BR112020017761A2 - Material de gravação termossensível - Google Patents

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BR112020017761A2
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BR112020017761-0A
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Leonhard Feiler
Frank Bachmann
Prachin KOLAMBKAR
Vilas WAKHARE
Priti Kulkarni
Robert Montgomery O'Neil
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Solenis Technologies Cayman, L.P.
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Abstract

a invenção presentemente reivindicada se refere a um desenvolvedor de cor, um processo para a sua fabricação e seu uso como um componente em material de gravação termossensível. o material de gravação termossensível é útil para a impressão termográfica.

Description

“MATERIAL DE GRAVAÇÃO TERMOSSENSÍVEL” Descrição
[0001] A invenção presentemente reivindicada se refere para um desenvolvedor de cor, um processo para a sua fabricação e seu uso como um componente no material de gravação sensível ao calor. O material de gravação sensível ao calor é útil para impressão termográfica.
[0002] A impressão termográfica, por exemplo ponto de impressão de recibos de venda (PoS), usa o chamado papel térmico que contém material de gravação sensível ao calor. O mesmo é composto de dois componentes principais, um formador de cor e um desenvolvedor de cor. O desenvolvedor de cor forma uma imagem colorida depois da complexação com o formador de cor, que ocorre no aquecimento.
[0003] Bisfenol A é um desenvolvedor de cor amplamente usado. O mesmo é barato e tecnicamente suficiente, mas sob a legislação química europeia corrente o mesmo é classificado como “tóxico para reprodução” e é suspeito de causar atividade de rompimento edócrino tanto nos seres humanos quanto no meio ambiente. Portanto, o bisfenol A será restrito em papéis térmicos colocados no mercado europeu a partir de janeiro de 2020. Um outro desenvolvedor de cor fenólico, o bisfenol S também está sob investigação.
[0004] Os desenvolvedores de cor não fenólicos tais como, derivados de sulfonil ureia, descritos no Exemplo na EP 526072 ou em particular na WO00/35679 tal como N-p-toluenossulfonil-N’-3-(p-toluenossulfonilóxi)fenilureia ou derivados de ureia tais como descritos na EP 2923851, oferecem uma alternativa para os produtos fenólicos amplamente usados. Entretanto, a sua síntese requer o uso de matérias primas especiais e semiespeciais. Consequentemente, eles são caros para o uso muito difundido especialmente para aplicações tais como graus de ponto de vendas (PoS) e/ou econômicos de papel térmico.
[0005] Consequentemente, é um objetivo da presente invenção prover um desenvolvedor de cor não fenólico para o uso em materiais de gravação termossensíveis. Adicionalmente, é desejado que o desenvolvedor de cor seja uma alternativa tecnicamente adequada e barata para os desenvolvedores de cor fenólico e não fenólico até agora usados. Sumário da invenção
[0006] Surpreendentemente, é verificado que o composto da fórmula (I) é apropriado para o uso em materiais de gravação termossensíveis. O composto da fórmula (I) é um não fenólico, tecnicamente adequado e barato alternativo para os desenvolvedores de cor fenólico e não fenólico até agora usados.
[0007] Consequentemente, o aspecto principal da invenção presentemente reivindicada é o composto da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[0008] em que
[0009] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C18 linear ou ramificada, - R11O-R12- em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12- em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio e - um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[0010] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada,
- -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[0011] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[0012] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um bi-radical de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[0013] e
[0014] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[0015] Em um outro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é direcionada para o uso do composto da fórmula (I) como um desenvolvedor de cor em um material de gravação sensível ao calor.
[0016] Ainda em um outro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é direcionada para um material de gravação sensível ao calor compreendendo A) pelo menos um formador de cor e B) pelo menos um desenvolvedor de cor da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[0017] em que R e R1 são como definidos mais no princípio. Breve Descrição dos desenhos
[0018] A divulgação aqui descrita é ilustrada por via de Exemplo e não por via de limitação nas figuras acompanhantes. Para simplicidade e clareza de ilustração, os traços ilustrados nas figuras não estão necessariamente desenhados em escala. Por exemplo, as dimensões de alguns traços podem estar exageradas em relação a outros traços para clareza.
[0019] A Figura 1 é o espectro do padrão de difração de raio X da forma polimórfica cristalina α do composto da fórmula (III) representado na forma de ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα).
[0020] A Figura 2 é o espectro do padrão de difração de raio X da forma polimórfica cristalina β do composto da fórmula (III) representada na forma de ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα). Descrição Detalhada
[0021] Antes que as presentes composições e formulações da invenção presentemente indicada sejam descritas, deve ser entendido que esta invenção não é limitada às composições e formulações particulares descritas, visto que tais composições e formulação podem, naturalmente, variar. Também deve ser entendido que a terminologia aqui usada não é intencionada a ser limitante, visto que o escopo da invenção presentemente reivindicado será limitado apenas pelas reivindicações anexas.
[0022] Se daqui em diante um grupo é definido compreender pelo menos um certo número de modalidades, isto é intencionado também abranger um grupo que preferivelmente consiste apenas destas modalidades. Além disso, os termos ‘primeiro’, ‘segundo, ‘terceiro’ ou ‘a, ‘b’, ‘c’ etc. e os semelhantes na descrição e nas reivindicações, são usados para distinguir entre elementos similares e não necessariamente para descrever uma ordem sequencial ou cronológica. Deve ser entendido que os termos assim usados são intercambiáveis sob circunstâncias apropriadas e que as modalidades da invenção presentemente indicadas aqui descritas são capazes de operação em outras sequências além das aqui descritas ou ilustradas. No caso os termos ‘primeiro’, ‘segundo’, ‘terceiro’ ou ‘(A)’, ‘(B)’ e ‘(C)’ ou ‘(A)’, ‘(b)’, ‘(c)’, ‘(d)’, ‘i’, ‘ii’ etc. se refere às etapas de um método ou uso ou ensaio não havendo nenhuma coerência de tempo ou intervalo de tempo entre as etapas, isto é, as etapas podem ser realizadas simultaneamente ou pode haver intervalos de tempo de segundos, minutos, horas, dias, semanas, meses ou mesmo anos entre tais etapas, a menos que de outro modo indicado na aplicação como aqui apresentado acima ou abaixo.
[0023] Além disso, as faixas definidas por todo o relatório descritivo incluem os também valores finais, isto é, uma range de 1 a 10 implica que tanto 1 quanto 10 são incluídos na faixa. Para se evitar dúvidas, o requerente deverá ter direitos a quaisquer equivalentes de acordo com a lei aplicável.
[0024] Nas seguintes passagens, aspectos diferentes da invenção presentemente indicada são definidos em mais detalhes. Cada aspecto assim definido pode ser combinado com qualquer outro aspecto ou aspectos a menos que claramente indicado ao contrário. Em particular, qualquer traço indicado como sendo preferido ou vantajoso pode ser combinado com qualquer outro traço ou traços indicados como sendo preferidos ou vantajoso.
[0025] Referência por todo este relatório descritivo a ‘uma modalidade’ significa que um traço, estrutura ou característica particulares descritos em conexão com a modalidade são incluídos em pelo menos uma modalidade da invenção presentemente indicada. Assim, o aparecimento da frase ‘em uma modalidade’ em vários lugares por todo este relatório descritivo não estão todas necessariamente se referindo à mesma modalidade, mas pode.
[0026] Além disso, os traços, estruturas ou características particulares podem ser combinados em qualquer maneira adequada, como estaria evidente para uma pessoa versada na técnica desta divulgação, em uma ou mais modalidades. Além disso, embora algumas modalidades aqui descritas incluam alguns, mas não outros traços incluídos em outras modalidades, combinações de traços de diferentes modalidades são intencionados estar dentro do escopo da invenção presentemente indicada e formam as diferentes modalidades, como seria entendido por aqueles na técnica. Por exemplo, nas reivindicações anexas, qualquer uma das modalidades reivindicadas pode ser usada em qualquer combinação.
[0027] Surpreendentemente, foi descoberto que o material de gravação sensível ao calor compreendendo o composto da fórmula (I) como um desenvolvedor de cor tem alta densidade óptica, resistência à umidade, resistência a óleo e resistência à luz. O composto da fórmula (I) é um desenvolvedor de cor não fenólico, tecnicamente adequado e barato. Como um resultado, o composto da fórmula (I) é uma alternativa adequada para os desenvolvedores de cor fenólicos e não fenólicos até agora conhecidos.
[0028] Consequentemente, no primeiro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é direcionada para um composto da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[0029] em que
[0030] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C18 linear ou ramificada, - R11O-R12- em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12- em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio; e - um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[0031] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[0032] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[0033] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um anel compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[0034] e
[0035] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[0036] Em uma modalidade mais preferida, o composto da fórmula (I) é, 1
O R N O H
H R 1 N S (I)
R O N H O
[0037] em que
[0038] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1-C18 linear ou ramificada e um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[0039] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1-C8 linear ou ramificada e Q é uma ligação simples.
[0040] Em uma modalidade ainda mais preferida, o composto da fórmula (I) é 1
O R N H O H
N S 1 (I)
R O R N H O
[0041] em que
[0042] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio,
- alquila C1-C18 linear ou ramificada, - R11O-R12- em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12- em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio; e - um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[0043] em que,
[0044] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[0045] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[0046] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um anel compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[0047] e
[0048] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[0049] Em uma modalidade mais preferida, o composto da fórmula (I) é,
O R N H O H
N S 1 (I)
R O R N H O
[0050] em que
[0051] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1-C18 linear ou ramificada e um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[0052] em que,
[0053] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de hidrogênio, alquila C1-C8 linear ou ramificada e Q é uma ligação simples.
[0054] Em uma modalidade ainda mais preferida, o composto da fórmula (I) é selecionado do grupo consistindo de ácido 5-(N-benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-dibenzil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-2,6-dietilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietilfenil)- isoftálico-diamida, difenil 5-(N-fenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bisfenil)-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-o-isopropil-fenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(o-isopropilfenil)-isoftálico- diamida, difenil 5-(N-p-acetamido-fenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(p-acetamido-fenil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-1-tetralino-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(1-tetralino)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)- isoftálico-diamida, difenil 5-(N-1-feniletil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(1-feniletil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-2-feniletil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2-feniletil)-isoftálico- diamida, difenil 5-(N-2,6-dietilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietilfenil)-isoftálico- diamida, ácido 5-(N-n-butila -sulfonilamido)-(N’,N”-di-n-butil-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-2-etilhexil-sulfonilamido)-(N’,N”-di-2-etilhexil-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-
benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-difenil)-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-fenil-sulfonilamido)- (N’,N”-dibenzil)-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil- fenil)-isoftálico-diamida, ácido 5-(N-butil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-1-fenil-etil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-2-fenil-etil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)- isoftálico-diamida, ácido 5-(N-2-metóxi-etil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)- isoftálico-diamida, de 5-(N-n-octil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metil-fenil)-isoftálico- diamida, ácido 5-(N-benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietil-fenil)-isoftálico- diamida, de 5-(N-n-octil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietil-fenil)-isoftálico-diamida e ácido 5-(N-2-fenóxi-etil-sulfonila amido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietil-fenil)-isoftálico-diamida.
[0055] Em uma modalidade particularmente preferida, o composto da fórmula (I) é o composto (III). CH3
HN O O S H H N N
O O CH3 C H3 (III)
[0056] O composto da fórmula (I) pode existir em formas polimórficas diferentes. Em uma modalidade, pelo menos duas formas polimórficas cristalinas diferentes foram encontradas para o composto da fórmula (III), ácido 5-(N-3-metilfenil- sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico-diamida.
[0057] O composto da fórmula (III) como uma forma polimórfica cristalina α é distinguido por um padrão de difração de raio X compreendendo reflexões 2θ, mais ou menos 0,2 grau 2θ, a 5,5, 6,1, 6,4, 12,1, 16,1, 16,8, 17,1, 18,3, 19,1, 19,9, 20,2, 21,4, 22,1, 22,7, 23,3, 24,3, 24,7, 25,0, 26,4, 27,7, 29,3; e tendo um ponto de fusão de 211,2°C (determinado usando calorimetria de varredura diferencial, DSC).
[0058] O composto da fórmula (III) como uma forma polimórfica cristalina β é distinguido por um padrão de difração de raio X compreendendo reflexões 2θ, mais ou menos 0,2 grau 2θ, a 6,2, 8,1, 10,1, 11,8, 12,2, 13,4, 14,1, 15,3, 16,1, 17,2, 18,4, 19,1, 20,6, 21,4, 22,4, 24,5, 25,0, 25,9, 26,2, 26,9, 28,4; e tendo um ponto de fusão de 192,2°C (medido por intermédio da DSC).
