ES2346313T3

ES2346313T3 - Polialquenaminas con caracteristicas de utilizacion mejoradas.

Info

Publication number: ES2346313T3
Application number: ES04724577T
Authority: ES
Inventors: Marco/BASF Japan Inc. BERGEMANN; Harald Schwahn; Dietmar Posselt; Erich K. Fehr; Thomas Wettling; Klaus Diehl; Helmut Schmidtke
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 2003-04-01
Filing date: 2004-03-31
Publication date: 2010-10-14
Anticipated expiration: 2024-03-31
Also published as: CN100465223C; NO20054362L; SI1613694T1; HRP20050836A2; PT1613694E; NO20054362D0; EP1613694B1; MY145279A; DE10314809A1; DK1613694T3; CA2519995A1; RU2337116C2; US20070094922A1; BRPI0408819B1; AR043798A1; WO2004087808A1; RU2005133436A; KR101106316B1; CA2519995C; KR20060004661A

Abstract

Formulación de polialquenamina que comprende, al menos, una polialquenamina en un disolvente, en donde la formulación presenta, al menos, una de las siguientes características para bajas temperaturas: a) punto de opacidad (cloud point) inferior o igual a -28ºC (determinado según DIN ISO 3015 o DIN EN 23015) b) punto de solidificación (pour point) inferior o igual a -27ºC (determinado según DIN ISO 3016); y/o c) precipitaciones cristalinas menores tras el almacenamiento por un periodo de 1 día a 6 semanas a una temperatura de, aproximadamente, -35ºC; en donde el disolvente se selecciona entre L1) al menos, una n- o iso-parafina C10-C14, y L2) al menos, un n- o iso-nafteno C10-C14, y en donde L1 y L2 están presentes en una proporción de mezcla de 10:90 a 90:10.

Description

Polialquenaminas con características de utilización mejoradas.

La presente invención se refiere a formulaciones de polialquenaminas que comprenden, al menos, una polialquenamina en un disolvente, con características de utilización mejoradas, especialmente, características mejoradas para bajas temperaturas; un procedimiento para la obtención de dichas formulaciones, así como la utilización de dichas formulaciones en compuestos de combustible y lubricantes, especialmente, combustibles, para la mejora del efecto purificador del sistema de entrada de tales combustibles.

Estado actual de la técnica

Los carburadores y sistemas de entrada de motores Otto, pero también los sistemas de inyección para la dosificación de combustible se ven muy afectados por las impurezas originadas por partículas de polvo del aire, radicales hidrocarburo de la cámara de combustión y los gases de ventilación de la carcasa del cigüeñal conducidos al carburador. Dichos residuos desplazan la relación de aire y combustible en la marcha en vacío y en la parte inferior del área de carga parcial, de modo que la mezcla se hace más magra, la combustión, incompleta y por ello, las partes de hidrocarburos sin quemar o parcialmente quemadas en el gas de escape se hacen mayores. La consecuencia es el incremento en el consumo de la gasolina.

Para evitar dichas desventajas, se conoce el procedimiento de utilizar aditivos para el combustible para mantener limpias las válvulas y los carburadores o sistemas de inyección de motores Otto (ver, por ejemplo: M. Rossenbeck en Katalysatoren, Tenside, Mineralöladditive (Catalizadores, tensioactivos, aditivos de aceites minerales), Eds. J. Falbe, U. Hasserodt, pág. 223, Ed. G. Thieme, Stuttgart 1978). Dichos aditivos para combustibles, de acción superficial, en general son denominados "detergentes". En el área de compuestos para lubricantes a menudo se utilizan los denominados "dispersantes" como aditivos de acción superficial, en donde aquellos también son adecuados, en parte, para la implementación como detergentes en compuestos de combustibles.

Las polialquenaminas pertenecen al conjunto de los aditivos para combustibles más difundidos. Se encuentran en el conjunto de los aditivos detergentes y se caracterizan por un excelente efecto de mantenimiento o de limpieza en el motor, especialmente, en los sistemas de entrada de combustible del motor.

Las polibutilaminas y las poliisobutilaminas, los procedimientos para su obtención y su utilización en compuestos de combustibles y lubricantes se conocen, por ejemplo, por las memorias EP-A 0 244 616 y EP-A 0 277 345.

Las polialquenaminas, como las polibutenamidas o poliisobutenaminas mencionadas usualmente no son producidas en sustancia sino en presencia de un disolvente de reacción inerte. Éste no es extraído de la mezcla de reacción tras finalizar la reacción. Dado que no interfiere en los procesos de combustión en el motor, permanece en el aditivo en sí para combustibles.

Sin embargo, los productos convencionales de polialquenaminas, que contienen disolventes, presentan problemas en cuanto al comportamiento a bajas temperaturas. Presentan, por ejemplo, una tendencia a la conformación de sedimentaciones debido a la cristalización de los componentes de parafina del disolvente.

Por la memoria WO 00/47698 se conoce una formulación de poliisobutenamina, en donde se utiliza la poliisobutenamina, obtenida hidroformilación y posterior aminación reductiva con amoniaco del poliisobuteno altamente reactivo con Mn = 1000 g/mol, y la dilución hasta obtener porcentajes en peso iguales con parafina C_{10}-C_{14}.

Por la memoria WO 01/85874 se conoce una formulación de poliisobutenamina con Mn = 1000 g/mol, disuelta en mezcla de n-parafinas con una viscosidad < 20 cm^{2}/seg a 20ºC, que es mezclada adicionalmente con un aceite base mineral y un portador sintético de óxido de butileno.

Por la memoria WO 97/23586 se conoce la obtención de una poliisobutenamina en donde se convierten 300 g de poliisobuteno (Mn = 1000 g/mol), 300 g de Mihagol M, 402 g de una solución acuosa de amoniaco, al 25%, así como 0,13 g de un catalizador especial de rodio en un autoclave agitado.

Es objeto de la presente invención presentar formulaciones novedosas de polialquenaminas con características mejoradas para bajas temperaturas.

Breve descripción de la invención

Sorprendentemente, se descubrió que mediante la selección adecuada de disolventes se obtiene una formulación de polialquenaminas que presenta características de utilización notablemente mejoradas, especialmente, en el caso de características para bajas temperaturas.

\newpage

Dichas características para bajas temperaturas mejoradas se manifiestan en un punto de opacidad (cloud point, CP) más bajo, un punto de solidificación (pour point, PP) más bajo y/o una estabilidad mejorada de almacenamiento para bajas temperaturas.

