DE2417217A1 - Pigmentfarbstoffe mit oxdiazolylresten - Google Patents

Pigmentfarbstoffe mit oxdiazolylresten

Info

Publication number
DE2417217A1
DE2417217A1 DE2417217A DE2417217A DE2417217A1 DE 2417217 A1 DE2417217 A1 DE 2417217A1 DE 2417217 A DE2417217 A DE 2417217A DE 2417217 A DE2417217 A DE 2417217A DE 2417217 A1 DE2417217 A1 DE 2417217A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
red
parts
yellow
formula
coupling component
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE2417217A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2417217B2 (de
DE2417217C3 (de
Inventor
Peter Dr Dimroth
Helmut Dr Junge
Walter Dr Kurtz
Hans Dr Scherer
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
BASF SE
Original Assignee
BASF SE
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by BASF SE filed Critical BASF SE
Priority to DE19742417217 priority Critical patent/DE2417217C3/de
Priority to CH430175A priority patent/CH611324A5/xx
Priority to DD185273A priority patent/DD118293A5/xx
Priority to IT48991/75A priority patent/IT1035226B/it
Priority to GB14335/75A priority patent/GB1503811A/en
Priority to JP50042400A priority patent/JPS5756942B2/ja
Priority to BE155215A priority patent/BE827715A/xx
Priority to FR7511043A priority patent/FR2267345B1/fr
Publication of DE2417217A1 publication Critical patent/DE2417217A1/de
Priority to US05/924,196 priority patent/US4229343A/en
Publication of DE2417217B2 publication Critical patent/DE2417217B2/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2417217C3 publication Critical patent/DE2417217C3/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D271/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D271/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having two nitrogen atoms and one oxygen atom as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D271/06—1,2,4-Oxadiazoles; Hydrogenated 1,2,4-oxadiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C243/00—Compounds containing chains of nitrogen atoms singly-bound to each other, e.g. hydrazines, triazanes
    • C07C243/24—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids
    • C07C243/38—Hydrazines having nitrogen atoms of hydrazine groups acylated by carboxylic acids with acylating carboxyl groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D265/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one oxygen atom as the only ring hetero atoms
    • C07D265/04—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines
    • C07D265/12—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • C07D265/14—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring
    • C07D265/24—1,3-Oxazines; Hydrogenated 1,3-oxazines condensed with carbocyclic rings or ring systems condensed with one six-membered ring with hetero atoms directly attached in positions 2 and 4
    • C07D265/26—Two oxygen atoms, e.g. isatoic anhydride
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B29/00—Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Paper (AREA)

