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Neue Azofarbstoffe Die Erfindung betrifft Farbstoffe der allgemeinen
Formel I
in der K den Rest einer Eupplungskomponente, R1 und R3 unabhangig voneinander Wasserstoff,
Chlor, Brom, Allyl, Alkoxy, Nitro, Cyan, Alkylsulfonyl, Arylsulfonyl, Carboxyl,
Carbamoyl, Sulfamoyl, N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Carbalkoxy oder
gegebenenfalls durch Chlor, Brom oder Nitro substituiertes Chinazolonyl, R Wasserstoff
oder einen Rest der Formel
und
X einen Rest der Formel
bedeuten, wobei R ein gegebenenfalls substituierter, aliphatischer, cycloaliphatischer,
araliphatischer, aromatischer oder heterocyclischer Rest ist.
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Einzelne Reste R und R3 sind neben den bereits genannten z.B. Methyl,
Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Chlorphenylsulfonyl,
N-Phenyl-, N-Chlorphenyl-, N-Methylphenyl-, N-Dichlorphenyl- oder N-Methoxyphenylcarbamoyl
oder -sulfanioyl, Carbomethozy oder Carboäthoxy.
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Reste R sind beispielsweise Alkylgruppen mit 1 bis 8 C-Atomen, die
durch Hydroxy, Alkoxy mit 1 bis 4 C-Atomen, Cyan, Acyloxy, Carbamoyl oder N-substituiertes
Carbamoyl substituiert sein können, Cyclohexyl, Benzyl, Phenyläthyl, Styryl, Phenyl,
durch Chinazolonyl, Halogen, Alkyl, Alkoxy, Alkylsulfonyl, Cyan, Nitro, Carbamoyl,
Sulfamoyl, N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl, Arylsulfonyl oder Acylamino
substituiertes Phenyl, gegebenenfalls N-substituiertes Phthalimidyl, Naphthyl, Anthrachinoyl,
Pyridyl, 2,6-Dioxypyridyl, Chinazolonyl, Chinolinyl, Chinaldinyl oder Pyrimidinyl.
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Einzelne Reste R sind neben den bereits genannten beispielsweise:
Methyl, Butyl, B-Äthylhexyl, Cyanmethyl, ß-Hrdroxyäthyl, ß-Ethoxyäthyl, B-Butoxyäthyl,
Acetoxymethyl, Carbamoyl-methyl, X,N-Dimethylcarbamoylmethyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl,
Methylphenyl, Methoxyphenyl, Methoxychlorphenyl, Methoxydichlorphenyl, Methylchlorphenyl,
Cyanphenyl, Nitrophenyl, Nitrochlorphenyl, Nitromethoxyphenyl, Nitromethylphenyl,
Sulfamoylphenyl, N-Phenylsulfamoylphenyl, N-Dichlorphenylsulfamoylphenyl, Phenylsulfonylphenyl,
Acetylaminophenyl, Benzoylaminophenyl, Dichlorbenzoylaminophenyl oder Naphthoylaminophenyl
sowie die Reste der Formeln
T Wasserstoff, Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, Phenyl, Chlorphenyl, Dichlorphenyl,
Methylchlorphenyl, Methoxyphenyl, Dimethylphenyl oder Dimethylchlorphenyl ist.
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Als Kupplungskomponente kommen z.B. Verbindungen der Phenol-, Naphthol-,
Acetoacetarylid-, Pyrazolon-, Chinolon-, Pyridon-, Pyrimidon- oder Isochinolonreihe
in Betracht.
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Einzelne Kupplungskomponenten sind z.B.: Phenol, o-, m- oder p-Kresol,
a-Naphthol, ß-Naphthol, 2-Naphthol-3-carbonsäureester und -amide, Acetoacetanilid,
Acetoacet-o-anisidid, pyrazolon 1-Phenyl-3-methyl-pyrazolon, 1 -Pheny3-carbonsäureester
oder -amid, 2,4-Dihydroxychinolin, N-Methyl-4-hydroxy-chinolon-2, 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin,
2,6-Dihydroxy-3-carbamoyl-4-methylpyridin, N-Methyl-, N-y-Methoxypropyl-, N-Butyl-
oder N-Benzyl-2-hydroxy-5-cyan-4-methyl-pyridon-6, 2-Amino-4, 6-dihydroxypyrimidin,
2,4-Dihydroxy-6-aminopyrimidin, 2,4-Diamino-6-hydroxy-yrimidin, 1,3-Dimethyl-4-hydroxy-pyrimidin-dion-2,6
oder 1,3-Dihydroxyisochinolin.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung
von Aminen der Formel II
mit einer Kupplungskomponente der Formel RK umsetzen.
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Zur Herstellung der Farbstoffe mit 2-Naphthol-3-carbonsäureamidkomponenten
kann es zweckmäßig sein, von Säurechloriden der Formel
auszugehen und diese durch Umsetzung mit den entsprechenden Aminen nach an sich
bekannte Methoden in die Farbstoffamide zu überführen.
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Als Pigmente geeignete Farbstoffe sind insbesondere die Verbindungen
der Formel I, bei denen R einen aromatischen Rest und K den Rest einer Kupplungskomponente
der ß-Naphthol-, Acetoacetarylid-, Pyrimidin-, Dihydroxychinolin- oder Dihydroxypyridinreihe
bedeuten. Diese Farbstoffe zeichnen sich durch große Unlöslichkeit in Lösungsmitteln
aus und zeigen als Pigmente fast immer gute Überlackier-, Migrations-und Uberspritzechtheiten
neben sehr guter Lichtechtheit. Sie kommen daher z.B. für eine Verwendung in Druckfarben,
Lacken oder Eunststoffen, wie PVC, in Betracht.
