JPH01165668A - 水不溶性アゾ着色剤、その製造方法及びその使用法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少なくとも２個のアゾ基を有するアゾ゛着色剤
の技術的分野に関する。

本発明の対象は想像上の一般式（Ｉ） （式中Ｄ１及びＤ２は相互に無関係に夫々非置換の又は
置換された了り−ルー又はヘテロアリール残基、好まし
くはベンゾ−ルー、ナフタリン−、フルオレン−又はア
ントラキノン−系から又はへテロ環状系から成る芳香族
化合物の残基を示す。） なる化合物である。

特に重要なものは次の一般式（Ｉ）なる化合物である。

それは式中ＤＩ及びＤ２は相互に無関係に夫々次の群か
ら選ばれた非置換の又は置換された了り−ルー又はヘテ
ロアリール残基を示す：フェニル基、置換基１−３個を
有するフェニル基、ナフチル基、置換基１−４個を有す
るナフチル基、アントラキノンの又はフルオレンの残基
−これは置換基４個まで有することができるー、１〜５
個の５−又は６−員環を有するヘテロ環状系の残基−こ
れは置換基４個まで有することができる−１但しこの場
合夫々置換基はＡ１又はＡ２の意味を有し、Ａ１は飽和
又は不飽和、直鎖状又は分枝状ＣＩ−Ｃｚａアルキル基
、Ｃｌ−Ｃ２４アルコキシ基、ＣＩ−Ｃ２４ヒドロキシ
アルキル４、Ｃ３−ＣＩ。シクロアルキル基、Ｃｌ−Ｃ
２４アルコキシ−カルボニル基、Ｃｚ−Ｃｚ５アルカノ
イルオキシ基、Ｃｚ−Ｃｔｓアルカノイルアミノ基、Ｃ
Ｉ−Ｃ２４アルキルスルホニル基、カルバモイル基、Ｎ
−（Ｃ１−Ｃ１□アルキル）〜アミノカルボニル基、Ｎ
、Ｎ−ジー（ＣＩ−Ｃ＋ｚアルキル）−アミノカルボニ
ル基、Ｃ，−Ｃ，□アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジー（
ｃ、−ｃ、□アルキル）−アミノ基、スルファモイル基
、Ｎ−（ＣＩ　−ＣＩ　ｚアルキル）−アミノスルホニ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジー（ＣＩ−Ｃ＋□アルキル）−アミノ
スルホニル基、ハロゲン原子、たとえばフルオロ原子、
クロロ原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル
基、カルボキシ基、スルホ基、ＣＩ−Ｃ＋Ｚアルキルチ
オ基、Ｃｚ−Ｃｚｓアルカノイル基及びヒドロキシ基よ
り成る群から選ばれた残基を示し、Ａ２は弐計−ト〔式
中賀は直接結合又は式〜Ｓ−１−Ｏ−、−ＣＯ−１−Ｃ
Ｏ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−ＣＯ−Ｎ）ｌ−１−Ｎｌｌ
−０−１−ＳＯ−１−５Ｏｚ−、−３ＯＪ）！−、−Ｎ
ＩＩＳＯｚ−１−０１１□−１−ＣＩｌ（ＣＩｌ３）−
、−Ｃ（Ｃ）１３）２−、−ＮＲ’−１（式中Ｒ゛は水
素原子又はＣ，−Ｃ６アルキル基を示す。）又は−Ｎ＝
Ｎ〜の２価の基あるいは少な（とも２個の上記２価の基
から成る組合せであり、計は１又は２環状炭素環状又は
フテロ環状芳香族系の残基、特にフェニル基、ナフチル
基又はへテロ原子１〜３個、特にヘテロ原子として窒素
原子、イオウ原子又は酸素原子を有する５−又は６−員
成へテロ環状の環と融合するフェニル基、又は付加的に
上記置換基Ａ’　１〜３個を有する、上記残基静の１つ
を示す。〕なる残基を示す。

また次の式（Ｉ）なる化合物が好ましい二式中Ｄ１及び
Ｄ２は相互に無関係に夫々次の群から選ばれたアリール
−又はヘテロアリール残基を示す：フエニル基、置換基
１−３個を有するフェニル基、ナフチル基、置換基１−
３個を有するナフチル基、置換基１−３個を有するアン
トラキノンの又はフレオンの残基及び１〜５個、特に２
個の５又は６員環を有するヘテロ環状残基、たとえばベ
ンズイミダゾール基、ベンズイミダゾール−２−オン基
、フタル酸イミド基、キナゾリン基、カルバゾール基、
ベンゾチアゾール基、キナゾリン−４−オン基、キナゾ
リン−２，４−ジオン基、インドール基、イソインドー
ル基、キノリン基、イソキノリン、キノキサリン、キノ
キサリン−２，３−ジオン基、インダゾール基、キノリ
ン−２−オン基、ベンズイミダゾ（Ｉ，２−ａ　）ピリ
ミド−２−オン基、ベンズチアゾール−２−オン基、ベ
ンゾ（ｅ　）　−（Ｉ，３）オキサジン−２，４−ジオ
ン基、ベンゾ（ｅ　）　　（Ｉ，４）オキサジン−３−
オン基、ベンゾトリアゾール基、ベンズオキサゾール−
２−オン基、ベンズイミダゾール−２−チオン基、ベン
ゾ（ｃｄ）インドール−２−オン基、ベンゾ（ｄｅ）イ
ソキノリン−１，３−ジオン（ナフタルイミド）基、１
，２．４−チアジアゾール基、ＩＩ３．４−チアジアゾ
ール基、チアゾール基、イソチアゾール基、チオフェン
基、ジベンゾ（ａ、Ｃ）フェナジン基、チノリン基及び
フタラジン基、但し置換されたアリール−又はヘテロア
リール残基の置換基は夫々ＡＩ又はＡ２の意味を有する
。

Ｄｌ又はＤｔとして挙げた前記へテロ環状系のうち特に
次のものが適する：ベンズチアゾールー、ベンズイミダ
ゾール−、ベンズイミダゾール−２−オン−、キノキサ
リン−２−オン−、キナゾリン−２，４−ジオン−、カ
ルバゾール−、ベンズオキサゾール−２−オン−、フタ
ルイミド−、キノキサリン−２，３−ジオン−、フタラ
ジン−１，４−ジオン基。