Description

  • Pigmentfarbstoffe mit Oxdiazolylresten Die Erfindung betrifft Farbstoffe der Formel I in der K den Rest einer OH-gruppenhaltigen Kupplungskomponente, ein X einen Rest der Formel und das andere X einen Rest der Formel -S02NH-R1 oder -CONHR1, R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Heteroaryl oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl und Y Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten.
  • Substituenten Y sind neben Wasserstoff z.B. Halogen, Alkoxy, Nitro, Cyan, Acylamino, Alkylsulfonyl oder gegebenenfalls substituiertes Sulfonyl.
  • Einzelne Reste Y sind neben den bereits genannten Chlor, Brom, Methoxy, Äthoxy, Acetylamino, Propionylamino, Benzoylamino, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Sulfamoyl oder durch Methyl, Äthyl oder Phenyl substituiertes Sulfamoyl.
  • Als Kupplungskomponenten KH kommen z.B. Verbindungen der Phenol-, Naphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrazolon-, Chinolon-, Pyridon-, Pyrimidon- oder Isochinolonrethe in Betracht.
  • Einzelne Kupplungskomponenten sind z.B. Phenol, o-, m- oder p-Kresol, «-Naphthol, ß-Naphthol, 2-Naphthol-)-carbonsäureester und -amide, Acetoacetanilid, Acetoacet-o-anisidid, 1-Phenyl-)-methyl-pyrazolon, 1-Phenyl-pyrazolon-3-carbonsäureester oder -amid, 2,4-Dihydroxychinolin, N-Methyl-4-hydroxy-chinolon-2, 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin, 2,6-Dihydroxy-)-carbamoyl-4-methylpyridin, N-Methyl-, N- t-Methoxypropyl-J N-Butyl-oder N-Benzyl-2-hydroxy-3-cyan-4-methyl-pyridon-6, 2-Amino-4,6-dihydroxypyrimidin, 2,4-Dihydroxy-6-aminopyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxy-pyrimidin, 1,3-Dimethyl-4-hydroxy-pyrimidin-dion-2, oder l,)-Dihydroxyiso-chinolin.
  • Reste R sind beispielsweise: Alkyl mit 1 bis 4 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5 bis 7 Ringgliedern, Phenylalkyl mit 1 bis 3 C-Atomen im Alkyl, gegebenenfalls durch Halogen, Alkyl, Alkoxy, Cyan, Nitro, Sulfamoyl, N-substituiertes Sulfamoyl, Arylsulfonyl, Carbamoyl, N-substituiertes Carbamoyl oder Acylamino substituiertes Phenyl, Naphthyl oder Anthrachinonyl, Chinolonyl, Alkanoylamino oder Benzoylamino.
  • Im einzelnen seien neben den bereits aufgeführten genannt: Methyl, Butyl, ß-Athylhexyl, Cyanmethyl, ß-Hydroxyäthyl, ß-Äthoxyäthyl, ß-Butoxyäthyl, Acetoxymethyl, Carbamoylmethyl, N,N-Dimethylcarbamoylmethyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl, Methylphenyl, Methoxyphenyl, Methoxychlorpnenyl, Methoxydichlorphenyl, Methylchlorphenyl, Cyanphenyl, Nitrophenyl, Nitrochlorphenyl, Nitromethoxyphenyl, Nitromethylphenyl, Sulfamoylphenyl, N-Phenylsulfamoylphenyl, N-Dichlorphenylsulfamoylphenyl, Phenylsulfonylphenyl, Acetylaminophenyl, Benzoylaminophenyl, Dichlorbenzoylaminophenyl oder Naphthoylaminophenyl.
  • Für R1 sind im Rahmen der allgemeinen Definition die gleichen Reste wie für R zu nennen.
  • Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia in der K1 einen ß-Hydroxynaphthoesäureamidrest, yl Wasserstoff oder Chlor und B gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten.
  • Bevorzugte Substituenten für die Reste B sind z.B. Fluor, Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Methoxy, Athoxy, Methyl oder gegebenenfalls substituiertes Acylamino, Carbamoyl oder Sulfamoyl, wobei gegebenenfalls substituiertes Phenyl für die weitere Substitulon bevorzugt ist.
  • Zur Herstellung von Farbstoffen der Formel I kann man eine Diazoverbindung von Aminen der allgemeinen Formel II mit einer Kupplungskomponente der Formel HK umsetzen.
  • Zur Herstellung von Farbstoffen mit 2-Naphthol-3-carbonsäureamidkomponenten kann man auch von Säurechloriden der Formel ausgehen und diese durch Umsetzung mit den entsprechenden Aminen nach an sich bekannten Methoden in die Farbstoffamideüberführen.
  • Zur Herstellung der Di(1.3. 4-oxdiazolyl) aniline setzt man das Dichlorid oder iihydrazid einer Dicarbonsäure der Formel mit Carbonsäurebydraziden oder Carbonsäurechloriden der Formel um und behandelt die so erhaltenen Diacylhydrazide mit einem Reduktions- und einem wasserabspaltenden Mittel.
  • Einzelheiten der Herstellung der Verbindungen der Formel I können den Beispielen entnommen werden, in denen sich Teile und Prozente, sofern nicht anders vermerkt, auf das Gewicht beziehen.
  • Sulfamoyl-2-[1,3,4-oxdiazolyl]-anline werden dadurch erhalten, daß man Isatosäureanhydride der Formel in an sich bekannter Weise mit Carbonsäurehydraziden der Formel umsetzt und anschließend mit wasserabspaltenden Mitteln behandelt.
  • Die sulfamoyl-substituierten Isatosäureanhydride sind dadurch zugänglich, daß man die nach zum Teil bekannten Methoden (U.P.
  • Basu und S.J. De Gupta, J. Indian Chem. Soc. 16, 100 (1959)) herggestellten entsprechenden ortho-Halogenbenzoesäuren zuerst mit Ammoniak und dann mit Phosgen zu den entsprechenden Isatosäureanhydriden umsetzt.