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Die Pigmente der Formel I fallen nicht immer in der für den speziellen
Verwendungszweck optimalen physikalischen Form an. Man kann sie jedoch durch an
sich bekannte Methoden, wie Salzvermahlung, Erhitzen in Wasser oder Lösungsmitteln,
in die geeignetste Form überführen.
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Andere Farbstoffe der Formel I, insbesondere solche, bei denen R einen
aliphatischen Rest bedeutet und die Kupplungskomponenten aus der Kresol-, N-Alkyl-pyrimidin-,
N-Alkylpyridin oder N-Alkylchinolinreihe stammt, sind gute Dispersionsfarbstoffe,
die vorzugsweise zum Färben von Polyesterfasern geeignet sind und Färbungen mit
guten Lichtechtheiten ergeben.
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Von besonderer technischer Bedeutung sind Farbstoffe der Formel Ia
in der R4 Wasserstoff, Chlor, Brom, Nitro, Carbamoyl oder Sulfamoyl, R5 Wasserstoff,
Chlor, Brom oder Nitro, R6 Wasserstoff oder einen Rest der Formel
und @1 den Rest einer Kupplungskomponente der Acetoacetarylid-, Pyrimidon-und insbesondere
der Pyridon- oder 2-Naphthol-3-carboasäurearylamidreihe bedeuten und X die angegebene
Bedeutung hat.
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Bevorzugte Reste R sind gegebenenfalls substituierte Phenylreste oder
Naphthyl, wobei als Substituenten Chlor, Brom, Methyl, Methoxy, Äthoxy, Cyan, Nitro
oder gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl oder Sulfamoyl zu nennen sind.
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Weiterhin sind Chinazolonyl und gegebenenfalls N-substituierte Phthalimidylreste
wertvoll. Aufgrund der Synthesemöglichkeiten sind die Verbindungen mit dem Rest
bevorzugt.
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Kupplungskomponenten der Pyridon- und Pyrimidonreihe enthalten bei
den bevorzugten Farbstoffen keine Substituenten an den Stickstoffatomen.
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Sofern nicht-anders vermerkt, beziehen sich Angaben über Teile und
Prozente in den folgenden Beispielen auf das Gewicht.
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Synthese der Diazokomponenten Verfahren A 31 Teile Natriumcarbonat
in 200 Teilen Wasser werden mit 55 Teilen Benzoesäurenitril in 250 Teilen Isobutanol
und 45 Teilen Hydroxylammoniumsulfat 4 Stunden zum Sieden unter Rückfluß erhitzt.
Die wässrige Phase wird abgetrennt und in die Isobutanolphase werden 85 Teile Isatosäureanhydrid
bei 90 - 100 OC portionsweise eingetragen.
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Man rührt 10 Minuten nach und versetzt in der Siedehitze mit 4 Teilen
feingepulvertem Natriummethylat, wobei sich das 2-(3-Phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-anilin
als dicker Kristallbrei abscheidet. Nach dem Abkühlen wird abgesaugt, mit wenig
Isobutanol nachgewaschen und getrocknet.
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Ausbeute 110 Teile. Schmp.: 128 - 130 °C.
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Verfahren B 28 Teile Benzamidoxim in 40 Teilen N-Methylpyrrolidon
werden mit 25 Teilen Nitroterephthalsäuredichlorid bei 25 OC versetzt und danach
zwei Stunden bei 160 C gerührt. Man läßt auf 100 OC abkühlen, setzt 10 Teile Wasser
zu, saugt den entstandenen Kristallbrei bei 10 OC ab, wäscht mit Methanol und trocknet
bei 100 C. Man erhält 330 Teile 2,5-Bis-(3phenyboxdiazolyl-1t2,4)-nitrobenzol, die
man in 2000 Teilen Alkohol suspendiert und bei 60 - 70 C innerhalb von 1 Stunde
mit einer Lösung von 540 Teilen Natriumdithionit in 2000 Teilen Wasser versetzt.
Der pH-Wert wird durch gleichzeitige Zugabe von 2n-NaOH
bei 6 gehalten.
Man rührt 1 Stunde bei 70 - 80 OC nach, saugt ab, wäscht gut mit Wasser und trocknet
bei 100 °C. Ausbeute: 277 Teile 2,5-Bis-(3-phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-anilin (Schmp.:
249 - 250 °C).
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Verfahren C 43,3 Teile 2-Nitro-terephthalsäuredinitril werden mit
36 Teilen Natriumcarbonat in 150 Teilen Wasser, 51 Teilen Hydroxylammoniumsulfat
und 200 Teilen Isobutanol 2 Stunden unter Rückfluß gekocht, wobei sich das gebildete
2-Nitro-terephthalsäurebisamidoxim in kristalliner Form abscheidet. Man saugt ab,
wäscht mit Wasser und trocknet. Ausbeute: 43 Teile. Schmp.: 199 - 200 °C.
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48 Teile davon werden in 80 Teilen N-Methylpyrrolidon gelöst und bei
BguEemperatur mit 56,2 Teilen Benzoylchlorid versetzt Innerhalb von 2 Stunden erhöht
man die Temperatur auf 160 0C, läßt abkühlen, versetzt mit 100 ml Methanol, saugt
ab und trocknet. Ausbeute 48 Teile 2,5-Bis-(5-phenyloxdiazolyl-1,2,4)-nitrobenzol.
