BR112021003248A2

BR112021003248A2 - composição de resina termoplástica

Info

Publication number: BR112021003248A2
Application number: BR112021003248-7A
Authority: BR
Inventors: Nobuhiro Oya; Kensuke KAMOSHIDA; Atsushi NANYA
Original assignee: Kuraray Co., Ltd
Priority date: 2018-09-07
Filing date: 2019-09-04
Publication date: 2021-05-18
Also published as: CN112639024A; US20210340377A1; KR20210056335A; WO2020050326A1; EP3848419A1; CN112639024B; EP3848419A4; JP6799716B2; JPWO2020050326A1

Abstract

''COMPOSIÇÃO DE RESINA TERMOPLÁSTICA'' A presente invenção refere-se a uma composição de resina termoplástica, contendo 3 a 10 partes em massa de uma poliolefina modificada (B) que tem um índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240°C, e sob uma carga de 2,16 kg de 0,1 a 0,6 g/10 min, em relação à 100 partes em massa de uma resina termoplástica (A) tendo um ponto de fusão de 270°C ou mais alto nesse lugar. Preferivelmente, a poliolefina modificada (B) tem 1% de temperatura de decomposição de 300 a 450°C. Preferivelmente, a resina termoplástica (A) é uma resina de poliamida.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPO- SIÇÃO DE RESINA TERMOPLÁSTICA". Campo Técnico

[0001] A presente invenção refere-se à composição de resina ter- moplástica, capaz de produzir um artigo moldado tendo excelente ca- pacidade de deslizamento. Antecedentes da Técnica

[0002] Quando excelente em resistência ao calor, características mecânicas, moldabilidade e similares, uma resina termoplástica é lar- gamente usada como componente industrial. Por exemplo, uma resina de poliamida é usada para peças de veículo e outras, como também são excelentes na capacidade de deslizamento, em adição às caracte- rísticas mencionadas acima. Em tal uso, condições de serviço mais severas, tal como um aumento na carga aplicada para componentes, são assumidas quando comparadas com ambientes de serviço para componentes industriais em geral, e dessa maneira melhoramento da capacidade de deslizamento, resistência ao calor, características me- cânicas e similares são ativamente investigadas. Especificamente, como um método para melhorar a capacidade de deslizamento de uma resina de poliamida, é proposto um método de adição de dissulfeto de molibdênio, polietileno, fluororresina ou simila- res para uma resina de poliamida (PTLs 1, 2). É também proposto um método de misturar uma quantidade específica de poliorganossiloxano de acrila modificada em uma resina de poliamida, em que o número de carbono por uma resina de amida na unidade recorrente é 6 a 13 (PTL 3). Lista de Citações Literatura de Patente

[0003] PTL 1: JP 62-185747 À

[0004] PTL 2: JP 1-247458 À

[0005] PTL 3: JP 2014-218574 À Sumário da Invenção Problema Técnico

[0006] No método descrito em PTL 1, a fluidez na moldagem dimi- nui, quando dissulfeto de molibdênio é misturado em uma resina de poliamida, e o efeito de melhorar a capacidade de deslizamento não pode ser dito como sendo suficiente. No método descrito em PTL 2, polietileno e fluororesina são malmiscíveis com poliamida, dessa ma- neira causando alguns problemas de má aparência como descasca- mento, marcas de fluxo, ou similares na superfície de um artigo mol- dado, devido sangrar na superfície de um artigo moldado, gerando uma matriz de contaminação e similares. Além disso, PTL 3 descreve que uma composição de resina de poliamida, contendo organossiloxa- na de acrila modificada, é excelente na capacidade de deslizamento, mas existe uma possibilidade de que a organossiloxana pode causar falha de eletrocondução, e ocorre um problema em que o uso dos ma- teriais a ser contidos é limitado.

[0007] A presente invenção foi feita em consideração aos proble- mas acima mencionados, até agora existentes, e um objetivo da mes- ma é fornecer uma composição de resina termoplástica, capaz de dar um artigo moldado excelente na capacidade de deslizamento, especi- almente sob pressão alta da superfície, e também tendo resistência ao calor tal como por calor de fricção, e também fornecer um artigo mol- dado usando uma composição de resina termoplástica. Solução para o Problema

[0008] Para solucionar os problemas mencionados acima, os pre- sentes inventores fizeram estudos assíduos e, como um resultado, ve- rificaram que um artigo moldado, usando uma composição de resina termoplástica preparada misturando uma resina termoplástica, tendo um alto ponto e fusão e uma poliolefinaa modificada, tendo um índice

(taxa) de fluidez específico em uma proporção específica, é excelente em capacidade de deslizamento especialmente sob pressão de super- fície alta, e também excelente em resistência ao calor, e com base nessas constatações, fizeram investigações adicionais e completaram a presente invenção.

[0009] Especificamente, a presente invenção fornece os a a se- guir.

[0010] Uma composição de resina termoplástica contendo de 3 a partes por massa de uma poliolefina (B) modificada, tendo um índi- ce de fluidez (MFR) em uma temperatura de 240ºC, e sob uma carga de 2,16 kg de 0,1 a 0,6 g/10 min, relativa às 100 partes por massa de uma resina termoplástica (A), que tem um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto nesse lugar.

[0011] Uma composição de resina termoplástica de acordo com , em que a poliolefina modificada (B) tem 1% de temperatura de de- composição de 300 a 450ºC.

[0012] A composição de resina termoplástica de acordo com ou, em que a resina termoplástica (A) é uma resina de poliamida.

[0013] A composição de resina termoplástica de acordo com , em que a resina de poliamida é uma poliamida semi-aromática.

[0014] A composição de resina termoplástica de acordo com qual- quer uma de a , em que a poliolefina modificada (B) é uma resina de polietileno modificado.

[0015] A composição de resina termoplástica de acordo com qual- quer uma de a,em que o conteúdo de uma unidade estrutural deriva- da de etileno contida na poliolefina modificada (B) é 50 % mol ou mais.

[0016] A composição de resina termoplástica de acordo com ou, em que a resina de poliamida tem um peso médio de peso molecular de 7.000 a 110.000.

[0017] Um artigo moldado usando a composição de resina termo-

plástica de qualquer um de a.

[0018] O artigo moldado de acordo com , em que o artigo moldado é um membro de deslizar.

Efeitos Vantajosos da Invenção

[0019] De acordo com a presente invenção, pode ser fornecida uma composição de resina termoplástica, capaz de dar um artigo mol- dado excelente em capacidade de deslizamento, especialmente sob pressão de superfície alta e tendo resistência ao calor tal como calor de fricção, e um artigo moldado usando a composição de resina ter- moplástica.

Descrição de Modalidades Composição de resina termoplástica

[0020] A composição de resina termoplástica da presente inven- ção contém 3 a 10 partes por massa de uma poliolefina modificada (B), que tem um índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240ºC e sob uma carga de 2,16 kg de 0,1 a 0,6 g/10 min, em relação à 100 partes por massa de uma resina termoplástica (A), que tem um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto nesse lugar. Na presente invenção, a resina termoplástica que tem um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto é usada, e desta maneira melhora a resistência ao calor de um artigo moldado, usando a composição de resina termoplástica. Além disso, uma vez que a poliolefina modificada que tem um índice de fluidez es- pecífico é usada, é considerado que a poliolefina modificada pode ser finamente dispersa na fase da resina termoplástica, e a composição pode exibir lubricidade, quando a poliolefina modificada pode ser ras- pada pouco a pouco durante a fricção, e pode dessa maneira exibir excelente capacidade de deslizamento.