  • Zu entsprechenden carbamoyl-substituierten 2- g ,3,4-Oxdiazolyl7-anilinen gelangt man in analoger Weise, indem man von entsprechend substituierten, in Analogie zum Verfahren des US-Patents 2 808 43) hergestellten Anthranilsäuren ausgeht.
  • Als Pigmente geeignete Farbstoffe sind insbesondere die Verbindungen der Formel I, bei denen R einen aromatischen Rest und K den Rest einer Eupplungskomponente der ß-Naphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrimidin-, Dihydroxychinolir-oder Dihydroxypyridinreihe bedeuten. Diese Farbstoffe zeichnen sich durch große Unlöslichkeit in Lösungsmitteln aus und zeigen als Pigmente fast immer gute Überlackier-, Migrations- und Uberspritzechtheiten neben sehr guter Lichtechtheit. Sie kommen daher z.B. für eine Verwendung in Druckfarben, Lacken oder Kunststoffen, wie PVC, in Betracht.
  • Die Pigmente der Formel I fallen nicht immer in der für den speziellen Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Man kann sie jedoch durch an sich bekannte Methoden, wie Salzvermahlung, Erhitzen in Wasser oder Lösung mitteln, in die geeignetste Form überführen.
  • Die erfindungsgemäßen Farbstoffe eignen sich zum Pigmentieren von Lacken und Druckfarben aller Art, von Leimfarben oder Binderfarben, für die Massefärbung von synthetischen, halbsynthetischen oder natürlichen makromolekularen Stoffen, z.B. von Polyvinylchlorid, Polystyrol, Polyamid oder Polyäthylen. Sie können auch für die Spinnfärbung von natürlichen, regenerierten oder künstlichen Fasern, z.B. Cellulose-, Polyester-, Polyacrylnitril- oder Polyamidfasern verwendet werden. Die Pigmente können in an sich bekannter Weise in Pigmentzubereitungen überführt werden; beispielsweise in stabile wäßrige Zubereitungen für Anstrichfarben oder die Papierfärbung, in Nitrocellulose-, PVC- und andere Zubereitungsformen, die eine einfache Einarbeitung in das zu färbende Material gestatten.
  • Die neuen Farbstoffe, insbesondere die der Formel I a, zeichnen sich durch große Farbstärke, Brillanz, hervorragende Lichtechheiten, sehr gute Überspritz-, Lösungsmitiel- und Weichemacherechtheiten und gute Temperaturstabilitat aus.
  • Beispiel 1 nur Suspension von 60 Teilen Nitroterephthalsäure-dihydrazid in 250 Teilen qloluol tropft man bei Raumtemperatur ö4 Teile Benzoylchlorid zu und versetzt nach einer Stunde mit der Lösung von 53 Teilen Natronlauge in 450 Teilen Wasser. man rührt eine weitere Stunde, säuert an, saugt çb, wäscht mit Alkohol und mit Wasser und trocknet. Man erhält 88,6Teile N'N'-Dibenzoyl-nitro-terephthalsäuredihydrazid vom Schmp. 295-298 .
  • 624 Teile N'N'-Dibenzoyl-nitro-terephthalsäure-dihydrazid werden bei 80°C in 4000 Teilen Dimethylformamid gelöst und in Gegenwart von Raney-Nickel hydriert. Es wird heiß filtriert, mit Wasser gefällt, abgeaat, mit Wasser gewaschen und getrocknet, man erhält 530 Teile Amino-terephthalsäure-N',N'-dibenzoyl-dihydrazid vom Scghmelzpunkt 305°.
  • 530 Teile Amino-terephthalsäure-N',N'-dibenzoyl-dihydrazid werden in 2000 Teilen POCl3 solange unter Rückfluß erhitzt, bis eine klare Lösung entstanden ist. Nach dem Erkalten fällt man auf Eis, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Man erhält 490- Teile 2,5-Bis-[5-phenyl-1,3,4-xodiazolyl]-anilin vom Schmelzpunkt 294°.
  • 38,1 Teile 2,5-Bis-[5-phenyl-1,3,4-oxidiazolyl]-anilin werden in 200 Teile Eisessig/Propionsäure 1:1 eingetragen, auf O bis 50C abgekühlt und bei dieser Temperatur durch Zugabe von 30 Raumteilen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man rührt 4 Stunden bei 50C, versetzt dann mit 50 Teilen Harnstoff und tropft eine Lösung von 29,7 Teilen ß-Hydroxynaphthoesäure-p-chloranilid in 300 Teilen Dimethylformamid und 98 Teilen Triäthanolamin so zu, daß die Temperatur 15 0C nicht übersteigt. Man rührt 10 Stunden bei Raumtemperatur und 1 Stunde bei 700C, saugt heiß ab und wäscht gründlich mit Dimethylformamid und mit Wasser. die erhaltene Paste wird in 400 Teile Methanol eingetragen, eine Stunde unter Rückfluß erhitzt, heiß abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
  • Man erhält 45 Teile eines blaustichig roten Pulvers der Formel Beispiele 2 bis 11 Analog Beispiel 1 erhält man mit den aufgeführten Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton.
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    2 OH zu blaustichig rot
    3 zu-NH 3 rot
    OCE
    4 +3 rot
    0
    5 <E ç rot
    5
    6 < 4 orange rot
    7 ,"PB NH ß rót
    0
    Beispiel Nr. Supplungskomponente Farbton
    blaustichig rot
    0
    ,OE OH
    9 OCU. rotbrun
    OH 0CR3
    C-IFJ~ g T rotbraun
    6
    OH C1
    11 nq/ ~~/ rotbraun
    11 s C-NH 9 ~OCE3
    6
    OC H
    25
    OCH rot
    123 roto
    ° bCH3
    3
    OH OC H
    rot
    13
    OH O ob 0 OCH
    14 g-NHQBIs-C rot
    CH
    15 2 - 2 3 gelb
    cl,Cl
    16 H> -/ H gelb
    Ö
    1 In 01. 0
    beispiel Tier. Kupplungskomponente Farbton
    17 ßgf gelb