Schmp.: 203 °C.
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41 Teile davon werden in 250 Teilen Eisessig unter Rückfluß gekocht
und portionsweise mit 26 Teilen Zinkstaub versetzt. Nach 3 Stunden verdünnt man
mit 200 Teilen Wasser, saugt ab, löst den Rückstand in heißem Dimethylformamid,
filtriert, fällt das Produkt mit Wasser, saugt erneut ab und trocknet bei 100 °C.
Man erhält 31 Teile 2, 5-Bis-(5-phenyl-oxdiazolyl-1,2,4 knilin, Schmp.: 213 - 215
0C.
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Verfahren D 18 Teile 2-Nitrobenzamidoxim werden in 50 Teilen Nitrobenzol
suspendiert, mit 15,5 Teilen Benzoylchlorid versetzt und 3 Stunden auf 160 °C erhitzt.
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Man engt unter vermindertem Druck ein, saugt ab und wäscht mit wenig
kaltem Alkohol. Ausbeute: 21 Teile 2-(5-Phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-nitrobenzol.
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19 Teile davon in 100 Teilen Alkohol werden mit einer Lösung von 50
Teilen Natriumdithionit in 180 Teilen Wasser innerhalb von 30 Minuten bei 65 OC
reduziert. Durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge wird ein pH von 6 eingehalten.
Man rührt 30 Minuten bei 70 OC nach, saugt ab, wäscht mit Wasser und trocknet. Ausbeute:
11 Teile 2-(5-Phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-anilin, Schmp.: 123 - 124 00.
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Verfahren E 44 Teile 3, 4-Dihydro-4-oxochinazolin-2-carbonsäureäthylester,
39 Teile 2-Amino-5-nitro-benzamidoxim und 3 Teile p-Toluolsulfonsäure werden in
200 Teilen Nitrobenzol langsam auf 160 OC erhitzt und 2 Stunden bei dieser Temperatur
gehalten. Man saugt kalt ab, wäscht mit Methanol nach und isoliert nach dem Trocknen
50 Teile einer Verbindung der Formel
Schmp.: ab 354 OC Zers.
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Beispiel 1 59,3 Teile 2-(3-Phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-anilin werden
bei 10 - 15 OC in 250 Teile 98 zeiger Schwefelsäure eingetragen, auf 0 0C gekühlt
und durch Zugabe von 80 Teilen Nitrosylschwefelsäure (45 %) diazotiert.
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Man rührt bei 5 OC 3 Stunden, entfernt den Nitritüberschuß durch Zugabe
von Harnstoff, gießt die Mischung auf 1200 Teile Eis und 600 Teile Wasser, versetzt
mit einer Lösung von 37,5 Teilen 3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methyl-pyridin in 1,2 1
0,5 n NaOH und stellt mit verdünnter Natronlauge einen pH-Wert von 4 - 5 ein. Man
rührt 5 Stunden nach, saugt ab und wäscht gründlich mit warmen-Wasser nach. Nach
dem Trocknen erhält man 93 Teile eines brillanten gelben Pulvers der Formel
Analog Beispiel 1 erhält man mit den Diazo- und Kupplungskomponenten der folgenden
Tabelle Farbstoffe mit dem angegebenen Farbton. Die Synthese der einzelnen Diazokomponenten
erfolgt analog Vorschrift A.
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O-N CH, |
| 2 ONHZ CR gelb |
| in |
| NB2 110 N OH |
| CH, |
| HO N<>N |
| d |
| NH2 |
| 1 |
| 4 ,. t gelb |
| X20 NH2 |
| OH |
| 5 t, t gelb |
| 110 011 |
| OH |
| 6 II X OH gelb |
| OH |
| 7 n CH3 -C OCH2-CONHNH-C0-CH3 gelb |
| h0 |
| 8 ,l CH3-C 0CH2-CONH0 gelb |
| CH |
| 9 ol cm gelb |
| o |
| 0 |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O-N |
| 10 NH21) CH3-COCH2-CONH NHCOCH2-COCH3 gelb |
| OH |
| 11 I1 rot |
| C ONH |
| 12 11 OH rot |
| OH n t ob OCH |
| 13 II WCONH Cl rot |
| OCH |
| 9 |
| 14 X O e rot |
| Cl |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| QIEV CH3CN |
| 15 ,,,o h gelb |
| 2 |
| CH3 |
| C0NH2 |
