BRPI0610685A2 - pilhas sofc - Google Patents
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Abstract
PILHAS SOFC. A presente invenção refere-se a uma pilha SOFC com placas bipolares (5) para ligação de eletrodos (3, 4) de duas células de combustível vizinhas, que apresentam um eletrólito cerâmico, sendo que as placas bipolares (5) apresentam uma placa de base (6) cada e, unidos com a mesma, um ou vários elementos de contato (7) em um lado ou em ambos os lados da placa de base (6). As placas bipolares se caracterizam pelo fato de que a placa de base (6) é rígida de estanque a gás e os elementos de contato (7) sao deformáveis elasticamente ou plasticamente e estão dispostos ou executados de tal maneira que são permeáveis a gás perpendicularmente ao plano da placa de base (6). As placas bipolares (5) estabilizam a pilha SOFO mecanicamente e garantem um seguro contato dos eletrodos (3, 4), sendo tolerâncias de fabricação dos eletrodos (3, 4) e deslocamentos dos componentes da pilha compensadas entre si por dilatação térmica ou processos de fluência.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "PILHA SOFC".
A presente invenção refere-se a uma pilha SOFC segundo opreâmbulo da reivindicação 1.
Como pilha de células de combustível é designada uma disposi-ção de várias pilhas de combustível planas. Células de combustível consis-tem em um eletrólito condutor de íons, eletrodos e elementos para contatodos eletrodos e para distribuição dos combustíveis pela área de eletrodos.
Células de combustível são distinguidas, em geral, pelo materialdo eletrólito usado, que também determina as condições operacionais e es-pecialmente a temperatura operacional. A célula de combustível de oxidosólido aqui empregada (SOFC - "Solid Oxide Fuel Cell") é operada a tempe-raturas acima de 800°C. Como eletrólito condutor de íons, que é contactadobilateralmente por dois eletros, ânodo e cátodo, é empregada uma cerâmica,que conduz íons de O2", mas é isolante para elétrons. Tal cerâmica é, porexemplo, oxido de zircônio ítrio-estabilizado, YSZ. Os eletrólitos executados depreferência finos, devido à pouca condutibilidade das cerâmicas (<50 (im), sãoempregados em uma forma auto-sustentada ou não-autosustentada, porexemplo como assim chamados ASE ("anode supported electrolyte"). Comoeletrodos são empregadas camadas igualmente cerâmicas, eventualmenteenriquecidas com metais. A unidade de eletrólito e eletrodos é chamada deMEA ("membrane eletrode assembly") e constitui a base de uma célula decombustível.
Na pilha da célula de combustível são conectadas eletricamenteem série várias células de combustível individuais. Para essa finalidade, en-tre cada duas MEAs é disposto um elemento que une eletricamente o ânodode uma MEA com o cátodo da MEA seguinte, sendo necessário um contatotão bom quanto possível distribuído por toda a área de eletrodos. Esses e-lementos são chamados de placas bipolares, interconectores ou coletores decorrente.
Ao ânodo das células de combustível é aduzido um combustívelredutor, em geral contendo hidrogênio, e ao cátodo um agente de oxidação,por exemplo, ar. Além da união elétrica de duas MEAs, as placas bipolaresservem à separação desses gases e à adução e distribuição de combustívele meio de oxidação pelas áreas de eletrodos. Para essa finalidade, usual-mente, de cada lado da placa bipolar são executados canais para conduçãode gás. Na região marginal das células de combustível, esses canais, tipi-camente enfeixados, apresentam uma transição para uma adução de gásexterna e estão vedados relativamente ao meio ambiente.
Em ambas as extremidades de uma pilha de células de combus-tível são inseridas assim chamadas placas terminais. Freqüentemente elassão mais espessas do que as placas bipolares, para serem mecanicamentemais estáveis e possibilitarem uma derivação de corrente paralelamente aoplano dos eletrodos, e disponibilizam apenas em um lado canais para a con-dução de gás. Quanto ao mais, em estrutura e função, são análogas às pla-cas bipolares, razão por que o dito a seguir sobre placas bipolares se aplicatambém às placas terminais.