A pesar de la modificación del sistema de solvente se descubrió, sorprendentemente, que en cuanto a la obtención a escala industrial no se requiere ninguna modificación de las plantas de producción presentes o de los catalizadores utilizados. Con el mismo flujo volumétrico, la presente invención permite la fabricación de una cantidad notablemente mayor de la polialquenamina realmente efectiva utilizada como aditivo. Con la misma cantidad utilizada de aditivo (polialqueno disuelto en disolvente) se lograron efectos notablemente mejorados en pruebas en motores en comparación con el estado actual de la técnica.

Un primer objeto de la invención es una formulación de polialquenamina que comprende, al menos, una polialquenamina en un disolvente, en donde la formulación presenta, al menos, una de las siguientes características para bajas temperaturas:

a): punto de opacidad (cloud point) inferior o igual a -28ºC (determinado según DIN ISO 3015 o DIN EN 23015);

b): punto de solidificación (pour point) inferior o igual a -27ºC (determinado según DIN ISO 3016); y/o

c): pequeñas precipitaciones cristalinas tras el almacenamiento a una temperatura de, aproximadamente, -35ºC determinada tras por un periodo de 1 día a 6 semanas, por ejemplo, 5, 10, 20 o 30 días;

en donde el disolvente es definido como en la reivindicación 1.

\vskip1.000000\baselineskip

Preferentemente, la formulación presenta un punto de solidificación en el rango de -27 a -55ºC, por ejemplo, entre -30 y -50ºC, y un punto de opacidad en el rango de -28 a -51ºC, por ejemplo, entre -33 y -45ºC.

Preferentemente, el disolvente presenta una densidad (a 15ºC, ASTM D 4052, EN ISO 12185-1996) en el rango de 650 a 810 kg/m^{3}, por ejemplo, entre 720 y 820 o 740 y 810 kg/m^{3} y/o una viscosidad (a 20ºC, ASTM D 445) en el rango de 1,0 a 5,0 mm^{2}/s, por ejemplo, entre 1,6 y 2,0 o 1,7 y 1,9 mm^{2}/s.

El disolvente es seleccionado entre mezclas de

L1): al menos, una n- o iso-parafina C_{10}-C_{14}, y

L2): al menos, un n- o iso-nafteno C_{10}-C_{14},

en donde L1 y L2 están presentes en una proporción de mezcla de 10:90 a 90:10.

\vskip1.000000\baselineskip

La proporción de polialqueno de la polialquenamina contenida en la formulación es el producto de polimerización de monómeros olefínicos C_{2}-C_{6} iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada, preferentemente, polimerizados estadísticamente.

El polialqueno utilizado para la obtención de la polialquenamina presenta un peso molecular de media numérica Mn de 200 a 10.000, por ejemplo, 500 a 5000 u 800 a 1200, u 850 a 1100, por ejemplo, aproximadamente 1000.

En un modo de ejecución especialmente preferido, el polialqueno está derivado de i-buteno o una mezcla de monómeros que contiene i-buteno, por ejemplo, una mezcla de i-buteno y hasta, aproximadamente, 20% en peso de n-buteno. Preferentemente, el polialqueno es un poliisobuteno (PIB).

En otro modo de ejecución especial de la formulación acorde a la invención, la polialquenamina es una poliisobutenamina (PIBA), derivada de un poliisobuteno con, al menos, una de las siguientes características:

a): proporción de dobles enlaces de vinilideno de, al menos, 70% en mol, en relación al poliisobuteno;

b): esqueleto polimérico de poliisobuteno de, al menos, 85% en peso de unidades de isobuteno,

c): polidispersidad en el área de 1,05 a 7.

\vskip1.000000\baselineskip

Especialmente, la polialquenamina es el producto de reacción de un polialqueno con una amina de la siguiente fórmula general I

(I)HNR^{1}R^{2}

\newpage

en la cual

: R^{1} y R^{2} son, independientemente entre sí, H, un radical alquilo C_{1}-C_{18}, alquenilo C_{2}-C_{18}, cicloalquilo C_{4}-C_{18}, alquilo-arilo C_{1}-C_{18}, hidroxi-C_{1}-C_{18}-alquilo, poli(oxialquilo), poliaminas de polialquileno o polialquileniminas; o son, junto con el átomos de nitrógeno al cual están enlazados, un anillo heterocíclico.

\vskip1.000000\baselineskip

La PIBA utilizada acorde a la invención es, preferentemente, el producto de reacción de la hidroformilación de PIB reactivo, es decir, aquella que cumple, al menos, la característica mencionada a), y la posterior aminación reductiva del oxoproducto.

Una ventaja fundamental de la invención debe ser considerado, también, que la formulación aún puede contener como el disolvente el disolvente de proceso de la hidroformilación y la posterior aminación reductiva de PIB reactivo, sin influir negativamente en la funcionalidad del aditivo.

Otro modo de ejecución especialmente preferido de la invención comprende una formulación de PIBA que contiene PIBA en una mezcla que comprende un disolvente acorde a la definición anterior, en la cual contiene PIBA en una proporción de, al menos, 63% en peso, por ejemplo, 65 a 99 o 65 a 85 o 65 a 75% en peso, en relación al peso total de la mezcla.

Otro objeto de la invención comprende composiciones de combustible o lubricante, que comprenden, en una cantidad principal de un combustible o lubricante, una proporción de acción lubricante de una formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores. La formulación acorde a la invención puede ser agregada, por ejemplo, a un combustible, en una proporción de 10 a 10000, por ejemplo, 20 a 5000 ppm. A los lubricantes las formulaciones pueden ser agregadas en proporciones de 1 a 15% en peso, por ejemplo, de 2 a 10% en peso.

Otro objeto de la invención comprende la utilización de una formulación acorde a la definición anterior como aditivo para compuestos de combustibles o lubricantes, o como aditivo para tintas de impresión; especialmente, la utilización como aditivo para la mejora del efecto purificador del sistema de entrada de un combustible para un motor Otto.

También son objeto de la invención los paquetes aditivos que comprenden una formulación acorde a la definición anterior, eventualmente, en combinación con, al menos, otro coaditivo.

También es objeto de la invención la utilización de una mezcla de disolvente de L1 y L2 acorde a la definición anterior, para la mejora del comportamiento a bajas temperaturas de una polialquenamina, especialmente, de PIBA, acorde a la definición anterior.

Un último objeto de la presente invención es un procedimiento para la obtención de una formulación de polialquenaminas acorde a la invención, en donde

a.: un polialqueno acorde a la definición anterior es disuelto en un disolvente acorde a la definición anterior;

b.: la solución se somete a una hidroformilación de manera en sí conocida, en presencia de CO y H_{2}; y

c.: el oxoproducto obtenido se somete a una aminación hidrogenante en presencia de una amina acorde a la fórmula anterior 1.