| 16 . HO 4 i) gelb |
| gelb |
| NH |
| 2 |
| 17 1I ßk gelb |
| 1120 NH2 |
| 18 g .. X OH gelb |
| OH |
| CH3 |
| 19 II HO :N rot |
| OH |
| 20 n ß gelb |
| iIi |
| E20 OH |
| 21 ,l CH3-COCH2-OO1 o IiHCO-CH3 gelb |
| NH |
| 22 , CH3-COCH2-CONH 4 iH gelb |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente 1 Farbe |
| CH |
| O2N N |
| 23 )ö½III) CH3-COCH2-CONH gelb |
| NH2 11 |
| 0 |
| 24 .. CH3-COCH2-CONH < gelb |
| OH |
| 25 .. t I1 i½kI)OH gelb |
| 0 |
| 26 II CH3-COCH2-CONH » gelb |
| 0 |
| 27 II O gelb |
| 0 |
| 28 CH,-COCH,-CONB-I- NH-COCH2-COCH3 gelb |
| 29 II X CONH 4 rot |
| CONH-\\ |
| 30 I1 j eeNE rot |
| CONH Cl |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O2N 011 OCH |
| 31 nt¼DII2I) rot |
| OH rot |
| 32 n t CONH W OCH3 rot |
| 33 n OH C1 marron |
| Cl |
| Cl |
| OH .l X eena$cl rot |
| 3 |
| CONH- |
| OCH 3 |
| CH, |
| 'CONH - |
| OH CH |
| ON |
| 36 jjIN1%3 HO OH gelb |
| 2 NO2 |
| OH |
| 37 II rot |
| 38 n OH rot |
| WCONHe C1 |
| CONH Cl |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| OH |
| 39 ou~ OH3 g OH OCH rot |
| 3 |
| NO2 |
| CH |
| 0 CB C113 3CN |
| 40 % E E2 ß OE gelb |
| 2 |
| NO 2 |
| 41 1I Icy?i)OH gelb |
| OH |
| 42 n CR3-COCH2-CORH e NH-CO-CH) gelb |
| 43 II OH rot |
| ONH |
| f,YOH Cl |
| 44 CONH Cl rot |
| Cl |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O-N CH |
| 45 0 I 13CN gelb |
| NO 110 OH |
| 46 n CH-COCH2-CO1fiK gelb |
| CH3 |
| 47 n OH gelb |
| OH |
| 48 1 CON11 rot |
| OH |
| 49 n X ONH o Cl rot |
| OCH |
| CONH- rot |
| 51 II OH cl i rot |
| COIHCl |
| Cl |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente | Farbe |
| O2N O71N C113 |
| 52 X w)f1N gelb |
| lY-H NO2 HO N OH |
| OH |
| 53 I1 Cyi) gelb |
| OH |
| NH |
| 54 Cll3-COCH2-CONHNH0 gelb |
| 55 II CH3-COCH2-CONHNH-CO-CH3 gelb |
| 56 II CORH 4 rot |
| CONH |
| OH |
| 57 1 rot |
| CONH Cl |
| OH OH |
| 58 ,1CONI3 C1 marron |
| 00113 |
| OH zu rot |
| 59 tI cO:i) eoNzoNEeeb rot |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O-N O |
| 60 011 II |
| 60 N02 (½$ooii''N rot |
| 2 - |
| II |
| 0 |
| O N |
| 61 < HO a OE gelb |
| NH2 |
| NO |
| 62 It C113-COCH2-C0NH NH gelb |
| 63 1I (&cI)0H rot |
| CONHCl |
| OH Cl |
| 64 " | X C0NH NHC rot |
| Cl |
| C1 CH |
| 65 Cl )Ü)3CN gelb |
| INH2I) 110 N OH |
| OH |
| 66 n X OH gelb |
| OH |
| 67 II i)011 rot |
| CONH- C1 |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| o- P3 |
| 68 Cl e g OH Cl rot |
| 2 CONRCl |
| Cl |
| 0H Cl |
| 69 n CONHd CONi# OCH3 rot |
| 01O%1N Cl |
| 70 ( )nrt gelb |
| NH2 Cl 110011 |
| OH |
| 71 II teoNH ecl rot |
| SH CH |
| 72 NO HC;H gelb |
| 2 2 |
| 73 II CH3-COCH2-CONE g NE \tNB gelb |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O -N |
| 74 Cl > A CK gelb |
| Cl 110 N OH |
| 75 fl CH3-COCH2-COSH 4 NHCO-CH3 gelb |
| OH |
| 76 12 Cl rot |
| OH Cl |
| 77 I1 rot |
| 77 a X COSH zuCl |
| Cl |
| OH |
| 78 n eo IrNHCO- C1 rot |
| 0--N CH |
| 79 a 3hi:3CN gelb |
| 79 C1 l EO zuN gelb |
| 80 .. COSH o Cl rot |
| CONH'C Cl |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| C1 O-1N OH |
| 81 rot |
| Cl CONH--T\-C1 |
| 0--N CH |
| 82 Br $XI)3CN gelb |
| NH, 110 N OH |
| N02NH2 |
| OH |
| 83 II gelb |
| OH |
| 84 " CH3-COCH2-CONHNHCO-CH3 gelb |
| OH |
| 85 II rot |
| CONIf C1 |
| OH Cl |
| 86 . II oCoNH- COCl rot |
| Cl |
| Bsp. Nr Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| CH |
| 87 Cl <% H ß OH gelb |
| NO2 |
| OH Cl |
| 88 II X CONH 4 Cl rot |
| Cl |
| 89 C 2 M CH3-COCH2-CONH g gelb |
| NO2 |
| NO2 |
| 90 .l < OH rot |
| %ONH- CI |
| O OH |
| 91 0NI;) xi)$1)3CN gelb |
| NO2 2 gelb |
| 92 ... CH3-COCH2-CONH 4 NHCO-CH3 gelb |