Resina termoplástica (A)

[0021] Na presente invenção, é usada uma resina termoplástica (A) que tem um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto. Quando o pon-

to de fusão é 270ºC ou mais alto, melhora a resistência ao calor de um artigo moldado usando a composição de resina termoplástica da pre- sente invenção. Desta maneira, quando o artigo moldado é usado co- mo um membro de deslizar ou similares, o artigo moldado pode ser evitado de ser fundido pelo calor de fricção etc. A partir deste ponto de vista, o ponto de fusão da resina termoplástica (A) é preferivelmente 280ºC ou mais alto, mais preferivelmente 290ºC ou mais alto, ainda mais preferivelmente 295ºC ou mais alto, e é, em geral, preferivelmen- te 350ºC ou mais baixo.

[0022] O ponto de fusão da resina termoplástica (A) na presente invenção, é um valor medido de acordo com o método descrito na se- ção de Exemplos.

[0023] A resina termoplástica (A) para uso na presente invenção não é especificamente limitada, até onde tendo um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto, e inclui uma resina de poliéster, uma fluororesina, uma resina de poliamida e uma resina de poliéter. Entre essas, a partir do ponto de vista de melhorar a resistência ao calor, e as característi- cas mecânicas do artigo moldado usando a composição de resina ter- moplástica, uma resina de poliamida e uma resina de poliéter são pre- feridas, e uma resina de poliamida é mais preferida. Resina de poliamida (A1)

[0024] A resina de poliamida (A1) para uso na presente invenção, não é especificamente limitada até onde tem um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto, mas é preferivelmente uma resina de poliamida tal como o número de carbono por um grupo amida, na unidade recorren- te da resina de poliamida é 6 a 13. Quando o número de carbono por um grupo amida em uma unidade recorrente da resina de poliamida cai dentro da faixa, as características mecânicas e a capacidade de deslizamento do artigo moldado melhoram. A partir desses pontos de vista, o número de carbono por um grupo amida na unidade recorrente é preferivelmente 7 a 13, mais preferivelmente 8 a 13.

[0025] "O número de carbono por um grupo amida" é um valor médio de todos os carbonos (incluindo o carbono do grupo amida), contidos em cada unidade recorrente por um grupo amida.

[0026] A resina de poliamida (A1) para uso na presente invenção pode ser produzida, por exemplo, usando as principais matérias pri- mas de um ácido aminocarboxílico, uma lactama, uma diamina e um ácido dicarboxílico.

[0027] Exemplos das matérias primas incluem um ácido aminocar- boxílico tal como ácido 6-aminocaproico, ácido 11-aminoundecanóico, 12-ácido aminododecanoico e ácido para-aminometilbenzóico; uma lactama tal como e-caprolactama e w-laurolactama; uma diamina alifá- tica tal como 1, ,4-tetrametilenodiamina, 1,5-pentametilenodiamina, 1,6- hexametilenodiamina, 2-metilpentametilenodiamina, 2,2,4-trimetil-1,6- hexametilenodiamina, 2,4,4-trimetil-1,6-hexametilenodiamina, 1,7-hepta- metilenodiamina, — 1,8-octametilenodiamina, — 1,9-nonametilenodiamina (1,9-nonanediamina), 2-metil-1,8-octametilenodiamina, 2-etil-1,7-hepta- nediamina, 1,10-decametilenodiamina, 1,11-undecametilenodiamina, 1,12-dodecametilenodiamina, 1,13-tridecametilenodiamina e 5-metil- nonametilenodiamina; uma diamina alicíclica tal como 1,3-bi(aminometil) ciclohexano, 1,4-bi(aminometil)ciclohexano, 1-amino-3-aminometil-3,5,5- trimetilciciohexano, bi(4-aminociclohexil)metano, bi(3-metil-4-amino- ciclohexil)metano, —2,2-bi(4-aminociclohexil)propano, bi(aminopropil) piperazina e aminoetilpiperazina; uma diamina aromática tal como me- taxililenodiamina e paraxililenodiamina; um ácido dicarboxílico alifático tal como ácido oxálico, ácido malônico, ácido dimetilmalônico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido 2-metiladípico, ácido pimélico, ácido 2,2-dimetilglutárico, ácido subérico, ácido 2,2-dietil- succínico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido dodecanodióico e áci- do dímero; um ácido dicarboxílico alicíclico tal como ácido 1,3-ciclo-

hexanedicarboxílico e ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico; e um ácido dicarboxílico aromático tal como ácido tereftálico, ácido isoftálico, áci- do ftálico, ácido 1,4-naftalenodicarboxílico, ácido 2,6-naftalenodicar- boxílico, ácido 2,7-naftalenodicarboxílico, ácido 1,4-fenilenodioxi-dia- cético, ácido 1,3-fenilenedioxi-diacético, ácido difênico, ácido 4,4'-oxi- dibenzóico, ácido difenilmetano-4,4'-dicarboxílico, ácido difenilsulfona- 4 4'-dicarboxílico e ácido 4,4'-bifenildicarboxílico.

[0028] Na presente invenção, somente um ou dois ou mais tipos de homopolímeros ou copolímeros, derivados de matérias primas, po- dem ser usados um a um ou combinados.

[0029] Exemplos específicos da resina de poliamida (A1) incluem politetrametileno adipamida (náilon 46), politetrametileno tereftalamida (náilon 4T), poliexametileno tereftalamida (náilon 6T), copolímero de politetrametileno tereftalamida/poliexametileno tereftalamida (náilon 6T/4T), poliexametileno adipamida/poliexametileno tereftalamida/poli- tetrametileno tereftalamida/politetrametileno adipamida copolímero (náilon 66/6T/4T/46), copolímero de poliexametileno tereftalamida/poli- capramida (náilon 6T7/6), copolímero de poliexametileno tereftalami- da/poliundecanamida (náilon 617/11), copolímero de poliexametileno tereftalamida/polidodecanamida (náilon 61/12), copolímero de poli- exametileno adipamida/poliexametileno tereftalamida (náilon 66/67), copolímero de poliexametileno adipamida/poliexametileno isoftalamida (náilon 66/61), copolímero de poliexametileno adipamida/poliexame- tileno isoftalamida/policapramida (náilon 66/61/6), copolímero de poli- exametileno adipamida/poliexametileno tereftalamida/poliexametileno isoftalamida (náilon 66/67/61), copolímero de poliexametileno tereftalami- da/poliexametileno isofthalamida (náilon 6T/61), copolímero de poliexa- metileno tereftalamida/poli(2-metilpentametileno) teretalamida (náilon 6T/M5T), polinonametileno tereftalamida (náilon 97), poli(2-metilocta- metileno) tereftalamida (náilon M8T), copolímero de polinonametileno tereftalamida/poli(2-metiloctametileno) tereftalamida (náilon 9T/M87), polidecametileno tereftalamida (náilon 10T), poliundecametileno teref- talamida (náilon 117), polidodecametileno tereftalamida (náilon 127), copolímero de polipentametileno tereftalamida/polidecametileno teref- talamida (náilon 5T/10T), copolímero de polidecametileno tereftalami- da/poliexametileno dodecanamida (náilon 10T/612), copolímero de po- lidecametileno tereftalamida/polihexametileno tereftalamida (náilon 10T/6T), copolímero de polidecametileno tereftalamida/poliexametileno adipamida (náilon 107/66), copolímero de poliexametileno adipami- da/poliexametileno tereftalamida/polidecametileno tereftalamida/polide- cametilenometileno adipamida copolimer (náilon 66/6T/10T/106), copo- límero de polidecametileno tereftalamida/poliundecanamida (náilon 10T/11), polinonametilenonaphthalene dicarboxamida (náilon 9N), po- linonametilenonaphthalene dicarboxamida/poli(2-metiloctametileno) naphthalene dicarboxamida copolimer (náilon 9N/M8N), polihexameti- lenocyclohexane dicarboxamida (náilon 6C), copolímero de poliexame- tilenocicloexano — dicarboxamida/poli(2-metilpentametileno)cicloexano dicarboxamida (náilon 6C/M5C), polinonametilenocicloexano dicarbo- xamida (náilon 9C), poli(2-metilocatametileno)cicloexano dicarboxami- da (náilon M8C), copolímero de polinonametilenocicloexano dicarbo- xamida/poli(2-metiloctametileno)cicloexano — dicarboxamida — (náilon 9C/M8C), e misturas e copolímeros dos mesmos.

