BRPI0408819B1 - Formulação, composição combustível ou lubrificante, usos de uma formulação e de um solvente, pacote de aditivo, e, processo para a preparação de uma formulação de polialquenamina - Google Patents

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“FORMULAÇÃO, COMPOSIÇÃO COMBUSTÍVEL OU LUBRIFICANTE, USOS DE UMA FORMULAÇÃO E DE UM SOLVENTE, PACOTE DE

ADITIVO, E, PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE UMA FORMULAÇÃO DE POLIALQUENAMINA” A presente invenção refere-se a formulações de polialquenaminas, que compreendem pelo menos uma polialquenamina em um solvente, tendo propriedades de desempenho aperfeiçoadas, em especial propriedades em baixa temperatura aperfeiçoadas; a um processo para a preparação de tais formulações e ao uso destas formulações em composições de combustível e lubrificante, em especial em combustíveis, para aperfeiçoar o a ação de limpeza do sistema de admissão de tais combustíveis.

Arte Antecedente;

Carburadores e sistemas de admissão de motores a gasolina e também sistemas de injeção para a dosagem de combustíveis, são severamente contaminados pelas impurezas que são causadas pelas partículas de pó a partir do ar, resíduos de hidrocarboneto não queimados da câmara de combustão e gases de ventilação do cárter conduzidos ao interior do carburador. Estes resíduos alteram a razão ar- combustível quando em ponto morto e em faixa de carga parcial, de tal modo que a mistura se toma mais pobre, a combustão se toma mais incompleta, e, portanto, as proporções de hidrocarbonetos não queimados e semi-queimados no gás de exaustão se tomam mais altas. A combustão de gasolina crescente é a consequência. É conhecido que estas desvantagens podem ser evitadas através do uso de combustíveis para manter as válvulas e os carburadores de sistemas de injeção de motores a gasolina limpos (vide, por exemplo: M.

Rosenbeck em Katalysatoren, Tenside, Mineralõladditive Catalysts, surfactants, mineral oil additives], Eds.: J. Falbe, U. Hasserodt, pág. 223, G.

Thieme Verlag, Stuttgart, 1978). Tais aditivos de combustível interfacialmente ativos são geralmente referidos como a “detergentes”. No campo das composições de lubrificante, “dispersantes” são freqüentemente usados como aditivos interfacialmente ativos, e alguns destes são também adequados para o uso como detergentes em composições de combustível.

Polialquenaminas são alguns dos aditivos de combustível mais amplamente usados. Eles pertencem ao grupo de aditivos detergentes, cuja ação é caracterizada pela notável capacidade de limpar o motor e mantê-lo limpo, em especial o sistema de admissão de combustível do motor.

Polibutil e poliisobutil aminas, processos para a usa preparação e o seu uso em composições de combustível e lubrificante são expostas, por exemplo, pela EP-A 0 244 616 e EP-A 0 277 345. Estes documentos são explicitamente incorporados a esta a título referencial.

Polialquenaminas, tais que as polibuteno e poliisobuteno aminas acima mencionadas, são comumente produzidas não em substância, mas preferivelmente na presença de um solvente, que é inerte à reação. Este não é removido a partir da mistura da reação após a reação ser completada.

Como não ele não interfere nos processos de combustão no motor, ele permanece no aditivo de combustível efetivo.

No entanto, produtos de polialquenamina contendo solvente convencionais apresentam problemas com relação a seu desempenho em baixa temperatura. Por exemplo, ele apresentam uma tendência a formar sedimentos como uma conseqüência da cristalização de componentes de parafina fora do solvente. É um objeto da presente invenção prover novos tipos de formulações de polialquenamina tendo propriedades em baixa temperatura aperfeiçoadas.

Breve descrição da invenção: Verificamos que este objeto é alcançado através da seleção apropriada de solventes para fornecer uma formulação de polialquenamina, que possui propriedades de desempenho distintamente aperfeiçoadas, em especial propriedades em baixa temperatura.

Estas propriedades em baixa temperatura são expressas em um ponto de turvação mais baixo (CP), um ponto de fluidez mais baixo (PP) d ou estabilidade em armazenamento em baixa temperatura aperfeiçoada. A despeito de uma alteração no sistema de solvente, foi verificado que, de modo surpreendente, que não são requeridas quaisquer alterações nas plantas de produção existentes ou nos catalisadores usados com relação à produção em escala industrial. Na mesma taxa de fluxo em volume, a presente invenção permite a preparação de uma quantidade distintamente mais alta da polialquenamina, que é realmente eficaz como um aditivo. Para a mesma quantidade de aditivo usado (polialqueno dissolvido em solvente), atividades distintamente melhores podem ser alcançadas nos testes de motor, comparados aos aditivos da arte antecedente. A invenção refere-se primeiramente a uma formulação de polialquenamina, que compreende pelo menos uma polialquenamina em um solvente, em que a formulação apresenta pelo menos uma das seguintes propriedades em baixa temperatura: a) ponto de turvação (determinado de acordo com a DIN ISO 3015 ou DIN EN 23015) inferior a ou igual a -28°C;

b) ponto de fluidez (determinado de acordo com a DIN ISO 3016) inferior a ou igual a -27°C; e/ ou c) substancialmente sem precipitados cristalinos após armazenamento em uma temperatura na faixa de cerca de -10 a -40°C, por exemplo em cerca de -30 ou -35°C, determinado após armazenamento de a partir de cerca de 1 dia a 6 semanas, por exemplo, de 5,10,20 ou 30 dias. A formulação possui preferivelmente um ponto de fluidez na faixa de - 27 a - 55°C, por exemplo de -30 a -50°C, d ou um ponto de turvação na faixa de cerca de - 28 a - 51°C, por exemplo de - 33 a - 45°C. O solvente possui, de modo preferido, uma densidade (15°C), ASTM D 4052, ΕΝ ISO 12185 - 1996) na faixa de 650 a 9000, por exemplo de cerca de 720 a 820 ou de a partir de 740 a 810 kg/m3, e/ ou uma viscosidade (20°C, ASTM D 445) na faixa de cerca de 1,0 a 5,0, por exemplo, de cerca de 1,6 a 2,0 ou de 1,7 a 1,9 mm2/ s. O solvente é, em particular, selecionado a partir de hidrocarbonetos C6-C20 substancialmente saturados, lineares, ramificados ou cíclicos e misturas dos mesmos. “Substancialmente saturado” significa que uma fração secundária, por exemplo <1% em peso ou < 0,1 por cento em peso ou < 0,01% em peso de constituintes aromáticos ou não- aromáticos insaturados pode estar presente. O solvente é preferivelmente selecionado a partir de: 51) pelo menos uma n- ou iso- parafina C10-C14, 52) pelo menos um nafteno C10-C14, ou misturas dos mesmos, nos quais Sl e S2 podem estar presentes em uma razão de misturação de a partir de 10: 90 a 90: 10. A porção polialqueno da polialquenamina presente na formulação é o produto de polimerização de monômeros olefina C2-C6, de cadeia reta ou ramificada, idênticos ou diferentes, que são, de modo preferido, copolimerizados aleatoriamente no polímero. O polialqueno usado para preparar a polialquenamina possui um peso molecular numérico médio Mn de a partir de cerca de 200 a 10 000, por exemplo, de cerca de 500 a 5000, ou de cerca de 800 a 1200, ou de 850 a 1100, por exemplo, de cerca de 1000.

