DK167933B1

DK167933B1 - Vanduoploeselige disazofarvestoffer, deres fremstilling og anvendelse

Info

Publication number: DK167933B1
Application number: DK631488A
Authority: DK
Inventors: Ruediger Jung; Reinhold Deubel
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1987-11-13
Filing date: 1988-11-11
Publication date: 1994-01-03
Also published as: EP0316649A2; DE3873029D1; EP0316649A3; DK631488D0; US5026831A; DE3738542A1; JPH01165668A; DK631488A; EP0316649B1

Description

i DK 167933 B1

Den foreliggende opfindelse angår vanduopløselige disazofarvestoffer, en fremgangsmåde til deres fremstilling og deres anvendelse.

I US patentskrift nr. 2.115.030 beskrives azofarve-5 stoffer, som er arylazo-derivater af det monocycliske malo-nylmalonimid. Arylazo-derivaterne, der ikke er sulfonylerede ved den aromatiske kerne, er egnede til farvning af organiske derivater af cellulose, især tekstiler af celluloseacetat. Andre anvendelser er ikke nævnt.

10 Opfindelsen angår hidtil ukendte vanduopløselige disazofarvestoffer med den idealiserede almene formel (I) 0 0 D1 N-N-d2 ( 1 ) 15 0 0 hvor D1 og D2 uafhængigt af hverandre hver især betyder en usubstitueret eller substitueret arylgruppe eller heteroa-rylgruppe valgt blandt gruppen phenyl, phenyl med 1-3 sub-20 stituenter, naphthyl, naphthyl med 1-4 substituenter, en rest af en anthraquinon eller fluoren, som kan indeholde op til 4 substituenter, en rest af et heterocyclisk system med 1-5 5- eller 6-leddede ringe, som kan indeholde op til 4 substituenter, hvor substituenterne i hvert enkelt tilfælde 25 har betydningen A1 eller A2, og A1 betyder en gruppe valgt blandt mættet eller umættet, ligekædet eller forgrenet cl-c24-alky3., C1-C24-alkoxy, C1-C24-hydroxyalkyl, C5-C10-cycloalkyl, C1-C24-alkoxycarbonyl, C2-C25-alkanoyloxy, C2-C25-alkanoylamino, C1-C24-alkylsulfonyl, carbamoyl, N-(Cj_-30 C12_alkyl)-aminocarbonyl, N,N-di-(0^-0^2-alky 1)-aminocar-bonyl, ci"-C12~alkylamino, N,N-di-(C2-C12-alkyl)-amino, sul-famoyl, N- (C^-C^ -alkyl) -aminosulfonyl, N,N-di-(Cj-C12-alkyl)-aminosulfonyl, halogen, såsom fluor, chlor og brom, nitro, cyano, trifluormethyl, carboxy, sulfo, C2~C22-alkyl-35 thio, C2-C25-alkanoyl og hydroxy, A2 betyder en gruppe med formlen Ar-W-, hvor W betyder en direkte binding eller en DK 167933 B1 2 divalent gruppe med formlen -S-, -0-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SO-, -S02-, -S02NH-, -NHS02-, -CH2-,- CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -NR'-, hvor R· betyder hydrogen eller C^-Cg-alkyl, eller W betyder -N=N- eller en kombination af 5 mindst to af ovennævnte, divalente grupper, og Ar betyder resten af et carbocyclisk eller heterocyclisk, aromatisk system med én eller to ringe, især phenyl, naphthyl eller phenyl, hvortil der er kondenseret en heterocyclisk, 5-eller 6-leddet ring med 1-3 heteroatomer, især nitrogen, 10 svovl eller oxygen som heteroatom, eller Ar betyder én af ovenstående grupper Ar, som desuden indeholder 1-3 af de ovenfor definerede substituenter A·*·.

Der foreligger grundlæggende forskelle mellem arylazo-forbindelserne ifølge det ovennævnte US patentskrift og de 15 vanduopløselige disazoforbindelser ifølge opfindelsen. Medens koblingskomponenten i forbindelserne ifølge opfindelsen er et bicyclisk diazabicyclo-octantetron, består arylazo-for-bindelserne ifølge US patentskriftet af et monocyclisk carb-oxamid. De forskellige strukturer af forbindelsesklasserne 20 medfører helt forskellige hovedanvendelsesområder. Forbindelserne ifølge us-patentskriftet anbefales til farvning af tekstiler af celluloseacetat ud fra en vandig dispersion. Derimod anbefales forbindelserne ifølge opfindelsen til et bredt spektrum af naturlige og syntetiske materialer, især 25 kunststoffer, såsom polystyren, polyolefiner, polyacrylfor-bindelser, polyvinylforbindelser og polyestere, gummi, ca-seinharpikser, siliconeharpikser, kunstsilke, polyamider, polyurethaner og polyglycolterephthalater, men også papir og celluloseethere og -estere, og endvidere til fremstilling 30 af trykfarver, lakfarver og dispersionspåstrygningsfarver. Dette brede anvendelsesområde er ikke beskrevet i eller nærliggende i forhold til den fra US-patentskriftet kendte teknik.

Foretrukne er disazofarvestoffer med formlen (I), hvor 35 D1 og D2 uafhængigt af hverandre hver især betyder en aryl-gruppe eller heteroarylgruppe fra gruppen phenyl, phenyl DK 167933 B1 3 med 1-3 substituenter, naphthyl, naphthyl med 1-3 substitu-enter, en rest af en anthraquinon eller fluoren med 1-3 substituenter og en rest af et heterocyclisk system med 1-5, især med 2, 5- eller 6-leddede ringe, såsom benzimidazol, 5 benzimidazol—2-on, phthalsyreimid, quinazolin, carbazol, benzothiazol, quinazolin-4-on, quinazolin-2,4-dion, indol, isoindol, guinolin, isoquinolin, quinoxalin, quinoxalin- 2.3- dion, indazol, quinolin-2-on, benzimidazo[l,2-a]pyrimid- 2-on, benzthiazol—2-on, benzo[e][1,3]oxazin-2,4-dion, ben- 10 zo[e][l,4]oxazin-3-on, benzotriazol, benzoxazol-2-on, benz-imidazol-2-thion, benzo[cd]indol-2-on, benzo[de]isoquinolin- 1.3- dion (naphthalimid), 1,2,4-thiadiazol, 1,3,4-thiadiazol, thiazol, isothiazol, thiophen, dibenzo[a,c]phenazin, cinnolin og phthalazin, som hver især kan indeholde 1-3 substituenter, 15 idet substituenterne i de substituerede arylgrupper eller heteroarylgrupper hver især har betydningen A1 eller A2.