    EO >B
    OH
    1d iL¼%NH gelb
    HO, OB gelb
    19 / gelb
    2
    O O
    9 Q
    20 H C-C - OH2 C C - - 06H5 gelb
    O 0
    1 II
    21 H30-C - CH~ - C - NH ~ C6E4-(OCH)p gelb
    Beispiel 22 22,5 Teile 2,5-Bis-[-(p-chlor-phenyl)-1,3,4-oxdiazolyl]-anilin werden in 200 Teile Eisessig/Propionsäure 1:1 eingetragen, auf 0 bis 5°C abgekühlt und bei dieser Temperatur durch Zugabe von 15 Raumteilen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man rührt eine Stunde, bringt durch Zugabe von 270 Teilen Schwefelsäure alles in Lösung Ufl(i rührt weitere 4 Stunden. Dann fällt man auf Eis, versetzt mit 5 Teilen Harnstoff und saugt ab. Den Filterkuchen teigt man mit Dimethylformamid an und trägt ihn in eine Lösung von 14,87 Teilen ß-Hydroxynaphthoesäure-p-chloranilid in 500 Teilen Dimethylformamid ein. Durch Zugabe von Pyridin stellt man einen pH von 5 bis 6 ein. Man rührt über acht, saugt ab und wäscht mit Dimethylformamid, Wasser und Methanol. Nach dem Trocknen erhält man 3)Ds Teile eines roten Pulvers der Formel Analog erhält man mit den aufgeführten Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    23 2t<>?/° rot
    MU8~SHA G
    24 W b 3 rot
    1-' OCH3
    OH f
    25 g ~TH. Z rot
    0
    OH
    26 < @ rot
    27 < NH $ orange-rot
    Y3-NH
    28 4 ß rot
    C1
    29 g b-H 4 rot
    6
    OH OH
    30 O%')1NH NH OCH3 rot
    Beispiel Kr. Kupplungskomponente Farbton
    31 a OH OCH orange-rot
    p-1H
    32 zu-1XH 4 OCH) rot
    -i OCH
    6C2u5
    6C2H,
    33 - 4 H 3 rot
    34 H rot
    1¼NH%»H/5OOH3
    OH OCH
    35 C H t rot
    3
    36 ffi H $ 5 rot
    H 4 CH3
    37 gelb
    cS
    37 gelb
    CH
    3 4 gelb
    o9: gelb
    99
    HO OH
    Beispiel . Kupplungskcnpornte Farbton
    9H
    40 gelb
    'OH
    HO EC g OH
    41 gelb
    iSE2
    Beispiel 42-49 Man geht vor wie in Beispiel 22, verwendet jedoch oxdiazolyl]-anilin als Diazokomponente und die angegebenen Kupplungskomponenten. Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton :
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    42 riH
    42 ffi -NH zu -1 orange rot
    43 I r /-7 orange rot
    44 OH CE3 orange rot
    -NH 3
    H OH
    45 0 4 gelb
    ~ C1
    46 H FH, gelb
    0"Tu3
    602WH2
    Beispiel Nr. Kupplungskompononts Farbton
    CH
    47 @ CN graustichig gelb
    47 H3$H graustichig gelb
    OH
    48 ¼0H gelb
    HO OH
    49 ç ob gelb
    NH2
    Beispiel 50-67 Man geht vor wie in Beispiel 22, verwendet jedoch 2,5-Bis-[5-(p-methoxy-phenyl)-1.3.4-oxdiazozolyl]-anilin als Diazokomponente und die angegebenen Kupplungskomponenten. Man erhält die entsprechenden Farbstoffe: im angegebenen Farbtal:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    OH
    50 4 H Cl rot braun
    OH
    51 /-7 rot braun
    OH
    52 rot
    -NH
    6' OCH3
    < -NH t blaustichig rot
    L/AC-NH rot
    55 H CH
    < H $ rot
    Beispiel Nr. Supplungskomponente Farbton
    56 H CH3 rot
    t 3 rot
    O ML
    H NO
    d a~NE 4 rot
    50 % -NE W CH rot
    OCH3
    59 Qc¼'60NHj3 E X rotrot
    60 rot
    OH OCH
    61 g -E t rot
    OH OC H
    62 ffi E g rot
    63 H ßH3 gelb
    Y 3r gelb
    CX
    HH3
    64 4> gelb
    S02NH2
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    OH
    65CN gelb
    OH
    HO wo B/ OH
    66 grünstichig gelb
    2
    Beispiel 67-u3.
  • Man geht vor wie in Beispiel 22, verwendet jedoch 2.5-Bis-[5-(2.4-dichlorphenyl)-1.3.4-oxdiazolyl]-anilin als Diazokomponente und die angegebenen Kupplungskomponenten. Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    OH
    67 < NH Cl - C1 rot
    OH
    68 - rotbraun
    < -NE <
    69 VOH
    69 - i7 braun
    H-I)CH,
    3
    OH
    7° g O ImH $ rot
    OH
    71 t% E 9 rot
    72 0: PH OH rotbraun
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    73 OH OH rotbraun
    13
    6I-NH
    74 g CH 4 rot
    C-NHrot
    OH OH
    75 .3 rot
    -NH OCH3
    OH OCH
    76 3 rot
    7'7 rot
    OH Cl
    77 rot
    X H k OCH3
    0 OCH
    78 < zu rotbraun
    OCH3
    OC H
    25
    m E S 5 rotbraun
    H CH
    80 4 3 gelb
    crtOl
    OH
    ei gelb
    d°2NH2
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    Ch
    32 zu ),CIJ gelb
    EO
    110 OY
    d()7 1?
    NH2
    2
    Beispiel 84-6.
  • Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet jedoch 2,5-Bis-[3-(α-naphthyl)-1,3,4-oxdiazoly]anilin als Diazokomponente und die angegebenen Kupplungskomponenten. Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    H
    84 4-leE <41 rot
    ROH
    c-NH rot
    OTT
    OH
    86 0-NR rot
    6 00113
    Beispiel 87-92 Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet jedoch 2,5-Bis-5-(ß-naphthyl)-1,3,4-oxdiazolyl-anilin als Diazokomponente und die angegebenen Kupplungskomponenten.
  • Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponent e Farbton
    rot
    7 fY rot
    I;-sC
    8C3 rot
