JPH05504370A

JPH05504370A - 水溶性アゾ着色剤、その製法および用途

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Publication number: JPH05504370A
Application number: JP3505169A
Authority: JP
Inventors: ユング・リューディゲル; ドイベル・ラインホルト
Original assignee: ヘキスト・アクチェンゲゼルシャフト
Priority date: 1990-03-09
Filing date: 1991-03-01
Publication date: 1993-07-08
Anticipated expiration: 2012-05-14
Also published as: US5493011A; EP0518909A1; AU641483B2; DE4007535A1; JP2609388B2; DK0518909T3; EP0518909B1; AU7346291A; DE59101729D1; WO1991013941A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるため要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】水溶性アゾ着色剤、その製法および用途本発明の対象は、理想化した一般式（Ｉ）〔式中、Ｄは炭素環のまたはへテロ環の芳香族環系を基礎とするジアゾ−またはビスジアゾ成分の残基を意味し、Ｒ１およびＲ２は互いに無関係にそれぞれ非置換のまたは置換された炭素環またはへテロ環の芳香族残基を示しており、ＸｌおよびＸ２は互いに無関係にそれぞれ環形成性の一〇一原子または式〉ＮＨまたは＞ＮＲ３の基てあり、該基中のイミド窒素の所のＲ３は脂肪族−または芳香族残基てあり、並びにｎはＯまたは１の値であり、。

そして環ＡおよびＢは互いに無関係にそれぞれ更に置換されているがおよび／または場合によっては置換され、融合された環を有していてもよい。〕て表される価値ある新規の化合物およびそれらの混合物およびそれらの混合物である。

式（Ｉ）に従いその化学的構造法則の観点から分類されるこれらの化合物は、先ず第一にモノアゾ化合物（ｎ＝ｏ）およびジアゾ化合物（ｎ＝１）であり、ｎ＝ｏの場合には記号りおよびＲ１が、並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ１が互いに無関係にそれぞれ、ベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の（相互の融合反応のもとで連結された）環状構造要素で構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする一価の芳香族残基でありそしてｎ＝１の場合には記号りはベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の（相互の融合反応のもとで連結された）環状構造要素で構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする二価の芳香族残基でありそしてこれらの残基り、Ｒ’およびＲ２は互いに無関係に置換基を、多くの場合には非イオン性の置換基を有していてもよく、ＸｌおよびＸ２はそれぞれ、これらに付いて最初に記載した意味を存し、この場合イミド窒素の所のＲ３は無置換のまたは置換されたアルキル−、アリール−、アルアルキル−またはアシル基であり、そしてその際にｎ＝ｏまたはｎ＝１の起因するその構造上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ更に置換基を、多くの場合には非イオン性の置換基をおよび／または場合によっては同様に置換され、融合された環を有していてもよい。

本発明において、式（Ｉ）と一致して、ｎ＝ｏの場合には記号りおよびＲ１が、並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２が互いに無関係にそれぞれ以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリール−またはへテロアリール残基を包含するアゾ系着色剤あるいはそれから誘導される混合物が特に興味か持たれる・フェニル、１〜３個の置換基を持つフェニル、ナフチル、または１〜４個の置換基を持つナフチル、４個までの置換基を持っていてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価残基、およびそれぞれ１〜３個の同類の、同じまたは異なるヘテロ原子、主として窒素、酸素および硫黄の群の内の原子を持つ少なくとも一つの５または６員環か導入されておりそして全部で４個までの置換基を有していてもよい５個までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環式系を基礎とする一価残基、その際上記のアリール− またはへテロアリール残基の所のこれら置換基は互いに無関係に後記のＺｌまたはＺ！の意味を有しそしてこの関係においてＺｌがＣ，−Ｃ，、−アルキル、Ｃ５〜Ｃ２４−ヒドロキシアルキル、０５〜Ｃ３゜−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルケニル、０１〜Ｃ２４−アルコキシ、０２〜Ｃ０−アルコキシカルボニル（カルバルコキシ）、０２〜Ｃ２５−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ２〜Ｃ２５−アルカノイル（アシル）、０２〜Ｃ２３−アルカノイルオキシ（了シルオキシ）、Ｃ７〜Ｃ２５−アルカノイルアミノ（アシル了ミノ）、カルボキシ、０２〜ＣＩ２−カルボキシアルキル、Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ１□−アルキル）−アミへＮ、Ｎ−ジ（Ｃ，〜Ｃ１□−アルキル）−アミ人カルバモイル、Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ１２−アルキル）−アミノカルボニル（アルキルカルバモイル）、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ，〜Ｃ１２−アルキル）−アミノカルボニル（ジアルキルカルバモイル）、（アミノカルボニル）−アミノ（ウレイド）、Ｃ１〜ＣＩ２−アルキルチオ、Ｃ２〜Ｃｔａ−アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ１□−アルキル）−アミノスルホニル（アルキルスルファモイル）、Ｎ、Ｎ−ジ（Ｃ，−Ｃ１□ −アルキル）−アミノスルホニル（ジアルキルスルファモイル）、（アミノスルホニル）−アミノ（スルファミド）、スルホ、ハロゲン、ニド咀シア人　トリフルオルメチル、ヒドロキシおよびメルカプト、および前もって説明した置換基Ｚ１に場合によって存在する直鎖状のまたは技分かれした構造の飽和または不飽和の脂肪族成分より成る群の内の残基てあり、並びにＩ２か式Ａｒ−Ｗ−て表される残基てあり、該式中Ｗは直接的結合であるかまたは下記各式のブリ７ノ形成性基　−〇−１−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｏ−１−〇−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−１−ＮＨ −ＣＯ−１−Ｓ−１−８Ｏ−１−８○２−１−８０２−ＮＨ−５−ＮＨ５Ｏ２− １−（ＣＨ２）、−（但し、ｐ＝１〜４）、−ＣＨ（ＣＨ，）−１−Ｃ（ＣＨ，）、−１−ＮＲ’−（但し、Ｒｏは水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基である）、−ＣＨ２−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せ物に相当し、そしてこれに結合するＡｒは２つまでの融合した芳香族環で構成された炭素環特性系またはこれに類似の系で、１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子、主として窒素原子、酸素原子および硫黄原子の群の内のそれを有する五−または六員環構成要素が組入れられそして２１に付いての上述の種類の互いに同じまたは異なる置換基を全部で１〜３有していてもよい系を基礎とする一価の残基を示し、そしてそして− 全く同様に式（１）を引用して−ｎ＝１の場合には記号りは以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリーレン−またはへテロアリーレン残基を含む。

フェニレン、１〜３個の置換基をもったフェニレン、ナフチレンまたは１〜４個の置換基を持ったナフチレン、それぞれ４個までの置換基を有していてもよいビフェルン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二価の残基、および５個までの芳香族環で構成されたヘテロ環系を基礎とする二価の残基、この残基中にはこれに属する１〜３個の互いに同じまたは異なるヘテロ原子、中でも窒素原子、酸素原子および硫黄原子より成る群の内のものを有する五−または六員環の環構造要素を少なくとも一つ組入れられておりそして全部で４個まての置換基を更に育していてもよく、その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基の所のそれら置換基が互いに無関係に上記のＺｌまたはＺ！の意味を有するが、更に式−Ａｒ−Ｖ−Ａｒ − （式中ＶはＩ２の構成成分としてのＷについて上述したのと同じ意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性基に相当する：ただしこの様なブリッジ構成員Ｖ中に、場合によって存在するアリーレン成分は互いに同しかまたは異なる、Ｚｌに付いて上記で規定した種類の全部で１〜４個の置換基を更に有していてもよくそしてこれに結合する二つのＡｒは互いに無関係にそれぞれ、−価のＡｒについて上述したのと同じ意味を持つ、芳香族系を基礎とする二価の残基である。

本発明の関係において特に有利なのは、ｎ＝ｏの場合には記号りおよびＲ１が並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２が互いに無関係に以下の群の内のアリール−またはへテロアリール残基を包含する式（Ｉ）の化合物であることが判っている：フェニル、１〜３個の置換基をもったフェニル、ナフチルまたは１〜３個の置換基を持ったナフチル、またはビフェニリル、それぞれ１〜３個の置換基を有していてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価の残基、および単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族環で構成される多環のへテロ環系を基礎とする一価残基、但し該環系には全部で４個まで、一つの理由たり最高３個の同じまたは異なるヘテロ原子、主として３個までの窒素原子、窒素原子／硫黄原子および硫黄原子／酸素原子の環所属の同しまたは異なるヘテロ原子を持つＩまたは２つの窒素含有五−または六員環状構造要素、場合によっては二つの互いに融合したが五−または六員へテロ環が組入れられており４例えばベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、ベンズイミダゾール−２−チオン、ベンゾキサゾール、ベンゾキサゾール−２−オン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール−２−オン、インダゾール、ベンゾトリアゾール、インドール、イソインドール、フタルイミド、フタルイミド−２−オン、ナフタルイミド、ナフタルイミド−２−オン、チアゾール、イソチアゾール、１．　２．　４−チアジアゾール、１．　３．　４−チアジアゾール、チオフェン、チオナフテン、キノリン、キノリン−２−オン、キノリン−２，４−ジオン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キナゾリン−２，４−ジオン、フタラジン、フタラジン−１，４−ジオン、キノキサリン、キノキサリン−２，３− ジオン、カルバゾール、フェナジン、ベンズイミダゾ（１，２−ａ）ピリミド− ２−オン、ベンゾ（ｅ）（１，３）オキサジン−２，４−ジオン、ベンゾ（ｅ）　（１，４〕オキサジン−３−オン、ベンゾ（ｃ　ｄ）インドール−２−オン、ベンゾ（ｄｅ〕イソキノリン−１，３−ジオンおよびジベンゾ（ａ、Ｃ）フェナジン、モして該環系はへテロ環成分に並びにベンゾ融合成分にれぞれ１〜３個、全部で４個までの置換基を有していてもよく、その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の所のそれらの置換基は互いに無関係に後記の２１またはＺ２の意味を有しそして先ず第一に非イオン性である。

式（１）の化合物において構成成分り、Ｒ’またはＲ２として適する上に挙げたヘテロ環系の内、以下のものが特に適していることが判った：ベンゾチアゾール、ベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、キノリン−２−オン、キナゾリン−２，４−ジオン、カルバゾール、ベンゾキサゾール−２−オン、フタルイミド、キノキサリン−２，３−ジオンおよびフタラジン−１，４−ジオン。