Af de nævnte, heterocycliske systemer, som kommer i betragtning for D1 eller D2, er især følgende egnede: benzthiazol, benzimidazol, benzimidazol-2-on, quinolin-2-on, 20 quinazolin-2,4-dion, carbazol, benzoxazol-2-on, phthalimid, quinoxalin-2,3-dion, phthalazin-1,4-dion.

A1 står fortrinsvis fra en gruppe fra gruppen C^-C4--alkyl, såsom methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, 2-butyl og 2-methylprop-2-yl, især methyl og ethyl, 25 C1-C4-alkoxy, såsom methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, butoxy, isobutoxy, 2-butoxy og tert.butoxy, især methoxy og ethoxy, Ci-C4-alkoxycarbonyl, C2-C5-alkanoyloxy, C2-C5-alka-noylamino, carbamoyl, N-(Ci~C4-alkyl)-aminocarbonyl, N,N-di-CCx-C.j-alkylJ-aminocarbonyl, sulfamoyl, N-(C^-C4-alkyl)-30 og N,N-di-(C^-C4-alkyl)-aminosulfonyl, chlor, brom, nitro, trifluormethyl, ethylsulfonyl, carboxy, sulfo og cyano. A2 står fortrinsvis for en gruppe med formlen Ar-W-, hvor W betyder en divalent gruppe med formlen -O-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -S02-, -S02NH-, -NHS02-, -CH2-, -NH- eller 35 -N=N- eller en kombination af to af de nævnte divalente grupper, og Ar betyder phenyl, naphthyl eller phenyl med en DK 167933 B1 4 tilkondenseret, 5- eller 6-leddet, heterocyclisk ring med 1 eller 2 heteroatomer, især nitrogenatomer eller nitrogen-og svovlatomer, eller Ar betyder én af ovenstående grupper Ar, som desuden indeholder 1-3 af de ovenfor definerede 5 substituenter A^.

Foretrukne er disazofarvestoffer ifølge opfindelsen med formlen (I), hvor D1 og D2 har samme betydning.

Den almene formel (I) skal forstås som en idealiseret formel og omfatter de tilsvarende tautomere forbindelser 10 samt de mulige konfigurationsisomere af alle tautomere former. I denne sammenhæng skal det nævnes, at forbindelser med carbonylgrupper i α-stilling til det arylazosubstituerede carbonatom normalt foreligger i hydrazoformen. Den idealiserede formel (I) omfatter derfor først og fremmest tillige 15 bishydrazonformen.

Genstand for opfindelsen er tillige en fremgangsmåde til fremstilling af de her omhandlede disazofarvestoffer med den idealiserede almene formel (I), hvilken fremgangsmåde er ejendommelig ved, at én eller flere aminer med formlen D-20 NH2, hvor D har betydningen af D1 eller D2 svarende til formel (I), diazoteres og kobles med 0,5 mol 1,5-diazobicy-clo[3,3,0]-2,4,6,8-tetron pr. mol ialt reagerende diazonium-salte.

I betragtning som diazokomponenter D-NH2 kommer diazo-25 terbare aromatiske aminer, især aniliner, naphthylaminer, aminofluorener, aminoanthraquinoner og heterocycliske, aromatiske aminer, idet de diazoterbare aminer hver især kan være substitueret én eller flere gange. Egnede er især aromatiske aminer D-NH2, hvor D betyder de for D1 og D2 som 30 foretrukket nævnte arylgrupper.

Egnede aromatiske aminer D-NH2 er f.eks. anilin og substituerede aniliner, fortrinsvis anilin med 1-3 substituenter fra gruppen methyl, ethyl, methoxy, ethoxy, carboxy, carbomethoxy, carboethoxy, carbopropoxy, carboisopropoxy, 35 carbobutoxy, acetoxy, carbamoyl, acetamido, N-methylaminocar-bonyl, N-ethylaminocarbonyl, sulfo, phenylaminocarbonyl, DK 167933 B1 5 mono- og dichlorphenylaminocarbonyl, især 2,5-dichlorphenyl-aminocarbonyl , 2-, 3- og 4-carbamoylphenylaminocarbonyl, sulf amoyl, N-methylaminosulfonyl, N-methylaminosulfonylr Ν,Ν-dimethylaminosulfonyl, N,N-diethylaminosulfonyl, N-phe-5 ny1sulfonyl, phenylazo, 2-, 3- og 4-methylphenylazo, dime-thylphenylazo, phenoxy, 2-chlorphenoxyethylsulfonyl, ben-zoylamino, N-methylsulfonylamino, N,N-dimethylsulfonylamino, Ν,Ν-diethylsulfonylamino, 2-, 3- og 4-nitrophenylazo, 2,6-dichlor-4-nitrophenylazo, 2-chlor-4-nitrophenylazo, 3-methyl-10 phenylazo, benzylsulfonyl, cyano, chlor, nitro og trifluor-methyl.