\vskip1.000000\baselineskip

Preferentemente, en el paso a) se obtiene una solución de polialqueno, cuya proporción de disolvente es de, como máximo, 40% en peso, por ejemplo, < 39 o < 35% en peso en relación al peso total de la solución.

\vskip1.000000\baselineskip

Descripción detallada de la invención A) La polialquenamina

Acorde a la invención, se utilizan especialmente aquellas polialquenaminas cuya proporción de polialqueno es el producto de polimerización de monómeros olefínicos C_{2}-C_{6} iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada. Ejemplos de monómeros adecuados son, a su vez, etileno, propileno, 1-buteno, i-buteno, 1-penteno, 2-metilbuteno, 1-hexeno, 2-metilpenteno, 3-metilpenteno, 4-metilpenteno. El polialqueno presenta, a su vez, un peso molecular numérico medio Mn de 200 a 10.000.

Pero las polialquenaminas especialmente preferidas son derivadas de poliisobutenos. Poliisobutenos especialmente adecuados son los denominados poliisobutenos "altamente reactivos", caracterizados por una elevada proporción de dobles enlaces en posición terminal. Los dobles enlaces de posición terminal son, a su vez, dobles enlaces alfa-olefínicos del tipo

1

que juntos también son denominados dobles enlaces de vinilideno. Poliisobutenos altamente reactivos adecuados son, por ejemplo, poliisobutenos que presentan una proporción de dobles enlaces de vinilideno de más de 70% en mol, especialmente, de más de 80% en mol o más de 85% en mol. Se prefieren especialmente los poliisobutenos que presentan esqueletos poliméricos. Los esqueletos poliméricos uniformes se presentan, especialmente, en aquellos poliisobutenos que están conformados en, al menos, 85% en peso, preferentemente, al menos, 90% en peso y, de modo especialmente preferido, en, al menos, 95% en peso de unidades de isobuteno. Preferentemente, aquellos poliisobutenos altamente reactivos presentan un peso molecular de media numérica en el rango mencionado anteriormente. Por otro lado, los poliisobutenos altamente reactivos pueden presentar una polidispersidad en el rango de 1,05 a 7, especialmente, de, aproximadamente 1,1 a 2,5, por ejemplo, menor que 1,9 o que 1,5.

\vskip1.000000\baselineskip

Se entiende por polidispersidad el cociente del peso molecular de peso medio Mw dividido por el peso molecular de media numérica Mn.

Son poliisobutenos altamente reactivos especialmente adecuados, por ejemplo, las marcas Glissopal de BASF AG, especialmente, Glissopal 1000 (Mn = 1000), Glissopal V 33 (Mn = 550) y Glissopal 2300 (Mn = 2300) y sus mezclas. Otros pesos moleculares de media numérica pueden ser regulados según modos en principio conocidos, a través de la mezcla de poliisobutenos de diferentes pesos moleculares de media numérica o a través del enriquecimiento extractivo de poliisobutenos de determinados rangos de peso molecular.

Para la obtención de la polialquenaminas, se someten a aminación, de manera conocida, los componentes polialqueno.

Un procedimiento preferido se lleva a cabo a través de la obtención de un oxoproducto intermedio, a través de la hidroformilación y una posterior aminación reductiva en presencia de un compuesto de nitrógeno adecuado.

Las aminas adecuadas son, especialmente, los compuestos de la fórmula I, es decir, HNR^{1}R^{2}.

R1 y R^{2} pueden ser, independientemente entre sí:

(1): H;

(2): un radical alquilo C_{1}-C_{18}; ejemplos de radicales alquilo adecuados son radicales de cadena lineal o de cadena ramificada con 1 a 18 átomos de C, como metilo, etilo, i- o n-propilo, n-, i-, sec.- o terc.-butilo, n- o i-pentilo; además, n-hexilo, n-heptilo, n-octilo, n-nonilo, n-decilo, n-undecilo, n-tridecilo, n-tetradecilo, n-pentadecilo y n-hexadecilo y n-octadecilo así como análogos mono o poliramificados; así como los radicales correspondientes en los cuales la cadena de carbono presenta uno o múltiples puentes de éter;

(3): un radical alquenilo C_{2}-C_{18}; ejemplos de radicales alquenilo adecuados son análogos mono o poliinsaturados, preferentemente, mono o diinsaturados de los radicales alquilo mencionados anteriormente con 2 a 18 átomos de carbono,

: en donde el doble enlace puede hallarse en cualquier posición de la cadena de carbono;

(4): un radical cicloalquilo C_{4}-C_{18}; como ejemplos mencionaremos ciclobutilo, ciclopentilo y ciclohexilo, así como sus análogos sustituidos con 1 a 3 radicales alquilo C_{1}-C_{4}; en donde los radicales alquilo C_{1}-C_{4} están seleccionados entre, por ejemplo, metilo, etilo, i- o n-propilo, n-, i-, sec.- o terc.-butilo;

(5): un radical alquilo C_{1}-C_{18}-arilo; en donde el grupo alquilo C_{1}-C_{18} es definido como anteriormente, y el grupo arilo es derivado de grupos mono o binucleares, condensados o no condensados de 4 a 7 eslabones, especialmente, de 6 eslabones, aromáticos o heteroaromáticos, como fenilo, piridilo, naftilo y bifenililo.

(6): un radical alquenilo C_{1}-C_{18}-arilo; en donde el grupo alquenilo C_{2}-C_{18} es definido como anteriormente, y el grupo arilo es definido como anteriormente;

(7): un radical hidroxi-C_{1}-C_{18}-alquilo; en donde éste corresponde a los análogos mono o polihidroxilados, preferentemente, monohidroxilados terminales de los radicales alquilo C_{1}-C_{18} anteriores; por ejemplo, 2-hidroxietilo y 3-hidroxipropilo;

\newpage

(8): un radical poli(oxialquilo) eventualmente hidroxilado, que se puede obtener por alcoxilación del átomo de N con 2 a 10 grupos alcoxi C_{1}-C_{4}, en donde los átomos de carbono individuales pueden portar, eventualmente, otros grupos hidroxilo. Los grupos alcoxi preferidos comprenden grupos metoxi, etoxi y n-propoxi;

(9): un radical de poliaminas de polialquileno de la fórmula Z-NH-(C_{1}-C_{6}-alquileno-NH)_{m}-C_{1}-C_{6}-alquileno,

: en donde

: m es un número entero de 0 a 5, Z es H o alquilo C_{1}-C_{6} y alquilo C_{1}-C_{6} significa radicales como metilo, etilo, i- o n-propilo, n-, i-, sec.- o terc.-butilo, n- o i-pentilo; además, n-hexilo; y alquileno C_{1}-C_{6} representa los correspondientes análogos unidos por puentes de dichos radicales;

(10): un radical polialquilenimina, conformado por 1 a 10 grupos alquinelimina C_{1}-C_{4}, especialmente, grupos etilenimina;

(11): o junto con el átomo de nitrógeno al cual están unidos, para un anillo heterocíclico eventualmente sustituido, de 5 a 7 eslabones, eventualmente, sustituido con uno a tres radicales alquilo C_{1}-C_{4}, que eventualmente porta otro heteroátomo anular, como O o N.