予め有利なものとして分類したアリール−あるいはへテロアリール残基の所の置換基Ｚ１およびＺ２の、ここに狭い範囲の選択物として考慮にいれるへきものは以下の通りである：Ｚｌは好ましくは炭素原子数１〜４のアルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、２−ブチルまたは２−メチル−プロブ −２−イル、特にメチルおよびエチル：炭素原子数１〜４のアルコキン、例えばメトキン、エトキン、プロポキン、イソプロポキシ、ブトキシ、イソブトキシ、２−ブトキノまたは第三ブトキン、特にメトキシおよびエトキン、炭素原子数２〜５のアルコキシカルボニル、炭素原子数２〜５のアルカノイルオキシ、炭素原子数２〜５のアルカノイルアミ人力ルホキシ、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ，〜Ｃ４ −アルキル）−アミノカルボニル、Ｎ、　Ｎ−ジ（Ｃ，〜Ｃ６−アルキル）−アミノカルボニル、炭素原子数１〜４のアルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ −（Ｃ，−Ｃ，−アルキル）−アミノスルホニル、Ｎ、　Ｎ−ジー（Ｃ，〜Ｃ１ −アルキル）−アミノスルホニル、スルホ、塩素原子、臭素原子、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチルおよびヒドロキシより成る群の内の残基であるのが好ましく、並びにＺ２は式Ａｒ−Ｗ−の残基であり、式中Ｗは直接的結合であるかまたは好ましくは下記各式のブリッジ形成基−０−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＯ−１−Ｓ−１−ＳＯ，−１−ｓｏｔ−ＮＨ−１−ＮＨ−ＳＯ２−１ＣＨｔ−１−ＣＨ，−ＣＨ２−１−ＮＨ−１−ＮＨ−ＣＨ，−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せに相当し、そしてこれに結合するＡｒはフェニル、ナフチルまたは、１または２つの同じまたは異なるヘテロ原子、特に窒素原子または窒素原子／硫黄原子を持つ、フェニルと一緒に融合した五 −または六員環の窒素含有芳香族環であるかまたは追加的に１〜３個、一般に２個までの同じまたは異なる、Ｚｌについて上に規定した種類の置換基を含有している一価のアリール−またはへテロアリール残基Ａｒである。

有利なものと評価された式（１）の本発明の化合物の上記のリストにおいて、ｎが１である場合には記号りは以下の群の内のアリーレン−またはへテロアリーレン残基を含み：フエニレン、１〜３個の置換基を持つフェニレン、ナフチレン、１〜３個の置換基を持つナフチレン、またはビフエニリジル、それぞれ１〜３個の置換基を持っていてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二価の残基および単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族環で構成される多環のへテロ環系を基礎とする一価残基、但し該環系には全部で４個まで、単位理由たり最高３個の、環所属の同じまたは異なるヘテロ原子、主として３個までの窒素原子、窒素原子／硫黄原子および硫黄原子／酸素原子を持つ一つまたは二つの窒素含項五−または六員環構造要素を基礎とする、場合によっては２つの互いに融合した三員−および／または６員ヘテロ環も組入れられている、例えばベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キノキサリン、キノキサリン−２，３−ジオン、チオナフテン、カルバゾール、２，２′−ビピリジン、ベンゾ（ｅ）（１，３）オキサジン−２，４−ジオン、ジベンゾ（ｂ、ｄ）チオフェン−５，５−ジオキシド、チオキサンチン−１０，１０−ジオキシド、ビ０口［３，４−ｆ）イソインドール −Ｉ、３．　５．　７−テトラオン、５Ｈ−フエナントリジン−６一オンおよび４゜９−ジヒドロ−ピリド（２，３，４，５−１ｍｎ）フエナントリジン−５，ＩＯそして、ヘテロ環成分の所並びにベンゾ融合成分の所にそれぞれ１〜３個、全部で最高４個の置換基を持っていてもよく、但し上記のアリーレン−またはへテロアリーレン残基のところのこれら置換基は互いに無関係にそれぞれ上記の７１またはＺ２の意味を有しそして先ず第一に非イオン性であり、またはこのような互い単一結合によって結合した二つのへテロ環残基またはフェニレンとそれの一つとの組合わせてあり、しかし更に式−Ａｒ−Ｖ−Ａｒ−Ｃ式中、ＶはＺ２の成分としてのＷについて上述したのと同し意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性基に相当する−但しこの種のブリッジ構成員Ｖ中に場合によって存在するアリーレン成分は全部で更に１〜４個、一般に２までの同じまたは異なる、Ｚｌについて上記で規定した種類の置換基を有していてもよく、そしてこれに結合する二つのＡｒは互いに無関係に、−価のＡｒについて上述したのと同じ特別の環径の一つを基礎とするそれぞれ二価の芳香族残基を示している）て表される二価の残基である。

式（１）に従う本発明の上述の化合物を更に正確に規定する別の可能な方法は、ベンゾイド項へあるいはＢと融合したヘテロ環構造要素を、一方においては、ＸｌあるいはＸ２が置換されたイミド基＞ＮＲ”を具体的に表現する場合には、環形成性イミド窒素の所のＲ２は炭素原子数１〜１８のアルキルまたは炭素原子数２〜５のアルカノ。イル、それぞれ一つまたは二つ存在する五−または六員環構造のアリール、アルアルキルまたはアロイルより成る群の内の残基、特に炭素原子数１〜４のアルキル、アセチル、フェニル、ナフチル、ベンジルまたはベンゾイルより成る群の内の残基であり、ただし場合によって存在する環構造はそれぞれ更に１〜２の非イオン性置換基を有していてもよく。

もう一方においては、ベンゾ融合した環ＡあるいはＢがそれぞれ非置換であるかまたはＺｌまたはＺ２の意味の１〜４個の同じまたは異なる置換基、一般に２つまでの２１の種類の置換基を有し、および／または環ＡあるいはＢが更に融合した炭素環を有していてもよく、例えばナフト残基を生じ、場合によってはＺｌタイプに属する残基を含有していてもよい。

本発明の関係において特に非常に注目されるのは、直接的に実際に重要であるのために、ｎが０の値を取りそして環形成性へテロ成分Ｘゝがエーテル的に結合した酸素−〇−または無置換のイミド基＞ＮＨである式（Ｄ−即ちモノアゾ化合物に相当する−の着色剤である。

本発明のアゾ着色剤の一般式（Ｉ）は理想化された式として理解されるへきであり、相応する互変異性化合物並びに互変異性型の可能な兵役異性体をも包含している。構造的関係を説明する為に利用した理想化した式（Ｉ）はそれ故にヒドラゾン−あるいはビスヒドラゾン型も一緒に包含している。

本発明の対象は、理想化した式（Ｉ）の本発明の化合物およびそれらの混合物を製造する方法において、式Ｄ−ＮＨ。

〔式中、記号りは相応する式（１）に従う上述から明らかな意味を有する。〕で表される一種以上のアミンあるいは式Ｈ２Ｎ−Ｄ−ＮＨ２（式中、記号りは上記の通り）のジアミンをジアゾ化しそして１当量の反応性の全ジアゾニウム基当たり１当量の一般式（Ｉ＋）で表される化合物または式（ＩＤの複数の異なる化合物の混合物と反応させ、その際に式（］Ｉ）中の記号ＸおよびＲが式（１）に従う、それぞれ記号ＸｌあるいはＸｌ並びにＲ１あるいはＲ１についての上記か明らかになる意味と同じてありそして環式がｙＪＡおよびＢについて記載されているのと同様に融合されあるいは置換されていてもよいことを特徴とする、上記方法に関する。

ジアゾ成分としては本発明の方法の為のジアゾ化可能な式Ｄ−ＮＨ２の芳香族アミン類、特にアニリン、ナフチルアミン、アミノビフェニレン、アミノフルオレン、了ミノアントラキノンおよびヘテロ環式アミンが適し、これらの第一アミンはそれぞれ一箇所または複数箇所置換されていてもよい。式（１）のモノアゾ化合物（ｎ＝ｏ）を製造する為のか＼る出発物質には、中でも記号りか上述のアリール−またはへテロアリール残基を意味するＤ−ＮＨ２の芳香族アミンか属する。

上記の種類の芳香族アミン類の例には、アニリンおよび置換されたアニリン、殊に低級アルキル、例えばメチルまたはエチル、低級アルコキシ、例えばメトキンまたはエトキシ、フェノキシ、カルボキシ：カルボアルコキシ、例えばカルボメトキシ、カルボエトキシ、カルボプロポキシ、カルボイソプロポキンまたはカルホブトキン、アシル、例えばアセチルまたはベンゾキシ、アンルオキシ、例えばアセトキシニアシルアミノ、例えばアセチルアミノまたはベンゾイル了ミノー場合によってはＮ−モノ−またはＮ、　Ｎ−ジ置換されたカルバモイルまたはスルファモイル−この場合置換基としては再び低級アルキルまたは場合によっては一箇所または多数箇所置換されたフェニルが適している一：アルキルーまたはフェニルアミノ、アルキル−またはフエニスルポニル：フェニルスルホニルアミ例えば塩素原子または臭素原子、ニトロ、ヒドロキシおよびトリフルオロメチルより成る群の置換基１〜３を持つアニリン；：更にアミノビフェニルおよび４個までの上記の残基によって環置換された誘導体。