[0059] O composto da fórmula (III) existe em formas polimórficas cristalinas diferentes. Pelo menos uma forma polimórfica cristalina com uma faixa de fusão acima de 200ºC (forma cristalina de fusão mais alta) e pelo menos uma forma polimórfica cristalina com uma faixa de fusão abaixo de 200°C (forma cristalina de fusão mais baixa) foram obtidas. A formação da forma polimórfica cristalina depende do solvente. Se o tolueno, metanol/água ou n-heptano são usados como solvente, a forma polimórfica cristalina de fusão mais alta (α) é formada. Se metanol e THF são usados, a forma polimórfica cristalina de fusão baixa (β) é formada. A recristalização do produto bruto em metanol com uma pequena quantidade de água provê uma mistura uma forma de fusão alta e forma de fusão baixa (α + β). A forma polimórfica cristalina de fusão alta é convertida para a forma polimórfica cristalina de fusão baixa pela suspensão com um solvente apropriado. Por um procedimento de aquecimento térmico e recozimento adequado, a forma cristalina de fusão baixa pode ser convertida para uma das formas cristalinas de fusão mais alta.
[0060] Dentro do contexto da invenção presentemente indicada, o termo “alquila”, como aqui usado, se refere a um grupo alifático saturado acíclico, incluindo radicais de hidrocarboneto saturados de alquila linear ou ramificada, indicados por uma fórmula CnH2n+1 e em que n é o número de átomos de carbono tais como 1, 2, 3, 4 etc.
[0061] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C18 linear é selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila, dodecila, tridecila, tetradecila, pentadecila, hexadecila, heptadecila e octadecila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila, octila, nonila, decila, undecila e dodecila; ainda mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila e octila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila e hexila; e em particular preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila e etila.
[0062] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C18 ramificada é selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila, sec-butila, terc-butila, neo-pentila, terc- amila, 2- metilpentila, 2-etil-hexila, 2-propil-heptila, 2-butil-octila, 2-pentil-nonila, 2- hexil-decila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, 1,1,3,3-tetrametilbutila, iso-nonila, iso- decila, iso-dodecila, iso-tetradecila, iso-hexadecila e iso-octadecila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila, neo-pentila, 2-etil-hexila, 2-propil-heptila, 2-butil-octila, iso-hexila, iso-heptila, iso-octila, iso-nonila, iso-decila e iso-dodecila.
[0063] Em uma outra modalidade preferida, a alquila C1-C18 é substituída com substituintes selecionados do grupo consistindo de arila, arilóxi, alcóxi, hidróxi, nitrila e halógeno. A alquila C1-C18 substituída é selecionada do grupo consistindo de 1- feniletila, 2-feniletila, 2-fenilpropila, 2-fenilbutila, 2-fenoxietila, 2-fenoxipropila, 2- fenoxibutila, 2-hidroxietila, 2-hidroxipropila, 2-cianoetila, 3-cianopropila, 2-cloroetila, 2- fluoroetila e 3-fluoropropila; mais preferivelmente 1-feniletila, 2-feniletila, 2-fenoxietila.
[0064] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C8 linear é selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila e octila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila e hexila; ainda mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila e butila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila e etila.
[0065] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C8 ramificada é selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila, neo-pentila e 2-etil-hexila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila e neo- pentila.
[0066] Em uma modalidade preferida, o alcóxi (R11O-) é selecionado do grupo consistindo de metóxi, etóxi, propilóxi, isopropilóxi, n-butilóxi, n-pentilóxi, n-hexilóxi, n- heptilóxi e n-octilóxi; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de metóxi, etóxi, n-propilóxi, isopropilóxi, n-butilóxi e n-hexilóxi.
[0067] Em uma modalidade preferida, a alquila substituída por alcóxi (R11O-R12-)
é selecionada do grupo consistindo de metoximetila, etoximetila, n-propoximetila, isopropoximetila, n-butiloximetila, n-pentiloximetila, n-hexiloximetila, n-heptiloximetila, n-octiloximetila, metoxietila etoxietila, n-propoxietila, isopropoxietila, n-butiloxietila, n- pentiloxietila, n-hexiloxietila, n-heptiloxietila, n-octiloxietila, 2-metoxietila, 3-metóxi-n- propila, 1-metóxi-2-propila, 4-metóxi-n-butila, 5-metóxi-n-pentila, 6-metóxi-n-hexila, 7- metóxi-n-heptila e 8-metóxi-n-octila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metoximetila etoximetila e 2-metóxi-etila.
[0068] Em uma modalidade preferida, a alquila substituída por amina ((R13)2N-R12) é selecionada do grupo consistindo de 2-(dimetilamino)-metila, 2-(dimetilamino)-etila, 2-(dietilamino)-etila, 2-(diisopropilamino)-etila, 2-(n-propilamino)-etila, 3- (dimetilamino)-propila e 3-(ciclohexilamino)-propila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de 2-(dimetilamino)-metila e 2-(dimetilamino)-etila.
[0069] Em uma modalidade preferida, o nitrogênio contendo anel de 5 ou 6 membros é selecionado do grupo consistindo de pirrolidina, pirazolidina, imidazolidina, oxazolidina, isoxazolidina, piperidina, morfolina e piperazina; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de pirrolidina, piperidina e morfolina.
[0070] Em uma outra modalidade preferida, a alquila substituída por amina ((R13)2N-R12) é selecionada do grupo consistindo de pirrolidinil-etila, pirrolidinil-n- propila, pirrolidinil-n-butila, piperidinil-etila, piperidinil-n-propila, morfolinil-etila e morfolinil-n-propila; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de pirrolidinil-etila, piperidinil-etila e morfolinil-etila.
[0071] Em uma modalidade preferida, o radical da fórmula (II) é fenila.
[0072] Em uma modalidade preferida, o radical da fórmula (II) é m-toluidina.
[0073] Em uma modalidade preferida, o radical da fórmula (II) é benzila.
[0074] Em uma modalidade preferida, o radical da fórmula (II) é selecionado do grupo consistindo de 2-metilfenila, 3-metilfenila, 4-metilfenila, 2,4-dimetilfenila, 3,4- dimetilfenila, 2,6-dimetilfenila, 2,3,4-trimetilfenila, 3,4,5-trimetilfenila, 3-etilfenila, 4- etilfenila, 2,6-dietilfenila, 4-propilfenila, 4-butilfenila, 4-pentilfenila, 4-hexilfenila, 4- heptilfenila, 4-octilfenila, 4-isobutilfenila, 5,6,7,8-tetrahidro-1-naftila e 5,6,7,8- tetrahidro-2-naftila.
[0075] Em uma modalidade preferida, a amida -NH-C(=O)-R14 é selecionada do grupo consistindo de acetamida, propionamida, butiramida, n-pentilamida, n- hexilamida, n-heptilamida e n-octilamida; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de acetamida, propionamida e butiramida.
[0076] Em uma modalidade preferida, a amida -C(=O)-NH-R14 é selecionada do grupo consistindo de -C(=O)-NH-CH3, -C(=O)-NH-C2H5, -C(=O)-NH-C3H7, -C(=O)-NH- C4H9, -C(=O)-NH-C5H11, -C(=O)-NH-C6H13, -C(=O)-NH-C7H15 e -C(=O)-NH-C8H17; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de -C(=O)-NH-CH3, -C(=O)- NH-C2H5 e -C(=O)-NH-C3H7.
[0077] Em uma modalidade preferida, o éster -C(=O)OR15 é selecionado do grupo consistindo de éster metílico, éster etílico, éster n-propílico, éster n-butílico, éster n- pentílico, éster n-hexílico, éster n-heptílico e éster n-octílico; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de éster metílico, éster etílico e éster n-propílico.
[0078] Em uma modalidade preferida, halógeno é selecionado do grupo consistindo de flúor, cloro e bromo; mais preferivelmente cloro.
[0079] Em uma modalidade preferida, R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono preferivelmente selecionados do grupo consistindo de trimetileno, tetrametileno, propenileno, 2- butenileno e 1,3-butadienileno; mais preferivelmente R2 e R3 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo tetrametileno ou R2 e R3 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo tetrametileno.
[0080] Em uma modalidade preferida, Q é selecionado do grupo consistindo de uma ligação simples, metileno, etileno, -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, -C(Et)H-, -C(n-Pr)H-, -C(i-Pr)H-, -C(n-Bu)H-, - C(i-Bu)H-, -C(sec-Bu)H-, -C(terc-Bu)H-, -C(Me)HCH2-, -CMe2CH2-; mais preferivelmente selecionados do grupo consistindo de uma ligação simples, metileno, etileno, -CH2-CH2-O- e -C(Me)H-; e mais preferivelmente Q é uma ligação simples.
[0081] No segundo aspecto, a invenção se refere a um processo para a preparação do composto da fórmula (I) compreendendo as seguintes etapas,
a. clorar um composto sulfo-isoftálico (IVa) com um agente de cloração para obter um cloreto ácido da fórmula (IVb), (IVa) (IVb)
[0082] em que Z significa hidrogênio ou um metal alcalino, b. opcionalmente isolar o cloreto ácido (IVb), c. reagir o cloreto ácido (IVb) com pelo menos uma amina para obter o composto da fórmula (1).
[0083] Os compostos da fórmula (IVb) são conhecidos na técnica e podem ser preparados de acordo com os métodos conhecidos. Em particular, os métodos descritos mais abaixo são usados para a sintetização dos compostos da fórmula (IVb).
[0084] Em uma modalidade preferida, o cloreto ácido da fórmula (IVb) é dicloreto do ácido 5-sulfonil-cloreto-isoftálico.
[0085] Os compostos da fórmula (IVb) sofre hidrólise na presença de água ou umidade. Como um resultado, o composto (IVb), preferivelmente o cloreto de 5- sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico, é usado imediatamente depois da sua preparação. Quando a armazenagem é requerida, o cloreto ácido (IVb), preferivelmente cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico, é armazenado sob condições anidras, por exemplo sob uma atmosfera inerte e preferivelmente também em uma temperatura baixa.
[0086] O composto sulfo-isoftálico é representado pela fórmula geral (IVa) (IVa)
[0087] em que, Z significa hidrogênio ou um metal alcalino tal como sódio ou potássio, preferivelmente sódio.
[0088] Em uma modalidade preferida, o composto da fórmula (IVa) é representado pela fórmula (IV) (IV)
[0089] em que Z significa hidrogênio ou um metal alcalino tal como sódio ou potássio, preferivelmente sódio.
[0090] Em uma modalidade preferida, o agente de cloração é selecionado do grupo consistindo de cloreto de tionila, POCl3, PCl5 e cloreto de oxalila.
[0091] A quantidade do agente de cloração com respeito ao composto da fórmula (IVa) depende do agente de cloração. Opcionalmente, um catalisador é usado para a coloração.
[0092] PCl5 e POCl3 são agentes de coloração altamente reativos. Em uma modalidade preferida, a razão molar do agente de coloração altamente reativo para o composto da fórmula (IVa) está na faixa de 1:1 a 10:1; mais preferivelmente na faixa de 1,1:1 a 5:1; mais preferivelmente na faixa de 1,1:1 a 1,5:1. O agente de coloração altamente reativo é preferivelmente usado sem utilizar um catalisador.
[0093] O cloreto de tionila e cloreto de oxalila são agentes de cloração menos reativos. Em uma modalidade preferida, a razão molar do agente de cloração menos reativo para o composto da fórmula (IVa) está na faixa de 1:2 a 20:1; na faixa de 5:1 a 20:1.
[0094] Em uma modalidade particularmente preferida, cloreto de tionila é usado como um agente de cloração para a cloração do sal de sódio do ácido 5-sulfo- isoftálico. A razão molar do sal de sódio do ácido 5-sulfo-isoftálico para cloreto de tionila está preferivelmente na faixa de 1:2 a 1:10; mais preferivelmente na faixa de 1:2 a 1:5.
[0095] Em uma modalidade preferida, a cloração é realizada na presença de um catalisador. O catalisador é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de dimetilformamida e piridina.
[0096] Em uma modalidade preferida, a quantidade molar do catalisador para o composto da fórmula (IVa) está na faixa de 0,01:1 a 2:1; mais preferivelmente de 0,1:1 a 0,85:1.
[0097] Em uma modalidade particularmente preferida, a dimetil formamida é usada como um catalisador em uma razão molar na faixa de 0,01:1 a 2:1; mais preferivelmente de 0,1:1 a 0,85:1, relativa ao sal de sódio do ácido 5-sulfo-isoftálico.
[0098] Em uma modalidade particularmente preferida, a cloração é realizada usando cloreto de tionila como um agente de cloração e na presença de dimetilformamida como um catalisador.
[0099] Em uma modalidade preferida, a cloração é realizada sem o uso de um solvente. Em uma outra modalidade preferida, a cloração é realizada em um solvente aromático aprótico preferivelmente selecionada do grupo consistindo de tolueno, clorobenzeno e 1,2-diclorobenzeno; mais preferivelmente tolueno. A razão em peso do solvente para o composto da fórmula (IVa) está preferivelmente na faixa de 300:1 a 1:1; mais preferivelmente de 10:1 a 1:1.
[00100] A temperatura de cloração depende da reatividade do agente de cloração e o uso de um catalisador.
[00101] Em uma modalidade preferida, a cloração é realizada em uma temperatura a partir de 15°C até o ponto de ebulição da mistura de reação; mais preferivelmente de 15°C a 75°C.
[00102] Em uma modalidade particularmente preferida, a cloração é realizada com cloreto de tionila como um agente de cloração na pressão ambiente sob condições de refluxo, isto é, entre 70 e 75°C.
[00103] O tempo de reação de cloração depende inter alia da reatividade do agente de cloração, a temperatura de cloração e o uso de um catalisador.
