８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアントラ
キノンを１式 のアミン、または式 のアミンと反応させることによって製造することができ
る。なあ、式中のＲ、Ｒ’、　Ｒ”、Ｒコ、Ｒ４，Ｘ　
、　Ｘ’、　Ｘ”は式（２）におイテ定義した意味を有
する。

式（９）乃至（１２）の新規染料の使用法は、他の本発
明による染料混合物の場合と同じである。

以下、本発明を実施例によりさらに説明する。実施例中
のパーセントは、特に別途記載のない限つ、重量パーセ
ントである。温度は摂氏である。

実」１例」工 ｌ、８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアントラキノ
ンの１９．４ｇと、約７２％の２−（４−アミノフェニ
ル）−エタノール、約２２％の２−（４−アミノフェニ
ル）−プロパン−１，３−ジオール、約３％の４−トル
イジンおよび副生成物の混合物２５．Ｏｇとジエチレン
グリコール−モノメチルエーテルの１４０ｇとの混合物
を２時間半で１３０℃まで加熱する。１３０乃至１３５
℃の温度でさらに６時間攪拌を続ける。この際、反応水
を蒸留分離する−この反応混合物を１００℃まで冷却し
た後、水２５０ｇ、氷２５０ｇ、および３２％塩酸１１
０ｇの混合物中に投入する。この粗染料懸濁物を約２０
°Ｃの温度で濾過し、そして約３！Ｌの水で洗う、乾燥
後、下記成分を含有する染料混合物２７ｇが得られる： 下記式の染料　　　　　　６５％ 下記式の染料　　　　　　１３％ 下記式の染料 ３％ １．８−ジヒドロキシ−４−ニトロ−５−アミノアント
ラキノン　　　７％ ３よび ２−フェニルプロパン−１，３−ジオールとフェニルエ
タノール。

支庭■ユ １．８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアントラキノ
ンの９０．２ｇと、約６５％の４−（４−アミノフェニ
ル）−２，６−ジオキサへブタン、約１０％の４−（４
−アミノフェニル）−２−オキサブタン、約７％の２−
（４−アミノフェニル）−エタノール、約２％の２−（
４−アミノフェニル）−プロパン−１，３−ジオール、
約２％の４−アミノトルエンおよび約１４％の副生成物
（特に、２−（４−アミノフェニル）−１−ブタン−ト
リオールのメトキシ誘導体）からなる粗製アミンの１４
５．３ｇと、ジエチレングリコール−モノメチルエーテ
ルの８４０ｇとの混合物を１時間１５分かけて１３３℃
に加熱する。

１３０乃至１３５℃の温度てさらに６時間攪拌を続ける
。この際１反応水を蒸留分離する。この反応混合物を１
００°Ｃまで冷却した後、水ｔ２５０ｇ、氷１２５０ｇ
および３２％塩酸５５０ｇの混合物中に投入する。この
粗染料懸濁物を約２０°Ｃの温度で濾過し、そして約３
文の水で後洗する。この湿潤濾過ケーキ（約３００ｇ、
これは乾燥粗製染料的１４０ｇに相当）をリグニンスル
ホナート分散剤を用いて、得られる染料粉末が約２５％
の粗製染料と約７０％の分散剤とを含有するように１分
散させモして噴霧乾燥する。

得られた染料粉末製剤でポリエステル繊維材料を染色す
ると射光堅牢な青色に染色される。

災１０１１ １．８−ジヒドロキシ−４，５−ジニトロアントラキノ
ン１９．４ｇと、約７８％の２−（４−アミノフェニル
）−チオエタノール、約１７％の２−（４−アミノフェ
ニル）−プロパン＝１．３−ジチオール、約３％の４−
トルイジンおよび副生成物からなる粗製アミンの２５．
０ｇと、ジエチレングリコール−モノメチルエーテルの
１４０ｇとの混合物を窒素気流下で２時間半かけて１３
０°Ｃに加熱する。

１３０乃至１３５℃の温度でさらに６時間攪拌を続ける
。この際、反応水を蒸留分離する。この反応混合物を１
００℃まで冷却した後、水２５０ｇ、氷２５０ｇおよび
３２％塩酸１１０ｇの混合物中に投入する。この粗染料
懸濁物を約２０°Ｃの温度で濾過し、そして約３ＩＬの
水で後洗する。湿潤濾過ケーキ約８６ｇ（乾燥粗製染料
的２７ｇを含有）を得る。

乾燥粗製染料は下記式の３種の染料をおよそ８１：１５
：４の割合で含有している。

この染料混合物をリグニンスルホナート分散剤を用いて
、得られる染料粉末が粗製染料的２５％そして分散剤的
７０％を含有するように分散させ、モして噴霧乾燥する
。

得られた粉末染料製剤でポリエステルｍＡｌ＆材料を染
色すると耐光堅牢な青色に染色される。

夷】目１４ 実施例１に記載したように操作を実施した。ただし今回
は実施例１て使用されたアミン混合物の代りに等モル量
の下記式の２つのアミン（比率は６５：１３）の混合物
を使用した。

これにより下記式の染料の混合物が得られた。

この染料混合物はポリエステル繊維材料を射光堅牢な青
色に染色する。

見立■１ 実施例１に記載したように操作を実施した。ただし今回
は実施例１で使用されたアミン混合物の代りに等モル量
の４−（４−アミノフェニル）−２−オキサブタンを使
用した。下記式の染料が得られた。