適する特別に置換したアニリンには例えば２−１３−および４−ニトロアニリン、−クロロ了ニリン、−メチルアニリン、−エチルアニリン、−トリフルオロメチルアニリンまたは−メトキシアニリン；２．３−１２，４−１２，５−１２．６−１３．４−および３．５−ジニトロアニリンまたは一ジクロロアニリン、４ −クロロ−２−ニトロアニリン、４−メチル−２−ニトロアニリンまたは４−メトキシ−２−ニトロアニリン：５−クロロ−２−ニトロアニリン、５−メチル− ２−ニトロアニリンまたは５−メトキシ−２−ニトロアニリン：２−クロロ−４ −ニトロアニリン、２−メチル−４−ニトロアニリンまたは２−メトキノ−４− ニトロアニリン：２−クロロ−５−ニトロアニリン、２−メチル−５−ニトロアニリンまたは２−メトキシ−５−ニトロアニリン：２−クロロ−４−メチルアニリンまたは２−クロロ−４−メトキシアニリン＝２−クロロ−５−メチルアニリン、２−クロロ−５〜メトキシアニリンまたは２−クロロ−５−トリフルオロメチルアニリン：３−クロロ−２−メチルアニリンまたは３−クロロ−２−メトキシアニリン：４−クロロ−２−メチルアニリン＝４−クロロー２−メトキシアニリン：４−クロロ−２，５−ジメチルアニリンまたは４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン、５−クロロ−３−メチルアニリン、５−クロロ−３−メトキシアニリン、５−クロロ−２−フェノキシアニリンまたは５−クロロ−２−（４−クロロフェノキン）−アユすンン、２．　４．　５−１２．　３．　４−１２，３．５−１２．　４．　６−１２．　３．　６−および３．　４．　５−トリクロロアニリン：４−フェノキノアニリン、３．５−ビス（トリフルオロメチル）−アニリン、５−メチル−２−メトキシアニリン：４−フェニルアゾアニリン＋４−（２−メチルフェニルアゾ）−アニリン、２．５−ジメトキシ−４−（４−ニトロフェニルアゾ）−アニリン、４−（２，６−ジクロロ−４−二トロフェニルアゾ）−２゜５−ジメトキシアニリン、２−（２−クロロ−４−ニトロフェニルアゾ）−５−メトキシ−４−メチルアニリン、４−（２−メチルフェニルアゾ）−２−メチル４−メチル−２−ニトロフェニルアゾ）−２−メトキシ−５ −メチルアニリン：４−フェニルアミノアニリン、２−メトキシ−４−フェニルアミノアニリンまたは４−（４−メトキシフェニルアミノ）−アニリン、４−アセチルアミノアニリンまたは２−クロロ−４−メチル−５−アセチルアミノアニリン：４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジメトキシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−クロロ−５−メトキシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−メトキシ−５−メチルアニリンまたは５−ベンゾイルアミノ−２，４−ジメチルアニリン：４−シアノ−２，５−ジメトキシアニリンまたは２−クロロ−４−シアノ− ５−メチルアニリン：２−１３−および４−アミノ安息香酸：２−１３−および４−アミノ安息香酸メチルエステル、−エチルエステル、−プロピルエステルまたは−ブチルエステル、特に２−アミノベンゾ−ルー１．４−ジカルボン酸ジメチルエステルまたは一ジエチルエステル（了ミノテレフタル酸エステル）、更に５−アミノベンゾ−ルー１．　３−ジカルボン酸ジメチルエステルまたは一ジエチルエステル（アミノイソフタル酸エステル）、２−１３−および４−アミノベンズアミド、４−位で塩素原子、メチル、メトキンまたはカルボメトキシで置換されていてもよい３−アミノベンズアミドまたは３−位で塩素原子、メチル、メトキシまたはカルボメトキシで置換されていてもよい４−アミノベンズアミド並びにアミド窒素原子の所でメチル、エチル、フェニル、メチルフェニルまたはジメチルフェニル、特に２．４−ジメチルフェニル、クロロ−およびジクロロフェニル、特に４−クロロフェニルおよび２，５−ジクロロフェニル、２−１３−および４−カルバモイルフェニル、メトキシフェニル、ベンゾチアゾール−２−イルまたはベンズイミダブール−２−オン−５−イルで置換されていてもよい上記ベンズアミドの誘導体、例えば３−アミノ−４−クロロベンズアミド、３−アミノ−４−メチルヘンズアミド、３−アミノ−４−メチル安息香酸−Ｎ−メチルアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド、３−アミノ−４−メトキシカルボニル安息香酸−Ｎ−（２，５−ジクロロフェニル）−アミド、３−アミノ− ４−メトキシ安息香酸−Ｎ−（４−カルバモイルフェニル）−アミド、３−アミノ−４−メチル安息香息香酸−Ｎ−（２，４−ジメチルフェニル）−アミド、Ｎ −（２，４−ジヒドロキシキナゾリン−６−イル）−４−アミノベンズアミドおよびＮ−（６−クロロベンゾチアゾール−２−イル）−４−アミノベンズアミド、２−フェニルスルホニルアニリン、２−エチルスルホニル−５−トリフルオロメチルアニリン、５−エチルスルホニル−２−メトキシアニリンおよび５−ベンジルスルホニル−２−メトキシアニリン：２−１３−および４−アミノベンゾスルホン酸、２−アミノベンゾ−ルー１．４−ジスルホン酸、２−アミノ−４−メチルペンゾールスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸および２−アミノ−５−クロロ−４−カルボキシベンゼンスルホン酸：２−１３−および４− アミノベンゼンスルホンアミド：４−アミノ−３−メトキシベンゼンスルホンアミド、４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホンアミドおよび４−アミノ−２−メトキシ−５−メチルベンゼンスルホンアミド、並びにアミド窒素原子の所でメチル、エチル、フェニル、クロロフェニル、ジクロロフェニル、メチルフェニル、ジメチルフェニルまたはメトキノフェニルで置換されている上記のベンゼンスルホンアミドの誘導体、例えば３−アミノ−４−メトキシベンゼン−Ｎ、　Ｎ−ジエチルスルホンアミド、３−アミノ−４−メトキシベンゼン−Ｎ−ブチルスルホンアミド、３−アミノ−２−メチルベンゼン−Ｎ、　Ｎ−ジメチルスルホアミド、４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼンスルホアニリド、４−アミノ−２，５−ジメトキシベンゼン−Ｎ−メチルスルホンアミド、４−アミノ− ２−メトキシ−５−メチルベンゼン−Ｎ−メチルスルホンアミドおよび５−アミノ−２−メチルベンゼン−スルホアニリド。

適する芳香族アミンには、ナフチルアミンおよび置換されたナフチルアミン、例えば１−ナフチルアミンおよび２−ナフチルアミン、４−り０ロー１−ナフチルアミン、４−ニトロ−１−ナフチルアミン、２−または４−メチル−１−ナフチルアミン、２−または４−メトキシ−１−ナフチルアミン、２−または４−エトキシ−１−ナフチルアミン、４−（２−メトキシフェニルアゾ）−ナフチルアミンおよび４−（２−エトキシフェニルアゾ）−ナフチルアミン：更にアミノビフェニレンおよびアミノフルオレン、例えば２−アミノフルオレン：更にアミノアントラキノン、例えばｌ−アミノアントラキノンおよび２−アミノアントラキノン、並びに置換されたアミノアントラキノン、例えばｌ−アミノ−２−クロロアントラキノン、１−アミノ−３−クロロアントラキノン、ｌ−アミノ−４−クロロアントラキノン、■−アミノー５−クロロアントラキノン、１−アミノ−６− クロロアントラキノン、ｌ−アミノ−５，８−ジクロロアントラキノン、ｌ−アミノ−６，７−ジクロロアントラキノン、ｌ−アミノ−２−ブロモアントラキノン、■−アミノー３−ブロモアントラキノン、■−アミノー２，４−ジブロモアントラキノン、１−アミノ−６−フルオロアントラキノン、ｌ−アミノ−７−フルオロアントラキノン、ｌ−アミノ−６，７−ジフルオロアントラキノン、２− アミノ−１−クロロアントラキノン、２−アミノ−３−クロロアントラキノン、２−アミノ−３−ブロモアントラキノン、ｌ−アミノ−４−ニトロアントラキノン、ｌ−アミノ−５−ニトロアントラキノン、ｌ−アミノ−２−メチルアントラキノン、ｌ−アミノ−２−メチル−４〜クロロアントラキノン、１−アミノ−２ −メチル−４−ブロモアントラキノン、１−アミノアントラキノン−２−カルボン酸、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルホン酸アミド、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルボン酸メチルエステル、ｌ−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルホン酸、１−アミノ−２−アセチルアントラキノン、ｌ−アミノ− ４−アセチルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−５−アセチルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−５−ベンゾイルアミノアントラキノン、１−アミノ−４− ベンゾイルアミノ−アントラキノン、ｌ−アミノ−８−ベン１イルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−４−ヒドロキシアントラキノン、ｌ−アミノ−５−ヒドロキシアントラキノン、■−アミノー４−メトキンアントラキノン、ｌ−アミノ −２−メトキシ−４−ヒドロキシアントラキノン、ｌ−アミノ−４−メチルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−４−ベンジルアミノアントラキノン、ｌ−アミノ−４−シクロヘキシルアミノアントラキノン、！−アミノー４−アニリノアントラキノン、ｌ−アミノ−２−ブロモ−４−メチルチオアントラキノン、■−アミノー４−（４−メチルフェニルスルホニルアミノ）−２−フェニルチオアントラキノンおよびｌ−アミノ−６−メチルチオアントラキノンがある別の適する芳香族アミン類にはへテロ環構造を基礎とするもの並びにそれの置換生成物、例えば４−アミノ−６−クロロベンズイミダゾールおよび４−アミノ−６−クロロ− ２−メチルベンズイミダゾール、５−アミノ−２−アセトアミドベンズイミダゾールおよび５−アミノ−２−カルボメトキシアミノ−ベンズイミダゾール、場合によっては６−位で塩素原子、臭素原子、ニトロ、メトキシ、エトキシ、カルボキシ、カルボキシメチル、カルボジキシエチルで置換されている５−アミノベンズイミダゾール−２−オン、場合によっては７−位で塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、メトキシまたはエトキシで置換されている５−アミノベンズイミダゾール−２−オン、特に５−アミノ−１−メチルベンズイミダゾール−２−オン、５−アミノ−６−メチルベンズイミダゾール−２−オン、５−アミノ−４，６ −シクロロペンズイミダゾールー２−オン、５−アミノ−４，６，７−ドリクロロベンズイミダゾールー２−オン、６−アミノ−４−クロｏ−５−ニトロベンズイミダゾール−２−オンおよび７−アミノ−５−クロロ−１−メチルベンズイミダゾール−２−オン、並びに５−アミノ−６−メチルベンズイミダゾール−２− チオン：５−アミノ−７−クロロペンゾキサゾールー２−オンおよび６−アミノ −５−クロロベンゾキサゾール−２−オン：２−アミノ−６−メドキシベンゾチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、２−アミノ−６−ニトロベンゾチアゾール、６−アミノベンゾチアゾール、６−アミノ−２−アセトアミドベンゾチアゾールおよび６−アミノベンゾチアゾール−２−オン、３−アミノ −６〜クロロインダゾール、５−アミノインダゾールおよび６−アミノインダゾール＝５−アミノフタルイミドおよび３−アミノ−１，８−ナフタルイミド：５ −アミノ−２−（２−ヒト。キシフェニル）−ベンゾトリアゾール：追加的に５ −メチル、７−クロロ、７−メチル、７−エトキシ、８−メチル、８−メトキンまたは８−カルホキジメチルで置換されていてもよい６−アミノ−２−ヒソワキシー４−メチル−キノリン、特に６−アミノ−５−クロロ−４，８−ジメチル− ２−ヒドロキソキノリン、６−アミノ−８−クロロ−４，５−ジメチル−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−５，８−ジメトキシ−４−メチル−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−５−クロロ−４−メチル−８−メトキシ−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−４，５，８−トリメチル−２−ヒドロキシキノリンおよび６−アミノ−５，８−ジメチル−２−ヒドロキシキノリン、７−アミノキノリン、７−アミノ−２−ヒドロキシキノリン、追加的に６−ニトロ、６−スルホ、６−メトキシ、６−イツブロポキシ、６−ブトキシ、６−メチルまたは６ −クロロ、５−クロロまたは５−メチルで置換されていてもよい７−アミノ−２ −ヒドロキシ−４−メチルキノリン、特に７−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチルキノリンおよび７−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−６−メドキシキノリン：６−アミノ−２−メチル−キナゾリン−４−オン、６−アミノ−キナゾリン−２，４−ジオン、６−アミツーツーニトロキナプリン−２，４−ジオン、６−アミツーツーニトロキナゾリンー２，４−ジオン、６−アミツーツークロロキナゾリン−２，４−ジオン、６−アミノ−８−ニトロキナゾリン−２，４−ジオン、７−アミノ−キナゾリン−２，４−ジオンおよび７−アミノ−６−ニドロキナゾリンー２，４−ジオン：６−アミノ−フタラジン−１゜４−ジオン：場合によっては７−位で塩素原子、ニトロ、メチル、メトキシ、エトキシまたはカルボキシで置換されている６−アミツーキラキサリン−２，３−ジオン、特に６− アミノ−５，７−シクロロキノキサリンー２，３−ジオンおよび６−アミノ−５，７，８−）ジクロロキノキサリンー２．３−ジオン、７−アミノ−５−クロロキノキサリン−２，３−ジオンおよび８−アミノ−６−クロロ−１−メチルキノキサリン−２，３−ジオン、′！に後に２−アミノカルバゾール並びにアミノベンゾ（ｃ、ｄ）インドール−２−オン、７（８）−アミノ−４−メチル−ベンズイミダゾ（１，２−ａ）ピリミジ−２−オン、６−または７−アミノ−ベンゾ（ｅ）（１，３）オキサジン−２，４−ジオン、６（７）−アミノ−３−フェニル −ベンゾ［ｅ）（１，３）オキサジン−２，４−ジオン、７−アミノ−ベンゾ（ｅ）（１，４）オキサジン−３−オンおよび１１−アミノージベン／（ａ、Ｃ）フェナジンかある。