    8ö rot
    9oI
    rot
    90 g OH 3 rot
    91 - -OH rot
    u ¼-,
    92 X OH3 rot
    ¾
    Beispiel 93-94.
  • 4-Chlor-2,5-bis[5-phenyl-1.3.4-oxdiazolyl]-anilin wird analog zu Beispiel 1 aus 3-Chlor-6-nitro-terephthalsäuredihydrazid hergestellt und wie in Beispiel 4 angegeben diazotiert und gekuppelt. Mit den angegebenen Kupplungskomponenten erhält man die entsprechenden Farbstoffc im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    93 oH
    Lc C1 rot
    U
    m ,pE rot
    < -NE <
    o
    Beispiel 95 - 101 p-chlor 3.5-Bis-[5-phenyl-1.3.4-oxdiazolyl]-anilin wird analog zu Beispiel 1 hergestellt und wie in Beispiel 22 angegeben diazotiert und gekuppelt. Mit den angegebenen Kupplungskomponenten erhält man die entsprechenden Farbstoff im angegebenen Farbton
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbton
    OH
    Cl g NH t Cl rot
    o
    OH
    g-NH zu rot
    li-NH rot
    97 rot
    6 - OCH3
    HH3
    gelb
    C1
    OH
    O t5 gelb
    Ö
    S°HH2
    CE
    100 HO zu H gelb
    OH
    101 < gelb
    Beispiel 102 94,8 Teile 2.5-Bis-[5-phenyl-1.3.4-oxidazolyl]-anilin werden bei 10 bis 150 C in 500 Teile konzentrierte Schwefelsäure eingetragen, auf 0-50 C abgekühlt und durch Zugabe von 75 ccm Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man rührt 5 Stunden, gießt auf 4 kg Eis und versetzt mit Harnstoff. Dann gibt man 46,1 Teile feingepulverte ß-Oxynaphtoesäure zu und versetzt so lange mit verdünnter Natronlauge, bis sich ein pH von 6-7 eingestellt hat. Nach Beendigung der Eupplung säuert man mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 1 an, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und trocknet. Man erhält 137 Teile der Säure der Formel 137 Teile dieser Säure werden in 1400 Teilen Thionylchlorid 7 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Das Thionylchlorid wird abdestilliert, der Rückstand in Ligroin aufgenommen, abgesaugt, mit Ligroin gewaschen und getrocknet. Man erhält 134 Teile des Säurechlorids der Formel Raumteile 11,9 Teile dieses Säurechlorids werden in 150 / Drocksnes Nitrobenzol eingetragen und mit 3,24 Teilen 3.4-Dichloranilin 1 Stunde bei 1100 C und 4 Stunden bei 1300 C gerührt. Man saugt ab, wäscht mit Nitrobenzol, Dimethylformamid und Methanol. Nach dem Trocknen erhält man 3,6 Teile des Farbstoffs der Formel Beispiel 103-118.
  • Man geht vor wie in Beispiel 102, verwendet jedoch anstelle von 3.4-Dichloranilin das angegebene Amin. Man erhält die entsprechenden Farbstoffeim angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Amin Farbton
    NH, a
    103 GNH:! orange rot
    Cl
    104 9 C1 rot
    C1
    105 ß C1 orange rot
    orange rot
    106 ß rot
    NH
    107 Q blaustichig rot
    NO2
    108 r02 rot
    CH,
    NH,
    109 W 2 rot
    CH3
    Beispiel Nr. Amin Farbton
    2
    110 0 rot
    NO,
    H3
    2
    111 Q blaustichig rot
    H2
    H2
    112 t orange rot
    SOH,
    NH2
    113 1 blaustichig rot
    040
    NH
    114 C > C1 rot
    115 &Üi2k%IO 2 m orange orange rot
    b:o
    NEI,
    116 ß rot
    F
    117 g 2 rot
    Br
    118 gH2 blaustichig rot
    O=C-NE2
    Beispiel 119 800 Teile o-Chlorbenzoesäure werden in 2400 Teilen Chlorsulfonsäure 10 Stunden bei 85-90° C gerührt. Dann fällt man auf Eis, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und trocknet. Man erhält 970 Teile eines farblosen Pulvers der Formel: In die Lösung von 830 Teilen 2.4-Dichloranilin in 6L'O Teilen Toluol werden bei 600 602 Teile 2-Chlor-5-chlorsulfonyl-benzuesäure eingetragen und 6 Stunden bei dieser Temperatur gerührt. Dann wird in verdünnter Natronlauge gelöst, die wäßrige Schicht abgetrannt, mit verdünnter Sal@ dure angesäuert, abgesaugt Uriu mit Wasser gewaschen. imach Umfällen mit Natronlauge/Salzsäure und Trocknen erhält man 592 Teile 2-Chlor-5[2.4-dichlorphenyl-sulfamoyl]-benzoesäure als farbloses Pulver vom Schmp. 1740 0.
  • Cl: er. 26,1 % Gef. 28.4% 2dO Teile dieser Verbindung werden in 1500 Teilen 20 proz. Ammoniak mit 2 Teilen Kupfer(I)-chlorid 8 Stunden bei 1500 C gerührt. Nach dem Erkalten wird angesäuert, abgesaugt, mit Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 246 Teile 5-[2.4-Dichlorphenyl-sulfamoyl]-anthranilsäure vom Schmp. 224°C.
  • Cl: Ber: 19,6 % Gef: 19,6%.
  • 17^ Teile dieser Anthranilsäure suspendiert man in dGC Teilen Dioxan und leitet bei Raumtemperatur 8 Stunden Phosgen ein. Dann spült man mit Wtickstoff, saugt ab, wäscht mit Eiswasser un trocknet. Man erhält 12) Teile 5-[2.4.Dichlor-#henylsulfamoyl]-isatosäureanhydrid vom Schmp. 2150 C.
  • 97 Teile dieses Isatosäureanhydrids werden in 200 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst und mit 35 Teilen Benzhydrazid versetzt. Man rührt bei 120° C bis zum Ende der C02-Entwicklung, tragt danach 35 Teile Phosphorpentoxid ein und rührt weitere 4 Stunden bei 1200 O. Wach dem Abkählen fällt man mit Wasser, saugt ab, wäscht mit Wasser nach und trocknet. Man erhält 107 Teile 4-[2.4-dichlorphenyl-sulfamoyl]-2-[5-phenyl-1.3.4-oxidazolyl]-anilin vom Schmp. 215-220°c.