[00104] O progresso da cloração é monitorado pelos métodos conhecidos, por exemplo pela checagem da evolução cloreto de hidrogênio ou dióxido de enxofre pelos métodos bem conhecidos na técnica tal como usando papel indicador de pH úmido.
[00105] Em uma modalidade preferida, o tempo da reação de cloração está na faixa de 1 a 10 horas; mais preferivelmente de 3 a 6 horas.
[00106] Em uma modalidade preferida, a mistura de produto obtida depois da cloração é usada como tal para a etapa seguinte.
[00107] Em uma outra modalidade preferida, a mistura de produto é secada por congelamento ou armazenado em uma atmosfera interna preferivelmente, em uma temperatura baixa.
[00108] Em uma outra modalidade preferida, o cloreto ácido (IVb) é isolado da mistura de produto por meios usuais tais como trabalho vertendo-se a mistura de produto em uma mistura de gelo-água seguido por uma etapa de separação tal como filtração, decantação, centrifugação extração etc.
[00109] Em uma modalidade preferida, o cloreto ácido isolado (IVb) é usado como tal na reação seguinte. Em uma outra modalidade preferida, o cloreto ácido isolado (IVb) é secado por congelamento ou armazenado em uma atmosfera inerte e preferivelmente, em uma temperatura baixa.
[00110] Em uma modalidade particularmente preferida, a mistura de produto é destilada para remover voláteis e obter um produto bruto. Durante a destilação o excesso de agente de cloração tal como cloreto de tionila, o catalisador tal como DMF e solvente são separados por destilação da mistura de produto. Em uma modalidade particularmente preferida, o cloreto ácido bruto (IVb) obtido depois da destilação é usado diretamente para a etapa seguinte.
[00111] Em uma modalidade mais preferida, a mistura de produto contendo cloreto ácido (IVb) obtido depois da etapa de cloração ou o cloreto ácido bruto (IVb) obtido depois da destilação é submetida ao trabalho. Durante o trabalho, a mistura de produto é misturada com água fria ou um solvente orgânico frio tal como tolueno e tetrahidrofurano. O termo ‘frio’ usado no presente contexto se refere a uma temperatura na faixa de (-5) a 10°C. A mistura pode ser realizada em qualquer ordem, isto é, pela adição da mistura de produto à água ou vice versa.
[00112] Em uma modalidade particularmente preferida, água tendo uma temperatura na faixa de 0 e 10°C ou uma mistura de gelo e água é usada para trabalho. A razão em peso de água ou água gelada para o composto (IVa) está preferivelmente na faixa de 1:1 a 200:1; mais preferivelmente de 5:1 a 50:1; e mais preferivelmente de 15:1 a 25:1. Durante o trabalho, a adição é realizada lentamente em um tal modo que a temperatura da mistura resultante seja mantida em uma temperatura preferivelmente na faixa de 0 e 15°C; mais preferivelmente de 0 e 10°C; e mais preferivelmente de 0 e 5°C.
[00113] A duração da etapa de trabalho depende da quantidade de agente de cloração não reagido presente. A duração da etapa de trabalho está preferivelmente na faixa de 10 a 180 minutos; mais preferivelmente de 20 a 120 minutos.
[00114] Em uma modalidade preferida, o cloreto ácido (IVb) ou a mistura de produto são armazenados em uma temperatura na faixa de (-30) e 10°C; mais preferivelmente na faixa de (-25) e (-10)°C. Em uma modalidade particularmente preferida, o cloreto ácido (IVb) é armazenado em “congelamento profundo” em um congelador profundo comercialmente disponível (por exemplo, Liebherr Comfort GS1663) em uma faixa de temperatura entre (-20) e (-18)°C. Opcionalmente, o cloreto ácido (IVb) ou a mistura de produto são submetidos para uma etapa de secagem por congelamento usando um secador por congelamento (tal como Christ Alpha 2-4 LSC) operando sob pressão atmosférica reduzida tal como na faixa de 10 a 0,1 mbar.
[00115] As aminas apropriadas estão comercialmente disponíveis ou são sintetizadas de acordo com os métodos conhecidos tais como a redução dos compostos nitro correspondentes.
[00116] Em uma modalidade preferida, o pelo menos uma amina é selecionada do grupo consistindo de - amônia, - alquila C1-C18 linear ou ramificada amina, - R11O-R12-NH2 em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12-NH2 em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio e
- uma amina da fórmula (IIa) (IIa)
[00117] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[00118] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[00119] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um bi-radical de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[00120] e
[00121] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[00122] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C18 linear amina é selecionada do grupo consistindo de metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina, dodecilamina, tridecilamina, tetradecilamina, pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina e octadecilamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina, octilamina, nonilamina, decilamina, undecilamina e dodecilamina; ainda mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina, hexilamina, heptilamina e octilamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metilamina, etilamina, propilamina, butilamina, pentilamina e hexilamina; e em particular preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metilamina, etilamina e propilamina.
[00123] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C18 ramificada amina é selecionada do grupo consistindo de isopropilamina, iso-butilamina, sec-butilamina, terc-butilamina, neo-pentilamina, terc-amilamina, 2-metilpentilamina, 2-etil- hexilamina, 2-propil-heptilamina, 2-butil-octilamina, 2-pentil-nonilamina, 2-hexil- decilamina, iso-hexilamina, iso-heptilamina, iso-octilamina, 1,1,3,3- tetrametilbutilamina, iso-nonilamina, iso-decilamina, iso-dodecilamina, iso- tetradecilamina, iso-hexadecilamina e iso-octadecilamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de isopropilamina, iso-butilamina, neo-pentilamina, 2-etil-hexilamina, 2-propil-heptilamina, 2-butil-octilamina, iso-hexilamina, iso- heptilamina, iso-octilamina, iso-nonilamina, iso-decilamina e iso-dodecilamina.
[00124] Em uma outra modalidade preferida, a alquila C1-C18 amina é substituída com substituintes selecionados do grupo consistindo de arila, arilóxi, alcóxi, hidróxi, nitrila e halógeno. A alquila C1-C18 amina substituída é selecionada do grupo consistindo de 1-feniletilamina, 2-feniletilamina, 2-fenilpropilamina, 2-fenilbutilamina, 2-fenoxietilamina, 2-fenoxipropilamina, 2-fenoxibutilamina, 2-hidroxietilamina, 2- hidroxipropilamina, 2-cianoetil- amina, 3-cianopropilamina, 2-cloroetilamina, 2- fluoroetilamina e 3-fluoropropilamina; mais preferivelmente 1-feniletilamina, 2- feniletilamina, 2-fenoxietilamina.
[00125] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C8 linear é selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila, hexila, heptila e octila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila, butila, pentila e hexila; ainda mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila, etila, propila e butila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metila e etila.
[00126] Em uma modalidade preferida, a alquila C1-C8 ramificada é selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila, neo-pentila e 2-etil-hexila; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de isopropila, iso-butila e neo-
pentila.
[00127] Em uma modalidade preferida, o alcoxiamina é selecionada do grupo consistindo de metoxiamina, etoxiamina, propiloxiamina, isopropiloxiamina, n- butiloxiamina, n-pentilóxi-amina, n-hexiloxiamina, n-heptiloxiamina e n-octiloxiamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de metoxiamina etoxiamina, n-propiloxiamina, isopropiloxiamina, n-butiloxiamina e n-hexiloxiamina.
[00128] Em uma modalidade preferida, o alcóxi alquilamina (R11O-R12-NH2) é selecionado do grupo consistindo de metoximetilamina, etoximetilamina, n- propoximetilamina, isopropoximetil -amina, n-butiloximetilamina, n- pentiloximetilamina, n-hexiloximetilamina, n-heptiloximetil-amina, n- octiloximetilamina, metoxietilamina, etoxietilamina, n-propoxietilamina, isopropoxietil - amina, n-butiloxietilamina, n-pentiloxietilamina, n-hexiloxietilamina, n- heptiloxietilamina, n-octiloxietilamina, 2-metoxietilamina, 3-metóxi-n-propilamina, 1- metóxi-2-propilamina, 4-metóxi -n-butilamina, 5-metóxi-n-pentilamina, 6-metóxi-n- hexilamina, 7-metóxi-n-heptilamina e 8-metóxi-n-octilamina; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de metoximetil-amina, etoximetilamina e 2-metóxi- etilamina.
[00129] Em uma modalidade preferida, a alquila substituída por amina ((R13)2N- R12NH2) é selecionada do grupo consistindo de 2-(dimetilamino)-metilamina, 2- (dimetilamino)-etilamina, 2-(dietilamino)-etilamina, 2-(diisopropilamino)-etilamina, 2- (n-propilamino)-etilamina, 3-(dimetilamino)-propilamina e 3-(ciclohexilamino)- propilamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de 2- (dimetilamino)-metilamina e 2-(dimetilamino)-etilamina.
[00130] Em uma modalidade preferida, o nitrogênio contendo anel de 5 ou 6 membros é selecionado do grupo consistindo de pirrolidina, pirazolidina, imidazolidina, oxazolidina, isooxazolidina, piperidina, morfolina e piperazina; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de pirrolidina, piperidina e morfolina.
[00131] Em uma outra modalidade preferida, a alquila substituída por amina ((R13)2N-R12NH2) é selecionada do grupo consistindo de pirrolidinil-etilamina, pirrolidinil-n-propilamina, pirrolidinil-n-butilamina, piperidinil-etilamina, piperidinil-n-
propilamina, morfolinil-etilamina e morfolinil-n-propilamina; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de pirrolidinil-etilamina, pirrolidinil-n-propilamina, piperidinil-etilamina, piperidinil-n-propilamina, morfolinil-etilamina e morfolinil-n- propilamina.
[00132] Em uma modalidade preferida, a amina da fórmula (IIa) é selecionada do grupo consistindo de o-toluidina, m-toluidina, p-toluidina, 2,4-dimetilanilina, 3,4- dimetilanilina, 2,6-dimetilanilina, 2,3,4-trimetilanilina, 3,4,5-trimetilanilina, 3-etilanilina, 4-etilanilina, 2,6-dietilanilina, 4-propilanilina, 4-butilanilina, 4-pentilanilina, 4- hexilanilina, 4-heptilanilina, 4-octilanilina, 4-isobutilanilina, 5,6,7,8-tetrahidro-1- naftilamina e 5,6,7,8-tetrahidro-2-naftilamina.
[00133] Em uma modalidade preferida, a amina da fórmula (IIa) é anilina.
[00134] Em uma modalidade preferida, a amina da fórmula (IIa) é m-toluidina.
[00135] Em uma modalidade preferida, a amina da fórmula (IIa) é benzilamina.
[00136] Em uma modalidade preferida, a amida -NH-C(=O)-R14 é selecionada do grupo consistindo de acetamida, propionamida, butiramida, n-pentilamida, n- hexilamida, n-heptilamida e n-octilamida; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de acetamida, propionamida e butiramida.
[00137] Em uma modalidade preferida, a amida -C(=O)-NH-R14 é selecionada do grupo consistindo de -C(=O)-NH-CH3, -C(=O)-NH-C2H5, -C(=O)-NH-C3H7, -C(=O)-NH- C4H9, -C(=O)-NH-C5H11, -C(=O)-NH-C6H13, -C(=O)-NH-C7H15 e -C(=O)-NH-C8H17; mais preferivelmente selecionada do grupo consistindo de -C(=O)-NH-CH3, -C(=O)- NH-C2H5 e -C(=O)-NH-C3H7.
[00138] Em uma modalidade preferida, a amina da fórmula (IIa) é 4- acetamidoanilina.
[00139] Em uma modalidade preferida, o éster -C(=O)OR15 é selecionado do grupo consistindo de éster metílico, éster etílico, éster n-propílico, éster n-butílico, éster n- pentílico, éster n-hexílico, éster n-heptílico e éster n-octílico; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de éster metílico, éster etílico e éster n-propílico.
[00140] Em uma modalidade preferida, halógeno é selecionado do grupo consistindo de flúor, cloro e bromo; mais preferivelmente cloro.
[00141] Em uma modalidade preferida, R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono preferivelmente selecionado do grupo consistindo de trimetileno, tetrametileno, propenileno, 2- butenileno e 1,3-butadienileno; mais preferivelmente R2 e R3 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo tetrametileno ou R2 e R3 juntos formam um anel de hidrocarboneto compreendendo tetrametileno.
[00142] Em uma modalidade preferida, Q é selecionado do grupo consistindo de uma ligação simples, metileno, etileno, -CH2-O-, -CH2-CH2-O-, propileno, butileno, pentileno, hexileno, heptileno, octileno, -C(Et)H-, -C(n-Pr)H-, -C(i-Pr)H-, -C(n-Bu)H-, - C(i-Bu)H-, -C(sec-Bu)H-, -C(terc-Bu)H-, -C(Me)HCH2-, -CMe2CH2-; mais preferivelmente selecionado do grupo consistindo de uma ligação simples, metileno etileno-CH2-CH2-O- e -C(Me)H-; e mais preferivelmente Q é uma ligação simples.
[00143] Em uma modalidade particularmente preferida, a amina é selecionada do grupo consistindo de benzilamina, anilina, m-toluidina, n-butilamina, 1-feniletilamina, 2-feniletil-amina, 2-metoxietilamina, n-octilamina, 2,6-dietilanilina, n-octilamina, 2- fenoxietilamina.