本発明の方法にとってビスジアゾ成分としては式Ｈ，Ｎ−Ｄ−ＮＨ２のジアゾ化できる芳香族ジアミン、特にフェニレンジアミン、ナフチレンジアミン、ジアミノビフェニレン、ジアミノフルオレン、ジアミノアントラキノン、ベンジジンおよびヘテロ環式芳香族ジアミンが適しており、この場合、これらの第一ジアミンはそれぞれ一箇所または複数箇所で置換されていてもよい。式（１）のジアゾ化合物（ｎ＝１）を製造する為のか−る原料には、中でも記号りが上述のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基である芳香族族ジアミンＨ，Ｎ−Ｄ−ＮＨ２か属している。

適する特別の芳香族ジアミンＨ，Ｎ−Ｄ−ＮＨ２には例えばｐ−フェニレンジアミン、ｍ−フェニレンジアミン、２−クロロ−ｐ−フェニレンジアミン、２−メチル−ｐ−フェニレンジアミン、２−メトキシ−ｐ−フェニレンジアミン、２− ニトロ−ｐ−フェニレンジアミン、２．５〜ジクロロ−ｐ−フェニレンジアン、２．５−ジメチル−ｐ−フェニレンジアン、２，５−ジメトキシ−ｐ−フェニレンジアン、２．５−ジアミノベンシトリフルオライド、２．５−ジアミノ安息香酸−メチルエステル、３，５−ジアミノ−４−クロロベンゼンスルホン酸、１．５−ジアミノナフタリン、ｌ、４−ジアミノアントラキノン、ベンジジン、３．３°　５．５′−テトラクロロベンジジン、２．　２’　５．　５’　−テトラクロロベンジジン、２．２゛−ジクロロ−３，３°−ジメチルベンジジン、２，２°　−ジェトキシベンジジン、２．２゛−ジクロロベンジジン、２．２゛　− ジメチルベンジジン、５，５゛−ジメトキシ−２，２°−ジニトロベンジジン、５，５°−ジメチル−２，２°−ジフルオロベンジジン、２，２′−ジクロロ− ５，５゛　−ジメトキシベンジジン、５．５′−ジクロロ−２，２゛−ジメチルベンジジン、２、　２’−’）クロロ−５，５°−ジニトロベンジジン、２，２ “　−ジニトロベンジジン、３，３°−ジメトキシベンジジン、３，３°−ジニトロベンジジン、３゜３゛−ジェトキシベンジジン、３．３°−ジメチルベンジジン、３．３′　−ジクロロベンジジン、３．３゛−ジフェノキシベンジジン、３，３′　−ジイソプロピルベンジジン、３，３゛−ジー（２−メトキシエトキシ）−ベンジジン、３゜３゛−ジエチルベンジジン、３，３゛−ジ−ｎ−ブトキシベンジジン、３，３′−ジブロポキンベンジジン、３．３′−ジー（２−メチルプロポキシ）−ベンジジン、３，３′−ジイソプロポキシベンジジン、３．３ “　−ジ−ｎ−ブチルベンジジン、３．３′−ジ（２−メチルプロピル）−ベンジジン、３，３゛　−ジプロピルベンジジン、ベンジジン−３，３゛−ジカルボン酸、ベンジジン−３，３′−ジカルボン酸−ジエチルエステル、ベンジジン− ３，３゛　−ジカルボン酸−ジブチルエステル、ベンジジン−３，３゛−ジカルボン酸−ジメチルエステル、２．５−ジアミノジフェニルスルホンおよび５．５ ′−ジアミノ−２，２゛　〜ビピリジン、並びに一般的構造Ｈ２Ｎ　Ａｒ　Ｖ　Ａｒ　ＮＨ２に相当する、構造式で表せる下記へテロ環式ジアミン本発明に従ってアゾカップリング反応する為にカップリング成分として使用できる式（■［）の（ベンゾキサゾール−２−イル）−あるいは（ベンズイミダシー −特許第８１５，６７３号明細書に記載されたこの種類の沢山の類似構造の代表例を合成する為の処方によって、式（１ｍのへテロ環置換された酢酸の上記エステルから下記反応式に従ってＲ−ＮＨ，のタイプの芳香族アミン類と反応させることによって製造される上記式中、記号ＲおよびＸは式（１）ＮｌおけるＲ’、Ｒ２およびＸＩ、Ｘ２と同じ意味を有し、環式は式（Ｄにおけるのと同様に融合され置換されていてもよくそして式（Ｉ［Ｉ）中のアルキルはアルキル残基、特にエチル残基である。

カップリング成分（ＩＤの合成に必要とされるエステル（［ＩＤは、下記の文献から公知の方法でまたはそれらから誘導される方法で製造することがてきる−　Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６５．１０７２〜＋０７５　（１９４３）− 　ベルギー特許第８１５，６７３号明細書−ドイツ特許出願公開第２，６３２．４０２号明細書−特開昭４８−３４７４７号公報（１９７３）−Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎ、Ｃｈｅｍ、＋９７３．５７３〜５７７−　フランス特許第１，５８０，８２３号明細書−Ｃｈｅｍ、Ｂｅｒ、１００．１６６１〜１６６６　（＋９６７）。

この合成に適する芳香族アミン類Ｈ−ＮＨ２の選択は、アリール−あるいはへテロアリール残基の所望の性質に左右されそして式（１）中のＲ１並びにＲ２の意味に一致している。従って一特別の構造的関係の結果として一前記においてジアゾ成分として使用するのに適すると見なされている全てのモノアミン類がこの目的に原則として使用できる。

本発明の式（＋）のモノアゾ−またはジアゾ成分の製造は、自体公知の方法によって、ジアゾ化したアミンあるいはジアミンと上記のカップリング成分とを一般に水性媒体中でカンブリング反応することによって行い、その際に非イオン性系、アニオン活性またはカチオン活性の界面活性物質が存在することか有利であり得る。場合によっては、アゾ化合物を製造する工程で他の助剤、例えば天然−または合成樹脂または樹脂誘導体も使用してもよいしまたは塗料用−１印刷インキ用−または合成樹脂用添加物を添加してもよい。同様に、カップリング反応の全部または一部を適当な有機溶剤の存在下に行うのも、ある場合には有利であり得る。

しかしなからジアゾ成分の上述のカップリング反応の為には複数の異なるカップリング成分の組合せを使用する場合には、か＼る混合カップリング反応の結果として複数の互いに異なるモノアゾ化合物が形成され、一種類のカップリング成分を複数のジアゾ化したアミン類と反応させた場合も同様である。用途上特に興味の持たれる顔料混合物か、ビスジアゾニウム塩を複数の、殊に２種のカップリング成分の混合物に作用させた場合に得られる。この場合には、対称−および非対称ジアゾ化合物（ｎ−１）より成る混合物が生じ、２種類のカップリング成分の場合には２種類の対称体および１種類の非対称体が得られる。

式（１）の本発明の化合物は水不溶性着色剤でありそしてカップリング反応の後に通例の通りに単離することかできる。しばしば、カップリング反応の後に得られるアゾ着色剤は特に赤色顔料の場合には、十分な色の強さおよび特に有利な粒子品質並びに合目的的な結晶構造を得る為に、熱処理、例えば６０″Ｃ〜２００ ℃、特に１２０〜１６０°Ｃての熱処理に委ねるのが有利である。例えば、この目的の為には、湿ったプレスケーキ状物または乾燥したおよび粉砕した粉末状化合物を不活性有機溶剤、中でも極性のもの、例えばピリジン、Ｎ−メチル−２− ピロリドン、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、スルホラン（テトラメチレンスルホン）、アルコール類、クロロベンゼン、ジクロロベンゼン、氷酢酸、キノリン、グリコール、ニトロベンゼンまたは高沸点芳香族炭化水素、またはこれらの混合物の中で還流下にある期間の間または加圧下に高温に加熱してもよい。ある場合には、水と一緒に、場合によっては高圧のもとて且つ場合によっては分散剤または有機溶剤、例えば上記の種類のものの添加下に加熱することによって既に特に有利な結晶構造に転化することもできる。

更に、少なくとも１つのレーキ化し得る酸性基、例えばスルホ−またはカルボキシ基を含有する本発明の式（１）のか−る化合物は、公知の方法によって染色レーキ（ｃｏｌｏｒ　１ａｋｅ）に転化できる。染色レーキを形成する為には、通例の金属イオン、殊にマンガン−またはストロンチウム−５特にカルシウムーおよびバリウムイオンが役立つ。

本発明の対象は、式（１）に従う水不溶性モノアゾ−およびジアゾ化合物またはそれらの混合物を天然または合成に由来する高分子量有機物質を染色または着色する為に用いることにも関する。本発明に従って製造された化合物が約ｃ４までの短いアルキル鎖だけを有するかまたはこれも有さないかまたは平均的なまたは長いアルキル鎖を有するかによって、例えば顔料、分散染料または油溶性染料として有利に使用できる。短いアルキル鎖を持つまたはアルキル鎖を持たない式（Ｉ）の化合物を成形用合成樹脂の着色の為にポリマー不溶性着色剤として利用するのが特に有利である。例えば、ポリスチレン、ポリオレフィン、特にポリエチレンまたはポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニル化合物、特にポリビニルクロライドまたはポリビニルアセテート、ポリエステル、ゴム、カゼイン樹脂およびシリコーン樹脂の顔料化に適している。更に、印刷インキの製造、塗料および分散染料の調製、繊維材料の如き物質への印刷にまたは例えば紙の如き他のシート状成形体の印刷に使用される。

本発明の顔料または混合物−好ましくは微細なもの−は、紡糸組成物においてビスコースまたはセルロースエーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタンまたはポリグリコールテレフタレートより成るフィラメントの着色の為にまたは紙のバルブ着色に適していることが実証されている。

以下の例において、“部”は重量部であり、“容量部”は重量部に対して、ｌかｋｇに対応するのと同じ関係にある。

実施例１：ａ）１２３．２部の２−アミノ−４−メチルフェノールおよび１９５．６部のマロン酸−二チルエステルーイミノエチルエステルーヒドロクロライド（Ｊ、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６７．１０１９　（１９４５）に従って製造〕を１５００容量部のクロロホルム中で湿気の排除下に室温で２４時間攪拌する。次いで得られる反応混合物を濾過しそして残留物をクロ０ホルムで洗浄する。−緒にした濾液を最初に薄い塩酸で、次いで水で抽出処理し、分離した有機相を塩化カルシウムにて乾燥しそして乾燥するまで濃縮する。更に、この固体残留物をエタノールと水との（１：　Ｉ）混合物と一緒に攪拌しそして吸引濾過し、その後にエタノールと水との（ｌ・１）混合物で洗浄しそして乾燥する。６８〜６９°Ｃの融点の８２．５部の（５−メチルベンゾキサゾール−２−イル）酢酸−エチルエステルが得られる。