ＡＩはＣＩ−（ｌアルキル基、たとえばメチル−、エチ
ル−、プロピル−、イソプロピル−、ブチル−、イソブ
チル−１２−ブチル−及び２−メチル−プロプ−２−イ
ル−１特にメチル−及びエチル基、Ｃｌ−Ｃ４−アルコ
キシ基、たとえばメトキシ−、エトキシ−、プロポキシ
−、ブトキシ−、イソブトキシ−１２−ブトキシ−及び
ｔ−ブトキシ−１特にメトキシ−及びエトキシ−基、Ｃ
Ｉ−Ｃ，アルコキシ−カルボニル基、ＣＩ−ＣＳアルカ
ノイルオキシ基、Ｃ２−Ｃ，アルカノイルアミノ基、カ
ルバモイル基、Ｎ−（Ｃ，−Ｃ，アルキル基）−アミノ
カルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジー（ＣＩ−Ｃ４アルキル）−
アミノカルボニル基、スルファモイル基、Ｎ−（ＣＩ−
Ｃ，アルキル）−及びＮ、Ｎ−ジー（ＣＩ−Ｃ４アルキ
ル）−アミノスルホニル基、クロロ原子、ブロモ原子、
ニトロ基、トリフルオロメチル基、エチルスルホニル基
、カルボキシ基、スルホ基及びシアノ基より成る群から
選ばれた基を示すのが好ましく、八２は式＾ｒ−Ｗ−Ｃ
式中−は式−０−１−ＣＯ−Ｏ−１−Ｏ−ＣＯ−１−Ｃ
Ｏ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ□−１−５ＯＪＨ
−、−ＮＨ５Ｏｚ−、−ＣＨ，−、−ＮＨ−又は−Ｎ＝
Ｎ−の２価の基あるいは上記２価の基２個から成る組合
せを示し、Ａｒはフェニル基、ナフチル基又はへテロ原
子、特に窒素原子又は窒素−及びイオウ原子１又は２個
又は付加的に上述の意味の置換基ＡＩ　１〜３個を有す
る上記残基Ａｒの１つを有する融合された５−又は６員
成ヘテロ環状の環を有するフェニル基を示す。〕なる残
基を示すのが好ましい。

本発明による式（Ｉ）なる化合物（式中Ｄ１及びＤ２は
同一の意味を有する。）が好ましい。

−最大（Ｉ）は想像上の式として理解しなければならな
い。またこれは対応する互変異性体化合物並びにすべて
の互変異性形の可能な立体異性体を包含する。これに関
連してカルボニル基をアリールアゾ−置換された炭素原
子に対してα−位で有する化合物が通常ヒドラゾ形で存
在すると認められている。したがって想像上の式（Ｉ）
は特にまたビスヒドラゾン形を包含する。

本発明の対象は弐〇−ＮＨ（式中りは式（Ｉ）に対応す
るＤＩ又はＤ２の意味を有する。）なるアミンｌ又は数
種をジアゾ化し、反応するジアゾニウム塩全体のモルあ
たり１．５−ジアザビシクロ（３，３，０）オクタン−
２，４，６，８−テトロン０．５モルでカップリングす
ることを特徴とする請求項１記載の想像上の一般式（Ｉ
）なる化合物を製造する方法である。

ジアゾ成分Ｄ−ＮＨ，としてジアゾ化可能な芳香族アミ
ン、特にアニリン、ナフチルアミン、゛ｒミノフルオレ
ン、アミノアントラキノン及びヘテロ環状芳香族アミン
が挙げられ、この際ジアゾ化可能なアミンは夫々１−又
は数回置換されていてよい。

特に芳香族アミンＤ−ＮＨｚ（式中りはＤＩ及びＤｚに
対して好ましく挙げたアリール残基を示す。）が適する
。

適する芳香族アミンＤ−Ｎｕ２はたとえばアニリン及び
置換アニリン、好ましくはメチル基、エチル基、メトキ
シ基、エトキシ基、カルボキシ基、カルボメトキシ基、
カルボエトキシ基、カルボプロポキシ基、カルボイソプ
ロポキシ基、カルボブトキシ基、アセトキシ基、カルバ
モイル基、アセトアミド基、Ｎ−メチルアミノカルボニ
ル基、Ｎ−エチルアミノカルボニル基、スルホ基、フェ
ニルアミノカルボニル基、モノ−及びジクロロフェニル
アミノカルボニル基、特に２．５−ジクロロフェニルア
ミノカルボニル基、２−１３−及び４−カルバモイルフ
ェニル−アミノカルボニル基、スルファモイル基、Ｎ−
メチルアミノスルホニル基、Ｎ−メチルアミノスルホニ
ル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノスルホニル基、Ｎ、Ｎ−
ジエチルアミノスルホニル基、Ｎ−フェニルスルホニル
基、フェニルアゾ基、２−１３−及び４−メチルフェニ
ルアゾ基、ジメチルフェニルアゾ基、フェノキシ基、２
−クロロフェノキシ−エチルスルホニル基、ベンゾイル
アミノ基、Ｎ−メチルスルホニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジ
メチルスルホニルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルホニ
ルアミノ基、２−１３−及び４−ニトロフェニルアゾ基
、２．６−ジクロロ−４−ニトロフェニルアゾ基、２−
クロロ−４−ニトロフェニルアゾ基、３−メチルフェニ
ルアゾ基、ベンジルスルホニル基、シアノ基、クロロ原
子、ニトロ基及びトリフルオロメチル基より群から選ば
れた置換基１−３個を有するアニリンである。