この染料はポリエステル繊維材料な射光堅牢な青色に染
色する。

支五五玉 実施例１に記載したように操作を実施した。ただし今回
は実施例１で使用されたアミン混合物の代りに等モル量
の２−（４−アミノフェニル）−チオエタノールを使用
した。

下記式の染料が得られた。

この染料はポリエステルｔＲ雄材料な耐光堅牢な青色に
染色する。

支嵐■ユ 実施例１で得られた染料混合物１部とリグニンスルホナ
ート分散剤の３部とを常用方法により水中で摩砕し、モ
して噴霧乾燥した。

粉末形状の染料製剤が得られた。

支五狙１ ０−フェニルフェノールのナトリウム塩１２部、硫酸ア
ンモニウム２部、ジナフチルメタンジスルホン酸の一ナ
トリウム塩２部を含有している水４０００部に、実施例
７て得られた染料製剤２部を分散させて染浴を仕立てた
。この染浴の中でポリエチレングリコールテレフタレー
ト製のヤーンの１００部を９５乃至９８°Ｃの温度で９
０分間染色した。

この染色物をすすぎ洗いし、そして水酸化ナトリウムの
水溶液と分散剤とで後処理した。耐光堅牢かつ昇華堅牢
な青色に染色された染色物が得られた。

見立■ユ 実施例１で得られた染料混合物１部をジナフチルメタン
ジスルホン酸のナトリウム塩の５０％水溶液２部と共に
湿式摩砕して乾燥した。

得られた染料製剤を、Ｎ−ベンジルヘプタデシル−ベン
ゾイミダゾールジスルホン酸のナトリウム塩の１０％水
溶液の４０部中に入れて攪拌し、そしてこれに４０％の
酢酸溶液の４部を添加した。これを水で稀釈して４００
０部の染浴を仕立てた。

この染浴に５０°Ｃの温度でポリエステル繊維材料１０
０部を投入し、３０分間で浴温度１２０乃至１３０℃に
上げ、そしてこの温度で密閉容器の中で１時間染色した
。このあと染色物をよくすすぎ洗いした。これによって
堅牢性のすぐれた、特に優秀な耐昇華性と耐光堅牢とを
有する青色染色物が得られた。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記式（１）と（２）との染料の少なくとも各１種
   を含有する染料混合物 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （式中、 ＲとＲ＾２とは互いに独立的にそれぞれ水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキル、 Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４は互いに独立的にそれぞれ水素
   またはＣ＿１−Ｃ＿８−アルキル、 Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに独立的にそれぞれＯまたは
   Ｓを意味する）。 ２、 ａ）式（１）の染料の少なくとも１種を５０乃至９０重
   量％、 ｂ）式（２）の染料の少なくとも１種を５乃至５０重量
   ％、 ｃ）さらに１、８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラ
   キノン系染料の１種またはそれ以上を０乃至３０重量％
   含有する請求項１記載の染料混合物。 ３、 ａ）式（１）の染料の少なくとも１種を５５乃至８０重
   量％、 ｂ）式（２）の染料の少なくとも１種を１０乃至３０重
   量％、 ｃ）さらに１、８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラ
   キノン系染料の１種またはそれ以上を０乃至２５重量％
   含有する請求項２記載の染料混合物。 ４、式（１）の染料をただ１種かつ式（２）の染料をた
   だ１種含有している請求項１乃至３のいずれかに記載の
   染料混合物。 ５、Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２がそれぞれ酸素を意味する請求
   項１乃至４のいずれかに記載の染料混合物。 ６、ＲとＲ＾２とがそれぞれメチルまたは特に水を意味
   する請求項１乃至５のいずれかに記載の染料混合物。 ７、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾４がそれぞれメチル、エチル
   または特に水素を意味する請求項１乃至６のいずれかに
   記載の染料混合物。 ８、 ａ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（３） の染料を５５乃至８０重量％、 ｂ）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（４） （式中、Ｒ＾５は水素またはメチルを意味する）の染料
   の１種またはそれ以上を１０乃至３０重量％、および ｃ）１、８−ジヒドロキシ−４−ニトロアントラキノン
   系の染料の１種またはそれ以上を０乃至２５重量％含有
   している請求項１乃至７のいずれかに記載の染料混合物
   。 ９、下記成分、 ａ）請求項１乃至８のいずれかに記載の染料混合物を４
   ０乃至８０重量％、 ｂ）分散剤を３０乃至７０重量％、 ｃ）その他の常用添加物を乃至３０重量％、 を含有する分散染料製剤。 １０、請求項１乃至８のいずれかに記載の染料混合物を
   繊維材料、特に芳香族ポリエステルからの繊維材料の染
   色に使用する方法。 １１、請求項１乃至８のいずれかに記載の染料混合物を
   使用して染色された材料。 １２、下記式（９）および（１０）の染料 ▲数式、化学式、表等があります▼（９） （式中、 ＲとＲ＾２とは互いに独立的にそれぞれ水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキルを意味し、Ｒ＾１、Ｒ＾３、Ｒ＾
   ４は互いに独立的にそれぞれ水素またはＣ＿１−Ｃ＿８
   −アルキルを意味する）。 １３、下記式（１１）および（１２）の染料▲数式、化
   学式、表等があります▼（１１）（式中、 ＲとＲ＾２とは互いに独立的にそれぞれ水素またはＣ＿
   １−Ｃ＿４−アルキル、 Ｒ＾５、Ｒ＾６、Ｒ＾７は互いに独立的にそれぞれＣ＿
   １−Ｃ＿８−アルキル、 Ｘ、Ｘ＾１、Ｘ＾２は互いに独立的にそれぞれＯまたは
   Ｓを意味する）。