ｂ）１４３．６部の２−アミノ−４−クロロフェノールと１９５．６部のマロン酸−エチルエステル−イミノエチルエステル−ヒドロクロライドから実施例１ａに記載したのと同様にして８４．３部の（５−クロロベンゾキサゾール−２−イル）酢酸−エチルエステル（融点９０〜９１″Ｃ）が得られる。

ｃ）１５６．５部の１．　２−ジアミノ−４−クロロ−５−メチルベンゼンおよび１９５６部のマロン酸エチルエステル−イミノエチルエステル−ヒドロクロライドを、２０００容量部のクロロホルム中で湿気の排除下に室温で２４時間攪拌する。その後に反応混合物を予め濾過しそして残留物をクロロホルムで洗浄し、 −緒にした濾液を乾燥するまで蒸発処理する。この固体の残留物を酢酸エチルエステル（活性炭）で再結晶処理する。１５０〜＋５２°Ｃの融点の（５（６）− クロロ−６（５）−メチルベンズイミダゾール−２−イル〕酢酸−エチルエステルＩＩ００部か得られる。

ｃｌ）５０．０部のマロン酸エチルエステルーイミノエチルエステルーヒトロクロライドおよび３１．２部の１．　２−ジアミノ−４−メチルベンゼンを、実施例ＩＣに説明した方法に相応して反応させそして後処理する。

１５３５〜１５４５°Ｃの融点の（５（６）−メチルベンズイミダゾール−２− イル〕酢酸−エチルエステル１８．５部か得られる。

ｅ）５０．０部のマロン酸エチルエステル−イミノエチルエステル−ヒドロクロライドおよび３１，２部の１．　２−ジアミノ−４−メチルベンゼンを、４００容量部の無水エタノールに溶解しそして湿気の排除下に室温で２時間攪拌する。

次いで反応混合物を乾燥するまで濃縮し、残留物を５００容量部の沸騰酢酸エチル０容量部に濃縮する。冷却後に沈澱する沈澱物を濾過しそして乾燥する。

１５３〜１５４５°Ｃの融点の（５（６）−メチルベンズイミダゾール−２−イノり酢酸−エチルエステル２８．７部が得られる。

実施例２ａ）１０２部の（ベンズイミダゾール−２−イル）酢酸−エチルエステル（Ｊ。

Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ、Ｓｏｃ、６５．１０７５　（１９４３）に従って製造〕および６１．５部の２−アミノアニソールを互いに混合しそして３時間に１９０℃ に加熱し、その際に反応の間に生じるエタノールを留去する。次いで１１０°Ｃに冷却しそして反応混合物を５００容量部のトルエンと一緒に導入し、１０分、後攪拌しそして沈澱生成物を未だ熱い状態で吸引濾過する。濾過残留物をトルエンで洗浄しそして乾燥する。

こうして得られる粗生成物を２０００容量部の沸騰メタノールに溶解し、活性炭と混合しそして濾過する。濾液を攪拌下に３０００容量部の氷水中に注ぎそして生じる沈澱物を吸引濾過する。得られるプレスケーキ状物を水とメタノールとの３：１混合物で洗浄しそして乾燥する。

１８２〜１８４°Ｃの融点の下記式の化合物８４．３部が得られる。

ｂ）２０４部の（ベンズイミダブール−２−イル）酢酸−エチルエステルおよび１４９部の５−アミノベンズイミダゾール−２−オンを、１０００容量部の１゜２．４−トリクロロベンゼン中で３時間、１９０″Ｃに加熱する。この場合、反応の間に放出されるエタノールを継続的に留去する。１００″Ｃに冷却した後に、反応混合物に３００容量部のトルエンを添加しそして固体成分を吸引濾過する。濾過残留物をトルエンで洗浄しそして乾燥する。

３５０°Ｃ以上の融点の下記式の化合物２８７部が得られる。

ｃ）４４．７部の５−アミノベンズイミダゾール−２−オンおよび６５．８部の（５−メチルベンゾキサゾール−２−イル）酢酸−エチルエステル（実施例１ａに従って製造〕を、２００容量部のＮ−メチル−２−ピロリドン中で一２００° Ｃ（浴）に加熱しそしてこの温度に２時間維持し、その際に放出されるエタノールを留去する。次いて反応混合物を室温に冷し、１０（）０容量部のエタノールと混合しそして濾過する。固体の残留物をエタノールで洗浄しそして乾燥する。

３５０°Ｃ以上の融点の下記式の化合物８３．３部が得られる。

実施例２ｄ〜２０・実施例２ａ〜２Ｃと同様に、アルキルがエチル残基を意味する式（（ｍの化合物を式Ｒ−ＮＨ，（式中、Ｒをそれぞれ下記の通り変更する。）のアミンと反応させることによって以下の表１に記載の式（Ｉｌａ）のカップリング成分を得る。

表１゜表１（続き）実施例　Ｘ５４Ｓ”　５６Ｓ７Ｒ融点（°Ｃ）実施例３８．６３部の４−クロロ−２−ニトロアニリンノを１ｏｏ容量部の水および１５容量部の３重丸濃度酢酸中で夜通し攪拌する。０〜５°Ｃ（外部冷却）のもとて、最初に導入したアミンを１０容量部の５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液の添加によってジアゾ化する。次いてこの反応混合物を更に１時間、後攪拌し、製造されるジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそして過剰の亜硝酸塩をアミドスルポン酸で分解する。

１４．１部の、実施例２ａの処方によって得られたカップリング成分を３００容量部の水および３０容量部の氷酢酸に溶解しそして、ヨーロッパ特許第０．０６５．７５１号明細書の実施例３．　４．　５に相当するエステル化アルキルフェノール−ノボラック−オキサルキレートを基礎とするアニオン系助剤の１２．５％濃度水性調製液ＩＯ容量部並びに酢酸ナトリウム１７，０部と混合する。こうして調製した混合物に、１５〜２０°Ｃのもとで、上記のジアゾニウム塩の溶液をゆっくりと滴加するかまたは流入させる。カップリング反応の終了後に反応混合物のｐＨ値を薄い苛性ソーダ溶液によって４に調整し、水蒸気を導入することによって８５°Ｃに加熱し、この温度を３０分維持し、沈澱する顔料を吸引濾過しそして水で洗浄する。

湿ったケーキ状物を次いで５００容量部のアセトンと一緒に室温で１０分攪拌する。吸引濾過および乾燥の後に、下記式の１８．２部の赤味のある黄色のモノアゾ顔料（融点：２５６〜２５８°Ｃ）が得られる実施例４：１０．４６部の了ミノテレフタル酸−ジメチルエステルを３００容量部の水および１５容量部の３重丸濃度塩酸中で２時間攪拌する。０〜５°Ｃ（外部冷却）のもとて、最初に導入したアミンをｌＯ容量部の５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液にてジアゾ化しそして１時間、後攪拌する。こうして得られたジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそして過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。

カップリング反応用容器中で３００容量部の水、２０容量部の４ｎ−酢酸ナトリウム溶液および、ヨーロッパ特許第０．０６５．７５１号明細書からの実施例３に記載のアニオン系助剤の１２．５％濃度調製液５容量部を最初に導入する。

これに、実施例２ｂの記載に従って製造されたカップリング成分１５４０部を２００容量部の氷酢酸および１００容量部の水に溶解した８０″Ｃの熱い溶液を添加する。この混合物に、１０〜１５°Ｃのもとで、予め製造したジアゾ成分の溶液をゆっくり流入させるかまたは滴加する。カップリング反応の後に反応混合物を水蒸気の導入によって９５°Ｃに加熱し、この温度を３０分維持する。生じる粗顔料を吸引濾過しそして水で洗浄する。

湿ったケーキ状物を８００容量部の酢酸中で還流下に１５分加熱し、冷却した後に吸引濾過し、氷酢酸および水で洗浄しそして乾燥しそして粉砕する。

このようにして１９６部のモノアゾ顔料（分解点−３３６°Ｃ）が得られる：得られる濃い色の濃さの顔料は、ポリビニルクロライドまたはポリエチレンに混入した際に良好な耐光性、問題のない耐ブリート性並びに優れた耐熱性のある青味を帯びた黄色の着色物をもたらす。

実施例５４７．６１部の２−メチル−４−ニトロアニリンを３０容量部の氷酢酸および２０容量部の３重丸濃度塩酸中で攪拌しそして５〜ｌＯ°Ｃ（外部冷却）のもとで、ＩＯ容量部の５０−亜硝酸ナトリウム溶液にてジアゾ化しそして３０分、後攪拌する。このジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそして過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。

カップリング反応用容器中で５００容量部の水、１５容量部の酢酸ナトリウムおよび、１モルのイソトリドデシルアルコールと６モルのエチレンオキサイドとからの脂肪アルコール−ポリグリコールエーテルのタイプの非イオン系助剤の１部を最初に導入する。この反応混合物中に、実施例２ｂの記載に従って製造されたカップリング成分１５．４０部を２００容量部の氷酢酸および【００容量部の水に溶解した８０°Ｃの熱い溶液を添加する。予め導入したこの混合物に、５０〜６０°Ｃのもとで、上記のジアゾ成分の溶液をゆっくり流入させるかまたは滴加する。カンプリング反応の後に反応混合物を水蒸気の導入によって９０°Ｃに加熱し、次いで生じるカップリング生成物を吸引濾過し、水で洗浄し、乾燥しそして粉砕する。

このようにして単離した乾燥した顔料を、次いてＮ−メチル−２−ピロリドンと氷酢酸とのｌ・１の混合物１８０容量部中に還流下に１時間加熱し、吸引濾過し、最初に氷酢酸でそしてその後にエタノールで洗浄し、乾燥しそして粉砕する下記式の２０５７部の顔料（融点：３５０°Ｃ以上）が得られる。

この非常に濃い色の濃さのモノアゾ顔料は、ポリビニルクロライドまたはアルキッド−／メラミン樹脂−塗料に混入した際に良好な耐光性、良好な耐ブリード性並びに問題のない上塗り堅牢度のある非常に純粋な赤味を帯びた黄色の着色物をもたらす。

実施例６：１０．４６部のアミノテレフタル酸−ジメチルエステルを１５０容量部の氷酢酸および２０容量部の３重丸濃度塩酸中で５〜１０″Ｃ（外部冷却）のもとで、ｌＯ容量部の５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液にてジアゾ化する。更に３０分の攪拌の後に、このジアゾニウム塩溶液を濾過によって清澄にしそして過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。

上記のジアゾ成分の最初に導入した溶液を、実施例２Ｃの処方に従って製造された銅錯塩成分１６゜５０部を【５０容量部のピリジンおよび３０容量部の４０− 酢酸ナトリウム溶液中に室温で回分的に添加する。カップリング反応の後に反応混合物に更に２５０容量部の水を添加し、７０°Ｃに加熱しそしてこの温度を３０分維持する。その後に銅カップリング生成物を吸引濾過しそして９０部濃度酢酸で洗浄する。

湿ったプレスケーキ状物を２５０容量部の氷酢酸中で攪拌しそして還流しながら１０分加熱する。こうして処理した顔料を吸引濾過し、氷酢酸およびアセトンで洗浄し、乾燥しそして粉砕する。