Do estado atual da técnica são conhecidas placas bipolares dematerial cerâmico ou de metal. Como material cerâmico é empregado porexemplo, LaCr03, pois às altas temperaturas operacionais a SOFC possuiuma condutibilidade suficiente e pode ser bem adaptada ao comportamentode dilatação térmica dos eletrólitos. Desvantajoso é o alto preço de produçãopelo problemático processamento de tais placas cerâmicas de grande área.Como material metálico para placas bipolares podem ser empregadas ligasferríticas, que são formadas de tal maneira que em sua superfície se formauma camada de oxido, pela qual é obtida uma necessária resistência à cor-rosão dos metais, sem prejudicar demasiadamente a condutibilidade elétrica.
Tais ligas para placas bipolares são conhecidas por exemplo, da publicaçãoDE 197 05 874 A1 (camada de oxido de Al e/ou de Cr) ou da publicação DE100 50 010 A1 (camada de oxido Mn e/ou Co). Em ambos os casos (materialcerâmico/metálico) as placas bipolares para uma placa SOFC segundo oestado atual da técnica são executadas rígidas e em uma espessura prede-terminada.
Outros componentes de uma pilha de células de combustívelsão vedações, com as quais a pilha é vedada para fora. Ela se situa tipica-mente em um plano com as placas bipolares. Freqüentemente são empre-gadas vedações rígidas, por exemplo de solda de vidro.
São usuais então dois conceitos diferentes, para compor emuma pilha os componentes individuais (células de combustível, placas bipo-lares e placas terminais).
De um lado, pode haver uma união com travamento devido amaterial da pilha. As células individuais são providas em sua borda de umapasta de vedação de endurecimento, por exemplo, solda de vidro, que é a-plicada em torno das placas bipolares. Essa pasta de vedação endurecequando de um aquecimento da pilha, a assim chamada junção, e une as cé-lulas entre si. Para melhor contato dos eletros é conhecido prover as placasbipolares adicionalmente de uma camada de uma pasta cerâmica, de prefe-rência com uma composição química, que corresponde ao eletrodo contac-tado. Tal pasta é conhecida, por exemplo, da publicação DE 199 41 282 A1.
Desvantajoso nessas pilhas de combustível firmemente juntadas é o fato deque contração posterior ou escoamento das vedações ou sinterização ouescorregamento das placas bipolares conduzem ou à perda de contato ou ànão-estanqueidade da pilha. A razão é que não existem elementos compen-sadores para alterações da espessura de vedação ou placa bipolar.
De outro lado, uma pilha pode estar provida de vedações flexí-veis e ser comprimida, sendo previstos elementos externamente compensa-dores. Na DE 19645111 C2 é indicada uma disposição para uma pilhaSOFC, em que elementos tampão atuando como molas estão previstos ex-ternamente na pilha na trilha de força de protensao. Por esses elementostampão é obtida uma força de compressão quase constante por uma amplafaixa de temperatura. Na US 2002/0142204 A1 é apresentado para a proten-sao de uma pilha SOFC um elemento de compressão em forma de barra,em que pela combinação dos materiais empregados é obtido um coeficientede dilatação térmica adequado à pilha. Dessa maneira, a força de contatopode ser mantida constante ou por uma ampla faixa de temperatura ou atémesmo variada de maneira predeterminada e controlada até mesmo em fun-ção da temperatura. Desvantajoso nessas soluções é o fato de que um ele-mento elástico ou compensador é disposto respectivamente externamente,com o quê nem tolerâncias de fabricação das placas bipolares e eletrodossão compensadas nem é garantido um seguro contato com vedações nãoduradouramente elásticas.