[0030] Entre estes, do ponto de vista de melhorar a resistência ao calor do artigo moldado, polinonametileno tereftalamida (náilon 97), polinonametileno tereftalamida/poli(2-metiloctametileno) tereftalamida copolimer (náilon 9T/M8T), polidecametileno tereftalamida (náilon 107), politetrametileno adipamida (náilon 46), polinonametilenonaftalano di- carboxamida (náilon 9N), copolímero de polinonametilenonaftaleno di- carboxamida/poli(2-metiloctametileno)nafthalano dicarboxamida (nái- lon 9N/M8N), polinonametilenocicloexano dicarboxamida (náilon 9C),

poli(2-metiloctametileno)cicloexano dicarboxamida (náilon M8C), e co- polímero de polinonametilenocicloexano dicarboxamida/poli(2-metiloc- tametileno)cicloexano dicarboxamida (náilon 9C/M8C) são preferidos; e polinonametileno tereftalamida (náilon 9T), polinonametileno terefta- lamida/poli(2-metiloctametileno) tereftalamida copolímero (náilon 9T/ MB8T), copolímero de polinonametilenonaftalano dicarboxamida/poli(2- metiloctametileno)naftalano dicarboxamida (náilon 9N/M8N) são mais preferidos.

[0031] A resina de poliamida (A1) para uso na presente invenção é, do ponto de vista de melhorar a resistência ao calor e a dureza de temperatura alta do artigo moldado, preferivelmente uma poliamida semi-aromática contendo um anel aromático na unidade recorrente, e é, acima de tudo, mais preferivelmente uma poliamida semi-aromática usando uma diamina alifática, e um ácido dicarboxílico aromático co- mo materiais de partida.

[0032] A diamina alifática para constituir a poliamia semi-aromático é, do ponto de vista de melhorar a resistência ao calor do artigo mol- dado, preferivelmente uma diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono. Como a diamina alifática para constituir uma poliamida semi- aromática, uma diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono e qualquer outra diamina alifática pode ser usada como combinada, e no caso, o conteúdo da diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono, na quantidade total da diamina alifática é preferivelmente 50 a 100 % em mol, mais preferivelmente 60 a 100 % mol, ainda mais preferivel- mente 75 a 100 % mol, especialmente mais preferivelmente 90 a 100 % mol.

[0033] Como a diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono, preferivelmente pelo menos um de 1,9-nonandiamina e 2-metil-1,8- octanodiamina é usada, e mais preferivelmente ambas as duas são usadas. No caso em que 1,9-nonandiamina e 2-metil-1,8-octandiamina são usadas como combinados, a proporção molar de 1,9-nonandia- mina/2-metil-1,8-octanodiamina é preferivelmente 99/1 a 1/99, mais pre- ferivelmente 95/5 a 50/50, ainda mais preferivelmente 90/10 a 75/25. Quando a proporção molar de 1,9-nonandiamina/2-metil-1,8-octano- diamina se enquadra na faixa, a resistência ao calor, a rigidez da tem- peratura alta, a estabilidade dimensional e a moldabilidade do artigo moldado melhoram.

[0034] O ácido dicarboxílico aromático para constituir a poliamida semi-aromática, é preferivelmente ácido tereftálico ou ácido dicarboxí- lico naftaleno, mais preferivelmente ácido tereftálico. O conteúdo total de ácido tereftálico e ácido dicarboxílico naftaleno, na quantidade total do ácido dicarboxílico aromático, para constituir a poliamida semi- aromática, é preferivelmente 50 a 100% em mol, mais preferivelmente 60 a 100% em mol, ainda mais preferivelmente 75 a 100% em mol, ainda mais preferivelmente 90 a 100% em mol. Quando o conteúdo total de ácido tereftálico e ácido dicarboxílico naftaleno na quantidade total do ácido dicarboxílico aromático se enquadra na faixa, melhora a resistência ao calor do artigo moldado.

[0035] O conteúdo da diamina alifática tendo 4 a 18 átomos de carbono, na quantidade total de monômeros para constituir a poliamida semi-aromática, é preferivelmente 30 a 55% em mol, mais preferivel- mente 40 a 55% em mol, e o conteúdo do ácido dicarboxílico aromáti- co é preferivelmente 30 a 55% em mol, mais preferivelmente 40 a 55% em mol.

[0036] Preferivelmente, a resina de poliamida (A1) é vedada com um agente de vedação terminal, pelo menos parcialmente, no terminal da cadeia molecular do mesmo. Quando o terminal é vedado, melhora a moldabilidade de fusão da composição de resina termoplástica resul- tante.

[0037] Como o agente de vedação terminal para vedar o terminal da resina de poliamida (A1), um composto monofuncional tendo reati- vidade com o terminal do grupo amino ou grupo carboxi de poliamida pode ser usado, e do ponto de vista de reatividade e estabilidade de terminais lacrados, um ácido monocarboxílico ou uma monoamina é preferido, e do ponto de vista de capacidade de manuseio fácil, um ácido monocarboxílico é mais preferido. Em adição, ácidos anidridos, monoisocianatos, halogenetos de monoácido, monoésteres e mono- alcóois são também usáveis.

[0038] Exemplos do ácido monocarboxílico usável como um agen- te de vedação de terminal, incluem um ácido monocarboxíico alifático tal como ácido acético, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido capróico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido tridecanoico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido pivalico, e ácido isobu- tírfico; um ácido monocarboxílico alicíclico tal como ácido cicloexano- carboxílico; e um ácido monocarboxílico aromático tal como ácido benzoico, ácido toluico, ácido a-naftalenocarboxílico, ácido B-naftale- nocarboxílico, ácido metilnaftaleno-carboxílico e ácido fenilacético. Um somente ou dois ou mais destes pode ser usado, individualmente ou combinados.