下記式の２２．６２部の顔料（融点：３４８〜３５０°Ｃ）が得られるこのものは、アルキッド−／メラミン樹脂−塗料に混入した際に問題のない上塗り堅牢度のある赤味を帯びた黄色の着色物をもたらす。

実施例７〜５８：色調および融点によって表ＩＩに示したｎ＝ｏの式（＋）の別のモノアゾ顔料は、本発明に従って、式Ｄ−ＮＨ，のジアゾ成分および式（ＩＩ）のカップリング成をそれぞれに適当なモル比で使用して実施例３〜６と同様に製造される。

表１１＝７　３−アミノ−４−カルボキノ−メチル−安息　２ａ　２５１　帯緑黄色香酸（２，５−ジークロロアニリド）８　５−アミノ＝ベノズイミダゾールー２−オノ　２ａ　３２５　°　帯赤黄色９　３−アミ／−４−メトキノ−ベンズアニリド　２　ａ、　２　８　３　°　帯緑黄色１０　アミノテレ７クル酸−ノメチルエステル　２ａ　＋８３　帯緑黄色＋１　３−了ミノー４−クロ叶ベノズ了ミド　２ａ　３１５”　帯緑黄色＋２　５−アミノ−６−メチルーヘツズイミタゾール　２ａ　３４０’　オレンジ色 −２−オノ＋３　５−アミノイソアタル酸−ノメチルエステル　２ａ　２２９　帯赤黄色表１［（続き）実施　ジアゾ成分　下記実施例の　融点（°Ｃ）　色　調例　Ｄ−ＮＨ，カップリング成分　＊二分解下１５　４−メチル−２−ニトロアニリノ　２ａ　２３５　帯赤黄色１６　２−アミノ−安密、香酸メチルエステル　２ａ　２１５　帯赤黄色１７　２−メチル−４−ニトロアニリノ　２　ａ　・　２９０　帯赤黄色１８　３−アミ／−４−クロローベンズ了ミド　２ｂ　＞３５０　帯緑黄色１９　３−アミ／−４−メトキノ−ベンズアニリド　２ｂ　３４５”　黄色２０　３− 了ミノー４−カルボキノ〜メチルー安　２ｂ　３３３”　黄色息香酸−（２，５ −ラフ０ロ了二すド）２１　４−（３−了ミＪ−４−ｈルｆキノメチル−２ｂ　＞３５０　帯緑黄色ベンゾイル了ミハーペンズ了ミド２２　５−アミｌイソフタル酸−ノメチルエステル　２ｂ　３４３　°　帯緑黄色２３　４−クロ叶２−ニトロ了二１１）　２ｂ　＞３５０　′　オレンジ色２４　２−メ千ルー５−二）０了ニリン　２ｂ　＞３５０　帯緑黄色２５　２−メト本ノー４−ニトロアニリノ　２ｂ　＞３５０　オレンジ色２６　４−メトキノ −２−二トロ了二りン　２ｂ　＞３５０　オレンジ色２７　４−メチル−２−ニトロアニリノ　２ｂ　３３５　°　帯赤黄色２８　２−アミノ−安じ香酸−メチルエステル　２ｂ　３４　ピ　黄色２９　２ゴミｌベンシトリフルオライド　２ｂ　３５０”　帯緑黄色３０　３−７ミ／−４−メトキノ−ベンズアニリド　２ｄ　３３８”　帯緑黄色３１　３−丁ミノー４−カルｆキノーメチルー安　２ｇ　２６８〜２７０　帯緑黄色息香酸−（２，５−ツク凹アニリド）３２　３−了ミノー４−クロ叶ベノズアミド　２ｇ　３２７〜３２９　帯緑黄色３３　２−メトキノ−５−ニトロアニリノ　２　ｇ　２８８　黄色３４　３−アミ／−４−カルボキノーメチルー安　２ｈ　３０９　帯緑黄色息香酸−（２，５ −ツク００アニリド）３５　３−アミ／−４−クロローベノズアミド　２ｈ　３１０　帯緑黄色３６　２−メトキノ−５−ニド０了二リノ　２ｈ　３　１　３’ ″　黄色表ｆｌ（続き）３８　３−アミノ−４−クロ叶ベンズアミド　２ｉ　３２５　帯緑黄色３９　アミノテレフタル酸−ノメチルエステル　２ｉ　２１９　黄色４０　２−メトキノ −５−二ト〇−了二リン　２ｉ　３０６　黄色４１　アミノテレフタル酸−ノメチルエステル　２　Ｊ　・〉　３５０　帯赤黄色４２　アミノテレフタル酸−ノメチルエステル　２ｋ　３２８　°　帯赤黄色４３　アミノテレフタル酸−ノメチルエステル　２１　３１５　”　帯赤黄色４５　３−了ミノー４−メトキノーベンズアニリド　２ｊ７　３２２”　帯緑黄色４６　４−クロ０−２−ニトロアニリド　２ｊｌ’　３２６　′″　黄色４７　３−アミノ−４−カルボキノ−メチル−安　２ｍ　＞３５０　帯緑黄色密香酸−（２，５−ツク００アニリド）４８　７ミノテレ７タル酸−ノメチルエステル　２ｍ　＞３５０　帯赤黄色４９　３−アミノ−４−メトキノーベンズアニリド　２ｍ　３３０”　帯赤黄色５０　２−メトキノ−４−二トロアニ１ル・　２ｍ　＞３５０　オレンジ色５１　２− アミノ−安５密層酸−メチルエステル　２ｍ　３２３　黄色５２　２−ｊＤ叶４ −ニトロアニリ７　２ｍ　＞３５０　オレンジ色５３　２．５−ブク圓了二すノ　２ｍ　３４８“　帯赤黄色５４　４−グロ叶２−ニトロ了二リノ　２ｍ　３４０〜３４２　オレンジ色５５　３−７ミノー４−メトキノ−ベンズアニリド　２ｃ　３１７〜３１９　帯赤黄色５６　４−りＯロー２−ニトロアニリノ　２ｃ　３２８　°　オレンジ色５８　アミノテレフタル酸−ノメチルエステル　２　ｎ　３’　２　５　°　帯緑黄色５９　１＝アミノ了ノトラキノン　２ｂ　＞３４０　オレンジ色６０　２−メトキノ−５−ニトロアニリノ　２ｍ　＞３４０　帯赤黄色実施例６１１１．１部の２−アミノ−５−クロロ−４−メチルベンゼンスルホン酸を１゜Ｏ容量部の氷酢酸および１５容量部の３１部濃度塩酸中に最初に導入しそして５〜１０°Ｃ（外部冷却）のもとてｌＯ容量部の５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液にてジアゾ化する。この混合物を更に１時間、後攪拌し、次いで過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸て分解する。

濾過によて清澄にしたジアゾニウム塩溶液中に２０容量部の４ｎ−酢酸ナトリウム溶液および、１モルのオレイルアルコールと２５モルのエチレンオキサイドとの反応生成物を基礎とする非イオン系助剤のＩＯ％濃度水溶液ｌＯ容量部を導入する。この混合物に次いて１５〜２０℃で３０分の間に、実施例２ｍから得られる表１に記載のカップリング成分１７．２部を２５０容量部のＮ−メチル−２− ピロリドンおよび２０容量部の氷酢酸に溶解した溶液を液加する。カップリング反応の後に反応混合物を２５０容量部の氷酢酸と混合しそして沈澱物を濾過する。濾過残留物を５００容量部のｌＯ％濃度塩酸中で１時間攪拌し、濾過し、水で洗浄しそして乾燥する。

単離した粗生成物２４．０部を１００容量部のＮ−メチル−２−ピロリドンに９０°Ｃで溶解しそしてこの溶液を１００容量部の水で希釈する。染色レーキを形成する為に、１５０容量部の水に１２．０部の水酸化バリウム−８水和物を溶解した溶液を添加しそしてこの混合物を還流下に１時間加温する。次いで４００容量部のＮ−メチル−２−ピロリドンを添加しそしてこの混合物のｐＨ値を氷酢酸によって６〜６．５に調整する。次いて還流下に１時間加熱し、Ｃａ塩として沈澱するモノアゾ化合物を吸引濾過し、最初に水とＮ−メチル−２−ピロリドンとのｌ：ｌ混合物で、次いて水だけで洗浄し、乾燥しそして粉砕する。

３４４°Ｃ以上で分解する下記式のレーキ化した黄色顔料が得られる。

実施例６２〜６６− 実施例３〜６の処方と同様に銅反応を実施するに当たって、実施例３〜６で用いた一価のジアゾ成分の代わりに以下の場合には式Ｈ，Ｎ−Ｄ−ＮＨ，の芳香族ジアミンを使用すると、表１１＋に挙げた式（（１）のカップリング成分の少なくとも２当量を本発明の反応の過程でそれぞれに使用すると、ｎ＝１、Ｘ１＝Ｘｆｆｉ、Ｒ１＝Ｒ２、項へ−環Ｂの構造法則の式（１）のジアゾ顔料が得られる。

表ＩＩ＋６３　１．２−ビス（２−了ミノーフェノキノ）エタン　２ａ　＞３５０　帯赤色黄色６４　１．２−ビス（２−了ミノーフェノキノ）エタ７　２ｍ　＞３５０　帯赤色黄色６５　１．２−ビス（４−了ミノー３−ニトロフェノキノ）　２ｍ　２９３　°　オレンジ色−エタノ６６　１．２−ビス（４−アミノ−３−二トロフエノキノ）　２ｂ　＞３４０　オレンジ色−エタン実施例６７：１３．７０部の２−メチル−４−ニトロアニリンおよび１．５２部の２−メチル −５−ニトロアニリンを６００容量部の氷酢酸および４ｏ容量部の３１部濃度塩酸中で夜通し攪拌する。氷の添加によって両方のアミンの組合せ物を０″Ｃに冷却しそして２０容１部の５ｎ−亜硝酸ナトリウム溶液てジアゾ化する。この反応混合物を更に１時間攪拌し、生じるジアゾニウム塩溶液を醤過によって澄明にしそして過剰の亜硝酸塩をアミドスルホン酸で分解する。

カップリング反応容器中で１ｏｏｏ容量部の水、６０部の酢酸ナトリウムおよび４部の、実施例５からの非イオン系助剤を最初に導入する。これに、３１．０部の、実施例２ｂの処方に従って製造された銅成分３１．０部を４００容量部の５０部濃度酢酸に溶解した温かい溶液を８０″Ｃのもとで添加しそしてジアゾニウム塩溶液を３０分の間に６０°Ｃて添加させる。カップリング反応の後に反応混合物を水蒸気の導入によって９０°Ｃに加熱し、カップリング生成物を濾過し、水で洗浄しそして乾燥する。

粗顔料をＮ−メチル−２−ピロリドンと氷酢酸とのｌ：ｌ−混合物１０００容量部中で１時間、１００°Ｃに加熱し、吸引濾過し、最初に氷酢酸でそして次にアセトンで洗浄し、乾燥しそして粉砕する。