Egnede, substituerede aniliner er f.eks. 2-, 3- og 4-nitroanilin, -chloranilin, -methylanilin, -trifluormethyl-anilin eller -methoxyanilin, 2,3-, 2,4-, 2,5-, 2,6-, 3,4- og 15 3,5—dinitroanilin eller -dichloranilin, 4-chlor-2-nitroani- lin, 4-methyl-2-nitroanilin, 4-methoxy-2-nitroanilin, 5--chlor-2-nitroanilin, 5-methyl-2-nitroanilin, 5-methoxy-2-nitroanilin, 2-chlor-4-nitroanilin, 2-methyl-4-nitroanilin, 2-methoxy-4-nitroanilin, 2-chlor-5-nitroanilin, 2-methyl-5-20 nitroanilin, 2-methoxy-5-nitroanilin, 2-chlor-4-methylanilin, 2-chlor-4-methoxyanilin, 2-chlor-5-methylanilin, 2-chlor-5-methoxyanilin, 5-chlor-3-methoxyanilin, 5-chlor-3-methylani-lin, 4-chlor-2-methoxyanilin, 4-chlor-2-5-methylanilin, 2,4,5-, 2,3,4-, 2,3,5-, 2,4,6-, 2,3,6- og 3,4,5-trichlorani-25 lin, 2-, 3- og 4-aminobenzoesyre, 2-, 3- og 4-aminobenzoe-syremethylester, -ethylester, -propylester eller -butylester, 2-, 3- og 4-aminobenzamid, 3-chlor-2-methylanilin, 3-chlor--2-methoxyanilin, 5-methyl-2-methoxyanilin, 2-, 3- og 4--ethylanilin, 4-chlor-2-trifluormethylanilin, 2-chlor-5-30 -trifluormethylanilin, 3,5-bis-(trifluormethyl)-anilin, 5-chlor-2-phenoxyanilin, 5-chlor-2-(4-chlorphenoxy)-anilin, '2-chlor-4-cyano-5-methylanilin, 3-aminobenzamid, som i 4-stilling er substitueret med chlor, methoxy, methyl eller carbomethoxy, 4-aminobenzamid, som i 3-stilling er substi-35 tueret med chlor, methoxy, methyl eller carbomethoxy, samt derivater af ovenstående benzamider, som ved amidnitrogena- DK 167933 B1 6 tornet er substitueret med sådanne grupper som methyl, ethyl, phenyl, methylphenyl, dimethylphenyl, især 2,4-dimethyl-phenyl, chlor- og dichlorphenyl, især 4-chlorphenyl, 2,5-dichlorphenyl, 2-, 3- og 4-carbamoylphenyl, methoxyphenyl, 5 l,3-benzthiazol-2-yl eller benzimidazol-2-on-5-yl, 3-amino--4-methyl-N-(4-sulfophenyl)-benzamid, 4-phenoxyanilin, 4-phenylazoanilin, 4-(2-methylphenylazo)-anilin, 2-, 3- og 4--aminobenzensulfonamid, 4-amino-3-methoxybenzensulfonamid, 4-amino-2,5-dimethoxybenzensulfonamid, 4-amino-2-methoxy-5-10 methylbenzensulfonamid, derivater af ovenstående benzensulfonamider, som ved amidnitrogenatomet er substitueret med sådanne grupper som methyl, ethyl, phenyl, methylphenyl, chlorphenyl, dichlorphenyl, dimethylphenyl eller methoxyphenyl, 2-aminobenzen-l,4-dicarboxylsyredimethylester eller 15 -ethylester, 5-aminobenzen-l,3-dicarboxylsyredimethylester eller -ethylester, 3-amino-2-methyl-N,N-dimethylbenzensul-fonamid, 4-amino-2,5-dimethoxybenzensulfanilid, 4-amino--2,5-dimethoxybenzensulfmethylamid, 4-amino-2-methoxy-5--methylbenz ensul fmethyl amid, 3 -amino-4 -methoxybenzani 1 id, 20 4-amino-2,5-dimethoxy-N- (2,4-dimethylphenyl) -benzamid, 2-phenylsulfonylanilin, 2- (ethylsulfonyl) -5-trifluormethylani-lin, 5-(ethylsulfonyl)-2-methoxyanilin, 5-benzylsulfonyl-2-methoxyanilin, 3-amino-4 -methoxy-N, N-diethylbenzensulfonamid, 3-amino-4-methoxy-N-butylbenzensulfonamid, 5-amino-2-methyl-25 -N-phenylbenzensulfonamid, 4-benzoylamino-2,5-dimethoxyani-lin, 4-benzoylamino-2-chlor-5-methoxyanilin, 4-benzoylamino-2-methoxy-5-methylanilin, 4-cyano-2,5-dimethoxyanilin, 4-benzoylamino-2,5-dimethoxyanilin, 5-benzoylamino-2,4-dime-thylanilin, 2,5-dimethoxy-4-(4-nitrophenylazo)-anilin, 4-30 (2,6-dichlor-4-nitrophenylazo)-2,5-dimethoxyanilin, 2-(2- chlor-4-nitrophenylazo)-5-methoxy-4-methylanilin, 4-(2-methylphenylazo) -2-methylanilin, 4-(3-methylphenylazo)-3-me-thylanilin, 4- (4-methylnitrophenylazo) -2-methoxy-5-methylani-lin, 4-phenylaminoanilin, 2-methoxy-4-phenylaminoanilin, 4-35 -(4-methoxyphenylamino)-anilin, 4-acetylaminoanilin, 2-, 3-og 4-aminobenzensulfonsyre, 2-amino-4-sulfobenzoesyre, 3- _ DK 167933 B1 7 -methyl-4-aminobenzoesyre, 2-amino-l,4-benzendisulfonsyre, 2-amino-4-chlor-5-methylbenzensulfonsyre, 2-amino-5-chlor~ 4-methylbenzensulfonsyre, 2-amino-4-methylbenzensulfonsyre, og 5-amino-2-chlor-4-sulfobenzoesyre.

5 Foretrukne, substituerede aniliner er f.eks. 2-nitro- anilin, 2-aminobenzoesyre, 4-nitroanilin, 2,4-dinitroanilin, 2-aminobenzoesyremethylester, -ethylester, -propylester og -butylester, 2,4-dichloranilin, 2,5-dichloranilin, 4-chlor-2-methylanilin, 4-chlor-2-nitroanilin, 4-methyl-2-nitroani-10 lin, 4-methoxy-2-nitroanilin, 2-methoxy-4-nitroanilin, 2-trif luormethylanilin, 2-chlor-4-trifluormethylanilin, 4-chlor-2-trifluormethylanilin, 2-amino-l,4-benzendicarboxyl-syredimethylester, 2,4,5-trichloranilin, p-aminoazobenzen, 4-aminobenzamid, 3-amino-4-methylbenzainid, 3-amino-4-methyl-15 -N-methylbenzoesyreamid, 3-amino-4-methoxybenzanilid, 3-amino-4-methoxycarbonyl-N-(2,5-dichlorphenyl)-benzamid, 3-amino-4-methoxy-N-(4-carbamoylphenyl)-benzamid, 3-amino-4-chlorbenzamid, N- (6-chlorbenzothiazol-2-yl) -4-aminobenzamid, N-(2,4“dihydroxyquinazolin-6-yl) -4-aminobenzamid, 4-phenoxy-20 anilin, 2-acetamino-4-amino-5-chlortoluen, 5-amino-l,3-ben-zendicarboxylsyredimethylester, 2-amino-5-chlor-4-methylben-zensulfonsyre, 4-amino-2,5-dimethoxy-N-methylbenzensulfona-mid, 4-amino-2,5-dimethoxybenzensulfanilid, 4-amino-2-meth-oxy-5-methylbenzensulfmethylamid og 3-amino-4-methoxy-N,N-25 diethylbenzensulfonamid.