\vskip1.000000\baselineskip

Ejemplos de compuestos adecuados de la fórmula HNR^{1}R^{2} son:

-: amoniaco

-: aminas primarias, como metilamina, etilamina, n-propilamina, isopropilamina, n-butilamina, iso-butil-amina, sec.-butilamina, terc.-butilamina, pentilamina, hexilamina, ciclopentilamina y ciclohexilamina; así como aminas primarias de la fórmula CH_{3}-O-C_{2}H_{4}-NH_{2}, C_{2}H_{5}-O-C_{2}H_{4}-NH_{2}, CH_{3}-O-C_{3}H_{6}-NH_{2}, C_{2}H_{5}-O-C_{3}H_{6}-NH_{2}, n-C_{4}H_{9}-O-C_{4}H_{8}-NH_{2}, HOC_{2}H_{4}-NH_{2}, HO-C_{3}H_{6}-NH_{2} y HO-C_{4}H_{8}-NH_{2};

-: aminas secundarias, como dimetilamina, dietilamina, metil-etilamina, di-n-propilamina, diisopropilamina, diisobutilamina, di-sec.-butilamina, di-terc.-butilamina, dipentilamina, dihexilamina, diciclopentilamina, diciclohexilamina y difenilamina; así como aminas secundarias de la fórmula (CH_{3}-O-C_{2}H_{4})_{2}NH, (C_{2}H_{5}-O-C_{2}H_{4})_{2}NH, (CH_{3}-O-C_{3}H_{6})_{2}NH, (C_{2}H_{5}-O-C_{3}He)_{2}NH, (n-C_{4}H_{9}-O-C_{4}H_{8})_{2}NH, (HO-C_{2}H_{4})_{2}NH, (HO-C_{3}H_{6})_{2}NH y (HO-C_{4}H_{8})_{2}NH;

-: aminas heterocíclicas, como pirrolidina, piperidina, morfolina y piperazina así como los derivados sustituidos, por ejemplo,

: Alquilopiperazina N-C_{1}-C_{6} y dimetilmorfolina.

-: poliaminas, por ejemplo, alquilendiaminas C_{1}-C_{4}, di-C_{1}-C_{4}-alquilentriaminas, tri-C_{1}-C_{4}-alquilentetraminas y análogos mayores;

-: polietileniminas, preferentemente, oligoetileniminas, que consisten en 1 a 10, preferentemente, 2 a 6 unidades de etilenimina.

Ejemplos especiales de poliaminas y poliminas son n-propilendiamina, 1,4-butandiamina, 1,6-hexandiamina, dietilentriamina, trietilentetramina y polietileniminas, así como sus productos de alcoxilación, por ejemplo, 3-(dimetil-
amino)-n-propil-amina, N,N-dimetiletilendiamina, N,N-dietiletilendiamina y N,N,N',N'-tetrametildietilentriamina.

También es adecuada la etilendiamina.

\vskip1.000000\baselineskip

B) El disolvente

El disolvente contenido en las formulaciones acordes a la invención es, especialmente, el disolvente de proceso utilizado en la obtención de polialquenamina, seleccionado entre hidrocarburos C_{6}-C_{20}, preferentemente, C_{8}-C_{16}, especialmente, C_{10}-C_{14}, lineales, de cadena ramificada o cíclicos, esencialmente saturados, y sus mezclas. Bajo esta definición se agrupan, especialmente, n- e i-parafinas de dicha longitud de cadena, así como compuestos cíclicos derivados de fracción de petróleo, con dicha cantidad de carbonos.

Usualmente, en el caso de las soluciones utilizadas parafínicas o nafténicas no se trata de sustancias puras sino de mezclas de sustancias.

\newpage

El disolvente es seleccionado entre mezclas de

L1): al menos, una n- o iso-parafina C_{10}-C_{14}, y

L2): al menos, un n- o iso-nafteno C_{10}-C_{14},

\vskip1.000000\baselineskip

Como ejemplo no restrictivo de disolventes parafínicos adecuados mencionaremos aquellos que se pueden obtener bajo la denominación comercial MIHAGOL de BP Deutschland. Cabe mencionar especialmente, en este caso, a MIHAGOL M, con una proporción de n-parafina de, al menos, 99% en peso, que comprende, predominantemente, proporciones de parafina con una longitud de cadena de 11, 12 y 13 átomos de C y componentes secundarios de parafinas C_{14} y C_{9} o parafinas de cadena corta.

Como ejemplo no restrictivo de disolventes nafténicos adecuados mencionaremos aquellos que se pueden obtener bajo la denominación comercial LIAV de FORTUM OIL AND GAS. Cabe mencionar especialmente a NESSOL LIAV 230, que comprende, predominantemente proporciones de compuestos alifáticos cíclicos saturados con una cantidad de carbonos de 10 a 14.

Las mezclas de disolventes se implementan en una cantidad suficiente para dotar a la formulación el comportamiento ventajoso a bajas temperaturas, descrito anteriormente.

\vskip1.000000\baselineskip

C) Obtención de la formulación

Preferentemente, la obtención de la formulación de polialquenamina corresponde esencialmente a la síntesis de la polialquenaminas. Esto se desea mostrar en mayor detalle a partir de la síntesis de una polisobutenamina. La obtención se lleva a cabo de manera análoga a los procedimientos descritos en las memorias EP-A-0244 616 o 0 277 345.

Para ello, se somete a hidroformilación el poliisobuteno, en presencia de un catalizador de rodio o cobalto, por ejemplo, acetilacetonato de dicarbonilo de rodio, en presencia de CO e hidrógeno a una temperatura en el rango de 80 a 200ºC y una presión de CO/hidrógeno de hasta 600 bar y posteriormente se somete a una aminación hidrogenante del oxoproducto obtenido (alcohol y/o aldehído) con el compuesto de nitrógeno deseado, por ejemplo, amoniaco. La aminación se realiza, convenientemente, a temperaturas de 80 a 200ºC y a presiones de hasta 600 bar. Desde el comienzo de la reacción al poliisobuteno se le agrega un disolvente del tipo descrito en una cantidad suficiente para regular el comportamiento deseado a bajas temperaturas del producto final amina en el disolvente.

\vskip1.000000\baselineskip

D) Otros componentes aditivos

Las formulaciones de polialquenaminas acordes a la invención pueden ser agregadas a los combustibles o lubricantes por adicionar, de manera individual o en una mezcla con otros componentes aditivos efectivos (coaditivos).