Em uma modalidade particularmente preferida, o polialqueno é derivado de isobuteno ou de uma mistura de monômero isobutênico, por exemplo uma mistura de isobuteno e de até 20%, em peso, de n-buteno. O polialqueno é, de modo preferido, um poliisobuteno (PIB).

Em uma outra modalidade preferida da formulação de acordo com a invenção, a polialquenamina é uma poliisobuteno amina (PIBA) que é derivada a partir de um poliisobuteno tendo pelo menos uma das propriedades que se seguem: a) fração de ligações duplas vinilideno de pelo menos 70 mol%, com base em poliisobuteno; b) estrutura de polímero poliisobuteno, composta de pelo menos 85%, em peso, de unidades isobuteno; c) polidispersividade na faixa de 1,05 a 7.

Em particular a polialquenamina é o produto de reação de um polialqueno com uma amina da fórmula geral I, HNR*R2 (I) em que, R1 e R2 são, cada qual independentemente, H, um radical alquila CrCi8, alquenila C2-C|8, cicloalquila C4-C|8, alquilarila CrC18, hidróxi- alquila Q-Cis, poli (oxialquila), polialquileno poliamina ou polialquileno imina; ou, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são um anel heterocíclico. O PIBA usado de acordo com a invenção é preferivelmente o produto da reação de hidroformilação de PIB reativo, isto é que preenche pelo menos a característica a) acima, e a aminação redutiva subseqüente do produto oxo.

Uma vantagem significativa da invenção pode ser também observada pelo fato de que a formulação compreende, como um solvente, o solvente do processo de hidroformilação e a subseqüente aminação redutiva do PIB reativo, sem afetar, de modo adverso, a funcionalidade do aditivo.

Uma outra modalidade particularmente preferida da invenção refere-se a uma formulação de PIBA, que compreende PIBA em uma mistura que compreende um solvente, tal como acima definido, na qual PIBA está presente em uma fração de pelo menos cerca de 63%, em peso, em particular de pelo menos 6%, em peso, por exemplo de 65 a 99 ou de 65 a 85 ou de 65 a 75%, em peso, com base no peso total da mistura. A invenção refere-se ainda a um combustível ou lubrificante, que compreende, na maior parte de um combustível ou lubrificante, uma quantidade eficaz de uma formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações precedentes. Por exemplo, a formulação de acordo com a invenção pode ser adicionada a um combustível em uma fração de a partir de cerca de 10 a 10.000, por exemplo de cerca de 20 a 5000 ppm. As formulações podem ser adicionadas a lubrificantes em frações de a partir de 1 a 15%, em peso, por exemplo, de 2 a 10%, em peso. A invenção refere-se ainda ao uso de uma formulação, como acima definida, como um aditivo para composições de combustível ou lubrificante, ou como um aditivo para tintas de impressão; de modo especial ao uso como um aditivo para aperfeiçoar a ação de limpeza do sistema de admissão de um combustível Otto. A invenção também provê pacotes de aditivo, que compreendem uma formulação, como acima definida, opcionalmente em combinação com pelo menos um co-aditivo adicional. A invenção também provê o uso de um solvente Sl, S2, ou de uma mistura de Sl e S2, tal como acima definido, para aperfeiçoar o desempenho em baixa temperatura de uma polialquenamina, em particular de PIBA, tal como acima definido. A invenção provê finalmente um processo para a preparação de uma formulação de polialquenamina, de acordo com a invenção, em que; a. uma polialquenamina, como acima definido, é dissolvida em um solvente, tal que acima definido; b. a solução é hidroformilada, de modo em si conhecido, na presença de CO e H2; e c. o produto oxo resultante é aminado, sob condições de hidrogenação, na presença de uma amina da fórmula acima I.

No estágio a), é preferido preparar uma solução de polialquetio, cuja fração de solvente é, no máximo, de cerca de 40%·, em peso, por exemplo <39 ou < 35%, em peso, com base no peso total da solução.

Descrição Detalhada da Invenção: A) Â Polialquenamina: De acordo com a invenção, as polialquenaminas usadas são, em particular, aquelas cuja porção polialqueno é o produto de polimerização de monômeros olefina Cj-Có, de cadeia reta ou ramificada, idênticos ou diferentes. Exemplos de monômeros adequados são etileno, propileno, 1- buteno, isobuteno, 1 -penteno, 2-metilbuteno, 1-hexeno, 2-metilpenteno, 3- metilpenteno, 4-metilpenteno. O polialqueno possui um peso molecular numérico médio Mn de a partir de cerca de 200 a 10 000.