Egnede aromatiske aminer er også naphthylaminer og substituerede naphthylaminer, såsom 1-naphthylamin, 2-naph-thylamin, 4-nitronaphthylamin, 2- eller 4-methoxynaphthyla-min, 4-chlornaphthylamin, 2- eller 4-ethoxynaphthylamin, 2-30 eller 4-methylnaphthalen, 4-(2-ethoxyphenylazo)-naphthylamin og 4-(2-methoxyphenylazo)-naphthylamin, samt aminofluorener, såsom 2-aminofluoren, endvidere aminoanthraquinoner, såsom f.eks. 1-aminoanthraquinon, 2-aminoanthraquinon, l-amino-3--bromanthraguinon og l-amino-3-chloranthraquinon, 1-amino-35 -2-chloranthraquinon, l-amino-4-chloranthraguinon, 1-amino--5-chloranthraquinon, l-amino-6-chloranthraquinon, 1-amino- DK 167933 B1 8 5,8-dichloranthraquinon, l-amino-2-bromanthraquinon, 1-amino- 2,4-dibromanthraquinon, l-amino-6,7-dichloranthraquinon, 1-amino-6-fluoranthraquinon, l-amino-7-fluoranthraquinon, 1-amino-6,7-difluoranthraquinon, 2-amino-l-chloranthraquinon, 5 2-amino-3-chloranthraquinon, 2-amino-3-bromanthraquinon, 1-amino-4-nitroanthraquinon, l-amino-5-nitroanthraquinon, 1- amino-2-methylanthraquinon, l-amino-2-methyl-4-chloranthra-quinon, l-amino-2-methy1-4-bromanthraquinon, 1-aminoanthra-quinon-2-carboxylsyre, l-aminoanthraquinon-2-carboxylsyre-10 amid, l-aminoanthraquinon-2-carboxylsyremethylester, 1-amino--4 -nitroanthraquinon-2 -carboxylsyre, 1 -amino-2 -acethylanthra-quinon, l-amino-4-acetylaminoanthraquinon, l-amino-5-acetyl-aminoanthraquinon, l-amino-5-benzoylaminoanthraquinon, 1--amino-4-benzoylaminoanthraquinon, l-amino-8-benzoylaminoan-15 thraquinon, l-amino-4-hydroxyanthraquinon, l-amino-5-hydroxy-anthraquinon, l-amino-4-methoxyanthraquinon, l-amino-2-meth-oxy-4-hydroxyanthraquinon, l-amino-4-methylaminoanthraquinon, 1- amino-4-benzylaminoanthraquinon, l-amino-4-cyclohexylamino-anthraquinon, l-amino-4-anilinoanthraquinon, l-amino-2-brom- 20 4-(methylmercapto)-anthraquinon, l-amino-4-(4-methylphenyl-su lf ony 1amino)-2-(phenylthio)-anthraquinon og i-amino-6-(methylmercapto)-anthraquinon.

Yderligere egnede aromatiske aminer er heterocycliske aminer, såsom 2-amino-carbazol, 5-aminobenzimidazol-2-on, 25 6-aminobenzthiazol, 6-amino-2-acetamidobenzthiazol, 7-amino-quinolin, 7-amino-2-hydroxyquinolin, 7-amino-2-hydroxy-4-methylquinolin og 7-amino-2-hydroxy-4-methyl-6-methoxyquino-lin, 5-amino-6-methyl-benzimidazol-2-on. Yderligere egnede heterocycliske aminer er 2-amino-6-methoxybenzothiazol, 2-30 amino-6-ethoxybenzothiazol, 2-amino-6-nitrobenzothiazol, 3-amino-6-chlorindazol, 5-aminophthalimid, 6-aminoquinazolin-2, 4-dion, 6-amino-3-methylquinazolin-2,4-dion, 7-aminoquin-azolin-2,4-dion, 6-amino-2-methylquinazolin-4-on, 6-amino- 2- hydroxy-4-methylquinolin, som desuden kan være substitueret 35 med gruppen 5-methyl, 7-chlor, 7-methyl, 7-ethoxy, 8-methyl, 8-methoxy eller 8-carbomethyl, 6-amino-5-chlor-4,8-dimethyl- DK 167933 B1 9 -2-hydroxyquinolin, 6-amino-8-chlor-4,5-dimethyl-2-hydroxyquinolin, 6-amino-5,8-dimethoxy-4-methyl-2-hydroxyquinolin, 6-amino-5-chlor-2-hydroxy-8-methoxy-4-methylquinolin, 6-amino-4,5,8-trimethyl-2-hydroxyquinolin, 7-amino-2-hydroxy-5 4-methylquinolin, som desuden kan være substitueret med 6-nitro, 6-sulfo, 6-isopropoxy, 6-butoxy, 6-methoxy, 6-methyl, 6-chlor, 5-chlor eller 5-methyl, 6-amino-5,8-dimethyl-2-hydroxyquinolin, 5-aminoindazol, 6-aminoindazol, 7(8)-amino--4-methylbenzimidazo [ 1,2-a]pyrimid-2-on, 5-amino-2-acetamido-10 benzimidazol, 5-amino-2-carbomethoxyaminobenzimidazol/ 6-aminophthalazin-1,4-dion, 6-aminoquinoxalin-2,3-dion, 6-aminobenzothiazol-2-on, 6(7)-amino-3“phenylbenzo[e][l,3]oxa-zin-2,4-dion, 6- eller 7-aminobenzo[e][1,3]oxazin-2,4-dion, 5- amino-l-methylbenzimidazol-2-on, 6- eller 7-aminobenzo- 15 [e][l,4]oxazin-3-on, 5-amino-2-(2-hydroxyphenyl)-benzotria- zol, ll-aminodibenzo[a,c]phenazin, 4- eller 3-amino-l,8-naphthalimid, 5-aminobenzimidazol-2-on, som i 6-stilling er substitueret med carboxy, nitro, carboxyethyl, brom, car-boxybutyl, chlor, carboxymethyl, methoxy eller ethoxy, 5-20 amino-benzimidazol-2-on, som i 7-stilling er substitueret med methoxy, methyl eller chlor, 5-amino-4,6-dichlorbenz-imidazol-2-on, 5-amino-4,6,7-trichlorbenzimidazol-2-on, 6-amino-4-chlor-5-nitrobenzimidazol-2-on, 7-amino-5-chlor-l-methylbenzimidazol-2-on, 8-amino-6-chlor-l-methylquinoxalin-25 2,3-dion, 4-amino-6-chlorbenzimidazol, 4-amino-6-chlor-2- methylbenzimidazol, aminobenzo[c,d]indol-2-on, 6-amino-7-nitroquinazolin-2,4-dion, 6-amino-7-chlorquinazolin-2,4-dion, 6-amino-8-nitroquinazolin-2,4-dion, 7-amino-6-nitro-quinazolin-2,4-dion, 6-aminoquinoxalin-2,3-dion, som i 7-30 stilling er substitueret med carboxy, methoxy, ethoxy, methyl, chlor eller nitro, 7-amino-5-chlorquinoxalin-2,3-dion, 6- amino-5,7-dichlorquinoxalin-2,3-dion, 6-amino-5,7,8-tri-chlorquinoxalin-2,3-dion, 6-amino-5-chlorbenzoxazol-2-on, 5-amino-7-chlorbenzoxazol-2-on og 5-amino-6-methylbenzimid- 35 azol-2-thion.