Com células de combustível de baixa temperatura, por exemplo,a PEMFC ("Polymer Electrolyte Membrane Fuel Cell"), que é operada a cer-ca de 100°C, é conhecida uma outra concepção para a composição da pilha.Nela são empregados na pilha elementos elásticos, compensadores. Taiselementos são por exemplo, uma estrutura de fibras de grafite, que é usadaentre eletrodo e placa bipolar para melhor contato, ou placas bipolares exe-cutadas e elásticas. Além disso, também a folha de polímero empregadacomo eletrólito é elástica. Nessa concepção, podem ser compensadas tantotolerâncias de fabricação como também dilatação térmica pelos elementosde contato, o que conduz a um contato seguro dos eletrodos. Simultanea-mente, podem ser dispensados elementos compensadores externos, possi-bilitando assim uma estrutura mais compacta da pilha.
Para as elevadas temperaturas operacionais da SOFC apenaspoucos materiais são duradouramente elásticos e, assim, apropriados comoelementos compensadores internos. Diferentemente das membranas de po-límeros deformáveis da PEMFC, as MEAs cerâmicas da SOFC são, alémdisso quebradiças. Por esses motivos, em pilhas SOFC até agora não podeser satisfatoriamente implantada uma concepção com elementos internoscompensadores.
Constitui portanto objetivo da invenção indicar uma pilha SOFC,que apresente elementos internos compensadores, que satisfaçam os men-cionados requisitos, não influenciem desvantajosamente a modalidade deconstrução compacta nem os custos de fabricação da pilha SOFC.
Esse objetivo é alcançado, de acordo com a invenção, por umapilha SOFC com placas bipolares, que apresentam uma placa de base e,unidos com a mesma, um ou vários elementos caracterizados pelo fato deque a placa de base é rígida e estanque a gás e os elementos de contatosão deformáveis elasticamente ou plasticamente e estão dispostos ou exe-cutados de tal maneira que são permeáveis a gás perpendicularmente aoplano da placa de base.
Os elementos de contato das placas bipolares concretizam, se-gundo a invenção, os elementos internos compensadores. As placas bipola-res são, por um lado, rígidas por sua placa de base, estabilizando assim apilha e impedindo uma ruptura das MEAs. Por outro lado, graças aos ele-mentos de contato, estão em condições de compensar diferenças de espes-sura local devido a tolerâncias de fabricação dos eletrodos ou devido a dila-tação térmica ou processos de escorregamento entre outros.
A permeabilidade a gás dos elementos de contato serve para aadução dos gases de reação aos eletrodos. Uma distribuição lateral dos ga-ses pode ocorrer entre a placa de base e o elemento de contato, eventual-mente por meio de canais adicionais, incorporados na placa de base.
Pela integração de elementos internos compensadores nas pla-cas bipolares se consegue que não precisem ser empregados na pilhaquaisquer componentes adicionais. Com isso, nem é dificultada a composi-ção da pilha nem prejudicada sua forma de construção compacta.
Execuções vantajosas, por exemplo referentes à geometria e àseleção de material, são objeto das sub-reivindicações.
A invenção será detalhadamente explicada a seguir com auxíliode um exemplo de execução representado no desenho.
A figura mostra um exemplo de execução da pilha SOFC em umdesenho em seção transversal esquemática. Da pilha SOFC está reproduzi-do apenas um recorte. Estão representadas as MEAs 1 de duas células decombustível. As MEAs 1 apresentam respectivamente um eletrólito 2, e doiseletrodos, cátodo 3 e ânodo 4. Intermediariamente ou acima ou abaixo dasMEAs 1 se encontram placas bipolares 5, que consistem em uma placa debase 6 e elementos de contato 7. Acima e abaixo das placas bipolares 5 ex-teriores se seguem na pilha SOFC outras MEAs 1 aqui não representadas.
Em torno das placas bipolares 5 está disposta uma vedação 8 rígida entre asMEAs 1 individuais.