[00144] Em uma modalidade preferida, a razão molar da amina para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 10:1.
[00145] Em uma modalidade preferida, a reação do cloreto ácido (IVb) e a amina (IIa) é realizada sem um solvente. Em uma outra modalidade preferida, a reação é realizada em um solvente. A razão em peso do solvente para o cloreto ácido (IVb) está preferivelmente na faixa de 5:1 a 25:1; mais preferivelmente de 1:1 a 25:1; ainda mais preferivelmente de 1:1 a 20:1.
[00146] Em uma modalidade preferida, o solvente é selecionado a partir de solventes polares apróticos tais como dimetilformamida, dimetilamina e N- metilpirrolidona, éteres lineares ou apróticos tais como tetrahidrofurano, propileno glicol-éter dimetílico e anisol, solventes não polares tais como alcanos como n- heptano, solventes aromáticos tais como tolueno e xileno e solventes polares apróticos tais como água e álcoois. O álcool é preferivelmente um Alcanol C1-C4 tal como metanol, etanol, n-propanol, isopropanol e n-butanol. Em uma modalidade mais preferida, o solvente é selecionado a partir de solventes polares apróticos e solventes não polares.
[00147] Em uma modalidade preferida, a reação do cloreto ácido (IVb) com a amina (IIa) é realizada como uma reação interfacial ou um processo bifásico usando um solvente orgânico e água. Opcionalmente, a reação é realizada na presença de uma base. O cloreto ácido é dissolvido em um solvente orgânico e é adicionado a uma solução aquosa da amina e opcionalmente, uma base inorgânica.
[00148] Em uma modalidade preferida, a base selecionada do grupo consistindo de bases inorgânicas e bases orgânicas. A base inorgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino terroso, carbonatos me metal alcalino terroso e bicarbonatos de metal alcalino terroso tal como NaOH, KOH, Ca(OH)2, NaHCO3 e CaCO3. A base orgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de trietilamina e diisopropiletilamina. A razão molar da base adicional para a primeira amina R1NH2 está preferivelmente na faixa de 1:1 a 10:1. A base inorgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de NaHCO3 e CaCO3; mais preferivelmente NaHCO3.
[00149] Em uma modalidade preferida, a razão molar da amina para o cloreto ácido está na faixa de 1:1 a 10:1, mais preferivelmente de 3:1 a 8:1, quando a reação é realizada sem uma base. A razão molar da amina para o cloreto ácido está na faixa de 1:1 a 2:1, quando a reação é realizada na presença de uma base.
[00150] Em uma modalidade preferida, o processo bifásico para a reação do cloreto ácido (IVb) com a amina (IIa) é realizado na presença de um tensoativo. O tensoativo é preferivelmente um agente umectante dinâmico não iônico tal como tetrametildecinodiol, tensoativos gêmeos.
[00151] A temperatura de reação depende da reatividade da amina. Em uma modalidade preferida, a reação é realizada em uma temperatura na faixa de 0 e 100°C.
[00152] Em uma modalidade particularmente preferida, o solvente é água ou éter t- butil-metílico e a temperatura de reação está na faixa de 0 a 25°C; a razão molar da amina para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 10:1, mais preferivelmente de 4:1 a 8:1; e a razão em peso do solvente para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 25:1, mais preferivelmente de 2:1 a 20:1.
[00153] Em uma modalidade particularmente preferida, o solvente é um solvente não polar tal como tolueno e a temperatura de reação está na faixa de 20 a 100°C; a razão molar da amina para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 10:1, mais preferivelmente de 4:1 a 8:1 e a razão em peso do solvente para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 25:1, mais preferivelmente de 2:1 a 20:1.
[00154] Em uma modalidade particularmente preferida, o solvente é etanol e a temperatura de reação está na faixa de 0 a 100°C e a razão molar da amina para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 10:1, mais preferivelmente de 4:1 a 8:1; e a razão em peso do solvente para o cloreto ácido (IVb) está na faixa de 1:1 a 25:1, mais preferivelmente de 2:1 a 20:1.
[00155] Em uma modalidade preferida, o composto da fórmula (I) obtido pela aminação de cloreto ácido é isolado pelo trabalho ou pelos métodos conhecidos tais como filtração, decantação, centrifugação e opcionalmente procedimentos adicionais tais como uma etapa de lavagem ou (re-)cristalização.
[00156] Em uma modalidade preferida, a etapa de lavagem é realizada com água ou água acidificada, por exemplo água acidificada com um ácido inorgânico tal como ácido clorídrico. A água acidificada preferivelmente tem um pH na faixa de 1 a 5.
[00157] A reatividade dos dois grupos de cloreto de carbonila do cloreto ácido da fórmula (IVb) é mais alta quando comparada ao grupo de cloreto de sulfonila. Como uma consequência, é possível sintetizar o composto da fórmula (I) tendo grupos R e R1 diferentes reagindo-se primeiro o cloreto ácido (IVb) com uma primeira amina R1NH2 para se obter um intermediário de diamida, seguido pela sua reação com uma segunda amina RNH2.
[00158] Em uma modalidade preferida, para preparar o composto da fórmula (I) tendo R e R1 diferentes, a etapa de reagir o cloreto ácido (IVb) com pelo menos uma amina compreende as seguintes subetapas, i. reagir um cloreto ácido da fórmula (IVb) com uma primeira amina R1NH2 para obter o composto da fórmula (V), 1
O R N
O H Cl S H (V)
O N 1
O R ii. reagir o produto obtido na subetapa i. com uma segunda amina RNH2 para obter o composto da fórmula (I) em que R e R1 são diferentes.
[00159] A primeira amina R1NH2 e a segunda amina RNH2 são as mesmas como as aminas descritas mais no princípio.
[00160] Em uma modalidade particularmente preferida, o composto da fórmula (IVb) é cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico e o composto da fórmula (V) é (Va). 1 (Va) 1
[00161] Em uma modalidade particularmente preferida, a combinação da primeira amina R1NH2 e segunda amina RNH2 é selecionada do grupo consistindo de benzilamina e anilina, anilina e benzilamina, benzilamina e toluidina, n-butilamina e toluidina, 1-feniletilamina e toluidina, 2-feniletilamina e toluidina, 2-metoxietilamina e toluidina, n-octilamina e toluidina, benzilamina e 2,6-dietilanilina, n-octilamina e 2,6- dietilanilina e 2-fenoxietilamina e 2,6-dietilanilina.
[00162] Em uma modalidade preferida, a razão molar do cloreto ácido (IVb) para a primeira amina R1NH2 está preferivelmente na faixa de 0,05:1 a 1:1; mais preferivelmente de 0,1:1 a 0,4:1.
[00163] Em uma modalidade preferida, a reação do cloreto ácido (IVb) para a amina é realizada usando uma base adicional selecionada do grupo consistindo de bases inorgânicas e bases orgânicas. A base inorgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de hidróxidos de metal alcalino, hidróxidos de metal alcalino terroso, carbonatos me metal alcalino terroso e bicarbonatos de metal alcalino terroso tais como NaOH, KOH, Ca(OH)2, NaHCO3 e CaCO3. A base orgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de trietilamina e diisopropiletilamina. A razão molar da base adicional para a primeira amina R1NH2 está preferivelmente na faixa de 1:1 a 10:1. A base inorgânica é preferivelmente selecionada do grupo consistindo de NaHCO3 e CaCO3; mais preferivelmente NaHCO3.
[00164] Em uma modalidade preferida, a razão molar do composto (V) para a segunda amina RNH2 está na faixa de 0,1:1 a 1:1; mais preferivelmente 0,1:1 a 0,5:1.
[00165] As subetapas (i) e (ii) são realizadas em uma maneira similar à reação do cloreto ácido (IVb) com amina (IIa) descrita mais no princípio.
[00166] Em uma modalidade, a subetapa (i) é realizada em uma temperatura na faixa de 60 a 100°C; mais preferivelmente de 80 a 100°C; e a razão molar do cloreto ácido (IVb) para a primeira amina R1NH2 está na faixa de 0,1:1 a 1:1, mais preferivelmente de 0,2:1 a 0,5:1.
[00167] Em uma outra modalidade, a subetapa (i) é realizada em uma temperatura na faixa de 20 a 60°C; e a razão molar do cloreto ácido (IVb) para a primeira amina R1NH2 está na faixa de 0,05:1 a 1:1; mais preferivelmente de 0,1:1 a 0,4:1.
[00168] Em uma modalidade preferida, o tempo de reação para subetapa (i) está na faixa de 1 a 10 horas; mais preferivelmente de 2 a 7 horas. Em uma modalidade preferida, o tempo de reação para subetapa (ii) está na faixa de 1 a 24 horas; mais preferivelmente se2 a 20 horas.
[00169] A mistura de reação é trabalhada pelos métodos conhecidos, por exemplo aqueles mencionados acima.
[00170] No terceiro aspecto, a invenção presentemente reivindicada é direcionada para o uso de composto (I) como desenvolvedor de cor em um material de gravação sensível ao calor.
[00171] No quarto aspecto, a invenção presentemente reivindicada é direcionada para um material de gravação sensível ao calor compreendendo A) pelo menos um formador de cor e
B) pelo menos um desenvolvedor de cor da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[00172] em que R e R1 são definidos como definidos mais no princípio.
[00173] Em uma modalidade preferida, a razão em peso de desenvolvedor de cor para formador de cor está na faixa de 1,5:1 a 3:1.
[00174] Os métodos para fabricar material de gravação sensível ao calor são bem conhecidos na técnica. Por exemplo, pelo menos um formador de cor e pelo menos um desenvolvedor de cor, opcionalmente pelo menos um sensibilizador, opcionalmente pelo menos um estabilizante e opcionalmente pelo menos um pigmento são moídos separadamente em água ou um composto com capacidades de dispersão por meio de um moinho de bolas tal como um moinho de bolas, um atritor, um moinho de areia ou aparelhos e moagem semelhantes para formar uma dispersão de partícula fina com um diâmetro de partícula média preferivelmente na faixa de 0,1 a 2,0 µm; mais preferivelmente de 0,3 a 1,0 µm.
[00175] Em uma modalidade preferida, o composto com capacidades de dispersão é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de polímero solúvel em água, tensoativo aniônico e tensoativo não iônico. O polímero solúvel em água é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de álcool polivinílico, álcool polivinílico modificado por ácido carboxílico, álcool polivinílico modificado por ácido sulfônico, metil celulose, hidroxipropil celulose e hidroxipropilmetil celulose. O tensoativo aniônico é preferivelmente selecionado do grupo consistindo do sal de sódio de produto de condensação de naftaleno sulfonado-formaldeído, sal de éster do ácido sulfúrico éter de polioxietileno alquila e sal de sódio de éster do ácido dialquilsulfossuccínico. O tensoativo não iônico é preferivelmente selecionado do grupo consistindo de éter alquílico de polioxietileno e éster do ácido graxo de poloxietileno sorbitano. Em uma modalidade mais preferida, o composto com capacidades de dispersão é pelo menos um selecionado de álcool polivinílico, álcool polivinílico modificado por ácido sulfônico e metil celulose.
[00176] A dispersão de partícula fina é combinada com quantidades convencionais de aditivos selecionados do grupo consistindo de ligadores, pigmentos e lubrificantes; e a mistura resultante é agitada para obter uma composição de camada de gravação sensível ao calor. A composição opcionalmente contém um estabilizante e/ou um ou mais auxiliares. A composição do material de gravação sensível ao calor é aplicada a um suporte e o revestimento resultante é secado para se obter um suporte revestido com uma camada de gravação sensível ao calor. A camada de gravação sensível ao calor também é aludida como camada térmica.
[00177] O material de gravação sensível ao calor da invenção presentemente indicado é útil para outras aplicações de uso final que utilizam materiais formadores de cor, por exemplo, um material indicador de temperatura.
[00178] O suporte é selecionado de uma variedade de suportes adequados usados neste campo. Em uma modalidade preferida, o suporte é selecionado do grupo consistindo de papel, papel livre de madeira fabricado a partir de polpa não branqueada de cloro, papel base contendo películas plásticas de resíduos de papel e papel sintético.
[00179] Em uma modalidade preferida, a quantidade de pelo menos um formador de cor está na faixa de 5 a 15 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00180] Em uma modalidade preferida, a quantidade de pelo menos um desenvolvedor de cor está na faixa de 10 a 50% em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00181] Em uma modalidade preferida, a camada de gravação sensível ao calor compreende adicionalmente pelo menos um sensibilizador.
[00182] Em uma modalidade particularmente preferida, a camada de gravação sensível ao calor compreende 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano como um formador de cor, ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)- isoftálico-diamida como um desenvolvedor de cor e éter benzil-2-naftílico como um sensibilizador.
[00183] Em uma modalidade preferida, a quantidade de pelo menos um sensibilizador está na faixa de 10 a 50 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00184] Em uma modalidade preferida, a razão em peso de desenvolvedor de cor para sensibilizador está na faixa de 0,5:1 a 1,5:1.
[00185] Em uma modalidade preferida, a camada de gravação sensível ao calor compreende adicionalmente pelo menos um estabilizante.