Forbindelsen 1,5-diazabicyclo[3,3,0]-2,4,6,8-tetron, DK 167933 B1 10 som skal anvendes som koblingskomponent til azokoblingen ved fremgangsmåden ifølge opfindelsen, er kendt. Forbindelsen kan f.eks. fremstilles ifølge Arch. Pharm. (Weinheim) 319.

646 (1986), ud fra pyrazolidin-3,5-dion ved omsætning med 5 malonsyredichlorid eller ifølge GB-patentskrift nr. 1.357.639 ved omsætning af malonsyrediethylester med hydrazin-dihy-drochlorid og natriumbutylat.

Fremstillingen af disazofarvestofferne ifølge opfindelsen med formel (I) sker ved kendte metoder ved kobling 10 af de diazoterede aminer med den nævnte koblingskomponent i vandigt medium, eventuelt i nærværelse af ikke-ionogene, anionaktive eller kationaktive, overfladeaktive stoffer. Eventuelt kan der ved fremstillingsprocessen for farvestofferne også anvendes andre hjælpestoffer, såsom naturlige 15 eller syntetiske harpikser eller harpiksderivater eller lak-, trykfarve- eller kunststof additiver. Koblingsreaktionen kan også helt eller delvis ske i organiske opløsningsmidler.

Disazofarvestofferne ifølge opfindelsen med formel 20 (I) er værdifulde, vanduopløselige farvestoffer og kan efter koblingsreaktionen isoleres på gængs måde. Hyppigt er det hensigtsmæssigt at underkaste de efter koblingsreaktionen fremkomne azofarvestoffer, især hvor der er tale om pigmenter, en efterbehandling til opnåelse af den fulde farve-25 styrke og en særlig gunstig krystalstruktur. F.eks. kan til dette formål de fugtige eller tørrede og formalede disazo-farvestoffer opvarmes nogen tid under tilbagesvaling eller tryk til højere temperaturer i organiske opløsningsmidler, f.eks. pyridin, N-methy 1-2-pyrrol idon, dimethyl formamid, 30 dimethylsulfoxid, alkoholer, chlorbenzen, dichlorbenzen, iseddike, quinolin, glycol, nitrobenzen eller højtkogende aromatiske carbonhydrider. I nogle tilfælde lykkes overføringen i en særlig gunstig krystalstruktur også allerede ved opvarmning med vand, eventuelt under tryk og eventuelt 35 under tilsætning af dispergeringsmidler eller organiske opløsningsmidler, f.eks. af den ovenfor nævnte art.

^ β . _ _ ________ DK 167933 B1 11

Endvidere kan disazofarvestoffer ifølge opfindelsen med formlen (I), som indeholder en eller flere sure grupper, som kan forlakkes, såsom sulfo- og carboxygrupper, ved kendte metoder overføres i farvelakker. Til dannelsen af farvelak-5 kerne tjener de gængse metalioner, fortrinsvis mangan- eller strontium-, men især calcium- og bariumioner.

Genstand for opfindelsen er tillige anvendelsen af de ifølge opfindelsen fremstillede, vanduopløselige disazofarvestoffer med formlen (I) til farvning af naturlige 10 eller syntetiske materialer. Alt efter om disazofarvestof-ferne ifølge opfindelsen ingen alkylkæder indeholder eller indeholder korte alkylkæder, op til ca. C4, eller om de indeholder middellange eller lange alkylkæder, er de f.eks. egnede som pigmenter, dispersionsfarvestoffer eller fedtfar-15 vestoffer. Foretrukket er anvendelsen af disazofarvestoffer ifølge opfindelsen med korte alkylkæder eller uden alkylkæder som pigmenter. De er f.eks. egnet til farvning, hhv. pigmentering, af polystyren, polyolefiner, især polyethylen eller polypropylen, polyacrylforbindelser, polyvinylforbin-20 delser, især polyvinylchlorid eller polyvinylacetat, polyestere, gummi, caseinharpikser og siliconeharpikser. De er desuden egnet til fremstillingen af trykfarver, til tilberedningen af lakfarver og dispersionsudstrygningsfarver, til tryk på sådanne underlag som tekstil fibre eller på andre 25 fladeformede produkter, f.eks. papir.

Pigmenterne ifølge opfindelsen kan også - fortrinsvis i findelt form - anvendes til farvning af kunstsilke ud fra viscose eller celluloseethere, celluloseestere, polyamider, polyurethaner eller polyglycolterephthalater i spindemassen 30 eller til indfarvning af papir.

I de efterfølgende eksempler er "dele" baseret på vægten, og "volumendele" forholder sig til vægtdele som liter til kilogram.

12 DK 167933 B1

Eksempel 1 34,12 dele 3-amino-4-chlorbenzamid udrøres i 200 dele vand med 60 volumendele 31%'s saltsyre natten over. Derefter afkøles til 5°C og diazoteres med 40 volumendele 5 5N natriumnitritopløsning. Der efteromrøres i 1 time, nitritoverskuddet ødelægges med amidosulfonsyre, og diazoniumsalt-opløsningen klares ved filtrering.