適する置換されたアニリンは、たとえば２−１３−及び
４−ニトロアニリン、−クロロアニリン、−メチルアニ
リン、−トリフルオロメチルアニリン又は−メトキシア
ニリン、２，３−１２，４−１２，５−１２，６−１３
．４−及び３，５−ジニトロアニリン又は−ジクロロア
ニリン、４−クロロ−２−ニトロアニリン、４−メチル
−２−ニトロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニ
リン、５−クロロ−２−ニトロアニリン、５−メチル−
２−ニトロアニリン、５−メトキシ−２−ニトロアニリ
ン、２−り００−４−ニトロアニリン、２−メチル−４
−ニトロアニリン、２−メトキシ−４−ニトロアニリン
、２−クロロ−５−ニトロアニリン、２−メチル−５−
ニトロアニリン、２−メトキシ−５−ニトロアニリン、
２−クロロ−４−メチルアニリン、２−クロロ−４−メ
トキシアニリン、２−クロロ−５−メチルアニリン、２
−クロロ−５−メトキシアニリン、５−クロロ−３−メ
トキシアニリン、５＝クロロ−３−メチルアニリン、４
−クロロ−２−メトキシアニリン、４−クロロ−２，５
−メチル７ニリン、２，４．５−１２．３．４−１２．
３．５−１２．４．６−１２゜３．６−及び３，４．５
−　）ジクロロアニリン、２−１３−及び４−アミノ安
息香酸、２−１３−及び４−アミノ安息香酸メチルエス
テル、−エチルエステル、−プロピルエステル又は−ブ
チルエステル、２−１３−及び４−アミノベンズアミド
、３−クロロ−２−メチルアニリン、３−クロロ−２−
メトキシアニリン、５−メチル−２−メトキシアニリン
、２−１３−１及び４−エチルアニリン、４−クロロ−
２−トリフルオロメチル−アニリン、２−クロロ−５−
トリフルオロアニリン、３．５−ビス（トリフルオロメ
チル）−アニリン、５−クロロ−２−フェノキシアニリ
ン、５−クロロ−２−（４−クロロフェノキシ）−アニ
リン、２−クロロ−４−シアノ−５−メチルアニリン、
３−アミノベンズアミド−これは４−位がクロル原子、
メトキシ基、メチル基又はカルボメトキシ基によって置
換されているー、４−アミノベンズアミド−これは３−
位がクロル原子、メトキシ基、メチル基又はカルボメト
キシ基によって置換されている−並びに上記ベンズアミ
ドの誘導体−これは基、たとえばアミド−窒素原子がメ
チル基、エチル基、フェニル基、メチルフェニル基、ジ
メチルフェニル基、特に２．４−ジメチルフェニル基、
クロロ−及びジクロロフェニル基、特に４−クロロフェ
ニル基、２Ｉ５−ジクロロフェニル基、２−１３−及び
４−カルバモイルフェニル基、メトキシフェニル基、１
．３−ベンズチアゾール−２−イル基又はベンズイミダ
ゾール−２−オン−５〜イル基によって置換されている
ー、３−アミノ−４−メチル−Ｎ−（４−スルホフェニ
ル）−ベンズアミド、４−フェノキシ−アニリン、４−
フェニルアゾアニリン、４−（２−メチルフェニルアゾ
）−アニリン、２−１３−及び４−アミノベンゾールス
ルホンアミド、４−アミノ−３−メトキシペンゾールス
ルホンアミド、４−アミノ−２，５−ジメトキシペンゾ
ールスルホンアミド、４−アミノ−２−メトキシ−５−
メチルペンゾールスルホンアミド、上記ヘンソールスル
ホンアミドの誘導体−これはアミド−窒素原子が基、た
とえばメチル基、フェニル基、メチルフェニル基、クロ
ロフェニル基、ジクロロフェニル基、ジメチルフェニル
基又はメトキシフェニル基によって置換されているー、
２−アミノ−ベンゾ−ルー１，４−ジカルボン酸ジメチ
ルエステル又は−エチルエステル、５−アミノベンゾ−
ルー１＋３−ジカルボン酸ジメチルエステルスは一エチ
ルエステル、３−アミノ−２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジメチ
ルペンゾールスルホンアミド、４−アミノ−２，５−ジ
メトキシペンゾールスルホアニリド、４−アミノ、２．
５〜ジメトキシペンゾールスルホメチルアミド、４−ア
ミノ−２−メトキシ−５−メチルペンゾールスルホメチ
ルアミド、３−アミノ−４−メトキシベンズアニリド、
４−アミノ−２，５−ジメトキシ−Ｎ−（２，４−ジメ
チルフェニル）−ベンズアミド、２−フェニルスルホニ
ル−アニリン、２−（エチルスルホニル）−５−トリフ
ルオロメチルアニリン、５−（エチルスルホニル）−２
−メトキシアニリン、５−ベンジルスルホニル−２−メ
トキシアニリン、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ、Ｎ−
ジエチルペンゾールスルホンアミド、３−アミノ−４−
メトキシ−Ｎ−ブチルペンゾールスルホンアミド、５−
アミノ−２−メチル−Ｎ−フェニルペンゾールスルホン
アミド、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジメトキシア
ニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−クロロ−５−メト
キシアニリン、４−ベンゾイルアミノ−２−メトキシ−
５−メチルアニリン、４−シアノ−２，５−ジメトキシ
アニリン、４−ベンゾイルアミノ−２，５−ジメトキシ
アニリン、５−ベンゾイルアミノ−２，４−ジメチルア
ニリン、２．５−ジメトキシ−４−（４−ニトロフェニ
ルアゾ）−アニリン、４−（２，６−ジクロロ−４−二
トロフェニルアゾ）−２，５−ジメトキシアニリン、２
−（２−クロロ−４−二トロフェニルアゾ）−５−メト
キシ−４−メチルアニリン、４−（２−メチルフェニル
アゾ）−２−メチルアニリン、４−（３−メチルフェニ
ル−アゾ）−３−メチルアニリン、４−（４−メチル−
ニトロフェニルアゾ）−２−メトキシ−５−メチルアニ
リン、４−フェニルアミノ−アニリン、２−メトキシ−
４−フェニルアミノ−アニリン、４−（４−メトキシ−
フェニルアミノ）−アニリン、４−アセチルアミノ−ア
ニリン、２−１３−及び４−アミノペンゾールスルホン
酸、２−アミノ−４−スルホ−安息香酸、３−メチル−
４−アミノ−安息香酸、２−アミノル１．４−ペンゾー
ルジスルホン酸、２−アミノ−４−クロロ−５−メチル
ペンゾールスルホン酸、２−アミノ−５−クロロ−４−
メチルペンゾールスルホン酸、２−アミノ−４＝メチル
ペンゾールスルホン酸、５−アミノ−２−クロロ−４−
スルホ−安息香酸である。