[0039] Entre estes, do ponto de vista da reatividade, a estabilidade de terminais vedados e o custo de produção, preferidos são ácido acé- tico, ácido propiônico, ácido butírico, ácido valérico, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido tridecanóico, ácido miistico, ácido palmítico, ácido esteárico e ácido benzóico.

[0040] Exemplos da monoamina que pode ser usada como um agente de vedação de terminal, incluem uma monoamina alifática tal como metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, hexilamina, octi- lamina, decilamina, estearilamina, dimetilamina, dietilamina, dipropila- mina e dibutilamina; uma monoamina alicíclica tal como cicloexilamina e dicicloexilamina; e uma monoamina aromática tal como anilina, tolui-

dina, difenilamina e naftilamina. Um somente ou dois ou mais destes, podem ser usados individualmente ou como um combinado.

[0041] Entre estes, a partir do ponto de vista da reatividade, ponto de ebulição, estabilidade de terminais vedados e custo de produção, preferidos são butilamina, hexilamina, octilamina, decilamina, esteari- lamina, cicloexilamina e anilina.

[0042] A resina de poliamida (A1) para uso na presente invenção, pode ser produzida de acordo com um método conhecido. Exemplos de métodos usáveis incluem um método de polimerização de fusão, um método de polimerização de fase sólida e uma polimerização de extrusão de fusão, usando um ácido aminocarboxílico ou uma lactama, e um ácido dicarboxílico e uma diamina.

[0043] Um exemplo de um método de produção para a resina de poliamida (A1), inclui primeiro misturar um componente de ácido dicar- boxílico para ser uma unidade de ácido dicarboxílico, um componente de diamina para ser uma unidade de diamina, um catalisador e, opcio- nalmente, um agente de vedação de terminal, cada um em uma quan- tidade predeterminada e todos de uma vez, depois aquecendo eles em 200 a 250ºC para preparar um prepolímero, e depois polimerizando o prepolímero através de polimerização da fase sólida, ou usando um extrusor de fundição.

[0044] No caso em que o estágio final de polimerização é realiza- do em um modo de polimerização de fase sólida, preferivelmente, a polimerização é realizada sob pressão reduzida, ou em uma atmosfera de gás inerte, e no caso, quando a temperatura de polimerização cai dentro de uma faixa de 200 a 280ºC, a velocidade de polimerização pode ser alta, a produtividade é excelente, e a descoloração ou gelifi- cação (congelamento) pode ser eficazmente evitados. No caso em que o estágio final da polimerização é realizado usando um extrusor de fundição, a temperatura de polimerização é preferivelmente 370ºC ou mais baixa, e no caso, uma resina de poliamida (A1) pode ser obtida com pouca decomposição ou sem degradação.

[0045] Exemplos de catalisadores usáveis na produção da resina de poliamida (A1) incluem ácido fosfórico, ácido fosforoso, ácido hipo- fosforoso, e ácido e sais ou ésteres dos mesmos.

[0046] Os sais ou ésteres incluem sais de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso, com um metal tal como potássio, só- dio, magnésio, vanádio, cálcio, zinco, cobalto, manganês, estânio, tungstênop, germanio, titânio ou antimônio; sais de amônio de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso; e ésteres de etila, ésteres de isopropila, ésteres de butila, ésteres de hexila, ésteres de isodecila, ésteres de octadecila, ésteres de decila, ésteres e estearila e ésteres de fenila ésteres de ácido fosfórico, ácido fosforoso ou ácido hipofosforoso.

[0047] Preferivelmente, a resina de poliamida (A1) tem um peso molecular de peso médio, como medido em termos de metacrilato de polimetila padrão, através de cromatografia de permeação de gel (GPC), de 7.000 ou mais, mais preferivelmente 10.000 ou mais, ainda mais preferivelmente 12.000 ou mais. Quando o peso molecular de peso médio é não menos do que o limite mais baixo mencionado aci- ma, as características mecânicas tais como resistência do artigo mol- dados resultante melhoram. Além disso, preferivelmente, o peso mole- cular de peso médio é 110.000 ou menos, mais preferivelmente 80.000 ou menos, ainda mais preferivelmente 40.000 ou menos. Quando o peso molecular de peso médio não é mais do que o limite superior mencionado acima, a moldabilidade e a resistência ao calor dos arti- gos moldados resultantes melhoram. Resina de Poliéter (A2)

[0048] Exemplos de uma resina de poliéter (A2) utilizável como a resina termoplástica na presente invenção, incluem éter de polifenileno

(PPE), sulfona de poliéter (PES) tendo um grupo de éter e um grupo de sulfona misturados, cetona de poliéter (PEK) tendo um grupo éter e um grupo carbonila miturados, cetona de éter de poliéter (PEEK), ce- tona de poliéter (PEKK), e sulfeto de polifenileno (PPS) tendo um gru- po tioéter. Entre estes, a partirdo ponto de vista de melhorar a resis- tência ao calor e as características mecânicas do artigo moldado, sul- feto de polifenileno e cetona de éter de poliéter são preferidos. Teor de resina termoplástica (A) na composição de resina termoplásti- ca

[0049] O teor da resina termoplástica (A) na composição de resina termoplástica da presente invenção, é preferivelmente 30 a 97% em massa. Quando o teor da resina termoplástica (A) se enquadra na fai- xa, a resistência ao calor do artigo moldado pode melhorar suficiente- mente e, em adição, as características mecânicas do mesmo melho- ram, e o artigo moldado pode ser favoravelmente usado como um membro de deslizamento. A partir destes pontos de vista, o teor da resina termoplástica (A) na composição de resina termoplástica é pre- ferivelmente 40 a 97% em massa, mais preferivelmente 50 a 97% em massa, ainda mais preferivelmente 60 a 97% em massa, especialmen- te mais preferivelmente 80 a 97% em massa. Poliolefina modificada (B)

[0050] Na presente invenção, é usada uma poliolefina modificada (B) que tem um índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240ºC e sob uma carga de 2,16 kg de 0,1 a 0,6 g/10 min. Uma vez que a com- posição de resina termoplástica da presente invenção contém a polio- lefina modificada (B), melhora a capacidade de deslizamento do artigo moldado usando a composição de resina termoplástica. Na composi- ção de resina termoplástica da presente invenção, é considerado que a poliolefina modificada (B) é fácil para finamente se dispersar na resi- na termoplástica (A), e a poliolefina modificada (B) é raspada por fric-

ção para exibir lubricidade, e a capacidade de deslizamento do artigo moldado pode ser dessa maneira melhorada.

[0051] Quando MFR da poliolefina modificada (B) se enquadra na faixa acima, a capacidade de deslizamento do artigo moldado melhora, e em adição, a miscibilidade e a afinidade entre a poliolefina modifica- da (B) e a resina termoplástica (A) também melhoram. A partir deste ponto de vista, o índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240ºC e sob uma carga de 2,16 kg da poliolefina modificada (B), é preferi- velmente 0,15 g/10 min ou mais, mais preferivelmente 0,20 g/10 min ou mais, ainda mais preferivelmente 0,25 g/10 min ou mais, e é tam- bém preferivelmente 0,55 g/10 min ou menos, mais preferivelmente 0,50 g/10 min ou menos, ainda mais preferivelmente 0,45 g/10 min ou menos. O índice de fluidez da poliolefina modificada (B) pode ser con- trolado, por exemplo, pelo peso molecular da mesma, como também o tipo e a quantidade da modificação e a presença ou ausência de intro- dução de reticulação dentro disto. Por exemplo, em geral, aumentando o peso molecular, o valor do índice de fluidez pode ser reduzido.