16,81 dele l,5-diazabicyclo[3,3,0]-2,4,6,8-tetron suspenderes i 760 dele vand, opløses ved tilsætning af 40 10 volumendele 4N natriumacetatopløsning, hvorefter opløsningen klares.

I koblingsbeholderen fyldes først den klarede diazo-niumsaltopløsning og 20 volumendele af en 10%1 s vandig opløsning af reaktionsproduktet af 1 mol oleylalkohol og 25 mol 15 ethylenoxid. Til denne blanding drypper eller løber ved 10-15° C opløsningen af koblingskomponenten langsomt. Efter endt kobling opvarmes til 80°C ved tilledning af damp, pigmentet frasuges efter 10 minutters forløb, og det vaskes med vand. Derefter blandes den fugtige pressekage med 500 20 volumendele iseddike og opvarmes i 30 minutter til tilbagesvaling. Efter afkøling frasuges pigmentet, vaskes med iseddike og derefter med vand, tørres og formales. Det fremkomne diazopigment svarer til ovenstående formel (I), hvor D1 og D2 hver især betyder gruppen 5-carbamoyl-2-chlorphenyl.

25 Pigmentet sønderdeles ved 346-350°C og giver ved indarbejdning i en alkyd-melaminharpiks-lak farvninger med fortrinlig dækevne, god lysægthed og upåklagelig overlakeringsægthed.

Eksempel 2 30 57,06 dele 3-amino-4-methoxy-N-(4-carbamoylphenyl)- -benzamid omrøres med 800 volumendele iseddike og 60 volumendele 31%'s saltsyre i 1 time, afkøles til 10°C og diazoteres £ied 40 volumendele 5N natriumnitritopløsning. Efter 45 minutters omrøring ødelægges nitritoverskuddet med amidosulfon-35 syre, og diazoniumsaltopløsningen klares.

Diazoniumsaltopløsningen blandes nu med 20 volumendele ^ a ----- DK 167933 B1 13 af en 10%'s vandig opløsning af reaktionsproduktet af 1 mol oleylalkohol og 25 mol ethylenoxid samt 100 volumendele 4N natriumacetatopløsning. Til den fremkomne blanding får ved 15-20°C en svarende til eksempel 1 fremstillet opløsning af 5 koblingskomponenten lov til langsomt at tildryppe.

Efter endt kobling opvarmes til 95°C ved tilledning af damp, og efter 10 minutter ved denne temperatur frasuges pigmentet og vaskes med vand. Den fugtige pressekage blandes under omrøring med 1000 volumendele iseddike, og den frem-10 komne blanding opvarmes i 10 minutter under tilbagesvaling. Efter afkøling frasuges pigmentet, vaskes med iseddike og derefter med acetone, tørres og formales. Strukturen af det fremkomne pigment svarer til formlen (I), hvor D1 og D2 hver især betyder gruppen 5-[4-(carbamoyl)-phenylaminocar-15 bonyl]-2-methoxyphenyl. Pigmentet har et sønderdelingspunkt på 318-319°C. Det giver ved indarbejdning i polyvinylchlorid eller i en alkyd-melamin-lak røde farvninger med fortrinlig migrations- og opløsningsmiddelægthed.

20 Eksempel 3-38 På en måde, som er analog med eksemplerne 1 og 2, fås under anvendelse af diazokomponenter med formel (la) azopigmenter med formel (I), hvori D1 og D2 betyder den med aminogruppen forbundne arylgruppe i formlen (la). Azopig-25 menterne er desuden karakteriseret ved de i nedenstående tabel angivne farvetoner og sønderdelingspunkter (sdp.).

DK 167933 B1 14 /» nh2 ....

Eks. R^ R5 R^ Sdp. Farvetone _to_ 3 OCH3 H S02NHC6H5 OCH3 H > 340 blålig-rød 4 N02 H Cl Η H > 340 orange 5 0CH3 Η H CONHC6H5 H 320-325 gullig-rød 6 CF3 Η Η Η H 311-313 rødlig-gul 7 C02CH3 Η Η Η H 325-328 rødlig-gul

Cl 8 C02CH3 Η H CONH—/q\ h 332-335 grønlig-gul 9 CH3 H S02NHCH3 0CH3 H 334-336 orange 10 CH3 H N02 H 301-303 rødlig-gul 11 Cl H N02 Η H > 340 orange 12 N02 H N02 Η H > 340 gul 13 H C02CH3 H C02CH3 H 293-295 gul 14 0CH3 Η H S02N(C2H5)2 H 295-298 orange 15 CH3 Η H C0NHCH3 H 295-298 orange 16 Cl Η H CF3 H 351-352 rødlig-gul 17 Cl H Cl Η H > 340. orange 18 Cl H Cl Cl H 346-348 rødlig-gul 19 0CH3 H N02 Η H > 350 orange 20 0CH3 H S02NHCH3 0CH3 H 343 blålig-rød DK 167933 B1 15

Eks. R.2 R3 R4 R3 R6 Sdp. Farvetone _m_ 21 N02 H CH3 Η H > 340 orange 22 Η H CONH2 Η H > 340 rødlig-gul 23 Η H N02 Η H > 340 gul 24 C02H Η Η Η H 298-301 orange 25 CO2C4H9 Η Η Η H 285 rødlig-gul 26 CH3 H Cl Η H 308-310 orange 27 Cl H CH3 NHC0CH3 H 318 blålig-rød 28 C02CH3 Η H C02CH3 H 340 gul 29 Η Η Η Η H 294 rødlig-gul 30 CH3 Η Η Η H 264 orange 31 H Cl Η Η H 320-324 rødlig-gul 32 Η H Cl Η H 320-323 rødlig-gul 33 CH3 H CH3 Η H 255 orange 34 Cl Η H Cl H 338 rødlig-gul 35 Cl Η Η Η H 305 rødlig-gul 36 H C00H Η Η H > 350 rødlig-gul 37 Η H CH3 Η H 320 orange 38 COOH HH Cl H 318-319 rødlig-gul

Eksempel 39 31,38 dele 4-chlor-2-nitroanilin og 3,10 dele 3-amino-4-chlorbenzamid (indbyrdes molforhold 10:1) omrøres i 300 5 dele vand og 60 volumendele 31%'s saltsyre i 2 timer, hvorefter blandingen afkøles til 5°C og diazoteres ved 5-10°C ved tilsætning af 40 volumendele 5N natriumnitritopløsning. Der efteromrøres i 1 time, nitritoverskuddet ødelægges med amido-sulfonsyre, og der klares. Den således fremkomne opløsning 10 af diazokomponenterne omsættes analogt med opløsningen af DK 167933 B1 16 diazokomponenten i eksempel 1, og det fremkomne råpigment behandles analogt med eksempel 1. Der fås et orangefarve pigment med et sønderdelingspunkt på over 350°C.