好ましい置換されたアニリンはたとえば２−ニトロアニ
リン、２−アミノ安息香酸、４−ニトロアニリン、２，
４−ジニトロアニリン、２−アミノ安息香酸メチルエス
テル、〜エチルエステル、−プロピルエステル及び−ブ
チルエステル、２．４−ジクロロアニリン、２．５−ジ
クロロアニリン、４−クロロ−２−メチル７ニリン、４
−クロロ−２−二トロアニリン、４−メチル−２−ニト
ロアニリン、４−メトキシ−２−ニトロアニリン、２−
メトキシ−４−ニトロアニリン、２−トリフルオロメチ
ルアニリン、２−クロロ−４−トリフルオロメチル−ア
ニリン、４−クロロ−２−トリフルオロメチルアニリン
、２−アミノ−１，４−ペンゾールジカルボン酸ジメチ
ルエステル、２，４．５−　）ジクロロアニリン、ρ−
アミノアゾヘンゾール、４−アミノベンズアミド、３〜
アミノ−４−メチルヘンズアミド、３−アミノ−４−メ
チル−Ｎ−メチル安息香酸アミド、３−アミノ−４−メ
トキシベンズアニリド、３−アミノ−４−メトキシカル
ボニル−Ｎ−（２，５−ジクロロフェニル）−ベンズア
ミド、３−アミノ−４−メトキシ−Ｎ−（４−カルバモ
イルフェニル）−ベンズアミド、３−アミノ−４−クロ
ロベンズアミド、Ｎ−（６−クロロベンゾチアゾール−
２−イル）−４−アミノベンズアミド、Ｎ−（２，４−
ジヒドロキシキナゾリン−６−イル）−４−アミノベン
ズアミド、４−フェノキシアニリン、２−アセトアミノ
−４〜アミノ−５−クロロドルオール、５−アミノ−１
，３−ペンゾールジカルボン酸−ジメチルエステル、２
−アミノ−５−クロロ−４−メチルペンゾールスルホン
酸、４−アミノ−２，５−ジメトキシ−Ｎ−メチルヘン
ゾールスルホンアミド、４−アミノ−２，５５ジメトキ
シペンゾールスルホアニリド、４−アミノ−２−メトキ
シ−５−メチルペンゾールスルホメチルアミド及び３−
アミノ−４−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ジエチルペンゾールス
ルホンアミドである。

適する芳香族アミンは更にナフチルアミン及び置換され
たナフチルアミン、たとえば１−ナフチルアミン、２−
ナフチルアミン、４−ニトロ−ナフチルアミン、２−又
は４−メトキシ−ナフチルアミン、４−クロロ−ナフチ
ルアミン、２−又は４−エトキシ−ナフチルアミン、２
−又は４−メチル−ナフタリン、４−（２−エトキシフ
ェニルアゾ）−ナフチルアミン、及び４−（２−メトキ
シフェニルアゾ）−ナフチルアミン並びにアミノフルオ
レン、たとえば２−アミノフルオレン、更にアミノアン
トラキノン、たとえば１−アミノアントラキノン、２−
アミノアントラキノン、１−アミノ−３−ブロモアント
ラキノン及び１−アミノ−３−クロロ−アントラキノン
、１−アミノ−５−クロロアントラキノン、１−アミノ
−６−クロロアントラキノン、１−アミノ−５，８−ジ
クロロアントラキノン、１−アミノ−２−ブロモアント
ラキノン、１−アミノ−２，４−ジブロモアントラキノ
ン、１−アミノ−６，７−ジクロロアントラキノン、■
−テアミノ−６−フルオロ−アントラキノン１−アミノ
−７−フルオロアントラキノン、１−アミノ−６，７−
ジフルオロアントラキノン、２−アミノ−１−クロロア
ントラキノン、２−アミノ−３−クロロアントラキノン
、２−アミノ−３−ブロモアントラキノン、■−アミノ
ー４−ニトロアントラキノン、■−アミノー５−ニトロ
アントラキノン、ｌ−アミノ−２−メチルアントラキノ
ン、１−アミノ−２−メチル−４−クロロ−アントラキ
ノン、１−アミノ−２−メチル−４−ブロモアントラキ
ノン、ｌ−アミノアントラキノン−２−カルボン酸、ｌ
−アミノアントラキノン−２−カルボン酸アミド、１−
アミノアントラキノン−２−カルボン酸メチルエステル
、１−アミノ−４−ニトロアントラキノン−２−カルボ
ン酸、１−アミノ−２−アセチルアントラキノン、１−
アミノ−４−アセチルアミノアントラキノン、ｌ−アミ
ノ−５−アセチルアミノアントラキノン、１−アミノ−
５−ベンゾイルアミノアントラキノン、１−アミノ−４
−ベンゾイルアミノアントラキノン、１−アミノ−８−
ベンゾイルアミノアントラキノン、１−アミノ−４−ヒ
ドロキシアントラキノ、１−アミノ−５−ヒドロキシア
ントラキノン、１−アミノ−４−メトキシアントラキノ
ン、１−アミノ−２−メトキシ−４−ヒドロキシアント
ラキノン、１−アミノ−４−メチルアミノアントラキノ
ン、ｌ−アミノ−４−ベンジルアミノアントラキノン、
１−アミノ−４−シクロヘキシル−アミノアントラキノ
ン、１−アミノ−４−アニリノアントラキノン、ｌ−ア
ミノ−２−ブロモ−４−（メチルメルカプト）−アント
ラキノン、１−アミノ−４−（４−メチルフェニルスル
ホニルアミノ）−２−（フェニルチオ）−アントラキノ
ン及び１−アミノ−６−（メチルメルカプト）−アント
ラキノンである。