No entanto, polialquenaminas particularmente preferidas são derivadas de polisobutenos. Poliisobutenos panicularmente adequados são aqueles que são conhecidos como polisobutenos “altamente reativos”, que se caracterizam por um alto conteúdo de ligações duplas terminais. Ligações duplas terminais são ligações duplas alfa- olefínicas do tipo polímero polímero que são também referidas, de modo conjunto, como a ligações duplas vinilideno. Poliisobutenos allamente reativos adequados são, por exemplo, poliisobutenos que possuem uma fração de ligações duplas vinilideno de mais do que 70 mol%, em particular de mais do que 80 moI% ou de mais do que 85 mol %. São preferidos, de modo particular, poliisobutenos que possuem estruturas de polímero uniformes. Estruturas de polímero uniformes possuem, de modo particular, aqueles poliisobutenos que são compostos de pelo menos 85%, em peso, preferivelmente de pelo menos 90%·, em peso, e de modo mais preferido pelo menos 95%, em peso, de unidades isobuteno. Tais poliisobutenos altamente reativos possuem, de modo preferido, um peso molecular numérico médio na faixa acima mencionada. Em adição, os poliisobutenos altamente reativos podem ter uma polidispersividade na faixa de 1,05 a 7, em particular de cerca de 1,1 a 2,5, por exemplo de menos do que 1,9 ou de menos do que 1,5. A polidispersividade refere-se aos quocientes de peso molecular numérico médio em peso Mw dividido pelo peso molecular numérico médio Mn.

Poliisobutenos altamente reativos particularmente adequados são, por exemplo, as marcas Glissopal de BASF AG, em particular Glissopal 1000 (MN = 1000), Glissopal V 33 (Mn= 550) e Glissopal 2300 (mn = 2300) e misturas dos mesmos. Outros números de pesos moleculares médios podem ser alcançados de modo em si conhecido, em princípio através da misturação de poliisobutenos de diferentes números de pesos moleculares médios ou através do enriquecimento extrativo de poliisobutenos de certas faixas de peso molecular.

Para preparar a polialquenoamina, o componente polialqueno é aminado de um modo em si conhecido.

Um processo preferido é executado através da preparação de um intermediário oxo através de hidroformilação e subseqüente aminação redutiva, na presença de um composto de nitrogênio adequado.

Aminas adequadas são, em particular, os compostos da fórmula I, isto é, HNIUR2. R1 e R2 podem ser, cada qual independentemente: (D H; (2) um radical alquila Ci-Cis; exemplos de radicais alquila adequados incluem radicais de cadeia reta ou ramificados tendo de 1 a 18 átomos de carbono, tais que metila, etila, iso- ou n- propila, n-, iso-, sec- ou terc- butila, n- ou isopentila; e também n- hexila, n-heptila, n-octila, n- nonila, n- decila, n- undecila, n- tridecila, n- tetradecila, n-pentadecila e n- hexadecila e n- octadecila, e também os análogos mono- ou polirramificados dos mesmos; e também os radicais correspondentes, nos quais a cadeia hidrocarboneto possui uma ou mais pontes éter; (3) um radical alquenila C2-Ci8; exemplos de radicais alquenila adequados incluem os análogos mono- ou poliinsaturados, preferivelmente os análogos mono- ou di-insaturados dos radicais alquila acima mencionados tendo de 2 a 18 átomos de carbono, nos quais as ligações duplas podem estar em qualquer posição na cadeia hidrocarboneto; (4) um radical cicloalquila C4-C18; exemplos incluem ciclobutila, ciclopentila, e ciclo-hexila, e também os análogos dos mesmos substituídos por de 1 a 3 radicais alquila C]-C4; os radicais alquila Ci-C4 são, por exemplo, selecionados a partir de metila, etila, iso- ou n- propila, n-iso-, sec- ou terc-butila; (5) um radical alquilarila CrC4; em que o grupo alquila CrCi8 é como acima definido e o grupo arila é derivado a partir de um grupo aromático ou heteroaromático de 4 a 7 membros, em particular de 6 membros, fundido ou não- fundido, monocílico ou bicíclico, tal que fenila, piridila, naftila e bifenilila. (6) um radical alquenilarila C2-Ci8; em que o grupo alquenila C2-Ci8 é como acima definido e o grupo arila é como acima definido; (7) um radical hidróxi- alquila C]-Ci8; em que este corresponde aos análogos dos radicais alquila CrCiS acima, que foram mono - ou poliidroxilados, de modo preferido monoidroxilados, em particular monoidroxilados na posição terminal; por exemplo, 2-hidroxietila e 3- hidroxipropila; (8) um radical poli (oxialquila), hidroxilado se apropriado, que é obtenível pela alcoxilação do átomos de nitrogênio com de 2 a 10 grupos alcóxi Ci-C4, nos quais os átomos de carbono individuais podem, se apropriado, conter grupos hidroxila adicionais. Grupos alcóxi preferidos incluem grupos metóxi, etóxi e n-propóxi; (9) um radical polialquileno poliamina da fórmula: Z - NH- (alquileno Ci-C6-NH)m- alquileno Ci-C6 em que, m é um inteiro de 0 a 5, Z é H ou alquila CrC6 e alquila Ci-C5 representa radicais, tais que metila, etila, iso- ou n- propila, n- iso- sec- ou terc-butila, n- ou isopentila; e também n-hexila; e alquileno Ci-Q representa os análogos em ponte destes radicais; (10) um radical polialquileno imina, composto de a partir de 1 a 10 grupos alquileno C1-C4 imina, em particular grupos etileno imina; (11) ou, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são um anel heterocíclico de 5 a 7 membros opcionalmente substituído, que é opcionalmente substituído por de um a três radicais alquila C1-C4 e contém opcionalmente um outro heteroátomo no anel, tal que O ou N.