[00186] Em uma modalidade particularmente preferida, a camada de gravação sensível ao calor compreende 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano como um formador de cor, ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)- isoftálico-diamida como um desenvolvedor de cor, e ácido carbâmico, éster N,N- [sulfonilbis[4,1-fenilenoiminocarbonil-imino-(metilfenileno]] bis-C,C-difenílico como um estabilizante.
[00187] Em uma modalidade particularmente preferida, a camada de gravação sensível ao calor compreende 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano como um formador de cor, ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)- isoftálico-diamida como um desenvolvedor de cor, éter benzil-2-naftílico como um sensibilizador e ácido carbâmico, éster N,N-[sulfonilbis[4,1- fenilenoiminocarbonilimino(metilfenileno]]bis-C,C-difenílico como um estabilizante.
[00188] Em uma modalidade preferida, a quantidade de pelo menos um estabilizante está na faixa de 5 a 20 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00189] Em uma modalidade preferida, o pelo menos um formador de cor é selecionado do grupo consistindo de trifenilmetano, lactona e fluorano.
[00190] Em uma modalidade preferida, o pelo menos um formador de cor é selecionado do grupo consistindo de 3-dietilamino-6-metilfluorano, 3-dimetilamino-6- metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (2,4-dimetilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6- metil-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2-
fluoroanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino- 7-(4-n-octilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(n-octilamino) fluorano, 3-dietilamino-7- (dibenzilamino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(dibenzilamino) fluorano, 3- dietilamino-6-cloro-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7-t-butilfluorano, 3-dietilamino-7- carboxietil-fluorano, 3-dietilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(3- metilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(4-metilanilino) fluorano, 3-dietilamino-6- etoxietil-7-anilino-fluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7- clorofluorano, 3-dietilamino-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(2- cloroanilino) fluorano, 3-dietilamino-7-(2-fluoroanilino) fluorano, 3-dietilamino-benzo[a] fluorano, 3-dietilamino-benzo[c] fluorano, 3-dibutilamino-7-dibenzilaminofluorano, 3- dibutilamino-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7-anilino -fluorano, 3-dibutilamino-6-metil fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutil-amino-6-metil-7-(2,4- dimetilanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(2-cloroanilino)fluorano, 3- dibutilamino-6-metil-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(2- fluoroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-(3-trifluorometilanilino) fluorano, 3- dibutilamino-6-etoxietil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-cloro-anilinofluorano, 3- dibutilamino-6-metil-7-(4-metil-anilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(2-fluoroanilino) fluorano, 3-dibutilamino-7-(N-metil-N- formilamino) fluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-dipentilamino-6- metil-7-(2-cloroanilino) fluorano, 3-dipentilamino-7-(3-trifluorometil -anilino) fluorano, 3-dipentilamino-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-dipentilamino-7-(4-cloroanilino) fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N- metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-ciclohexilamino)-6-metil- 7-anilino-fluorano, 3-(N-etil-N-ciclohexilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-p- toluidino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-cloro-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- tetrahidrofurfurilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7- anilinofluorano, 3-(N-butil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-(N-isopropil- N-3-pentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-etoxipropil-amino)-6-metil-7- anilinofluorano, 3-ciclohexilamino-6-clorofluorano, 2-metil-6-p-(p-dimetil-
aminofenil)aminoanilinofluorano, 2-metóxi-6-p-(p-dimetilaminofenil)- aminoanilinofluorano, 2-cloro-3-metil-6-p-(p-fenilaminofenil)aminoanilinofluorano, 2- dietilamino-6-p-(p-dimetilamino-fenil)aminoanilinofluorano, 2-fenil-6-metil--6-p-(p- fenilaminofenil)aminoanilinofluorano, 2-benzil-6-p-(p-fenilaminofenil)amino- anilinofluorano, 3-metil-6-p-(p-dimetilaminofenil)aminoanilinofluorano, 3-dietilamino-6- p-(p-dietilaminofenil)aminoanilinofluorano, 3-dietilamino-6-p-(p-dibutilaminofenil)- aminoanilinofluorano, 2,4-dimetil-6-[(4-dimetilamino)anilino] fluorano, 3-[(4-dimetil- aminofenil)amino]-5,7-dimetilfluorano, 3,6,6’-tris(dimetilamino)espiro[fluoreno-9,3’- ftalida], 3,6,6’-tris(dietilamino)espiro[fluoreno-9,3’-ftalida], 3,3-bis(p-dimetilamino- fenil)-6-dimetilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)ftalida, 3,3-bis-[2-(p- dimetilaminofenil)-2-(p-metoxifenil)etenil-4,5,6,7-tetrabromoftalida, 3,3-bis-[2-(p- dimetilaminofenil)-2-(p-metoxifenil)-etenil-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3,3-bis[1,1-bis(4- pirrolidinofenil)etileno-2-il]-4,5,6,7-tetrabromo-ftalida, 3,3-bis-[1-(4-metoxifenil)-1-(4- pirridinofenil)etileno-2-il]-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1- etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3-(4-dietilamino-2-etoxifenil)-3-(1-octil-2-metilindol- 3-il)-4-azaftalida, 3-(4-ciclohexiletilamino-2-metoxifenil)-3-(1-etil-2-metil-indol-3-il)-4- azaftalida, 3,3-bis(1-etil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3,3-bis(1-octil-2-metilindol-3-il) ftalida, 3-dietilamino-6,8-dimetilfluorano, 3-dietilamino-7,8-benzofluorano, éster etílico do ácido 3-dietilamino-fluoran-7-carboxílico e 3-[N-(4-metilfenil)-N-etilamino]-7- metilfluorano.
[00191] Todos dos formadores de cor acima são usados isoladamente ou como uma mistura com outros formadores de cor; ou eles são usados junto com compostos formadores da cor preta adicionais.
[00192] Em uma modalidade mais preferida, o pelo menos um formador de cor é selecionado do grupo consistindo de 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3- dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7- anilinofluorano e 3-N-etil-p-toluidino-6-metil-7-anilinofluorano.
[00193] Em uma modalidade particularmente preferida, o pelo menos um formador de cor é uma mistura de 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-N- isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano.
[00194] Opcionalmente, a camada de gravação sensível ao calor contém um desenvolvedor de cor adicional selecionado a partir de desenvolvedores de cor previamente conhecidos, a menos que o desempenho de formação de cor do material de gravação sensível ao calor resultante seja deste modo perturbado.
Tal um desenvolvedor de cor é selecionado do grupo consistindo de 4,4’-isopropilideno bisfenol, 4,4’-sec-butilideno bisfenol, 4,4’-ciclohexilideno bisfenol, 2,2-bis-(4- hidroxifenil)-4-metilpentano, 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)butano, 2,2’- dihidroxidifenila, 1-fenil-1,1-bis(4-hidroxifenil)butano, 4-fenil-2,2-bis(4- hidroxifenil)butano, 1-fenil-2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4’-hidróxi-3’- metilfenil)-4-metilpentano, 2,2-bis(4’-hidróxi-3’-terc-butilfenil)-4-metilpentano, 4,4’- sec-butilideno-bis (2-metilfenol), 4,4’-isopropilideno-bis (2-terc-butilfenol), 2,2-bis(4’- hidróxi-3’-isopropilfenil)-4-metilpentano, alil- pentanoato de 4,4-bis (4’-hidroxifenil), propargil-4,4-bis(4’-hidroxifenil) pentanoato, n-propil-4,4-bis (4’-hidroxifenil) pentanoato, 2,4-bis (fenilsulfonil) fenol, 2-(4-metilsulfonil)-4-(fenilsulfonil) fenol, 2- (fenilsulfonil)-4-(4-metilsulfonil) fenol, 2,4-bis (4-metilfenilsulfonil) fenol, pentametileno- bis(4-hidroxibenzoato), 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2-di(4- hidroxifenil)hexano, tioéter 4,4’-dihidroxidifenílico, 1,7-di(4-hidroxifeniltio)-3,5- dioxaheptano, éter 2,2’-bis(4-hidroxifeniltio)dietílico, tioéter 4,4’-dihidróxi-3,3’- dimetilfenílico; benzil-4-hidroxibenzoato, etil-4-hidroxibenzoato, propil-4- hidroxibenzoato, isopropil-4-hidroxibenzoato, butil-4-hidroxibenzoato, isobutil-4- hidroxibenzoato, 4,4’-dihidroxidifenil sulfona, 2,4’-dihidroxidifenil sulfona, 4-hidróxi-4’- metildifenil sulfona, 4-hidróxi-4’-isopropoxidifenil sulfona, 4-hidróxi-4’-butoxidifenil sulfona, 4-hidróxi-4’-benziloxidifenil sulfona, 4,4’-dihidróxi-3,3’-dialildifenil sulfona, 4- [[4-(2-propenil-1-ilóxi)fenol]sulfonil fenol, 3,4-dihidróxi-4’-metildifenil sulfona, 4,4’- dihidróxi-3,3’,5,5’-tetrabromodifenil sulfona, 4,4’-bis (p-toluenossulfonilamino- carbonilamino) difenilmetano, N-p-toluenossulfonil-N’-fenil ureia, N-p-toluenossulfonil- N’-3-(p-toluenossulfonilóxi)fenilureia, N-[2-(3-fenilureido)fenil] benzenossulfonamida, N-fenil-N’-[fenilamino)sulfonil]ureia, N-(4-metilfenil)-N-[[4- metilfenil)amino]sulfonil]ureia, N-[(fenil-amino) sulfonil]benzamida, 4-hidroxiftalato de dimetila, 4-hidroxiftalato de diciclohexila, 4-hidroxiftalato de difenila, 4-[2-(4-
metoxifenilóxi)etilóxi] salicilato, ácido 3,5-di-terc-butilsalicílico, ácido 3-benzil salicílico, ácido 3-(α-metilbenzil) salicílico, ácido 3-fenil-5-(α,α-dimetilbenzil) salicílico, ácido 3,5- di-α-metilbenzil salicílico; sais metálicos de ácido salicílico, ácido 2- benzilsulfonilbenzóico, ácido 3-ciclohexil-4-hidroxibenzóico, benzoato de zinco, 4- nitrobenzoato de zinco, ácido 4-(4’-fenóxi-butóxi)ftálico, ácido 4-(2’-fenoxietóxi)ftálico, ácido 4-(3’-fenilpropilóxi)ftálico, ácido mono (2-hidroxietil)-5-nitro-isoftálico, ácido 5- benziloxicarbonil isoftálico, ácido 5-(1’-feniletanossulfonil) isoftálico, bis(1,2-dihidro- 1,5-dimetil-2-fenil-3H-pirazol-3-ona-O)bis(tiocianato-N) zinco e misturas dos mesmos.
[00195] Em uma modalidade preferida, o pelo menos um sensibilizador é selecionado do grupo consistindo de estearamida, metilol estearamida, metileno bis- estearamida, etileno bis-estearamida, ceras de amida, p-benzilbifenila, m-terfenila, éter benzil-2-naftílico, 4-metoxibifenila, bis(p-tolilmetil)oxalato, oxalato de dibenzila, oxalato de di(4-metilbenzila), oxalato de di(4-clorobenzila), difenil sulfona, tereftalato de dimetila, tereftalato de dibenzila, isoftalato de dibenzila, 1,2-difenoxietano, 1,2- bis(4-metilfenóxi) etano, 1,2-bis(3-metilfenóxi) etano, 4,4’-dimetilbifenila, 1-hidróxi-2- naftoato de fenila, éter 4-metilfenil bifenílico, 1,2-bis(3,4-dimetilfenil) etano, 2,3,5,6-4’- metildifenil metano, 1,4-dietoxinaftaleno, 1,4-diacetoxibenzeno, 1,4- diproprionoxibenzeno, o-xilileno-bis(éter fenílico), 4-(m-metilfenoximetil) bifenila, p- hidróxi-acetanilida, p-hidroxibutiranilida, p-hidroxinonananilida, p-hidroxilauranilida, p- hidróxi-octadecananilida, N-fenil-fenilsulfonamida, compostos de acetil bifenila (por exemplo, como descrito na JP 2003 063149A2) e 2-fenoxietil-N-fenilcarbamato.
[00196] Em uma modalidade mais preferida, o pelo menos um sensibilizador é selecionado do grupo consistindo de estearamida, ceras de amida, éter benzil-2- naftílico, difenil sulfona, 1,2-difenoxietano e 1,2-bis(3-metilfenóxi) etano.