３５０°Ｃ以上の融点の帯赤色黄色の顔料粉末が得られ、これは二種類の異なるモノアゾ化合物の混合物である。

実施例６８・実施例５と同様に実施するが、実施例５て使用した唯一のカップリング成分の代わりに、ここでは実施例２ｂに従って得られる化合物１３．８２部および第１表で実施例２Ｊと記載した化合物１．７８部との組合せをアゾカップリング反応に使用する。

３５０°Ｃ以上の融点の帯赤色黄色の顔料粉末か得られ、これは二種類の異なるモノアゾ化合物の混合物である。

実施例６９：１２．２部の１．　２−ビス（２−アミノフェノキシ）エタンを実施例６７に記載した様にジアゾ化しそして製造されたビスジアゾニウム塩溶液を実施例６７に記載の如く清澄にする。

カップリング反応溶液中に１０００部の水、６０部の酢酸ナトリウムおよび実施例５からの４部の非イオン助剤を最初に導入する。これに、実施例２ｂの記載に従って製造された２７．６４部のカップリング成分と表■に実施例２ｊとして挙げた３、５６部のカンブリング成分との組合せを４００容量部の５０部濃度錯塩に溶解した１００°Ｃの熱い溶液を添加する。この反応混合物にビスジアゾニウム塩溶液を４５分の間に６５〜７０°Ｃて液加する。カップリング反応の終了後に、反応混合物を９０°Ｃに加熱し、沈澱する反応生成物を吸弓］濾過し、水で洗浄しそして乾燥する。

上記の混合カップリング反応の結果として帯赤色黄色の顔料が得られる。このものは二種類の対称性ジアゾ化合物並びに一種類の非対称性ジアゾ化合物で組成されておりそして３５０°Ｃ以上の融点を有している。

要約書本発明は式（１）のモノアゾ−およびジスアゾ化合物に関し、該式中Ｄｉ１炭素環のまたはへテロ環の芳香族系を基礎とするジアゾ−または　ビスシア゛ノ成分の残基を意味し、Ｒ’およびＲ１は互いに無関係にそれぞれ場合（こよってζ＝置換されたアリール−またはへテロアリール残基であり、ＸｌおよびｘＪま互１ｖ１１こ無関係にそれぞれ環形成性のエーテル酸素または場合によっては置換されてｔ）るイミド基でありそしてｎは０またはｌの値であり、ただし環ＡおよびＢは互Ｌｌｉこ無関係にそれぞれ更に置換されていているかおよび／または場合によっては置換され、融合された環を有していてもよい。この式（１）の新規化合物はＤ　ＮＨ２亜Ｈ，Ｎ−Ｄ−ＮＨ，の種類のジアゾ化アミン類あるいはジアミン類を（ベンゾキサゾール−２−イル）−あるいは（ベンズイミダゾール−２ −イル）−酢酸アリールアミド類とのカップリング反応によって得られる。アルキル鎖の存在および長さ次第で式（＋）の化合物は顔料、分散染料または油溶性染料として使用するのに適している。