| 93 w Cl rot |
| C ONH COoTHCONIE rot |
| Cl |
| OH |
| rot |
| CONH- C1 |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente - Farbe |
| CR, |
| ON 0 jÜCN gelb |
| 2 |
| HO 110 N OH |
| NO2 |
| O OCII, |
| 96 . t O 4 lt W:I)Oc11it)½H3o rot |
| OCH3 |
| O-N OH |
| 97 WON gelb |
| 2 2 110 E OH |
| N NH |
| 98 .. CH3-COCE2-CONH gelb |
| 99 | II | OH gelb |
| ürI)N |
| OH |
| CH |
| 100 lt gelb |
| 0 |
| 101 II ozone e Cl rot |
| Cl |
| Bsp. Nr.' Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 102 OH CH rot |
| - |
| P2B \NH,0 - |
| 2 2 rot |
| 011 a OH OCH |
| 103 n X CONH 3 rot |
| 104 i gelb |
| HO 4½;CN gelb |
| N 110 N OH |
| 105 n CH3 C113-COCH2-CONHNHCO-CH3 gelb |
| 106 lt - 011 rot |
| 106 a 1 rot |
| 107 tI CONH e OH rot |
| CONH Cl |
| Bsp.lir. I Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| Oj C113 |
| 108 1ij) gelb |
| °2l¢ 112 2 110 iX OH |
| 1 o |
| 109 n CE3-COCE2-0Oi H gelb |
| 110 .. 1,OH rot |
| c |
| 111 , M OE rot |
| <»< COhBH < COMi 4 |
| 112 , CONE rot |
| CONHCl |
| O-N CH |
| 113 3;Lx13CN gelb |
| 3 2 HO N OH |
| 114 II - CH3-COCH2-CONHNHCOCH2-COCH3 gelb |
| 115 lt i¼$I)OH rot |
| CONHCl o |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 0-N |
| \O11 Cl |
| 116 rot |
| CF3 NH2 CONH Cl |
| Cl |
| OCH |
| 117 II t CONH 4 rot |
| CONH |
| 118 n X CON CONR#/\ NHCO- $ Cl rot |
| 0- C113 CN |
| 119 @< W CK gelb |
| oa |
| Cy3 NH2 N°2 OH |
| 3 2 NO2 |
| 120 II CH3-COCH2-CONH g \)-N gelb |
| OH OCH |
| 121 a CONH- rot |
| O--N CH |
| 122 3X3CN zu CN gelb |
| IHOH |
| 123 II OH CH3 rot |
| C ONH |
| 124 24 OONH OCH rot |
| CONHQf\3CHCl |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente ~ Farbe |
| NO2 |
| TS zCE3-C00E2-CON |
| 126 II COSH ß Cl rot |
| CONH Cl |
| OH 0CR |
| 127 n rot |
| CONH |
| 011 |
| 128 tl CO 4 COXIE < rot |
| 129 O-N oE |
| Xc 3ÜCN gelb |
| N112 110 N OH |
| 130 II X OE rot |
| OH OCH |
| 131 .. X sokEX OCH3 rot |
| Bsp.ìJr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 152 Cm Cn -COCSI,-CONH-CH3-C0CH2-CONHNHC0-CH3 gelb |
| NH |
| 2 |
| OH |
| Fci=l' |
| OEI |
| OH |
| 134 , t CH 1t rot |
| GDNH Cl rot |
| coma - |
| 011 CH |
| 136 1, |
| OH OCH |
| 137 lt t COlijH ci rot |
| OCH |
| 13J ii CH3-COCH2-CONHNH-COCH3 gelb |
| cb-Y W |
| 139 ,} X ° rot |
| CON11 |
| Bso.r, 3iazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| o 0 , |
| 140 C < X COIIH OH rot |
| 100 Cl |
| 011 Cl |
| 141 X COI{E rot |
| rot |
| CH |
| 1 Zt2 < S CIs gelb |
| i½iÜ)c1 110 N OH |
| 110 NH |
| 143 .. wo 4 NH2 gelb |
| I2 |
| 44 X OOIfflH Cl rot |
| 145 n rot |
| COIuH gelb |
| CH, |
| 2 |
| OH |
| 146 II rot |
| 145 rot |
| CONH-C1 |
| 147 ,1 rot |
| COSHt |
| Bsp . Nr. I Diazokomponente IrSupplungskomponent e Farbe |
| O»Ii . |
| 148 Civ . CH3-COCH2-CONHe COCH3 gelb |
| CF3 NH |
| 2 |
| 149 11 X COç Cl rot |
| CO Cl |
| 150 II @OH CifOR OCH rot |
| CONH |
| OH Cl |
| 151 lt I C1 rot |
| Cl |
| CH |
| 152 l ° /N | gelb |
| 110 N OH |
| 153 lt CH3-COCH2-COl gelb |
| 154 II iAifH rot |
| C |
| 155 lt (&I)OH rot |
| CONH Cl |
| Bsp.Iir.l Diazokomponente } Kupplungskomponente } Farbe |
| 156 9 CH,-COCH,-CONH- NHCO-C113 gelb |
| 157 lt (¾i)011 rot |
| CONH |
| OH OCH |
| 158 lt a OH 3 rot |
| O--N CH |
| 159 e- Zu CN gelb |
| 2 HO N OH |
| 2 |
| OH |
| 160 n CONH- Cl rot |
| 161 °2 p > 4 NHCO Cl Cl rot |
| O2N N112 N CONH HCO#'C Cl |
Beispiel 162 19,1 Teile 2,5-Bis-(3-phenyl-oxdiazolyl-1,2,4)-anilin
werden in ein Gemisch von 100 Teilen Eisessig und 100 Teilen Propionsäure eingetragen
und bei 0 - 5 OC durch Zugabe von 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (45 %) diazotiert.