[00197] Em uma modalidade preferida, o pelo menos um estabilizante é selecionado do grupo consistindo de 2,2’-metileno-bis(4-metil-6-terc-butilfenol), 2,2’- metileno-bis(4-etil-6-terc-butilfenol), 4,4’-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’- tio-bis(2-terc-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil) butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-ciclohexilfenil) butano; 1,1,3-Tris (3-ciclohexil-4’-hidróxi- 6-metilfenil) butano, bis (3-terc-butil-4-hidróxi-6-metilfenil) sulfona, bis (3,5-dibromo-4-
hidroxifenil) sulfona, 4,4’-sulfinil bis (2-terc-butil-5-metilfenol), 2,2’-metileno bis (4,6-di- terc-butilfenil) fosfato e metal alcalino, amônio e sais metálicos polivalentes dos mesmos, 4-benzilóxi-4’-(2-metilglicidilóxi) difenil sulfona, 4,4’-diglicidiloxidifenil sulfona, 1,4-diglicidiloxibenzeno, 4-[α-(hidroximetil)benzilóxi]-4-hidróxi-difenil sulfona, sais metálicos de ácido p-nitrobenzóico, sais metálicos de éster mono benzílico do ácido ftálico, sais metálicos de ácido cinâmico, 4,4’-sulfonil bisfenol, polímero com 1,1’-oxibis[2-cloroetano] tendo CAS No. 191680-83-8, ácido carbâmico, éster N,N- [sulfonilbis[4,1-fenilenoimino-carbonilimino(metilfenileno]]bis-C,C-difenílico (CAS No. 874187-71-0), 4,4’-sulfonilbis-(benzeno amida) compostos de base, produto de reação de 4,4’-sulfonilbis-(benzenoamina), 2,4-toluenodiisocianato e fenol (nome comercial UU).
[00198] Em uma modalidade mais preferida, o pelo menos um estabilizante é selecionado do grupo consistindo de 4,4’-butilideno-bis(3-metil-6-terc-butilfenol), 4,4’- tio-bis(2-terc-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-terc-butilfenil) butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-ciclohexilfenil) butano, 4’-sulfonila bisfenol polímero com 1,1’-oxibis[2-cloroetano] e ácido carbâmico, éster N,N-[sulfonilbis[4,1- fenilenoiminocarbonilimino(metilfenileno]]bis-C,C-difenílico.
[00199] Em uma modalidade preferida, o aglutinante é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de álcool polivinílico (total ou parcialmente hidrolisado), álcool polivinílico modificado por carbóxi, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por silício, álcool polivinílico modificado por sulfônico, amido oxidado, gelatina, caseína, derivados de celulose tais como hidroxietil celulose, metil celulose, etil celulose, carboximetil celulose e acetil celulose, copolímeros de enxerto de amido-acetato de vinila, copolímeros de estireno-anidrido maléico, copolímeros de éter metil vinílico- anidrido maléico, copolímeros de isopropileno-anidrido maléico, resinas solúveis em água, látex de estireno-butadieno, látex acrílico, látex de uretano e resinas dispersíveis em água. Em uma modalidade preferida, a quantidade do aglutinante é de 5 a 40 % em peso, preferivelmente de 7 a 30 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00200] Em uma modalidade preferida, o pigmento é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de carbonato de cálcio moído, carbonato de cálcio precipitado, caulim, caulim calcinado, hidróxido de alumínio, talco, dióxido de titânio, óxido de zinco, sílica amorfa, sulfato de bário, resina de poliestireno, resina de ureia- formaldeído e pigmento plástico oco. A quantidade do pigmento está preferivelmente na faixa de 5 a 75 % em peso; mais preferivelmente de 10 a 60 % em peso com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00201] Em uma modalidade preferida, o lubrificante é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de estearamida, metileno bis estearamida, cera de polietileno, cera de carnaúba, cera de parafina, estearato de zinco e estearato de cálcio. A quantidade de lubrificante está preferivelmente na faixa de 2 a 10 % em peso, mais preferivelmente de 3 a 7 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00202] Em uma modalidade preferida, a composição do material de gravação sensível ao calor compreende auxiliares selecionados de tensoativos tais como dioctil sulfossuccinato de sódio, dodecilbenzenossulfonato de sódio, lauril sulfato de sódio e sais metálicos de ácido graxo, insolubilizadores tais como glioxal, resina de ureia- formaldeídos, resinas de melamina-formaldeído, resinas de poliamida, resinas de poliamida-amina-epiclorohidrina, dihidrazida de ácido adípico, ácido bórico, bórax, carbonato de amônio e zircônio e carbonato de potássio e zircônio, agentes antiespumantes, agentes branqueadores fluorescentes, corantes e/ou pigmentos fluorescentes, corantes de tingimento e absorvedores de UV. A quantidade de auxiliares está preferivelmente na faixa de 0,1 a 5 % em peso, com base no peso seco da camada de gravação sensível ao calor.
[00203] Em uma modalidade preferida, o material de gravação sensível ao calor compreende absorvedores de ultravioleta. Os absorvedores de ultravioleta são utilizados na camada do material de gravação sensível ao calor ou em uma camada protetiva. Opcionalmente, os absorvedores de ultravioleta são usados na forma microencapsulada na camada protetiva.
[00204] Em uma modalidade preferida, os absorvedores de ultravioleta são selecionados do grupo consistindo de absorvedores de ultravioleta derivados de ácido salicílico, absorvedores de ultravioleta derivados de benzofenona, absorvedores de ultravioleta derivados de cianoacrilato, absorvedores de ultravioleta com base em amina impedida, absorvedores de ultravioleta derivados de benzotriazol.
[00205] Em uma modalidade mais preferida, os absorvedores de ultravioleta derivados de ácido salicílico são selecionados do grupo consistindo de salicilato de fenila, p-terc-butilsalicilato de fenila e p-octilsalicilato de fenila.
[00206] Em uma modalidade mais preferida, os absorvedores de ultravioleta derivados de benzofenona são selecionados do grupo consistindo de 2,4- dihidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona, 2-hidróxi-4- octiloxibenzofenona, 2-hidróxi-4-dodeciloxibenzofenona, 2,2’-dihidróxi-4- metoxibenzofenona, 2,2’-dihidróxi-4,4’-dimetoxibenzofenona e 2-hidróxi-4-metóxi-5- sulfobenzofenona.
[00207] Em uma modalidade mais preferida, os absorvedores de ultravioleta derivados de cianoacrilato são selecionados do grupo consistindo de 2-etilhexil-2- ciano-3,3-difenilacrilato e etil-2-ciano-3,3-difenilacrilato.
[00208] Em uma modalidade mais preferida, os absorvedores de ultravioleta com base em amina impedida são selecionados do grupo consistindo de sebacato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila), succinato de bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidila) e malonato de bis(1,2,2,6,6-pentametil-4-piperidil)-2-(3,5-di-terc-butil-4-hidroxibenzil)-2- n-butila.
[00209] Em uma modalidade mais preferida, os absorvedores de ultravioleta derivados de benzotriazol são selecionados do grupo consistindo de 2-(2’- hidroxifenil)benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-metilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-terc- butilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’- terc-butil-5’-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-terc-butilfenil)-5- clorobenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-terc-butilfenil)-5-terc-butilbenzotriazol, 2-(2’- hidróxi-3,5’-di-terc-amilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-terc-amilfenil)-5-terc- amilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-terc-amilfenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-[2’- hidróxi-3’-(3”,4”,5”,6”-tetrahidroftalimido-metil)-5’-metilfenil] benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-
5’-terc-octilfenil)benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec-butil-5’-terc-butilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi -3’-terc-amil-5’-fenoxifenil)-5-metilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-n- dodecilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-5’-sec-octiloxifenil)-5-fenilbenzotriazol, 2-(2’- hidróxi-3’-terc-amil-5’-fenilfenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-[2’-hidróxi-3’,5’-bis(α,α- dimetilbenzil)-fenil] benzotriazol, 2-(2’-Hidróxi-3’-dodecil-5’-metilfenil) benzotriazol, 2- (2’-hidróxi-3’-undecil-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-tridecil-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-tetradecil-5’-metilfenil) benzo-triazol, 2-(2’-hidróxi-3’- pentadecil-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-hexaadecil-5’-metilfenil) benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(2”-etilhexil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(2”- etilheptil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(2”-etiloctil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’- hidróxi-4’-(2”-propiloctil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(2”-propilheptil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(2”-propilhexil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(1”- etilhexil)oxifenil] benzo-triazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(1”-etilheptil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’- hidróxi-4’-(1”-etiloctil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(1”-propiloctil)oxifenil] benzotriazol, 2-[2’-hidróxi-4’-(1”-propil-heptil)oxifenil] benzotriazol, , 2-[2’-hidróxi-4’-(1”- propilhexil)oxifenil] benzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec-butil-5’-terc-butilfenil)-5-n- butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec-butil-5’-terc-butilfenil)-5’-terc-pentilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec-butil-5’-terc-butilfenil)-5-n-pentilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec- butil-5’-terc-pentilfenil)-5’-terc-butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’-sec-butil-5’-terc- pentilfenil)-5’-n-butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’,5’-di-terc-butilfenil)-5-sec-butilbenzo- triazol, 2-(2’-hidróxi-3’,5’-di-terc-pentilfenil)-5-sec-butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3’- terc-butil-5’-terc-pentilfenil)-5-sec-butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-sec-butilfenil)- 5-clorobenzo-triazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-sec-butilfenil)-5-metoxibenzotriazol, 2-(2’- hidróxi-3,5’-di-sec-butil-fenil)-5-terc-butilbenzotriazol, 2-(2’-hidróxi-3,5’-di-sec- butilfenil)-5-n-butilbenzotriazol, propionato de octil-5-terc-butil-3-(5-cloro-2H- benzotriazol-2-il)-4-hidroxibenzeno e condensado de 3-[terc-butil-5-(2H-benzotriazol- 2-il)-4-hidroxifenil] propionato de metila e polietileno glicol (peso molecular : cerca de 300).
[00210] Em uma modalidade preferida, a composição da camada de gravação sensível ao calor é aplicada ao suporte como uma camada ou revestimento em uma quantidade na faixa de 1 a 10 g/m2; mais preferivelmente de 3 a 7 g/m2 em uma base de peso seco. A composição da camada de gravação sensível ao calor é aplicada ao suporte por um dispositivo de revestimento tal como uma barra de revestimento, um revestidor de rolo, um revestidor de faca de ar, um revestidor de lâmina, um revestidor de gravura, um revestidor de matriz ou um revestidor de cortina.
[00211] Opcionalmente, uma camada base é provida entre o suporte e a camada de gravação sensível ao calor de modo a melhorar a sensibilidade térmica e eficiência durante a gravação.
[00212] A camada base é provida pelo revestimento do suporte com uma composição de revestimento da camada base compreendendo como componentes principais partículas orgânicas ocas e/ou um pigmento absorvente de óleo e um aglutinante e depois secando o revestimento.
[00213] Em uma modalidade preferida, o pigmento absorvente de óleo é selecionado do grupo consistindo de caulim, caulim calcinado, sílica amorfa, carbonato de cálcio precipitado e talco. O diâmetro médio do pigmento absorvente de óleo está na faixa de 0,01 a 5 µm, preferivelmente de 0,02 a 3 µm.
[00214] Em uma modalidade preferida, as partículas orgânicas ocas são selecionadas do grupo consistindo de partículas tendo uma casca feita de uma resina acrílica, resina com base em estireno e resina com base em cloreto de vinilideno e tendo uma razão de vazio na faixa de 50 a 99 %. O diâmetro externo da partícula orgânica oca está preferivelmente na faixa de 0,5 a 10 µm, mais preferivelmente de 1 a 5 µm.
[00215] Em uma modalidade preferida, as partículas orgânicas ocas são partículas ocas expansíveis tais como microcápsulas tendo um diâmetro médio de 0,1 a 5 µm e compreendendo um uma casca de resina de cloreto de vinilideno e gás de butano como material de enchimento. Quando um suporte revestido com uma camada base compreendendo tais partículas ocas expansíveis é submetido ao tratamento térmico, as microcápsulas expandem para um diâmetro de partícula média na faixa de 1 a 30 µm.
[00216] Em uma modalidade preferida, a camada base compreende o pigmento absorvente de óleo e as partículas orgânicas ocas. A quantidade combinada dos dois componentes está preferivelmente na faixa de 40 a 90 % em peso, mais preferivelmente 50 a 80 % em peso com base no peso total da camada base.
[00217] Em uma modalidade preferida, a camada base compreende um aglutinante usado na camada de gravação sensível ao calor; mais preferivelmente látex de estireno-butadieno, um álcool polivinílico ou copolímero de amido-acetato de vinila. A quantidade de aglutinante está preferivelmente na faixa de 5 a 30 % em peso, particularmente 10 a 20 % em peso, com base no peso total da camada base.
[00218] Em uma modalidade preferida, a composição de revestimento da camada base é aplicada ao suporte em uma quantidade na faixa de 2 a 20 g/m2; mais preferivelmente 4 a 12 g/m2 em uma base de peso seco.
[00219] Opcionalmente, uma camada protetiva é provida na camada do material de gravação sensível ao calor para realçar a resistência da imagem gravada à água e produtos químicos tais como óleos, gorduras, álcoois, plasticizantes e os semelhantes assim como para melhorar o funcionamento durante a gravação.
[00220] Em uma modalidade preferida, a camada protetiva é formada pelo revestimento da camada de gravação sensível ao calor com uma composição de revestimento de camada protetiva compreendendo como componentes principais um aglutinante tendo capacidade formadora de película e componentes opcionais selecionados do grupo consistindo de pigmento, insolubilizante e lubrificante e depois secagem para se obter a película de revestimento de camada protetiva.