他の適する芳香族アミンはへテロ環状アミン、たとえば
２−アミノカルバゾール、５−アミノベンズイミダゾー
ル−２−オン、６−アミノベンズチアゾール、６−アミ
ノ−２−アセトアミド−ベンズチアゾール、７−アミノ
キノリン、７−アミノ−２−ヒドロキシキノリン、７−
アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチルキノリン及び７−
アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−６−メドキシキ
ノリン、５−アミノ−６−メチル−ベンズイミダゾール
−２−オンである。更に適するヘテロ環状アミンは、２
−アミノ−６−ベンゾチアゾール、２−アミノ−６−ニ
トキシーベンズチアゾール、２−アミノ−６−ニトロ−
ベンズチアゾール、３−アミノ−６−クロロ−インダゾ
ール、５−アミノフタルイミド、６−アミノ−キナゾリ
ン−２，４−ジオン、６−アミノ−３−メチル−キナゾ
リン−２，４−ジオン、７−アミノ−キナゾリン−２，
４−ジオン、６−アミノ−２−メチル−キナゾリン−４
−オン、６−アミノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−キ
ノリン−これは付加的に５−メチル−１７−クロロ−１
７−メチル−１７−ニトキシー、８−メチル−１８−メ
トキシ−又は８−カルボメチル基によって置換されてい
てよい−、６−アミノ−５−クロロ−４，８−ジメチル
−２−ヒドロキシキノリン、６−アミノ−８−クロロ−
４，５−ジメチル−２−ヒドロキシキノリン、６−アミ
ノ−５，８−ジメトキシ−４−メチル−２−ヒドロキシ
キノリン、６−アミノ−５−クロロ−２−ヒドロキシ−
８−メトキシ−４−メチルキノリン、６−アミノ−４，
５，８−トリメチル−２−ヒドロキシキノリン、７−ア
ミノ−２−ヒドロキシ−４−メチル−キノリン−これは
付加的に６−ニトロ−１６−スルホ−１６−イツブロボ
キシー、６−ブトキシ−，６−メドキシー、６−メチル
−１６−クロロ−５５−クロロ−又は５−メチル基によ
って置換されていてよい−、６−アミノ−５，８−ジメ
チル−２−ヒドロキシキノリン、５−アミノ−インダゾ
ール、６−アミノインダゾール、７（８）−アミノ−４
−メチル−ベンズイミダゾ（Ｉ，２−ａ　）ピリミド−
２−オン、５−アミノ−２−アセトアミドルベンズイミ
ダゾール、５〜アミノ−２−カルポメトキシアミノーヘ
ンズイミダゾール、６−アミノ−フタラジン−１，４−
ジオン、６−アミツーキラキサリン−２，３−ジオン、
６−アミツーペンズチアゾールー２−オン、６（７）−
アミノ−３−フェニル−ベンゾ（ｅ　）　　［１，３）
−オキサジン−２，４−ジオン、６−又は７−アミノ−
ベンゾ（ｅ　）　　（Ｉ，３）オキサジン−２，４−ジ
オン、５−アミノ−１−メチル−ベンズイミダゾール−
２−オン、６−又は７−アミノベンゾ（ｅ　）　　（Ｉ
，４）オキサジン−３−オン、５−アミノ−２−（２−
ヒドロキシフェニル）−ベンゾトリアゾール、１１−ア
ミノ−ジベンゾ（ａ＋Ｃ〕フェナジン、４−又は３−ア
ミノ−１，８−ナフタルイミド、５−アミノ−ベンズイ
ミダゾール−２−オン−これは６−位がカルボキシ基、
ニトロ基、カルボキシエチル基、ブロモ原子、カルボキ
シブチル基、クロロ原子、カルボキシメチル基、メトキ
シ基又はエトキシ基によって置換されていてよい一１５
−アミノーベンズイミダゾール−２−オン−これは７−
位がメトキシ基、メチル基又はクロロ原子によって置換
されていてよい−１５−アミノ−４，６−シクロローヘ
ンズイミダゾールー２−オン、５−アミノ−４，６゜７
−トリクロロベンズイミダゾールー２−オン、６−アミ
ノ−４−クロロ−５−ニトロヘンズイミダヅールー２−
オン、７−アミノ−５−クロロ−１−メチルベンズイミ
ダゾール−２−オン、８−アミノ−６−クロロ−１−メ
チルキノキサリン−２，３−ジオン、４−アミノ−６−
クロロベンズイミダゾール、４−アミノ−６−クロロ−
２−メチルベンズイミダゾール、アミノベンゾ（ｃ、ｄ
　）インドール−２−オン、６−アミツーツーニトロキ
ナゾリン−２，４−ジオン、６−アミツーツークロロキ
ナゾリン−２，４−ジオン、６−アミノ−８−ニトロキ
ナゾリン−２，４−ジオン、７−アミノ−６−ニドロキ
ナゾリンー２．４−ジオン、６−アミツーキラキサリン
−２，３−ジオン−これは７−位がカルボキシ基、メト
キシ基、エトキシ基、メチル基、クロロ原子又はニトロ
基によって置換されていてよい−、７−アミノ−５−ク
ロロキノキサリン−２，３−ジオン、６−アミノ−５，
７−シクロロキノキサリンー２．３−ジオン、６−アミ
ノ−５゜７．８−１−ジクロロキノキサリン−２，３−
ジオン、６−アミノ−５−クロロ−ベンズオキサゾール
−２−オン、５−アミノ−７−クロロ−ベンズオキサゾ
ール−２−オン、５−アミノ−６−メチル−ベンズイミ
ダゾール−２−チオンである。

本発明によるアゾカップリングでカップリング成分とし
て使用されうる１＋５−ジアザ、ビシクロ〔３゜３．０
〕オクタン−２，４，６，８−テトロンは公知である。

この化合物はたとえばＡｒｃｈ、　Ｐｈａｒｍ、（ヴア
インハイム）胆、　６４６　（Ｉ９８６）に従ってピラ
ゾリジン−３，５−ジオンからマロン酸ジクロライドと
の反応によって又は米国特許第１　、３５７　、６３９
号明細書に従ってマロン酸ジエチルエステルとヒドラジ
ンジヒドロクロライド及びナトリウムブチラードとの反
応によって製造することができる。

本発明による式（Ｉ）なる化合物の製造は、それ自体公
知の方法に従ってジアゾ化されたアミンを前記カップリ
ング成分と水性媒体中で、場合によりノＬイオン性、ア
ニオン活性又はカチオン活性界面活性物質の存在下にカ
ップリングして行われる。

場合により着色剤の製造工程で他の助剤、たとえば天然
又は合成樹脂又は樹脂誘導体あるいは塗料−印刷インタ
ー又はプラスチック−添加物も使用することができる。

カンブリング反応は全部又は−部有機溶剤中で行うこと
もできる。

本発明による式（Ｉ）なる化合物は価値あろ水不溶性着
色剤であり、カンプリング反応の後常法で単朋すること
ができる。しばしばカップリング反応の後に得られるア
ゾ着色剤を、特に顔料の場合、完全な着色力及び特に有
効な結晶Ｊ１７．５造を得るために後処理するのがイ１
刊である。たとえばこの目的に対して湿性又は乾燥及び
粉砕された化合物を有機溶剤、たとえばピリジン、Ｎ−
メチル−２−ピロリトン、ジメチルボルムアミド、ジメ
チルスルホキシド、アルコール、クロロペンゾール、ジ
クロロペンゾール、氷面゛酸、キノリン、グリコール、
ニトロペンゾール又は高沸点芳香族炭化水素中で２〜３
峙間還流下又は加圧下に高められた温度に加熱すること
ができる。２〜３の場合特に有利な結晶構造への変化を
、場合により加圧下に及び場合により、たとえば前記種
類の分ｉｌｋ剤又は有機溶剤の添加下に水と共に加熱す
ることによって容易に得られる。