  • 23 Teile 4-[2.4-dichlorphenyl-sulfamoyl]-2-[5-phenyl-1.3.4-oxidazolyl]-anilin werden in ,00 Teile Eisessig/Propionsäure 1:1 eingetragen und bei 0-5 mit 25 Raumteilen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man rührt 4 Stunden bei 500> versetzt mit 50 Teilen Harnstoff und läßt die Lösung von 13,65 Teilen ß-EAydroxynaphthoesäureanilid in 200 Teilen Methanol und 20 Teilen 50 %iger Natronlauge langsam zufließen. Mit verdünnter Natronlauge stellt man einen pH von 5 bis 6 ein und rührt über Nacht. Dann saugt man ab und wäscht mit Methanol und mit Wasser. Die feuchte Paste wird eine Stunde in Methylglykol bei 90 bis 1000C gerührt, heiß abgesaugt, mit Methylglykol und Wasser gewaschen und getrocknet. Man erhält 28,4 Teile eines roten Pulvers der Formel Beispiel 120 - 151.
  • Man verfährt wie in Beispiel 119, verwendet jedoch anstelle von 2.4-Dichloranilin das angegebene Amin und erhält mit den aufgeführten Kupplungskomponenten die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Amin Kupplungskomponente Farbton
    OH
    120 t NH X
    2 g~NH 5
    OH
    121 g X-NH t rot
    122 < H OCH3 rot-braun
    123 >S CH3
    OH
    c»Cl
    C1
    H H3
    124 ob n H3 n
    S°eE2
    SOH2
    CH:
    125 H ß OH
    HO OH
    126
    Beispiel Nr. Amin kupungskomponent Farbton
    F1
    127 C1 ß OH g OH
    orange rot
    128 " 81 zu orange rot
    129 n g IOR rot braun
    - , OCH3
    OH
    130 g 8-NE t rot braun
    OH
    131 g O-WH @ rot brawa
    6
    OH
    132 zu-NH $ rot
    0
    0
    133 oH < 3 gelb
    Ct
    134 " ß E3 n
    Öl
    S°2NH2
    CH
    135
    HO OH
    Beispiel Amin Kupp' ungskompcnente Fa;rbe
    Nr.
    136 0$%/1NH2 OH
    136 ßNH2 Cl orange rot
    137 X;OE rot
    rot
    13E IIB. ooCE) rot
    139 blaustichig rot
    OH
    140 ~@ rot
    OH OH
    141 " g H $ blaustichig rot
    OH OH
    142 " t a orange
    0
    OH g NO
    143 orange
    2
    H H3
    144 o <) gelb
    ci C1
    Beispiel Amin Kupplungskomponente Farbe
    Nr.
    Cl CH
    145 $NH2 gelb
    SO2NH2
    CH
    146 " H H¼½ gelb
    I)H
    147 ; Oh n
    HO OH
    148 " gY grrnstichig gelb
    NR2
    CH3
    H2N E < WH t rot
    O QH
    150 < -H2 % -NH 4 a,JJ rot
    151 1l g 8-NH o C1 rot
    Beispiel 152 - 157.
  • 5-(Phenylcarbamoyl)-2-(5-phenyl-1.3.4-oxdiazoly Fnilin wird in Analogie zu Beispiel 119 aus der entsprechenden 4-Phenylcarbamoyl-anthranilsäure hergestellt, diazotiert und auf die angegebenen Kupplungskomponenten gekuppelt.
  • Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel lqr. Kupplungskomponente Farbe
    OH
    152 X C-SH t C1 rot
    OH
    153 rot
    C-NH /e\
    OH
    154 t H < OCH3 rot
    OH
    155 X 3 gelb
    1
    156 H 2 H3 gelb
    1)-'
    S°2SH2
    CH
    1V7 H ß OH gelb
    Beispiel 158-162 5-(2,5-Dichlorphenylcarbamoyl)-2-(5-phenyl-1,3,4-oXdiazolyl)-anilin wird in Analogie zu Beispiel 119 aus der entsprechenden 4-(2,5-Dichlorphenylcarbamoyl )-anthranilsäure hergestellt, diazotiert und auf die angegebenen Kupplungskomponenten gekuppelt.
  • Man erhält die entsprechenden Farbstoffe im angegebenen Farbton:
    Beispiel Nr. Kupplungskomponente Farbe
    OH
    158 B OH C1 rot
    OH
    159 t < rot
    OH
    160 X ob W H3 rot
    NHOcH3
    H CH
    161 H >> gelb
    Cl1
    CH
    162 HO ß 0E gelb
    Analog Beispiel 1 erhält man auch die folgenden durch R und die Kupplungskomponente gekennzeichneten Farbstoffe der Formel I:
    Beispiel Nr. R Kupplungskomponente Farbton
    163 3 a OH
    CONH v Cl rot
    164 " X orange
    CONHC6H5
    CH,
    165 cN
    165 gelb
    HO OH
    166 It CHDCOCH2CONH o NHCOCH5 gelb
    OH
    167 CH2C6H5
    CONHC6H5 orangerot
    168 (#H001 rot
    169 ff 3 blaustichig
    rot
    170 9 " blaustichig
    rot
    NHS02C6H5
    171 < " blaustichig
    rot
    SO NHC H
    2 65
    OH
    172
    CONHCrH rot
    NHSO2C6H5 CONHC6H5 rot
    173 o Cl
    CONH NHC0C6H5 CONHCH5 3
    Beispiel R Kupplungskomponente Farbton
    Nr.
    CH3
    174 %¾\NHCOC 6H5 , gelb
    ít
    175 9 CH SCOCH2902Xti< NHCOCTI
    5 O2NHC 6H5
    H
    176 H gz OH rotbraun
    H o C ONHC 6H5
    177 CH5-COCH2CONtiC6H5 grüns t ichig
    H
    178 a NS ° CH3COCH2CONH 9 gelb
    H OCE13
    OH
    179 ,1CoNH /=\ -C1 rot
    180 t 11oH rotbraun
    CONH - OCH.3
    0
    OH
    181 N1%))HC6Hs blaustichig
    wNC6H5 CONEIw C1 rot
    (:H
    182 H5 CN gelb
    HO OH
    COH
    185 zu tC ONHW OCH5 braun
    C1
    Beispiel R Kupplungskomponente Farbton
    Nr.
    OH
    184 CONHC6H5 a COtE <> C1 blaustichig
    -
    OH
    ¾
    185 CONHCH blaustichig
    65 rot
    OH
    186 11 < blaustichig
    CONH < -NHCOC6H5 rot
    OH
    i¾Ü(C0NH
    187 1 OCH5 rot
    OH
    188 CONH o C1 Cl CONI b Cl rot