[00221] Em uma modalidade preferida, o aglutinante usado na composição de revestimento de camada protetiva é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de álcool polivinílico total ou parcialmente hidrolisado), álcool polivinílico modificado por carbóxi, álcool polivinílico modificado por acetoacetila, álcool polivinílico modificado por diacetona, álcool polivinílico modificado por silício, amidos, gelatina, caseína, goma arábica, derivados de celulose tal como hidroxietil celulose, metil celulose etil celulose, carboximetil celulose e acetil celulose, copolímeros de enxerto de amido-acetato de vinila, copolímeros de estireno-anidrido maléico, copolímeros de éter metil vinílico-anidrido maléico, copolímeros de isopropileno-anidrido maléico,
resinas solúveis em água, látex de estireno-butadieno, látex acrílico, látex de uretano e resinas dispersíveis em água.
[00222] Em uma modalidade preferida, os auxiliares opcionais tais como pigmento, insolubilizantes e lubrificantes usados na composição de revestimento de camada protetiva são selecionados daqueles usados na composição de revestimento da camada do material de gravação sensível ao calor como descrito acima.
[00223] Também é possível prover uma camada protetiva, uma camada adesiva e uma camada magnética na parte de trás do suporte. Modalidades
[00224] No que segue, é provida uma lista de modalidades para ilustrar ainda mais a presente divulgação sem pretender limitar a divulgação às modalidades específicas listadas abaixo.
[00225] 1. Um composto da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[00226] em que
[00227] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de
[00228] hidrogênio,
[00229] alquila C1-C18 linear ou ramificada,
[00230] R11O-R12- em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada,
[00231] (R13)2N-R12- em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio e
[00232] um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[00233] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[00234] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[00235] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um bi-radical de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[00236] e
[00237] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[00238] 2. O composto de acordo com os modalidade 1, 1
O R N O H
H R 1 N S (I)
R O N H O
[00239] em que
[00240] R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C18 linear ou ramificada e - um radical da fórmula (II)
Q 6 2
R R (II) 5 3
R R 4
R
[00241] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio e - alquila C1-C8 linear ou ramificada,
[00242] e
[00243] Q é uma ligação simples.
[00244] 3. O composto de acordo com a modalidade 1 ou 2 é o composto da fórmula (III) CH3
HN O O S H H N N
O O CH3 C H3 (III)
[00245] 4. O composto de acordo com a modalidade 3 em que o composto é uma forma polimórfica cristalina α que é distinguida por um padrão de difração de raio X compreendendo reflexões 2θ, mais ou menos 0,2 grau 2θ, a 5,5, 6,1, 6,4, 12,1, 16,1, 16,8, 17,1, 18,3, 19,1, 19,9, 20,2, 21,4, 22,1, 22,7, 23,3, 24,3, 24,7, 25,0, 26,4, 27,7 e 29,3.
[00246] 5. O composto de acordo com os modalidade 3 em que o composto é uma forma polimórfica cristalina β que é distinguido por um padrão de difração de raio X compreendendo 2θreflecções, mais ou menos 0,2 grau 2θ, a 6,2, 8,1, 10,1, 11,8, 12,2,13,4, 14,1, 15,3, 16,1,17,2,18,4, 19,1, 20,6, 21,4, 22,4, 24,5, 25,0, 25,9, 26,2,
26,9 e 28,4.
[00247] 6. Um processo para preparar um composto da fórmula (I) compreendendo as seguintes etapas, a. clorar um composto sulfo-isoftálico (IVa) com um agente de cloração para obter um cloreto ácido da fórmula (IVb), (IVa) (IVb)
[00248] em que Z significa hidrogênio ou um metal alcalino; b. opcionalmente, isolar o cloreto ácido (IVb); c. reagir o cloreto ácido (IVb) com pelo menos uma amina para obter o composto da fórmula (I).
[00249] 7. O processo de acordo com a modalidade 6 ou 7 em que o agente de cloração é selecionado do grupo consistindo de cloreto de tionila, POCl3, PCl5 e cloreto de oxalila.
[00250] 8. O processo de acordo com a modalidade 6 ou 7 em que cloreto ácido (IVb) é dicloreto do ácido 5-sulfonil-cloreto-isoftálico.
[00251] 9. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 6 a 8 em que a pelo menos uma amina é selecionada do grupo consistindo de - amônia, - alquila C1-C18 linear ou ramificada amina, - R11O-R12-NH2 em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12-NH2 em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido formam um anel de 5 ou 6 membros e R12 é como definido mais no princípio e - uma amina da fórmula (IIa)
(IIa)
[00252] em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
[00253] R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou
[00254] R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um bi-radical de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono;
[00255] e
[00256] Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
[00257] 10. O processo de acordo com qualquer uma das modalidades 6 a 9 em que a etapa c. compreende reagir o cloreto ácido da fórmula (IVb) com uma amina RNH2 para obter o composto da fórmula (I) em que R1 é idêntico a R.
[00258] 11. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 10 em que a amina é m-toluidina.
[00259] 12. O processo de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9 em que a etapa c. compreende as seguintes subetapas, i.reagir um cloreto ácido da fórmula (IVb) com uma primeira amina R1NH2 para obter o composto da fórmula (V),
O R N
O H Cl S H (V)
O N 1
O R ii. reagir o produto obtido na subetapa i. com uma segunda amina RNH2 para obter o composto da fórmula (I) em que R e R1 são diferentes.
[00260] 13. Uso de um composto da fórmula (I) como um desenvolvedor de cor em um material de gravação sensível ao calor.
[00261] 14. O material de gravação sensível ao calor compreende A) pelo menos um formador de cor e B) pelo menos um desenvolvedor de cor da fórmula (I) 1
O R N
O H H 1
R N S (I) R O N H O
[00262] em que R e R1 são definidos como em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.
[00263] 15. O material de gravação sensível ao calor de acordo com a reivindicação 14 em que a razão em peso de desenvolvedor de cor para formador de cor está na faixa de 1,5:1 a 3:1.
[00264] 16. O material de gravação sensível ao calor de acordo com a modalidade 14 ou 15 compreende adicionalmente pelo menos um sensibilizador.
[00265] 17. O material de gravação sensível ao calor de acordo com a modalidade 16 em que a razão em peso do desenvolvedor de cor para o sensibilizador está na faixa de 0,5:1 a 1,5:1.
[00266] 18. O material de gravação sensível ao calor de acordo com qualquer uma das modalidades 14 a 17 compreende adicionalmente pelo menos um estabilizador.
[00267] Tendo de modo geral descrito a invenção, um entendimento adicional pode ser obtido pela referência aos certos exemplos específicos que são aqui providos apenas para o propósito de ilustração e não são intencionados a serem limitantes a menos que de outro modo especificados. Exemplos
[00268] A invenção presentemente reivindicada é adicionalmente ilustrada em combinação com os seguintes exemplos. Estes exemplos são providos para exemplificar a invenção presentemente reivindicada, mas não são intencionados para restringir o escopo da invenção presentemente indicada de nenhum modo. Materiais
[00269] TAMOL® NN 9401sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído,
[00270] Pergascript Black 2C 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
[00271] Pergaspeed 305éter benzil-2-naftílico,
[00272] DISPEX® AA 4140 poliacrilato de sódio,
[00273] DISPEX® N40 poliacrilato de sódio,
[00274] Ansilex® 93caulim calcinado,
[00275] Todos os materiais disponíveis da BASF SE, Ludwigshafen/Rhina, Alemanha.
[00276] Mowiol® 40-88 solução a 10% em peso de álcool polivinílico PM ~205.000 g/mol está disponível da Sigma-Aldrich Inc. / Kuraray Europe GmbH.
[00277] Mowiol® 4-88 solução aquosa a 10% de álcool polivinílico PM 31.000 está disponível da Sigma-Aldrich Inc.
[00278] Gohsenx™ L-3266 solução aquosa a 10% de álcool polivinílico sulfonado está disponível da Nippon Gohsei.
[00279] Surfynol® 131 tensoativo 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol está disponível da Evonik.
[00280] Martinal OL-107Tri-hidróxido de alumínio está disponível da Martinswerk GmbH, Alemanha.
[00281] Sipernat ® 350sílica amorfa está disponível da EVONIK Resource Efficiency GmbH, Alemanha.
[00282] SOCAL P3carbonato de cálcio precipitado está disponível da Imerys GmbH.
[00283] Lowinox CA22 (= Topanol CA) 1,1,3-Tris(2’-metil-4’-hidróxi-5’-t- butilfenil)butano está disponível da Addivant.
[00284] Hidorin® F115 estearato de zinco está disponível da Chukyo Europe.
[00285] UUproduto de reação de 4,4’-sulfonilbis(benzenoamina), 2,4- toluenodiisocianato e fenol está disponível da Asahi Kasei Corp.
[00286] Surfynol 104 PG 50 (solução a 50 % de 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol em propileno glicol) está disponível da Evonik Resource Efficiency GmbH, Alemanha. I) Síntese do dicloreto do ácido 5-sulfonil-cloreto-isoftálico Exemplo 1: Síntese do dicloreto do ácido 5-sulfonil-cloreto-isoftálico
[00287] A uma mistura de 42 g (150 mmol) de sal de sódio do ácido 5-sulfo-isoftálico (95%) e 160 ml (2200 mmol) de cloreto de tionila (> 99% GC) foram adicionados 10 ml de N, N-dimetilformamida sob agitação para obter uma suspensão. A suspensão foi lentamente aquecida à temperatura de refluxo seguida pelo aquecimento sob refluxo por duas horas. O progresso da reação foi monitorado pela formação de HCl e SO2.
[00288] Depois que a formação de gases cessou, a mistura de reação foi resfriada até a temperatura ambiente. A suspensão amarelada obtida foi purificada lentamente em 1000 g de flocos de gelo com agitação contínua durante a qual um precipitado do produto levemente rosado. Depois de agitar por um adicional de 30 min em uma temperatura abaixo de 5°C o precipitado foi filtrado para obter uma torta de filtro. A torta de filtro úmida foi armazenada em congelamento profundo e secada por congelamento de modo a evitar a hidrólise prematura.
[00289] Rendimento: 45,5 g pó levemente amarelado
[00290] 1H-RMN (d6-DMSO, δ): 9,15 (1H), 9,04 (2H) II) Síntese de produtos simetricamente substituídos (R = R1)
[00291] A síntese de ácido 5-(N-Benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-dibenzil)-isoftálico- diamida foi realizada por três métodos dependendo do solvente usado. O solvente usado no Método A, Método B e Método C foi água, éter t-butil-metílico e tolueno respectivamente. (Método A)
Exemplo 2: ácido 5-(N-Benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-dibenzil)-isoftálico-diamida (água)
[00292] 15 g (50 mmol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) foram colocados em suspensão em 125 ml de água desmineralizada (que foi esfriada e mantida em uma temperatura na faixa de 0 a 5°C). 32,7 g (310 mmol) de Benzilamina (≥ 99%, Sigma-Aldrich Inc.) foram lentamente adicionados à suspensão em um período de 20 minutos sob agitação contínua em uma temperatura na faixa de 0 a 5°C. Depois que a adição de benzilamina foi terminada, uma suspensão contendo sólido branco foi formado; a suspensão foi adicionalmente agitada por 22 horas. Água (100 ml) foi adicionada à suspensão, o precipitado obtido foi filtrado. O precipitado filtrado foi lavado com 500 ml de água e subsequentemente com 150 ml de ácido clorídrico (10%) para obter uma torta de filtro. A torta de filtro foi secada sob pressão reduzida (200 mbar) a 50°C.
[00293] Rendimento: 20,5 g (86%) como pó branco
[00294] ponto de fusão: 190°C (Método B) Exemplo 3: ácido 5-(N-Benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-dibenzil)-isoftálico-diamida (éter t- butil-metílico)
[00295] 3 g (10 mmol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) foi dissolvido em 15 ml de éter t-butil-metílico. A solução clara foi agitada por 15 min na temperatura ambiente e depois esfriada para uma temperatura na faixa de 0 a 5°C. Uma solução de 4,37 g de benzilamina (≥ 99%, Sigma-Aldrich Inc.) em éter t-butil-metílico foi adicionada à solução esfriada em um período de 60 min sob agitação. Um precipitado branco foi formado; a mistura de reação foi adicionalmente agitada por 1 h em uma temperatura na faixa de 0 a 5°C e depois a temperatura foi aumentada até a temperatura ambiente. O precipitado foi separado por filtração e o precipitado filtrado foi lavado subsequentemente com 30 ml éter t-butil metílico, 50 ml de água e 30 ml de HCl (10%) para obter o produto branco. O produto branco foi secado sob uma pressão reduzida (200 mbar / 50°C) durante a noite.
[00296] Rendimento: 4,18 g (82%) como pó branco.
Exemplo 3a: ácido 5-(N-Benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-dibenzil)-isoftálico-diamida
[00297] 25 g (0,088 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico foram dissolvidos em 500 ml de tolueno. Sob agitação, 53,5 g (0,499 mol) de benzilamina foram adicionados às gotas à solução em um período de 30 minutos. Depois da adição completa, a mistura de reação foi adicionalmente agitada por uma hora a 25°C. O precipitado formado foi coletado pela filtração para obter uma torta úmida. A torta úmida foi lavada com 200 ml de tolueno para obter um resíduo. O resíduo foi extraído com 500 ml de acetato de etila. A camada de acetato de etila foi lavada com 300 ml de água e depois evaporada até a secura sob pressão reduzida a 60°C para obter o produto.