Exemplos de compostos adequados da fórmula HNR^2 são: - amônia; - aminas primárias, tais que metil amina, etil amina, n-propil amina, isopropil amina, n-butil amina, isobutil amina, sec-butil amina, terc- butil amina, pentil amina, hexil amina, ciclopentil amina e ciclo-hexil amina; e também a minas primárias das fórmulas CH3-0-C2H4-NH2, C2H5-O-C2H4- NH2, CH3-0-C3H6-NH2, C2H5-0-C3H6-NH2, n-C4H9-0-C4Hs-NH2, HO-C2H4- NH2, HO-C3H6-NH2 e HO-C4Hg-NH2; - aminas secundárias, por exemplo dimetil amina, dietil amina, metiletil amina, di-n- propilamina, diisopropil amina, diisobutil amina, di-sec- butilamina, di-terc- butilamina, dipentil amina, diexil amina, diciclopentil amina, diciclo-hexil amina e difenil amina; e também aminas secundárias das fórmulas (CH3-0-C2H4)2NH, (C2Hs-0-C2H4)2NH, (HO-C3H6)2NH e (HO- C4H8)2NH; - aminas heterocíclicas, tais que pirrolidina, piperidina, morfolina e piperazina, e também os seus derivados substituídos, tais que N- alquilpiperazinas C]-C6 e dimetilmorfolina; - poliammas, por exemplo alquilenodiaminas C1-C4, di- alquilenotriaminas CrC4, íri- alquilenoíetraaminas C1-C4 e seus análogos superiores; - polietileno iminas, preferivelmente oligoetileno iminas, que consistem de a partir de 1 a 10, preferivelmente de 2 a 6 unidades etileno imina. Exemplos preferidos de poliaminas e poliiminas adequadas são n- propilenodiamina, 1,4- butanodiamina, 1,6- hexanodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetraamina e polietileno iminas, e também os seus produtos de alquilação, por exemplo 3- (dimetilamino)-n-propilamina, N,N- dimetiletilenodiamina, N,N- dietildietilenodíamína e N, N, Ν’, N’- tetrametildietilenotriamina. É igualmente adequada etilenodiamina. B. O Solvente O solvente presente nas formulações de acordo com a invenção, é, em particular, 0 solvente do processo usado na preparação de polialquenamina, selecionado a partir de hidrocarbonetos C6-C2o substancialmente saturados, preferivelmente C8-C16, em particular hidrocarbonetos C10-Ci4 e misturas dos mesmos. Esta definição inclui, em particular, n- e isoparafinas deste comprimento de cadeia e também compostos cíclicos tendo este número de carbono, derivados a partir da fração nafteno de óleo bruto.

Usualmente, as soluções parafínicas ou naftênicas usadas não são substâncias puras, mas preferivelmente misturas de substâncias.

Em particular, 0 solvente é selecionado a partir de: 51) pelo menos uma n- ou iso-parafma C10-C14, 52) pelo menos um nafteno Cio-Ci4, ou misturas dos mesmos, nas quais Sl e S2 podem estar presentes em uma razão de misturação de a partir de 10:90 a 90:10.

Exemplos não limitativos de solventes parafínicos adequados incluem aqueles obteníveis sob a marca registrada MIHAGOL de BP

Germany, Deve ser mencionado, em particular MIHAGOL M tendo uma fração de n-parafina de pelo menos 99%, em peso, e compreendendo parafinas tendo um comprimento de cadeia de 11,12 e 13 átomos de carbono em frações predominantes e contendo frações secundárias de parafinas C14 e C9 de cadeia mais curta.

Exemplos não limitativos de solventes naftênicos adequados incluem aqueles, que são obteníveis sob a marca registrada LIAV de FORTUM OIL AND GAS. Deve ser mencionado, em particular, NESSOL LIAV 230, que compreende alifáticos cíclicos saturados tendo um número de carbono de a partir de 10 a 14 em frações predominantes.

Os solventes e misturas dos mesmos são usados em uma quantidade, que é suficiente para conferir à formulação 0 desempenho em baixa temperatura vantajoso acima descrito. C) Preparação da formulação: A preparação da formulação de polialquenamina corresponde, de modo preferido, substancialmente à síntese de polialquenamina. Isto deve ser ilustrado, em detalhe, com referência à síntese de uma poliisobuteno amina. A preparação é efetuada em um modo similar ao processo descrito nas EP-A- O 244 616 ou - 277 345, que é explicitamente incorporado a esta a título referencial.

Para este fim, 0 poliisobuteno é hidroformilado na presença de um catalisador de ródio ou de cobalto, por exemplo dicarbonil acetilacetonato de ródio, na presença de CO e hidrogênio em uma temperatura na faixa de 80 a 200°C e sob uma pressão de CO/ hidrogênio de até 600 bar, e é executada hidrogenação aminação do produto oxo (álcool e/ ou aldeído), formado com 0 composto de nitrogênio desejado, por exemplo amônia. A aminação é executada, de modo preferido, em temperaturas de a partir de 80 a 200°C e sob pressões de até 600 bar. Antes do início da reação, um solvente do tipo acima descrito é adicionado ao poliisobuteno em uma quantidade, que é suficiente para que seja alcançado o desempenho em baixa temperatura desejado do produto final amina no solvente. D. Outros componentes aditivos As formulações de polialquenamina de acordo com a invenção podem ser adicionadas aos combustíveis ou lubrificantes a serem adicionados individualmente ou em uma mistura com outros componentes aditivos (co- aditivos).

Exemplos incluem outros aditivos que as polialquenaminas acima, que possuem ação detergente e/ ou possuem ação de inibição de desgaste da sede da válvula (aqui a seguir referidos como aditivos detergentes). Este aditivo detergente possui pelo menos um radical hidrocarboneto hidrofóbico tendo um peso molecular numérico médio (Mn) de a partir de 85 a 20.000 e pelo menos uma porção polar selecionada a partir de: (a) grupos mono- ou poliamino tendo até 6 átomos de nitrogênio, dos quais pelo menos um átomo de nitrogênio possui propriedades básicas; (b) grupos nitro, se apropriado em combinação com grupos hidroxila; (c) grupos hidroxila em combinação com grupos mono- ou poliamino, nos quais pelo menos um átomo de nitrogênio possui propriedades básicas; (d) grupos carboxila ou seus sais de metais alcalinos ou alcalino terrosos; (e) grupos de ácido sulfônico ou os seus sais de metais alcalinos ou alcalino terrosos; (f) grupos polióxi- alquileno C2 a C4, que são terminados por grupos hidroxila, grupos mono- ou poliamino, nos quais pelo menos um átomo de nitrogênio possui propriedades básicas ou por grupos carbamato; (g) grupos de éster carboxüico; (h) porções derivadas a partir de anidrido succínico e tendo grupos hidroxila e/ou amino e/ ou amido e/ ou imido; e /ou (i) porções obtidas através de reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono- ou poliaminas. O radical hidrocarboneto hidrofóbico nos aditivos detergentes acima, que assegura a solubilidade adequada no combustível possui um peso molecular numérico médio (Mn) de a partir de 85 a 20 000, em especial de 113 a 10 000, em particular de 300 a 5000. Radicais hidrocarboneto hidrofóbicos típicos, em especial em conjunção com as porções polares (a), (c), (h), e (i), incluem os radicais polipropenila, polibutenila e poliisobutenila, cada qual tendo Mn= de 300 a 5000, em especial de 500 a 2500, em particular de 700 a 2300.