[0052] O índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240ºC e sob uma carga de2.16 kg da poliolefina modificada (B) na presente invenção, é um valor medido de acordo com o método descrito na se- ção de Exemplos.

[0053] A poliolefina para constituir a poliolefina modificada (B) in- clui uma resina de polietileno e uma resina de polipropileno, e acima de tudo, do ponto de vista de melhorar a capacidade de deslizamento do artigo moldado, uma resina de polietileno é preferida. Especifica- mente, a poliolefina modificada (B) para uso na presente invenção, é preferivelmente uma resina de polietileno modificada.

[0054] Exemplos da resina de polietileno incluem um polietileno de densidade baixa, um polietileno linear de densidade baixa, um polieti- leno de densidade média, e um polietileno de densidade alta. Um poli-

etileno de peso molecular alto, contendo um componente de polietileno de peso molecular ultra alto e um componente de polietileno de peso molecular baixo é usável.

[0055] O conteúdo da unidade estrutural derivada de etileno no polietileno modificado (B), é preferivelmente 50 % em mol ou mais, mais preferivelmente 60 % em mol ou mais, e o polietileno pode ser um copolímero de etileno e um monômero tal como uma a-olefina. Exemplos da a-olefina incluem propileno, 1-buteno, 1-hexeno, 1- octeno e 4-metil-1-penteno.

[0056] A poliolefina modificada (B) inclui uma preparada modifi- cando uma poliolefina, tal como a resina de polietileno mencionada acima com, por exemplo, uma ou mais selecionadas de um ácido car- boxílico não saturado e um derivado do mesmo, e um polímero viní- lico.

[0057] O ácido carboxílico não saturado a ser usado para a modifi- cação inclui ácido acrilico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fu- márico, ácido tetraidroftálico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido crotônico e ácido endo-cis-biciclo[2.2.1]hept-5-en-2,3 dicarboxílico (ácido nádico).

[0058] O derivado de ácido carboxílico não saturado inclui cloreto de malenila, maleimida, acrilamida, metacrilamida, metacrilato de glici- dila, anidrido maleico, anidrido citracônico, maleato de monometila, maleate de dimetila e maleato de glicidila. Um sozinho ou dois ou mais destes, podem ser usados individualmente ou como combinado.

[0059] Entre estes, um ácido dicarboxílico não saturado ou um ácido anidrido do mesmo é preferido, e ácido maleico, ácido nádico ou um ácido anidrido do mesmo é mais preferido.

[0060] Como um método para modificar uma poliolefina tal como uma resina de polietileno com um ácido carboxílico não saturado ou um derivado do mesmo, é mencionado um método de polimerização por enxerto de uma resina de polietileno com um monômero de enxer- tar, selecionado de um ácido carboxílico não saturado ou um derivado do mesmo.

[0061] O método de polimerização por enxerto não é especifica- mente limitado, e os exemplos do mesmo incluem um método de fun- dir uma resina de polietileno, e depois adicionar um monômero de en- xerto do mesmo para polimerização de enxerto, e um método de dis- solver uma resina de polietileno em um solvente, e depois adicionando um monômero de enxerto para a polimerização de enxertar. Na poli- merização de enxerto, preferivelmente um radical iniciador é usado concorrentemente.

[0062] A proporção de reação do monômero de enxerto para a re- sina de polietileno, é preferivelmente 0.01 a 10 partes em massa em relação à 100 partes em massa da resina de polietileno.

[0063] Exemplos do polímero vinílico para modificar uma poliolefi- na incluem um poliestireno, um metacrilato de polimetila e um copolí- mero de acrilonitrila-estireno.

[0064] Como um método para modificar uma resina de polietileno com um polímero vinílico, é mencionado um método de adicionar uma solução contendo um monômero de vinil tal como estireno, um inicia- dor de polimerização radical tal como peróxido de benzoíla, e um mo- nômero de vinil contendo peróxido orgânico, tal como carbonato de t- butilperoximetacriloiloxietol para uma suspensão aquosa de uma resi- na de polietileno, para dessa maneira infiltrar o iniciador de polimeriza- ção radical, o monômero de vinil contendo peróxido orgânico, e o mo- nômero de vinil na resina de polietileno, e depois polimerizando o mo- nômero de vinil e o monômero de vinil contendo peróxido orgânico na resina de polietileno, para produzir um grupo de peróxido orgânico contendo polímero vinílico, e amassando por fusão a composição de resina resultante, ou uma mistura preparada adicionando uma resina de polietileno para a composição da resina, a fim de dar um resina de polietileno de polímero vinílico enxertado.

[0065] A proporção de conteúdo do polímero vinílico na resina de polietileno de polímero vinílico modificado, é preferivelmente 10 a 60% em massa.

[0066] Preferivelmente, a poliolefina modificada (B) para uso na presente invenção, tem 1% de temperatura de decomposição de 300 a 450ºC. Quando o 1% de temperatura de decomposição da poliolefina modificada (B) se enquadra na faixa, a poliolefina modificada (B) pode ser prontamente amassada com a resina termoplástica (A), tendo um ponto de fusão alto para dar um artigo moldado mais excelente em re- sistência ao calor e capacidade de deslizamento. Por outro lado, quando 1% da temperatura de decomposição é mais baixa do que 300ºC, o gás pode ser gerado devido à decomposição em amassa- mento por fusão e moldagem. A partir destes pontos de vista, o 1% de temperatura de decomposição da poliolefina modificada (B), é preferi- velmente 340ºC ou mais alta, mais preferivelmente 350ºC ou mais al- ta, ainda mais preferivelmente 360ºC ou mais alta, e é preferivelmente 440ºC ou mais baixa, mais preferivelmente 430ºC ou mais baixa, ainda mais preferivelmente 420ºC ou mais baixa.

[0067] O 1% de temperatura de decomposição da poliolefina modi- ficada (B) na presente invenção, é um valor medido de acordo com o método descrito na seção de Exemplos.

[0068] A quantidade da poliolefina modificada (B) em relação à 100 partes por massa da resina termoplástica (A), é 3 a 10 partes por massa. Quando a quantidade da poliolefina modificada (B), em relação à 100 partes em massa da resina termoplástica (A) é menos do que 3 partes em massa, o coeficiente de fricção do membro de deslizamento pode não ser suficientemente mais baixo e o volume de desgaste pode ser grande, mas quando a quantidade de poliolefina modificada (B) é mais do que 10 partes por massa, a resistência mecânica do artigo moldado diminui. A partir destes pontos de vista, a quantidade de poli- olefina modificada (B) em relação à 100 partes em massa da resina termoplástica (A), é preferivelmente 4 partes em massa ou mais, mais preferivelmente 5 partes em massa ou mais. Quando a quantidade da poliolefina modificada (B) cai dentro da faixa acima, a resistência à tra- ção do artigo moldado aumenta. Além disso, especialmente do ponto de vista da capacidade de deslizamento do artigo moldado resultante, a quantidade da poliolefina modificada (B) pode ser de 9 partes em massa ou menos, ou pode ser 8 partes em massa ou menos, ou ainda pode ser 7 partes em massa ou menos. Agente de Enchimento (C)

[0069] A composição de resina termoplástica da presente inven- ção pode, opcionalmente, conter um agente de enchimento (C). Quan- do a composição de resina termoplástica da presente invenção contém um agente de enchimento, as características mecânicas, a resistência ao calor e as características dimensionais do artigo moldado, usando a composição de resina termoplástica da presente invenção, pode me- lhorara ainda mais.