Man rührt 4 Stunden bei 5 0C nach, versetzt dann mit einer Lösung von 13,2 Teilen
2-Naphtol-3-carbonsäure-N-phenylamid in 150 Teilen Dimethylformamid und gibt langsam
70 Teile Pyridin zu. Man rührt weitere 6 Stunden bei Raumtemperatur, dann 2 Stunden
bei 80 C, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser und Methanol und trocknet bei 80
°C. Man erhält 25 Teile eines orangeroten Pulvers der Formel
Beispiel 163 - 251 Man geht vor wie in Beispiel 162 beschrieben, verwendet jedoch
die in der Tabelle angegebenen Diazo- und Kupplungskomponenten. Die Herstellung
der jeweiligen Diazokomponenten erfolgt analog den Vorschriften A bis E und ist
bei der Diazokomponente vermerkt.
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 163 «+iM3 EOAeON gelb |
| 163 B HO3CH gelb |
| N112 |
| OH |
| 164 tt COCl orangerot |
| u- Og eo OH OC |
| 165 CH) w OCE3 B C1 orangerot |
| OCH3 |
| Z)TI 0 |
| 166 Cl + l B CH3COCE2CONE g ° gelb |
| NE |
| 2 |
| t67 ( 11 eoNEe Cl Cl orangerot |
| 168 < B t CO < Cl rot |
| nsH, Q |
| OH Cl - |
| t69 II tXCOE+el rot |
| Cl |
| Bsp. lir. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| OH |
| 170 + tH gelb |
| 2 |
| 011 |
| 171 II CO zu Cl rot |
| C0iiRff'Cl |
| 172 n tl rra>r OH OCH3 rot |
| CONH- |
| CH, |
| 173 COìii + 1 OH N OH |
| 2 COiJIi 011 N OH |
| OH |
| 174 ., teoNHe rot |
| 175 ,L,, + COND + Cl 1 CH3COCH2CONHNHCOCH3 gelb |
| O, L |
| 176 1 rot |
| C OCH, |
| rot 00113 |
| 177 lt 1'CoNH rot |
| Bsp.Nr Diazokomponente Eupplungskomponente Farbe |
| CH |
| 178 v> A X gelb |
| 11112 HO N OH |
| 0 |
| 179 " CH3COCE2CONH t gelb |
| OH OC |
| 180 tt t 0E 0 3 rot |
| 181 ., CONE zu Cl rot |
| CONE Cl |
| 182 i 2 < A CH3COCH2CONHNHC0CH3 gelb |
| 011 |
| 183 , X CO < Cl rot |
| 011 0113 |
| 184 in eoNEt rot |
| 185 0 < + A X 1N001 rot |
| 2N A COK(I- rot |
| 2 0 Cl |
| B8p . lir. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| O CHT |
| 186 11112 Ni A CN gelb |
| 110 N OH |
| 187 I1 < OH OCH3 rot |
| CONB[-C - OCH, |
| 188 .. 00113 |
| 188 tt IONH- Cl rot |
| OCH3 |
| ON OH 0 |
| 189 2 %1J1 0 I)OH, rot |
| | +t A Jo X 0ON11j |
| 0 |
| 0 OCH |
| 190 tl 0ONH rot |
| rot |
| 191 i 34 CONII Cl rot |
| 3 Chb 2 |
| 0 |
| OH |
| 192 A ß CN gelb |
| 11112 NHCO 110 N OH |
| 1111 |
| 193 tt CH3COOH2CO1111½R\ gelb |
| Bsp,Nr.l Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 194 A X ob OCH |
| 194 NHCO < A CONH t rot |
| K KOH |
| 195 ., W CONE 5 Cl rot |
| CH |
| 196 W t XN A Cl gelb |
| NH2 WHCO 4 O |
| OH |
| 197 l1 rot |
| CONH- Cl |
| OH OCH |
| 198 F'$'' NHCO A t CONH rot |
| 3 2 |
| 199 lt CH3COCH2CONH 4 gelb |
| CH |
| 200 C"Q ß CK gelb |
| NE2 NHCO HO |
| 2 |
| 201 \ \ < O < 01 i |
| Bsp. Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 202 02N A A X OH rot |
| CONE |
| L |
| 203 " teoEt rot |
| 204 NE2t 3 + 0CH3 X OH e Cl rot |
| 205 tl OCH3 rot |
| rot |
| OCH3 |
| 11112 CH |
| 3 |
| CN |
| 206 E2 A 3 gelb |
| HO N OH |
| 207 1I CH3COCH2CONE t NHCOCH3 gelb |
| 208 tt OH rot |
| CONE |
| Bsp.Br. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 11112 |
| X 2 l 3 -0c OH Cl l rot |
| CO Cl |
| Cl |
| OH 0CR |
| 210 lt X CONHCl C1 rot |
| OCH3 |