Exemplos dos grupos acima de aditivos detergentes incluem os seguintes: Aditivos que compreendem grupos mono- ou poliamino (a) são preferivelmente polilalquenomono- ou polialquenopoliaminas, com base em polipropeno ou convencionais (por exemplo, tendo ligações duplas predominantemente internas) polibuteno ou poliisobuteno tendo Mn = de 300 a 5000. Quando polibuteno ou poliisobuteno tendo ligações duplas predominantemente internas (usualmente na posição beta e gama) são usados como materiais de partida na preparação dos aditivos, uma via preparatória possível é a cloração e a subseqüente aminação ou através de oxidação da ligação dupla com ar ou ozônio para fornecer o composto carbonila ou carboxila e a aminação subseqüente sob condições redutivas (hidrogenação).

As aminas aqui usadas para a aminação podem ser, por exemplo, amônia, monoaminas ou poliaminas, tais que dimetilaminopropilamina, etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetraamina, ou tetraetilenopentaamina. Aditivos correspondentes, baseados em polipropeno são descritos, em particular, na WO- A - 94/ 24231.

Outros aditivos preferidos, que compreendem grupos monoamina (a) são os produtos de hidrogenação dos produtos de reação de poliisobutenos tendo um grau médio de polimerização P de a partir de 5 a 100 óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, conforme descrito, em particular na WO-A - 97/ 03946.

Outros aditivos preferidos, que compreendem grupos monoamino (a) são os compostos obteníveis a partir de epóxidos poliisobuteno através de reação com aminas e subseqüente desidratação e redução dos álcoois amino, conforme descrito, em particular, na DE-A 196 20 262.

Aditivos, que compreendem gmpos nitro (b), se apropriado em combinação com grupos hidroxila, são preferivelmente os produtos de reação de poliisobutenos tendo um grau médio de polimerização P de a partir de 5 a 100 ou de 10 a 100, com óxidos de nitrogênio ou misturas de óxidos de nitrogênio e oxigênio, conforme descrito, em particular, na WO-A-96/ 03367 e WO-A 96/ 03479. Estes produtos de reação são, de modo genérico, misturas de nitropoliisobutenos puros (por exemplo, alfa, beta- dinitropoliisobuteno) e hidroxinitropoliisobutenos (por exemplo, alfa- nitro-beta- hidroxipoliisobuteno).

Aditivos, que compreendem grupos hidróxi em combinação com grupos mono- ou poliiamino (c), são, em particular, produtos da reação de epóxidos de poliisobuteno, obteníveis a partir de poliisobuteno tendo preferivelmente ligações duplas predominantemente terminais e Mn de 300 a 5000, com amônia ou mono- ou poliaminas, conforme descrito, em particular na EP-A- 476 485.

Aditivos, que compreendem grupos carboxila ou os seus sais de metais alcalinos ou alcalino terrosos (d), são preferivelmente copolímeros de olefmas C2-C4o com anidrido maleico, que possuem uma massa molar total de a partir de 500 a 20 000 e cujos grupos carboxila, alguns ou todos, foram convertidos aos sais de metais alcalinos ou alcalinos terrosos e qualquer remanescente dos grupos carboxila que tenha sido reagido com álcoois ou aminas. Tais aditivos são expostos, em particular, pela EP-A- 307 815. Tais aditivos servem principalmente para evitar o desgaste da sede da válvula e podem, conforme descrito na WO-A-87/ 01126, ser vantajosamente usados em combinação com detergentes de combustível usuais, tais que poli(iso)buteno aminas ou poliéter aminas.

Aditivos, que compreendem grupos de ácido sulfônico ou os seus sais de metais alcalinos ou metais alcalino terrosos (e) são preferivelmente sais de metais alcalino terrosos de um alquil sulfossuccinato, conforme descrito, em particular, na EP-A-639 632. Tais aditivos servem principalmente para evitar o desgaste da sede da válvula e podem ser usados, de modo vantajoso, em combinação com detergentes de combustível usuais, tais que poli(iso) buteno amina ou poliéter aminas.

Aditivos, que compreendem porções polióxi-alquileno C2-C4 (f) são preferivelmente poliéteres ou poliéter aminas, que são obteníveis pela reação de alcanóis C2 a Cm, alcanodióis Q a C3o, mono ou di-alquilaminas C2-C30, alquilciclo-hexanóis CrC30 ou alquilfenóis Ci-C30 com de 1 a 30 mol de óxido de etileno e/ou óxido de propileno e/ou oxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino e, no caso de poliéter aminas, pela aminação redutiva subsequente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos, em particular na EP-A -310 875, EP-A 356 725, EP-A 700 985 e US-A- 4 877 416. No caso de poliéteres, tais produtos também possuem propriedades de óleo veículo, Exemplos típicos destes são butoxilatos de tridecanol, butoxilatos de tridecanol, butoxilatos de isononilfenol e butoxilatos e propoxilatos de poliisobutenol e, além disso, os produtos de reação correspondentes com amônia.

Aditivos, que compreendem grupos de éster carboxílico (g) são preferivelmente ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, em particular aqueles que possuem uma viscosidade mínima de 2 mm2/ s a 100°C, conforme descrito, em particular, na DE- A 38 38 918. Os ácidos mono-, di-, ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos e álcoois de éster particularmente adequados ou éster polióis são representantes de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Representantes típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, de isononanol, de isodecanol e de isotridecanol. Tais produtos também possuem propriedades de óleo veículo.

Aditivos, que compreendem porções derivadas de anidrido succínico e tendo grupos hidroxila e/ ou amino e/ ou amido e/ ou imido (h), são preferivelmente derivados correspondentes de anidrido poliisobutenilsuccínico, que são obteníveis através de reação convencional com poliisobuteno altamente reativo tendo Mn = de 300 a 5000, com anidrido maleico, através de uma via térmica ou através de poliisobuteno clorado. São de particular interesse os derivados com poliaminas alifáticas, tais que etilenodiamina, dietilenotriamina, trietilenotetraaamina ou tetraetilenopentamina. Tais aditivos de combustível Otto são descritos, em particular, na US-A 4 849 572.