[0070] Exemplos do agente de enchimento (C) incluem um agente de enchimento fibroso tal como fibras de vidro, fibras de carbono, fi- bras de poliamida totalmente aromáticas (por exemplo, fibras de teref- talamida de poliparafenileno, fibras de tereftalamida de polimetafenile- no, fibras de isoftalamida de poliparafenileno, fibras de isoftalamida de polimetafenileno, e fibras obtidas de um condensado de diaminodifenil éter e ácido tereftálico ou ácido isoftálico), fibras de boro, fibras de po- liéster de cristal líquido e fibras de basalto; um agente de enchimento acicular tal como vergas de titanato de potássio, vergas de borato de alumínio, vergas de carbonato de cálcio, vergas de volastonita e xono- tlita; um agente de enchimento em pó tal como talco, carbonato de cálcio, sílica, sílica alumina, alumina, dióxido de titânio e dissulfeto de molibdênio; e um agente de enchimento de flocos tais como hidrotalci- ta, flocos de vidro, mica (malacacheta), argila, montmorilonita e caolim.

Um sozinho ou dois ou mais destes tipos, podem ser usados individu- almente ou como combinado.

[0071] Entre esses agentes de enchimento, do ponto de vista de melhoramento das características mecânicas a resistência ao calor e as características dimensionais do artigo moldado, pelo menos um ou mais selecionados do seguinte são preferidos.

[0072] Agente de enchimento fibroso: fibras de vidro, fibras de carbono, fibras de poliamida totalmente aromáticas.

[0073] Agente de enchimento acicular: vergas de titanato de po- tássio, vergas de borato de alumínio, vergas de carbonato de cálcio, volastonita e xonotlita.

[0074] Agente de enchimento pulvurento: talco, carbonato de cál- cio, sílica.

[0075] Agente de enchimento de fratura: fraturas de vidro, mica, caolim.

[0076] Preferivelmente, o agente de enchimento (C) é tratado na superfície. No caso em que o agente de enchimento (C) é tratado na superfície, a afinidade do mesmo para a resina termoplástica (A) pode ser melhorada, e as características mecânicas da composição de resi- na termoplástica podem ser melhores.

[0077] O agente de tratamento da superfície para tratar a superfí- cie do agente de enchimento (C), inclui um agente de acoplamento tal como um agente de acoplamento de silano, um agente de acoplamen- to de titânio, e um agente de acoplamento de aluminato e um agente de dimensionamento.

[0078] O agente de acoplamento é preferivelmente aminossilano, epoxissilano, metiltrimetoxissilano, metiltrietoxissilano, y-glicidoxipropil-

trimetoxissilano, viniltriacetoxissilano e viniltrimetoxissilano.

[0079] O agente de dimensionamento é preferivelmente um com- posto de epóxi, um composto de uretano, um composto de ácido car- boxílico, um composto de ácido maleico/uretano modificado e um composto de uretano/amina modificado. Um sozinho ou dois ou mais tipos desses agentes de tratamento de superfícies, podem ser usados sozinhos ou como combinado.

[0080] No caso em que a composição de resina termoplástica da presente invenção contém um agente de enchimento (C), o conteúdo do mesmo é preferivelmente 10 a 200 partes em massa, em relação à 100 partes em massa da resina termoplástica (A), mais preferivelmen- te 15 a 150 partes em massa, ainda mais preferivelmente 20 a 100 partes em massa. Quando o conteúdo do agente de enchimento (C) se enquadra na faixa acima, a resistência do artigo moldado formado da composição de resina termoplástica pode ser aumentada e, em adi- ção, a praticabilidade da composição de resina termoplástica também melhora. Outros componentes

[0081] A composição de resina termoplástica da presente inven- ção pode conter, quando necessário e dentro de uma faixa não depre- ciando os efeitos vantajosos da presente invenção, outros componen- tes tais como um agente formando núcleos de cristal, um estabilizador baseado em cobre, um antioxidante baseado em fenol impedido, um antioxidante baseado em amina impedida, um antioxidante baseado em um fósforo, um antioxidante baseado em tio, um antioxidante ba- seado em amina, um absorvente UV (ultra violeta), um estabilizador da luz, um agente antiestático, um aperfeiçoador da resistência de impac- to, um plastificante, um lubrificante, um retardante da chama, um auxi- liar de retardamento da chama, um corante, um pigmente, um agente antiestático, e um aperfeiçoador da fluidez. Em adição, um lubrificante sólido tal como poliolefina, PTFE, dissulfeto de molibdênio, grafite, mi- ca e talco podem também ser misturados. Método de produção para a composição da resina termoplástica

[0082] Como um método para produzir a composição de resina termoplástica da presente invenção, preferivelmente usado é um mé- todo capaz de uniformemente misturar a resina termoplástica (A) e a poliolefina modificada (B). Especificamente, a composição pode ser produzida usando uma máquina de amassar tal como um extrusor de parafuso único, um extrusor de parafuso duplo, um amassador ou um misturador Banbury. Em relação à condição de amassar por fusão pa- ra o método, por exemplo, os componentes são amassados em 300 a 350ºC por 1 a 30 minutos, a fim de dar a composição de resina termo- plástica da presente invenção. Neste caso, a composição de resina termoplástica preparada pelo amassamento por fusão pode ser dire- tamente moldada para dar um artigo moldado, ou pode ser uma vez peletizada e depois moldada para dar um artigo moldado. Artigo moldado

[0083] O artigo moldado da presente invenção usa a composição de resina termoplástica da presente invenção, e por exemplo, a com- posição de resina termoplástica da presente invenção pode ser mol- dada de acordo com um método de moldagem conhecido de molda- gem por injeção, moldagem por extrusão, formando prensa, moldagem de sopro, moldagem de calendário (calandra) ou moldagem por fundi- ção. Para o artigo moldado da presente invenção, a composição de resina termoplástica da presente invenção pode ser combinada com qualquer outro composto.