更に本発明による式（＋）なる化合物−これはレーキし
うる酸性基ｌ又は数種、たとえばスルホ−及びカルボキ
シ基を有する一一一を、公知方法に従って着色レーキに
変えることができる。着色レーキの形成のために、通常
の一２ｉ属イオン、好ましくはマンガン−又はストロン
チウｌ、−１特にしかもカルシウム−及びバリウＪ、イ
オンを使用する。

本発明により製造された式（Ｉ）なる水平）容性化合物
を用い°Ｃ天然及び合成＋４１：ｌを着色する方法であ
る０本発明による化合物がアルキル鎮不き又は短いアル
キル鎖、たとえばＣ４まであるいは中位の又は長いアル
キル鎖を有するかどうかに応じて、この化合物はたとえ
ば顔料、分１１に染料又は脂肪染料として適する。短い
アルキル鎖を有する又はアルキル鎖不含の本発明による
化合物を顔料として使用するのが好ましい。たとえばこ
れはポリスチロール、ポリオレフィン、特にポリエチレ
ン又はポリプロピレン、ポリアクリル化合物、ポリビニ
ル化合物、特にポリビニルクロライド又はポリビニルア
セタート、ポリエステル、ゴム、カゼイン樹脂及びシリ
コーン樹脂の着色又は顔料着色に適する。更にこれは印
刷インクの製造に、フェス及びエマルジョン塗料の調製
に、基体、たとえば織物繊維上に又は他の平面状構造物
、たとえば紙上にも印捺することに適する。

本発明による顔料は−好ましくは微分散形で一紡糸Ｊｊ
Ｗｉ中でビスコース又はセルロースエーテル、セルロー
スエステル、ポリアミド、ポリウレタン又はポリグリコ
ールテレフタラートから成るフィラメントの着色に又は
紙の着色に使用することもできる。

次の例中“部“は重量部を示し、“容量部”と重量部は
リットルとキログラムとの関係である。

例 １）３−アミノ−４−クロロベンズアミド３４．１２部
を水２００部中で３１％塩酸６０容量部と共に一晩攪拌
する。次いで５℃に冷却し、５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液
４０容量部でジアゾ化する。１時間後攪拌し、過剰の亜
硝酸塩をアミドスルホン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶
液を濾過して澄明にする。

Ｃ５−ジアザビシクロ（３，３，Ｏ）オクタン−２，４
，６゜８−テトロン１６．８１部を水７６０部中に懸濁
し、４Ｎ酢酸ナトリウム溶液４０容量部の添加によって
溶解し、次いで溶液を澄明にする。

カップリング容器を澄明化されたジアゾニウム塩溶液及
びオレイルアルコール１モルとエチレンオキシド２５モ
ルとから成る反応生成物の１０％水性溶液２０容量部で
満たす。この混合物に１０〜１５℃でカップリング成分
の溶液を徐々に滴下又は流入する。カップリング終了後
、蒸気の導入によって８０℃に加熱し、顔料を１０分後
吸引濾取し、水洗する。

湿性プレスケーキに次いで氷酢酸５００容量部を加え、
３０分還流加熱する。放冷後、顔料を吸引濾取し、氷酢
酸で、次いで水で洗浄し、乾燥し、粉砕する。得られた
ジスアゾ顔料は前記式（Ｉ）（式中Ｄ１及びＤ２は夫々
５−カルバモイル−２−クロロフェニル基を示す。）に
相当する。顔料と３４６〜３５０℃で分解し、アルキッ
ド−メラミン樹脂フェス中に混入した場合、優れた被覆
能力、良好な耐光性及び申し分のない上塗り堅牢性を有
する着色を生じる。

２）３−アミノ−４−メトキシ〜Ｎ−（４−カルバモイ
ル−フェニル）ベンズアミド５７．０６部を氷酢酸８０
０容量部及び３１％塩酸６０容量部と共に１時間攪拌し
、１０℃に冷却し、５Ｎ亜硝酸溶液４０容量部でジアゾ
化する。４５分攪拌した後、過剰の亜硝酸塩をアミドス
ルホン酸で分解し、ジアゾニウム塩溶液を澄明にする。

次いでジアゾニウム塩溶液にオレイルアルコール１モル
とエチレンオキシド２５モルとから成る反応生成物の１
０％水性溶液２０容量部並びに４Ｎ酢酸すトリウム溶液
１００容量部を加える。得られた混合物に１５〜２０℃
で例１に記載した様に製造されたカップリング成分の溶
液を徐々に滴下する。

カップリング終了後、蒸気の導入によって９５℃に加熱
し、１０分後この温度で吸引濾取し、水洗する。湿性プ
レスケーキに攪拌下に氷酢酸ｔｏｏｏ容量部を加え、得
られた混合物を１０分間還流下に加熱する。冷却後、顔
料を吸引濾取し、氷酢酸で、次いでアセトンで洗浄し、
乾燥し、粉砕する。得られた顔料の構造は、式（Ｉ）（
式中Ｄ′及びＤ２は夫々５−〔４−（カルバモイル）−
フェニルアミノカルボニルツー２−メトキシ−フェニル
基を示す。）に相当する。

顔料は分解点３１８〜３１９℃を有する。ポリビニルク
ロライド又はアルキッド−メラミン−ワニス中に混入し
た場合、優れたマイグレーション−及び溶剤堅牢性を有
する赤色着色を生じる。

３）〜２６） 例１）及び２）と同様に式（Ｉａ）なるジアゾ成分を使
用して式（Ｉ）なるアゾ顔料（式中ＤＩ及びＤ２はアミ
ノ基と結合する、式（Ｉａ）の了り−ル残基を示す。）
が得られる。更にアゾ顔料は表中に記載した色調及び分
解点によって特徴づけられる： ３９）４−クロロ−２−ニトロアニリン３１．３８部及
び３−アミノ−４−クロロベンズアミ１３．１０部（相
互のモル割合１０：ｌ）を水３００部及び３１％塩酸６
０容■部中で２時間攪拌し、次いで混合物を５℃に冷却
し、５−１０℃で５Ｎ亜硝酸ナトリウム溶液４０容量部
の添加によってジアゾ化する。１時間後攪拌し、過剰の
亜硝酸塩をアミドスルボン酸で分解し、澄明にする。ジ
アゾ成分の得られた溶液を例１に於けるジアゾ成分の溶
液と同様に反応させ、得られた粗顔料を例１と同様に処
理する。３５０°Ｃ以上の分力７点を有する橙色顔料が
得られる。