Aditivos, que compreendem porções obtidas através de reação de Mannich de fenóis substituídos com aldeídos e mono- ou poliaminas (i), são preferivelmente produtos de reação de fenóis substituídos por poliisobuteno com formaldeído e mono- ou poliaminas, tais que etilenodiamina, dietilenotriamina, tetraetilenopentamina ou dimetilaminopropilamina. Os fenóis substituídos por poliisobutenila podem se originar de modo convencional ou de poliisobuteno altamente reativo tendo Mn = de 300 a 5000. Tais bases de “poliisobuteno- Mannich” são descritas, em particular, na EP- A- 831141.

Para uma definição mais precisa dos aditivos de combustível Otto detalhados individualmente, são aqui explicitamente referidas as exposições dos documentos da arte antecedente previamente mencionados. Óleos veículos e componentes adicionais: As formulações de aditivo de acordo com a invenção podem ser adicionalmente combinadas ainda com outros componentes e aditivos usuais. Devem ser aqui primariamente mencionados óleos veículo, que não apresentam ação detergente acentuada. Óleos veículo minerais adequados são as frações obtidas no processamento de óleo bruto, tais que querosene ou nafta, lubrificante de petróleo residual ou óleos base tendo viscosidades, por exemplo, da classe SN 500 - 2000; e também hidrocarbonetos aromáticos, hidrocarbonetos parafínicos e alcoxialcanóis. É igualmente útil uma fração, que é obtida no refino de óleo mineral e é conhecida como “óleo de hidrocraqueamento” (fiação de destilado a vácuo tendo uma faixa de ebulição de a partir de cerca de 360 a 500°C, obtenível de óleo mineral natural, que foi cataliticamente hidrogenado sob alta pressão e isomerizado e também desparafinado). São igualmente adequadas misturas dos óleos veículo minerais acima mencionados.

Exemplos de óleos veículo sintéticos, que são úteis de acordo com a invenção, são selecionados a partir de: poliolefinas (poli-alfa-olefinas ou poli(olefina intema)s), (poli) ésteres, (poli) alcoxilatos, poliéteres, poliéter aminas alifáticas, poliéteres iniciados por alquilfenol, poliéter aminas iniciadas por alquilfenol e ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa.

Exemplos de poliolefinas adequadas são polímeros de olefina tendo Mn = de 400 a 1800, em particular baseados em polibuteno ou poliisobuteno (hidrogenados ou não- hidrogenados).

Exemplos de poliéteres ou poliéter aminas adequados são preferivelmente compostos, que compreendem porções polióxi- alquileno C2- C4, que são obteníveis através da reação de alcanóis C2-C60, alcanodióis C6- C3o, mono- ou dialquilaminas C2-C30, alquilciclo-hexanóis Ci-C30, ou alquilfenóis C1-C30, com de 1 a 30 mol de óxido de etileno e/ ou óxido de propileno e/ou óxido de butileno por grupo hidroxila ou grupo amino, e, no caso de poliéter aminas, pela aminação redutiva subseqüente com amônia, monoaminas ou poliaminas. Tais produtos são descritos, em particular, nas EP- A - 310 875, EP- A 356 725, EP-A-700 985 e US- A- 4. 877. 416. Por exemplo, as poliéter aminas usadas podem ser poli-óxido de alquileno C2-C6 aminas ou derivados funcionais do mesmo Exemplos típicos dos mesmos são butoxilatos de tridecanol ou butoxilatos de isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol e também butoxilatos de poliisobutenol e propoxilatos, e também os produtos de reação correspondentes com amônia.

Exemplos de ésteres carboxílicos de alcanóis de cadeia longa são, em particular, ésteres de ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos com alcanóis ou polióis de cadeia longa, tal como descrito, em particular, na DE- A- 38 38 918. Os ácidos mono-, di- ou tricarboxílicos usados podem ser ácidos alifáticos ou aromáticos; álcoois ou polióis de éster adequados são, em particular, representantes de cadeia longa tendo, por exemplo, de 6 a 24 átomos de carbono. Representantes típicos dos ésteres são adipatos, ftalatos, isoftalatos, tereftalatos e trimelitatos de isooctanol, isononanol, isodecanol e isotridecanol, por exemplo di- (n- ou isotridenil) ftalato.

Outros sistemas de óleo veículo adequados são descritos, por exemplo, na DE- A- 38 26 608, DE- A 41 42 241, DE-A- 43 09 074, EP-A- 0 452 328 e EP-A- 0 548 617, que são explicitamente incorporados a esta a título referencial.

Exemplos de outros óleos veículo sintéticos particularmente adequados são poliéteres iniciados por álcool, tendo de cerca de 5 a 35, por exemplo, de cerca de 5 a 30, unidades de óxido de etileno C3-C0, por exemplo selecionados a partir de óxido de propileno, óxido de n-butileno e óxido de isobutileno, ou misturas dos mesmos. Exemplos não limitativos de álcoois iniciadores adequados são alcanóis ou fenóis de cadeia longa substituídos por alquila de cadeia longa, nos quais o radical alquila de cadeia longa é, em particular, um radical alquila C6-Ci8 de cadeia reta ou ramificada. Exemplos preferidos incluem tridecanol e nonilfenol.

Outros óleos veículo sintéticos adequados são alquilfenóis alcoxilados, tal como descrito na DE-A 10 102 913.6.

Outros aditivos usuais são os inibidores de corrosão, por exemplo à base de sais de amônio de ácidos carboxílicos orgânicos, os referidos sais tendendo a formar filmes, ou de aromáticos heterocíclicos para a proteção contra a corrosão de materiais não- ferrosos; antioxidantes ou estabilizadores, por exemplo à base de aminas, tais que p-fenilenodiamina, diciclo-hexilamina ou derivados dos mesmos ou de fenóis, tais que 2,4-di- terc-butilfenol ou ácido 3,5- di-terc-butil-4-hidróxi- fenilpropiônico; desemulsificantes; agentes antiestáticos; metalocenos, tais que ferroceno; metilciclopentadienilmanganês tricarbonila; aditivos de lubrificidade, tais que certos ácidos graxos, ésteres alquenilsuccínicos, bis(hidroxialquil)aminas graxas, hidroxiacetamidas ou óleo de rícino; e também marcadores. As aminas são também, se apropriado, adicionadas para reduzir o pH do combustível.