[0084] O uso do artigo moldado da presente invenção não está especificamente limitado, e o artigo moldado pode ser usado em várias aplicações, tipicamente para veículos e componentes elétricos e ele- trônicos. O artigo moldado da presente invenção é excelente em am-

bas, propriedade de deslizamento e características mecânicas e é, em adição, também excelente em outras características tais como resis- tência ao calor, resistência química, baixa absorção da água, estabili- dade dimensional e aparência, e é desta maneira favorável como membro de deslizamento. Acima de tudo, o artigo moldado é favora- velmente usado como rolamentos, retentores de rolamentos, engrena- gens, arbustos, ressaltos (motor excêntrico), trilhos, rolos, polias, roto- res, placas de fricção, válvulas, interruptores, manivelas, prendedores, guias incompletos, ganchos de apoio, correias, cadeias, guias tenso- res de cadeia, impermeabilizantes, e conectores e disjuntores reque- rendo capacidade de deslizamento. Exemplos

[0085] De acordo com isso a presente invenção é descrita mais especificamente com referência aos Exemplos, mas seja o que for a presente invenção não está restrita por estes Exemplos. As proprieda- des físicas dos compostos usados nos Exemplos e Exemplos Compa- rativos, são avaliadas de acordo com os métodos a seguir. Ponto de fusão da resina termoplástica (A)

[0086] Usando um calorímetro de varredura diferencial (DSC), uma resina termoplástica (massa de amostra 10 mg) foi aquecida em uma atmosfera de nitrogênio em uma fornalha DSC, de 30ºC a 340ºC em uma taxa de 10º C/min, depois mantida a 340ºC por 5 minutos, res- friada para 50ºC em uma taxa de 10º C/min, e mantida a 50ºC por 5 minutos. E então, isto foi aquecido até 340ºC em uma taxa de 10ºC/min, e a posição do pico endotérmico aparecendo durante o aquecimento, foi lido para ser o ponto de fusão (ºC) da resina. Quando 2 ou mais picos endotérmicos aparecem, o pico lateral da temperatura mais alta é o ponto de fusão (ºC). Índice de fluidez de poliolefina modificada (B)

[0087] Para a medição, um indicador de fusão de Toyo Seiki

Seisaku-sho, Ltd. (G-02, diâmetro interno do cilindro 9.550 mm, diâme- tro de cabeçote do pistão 9.474 mm, comprimento da matriz 8.000 mm, diâmetro do orifício da matriz 2.095 mm) foi usado. Uma matriz foi posicionada no fundo de um cilindro. Depois da temperatura do cilindro alcançar 240ºC, uma poliolefina modificada (B) foi colocada dentro do cilindro com a prevenção do influxo do naquele lugar, e depois da en- trada da amostra, um pistão foi inserido no cilindro e uma carga de

2.16 kg foi aplicada a isso. Em 4 minutos depois da entrada da amos- tra, a medição foi iniciada. A resina ejetada através do orifício da ma- triz foi amostrada em intervalos de um tempo de medição de 30 se- gundos, e a massa da amostra resultante foi convertida em uma mas- sa do mesmo, em termos de um tempo de medição de 10 minutos pa- ra ser um índice de fluidez (MFR) da poliolefina modificada (B). Um polímero comparativo (X) foi medido da mesma maneira.

[0088] 1% de Temperatura de decomposição de poliolefina modifi- cada (B)

[0089] Usando um analisador termogravimétrico/calorimétrico de varredura diferencial (TG/DSC1) de METTLER TOLEDO Corporation, a medição do realizada em uma atmosfera de ar em uma taxa de aquecimento de 10º C/min, e a temperatura em que 1% de redução do peso ocorreu em relação ao peso inicial, foi referida como 1% da tem- peratura de decomposição da poliolefina modificada (B) analisada. Um polímero comparativo (X) foi medido da mesma maneira. Peso médio do peso molecular da resina termoplástica (A)

[0090] O peso médio do peso molecular de uma resina termoplás- tica (A), foi medido como um peso molecular padrão equivalente a me- tacrilato de polimetila do mesmo, através de cromatografia de permea- ção de gel (GPC). Uma solução de HFIP preparada dissolvendo 0,85 g de trifluoroacetato de sódio em 1 kg de 1,1,1,3,3,3-hexafluoroisopro- panol (HFIP) foi usado como um eluente. 1,5 mg, em termos da resina naquele lugar, de uma amostra foi pesada, e dissolvida em 3 mL do eluente acima. A amostra resultante foi deixada para passar através de um filtro de membrana de 0.4-um, a fim de preparar uma porção de teste. As condições de medição foram coo a seguir.

Condições de medição Dispositivo: HLC-8320GPC (de Tosoh Corporation) Coluna: Duas colunas de TSKgel Super HM-N (de Tosoh Corporation) foram conectadas em série.

Eluente: solução de 0,085% de trifluoroacetato de sódio/HFIP Taxa de fluxo: 0,4 mL/min (coluna de referência: 0,2 mL/min) Quantidade de injeção da amostra: 10 ul Temperatura da Coluna: 40ºC Metacrilato de polimetila padrão: Shodex Standard M-75 de Showa Denko K.K., peso molecular de Metacrilato de Polimetila 1010, meta- crilato de polimetila de Agilent Technology Corporation Detectador: Detectador de UV (254 nm) Produção de artigo moldado (peça de teste)

[0091] A partir da composição de resina termoplástica (peletes) obtida nos Exemplos e Exemplos Comparativos a seguir, a peça de teste de múltiplos propósitos ISO de halteres tipo A foram produzidos para peças de teste, para avaliação da resistência à tração, usando uma máquina de moldagem por injeção de Shibaura Machine Co., Ltd.

(capacidade de compressão: 80 toneladas, diâmetro de parafuso: 32 mm), e usando um molde de T-distribuição sob a condição de uma temperatura de cilindro mais alta por 10 a 30ºC, do que o ponto de fu- são e uma temperatura de molde mais alta por 20 a 30ºC do que a temperatura de transição de vidro. Em adição, a partir da peça de teste de múltiplos propósitos ISO halteres de peça de teste tipo A, peças de teste de paralalepípedos retangulares (dimensão: comprimento * lar- gura x espessura = 80 mm x 10 mm x 4 mm) foram cortadas para ser peças de teste para avaliação da resistência ao impacto. Adicional- mente, como peças de teste para avaliação da capacidade de desli- zamento, placas planas (dimensão: comprimento * largura x espessu- ra = 80 mm x 80 mm x 3 mm) foram produzidas. Degradabilidade

[0092] Em amassar por fusão uma resina termoplástica (A) e uma poliolefina modificada (B) ou um polímero comparativo (X), de acordo com os métodos de produção dos Exemplos e Exemplos Comparativos mencionados abaixo, um caso em que um pequeno depósito aderiu à porção de respiradouro (escape) a vácuo para coletar componentes ga- sosos, foi julgada como "G: bom" e um caso em que muito depósito ade- riu a isso foi julgado como "B: mau" para avaliar a moldabilidade da com- posição resultante. Os resultados são mostrados na Tabela 1. Capacidade de deslizamento

[0093] Usando um testador de desgaste por fricção (de A & D Company, Limited), e sob as condições de uma pressão de superfície predeterminada de 20 kgf/cm?, e uma velocidade periférica de desli- zamento de 50 cm/sec, a placa de teste plana produzida de acordo com o método mencionado acima, e um anel de um material de aço S45C (com acabamento em lixa) foram mantidos em contato, e a placa plana foi rodada por 100 minutos para medir uma quantidade de des- gaste. A quantidade de desgaste foi calculada a partir da diferença en- tre o peso da placa plana antes do teste, e o peso da placa plana de- pois do teste. Resistência à tração

[0094] Usando um manuscrito (de Shimadzu Corporation) de acordo com ISO527-1, a peça de teste para avaliação da resistência à tração, produzida de acordo com o método mencionado acima, foi rea- lizada em 5 mm/min a 23ºC para medir a resistência à tração (resis- tência de rendimento à tração) do mesmo.