| 211 4 CH3COCH2CONH g NE gelb |
| NO 2 |
| OH |
| 212 lt CONH-C1 rot |
| CONH Cl |
| 213 ( 4 Cl B W OH gelb |
| OH |
| 214 lt " | < eo 4 rot |
| 11112 OH |
| 215 CHu 4 OCH3 B X ° rot |
| 216 tl CONH t el rot |
| CONH Cl |
| Bsp.lmr. i Diazokoinponente Kupplungskomponente Farbe |
| .. ,- .. , |
| 217 H0H3CO; gelb |
| NR2 |
| 218 tl CE3COCH2COSH < gelb |
| 219 lt X ob rOT |
| CONS |
| 0 |
| 011 0 |
| 220 lt X OH ° rot |
| 0 |
| 0 Cl CH |
| 221 Cc > Cl D ß CN D gelb |
| NH2 HO N OH |
| 2 |
| 222 II X COKE e OH rot |
| CONH Cl |
| Bsp.Nr. \ Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 22Fr7\IJ0 CH, |
| 223 C ¼f1)3N gelb |
| 2 HO N OH |
| 224 CH3COCH2COEH e KHCOCH3 gelb |
| 225 00:oa,, rot |
| CONH Cl |
| 11 Cl |
| 226 1 Cl rot |
| Cl |
| C1 Cl |
| 227 | II t 01111NRC zuNH b Cl rot |
| - OH |
| 228 C1C C rot |
| 228 elw t OH t |
| 229 11 CONH 3 OCH rot |
| CONEOCH3 |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| iu02 0 |
| 230 Q" owJC , CH3COCH2CONH 6 NH gelb |
| 11112 |
| 011 |
| 231 lt X COliH e Cl rot |
| 0H OCH |
| 232 " X CONH 3 rot |
| CONH |
| NO2 Cl 110 |
| 233 E ° 4 gelb |
| NR' |
| H2NCO, |
| 11 NCO |
| 234 w II |
| 0 |
| OH Cl |
| 235 II i) rot |
| CONB OCH3 |
| OCH3 |
| Bsp.Nr, Diazokomponente 1 Kupplungskomponente | Farbe |
| 236 A t X \ gelb |
| NE2 NHSO -Q, gelb |
| 2 |
| CH |
| 237 lt gelb |
| gelb |
| 238 1U - cCCI)OH rot |
| CONE Cl |
| 239 II - rnI)OH - 00113 rot |
| 239 s roe |
| OCH3 - |
| 240 NESO2 CH3 C113COCH2CONE Cl gelb |
| NE2 |
| Cl |
| II |
| 241 n < E rot |
| Bsp.lJr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| 242 + 2 4 C113C0C112C01111 gelb |
| 2 CH,COC,COZJB- A |
| OH |
| 243 lt CONECl rot |
| 244 A OH A teoNHt OCH3 rot |
| -NHC(T |
| 245 , + C CH3COCH2COD A NHCOC % gelb |
| 245 o A CHCoCH,CoNIT)-NHCOCH, gelb |
| C1 O |
| 246 51-g 1 CH,COCH,CONH- gelb |
| 0 OH OCH |
| 247 i tee rot |
| NE2 - |
| 248 lt CH3COCH2CONE gelb |
| 0 N 011 0 |
| 249 2'' OH rot |
| CONECl |
| Bsp.Nr. Diazokomponente Kupplungskomponente Farbe |
| - CH |
| 250 | < dp e> gelb |
| 0 |
| OH |
| 251 l zu | lt O zu \ rot |
| C113 |
Beispiel 252 Man geht vor wie in Beispiel 1, verwendet jedoch
als Kupplungskomponente 47 Teile ß-Oxynaphtoesäure. Nach beendigter Kupplung säuert
man mit verdünnter Schwefelsäure auf pH 1 an, saugt ab, wäscht gründlich mit Wasser
und trocknet. Man erhält 106 Teile der Säure
437 Teile dieser Säure werden in 1800 Teilen Dichlorbenzol, 2 Teilen Dimethylformamid
und 350 Teilen Thionylchlorid eine Stunde auf 100 °C, 2 Stunden auf 115 C und 1
Stunde auf 125 OC erhitzt, dann abgekühlt, abgesaugt, mit Toluol gewaschen und getrocknet.
Man erhält so 336 Teile des Säurechlorids.
-
22,3 Teile dieses Säurechlorids werden in 200 Teile Nitrobenzol gegeben,
mit 22 Teilen p-Aminobenzanilid versetzt und 1 Stunde bei 90 0C, 1 Stunde bei 110
OC und 2 Stunden bei 130 OC gerührt. Man saugt danach bei 60 cc ab, wäscht mit Nitrobenzol
und Methanol und trocknet. Man erhält so 36 Teile eines roten Pulvers der Formel
Beispiel 253 - 500 Analog Beispiel 252 erhält man mit den Carbonsäureehloriden
und Aminen der folgenden Tabelle Farbstoffe mit dem angegebenen Farbton.