Como ejemplos pueden ser mencionados aditivos diferentes de las polialquenaminas mencionadas con acción detergente y/o inhibidora de desgaste del asiento de la válvula (en adelante, denominados aditivos detergentes). Dicho aditivo detergente posee, al menos, un radical hidrocarburo hidrófobo con un peso molecular de media numérica (Mn) de 85 a 20 000 y, al menos, un agrupamiento polar seleccionado entre:

(a): grupos mono o poliamino con hasta 6 átomos de nitrógeno, en donde al menos un átomo de nitrógeno posee características básicas;

(b): grupos nitrógeno, eventualmente, en combinación con grupos hidroxilo;

(c): grupos hidroxilo en combinación con grupos mono y poliamino con hasta 6 átomos de nitrógeno, en donde al menos un átomo de nitrógeno posee características básicas;

(d): grupos carboxilo o sus sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos;

(e): grupos de ácido sulfónico o sus sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos;

(f): agrupamientos polioxialquilenos C_{2} a C_{4}, terminados por grupos hidroxilo, mono o poliamino, en donde al menos un átomo de nitrógeno posee características básicas, o por grupos carbamato;

(g): grupos de éster de ácido carboxílico;

(h): agrupamientos derivados de anhídrido de ácido succínico con grupos hidroxi y/o amino y/o amida y/o imida y/o

(i): agrupamientos generados por conversión de Mannich de fenoles sustituidos con aldehídos y mono o poliaminas;

\vskip1.000000\baselineskip

El radical hidrocarburo hidrófobo en los aditivos detergentes anteriores, que asegura la suficiente solubilidad en el combustible, tiene un peso molecular de media numérica (Mn) de 85 a 20,000, especialmente, de 113 a 10,000, sobre todo, de 300 a 5000. Como típico radical hidrocarburo hidrófobo, especialmente, en combinación con los agrupamientos polares (a), (c), (h) y (i), se puede utilizar el radical polipropenilo, polibutenilo y poliisobutenilo con, respectivamente, Mn = 300 a 5000, especialmente, 500 a 2500, sobre todo, 700 a 2300.

Como ejemplo de dichos grupos de aditivos detergentes mencionaremos los siguientes:

Aditivos que contienen grupos mono o poliamina (a) son, preferentemente, monoaminas de polialqueno o poliaminas de polialqueno a base de polipropeno o polibuteno o poliisobuteno convencional (es decir, con dobles enlaces predominantemente centrales) con Mn = 300 a 5000.

Si en el caso de la obtención de aditivos se parte de polibuteno o poliisobuteno con dobles enlaces predominantemente centrales (generalmente en la posición beta y gamma), es conveniente la fabricación mediante cloración y posterior aminación o por oxidación del doble enlace con aire u ozono en compuestos carbonilo o carboxilo y la posterior aminación en condiciones reductivas (hidrogenante). Para la aminación se pueden utilizar en este caso aminas, por ejemplo, amoniaco, monoaminas o poliaminas, como dimetilaminopropilamina, etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina o tetraetilenpentamina. Los correspondientes aditivos a base de polipropeno están descritos, especialmente, en la memoria WO-A-94/24231.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (a) son los productos de hidrogenación de los productos de conversión de poliisobuteno con un grado de polimerización medio P = 5 a 100 con óxido de nitrógeno o mezclas de óxido de nitrógeno y oxígeno, como se describe, especialmente, en la memoria WO-A-97/03946.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos monoamino (a) son los compuestos que se obtienen de poliisobutenepóxidos a través de la conversión con aminas y posterior deshidratación y reducción de los alcoholes amino, como se describe especialmente en la memoria DE-A-196 20 262.

Otros aditivos preferidos que contienen grupos nitrógeno (b) son, preferentemente, los productos de conversión de poliisobuteno con un grado de polimerización medio P = 5 a 100 o 10 a 100 con óxido de nitrógeno o mezclas de óxido de nitrógeno y oxígeno, como se describe, especialmente, en la memoria WO-A-96/03946y WO-A-96/03479. Dichos productos de conversión generalmente representan mezclas de nitropoliisobutenos puros (por ejemplo, alfa, beta-dinitropoliisobuteno) y mezclas de hidroxinitropoliisobutenos (por ejemplo, alfa-nitro-beta-hidroxipoliisobuteno).

Los aditivos que contienen grupos hidroxilo en combinación con grupos mono o poliamino (c) son, sobre todo, productos de conversión de epóxido de poliisobuteno, que se puede obtener, preferentemente, de poliisobuteno que tiene dobles enlaces predominantemente terminales, con Mn = 300 a 5000, con amoniaco, mono o poliaminas, como se describe, especialmente, en la memoria EP-A-476 485.

Los aditivos que contienen grupos carboxilo o sus sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos (d) son, preferentemente, copolímeros de olefinas C_{2}-C_{40} con anhídrido de ácido maleico con una masa molar total de 500 a 20 000, cuyos grupos carboxilo están total o parcialmente convertidos en las sales de metales alcalinos o metales alcalinotérreos y un radical restante de los grupos carboxilo, con alcoholes o aminas. Dichos aditivos se conocen, sobre todo, por la memoria EP-A-307 815. Dichos aditivos sirven principalmente para la prevención del desgaste del asiento de válvula y pueden ser utilizados ventajosamente, como se describe en la memoria WOA-87/01126, en combinación con los detergentes usuales para combustibles, como poli(iso)butenaminas o polieteraminas.

Los aditivos que contienen grupos de ácido sulfónico o sus sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos (e) son, preferentemente, sales de metales alcalinos o de metales alcalinotérreos de un éster de ácido sulfosuccínico, como se describe, especialmente, en la memoria EP-A- 639 632. Dichos aditivos sirven, principalmente, para la prevención del desgaste del asiento de válvula y pueden ser utilizados ventajosamente, en combinación con los detergentes usuales para combustibles, como poli(iso)butenaminas o polieteraminas.

Los aditivos que contienen agrupamientos de polioxialquileno C_{2}-C_{4} (f) son, preferentemente, poliéteres o poliéteraminas que se obtienen por conversión de alcanoles C_{2}-C_{60}, alcanodioles C_{6}-C_{30}, mono o di-C_{2}-C_{30}-alquilaminas, alquilciclohexanoles C_{1}-C_{30} o alquilfenoles C_{1}-C_{30} con 1 a 30 mol de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de polieteraminas, por una posterior aminación reductiva con amoniaco, monoaminas o poliaminas. Dichos productos se describen, especialmente, en las memorias EP-A-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 y US-A-4 877 416. En el caso de los poliéteres, dichos productos también cumplen funciones de aceites portadores. Ejemplos típicos de ello son butoxilatos de tridecanol o isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol así como butoxilatos y propoxilatos de poliisobutenol, así como los correspondientes productos de conversión con amoniaco.