Os componentes e aditivos podem ser adicionados ao combustível ou ao lubrificante individualmente ou como um concentrado anteriormente preparado (pacote de aditivo) junto com as formulações de polialquenamina de acordo com a invenção.

Os aditivos detergentes mencionados tendo as porções polares (a) a (i) são adicionados ao combustível, de modo típico, em uma quantidade de a partir de 10 a 5000 ppm, em peso, em particular de 50 a 1000 ppm, em peso. Os outros componentes e aditivos mencionados são, quando desejado, adicionados nas quantidades usuais para este propósito. E. Combustíveis e lubrificantes: As composições de aditivo de acordo com a invenção são úteis em todos os combustíveis gasolina convencionais, como descrito, por exemplo, em Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, 5a Ed. 1990, Volume A 16, págs. 719 e seguintes. Elas podem também ser usadas para a adição ao combustível diesel, querosene e combustível para jato.

Por exemplo, é possível usá-las em um combustível Otto tendo um conteúdo de aromáticos máximo de 60%, em volume, por exemplo um máximo de 42%, em volume, e um conteúdo de enxofre máximo de 2000 ppm em peso, por exemplo, um máximo de 150 ppm, em peso. O conteúdo de aromáticos do combustível Otto é, por exemplo, de 10 a 50%, em volume, por exemplo, de 30 a 42%, em volume, em particular de 32 a 40%, em volume. O conteúdo de enxofre do combustível Otto é, por exemplo, de 2 a 500 ppm, em peso, por exemplo, de 5 a 150 ppm, em peso, ou de 10 a 100 ppm, em peso.

Em adição, o combustível Otto pode ter, por exemplo, um conteúdo de olefína de até 50%, em volume, por exemplo, de 6 a 21%, em volume, em particular de 7 a 18%, em volume; um conteúdo de benzeno de até 5%, em volume, por exemplo de 0,5 a 1,0%, em volume, em particular de 0,6 a 0,9%, em volume, e/ ou um conteúdo de oxigênio de até 25%, em volume, por exemplo, de até 10%, em peso, ou de 1,0 a 2,7%, em peso, em particular de 1,2 a 2,0%, em peso.

Exemplos de tais combustíveis gasolina são, em particular, aqueles que possuem simultaneamente um conteúdo de aromáticos máximo de 38%, em volume, um conteúdo de olefína máximo de 21%, em volume, um conteúdo de enxofre máximo de 50 ppm, em peso, um conteúdo de benzeno máximo de 1,0%, em volume e um conteúdo de oxigênio de a partir de 1,0 a 2,7%, em peso.

Os conteúdos dos álcoois e éteres no combustível Otto podem variar em uma ampla faixa. Exemplos de conteúdos máximos típicos são 15%, em volume, de metanol, 65%, em volume, de etanol, 20%, em volume, de isopropanol, 15%, em volume de terc-butanol, 20%, em volume, de isobutanol, e 30%, em volume, de éteres tendo 5 ou mais átomos de carbono na molécula. A pressão de vapor de verão máxima do combustível Otto é, de modo típico, de 70 kPa, em particular de 60 kPa (cada qual a 37°C). O ROZ do combustível Otto é, de modo geral, de 75 a 105.

Uma faixa típica para o MOZ correspondente é de 65 a 95.

As especificações mencionadas são determinadas pelo métodos usuais (DIN EN 228).

Exemplos de lubrificantes, que podem ser adicionados de acordo com a invenção incluem óleos e graxas para veículos ou unidades de transmissão, em particular óleos de motor, óleos de caixa de engrenagem e óleos de turbina de composição e especificação usual. A invenção será agora ilustrada, de modo detalhado, com o auxílio dos exemplos que se seguem: Seção Experimental: Exemplo Preparativo 1: Preparação de uma formulação de poliisobuteno amina tendo ponto de turvação aperfeiçoado.

Poliisobuteno amina (PIBA) preparada de acordo com a EP-A 244 616 é misturada com MIHAGOL M na razão de misturação de PIBA/ solvente aqui especificada no Exemplo 1 (62,5: 37,5 partes em peso).

Do mesmo modo, foi preparada uma formulação inventiva, exceto que uma mistura de 66,7 partes de PIBA e 33,3 partes de MIHAGOL M foi usada. O ponto de turvação e o ponto de fluidez foram medidos para ambas as formulações. Os resultados estão sumariados na Tabela A que se segue: Surpreendentemente, um aperfeiçoamento significativo no ponto de turvação pôde ser alcançado de acordo com a invenção.

Exemplo Preparativo 2: Preparação de uma formulação de poliisobuteno amina tendo propriedades em baixa temperatura aperfeiçoadas. 500 g de poliisobuteno tendo um peso molecular Mn de 1000, 269,2 g de um solvente composto de (80%, em peso, de MIHAGOL M e 20%, em peso, de LIAV 230) e 2,8 g de cobalto octacarbonila foram aquecidos a 185°C durante 5 horas em uma autoclave de 2,5 litros, tendo um agitador de levantamento com agitação sob 280 bar de 1:1 CO / H2.

Subseqüentemente, a mistura é resfriada à temperatura ambiente, o catalisador é removido com 400 ml de ácido acético aquoso a 10% e a mistura lavada até a neutralidade. O produto oxo resultante é tratado com 11 de amônia, 300 g de etanol e 100 g de cobalto de Raney em uma autoclave de rolo de 5 litros, sob uma pressão de hidrogênio de 200 bar a 180°C durante 5 horas. Após a mistura ter sido resfriada, o catalisador é filtrado, a amônia em excesso é evaporada, e o solvente é destilado. O poliisobuteno usado é um poliisobuteno altamente reativo de acordo com a DE-A- 2. 702. 604, tendo uma fração de ligações duplas terminais de mais do que 70 mol %. A poliisobuteno amina aperfeiçoada, preparada deste modo (“nova PIBA”, fração de PIBA de 65% em peso) foi comparada com uma formulação de PIBA conhecida (“velha PIBA”) preparada de acordo com a EP-A- 0 244 616 (fração de PIBA 53%, em peso) com relação ao ponto de fluidez e à estabilidade em armazenamento a -10 e -35°C. Os resultados são compilados na Tabela B que se segue: Para o produto de acordo com a invenção, um aperfeiçoamento surpreendentemente distinto no ponto de fluidez e também na estabilizada em armazenamento podería ser deste modo alcançado.