４０）例３９と同様に処理するが、ジアゾ成分相互のモ
ル割合ｌ：１を使用する。３１０〜３１３℃の分解点を
有する橙色顔料が得られる。

４１）例３９と同様に処理するが、ジアゾ成分として４
−クロロ−２−ニトロアニリン及び３〜アミノ−４−ク
ロロベンズアミドをモル割合１：１０で使用する。

３３０℃の分解点を有する橙色顔料が得られる。

４２）例３９と同様に処理するが、ジアゾ成分として３
−アミノ−４−メトキシベンズアニリド及び４−アミノ
ー２−メトキシ−５−メチルペンゾールスルホン酸−メ
チルアミドをモル割合１０：１で使用する。３０８℃の
分解点を有する帯黄赤色顔料が得られる。

４３）例４２と同様に処理するが、モル割合１：１を使
用する。得られた帯黄赤色顔料は２７６〜２７８℃の分
解点を有する。

４４）例４２と同様に処理するが、モル割合１：１０を
使用する。３０６℃の分解点を有する橙色顔料が得られ
る。

４５）例３９と同様に処理するが、ジアゾ成分として２
−（トリフルオロメチル）−アニリン及びアントラニル
酸メチルエステルをモル割合１０：１で使用する。

得られた帯赤黄色顔料は３２１℃の分解点を有する。

４６）例４５と同様に処理するが、モル割合１：１を使
用する。３０２℃の分解点を有する帯赤黄色顔料が得ら
れる。

４７）例４５と同様に処理するが、モル割合１：１０を
使用する。３０１℃の分解点を有する帯赤黄色顔料が得
られる。

４８）〜６１）例１又は２と同様に処理するが、そこに
記載したジアゾ成分の代りに次表に示した芳香族アミン
を使用されるカップリング成分の量に対して対応するモ
ル割合で使用する。表中に記載した色調及び分解点を有
する他の本発明の顔料が得られる。

６２）２−アミノ−５−クロロ−４−メチルペンゾール
スルホン酸２２．２部を水３００容量部及び３１％塩酸
３０容量部中で一晩攪拌する。０−５℃で５Ｎ−亜硝酸
ナトリウム溶液２０容量部でジアゾ化し、１時間過剰の
亜硝酸ナトリウムと共に後攪拌し、過剰の亜硝酸塩をア
ミドスルホン酸で分解する。

濾過によって澄明化されたジアゾニウム塩溶液にオレイ
ルアルコール１モル及びエチレンオキシド２５モルから
成る反応生成物の１０％水性溶液１０重量部を加え、溶
液のｐＨ−値を４Ｎ＝酢酸ナトリウム溶液で４．６に調
整する。

得られた混合物に、１５−２０℃で例１に記載した様に
、カップリング成分８．４部から製造された溶液を徐々
に滴下する。カップリング終了後、混合物のｐＬ値を３
１％塩酸で１に調整し、固体を吸引濾取する。