\newpage

Los aditivos que contienen grupos de éster de ácido carboxílico (g) son, preferentemente, ésteres de ácidos mono, di o tricarboxílicos con alcanoles o polioles de cadena larga, especialmente, aquellos con una viscosidad mínima de 2 mm^{2}/s a 100ºC, como se describen, especialmente, en la memoria DE-A-38 38 918. Como ácidos mono, di o tricarboxílicos pueden utilizarse ácidos alifáticos o aromáticos, como ésteralcoholes o ésterpolioles son especialmente adecuados, sobre todo, representantes de cadena larga con, por ejemplo 6 a 24 átomos de C. Típicos representantes de los ésteres son adipatos, ftalatos, iso-ftalatos, tereftalatos y trimellitatos de iso-octanol, iso-nonanol, iso-decanol y del iso-tridecanol. Dichos productos cumplen con las características de aceites portadores.

Aditivos que contienen agrupamientos derivados de anhídrido de ácido succínico con grupos hidroxi y/o amino y/o amido y/o imido (h) son, preferentemente, derivados correspondientes de anhídrido de ácido poliisobutenilsuccínico, que se pueden obtener por conversión de poliisobuteno convencional o altamente reactivo con Mn = 300 a 5000 con anhídrido de ácido maleico, térmicamente o a través del poliisobuteno clorado. Son especialmente interesantes los derivados con poliaminas alifáticas como la etilendiamina, dietilentriamina, trietiientetramina o tetraetilenpentamina. Dichos aditivos para combustibles para motores Otto están descritos, especialmente, en la memoria US-A-4 849 572.

Los aditivos que contienen agrupamientos (i) generados por la conversión de Mannich de fenoles sustituidos con aldehídos y mono o poliaminas son, preferentemente, productos de conversión de fenoles sustituidos con poliisobuteno con formaldehído y mono o poliaminas, como etilendiamina, dietilentriamina, trietilentetramina, tetraetilenpentamina o dimetilaminopropilamina. Los fenoles sustituidos con poliisobutenilo pueden provenir de poliisobuteno convencional o altamente reactivo con Mn = 300 a 5000. Dichas "bases de Mannich de poliisobuteno" están descritas, especialmente, en la memoria EP-A-831 141.

\vskip1.000000\baselineskip

Aceites portadores y otros componentes

Las formulaciones de aditivos acordes a la invención pueden ser combinadas, además, con otros componentes y aditivos usuales. Debemos mencionar el primer lugar los aceites portadores sin marcada acción detergente.

Los aceites portadores adecuados son las fracciones resultantes en el procesamiento de petróleo, como queroseno o nafta, brightstock o aceites bases con viscosidades, por ejemplo, de la clase SN 500-2000; pero también hidrocarburos aromáticos, hidrocarburos parafínicos y alcoxialcanoles. También se puede utilizar una fracción conocida como "hydrocrack oil" que se obtiene en la refinación de aceite mineral (corte de destilación en vacío con un intervalo de ebullición de, aproximadamente, 360 a 500ºC, que se obtiene, por ejemplo, de aceite mineral natural hidrogenado catalíticamente a alta presión e isomerizado así como desparafinado). También son adecuadas las mezclas de los aceites minerales portadores mencionados anteriormente. Ejemplos de aceites portadores sintéticos que pueden ser utilizados acorde a la invención están seleccionados entre: poliolefinas (polialfaolefinas o poliinternalolefinas), (poli)ésteres, (poli)alcoxilatos, poliéteres, polieteraminas alifáticas, poliéteres iniciados con alquilfenol, polieteraminas iniciadas con alquilfenol y ésteres de ácido carboxílico de alcanoles de cadena larga.

Ejemplos de poliolefinas adecuadas son los productos de polimerización de olefinas con Mn = 400 a 1800, sobre todo, en polibuteno o en base a poliisobuteno (hidrogenado o no hidrogenado).

Ejemplos de poliéteres y polieteraminas adecuados son, preferentemente, compuestos que contienen agrupamientos de polioxialquileno C_{2}-C_{4} (f) son, preferentemente, poliéteres o poliéteraminas que se obtienen por conversión de alcanoles C_{2}-C_{60}, alcanodioles C_{6}-C_{30}, mono o di-C_{2}-C_{30}-alquilaminas, alquilciclohexanoles C_{1}-C_{30} o alquilfenoles C_{1}-C_{30} con 1 a 30 mol de óxido de etileno y/u óxido de propileno y/u óxido de butileno por grupo hidroxilo o grupo amino y, en el caso de polieteraminas, por una posterior aminación reductiva con amoniaco, monoaminas o poliaminas. Dichos productos se describen, especialmente, en las memorias EPA-310 875, EP-A-356 725, EP-A-700 985 y US-A-4 877 416. Por ejemplo, como polieteraminas pueden utilizarse aminas poli-C_{2}-C_{6}-alquilenóxido o sus derivados funcionales. Ejemplos típicos de ello son butoxilatos de tridecanol o isotridecanol, butoxilatos de isononilfenol así como butoxilatos y propoxilatos de poliisobutenol, así como los correspondientes productos de conversión con amoniaco.

Ejemplos de ésteres de ácido carboxílico (g) de alcanoles de cadena larga son, preferentemente, ésteres de ácidos mono, di o tricarboxílicos con alcanoles o polioles de cadena larga, como se describen, especialmente, en la memoria DE-A-38 38 918. Como ácidos mono, di o tricarboxílicos pueden utilizarse ácidos alifáticos o aromáticos, como ésteralcoholes o ésterpolioles son especialmente adecuados, sobre todo, representantes de cadena larga con, por ejemplo 6 a 24 átomos de C. Típicos representantes de los ésteres son adipatos, ftalatos, iso-ftalatos, tereftalatos y trimellitatos de isooctanol, isononanol, isodecanol y del isotridecanol, por ejemplo, di-(n o iso-tridecil)-ftalato.

Otros sistemas de aceites portantes adecuados están descritos, por ejemplo, en las memorias DE-A-38 26 608, DE-A-41 42 241, DEA-43 09 074, EP-A-0 452 328 y EP-A-0 548 617.