| Bsp.Nr. Carbonsäurechlorid Amin Farbton |
| 255 0---N ci |
| 259 tt NH2C0 -N111 rot |
| N |
| t COC1 C1 |
| 254 lt NH,CO-NH--C1 rot |
| 255 NH2 o CO-NH rot |
| Cl |
| 256 NH2 o CO-NH o N W rot |
| 0 |
| 257 NE2 CO-NH 9 rot |
| 0 |
| OCK |
| 258 NH2 o CO-NH 6 N » rot |
| 259 NH2CON1ICHS rot |
| 0 |
| 260 NH, -CONH-CONH- rot |
| Bsp.Nr. Carbonsäurechlorid Amin Farbton |
| O-N |
| 261 N NH2 o CONH » rot |
| N OH O |
| 262 11 NH2 9 C1 rot |
| O-NHS 2 |
| IO-NH- |
| 26) nun29 rot |
| CONH o N » |
| o |
| 264 " H N CO-NH Q |
| rot |
| 265 " NH2 8 C1 rot |
| d |
| CO-NH o NH-CO e |
| 266 " 11 Q CO-NH o NH--CO rot |
| C1 |
| Bsp.Nr. Carbonsäurechlorid Amin Farbton |
| O- N |
| O - N |
| 267 02N X N y1N |
| u N OCH rot |
| N CO-NH CO-NHNH-CO- |
| COCl |
| 268 tl NH2 5 OCH) rot |
| iO-NH |
| 269 .fl - C1 rot |
| CO-NR |
| 270 11 NH2 CH, Cl rot |
| CO-NH ) |
| 271 " NH2OCH) 9 rot rot |
| CO-NH O CO-NH e |
| 272 " ?t o CO-NH o S°2NH2 rot |
| 273 NH2 O CO-NR 9 Cl rot |
| S02-NHe |
| Bsp.Nr. Carbonsäure Amin Farbton |
| 04 |
| 274 02N NH\CO-N11/\ rot |
| N S02-NH t C1 |
| tr -ci |
| N |
| t COC1 NH2 9 rot |
| 275 O-NH 9 C1 |
| SO2 -NH |
| Cl |
| -N11 |
| 276 II Nil2 » CO-NH t |
| 277 II NH2 o NH-CO rot |
| 278 " NH2 o NH-CO o Ns g rot |
| C1 |
| 279 rot NH2NH-COCl rot |
| Cm cm |
| 280 " NH2 NH-CO- C1 rot |
| C1 |
| 281 II NH2NH-CO NH, rot |
| Cl Cl |
| 282 " NH2 4 NH-CO 2 ° t CH3 rot |
| 282 rot |
| Bsp.Nr. Carbonsäurechlorid Amin Farbton |
| 28j o--N cl |
| 02N N NH CO marron |
| 02N NN11 2HClCO'# OCH) |
| N |
| 284 NH2 COCl rot |
| M-CO E4 1 rot |
| uCÓ 4 |
| OCH) OCH) |
| 285 lt NH2 4 NH-CO CO CO |
| - rot |
| CO |
| 286 in NH2 O NH-CO-NH t marron |
| 287 lt NH2 CoJ |
| 288 |
| 0 |
| O2%)$N)Ü,0 NH2-CO-CO-NH t rot |
| t, 2 |
| N |
| IPH |
| W COCl NH2NHCOß»$1.01) rot |
| 289 NH2NK 0 |
| o |
| Bsp.Nr. Carbonsaurechlorid Amin Farbton |
| 9- rJ |
| eg0 02N NO2 NH2NH-CO-I |
| N |
| X COC 1 C1 |
| 291 tl NH NH- CO v NsCO rot |
| 2 |
| 292 II 2 t NR /Cq,CO-NK3$-CL rot |
| Ci |
| 29) lt NH2 o CONH OCH rot |
| 294 $< N t 8 °2 orangerot |
| N |
| lt |
| N |
| t OC1 |
| 295 II H2N SO2NH2 orangerot |
| C1 |
| 296 II HN/ \NHCO\cl rot |
| 297 lt e CONH d OCH) rot |
| Bsp.Nr. Carbonsäurechlorid Amin Farbton |
| Q.Q O-N O |
| -I!SLP' |
| W NH2-CO-T- orangerot |
| 298 Nii NE2 CONiff\$»I1) orangerot |
| N |
| ChCOC1 |
| O |
| 299 II zuNH-C NECN$Q rot |
| 0 |
| 0 |
| 300 II NH2 e NH-CO Cl rot |
| 0 |
Verwendung Beispiel 1 In Lacken 5 Teile des gemäß Beispiel 2 erhaltenen
Farbstoffes und 95 Teile Einbrennlackmischung (z.B. 70 % Kokosalkydharz, 60 fioig
in Xylol und 30 % Melaminharz, ca. 55 %ig in Butanol/Xylol) werden in einem Attritor
angerieben. Nach dem Auftragen und einer Einbrennzeit von 30 Minuten bei 120 OC
werden brillante Volltonlackierungen mit sehr guter Lichtechtheit und Überlackierechtheit
erhalten.
-
Bei Zugabe von z.B. TiO2 werdenwbrillante Weißaufhellungen erzielt.
-
Beispiel 2 In Kunststoffen Kräftige, lichtechte, vor allem aber brillante
Einfärbungen in Weich-PVC werden erhalten, wenn beispielsweise 0,05 Teile des gemäß
Beispiel 1 erhaltenen Pigmentfarbstoffes in 50 Teile einer Weich-PVC-Mischung, bestehend
aus 65 Teilen PVC-Pulver (zog. (R) Vinoflex 531), 35 Teilen Weichmacher (z.B. (R)
Palatinol AH) und 2 Teilen Stabilisator eingearbeitet werden. Die Einfärbung erfolgt
auf einem heizbaren Mischwalzwerk bei 140 OC innerhalb von 8 bis 10 Minuten.
-
Entsprechend lassen sich Weißverschnitte erzielen, wenn beispielsweise
zu 0,25 Teilen des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes und 50 Teilen Weich-PVC-Mischung
noch 2,5 Teile TiO2 (z.B. RN 56) zugemischt werden.
-
Beispiel 3 In Druckfarben 5 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen
Farbstoffs, 30 bis 40 Teile Harz (z.B. mit Phenolformaldehyd modifiziertes Kolophoniumharz)
und 65 bis 55 Teile Toluol werden in einem Dispergieraggregat innig vermischt. Nan
erhält so eine Toluoltiefdruckfarbe von ausgezeichneter Lichtechtheit und hervorragender
Brillanz.