プレスケーキを水５０００部中に攪拌し、次いで水３５
０部中に塩化カルシウム３５部を有する溶液を徐々に滴
下し、１時間後攪拌し、反応混合物を３０分間８０℃に
加熱する。まだ熱い混合物を吸引濾取し、水洗し、乾燥
する。粉砕後、融点〉３５０℃を有する帯青赤色顔料２
７．４部が得られる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）想像上の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中Ｄ＾１及びＤ＾２は相互に無関係に夫々非置換の
   又は置換されたアリール−又はヘテロアリール残基を示
   す。） なる化合物。 ２）Ｄ＾１及びＤ＾２は相互に無関係に夫々ベンゾール
   −、ナフタリン−、フルオレン−又はアントラキノン−
   系から又はヘテロ環状系から成る芳香族化合物の残基を
   示す請求項１記載の化合物。 ３）Ｄ＾１及びＤ＾２は相互に無関係に夫々次の群から
   選ばれた非置換の又は置換されたアリール−又はヘテロ
   アリール残基を示す：フエニル基、置換基１−３個を有
   するフェニル基、ナフチル基、置換基１−４個を有する
   ナフチル基、アントラキノンの又はフルオレンの残基−
   これは置換基４個まで有することができる−、１〜５個
   の５−又は６−員環を有するヘテロ環状系の残基−これ
   は置換基４個まで有することができる−、但しこの場合
   夫々置換基はＡ＾１又はＡ＾２の意味を有し、Ａ＾１は
   飽和又は不飽和、直鎖状又は分枝状Ｃ＿１−Ｃ＿２＿４
   アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿４アルコキシ基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿２＿４ヒドロキシアルキル基、Ｃ＿５−Ｃ＿１＿
   ０シクロアルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿２＿４アルコキシ−
   カルボニル基、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿５アルカノイルオキシ
   基、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿５アルカノイルアミノ基、Ｃ＿１
   −Ｃ＿２＿４アルキルスルホニル基、カルバモイル基、
   Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル）−アミノカルボニ
   ル基、Ｎ、Ｎ−ジ−（Ｃ＿１−＿１＿２アルキル）−ア
   ミノカルボニル基、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルアミノ
   基、Ｎ、Ｎ−ジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキル）−ア
   ミノ基、スルファモイル基、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２
   アルキル）−アミノスルホニル基、Ｎ、Ｎ−ジ−（Ｃ＿
   １−Ｃ＿１＿２アルキル）−アミノスルホニル基、ハロ
   ゲン原子、ニトロ基、シアノ基、トリフルオロメチル基
   、カルボキシ基、スルホ基、 Ｃ＿１−Ｃ＿１＿２アルキルチオ基、Ｃ＿２−Ｃ＿２＿
   ５アルカノイル基及びヒドロキシ基より成る群から選ば
   れた残基を示し、Ａ＾２は式Ａｒ−Ｗ−〔式中Ｗは直接
   結合又は式−Ｓ−、−Ｏ−、−ＣＯ−、−ＣＯ−Ｏ−、
   −Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−、−ＮＨ−ＣＯ−、−Ｓ
   Ｏ−、−ＳＯ＿２、−ＳＯ＿２ＮＨ−、−ＮＨＳＯ＿２
   −、−ＣＨ＿２、−ＣＨ（ＣＨ＿３）−、−Ｃ（ＣＨ＿
   ３）＿２−、−ＮＲ′−、（式中Ｒ′は水素原子又はＣ
   ＿１−Ｃ＿６アルキル基を示す。）又は−Ｎ＝Ｎ−の２
   価の基あるいは少なくとも２個の上記２価の基から成る
   組合せであり、Ａｒは１又は２環状炭素環状又はヘテロ
   環状芳香族系の残基を示し、この際芳香族系は付加的に
   上記置換基Ａ＾１−３個を有することができる。〕なる
   残基を示す請求項１又は２記載の化合物。 ４）Ｄ＾１及びＤ＾２は相互に無関係に夫々次の群から
   選ばれたアリール−又はヘテロアリール残基を示す：フ
   エニル基、置換基１−３個を有するフェニル基、ナフチ
   ル基、置換基１−３個を有するナフチル基、置換基１−
   ３個を有するアントラキノンの又はフレオンの残基及び
   １〜５個の５又は６員環を有するヘテロ環状残基−これ
   は夫々置換基１−３個を有することができる−、但し置
   換されたアリール−又はヘテロアリール残基の置換基は
   夫々Ａ＾１又はＡ＾２の意味を有し、Ａ＾１はＣ＿１−
   Ｃ＿４アルキル基、Ｃ＿１−Ｃ＿４アルコキシ基、Ｃ＿
   １−Ｃ＿４アルコキシ−カルボニル基、Ｃ＿２−Ｃ＿５
   アルカノイルオキシ基、Ｃ＿２−Ｃ＿５アルカノイルア
   ミノ基、カルバモイル基、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキ
   ル基）−アミノカルボニル基、Ｎ、Ｎ−ジ−（Ｃ＿１−
   Ｃ＿４アルキル）−アミノカルボニル基、スルフエモイ
   ル基、Ｎ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）−及びＮ、Ｎ−
   ジ−（Ｃ＿１−Ｃ＿４アルキル）−アミノスルホニル基
   、クロロ原子、ブロモ原子ニトロ基、トリフルオロメチ
   ル基、エチルスルホニル基、カルボキシ基、スルホ基及
   びシアノ基を示し、Ａ＾２は式Ａｒ−Ｗ−〔式中Ｗは式
   −Ｏ−、−ＣＯ−Ｏ−、−Ｏ−ＣＯ−、−ＣＯ−ＮＨ−
   、−ＮＨ−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ＿２ＮＨ−、
   −ＮＨＳＯ＿２−、−ＣＨ＿２−、−ＮＨ−又は−Ｎ＝
   Ｎ−の２価の基あるいは上記２価の基２個から成る組合
   せを示し、Ａｒはフェニル基、ナフチル基又はヘテロ原
   子１又は２個又は付加的に上述の意味の置換基Ａ＾１１
   〜３個を有する上記残基Ａｒの１つを有する融合された
   ５−又は６員成ヘテロ環状の環を有するフェニル基を示
   す。〕なる残基を示す請求項１ないし３のいずれかに記
   載の化合物。 ５）Ｄ＾１及びＤ＾２は相互に無関係に夫々次の群から
   選ばれたアリール−又はヘテロアリール残基を示す：フ
   エニル基、ナフチル基、アントラキノン基、フルオレン
   基、ベンズイミダゾール基、ベンズイミダゾール−２−
   オン基、フタル酸イミド基、キナゾリン基、キナゾリン
   −４−オン基、カルバゾール基、ベンゾチアゾール基、
   キナゾリン−２、４−ジオン基、インドール基、イソイ
   ンドール基、キノリン基、インダゾール基、キノリン−
   ２−オン基、ベンズイミダゾ〔１、２−ａ〕ピリミド−
   ２−オン基、ベンズチアゾール−２−オン基、ベンゾ〔
   ｅ〕−〔１、３〕オキサジン−２、４−ジオン基、ベン
   ゾ〔ｅ〕〔１、４〕オキサジン−３−オン基、ベンゾト
   リアゾール基、ベンズオキザゾール−２−オン基、ベン
   ズイミダゾール−２−チオン基、ベンゾ〔ｃｄ〕インド
   ール−２−オン基、ベンゾ〔ｄｅ〕イソキノリン−１、
   ３−ジオン（ナフタルイミド）基、１、２、４−チアジ
   アゾール基、１、３、４−チアジアゾール基、チアゾー
   ル基、イソチアゾール基、チオフェン基、ジベンゾ〔ａ
   、ｃ〕フェナジン基、イソキノリン基、キノキサリン基
   、キノキサリン−２、３−ジオン基、チノリン基及びフ
   タラジン基−これらは夫々置換基１−３個を有すること
   ができる−である請求項１ないし５のいずれかに記載し
   た化合物。 ６）式Ｄ−ＮＨ＿２（式中Ｄは式（ I ）に対応するＤ
   ＾１又はＤ＾２の意味を有する。）なるアミン１又は数
   種をジアゾ化し、反応するジアゾニウム塩全体のモルあ
   たり１、５−ジアザビシクロ〔３、３、０〕オクタン−
   ２、４、６、８−テトロン０．５モルでカップリングす
   ることを特徴とする請求項１記載の想像上の一般式（
   I ）なる化合物を製造する方法。 ７）カップリングを少なくとも１個の非イオン性、アニ
   オン活性又はカチオン活性界面活性剤あるいは天然又は
   合成樹脂又は樹脂誘導体又は塗料−印刷インク−又はプ
   ラスチック−添加物の存在下に行われる請求項６記載の
   方法。 ８）レーキしうる基１又は数種を有するカップリング生
   成物を金属イオンでカラーレーキに変える請求項６又は
   ７の記載の方法。 ９）天然及び合成材料を着色するために、請求項１記載
   の、想像上の一般式（ I ）なる化合物を使用する方法
   。 １０）ポリスチロール、ポリオレフィン、ポリアクリル
   化合物、ポリビニル化合物、ポリエステル、ゴム、カゼ
   イン樹脂、シリコーン樹脂、ビスコース、セルロースエ
   ーテル、セルロースエステル、ポリアミド、ポリウレタ
   ン又はポリグリコールテレフタラートから成るフィラメ
   ント又は紙の着色又は顔料着色に又は印刷インク及びワ
   ニス又はエマルジョンペイントの製造に又は基体又はシ
   ート状構造物の印刷に使用する請求項９記載の使用方法
   。