Ejemplos de aceites portadores sintéticos especialmente adecuados son poliéteres iniciados con alcohol con, aproximadamente, 5 a 35, por ejemplo, 5 a 30, unidades de óxido de alquileno C_{3}-C_{6}, por ejemplo, seleccionada entre unidades de óxido de propileno, óxido de n-butileno e i- butileno, o sus mezclas. Ejemplos no restrictivos de alcoholes iniciadores son alcanoles de cadena larga o fenoles sustituidos con alquilo de cadena larga, en donde el radical alquilo de cadena larga representa, especialmente, un radical alquilo C_{6}-C_{18} de cadena lineal o de cadena ramificada. Como ejemplos preferidos debemos mencionar el tridecanol y el nonilfenol.

Otros aceites portadores sintéticos adecuados son alquilfenoles alcoxilados, como los descritos en la memoria DE-A-10 102 913.6.

Otros aditivos usuales son inhibidores de corrosión, por ejemplo, a base de sales de amonio que tienden a la formación de película, de ácidos carboxílicos orgánicos o de sustancias aromáticas heterocíclicas en el caso de protección contra la corrosión de metales no ferrosos; antioxidantes o estabilizadores, por ejemplo, a base de aminas, como p-fenilendiamina, diciclohexilamina o sus derivados o de fenoles, como 2,4-di-terc.-butilfenol o ácido 3,5-di-terc.-butil-4-hidroxifenilpropiónico; desemulsionadores; agentes antiestáticos; metalocenos, como ferroceno; metilciclopentadienilmangantricarbonilo; mejoradores de lubricidad (aditivos de lubricidad) como determinados ácidos grasos, éster de ácido alquenilsuccínico, bis(hidroxialquil)aminas grasas, hidroxiacetamidas o aceite de ricino; así como colorantes (marcadores). Eventualmente, también se agregan aminas para la reducción del valor del pH del combus-
tible.

Los componentes o aditivos pueden ser agregados a los combustibles o lubricantes de manera individual o en un concentrado preparado con anterioridad (paquete de aditivos) a mezcla con las formulaciones de polialquenaminas acordes a la invención.

Los aditivos detergentes mencionados con los agrupamientos polares (a) a (i) usualmente son agregados al combustible en una cantidad de 10 a 5000 ppm en peso, especialmente, 50 a 1000 ppm en peso. Los demás componentes y aditivos mencionados son agregados, en el caso de que se lo desee, en las cantidades usuales para ello.

\vskip1.000000\baselineskip

E) Combustibles y lubricantes

Los compuestos aditivos acordes a la invención pueden utilizarse en todos los combustibles convencionales para motores Otto, como se describen, por ejemplo, en la Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry (Enciclopedia Ullman de química industrial), 5ª edición, 1990, tomo A16, página 719 y siguientes). Además pueden utilizarse para la aditivación de carburantes diesel, el queroseno y el combustible de aviación.

Es posible, por ejemplo, la aplicación en un combustible para motor Otto con una proporción de sustancias aromáticas de, como máximo, 60, por ejemplo, como máximo, 42% en volumen y una proporción de azufre de, como máximo, 2000, por ejemplo, como máximo, 150 ppm en peso.

La proporción de sustancias aromáticas del combustible de motor Otto es, por ejemplo, de 10 a 50, por ejemplo, de 30 a 42% en volumen, especialmente, de 32 a 40% en volumen. La proporción de azufre del combustible para motores Otto es de, por ejemplo, 2 a 500, por ejemplo, de 5 a 150 ppm en peso, o de 10 a 100 ppm en peso.

Además, el combustible para motor Otto puede presentar, por ejemplo, una proporción de olefina de hasta 50% en volumen, por ejemplo, de 6 a 21% en volumen, especialmente, de 7 a 18% en volumen; una proporción de benzol de hasta 5% en volumen, por ejemplo, de 0,5 a 1,0% en volumen, especialmente, de 0,6 a 0,9% en volumen y/o una proporción de oxígeno de hasta 25% en volumen, por ejemplo, hasta 10% en volumen o 1,0 a 2,7% en volumen, especialmente, de 1,2 a 2,0% en volumen. Pueden mencionarse, a modo de ejemplo, especialmente, aquellos combustibles para motor Otto que presentan, al mismo tiempo, una proporción de sustancias aromáticas de, como máximo, 38% en volumen, una proporción de olefinas de, como máximo, 21% en volumen, una proporción de azufre de, como máximo, 50 ppm en peso, una proporción de benceno de, como máximo,1,0% en volumen y un porcentaje de oxígeno de 1,0 a 2,7% en peso. La proporción de alcoholes y éteres en el combustible para motor Otto puede variar en un rango amplio. Ejemplos de proporciones máximas son, para el metanol, 15% en volumen, para el etanol, 65% en volumen, para el isopropanol, 20% en volumen, para el terc.-butanol, 15% en volumen, para el isobutanol, 20% en volumen y para el éter con 5 o más átomos de C en la molécula, 30% en volumen.

La presión de vapor del combustible en un entorno climático de verano para un motor Otto es, usualmente, como máximo, 70 kPa, especialmente, 60 kPa (siempre a 37ºC).

En general, el RON (research octane number, número de octano en investigación) del combustible para motores Otto es, en general, de 75 a 105. Un rango usual para el correspondiente MON (motor octane number, número de Octano del Motor) es de 65 a 95.

Las especificaciones mencionadas se determinan según métodos usuales (DIN EN 228).

Ejemplos de lubricantes como aditivos comprenden aceites y grasas para vehículos o unidades de accionamiento, como, especialmente, aceites para motores, aceites para transmisiones y aceites para turbinas de composición y especificación usuales.

A continuación se comenta en detalle la invención, a partir de los siguientes ejemplos de ejecución.

\vskip1.000000\baselineskip

Parte experimental

Ejemplo de fabricación 1

Obtención de una formulación de poliisobutenamina con punto de opacidad mejorado. (Ejemplo de referencia)

La poliisobutenamina (PIBA) obtenida según EP-A-0 244 616 es mezclada en la proporción de mezcla indicada en el ejemplo 1, de PIBA/disolvente (62,5 :37,5 partes en peso) con MIHAGOL M.

De la misma manera, se obtuvo una formulación en la cual se utilizó una mezcla de 66,7 partes de PIBA y 33,3 partes de MIHAGOL M.

Se midieron el punto de opacidad y el punto de solidificación de cada formulación. Los resultados están resumidos en la siguiente tabla A:

TABLA A

2

Sorprendentemente, se pudo obtener una mejora significativa en el punto de opacidad.