Claims (4)

  1. Patentansprüche 1. Pigmentfarbstoffe mit Oxdiazolylresten der Formel in der K den Rest einer OH-gruppenhaltigen Kupplungskomponente, ein X einen Rest der Formel und das andere X einen Rest der Formel -SO2NH-R¹ oder -CONHR¹, R gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl, Heteroaryl oder gegebenenfalls substituiertes Carbamoyl, R1 Wasserstoff oder gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl, Aryl oder Heteroaryl und Y Wasserstoff oder einen Substituenten bedeuten.
  2. 2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1 der Formel in der K1 einen ß-Hydroxynaphthoesäureamidrest, 1 Wasserstoff oder Chlor und B gegebenenfalls substituiertes Phenyl oder Naphthyl bedeuten.
  3. 5. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Diazoverbindung von Aminen der Formel mit einer Kupplungskomponente der Formel KH umsetzt, wobei K, X und Y die angegebenen Bedeutungen haben.
  4. 4. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen.
DE19742417217 1974-04-09 1974-04-09 Pigmentfarbstoffe mit Oxidazolylresten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung Expired DE2417217C3 (de)

Priority Applications (9)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742417217 DE2417217C3 (de) 1974-04-09 1974-04-09 Pigmentfarbstoffe mit Oxidazolylresten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung
CH430175A CH611324A5 (de) 1974-04-09 1975-04-04
DD185273A DD118293A5 (de) 1974-04-09 1975-04-07
GB14335/75A GB1503811A (en) 1974-04-09 1975-04-08 Azo dyes
IT48991/75A IT1035226B (it) 1974-04-09 1975-04-08 Azocoloranti
JP50042400A JPS5756942B2 (de) 1974-04-09 1975-04-09
BE155215A BE827715A (fr) 1974-04-09 1975-04-09 Nouveaux colorants azoiques utilisables notamment dans des peintures, des couleurs d'impression et des resines synthetiques, et leur procede de preparation
FR7511043A FR2267345B1 (de) 1974-04-09 1975-04-09
US05/924,196 US4229343A (en) 1974-04-09 1978-07-13 Azo dyes from an oxadiazolyl-substituted aniline