Nesse exemplo de execução, os elementos de contato 7 são feitosde metal expandido. Como material é empregado um metal ferrítico, que émisturado com óxidos de metais de terras raras altamente dispersos, fina-mente distribuídos. Tais ligas de metal se destacam por uma alta elasticida-de mesmo a altas temperaturas, pois graças aos aditivos finamente distribu-idos é impedida uma recristalização de grãos grosseiros do material. Umachapa desse material é apropriadamente cortada e em seguida estirada. Re-sulta, dessa maneira, uma estrutura tridimensional, que é elástica perpendi-cularmente ao plano da chapa. Quando do emprego como elemento de con-tato 7, os filetes verticais atuam como pontos de contato e os entalhes ser-vem como passagens de gás. Mediante variação da disposição e devido aocomprimento dos entalhes pode ser otimamente equilibradas entre si a den-sidade dos pontos de contato e o tamanho das passagens de gás.
Para garantir uma distribuição de gás tão boa quanto possível,também podem ser empregados vários elementos de contato 7 de metal ex-pandido, superpostos entre si, que se distinguem na disposição e/ou no ta-manho das passagens de gás. É preferida uma disposição em que elemen-tos de contato 7, situados mais próximos das MEAs apresentem uma densi-dade maior do que elementos elásticos 7, situados mais próximos das pla-cas bipolares 5.
É vantajoso produzir os elementos de contato de uma peça portoda a área dos eletrodos a ser contactada. Quando são empregados várioselementos de contato 7 lado a lado ou superpostos, é conveniente uni-losentre si com travamento devido ao material, por exemplo, por soldagem, pa-ra evitar um aumento das resistências de passagens elétricas entre os ele-mentos de contato 7 individuais por oxidação superficial.
Para a placa de base 6 é igualmente previsto um metal ferrítico.A espessura de material é de tal maneira selecionada que a placa de base 6estabiliza mecanicamente a pilha. Sobre a placa de base 6 são dispostosbilateralmente com fecho devido o material, os elementos de contato 7, porexemplo por meio de soldagem a laser ou pontual.
Na placa de base 6 podem estar incorporados canais para distri-buição de meios combustíveis de e/ou de oxidação. A distribuição de gáspode, contudo, ser feita também apenas pela estrutura aberta dos elementosde contato 7.
Para proteger os eletrodos 3, 4 contra lesões por eventuais ares-tas vivas dos elementos de contato 7, pontas salientes podem ser alisadasapós a expansão por um processo de laminação. Adicionalmente, o elemen-to de contato é levado assim, a uma espessura definida. Uma outra possibi-lidade para evitar picos de pressão reside em inserir folhas de metal porosasadicionalmente entre elementos de contato 7 e eletrodos 3, 4. Disso resulta,ainda, vantajosamente, uma elevada condutibilidade elétrica na direção doplano dos eletrodos 3, 4. As folhas de metal podem também ser unidas comos elementos de contato 7, por exemplo novamente por soldagem.
No exemplo de execução representado, o elemento de contato 7tem propriedades elásticas e, por isso, está em condições de compensartolerâncias de fabricação das MEAs e deslocamentos dos componentes dapilha entre si devido a dilatação térmica ou processos de escorregamento.Também são evitadas perturbações de contato devido a influências exterio-res, como choques e vibrações.
Em uma outra forma de execução da invenção, o mesmo podeser obtido com elementos de contato 7 plasticamente deformáveis. Para es-sa finalidade, por meio de uma pasta cerâmica de endurecimento segundo oestado atual da técnica mencionado na introdução, a folha de metal porosa,soldada aos elementos de contato 7 é unida com travamento devido a mate-rial com o cátodo 3 ou o ânodo 4. A aplicação da pasta cerâmica pode serfeita então por serigrafia, impressão por clichês ou em um processo de pul-verização.