5 Eksempel 40

Der gås frem analogt med eksempel 39, idet der dog anvendes et molforhold på 1:1 mellem diazokomponenterne indbyrdes. Der fås et orangefarvet pigment med et sønderdelingspunkt på 310-313“C.

10

Eksempel 41

Der gås frem analogt med eksempel 39, idet der dog som diazokomponenter anvendes 4-chlor-2-nitroanilin og 3-amino-4-chlorbenzamid i molforholdet 1:10. Der fås et orange-15 farvet pigment med et sønderdelingspunkt på 330“C.

Eksempel 42

Der gås frem analogt med eksempel 39, idet der dog som diazokomponenter anvendes 3-amino-4-methoxybenzanilid 20 og 4-amino-2-methoxy-5-methylbenzensulfonsyremethylamid i molforholdet 10:1. Der fås et gullig-rødt pigment med et sønderdelingspunkt på 308°C.

Eksempel 43 25 Der gås frem analogt med eksempel 42, idet der dog anvendes et molforhold på 1:1. Det fremkomne gullig-røde pigment har et sønderdelingspunkt på 276-278°C.

Eksempel 44 30 Der gås frem analogt med eksempel 42, idet der dog anvendes et molforhold på 1:10. Der fås et orangefarvet pigment med et sønderdelingspunkt på 306°C.

Eksempel 45 35 Der gås frem analogt med eksempel 39, idet der dog som diazokomponenter anvendes 2-(trifluormethyl)-anilin og DK 167933 B1 17 anthranilsyremethylester i molforholdet 10:1. Det fremkomne rødlig-gule pigment har et sønderdelingspunkt på 321°C.

Eksempel 46 5 Der gås frem analogt med eksempel 45, idet der dog anvendes et molforhold på 1:1, hvorved der fås et rødliggult pigment med et sønderdelingspunkt på 302°C.

Eksempel 47 10 Der gås frem analogt med eksempel 45, idet der dog anvendes et molforhold på 1:10, hvorved der fås et rødliggult pigment med et sønderdelingpunkt på 301°C.

Eksempel 48-61 15 Hvis man går frem analogt med eksempel 1 eller 2, men der i stedet for de der angivne diazokomponenter anvendes de i nedenstående tabel angivne, aromatiske aminer i tilsvarende molforhold, baseret på mængden af anvendt koblingskomponent, fås yderligere pigmenter ifølge opfindelsen med de 20 i tabellen angivne farvetoner og sønderdelingspunkter (sdp).

Eks. D-NH2 (Diazokomponent) Sdp. [0C] Farvetone 48 1-Aminoanthraquinon > 350 mellemgul 49 2-Aminoanthraquinon > 350 rødlig-gul 50 4-Phenylazoanilin > 350 rød 51 2-Aminofluoren 340 teglstensrød 52 l-Amino-4-nitronaphthalen 325 marron 53 4-(2-Methylphenylazo)-2-methylanilin > 350 brun 54 4-Phenoxyanilin 305 - skarlagen 55 2-Aminocarbazol 308 brun 56 6-Amino-2-acetamidobenzothiazol 350 marron 57 4-Amino-N-(6-cblorbenzthiazol-2- > 350 orange -yl)-benzamid DK 167933 B1 18

Eks. D-NH2 (Diazokoraponent) Sdp. [°C] Farvetone 58 7-Amino-2-hydroxy-4-methylquinolin 345 brun 59 7-Amino-2-hydroxy-6-methoxy-4- 340 brun -methylquinolin 60 4-Amino-N-(2,4-dihydroxyquinazolin- > 350 orange -6-yl)-benzamid 61 5-Amino-6-methyl-benzimidazol-2-on 340 violet

Eksempel 62 22,2 dele 2-amino-5-chlor-4-methylbenzensulfonsyre omrøres i 300 volumendele vand og 30 volumendele 31%'s salt-5 syre natten over. Ved 0-5°C diazoteres med 20 volumendele 5N natriumnitritopløsning, efteromrøres i 1 time med natriumnitritoverskud, og nitritoverskuddet ødelægges med amidosul-fonsyre.

Den ved filtrering klarede diazoniumsaltopløsning 10 blandes nu med 10 volumendele af en 10%'s vandig opløsning af reaktionsproduktet af 1 mol oleylalkohol og 25 mol ethy-lenoxid, og opløsningens pH-værdi indstilles på 4,6 med 4N natriumacetatopløsning.

Til den fremkomne blanding får ved 15-20°C en svarende 15 til eksempel 1 fremstillet opløsning med 8,4 dele koblingskomponent lov til langsomt at tildryppe. Efter endt kobling indstilles blandingens pH-værdi på 1 med 31%'s saltsyre, og faststoffet frasuges.

Pressekagen udrøres i 5000 dele vand, hvorefter en 20 opløsning af 35 dele calciumchlorid i 350 dele vand får lov til langsomt at dryppe til, der efteromrøres i 1 time, og reaktionsblandingen opvarmes i 30 minutter til 80°C. Den stadigvæk varme blanding sugefiltreres, vaskes- med vand og tørres. Efter formaling fås på denne måde 27,4 dele af et 25 blålig-rødt pigment med et smp. over 350°C.