Exemplo Preparativo 3: Preparação de uma formulação de poliisobuteno amma tendo propriedades em baixa temperatura aperfeiçoadas O exemplo preparativo 1 foi repetido, exceto pelo fato de que o solvente usado era MIHAGOL M e/ou LIAV 230 em várias razões de misturação. A razão de misturação do polímero poliisobuteno amina para solvente no produto final da reação é de 66: 34. O ponto de fluidez e a estabilidade em armazenamento do produto resultante foram determinados para diferentes bateladas. Os resultados são compilados na Tabela C que se segue: 1) Razão em peso Os resultados mostram que a variação adequada do solvente possibilita aperfeiçoamento adicionais surpreendentemente significativos na estabilidade em armazenamento.

Claims (20)

1. Formulação de polialquenamína, caracterizada pelo fato de que compreende pelo menos uma polialquenamína em um solvente, em que a formulação possui pelo menos uma das propriedades que se seguem, em baixa temperatura: a) ponto de turvação inferior ou igual a - 28°C, determinado de acordo com DIN ISO 3015 ou DIN EN 23015; b) ponto de fluidez inferior ou igual a - 27ÜC, determinado de acordo com DIN ISO 3016; e/ou c) sem precipitados cristalinos após armazenamento em uma temperatura na faixa de -35°C, determinado após armazenamento de a partir de 1 dia a 6 semanas, em que o solvente é selecionado a partir de: S1) pelo menos uma n- ou iso-paraíina Cio-Cu, $2) pelo menos um nafteno Ck>-Ci4, ou misturas dos mesmos, e em que SI e S2 estão presentes em uma razão de misiuração de 10: 90 a 90: 10.

2. Formulação de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de ter um ponto de fluidez na faixa de - 27 a -55°C e/ ou um ponto de turvação na faixa de - 28 a - 51°C.

3. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o solvente possui uma densidade (15°C, ASTM D 4052, EN ISO 12185-1996) na faixa de 650 a 900 kg/ m3 e/ ou uma viscosidade (20°C, ASTM D 445) na faixa de 1,0 a 5,0 mm2/ s.

4. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 3, caracterizada pelo fato de que o solvente é selecionado a partir de hidrocarbonetos €(>-€20 saturados, lineares, ramificados ou cíclicos, e misturas dos mesmos.

5. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a porção polialqueno da polialquenamina é o produto de polimerização de monômeros olefina C2-C6 idênticos ou diferentes, de cadeia reta ou ramificada.

6. Formulação de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de que o polialqueno possui um peso molecular numérico médio Mn de a partir de 200 a 10 000.

7. Formulação de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que o polialqueno é derivado de isobuteno ou de uma mistura de monômero isobutênico.

8. Formulação de acordo com a reivindicação 7, caracterizada pelo fato de que o polialqueno é poliisobuteno (PIB).

9. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações de 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a polialquenamina é uma poliisobuteno amina (PIBA), que é derivada a partir de um poliisobuteno tendo pelo menos uma das seguintes propriedades: a) fração de ligações duplas vinilideno de pelo menos 70 mol%, com base em poliisobuteno; b) estrutura de polímero poliisobuteno, composta de pelo menos 85%, em peso, de unidades isobuteno; c) polidispersividade na faixa de 1,05 a 7.

10. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a polialquenamina é o produto da reação de um polialqueno com uma amina da fórmula geral I que se segue: HNR1 R2 (I) em que: R1 e R2 são, cada qual independentemente H, um radical alquila Ci-Cis, alquenila C2-C18, cicloalquila C4-C18, alquilarila Ci-Cis, hidróxi-alquila Ci-Cis, poli(oxialquila), polialquileno poliamina ou polialquileno imina; ou, junto com o átomo de nitrogênio ao qual eles estão ligados, são um anel heterocíclico.

11. Formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, caracterizada pelo fato de que a PIBA usada é o produto da reação de hidroformilação e a subseqüente aminação redutiva do PIB reativo.

12. Formulação de acordo com qualquer das reivindicações de 1 a 11, caracterizada pelo fato de que o solvente é o solvente do processo da hidroformilação e da aminação redutiva subseqüente do PIB reativo.

13. Formulação de PIBA, caracterizada pelo fato de que compreende PIBA em uma mistura que compreende um solvente como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 4, em que PIBA está presente em uma fração de pelo menos 63%, em peso, com base no peso total da mistura.

14. Composição combustível ou lubrificante, caracterizada pelo fato de que compreende na maior parte de um combustível ou lubrificante, uma quantidade eficaz de uma formulação de acordo com qualquer das reivindicações precedentes.

15. Uso de uma formulação como definida em qualquer das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de ser a) como um aditivo para composições combustíveis ou lubrificante, ou b) como um aditivo para tintas de impressão.

16. Uso de acordo com a reivindicação 15, caracterizado pelo fato de ser empregado como um aditivo para aperfeiçoar a ação de limpeza do sistema de admissão de um combustível Otto.

17. Pacote de aditivo, caracterizado pelo fato de que compreende uma formulação de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, se apropriado em combinação com pelo menos um co-aditivo adicional.

18. Uso de um solvente Sl, S2, ou de uma mistura de SI e S2, de acordo com qualquer uma das reivindicações 3 a 4, caracterizado pelo fato de ser para aperfeiçoar o desempenho em baixa temperatura de PIB A.

19. Processo para a preparação de uma formulação de polialquenamina, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que: a) uma polialquenamina como definida em qualquer uma das reivindicações 5 a 9 é dissolvida em um solvente como definido em qualquer uma das reivindicações 3 a 4; b) a solução é hidroformilada de um modo em si conhecido na presença de CO e H2; c) o produto oxo resultante é aminado, sob condições de hidrogenação, na presença de uma amina da fórmula I como definida na reivindicação 10.

20. Processo de acordo com a reivindicação 19, caracterizado pelo fato de que uma solução é preferida no estágio a) cuja fração de solvente é, no máximo, de 40%, em peso, com base no peso total da solução.