Resistência ao impacto

[0095] Usando um testador de impacto Charpy (de Toyo Seiki Seisaku-sho, Ltd.) de acordo com ISO179/1eA, a avaliação da peça de teste para resistência ao impacto, produzida de acordo com o método mencionado acima foi testada para medir o valor do impacto Charpy entalhado a 23ºC.

[0096] Compostos usados nos Exemplos e Exemplos Comparati- vos foram preparados como a seguir. Poliamida A-1: poliamida 9T (número de carbonos por um grupo de amida em unidade recorrente: 8.5)

[0097] 7783 g de 1,9-nonanediamina, 1946 g de 2-metil-1,8-octa- nodiamina (1,9-nonanediamina/2-metil-1,8-octanodiamina = 80/20 (proporção molar)), 10083 g de ácido tereftálico, 187,7 g de ácido ben- zóico, 20 g de monohidrato de hipofosfito de sódio e 5000 g e água foram colocados em um reator, e purgados com nitrogênio. A temperatu- ra interna foi elevada até 220ºC levando 3 horas. Nesse tempo, a pres- são no autoclave aumentou para 2 MPa. Subsequentemente por 4 horas, a reação foi continuada, enquanto o vapor d'água foi gradativamente de- gaseificado, e enquanto a pressão foi mantida a 2 MPa. Em seguida, a pressão foi diminuída para 1.2 MPa levando 30 minutos para dar um pre- polímero. O prepolímero foi moído, e seco a 120ºC sob pressão reduzida por 12 horas. Este foi polimerizado em uma fase sólida sob a condição de 200ºC e 13,3 Pa por 2 horas, e depois sob a condição de 235ºC e 13,3 Pa para dar uma poliamida 9T (PA9T) tendo um ponto de fusão de 300ºC um pelo molecular da média de peso de 23,000. Poliamida A-2: poliamida 9N (número de carbono por um grupo amida na unidade recorrente: 10,5)

[0098] 716 g de 1,9-nonanediamina, 6442 g de 2-metil-1,8-octa- nediamina (1,9-nonanediamina/2-metil-1,8-octanediamina = 10/90 (proporção molar )), 9602 g de 2,6-naftaleneácido dicarboxílico, 142,9 g de ácido benzoico, 16,9 g de monoidrato de hipofosito de sódio e 7300 g de água, foram colocados em um autoclave tendo um volume interno de 40 litros, e purgados com nitrogênio. A temperatura interna foi elevada até 220ºC levando 3 horas. Nesse tempo, a pressão dentro da autoclave aumentou para 2 MPa. Subsequentemente por 4 horas, a reação foi continuada enquanto o vapor dágua foi gradativamente de- gasificado e enquanto a pressão foi mantida a 2 MPa. Em seguida, a pressão foi diminuída para 1.2 Mpa, levando 30 minutos para dar um prepolímero. O prepolímero foi moído e seco a 120ºC sob pressão re- duzida por 12 horas. Este foi polimerizado em uma fase sólida sob a condição de 230ºC e 13 Pa por 10 horas, para dar uma poliamida 9N (PA9N) tendo um ponto de fusão de 317ºC e um peso molecular de peso médio de 20.000. Poliolefina modificada (B)

[0099] B-1: polietileno de anidrido maleico modificado (MFR: 0,3 9/10 min, 1% de temperatura de decomposição: 387ºC) Polímero comparativo (X)

[00100] X-1: polietileno de anidrido maleico modificado (MFR: 123 9/10 min, 1% temperatura de decomposição: 281ºC) Exemplos 1 a 5, Exemplos Comparativos 1 a 3 Os componentes mostrados na Tabela 1 foram pré-misturados na pro- porção mostrada na Tabela 1, depois alimentou todos de uma vez em um extrusor de parafuso duplo rotativo síncrono ("TEM-26SS" de Shibau- ra Machine Co., Ltd.) através de uma garganta de alimentação do mes- mo, e amassado por fusão em uma temperatura de cilindro de 320ºC, para o caso da poliamida 91, ou em uma temperatura de cilindro de 330ºC para o caso da poliamida 9N, depois coo fio extrudado, refrigerado e cortado em peletes de uma composição de resina termoplástica. As peletes resultantes foram avaliadas por várias propriedades físicas das mesmas. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

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[00102] Com é óbvio a partir dos resultados na Tabela 1, é sabido que os Exemplos 1 a 5 contêm 3 a 10 partes em massa da poliolefina modificada (B-1), tendo um índice de fluidez (MFR) a uma temperatura de 240ºC, e sob uma carga de 2,16 kg de 0,3 g/10 min, em relação às 100 partes em massa da resina termoplástica (A), e desta maneira os artigos moldados do mesmo têm excelente capacidade de deslizamen- to. No Exemplo Comparativo 1, a quantidade de poliolefina modificada (B-1) foi pequena, e desta maneira o artigo moldado fundido devido ao calor de fricção e a capacidade de deslizamento do mesmo não pude- ram ser avaliados.

[00103] No Exemplo Comparativo 2, a quantidade da poliolefina modificada (B-1) foi grande, e desta maneira a resistência à tração di- minuiu. No Exemplo Comparativo 3, é conhecido que, uma vez que foi usada uma poliolefina modificada tendo uma grande MFR, a moldabili- dade foi rui e a capacidade de deslizamento e resistência ao impacto foram pobres. Aplicabilidade Industrial

[00104] O artigo moldado usando a composição de resina termo- plástica da presente invenção, é excelente na capacidade de desliza- mento, especialmente sob superfície pressão alta, e tem resistência ao calor para aquecer tal como calor de fricção, e é desta maneira favorá- vel para engrenagens, rolamentos, fixadores de rolamentos, guias ten- sionadores de cadeia e podem ser usados para veículos e componen- tes elétricos e eletrônicos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composição de resina termoplástica, caracterizada pelo fato de que compreende de 3 a 10 partes em massa de uma poliolefi- na modificada (B), que tem um índice de fluidez (MFR) em uma tempe- ratura de 240ºC, e sob uma carga de 2,16 kg de 0,1 a 0,6 g/10 min, relativa à 100 partes em massa de uma resina termoplástica (A) tendo um ponto de fusão de 270ºC ou mais alto naquele lugar.

2. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a poliolefina modificada (B) tem 1% de temperatura de decomposição de 300 a 450ºC.

3. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que a resina termo- plástica (A) é uma resina de poliamida.

4. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que a resina de poliamida é uma poliamida semi-aromática.

5. Composição de resina termoplástica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de que a poliolefina modificada (B) é uma resina de polietileno modificada.

6. Composição de resina termoplástica, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o conteúdo de um etileno derivado da unidade estrutural, condito na poliolefina modificada (B), é 50 % em mol ou mais.

7. Composição de resina termoplástica, de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que a resina de polia- mida tem um peso molecular de peso médio de 7.000 a 110.000.

8. Artigo moldado, caracterizado pelo fato de que usa a composição de resina termoplástica, como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 7.

9. Artigo moldado, de acordo com reivindicação 8, caracteri- zada pelo fato de que o artigo moldado é um membro de deslizamento.