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19742417217 DE2417217C3 (de) 1974-04-09 1974-04-09 Pigmentfarbstoffe mit Oxidazolylresten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DE2417217A1 true DE2417217A1 (de) 1975-11-06
DE2417217B2 DE2417217B2 (de) 1979-10-18
DE2417217C3 DE2417217C3 (de) 1980-07-03

Family

ID=5912561

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19742417217 Expired DE2417217C3 (de) 1974-04-09 1974-04-09 Pigmentfarbstoffe mit Oxidazolylresten, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung

Country Status (2)

Country Link
BE (1) BE827715A (de)
DE (1) DE2417217C3 (de)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2424303A1 (fr) * 1978-02-03 1979-11-23 Basf Ag Colorants azoiques
US4229343A (en) * 1974-04-09 1980-10-21 Basf Aktiengesellschaft Azo dyes from an oxadiazolyl-substituted aniline

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4229343A (en) * 1974-04-09 1980-10-21 Basf Aktiengesellschaft Azo dyes from an oxadiazolyl-substituted aniline
FR2424303A1 (fr) * 1978-02-03 1979-11-23 Basf Ag Colorants azoiques

Also Published As

Publication number Publication date
DE2417217B2 (de) 1979-10-18
DE2417217C3 (de) 1980-07-03
BE827715A (fr) 1975-10-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2609388B2 (ja) 水溶性アゾ着色剤およびその用途
DE2244035C3 (de) Disazopigmente, Verfahren zu deren Herstellung und ihre Verwendung zum Pigmentieren von hochmolekularem organischen Material
DE2062717A1 (en) Azo dyes - from 2,6-diaminopyridine derivatives
US4220586A (en) Hetero-aryl azo acylamino substituted aceto-acetarylide pigments
EP0218206B1 (de) Disazopigmente mit einem Piperazin-Brückenglied
DE2457687A1 (de) Neue azofarbstoffe
US4014863A (en) Water-insoluble azo-pyrimidine pigments
DE2417217A1 (de) Pigmentfarbstoffe mit oxdiazolylresten
EP0062200B1 (de) Neue Disazofarbstoffe
DE3911643C2 (de) Heterocyclische Farbstoffe
US5026831A (en) Water-insoluble disazo colorants having hetero-bicyclic methylene-active compounds as coupling component
US4491544A (en) Dyes having a diazo component and an isoquinoline coupling component
DE2611826A1 (de) Pigmentkomplexe und verfahren zu ihrer herstellung
DE2544568C3 (de) Sulfonsäuregruppenfreie Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und deren Verwendung als Pigmente in Lacken, Druckfarben oder Kunststoffen
DE2432838A1 (de) Azofarbstoffe mit einem oxdiazolylrest
DE2424538A1 (de) Azofarbstoffe mit einem phthalazonrest
DE2233871A1 (de) Azofarbstoffe mit einem oxdiazolylrest
DE1923256A1 (de) Wasserunloesliche Monoazofarbstoffe und ein Verfahren zu ihrer Herstellung
CH439526A (de) Verfahren zur Herstellung wasserunlöslicher Azofarbstoffe
US4056522A (en) Azo compounds deriving from 3-amino-4-lower carboalkoxy-benzoic acid-4&#39;-phenoxy anilides and 2-hydroxy-3-naphthoic acid-4&#39;-benzoylamino anilides
DE2518987A1 (de) Azopigmente
GB1577631A (en) Water-insoluble azo dystuffs based on 1-aryl-3-trifluoromethyl-5-pyrazolones
CH639404A5 (de) Azofarbstoffe.
DE2001916C (de) Wasserunlösliche Monoazofarbstoffe und ihre Verwendung
DE2701315A1 (de) Azopigmente

Legal Events

Date Code Title Description
C3 Grant after two publication steps (3rd publication)
EHV Ceased/renunciation