Ejemplo de fabricación 2

Obtención de una formulación de poliisobutenamina con características mejoradas para bajas temperaturas

500 g de poliisobuteno con un peso molecular Mn de 1000, 269,2 g de un disolvente (de 80% en peso de MIHAGOL M y 20% en peso de LIAV 230) así como 2,8 g de octacarbonilo de cobalto se calentaron durante 5 h a 185ºC en un autoclave agitado de 2,5 I, agitando a 280 bar de CO/H_{2} 1:1. Posteriormente, la mezcla fue refrigerada a temperatura ambiente, el catalizador es eliminado con 400 ml de ácido acético acuoso al 10% y la mezcla es sometida a un lavado neutro. El oxoproducto obtenido se trata con 1 l de amoniaco, 300 g de etanol y 100 g de cobalto de Raney en un autoclave con rodillos, de 5 l, a una presión de hidrógeno de 200 bar, a 180ºC, durante 5 h. Tras la refrigeración de la mezcla se filtra el catalizador, se evapora el amoniaco excedente y se destila el disolvente.

El poliisobuteno utilizado es un poliisobuteno altamente reactivo acorde a la memoria DE-A-2 702 604 con una proporción de dobles enlaces terminales de más de 70% en mol.

La poliisobutenamina mejorada obtenida de este modo ("PIBA nueva", proporción de PIBA, 65% en peso) fue comparada con la formulación de PIBA conocida ("PIBA antigua"), obtenida acorde a EP-A-0 244 616 (proporción de PIBA 53% en peso), en cuanto al punto de solidificación y la estabilidad de almacenamiento a -10 y -35ºC. Los resultados están resumidos en la siguiente tabla B:

TABLA B

3

Para el producto acorde a la invención se pudo lograr una notable mejora en el punto de solidificación así como en la estabilidad de almacenamiento.

Ejemplo de fabricación 3

El ejemplo de fabricación 1 se repitió, sin embargo, en este caso, se utilizó como disolvente el MIHAGOL M o LIAV 230 en diferentes proporciones de mezcla. La proporción de la mezcla del polímero de amina de poliisobuteno respecto del producto de reacción fue de 66:34. El punto de solidificación y la estabilidad de almacenamiento del producto obtenido fueron determinados para las diferentes mezclas. Los resultados están resumidos en la siguiente tabla C:

\vskip1.000000\baselineskip

TABLA C

4

\vskip1.000000\baselineskip

Los resultados demuestran que a través de la variación adecuada del disolvente se posibilitan sorprendentes y significativas mejoras para la estabilidad de almacenamiento.

Claims

1. Formulación de polialquenamina que comprende, al menos, una polialquenamina en un disolvente, en donde la formulación presenta, al menos, una de las siguientes características para bajas temperaturas:

a): punto de opacidad (cloud point) inferior o igual a -28ºC (determinado según DIN ISO 3015 o DIN EN 23015)

c): precipitaciones cristalinas menores tras el almacenamiento por un periodo de 1 día a 6 semanas a una temperatura de, aproximadamente, -35ºC;

en donde el disolvente se selecciona entre

L1): al menos, una n- o iso-parafina C_{10}-C_{14}, y

L2): al menos, un n- o iso-nafteno C_{10}-C_{14}, y

\vskip1.000000\baselineskip

2. Formulación acorde a la reivindicación 1, con un punto de solidificación en el rango de -27 a -55ºC y/o un punto de opacidad en el rango de -28 a -51ºC.

3. Formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores, en donde el disolvente presenta una densidad (a 15ºC, ASTM D 4052, EN ISO 12185-1996) en el rango de 650 a 900 kg/m^{3} y/o una viscosidad (a 20ºC, ASTM D 445) en el rango de 1,0 a 5,0 mm^{2}/s.

4. Formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores, en donde la proporción de polialqueno de la polialquenamina es el producto de polimerización de monómeros olefínicos C_{2}-C_{6} iguales o diferentes, de cadena lineal o de cadena ramificada.

5. Formulación acorde a la reivindicación 4, en donde el polialqueno presenta un peso molecular numérico medio de 200 a 10.000.

6. Formulación acorde a la reivindicación 5, en donde el polialqueno está derivado de de i-buteno o de una mezcla de monómeros que contiene i-buteno.

7. Formulación acorde a la reivindicación 6, en donde el polialqueno es un poliisobuteno (PIB).

8. Formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores, en donde la polialquenamina es una poliisobutenamina (PIBA), derivada de un poliisobuteno con, al menos, una de las siguientes características:

b): esqueleto poliméricos de poliisobuteno de, al menos, 85% en peso de unidades de isobuteno,

c): polidispersidad en el área de 1,05 a 7.

\vskip1.000000\baselineskip

9. Formulación acorde a una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde la polialquenamina es el producto de reacción de un polialqueno con una amina de la siguiente fórmula general I

(I)HNR^{1}R^{2}

en donde

\vskip1.000000\baselineskip

10. Formulación acorde a una de las reivindicaciones 1 a 7, en donde se utiliza como PIBA el producto de reacción de la hidroformilación y posterior aminación reductiva de PIB reactivo.

\newpage

11. Formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores, en donde el disolvente es el disolvente de proceso de la hidroformilación y la posterior aminación reductiva de PIB reactivo.

12. Formulación de PIBA que contiene PIBA en una mezcla que comprende un disolvente acorde a la definición en una de las reivindicaciones 1 a 3, en donde contiene PIBA en una proporción de, al menos, 63% en peso, en relación al peso total de la mezcla.

13. Composición de combustible o lubricante, que comprende, en una cantidad principal de un combustible o lubricante, una proporción de acción lubricante de una formulación acorde a una de las reivindicaciones anteriores.

14. Utilización de una formulación acorde a una de las reivindicaciones 1 a 12,

a): como aditivo para compuestos de combustible o lubricante, o

b): como aditivo para tintas de impresión.

\vskip1.000000\baselineskip

15. Utilización acorde a la reivindicación 14 como aditivo para la mejora del efecto purificador del sistema de entrada de un combustible para un motor Otto.

16. Paquete aditivo que comprende una formulación acorde a una de las reivindicaciones 1 a 12, eventualmente, en combinación con, al menos, otro coaditivo.

17. Utilización de una mezcla de disolvente de L1 y L2 según la definición acorde a una de las reivindicaciones 1 a 3 para la mejora del comportamiento a bajas temperaturas de PIBA.

18. Procedimiento para la obtención de una formulación de polialquenamina acorde a una de las reivindicaciones 1 a 12, en donde

a): un polialqueno acorde a la definición en una de las reivindicaciones 4 a 8 es disuelto en un disolvente acorde a la definición en una de las reivindicaciones 1 a 3;

b): la solución se somete a una hidroformilación de manera en sí conocida, en presencia de CO y H_{2}; y

c): el oxoproducto obtenido se somete a una aminación hidrogenante en presencia de una amina acorde a la fórmula anterior 1 en la reivindicación 9.

\vskip1.000000\baselineskip

19. Procedimiento acorde a la reivindicación 18, en donde en el paso a) se obtiene una solución, cuya proporción de disolvente es de, como máximo, 40% en peso, en relación al peso total de la solución.