Claims

1. Vanduopløselige disazofarvestoffer, kendetegnet ved, at de har den idealiserede almene formel (I) 5 D,_N.^ry n-h-dz >>> o o 10 hvori D1 og D2 uafhængigt af hverandre hver især betyder en usubstitueret eller substitueret arylgruppe eller heteroaryl-gruppe valgt blandt phenyl, phenyl med 1-3 substituenter, naphthyl, naphthyl med 1-4 substituenter, en rest af en 15 anthraquinon eller fluoren, som kan indeholde op til 4 substituenter, en rest af et heterocyclisk system med 1-5 5-eller 6-leddede ringe, som kan indeholde op til 4 substituenter, hvor substituenterne i hvert enkelt tilfælde har betydningen A1 eller A2, og A1 betyder en gruppe valgt blandt 20 mættet eller umættet, ligekædet eller forgrenet C1-C24-alkyl, Ci-C24-alkoxy, C1-C24-hydroxyalkyl, C5-cio”cYcl°alkYlf C^-C24-alkoxycarbonyl, C2-C25-alkanoyloxy, C2-C25-alkanoylamino, Ci-c24-alkylsulf°nyl, carbamoyl, N-(Ci-C12-alkyl)-aminocar-bonyl, N, N-di- (C^“C^2-alkyl) -aminocarbonyl, Ci-Ci2-alkyl-25 amino, N, N-di-(Ci-C12-alkyl) -amino, sulfamoyl, N-(C2“C22-alkyl)-aminosulfonyl, N,N-di-(C2-C22-alkyl)-aminosulfonyl, halogen, nitro, cyano, trifluormethyl, carboxy, sulfo, C 2-Ci2-alkylthio, C2-C25-alkanoyl og hydroxy, A2 betyder en gruppe med formlen Ar-W-, hvor W betyder en direkte binding 30 eller en divalent gruppe med formlen -S-, -O-, -CO-, -CO-O-, -O-CO-, -CO-NH-, -NH-CO-, -SO-, -S02~, -S02NH-, -NHS02-, -CH2-, -CH(CH3)-, -C(CH3)2-, -NR'-, hvor R' betyder hydrogen eller Cj-Cg-alkyl, eller W betyder -N=N- eller en kombination af mindst to af ovennævnte, divalente grupper, og Ar betyder 35 resten af et carbocyclisk eller heterocyclisk, aromatisk system med én eller to ringe, idet det aromatiske system DK 167933 B1 desuden kan indeholde 1-3 af de ovenfor definerede substi-tuenter A1.

2. Disazofarvestoffer ifølge krav 1, kendetegnet ved, at D1 og D2 uafhængigt af hverandre hver især 5 betyder en arylgruppe eller heteroarylgruppe fra gruppen phenyl, phenyl med 1-3 substituenter, naphthyl, naphthyl med 1-3 substituenter, en rest af en anthraquinon eller fluoren med 1-3 substituenter og en rest af et heterocyclisk system med 1-5 5- eller 6-leddede ringe, som hver især kan 10 indeholde 1-3 substituenter, idet substituenterne i de substituerede arylgrupper eller heteroarylgrupper hver især har betydningen A1 eller A2, og A1 betyder en gruppe fra gruppen C1-C4-alkyl, C^-C^-alkoxy, C1-C4-alkoxycarbonyl, C2-C5-alkanoyloxy, C2-C5-alkanoylamino, carbamoyl, N-(C;j_-15 C4-alkyl)-aminocarbonyl, N,N-di-(C1-C4-alkyl)-aminocarbonyl, sulfamoyl, N-(C-l-C4-alkyl)-og N,N-di-(C1-C4-alkyl)-aminosul-fonyl, chlor, brom, nitro, trifluormethyl, ethylsulfonyl, carboxy, sulfo og cyano, og A2 betyder en gruppe med formlen Ar-W-, hvor W betyder en divalent gruppe med formlen -0-,

20 -CO-O-, -0-C0-, -CO-NH-, -NH-CO-, -S02“, -S02NH-, -NHS02-, -CH2-, -NH- eller -N=N- eller en kombination af to af de nævnte divalente grupper, og Ar betyder phenyl, naphthyl eller phenyl med en tilkondenseret, 5- eller 6-leddet, heterocyclisk ring med 1 eller 2 heteroatomer, eller Ar betyder 25 én af ovenstående grupper Ar, som desuden indeholder 1-3 af de ovenfor definerede substituenter A1.

3. Disazofarvestoffe ifølge et af kravene 1-2, kendetegnet ved, at D1 og D2 uafhængigt af hverandre hver især betyder en arylgruppe eller heteroarylgruppe fra 30 følgende gruppe: phenyl, naphthyl, anthraquinon, fluoren, benzimidazol, benzimidazol-2-on, phthalsyreimid, quinazolin, carbazol, benzothiazol, quinazolin-4-on, quinazolin-2,4-dion, indol, isoindol, quinolin, quinoxalin, quinoxalin-2,3-dion, indazol, quinolin-2-on, benzimidazo[l,2-a]pyrimid-35 2-on, benzthiazol-2-on, benzo[e][l,3]oxazin-2,4-dion, ben- zo[e][l,4]oxazin-3-on, benzotriazol, benzoxazol-2-on, benz- DK 167933 B1 imidazol-2-thion, benzo[cd]indol-2-on, benzo[de]isoquinolin-1,3-dion (naphthalimid), 1,2,4-thiadiazol, 1,3,4-thiadiazol, thiazol, isothiazol, thiophen, dibenzo[a,c]phenazin, cinnolin og phthalazin, som hver især kan indeholde 1-3 substituenter.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af vanduopløseligt disazofarvestof ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3 med den idealiserede almene formel (I), kendetegnet ved, at én eller flere aminer med formlen D-NH2, hvor D har betydningen af D1 eller D2 svarende til formel 10 (I), diazoteres og kobles med 0,5 mol 1,5-diazabicy- clo[3,3,0]-2,4/6,8-tetron pr. mol ialt reagerende diazonium-salte.

5. Fremgangsmåde ifølge krav 4, kendetegnet ved, at koblingen sker i nærværelse af mindst ét 15 ikke-ionogent, anionaktivt eller kationaktivt, overfladeaktivt middel eller en naturlig eller syntetisk harpiks eller et harpiksderivat eller et lak-, trykfarve- eller kunststof-additiv.

6. Fremgangsmåde ifølge krav 4 eller 5, kende- 20 tegnet ved, at et koblingsprodukt, som indeholder én eller flere grupper, som kan forlakkes, ved hjælp af metalioner overføres i farvelakker.

7. Anvendelse af en forbindelse ifølge et hvilket som helst af kravene 1-3 med den idealiserede almene formel 25 (I) til farvning af naturlige og syntetiske materialer.

8. Anvendelse ifølge krav 7 til farvning eller pigmentering af polystyren, polyolefiner, polyacrylforbindelser, polyvinylforbindelser, polyestere, gummi, caseinharpikser, siliconeharpikser, kunstsilke af viscose, celluloseethere, 30 celluloseestere, polyamider, polyurethaner eller polyglycol-terephthalater eller papir eller til fremstillingen af trykfarver, til tilberedningen af lakfarver eller dispersions-udstrygningsfarver eller til påtryk på underlag eller fladeformede produkter.