補正書の写しく翻訳文）提出書（特許法第１８４条の８）平成４年９月８日

Claims

【特許請求の範囲】

１．理想化した一般式（Ｉ） ▲数式、化学式、表等があります▼　（Ｉ）〔式中、Ｄは炭素環のまたはヘテロ環の芳香族系を基礎とするジアゾ−またはビスジアゾ成分の残基を意味し、Ｒ１およびＲ２は互いに無関係にそれぞれ非置換のまたは置換された炭素環またはヘテロ環の芳香族残基を示しており、Ｘ１およびＸ２は互いに無関係にそれぞれ環形成性−Ｏ−原子または式＞ＮＨまたは＞ＮＲ３の基であり、該基中のイミド窒素の所のＲ３は脂肪族−または芳香族残基であり、並びにｎは０または１の値であり、そして環ＡおよびＢは互いに無関係にそれぞれ更に置換されているかおよび／または場合によっては置換され、融合された環を有していてもよい。〕で表される化合物およびそれらの混合物。
２．請求項１に記載の式（Ｉ）において、ｎ＝０の場合には記号ＤおよびＲ１が、並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２が互いに無関係にそれぞれ、ベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の環状構造要素で構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする一価の芳香族残基でありそしてｎ＝１の場合には記号Ｄはベンゼン−、ナフタリン−、ビフェニレン−、フルオレン−またはアントラキノン類の化合物を基礎とするまたは唯一つのまたは複数の環状構造要素で構成されるヘテロ環式化合物を基礎とする二価の芳香族残基でありそしてこれら残基Ｄ、Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に置換基を、多くの場合には非イオン性の置換基を有していてもよく、Ｘ１およびＸ２はそれぞれ、請求項１からそれらに付いて明らかになる意味を有し、この場合イミド窒素の所のＲ３は非置換のまたは置換されたアルキル−、アリール−、アルアルキル−またはアシル基であり、そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１に起因するその構造上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ更に置換基を、多くの場合には非イオン性の置換基をおよび／または場合によっては同様に置換され、融合された環を有していてもよい、請求項１に記載の化合物およびそれらの混合物。
３．請求項１に記しの式（Ｉ）において、ｎ＝０の場合には記号ＤおよびＲ１が、並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２が互いに無関係にそれぞれ以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリール−またはヘテロアリール残基を包含する；フェニル、１〜３個の置換基を持つフェニル、ナフチル、または１〜４個の置換基を持つナフチル、それぞれ４個までの置換基を持っていてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価残基、およびそれぞれ１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ少なくとも一つの５または６員環が組入れられておりそして全部で４個までの置換基を有していてもよい、５個までの融合した芳香族環で構成されるヘテロ環系を基礎とする一価残基、その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の所のそれら置換基は互いに無関係に下記のＺ１またはＺ２の意味を有しそしてこの関係においてＺ１がＣ１〜Ｃ２４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−ヒドロキシアルキル、Ｃ５〜Ｃ１０−シクロアルキル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルケニル、Ｃ１〜Ｃ２４−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ２５−アルコキシカルボニル（カルバルコキシ）、Ｃ２〜Ｃ２５−アルコキシカルボニルアミノ、Ｃ２〜Ｃ２５−アルカノイル（アシル）、Ｃ２〜Ｃ２５−アルカノイルオキシ（アシルオキシ）、Ｃ２〜Ｃ２５−アルカノイルアミノ（アシルアミノ）、カルボキシ、Ｃ２〜Ｃ１３−カルボキシアルキル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノ、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノ、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノカルボニル（アルキルカルバモイル）、ＮＮ−ジ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノカルボニル（ジアルキルカルバモイル）、（アミノカルボニル）−アミノ（ウレイド）、Ｃ１〜Ｃ１２−アルキルチオ、Ｃ１〜Ｃ２４−アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ −（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノスルホニル（アルキルスルファモイル）、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ１２−アルキル）−アミノスルホニル（ジアルキルスルファモイル）、（アミノスルホニル）−アミノ（スルフアミド）、スルホ、ハロゲン、ニトロ、シアノ、トリフルオルメチル、ヒドロキシおよびメルカプトより成る群の内の残基であり、並びにＺ２が式Ａｒ−Ｗ−で表される残基であり、該式中Ｗは直接的結合であるかまたは下記端式のブリッジ形成性基：−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ −、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ−、−ＳＯ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２−ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−（ＣＨ２）ｐ−（但し、ｐ＝１〜４）、−ＣＨ（ＣＨ３）−、−Ｃ（ＣＨ３）２−、−ＮＲ′−（但し、Ｒ′は水素原子または炭素原子数１〜６のアルキル基である）、−ＣＨ２−ＮＨ−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せ物に相当し、そしてこれらに結合するＡｒは２つまでの融合した芳香族環で構成された炭素現性系またはこれに類似の系で、１〜３個の環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を有する五−または六員環状構造要素が組入れられそしてＺ１に付いての上に規定した種類の、互いに同じまたは異なる置換基を全部で更に１〜３個有していてもよい系を基礎とする一価の残基を示し、そしてそしてｎ＝１の場合には記号Ｄは以下の群の内の非置換のまたは置換されたアリーレン−またはヘテロアリーレン残基を含む；フェニレン、１〜３個の置換基をもったフェニレン、ナフチレンまたは１〜４個の置換基を持ったナフチレン、それぞれ４個までの置換基を有していてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二価の残基、および融合された５個までの芳香族環で構成されたヘテロ環系を基礎とする二価の残基、この残基中には環所属のそれぞれ１〜３個の互いに同じまたは異なるヘテロ原子を有する五−または六員環の環状構造要素が少なくとも位一つ組入れられておりそして全部で４個までの置換基を更に有していてもよく、その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基の所のそれら置換基が互いに無関係に上記のＺ１またはＺ２の意味を有するが、更に式−Ａｒ−Ｖ−Ａｒ− （式中ＶはＺ２の構成成分としてのＷについて上述したのと同じ意味を有するかまたは下記各式のブリッジ形成性基に相当する：−Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−，　−ＣＯ −Ｏ−ＣＨ２−Ｏ−ＣＯ−，−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−，　−ＣＯ−Ｏ−Ｃ２Ｈ４− Ｏ−ＣＯ−，−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−，　−ＣＯ−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−ＣＯ−，− Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−、　−ＣＯ−Ｏ−Ｃ４Ｈ８−Ｏ−ＣＯ−，−Ｏ−ＣＨ２−Ｃ（ＣＨ３）２−ＣＨ２−Ｏ−，−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−，　−ＣＯ −Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−，−Ｏ−ＣＯ−Ｏ−，　−ＣＯ−ＮＨ−ＮＨ−ＣＯ−，−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−，　−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ− ＣＯ−，−ＮＨ−ＣＯ−ＣＯ−ＮＨ−，　▲数式、化学式、表等があります▼， −ＣＨ＝ＣＨ−， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，　▲ 数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼， ▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼　ｏｄｅｒ　▲数式、化学式、表等があります▼ただしこの様なブリッジ構成員Ｖ中に、場合によって存在するアリーレン成分は同じまたは異なる、Ｚ１に付いて上で規定した種類の全部で１〜４個の置換基を更に有していてもよくそしてこれに結合する二つのＡｒは互いに無関係にそれぞれ、−価のＡｒについて上述したのと同じ意味を持つ、芳香族系を基礎とする二価の残基である）で表される二価の残基であり；Ｘ１およびＸ２はそれぞれ請求項１からそれらについて明らかになる意味を有し、この場合イミド窒素の所のＲ３は炭素原子数１〜１８のアルキルまたは炭素原子数２〜５のアルカノイル、それぞれ１または２つの存在する五−または六員環構造を持つアリール、アルアルキルまたはアロイルより成る群の内の残基であり、その際後者は更に置換されていてもよく：そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１の起因するその構造上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ非置換であってもまたは１〜４個の同じまたは異なる置換基を有しそしてか■る置換基がＺ１またはＺ２の上記の意味を有し、および／または環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢは更に、場合によってはＺｌの種類に属する置換基を含有している融合した炭素環を有していてもよい、請求項１または２に記載の化合物およびそれらの混合物。
４．請求項１に記載の式（Ｉ）において、ｎ＝０の場合には記号ＤおよびＲ１が並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２が互いに無関係に以下の群の内のアリール−またはヘテロアリール残基を包含する：フェニル、１〜３個の置換基をもったフェニル、ナフチルまたは１〜３個の置換基を持ったナフチル、それぞれ１〜３個の置換基を有していてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価の残基、および単環のまたは２または３個のベンゾ融合した芳香族環で構成される多環のヘテロ環系を基礎とする一価残基、但該現系には全部で４個までの環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ１または２つの窒素含有五−または六員環状構造要素が組入れられておりそしてヘテロ環成分並びにベンゾ融合成分にそれぞれ１〜３個、全部で最高４個の置換基を持っていてもよい、その際上記のアリール−またはヘテロアリール残基の所のそれらの置換基は互いに無関係に後記のＺ１またはＺ２の意味を有しそしてこの関係においてＺ１はＣ１〜Ｃ４−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ２〜Ｃ５− アルコキシカルボニル、Ｃ２〜Ｃ５−アルカノイルオキシ、Ｃ２〜Ｃ５−アルカノイルアミノ、カルボキシ、カルバモイル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノカルボニル、Ｎ，Ｎ−ジ（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノカルボニル、Ｃ１〜Ｃ４−アルキルスルホニル、スルファモイル、Ｎ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノスルホニル、Ｎ，Ｎ−ジ−（Ｃ１〜Ｃ４−アルキル）−アミノスルホニル、スルホ、塩素原子、臭素原子、ニトロ、シアノ、トリフルオロメチルおよびヒドロキシより成る群の内の残基であり、並びにＺ２は式Ａｒ−Ｗ−の残基であり、式中Ｗは直接的結合であるかまたは好ましくは下記各式のブリツジ形成基の−Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、− Ｓ−、−ＳＯ２−、−ＳＯ２−ＮＨ−、−ＮＨ−ＳＯ２−、−ＣＨ２−、−ＣＨ２−ＣＨ２−、−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＨ２−または−Ｎ＝Ｎ− または少なくとも二つのこれらの二価の基の組合せに相当し、そしてこれに結合するＡｒはフェニル、ナフチルまたは、１または２つの環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ、フェニルと一緒に融合した五位−または六員環の窒素含有芳香族環であるかまたは追加的に１〜３個の同じまたは異なる、Ｚ１について上に規定した種類の置換基を含有している一価のアリール−またはヘテロアリール残基Ａｒであり；そしてｎ＝１である場合には記号Ｄは以下の群の内のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基を含み；フェニレン、１〜３個の置換基を持つフェニレン、ナフチレン、または１〜３個の置換基を持つナフチレン、それぞれ１〜３個の置換基を持っていてもよいビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二価の残基および単環のまたは２または３個のベンゾ融合芳香族環で構成された多環のヘテロ環系を基礎とする二価の残基、但し該環系には全部で４個までの環所属の同じまたは異なるヘテロ原子を持つ一つまたは二つの窒素含有五−または六員環状構造要素が組入れられそしてヘテロ環成分にもベンゾ融合成分にもそれぞれ１〜３個、全部で最高４個の置換基を更に有していてもよく、その際上記のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基のところのそれら置換基は互いに無関係にＺ１またはＺ２の上記の意味を有し、しかし更に、式−Ａｒ−Ｖ−Ａｒ− 〔式中、ＶはＺ２の成分としてのＷについて上述したのと同じ意味を有するかまたは下記端式のブリッジ形成性基に相当し：−Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−，　−ＣＯ− Ｏ−Ｃ２Ｈ４−Ｏ−ＣＯ−，−Ｏ−Ｃ３Ｈ６−Ｏ−，　−ＣＯ−Ｏ−Ｃ３Ｈ６− Ｏ−ＣＯ−，−ＳＯ２−Ｃ２Ｈ４−ＳＯ２−，　−ＣＯ−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ −ＣＯ，−ＳＯ２−ＮＨ−Ｃ２Ｈ４−ＮＨ−ＳＯ２，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼ ，▲数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼，▲ 数式、化学式、表等があります▼，▲数式、化学式、表等があります▼　ｏｄｅｒ　▲数式、化学式、表等があります▼但しこの種のブリッジ構成員Ｖ中に場合によって存在するアリーレン成分は全部で更に１〜４個の同じまたは異なる、Ｚ１について上記で規定した種類の置換基を有していてもよく、そしてこれに結合する二つのＡｒは、それぞれ一価のＡｒについて上述したのと同じ特別の環系を基礎とする二価の芳香族残基を示し；Ｘ１あるいはＸ２はそれぞれ請求項１からそれらに付いて明らかになる意味を有し、この場合、イミド窒素の所のＲ３はＣ１〜Ｃ４アルキル、アセチル、フェニル、ナフチル、ベンジルまたはベンゾイルより成る群の内の残基であり、ただしここに存在する環構造もそれぞれ更に１〜２の非イオン性置換基を有していてもよく；そしてその際にｎ＝０またはｎ＝１に起因するその構造上の相違の為に互いに異なる二つの場合において、環Ａまたは互いに無関係に環ＡおよびＢはそれぞれ非置換であってもまたは２個までの同じまたは異なるＺ１タイプの置換基を有していてもよい、請求項１〜３のいずれか一つに記載の化合物またはそれらの混合物。
５．請求項１に記載の式（Ｉ）において、ｎ＝０の場合には記号ＤおよびＲ１は並びにｎ＝１の場合には記号Ｒ１およびＲ２は互いに無関係に以下の群の内のアリール−またはヘテロアリール残基を包含する：フェニル、ナフチルまたはビフェニリル、ビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする一価の残基、およびベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、ベンズイミダゾール−２ −チオン、ベンゾキサゾール、ベンゾキサゾール−２−オン、ベンゾチアゾール、ベンゾチアゾール−２−オン、インダゾール、ベンゾトリアゾール、インドール、イソインドール、フタルイミド、フタルイミド−２−オン、ナフタルイミド、ナフタルイミド−２−オン、チアゾール、イソチアゾール、１，２，４−チアジアゾール、１，３，４−チアジアプール、チオフェン、チオナフテン、キノリン、キノリン−２−オン、キノリン−２，４−ジオン、イソキノリン、シンノリン、キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キナゾリン−２，４−ジオン、フタラジン、フタラジン−１，４−ジオン、キノキサリン、キノキサリン−２，３−ジオン、カルバゾール、フェナジン、ベンズイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミド−２ −オン、ベンゾ〔ｅ〕〔１，３〕オキサジン−２，４−ジオン、ベンゾ〔ｅ〕〔１，４〕オキサジン−３−オン、ベンゾ〔ｃｄ〕インドール−２−オン、ベンゾ〔ｄｅ〕インキノリン−１，３−ジオンおよびジベンゾ〔ａ，ｃ〕フェナジン、但しこれらはＺ１またはＺ２についての請求項４から判る意味に相当する先ず第一に非イオン性のそれぞれ１〜３個の互いに同じまたは異なる置換基を有していてもよく；そしてｎ＝１の場合に記号Ｄは以下の群の内のアリーレン−またはヘテロアリーレン残基を包含し：フェニレン、ナフチレンまたはビフェニリル、ビフェニレン、フルオレンまたはアントラキノンを基礎とする二価の残基、およびベンズイミダゾール、ベンズイミダゾール−２−オン、ベンゾキサゾール、ベンゾチアゾール、ベンゾトリアゾール、フタルイミド、キノリン、イソキノリン、キナゾリン、キナゾリン−４−オン、キノキサリン、キノキサリン−２，３−ジオン、チオナフテン、カルバゾール、２，２′−ビピリジン、ベンゾ〔ｅ〕〔１３〕オキザジン−２，４−ジオン、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チオフェン−５，５−ジオキシド、チオキサンテン−１０，１０−ジオキシド、ピロロ〔３，４−ｆ〕イソインドール−１，３，５，７−テトラオン、５Ｈ−フェナントリジン−６−オンおよび４，９−ジヒドロ−ピリド〔２，３，４，５−１ｍｎ〕フェナントリジン−５，１０−ジオンを基礎とするヘテロ環構造の二価残基、これらはＺ１またはＺ２についての請求項４から判る意味に相当する先ず第一に非イオン性のそれぞれ１〜３個の互いに同じまたは異なる置換基を有していてもよく、またはこのような互いに単一結合によって結合した二つのヘテロ環残基またはそれの一つとフェニレンとの組合せであり；そしてその際Ｘ１、Ｘ２、Ｒ３、ＡおよびＢがそれぞれ請求項４から判る意味を有している、請求項１〜４のいずれか一つに記載の化合物およびそれらの混合物。
６．請求項１に記載の式（Ｉ）において、ｎが０の値を有しそしてＸ１が−Ｏ−または＞ＮＨのブリフジ構成員であり、その際に記号ＤおよびＲ１がＤおよびＲ１の所に並びに環Ａの所に場合によって存在する置換基Ｚ１またはＺ２を含めて、請求項４または５からそれらについて明らかになる意味を有している請求項１〜５のいずれか一つに記載の化合物およびそれらの混合物。
７．理想化した一般式（Ｉ）の、請求項１〜６のいずれか一つに記載の化合物およびそれらの混合物を製造する方法において、式Ｄ−ＮＨ２で表される一種以上のアミンあるいは式Ｈ２Ｎ−Ｄ−ＮＨ２のジアミン〔両式中、記号Ｄはそれぞれ、式（Ｉ）に従う、前記各請求項から判る意味を有する。〕をジアゾ化しそして１当量の反応性の全ジアゾニウム基当たり１当量の一般式（ＩＩ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ＩＩ）で表される化合物または式（ＩＩ）の複数の異なる化合物の混合物とカップリング反応させ、その際に式（ＩＩ）中の記号ＸおよびＲが式（Ｉ）に従う、それぞれ記号Ｘ１あるいはＸ２並びにＲ１あるいはＲ２について上記各請求項から明らかになる意味と−致しておりそして環Ａが環ＡおよびＢについて上記請求項に記載されているのと同様に融合されあるいは置換されていてもよいことを特徴とする、上記方法。
８．カップリング反応を少なくとも１種類の非イオン系−、アニオン活性−またはカチオン活性界面活性物質の存在下にまたは天然−または合成樹脂または樹脂誘導体または塗料用−、インキ用−または合成樹脂用添加物の添加下に実施する請求項７に記載の方法。
９．得られるカップリング反応生成物を水中でまたは不活性有機溶剤中でまたはそれらの混合物中で、場合によっては高圧下でおよび／または分散剤の存在下に熱処理に委ねる請求項７または８に記載の方法。
１０．一つまたは複数のレーキ化可能な酸性基を持つカップリング生成物を金属イオンによって染色レーキに転化する請求項７〜９の少なくとも一つに記載の方法。
１１．請求項１〜６の少なくとも一つで規定された理想化された式（Ｉ）の化合物またはそれらの混合物を天然または合成に由来する高分子量有機物質の染色または着色の為に使用する方法。
１２．水性または水含有系より成る微細分散状態の着色剤として繊維物質または紙製のシート状構造物の着色または印刷に使用する請求項１１に記載の方法。
１３．成形性合成樹脂の顔料化の為に着色剤として可塑性組成物、溶融物または紡糸溶液の状態で請求項１１に従って用いる方法。
１４．光沢のあるまたはエマルジョン塗料または印刷インキを調製する為の着色剤として請求項１１に従って用いる方法。