Além da fabricação descrita do elemento de contato 7 de metalexpandido, existem outras possibilidades para a produção do elemento decontato 7. Por exemplo, uma chapa pode ser provida de furos estampados eser cunhada em uma estrutura elástica, tridimensional (ondulada, trapezoi-dal, etc). Alternativamente, entalhes em forma de U podem ser estampadosem uma chapa e os filetes resultantes, pressionados para fora do plano dachapa como lingüetas elásticas. De maneira similar, entalhes em forma deespiral ou de círculo podem ser estampados, que levam à formação de mo-las em espiral ou de prato. Outras formas de execução, aqui não explicita-mente mencionadas, que se baseiam em uma chapa tridimensionalmenteestruturada, com interrupções de material, são concebíveis e podem serempregadas com uma placa de base 6 apropriada como placa bipolar 5 dapilha SOFC de acordo com a invenção.
Lista de Referências
1 MEA ("Membrane Electrode Assembly")
2 eletrólito
3 cátodo
4 ânodo
5 placa bipolar
6 placa de base
7 elemento de contato
8 vedação
Claims (17)
1. Pilhas SOFC com placas bipolares (5) para ligação de eletro-dos (3, 4) de duas células de combustível vizinhas, que apresentam um ele-trólito cerâmico, sendo que as placas bipolares (5) apresentam uma placa debase (6) cada e, unidos com a mesma, um ou vários elementos de contato(7) em um lado ou em ambos os lados da placa de base (6), caracterizadaspelo fato de que a placa de base (6) é rígida e estanque a gás e os elemen-tos de contato (7) são deformáveis elasticamente ou plasticamente e estãodispostos ou executados de tal maneira que são permeáveis a gás perpen-dicularmente ao plano da placa de base (6).
2. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 1, caracterizadaspelo fato de que o material da placa de base (6) é um aço ferrítico.
3. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 ou 2,caracterizadas pelo fato de que a placa de base (6) consiste em um metal,que contém aditivos de óxidos de metais de terras raras em uma distribuiçãoaltamente dispersiva.
4. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 3,caracterizadas pelo fato de que a placa de base (6) apresenta canais para adistribuição de gás.
5. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 4,caracterizadas pelo fato de que o material dos elementos de contato (7) éum aço ferrítico.
6. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 5,caracterizadas pelo fato de que os elementos de contato (7) consistem emum metal, que contém aditivos de óxidos de metais de terras raras em umadistribuição altamente dispersiva.
7. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizadas pelo fato de que os elementos de contato (7) são fabricadosde metal expandido.
8. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizadas pelo fato de que os elementos de contato (7) consistem emchapa ondulada, em que estão estampados furos.
9. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 6,caracterizadas pelo fato de que os elementos de contato (7) consistem emchapa, da qual são estampadas lingüetas elásticas.
10. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 9,caracterizadas pelo fato de que a placa de base (6) e os elementos de con-tato (7) estão ligados entre si com travamento devido ao material.
11. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 10, caracteriza-das pelo fato de que a placa de base (6) e os elementos de contato (7) estãosoldados entre si.
12. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 1 a 11,caracterizadas pelo fato de que é prevista ao menos uma folha de metal po-rosa, que fica disposta totalmente plana sobre o ou os elementos de contato(7).
13. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 12, caracteriza-das pelo fato de que a ao menos uma folha de metal porosa está ligada comtravamento devido a material com o ou os elementos de contato (7).
14. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 13, caracteriza-das pelo fato de que a ao menos uma folha de metal porosa e o ou os ele-mentos de contato (7) estão soldados entre si.
15. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 12, caracteriza-das pelo fato de que a ao menos uma folha de metal porosa e o ou os ele-mentos de contato (7) estão ligados entre si por uma pasta cerâmica, eletri-camente condutora, endurecida à temperatura operacional da pilha SOFC.
16. Pilhas SOFC de acordo com a reivindicação 15, caracteriza-das pelo fato de que ao menos uma folha de metal porosa e o eletrodo (3, 4)contactado estão igualmente ligados entre si por uma pasta cerâmica, eletri-camente condutora, endurecida à temperatura operacional da pilha SOFC.
17. Pilhas SOFC de acordo com uma das reivindicações 15 ou 16, caracterizadas pelo fato de que a pasta cerâmica corresponde em suacomposição química ao eletrodo (7) contactado.
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