[00298] Rendimento: 38 g, cristais brancos (89 %),
[00299] 1H-RMN (d6-DMSO, δ): 4,1 (2H), 4,5 (4H), 5,2 (2H), 7,1 – 7,5 (15H), 8,4 (2H) e 8,6 (1H), 9,3 (1H) ppm.
[00300] MS: m/z 512 (M - 1)+, p.f. 166°C (determinado por DSC). (Método C) Exemplo 4: ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico- diamida (tolueno)
[00301] 1,5 g (5 mmol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) foi disperso em 20 ml de tolueno na temperatura ambiente. 3,3 g (30,9 mmol) de 3-Metil-anilina foram lentamente adicionados à dispersão branca. Um adicional de 60 ml de tolueno foi adicionado à suspensão bruta e a suspensão foi depois aquecida a 100°C por 18 h. Depois de esfriar até a temperatura ambiente, o precipitado foi filtrado. O precipitado filtrado foi lavado com 30 ml de tolueno, seguido por 50 ml de água desmineralizada e 30 ml de HCl (10%). O composto assim obtido foi secado sob pressão reduzida (200 mbar) a 40°C para obter o produto.
[00302] Rendimento: 2 g de um produto avermelhado Recristalização
[00303] 10 g de ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)- isoftálico-diamida bruto obtidos de acordo com o Exemplo 4 foram dissolvidos em 350 ml de metanol sob condições de refluxo para se obter uma solução clara. 35 ml de Água foram lentamente adicionados à solução clara enquanto aquecendo sob condições de refluxo. Depois da adição completa de água, uma solução levemente turva foi obtida. A mistura foi lentamente esfriada até a temperatura ambiente em um período de 2 h. Um precipitado branco foi obtido na forma de agulhas que foi isolado pela filtração. O precipitado branco foi lavado com 50 ml de água desmineralizada e secado a 50°C sob pressão reduzida (200 mbar).
[00304] Rendimento: 52%.
[00305] Ponto de fusão (DSC, 4°C/min): 195,3°C, 215,2°C.
[00306] Um padrão de raio X no pó deste material tendo ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα) de 8,1 ± 0,2, 10,1 ± 0,2, 11,9 ± 0,2, 12,3 ± 0,2, 13,4 ± 0,2, 14,1 ± 0,2 15,3 ± 0,2, 16,1 ± 0,2, 17,3 ± 0,2, 18,4 ± 0,2, 19,2 ± 0,2, 20,6, ± 0,2, 21,4 ± 0,2, 22,4 ± 0,2, 24,6 ± 0,2, 25,1 ± 0,2, 25,9 ± 0,2, 26,3 ± 0,2, 26,9 ± 0,2 e 28,4 ± 0,2.
[00307] 1H-RMN (d6-DMSO, δ): 2,20 (3H), 2,32 (6H), 6,85 (1H), 6,92 (1H), 6,96 (3H), 7,11 (1H), 7,26 (2H), 7,58 (4H), 8,46 (2H), 8,73 (1H), 10,45 (1H), 10,53 (2H). (Método D)
[00308] Exemplo 5: ácido 5-(N-2,6-Dietilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6- dietilfenil)-isoftálico-diamida (etanol)
[00309] A uma mistura de 1,5 g (5 mmol) cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) e 25 ml de etanol esfriado para uma temperatura na faixa de 0 a 5°C, 2,4 g (16,1 mmol) de 2,6-dietilanilina foram adicionadas lentamente sob agitação. Depois de agitar por 1 h em uma temperatura na faixa de 0 a 4°C, a suspensão cinza amarelada foi aquecida até o ponto de ebulição sob refluxo e mantida sob o refluxo por 30 minutos durante os quais a cor mudou para bege avermelhado. A mistura de reação foi depois esfriada até 10°C, o precipitado foi isolado pela filtração e lavado com 20 ml de etanol.
[00310] Rendimento: 0,3 g de agulhas incolores
[00311] A partir dos filtrados, um adicional de 1 g de agulhas incolores pode ser isolado pela evaporação do solvente.
[00312] Rendimento combinado: ácido 1,3 g (41%) 5-(N-2,6-dietilfenil-
sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietilfenil)-isoftálico-diamida
[00313] Ponto de fusão: > 210°C III) Modificações cristalinas de ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3- metilfenil)-isoftálico-diamida Exemplo 4a: α-modificação
[00314] Síntese direcionada da α-modificação de ácido 5-(N-3-metilfenil- sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico-diamida
[00315] A uma mistura de 49,0 g (0,16 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) e 500 ml de tolueno a 22°C, 110 ml (0,99 mol) de m-toluidina foram adicionados às gotas em um período de 30 minutos. 500 ml de tolueno adicionais foram adicionados e a mistura de reação obtida foi aquecida ao100°C. 1500 ml de tolueno adicionais foram adicionados e a mistura de reação foi aquecida a 100°C por 3 horas. A mistura de reação foi depois deixada esfriar a 22°C. O precipitado formado foi separado por filtração.
[00316] A torta de filtro foi colocada em suspensão em 250 ml de água sob agitação. Esta suspensão foi aquecida a 80°C por 30 min. A camada aquosa foi removida pela decantação a 80°C. Depois 200 ml de ácido clorídrico a 10 % em peso foram adicionados ao resíduo e a mistura foi agitada por 30 min a 40°C. Depois, a camada aquosa foi decantada. n-Heptano (800 ml) foi adicionado ao resíduo e agitados por 30 minutos a 22°C. O precipitado foi coletado pela filtração e secado sob a pressão reduzida de uma bomba a vácuo a 60°C.
[00317] Rendimento: 81 g (96%), sólido branco, p.f. 211,2°C (DSC), densidade aparente 240 kg/m3.
[00318] Um padrão de raio X no pó deste material tendo ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα) de 5,5 ± 0,2, 6,1 ± 0,2, 6,4 ± 0,2, 12,1 ± 0,2, 16,1 ± 0,2, 16,8 ± 0,2, 17,1 ± 0,2, 18,3 ± 0,2, 19,1 ± 0,2, 19,9±0,2, 20,2±0,2, 21,4 ± 0,2, 22,1 ± 0,2, 22,7 ± 0,2, 23,3 ± 0,2, 24,3 ± 0,2, 24,7 ± 0,2, 25,0 ± 0,2, 26,4 ± 0,2, 27,7 ± 0,2 e 29,3 ± 0,2. Exemplo 4b: β-modificação
[00319] Síntese direcionada da β-modificação de ácido 5-(N-3-metilfenil- sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico-diamida
[00320] A uma mistura de 10,8 g (0,1 mol) de m-toluidina em 50 ml tetrahidrofurano a 22°C, uma solução de 5,0 g (0,0166 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) em 15 m tetrahidrofurano foi adicionado às gotas em um período de 15 min sob agitação. A mistura de reação foi aquecida até 65°C por 5 horas. O precipitado formado foi isolado pela filtração. O filtrado foi secado sob pressão reduzida. O resíduo obtido foi misturado com 25 ml de tetrahidrofurano. A solução obtida foi vertida em 100 ml de uma mistura de metanol/água (9:1) e aquecida até 50°C por uma hora. ‘a mistura aquecida foi depois esfriada até 22°C. O sólido obtido foi coletado pela filtração e lavado com metanol. O produto foi depois secado sob pressão reduzida a 60°C por 7 horas.
[00321] Rendimento: 5,0 g (58%), sólido branco, p.f. 192,2°C (DSC)
[00322] Um padrão de raio X no pó deste material tendo ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα) de 6,2 ± 0,2, 8,1 ± 0,2, 10,1 ± 0,2, 11,8 ± 0,2, 12,2 ± 0,2, 13,4, ± 0,2 14,1 ± 0,2, 15,3 ± 0,2, 16,1 ± 0,2, 17,2 ± 0,2, 18,4 ± 0,2, 19,1 ± 0,2, 20,6 ± 0,2, 21,4 ± 0,2, 22,4 ± 0,2, 24,5 ± 0,2, 25,0 ± 0,2, 25,9 ± 0,2, 26,2 ± 0,2, 26,9 ± 0,2 e 28,4. ± 0,2. Exemplo 4c: γ-modificação
[00323] A síntese direcionada da γ-modificação do ácido 5-(N-3-metilfenil- sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico-diamida
[00324] A uma mistura de 10,8 g (0,1 mol) de m-toluidina e 75 ml de n-heptano, 5 g (0,0166 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) em 20 ml de tolueno foram adicionados às gotas em um período de 45 minutos a 75°C. A mistura de reação foi aquecida até 90°C e agitada nesta temperatura por 5 horas e depois esfriada a 60°C. Subsequentemente, 50 ml de água, seguidos por 5 ml de ácido clorídrico concentrado foram adicionados nesta temperatura à mistura de reação e depois agitados por mais 15 minutos a 60°C. A fase sólida obtida foi coletada pela filtração nesta temperatura. A torta de filtro obtida foi lavada primeiro com 50 ml de água, depois com 50 ml de n-heptano e subsequentemente secada em um filtro de sucção por 1 hora.
[00325] A torta de filtro secada foi colocada em suspensão em 90 ml de uma mistura de metanol/água (9:1) e a suspensão foi agitada por duas horas a 60°C. Depois de esfriar a suspensão até 20°C, o precipitado foi separado por filtração e lavado com 50 ml de uma mistura de metanol/água (1:1). O produto foi secado sob a pressão reduzida a 60°C por 7 horas.
[00326] Rendimento: 7,0 g (sólido branco) 82%, p.f. 215,6°C, determinado pela DSC.
[00327] Um padrão de raio X no pó deste material tendo ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα) de 5,5 ± 0,2, 6,1 ± 0,2, 6,4 ± 0,2, 9,6 ± 0,2, 12,2 ± 0,2, 12,7 ± 0,2, 16,1 ± 0,2, 16,8 ± 0,2, 17,1 ± 0,2, 18,2 ± 0,2, 19,2 ± 0,2, 20,5 ± 0,2, 22,7 ± 0,2, 23,3 ± 0,2, 24,8 ± 0,2, 26,4 ± 0,2, 27,6 ± 0,2, 29,2 ± 0,2, 30,4 ± 0,2, 32,0 ± 0,2, 35,7 ± 0,2 e 38,8 ± 0,2. IV) Procedimento de uma etapa Exemplo 4d:
[00328] Procedimento de uma etapa para a síntese de ácido 5-(N-3-metilfenil- sulfonil-amido)-(N’,N”-bis-(3-metilfenil)-isoftálico diamida a) Síntese de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico
[00329] Uma suspensão de 150 ml (2,1 mol) de cloreto de tionila e 125 g (0,47 mol) de sal de sódio de ácido 5-sulfo isoftálico foi aquecida a 70°C. Nesta temperatura, uma solução de 3,4 g (0,05 mol) de N,N-dimetilformamida em 100 ml de cloreto de tionila é adicionada por intermédio de um funil de gotejamento em um período de 1,5 hora. A mistura de reação foi agitada por 2,5 horas de 70 a 75°C até que a evolução do gás parasse. A formação de cloreto ácido bruto foi monitorada pela LC. Depois da reação completa, o excesso de cloreto de tionila foi removido pela destilação. O cloreto ácido foi obtido como massa de geleia junto com cristais de cloreto de sódio finos. A massa foi filtrada e o filtrado foi coletado. 350 ml de tolueno são adicionados ao filtrado para obter 450 a 500 g de uma solução de cloreto de 5-sulfonila dicloreto do ácido isoftálico. b) Conversão de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto-do ácido-isoftálico para tris- amida do ácido correspondente
[00330] Uma solução de 3 g de Surfynol 104 PG 50 (solução a 50 % em propileno glicol Evonik) e 27 g (0,33 mol) de bicarbonato de sódio em 300 ml de água foi agitada a 20°C. 35 g (0,33 mol) de m-toluidina foram adicionados em uma porção. A solução foi aquecida de 30 a 40°C. Uma solução de 100 g ( ~0,1 mol) da solução intermediária preparada na etapa 1 é adicionada em um período de 1,5 hora. A suspensão de reação formada foi aquecida de 50 a 55°C e mantida nesta temperatura sob agitação por 2 horas. A reação foi monitorada pela LC. Quando a conversão foi completada, a mistura de reação foi esfriada até 20°C. O precipitado formado foi coletado pela filtração em um filtro de sucção. A torta úmida bruta obtida foi lavada com em torno de 210 ml de água, depois com 210 ml de tolueno e depois disso secada por 12 horas sob vácuo a 50°C.
[00331] Rendimento: 45 g (86 %), sólido branco, densidade aparente 550 kg/m3.
[00332] Um padrão de raio X no pó deste material tendo ângulos de Bragg (2Ɵ/CuKα) de 5,4 ± 0,2, 6,1 ± 0,2, 6,3 ± 0,2, 11,9 ± 0,2, 12,6 ± 0,2, 15,9 ± 0,2, 16,6 ± 0,2, 16,9 ± 0,2, 18,1 ± 0,2, 19,1 ± 0,2, 19,7 ± 0,2, 20,3 ± 0,2, 22,0 ± 0,2, 22,5 ± 0,2, 23,1 ± 0,2, 24,1 ± 0,2, 24,9 ± 0,2, 25,4 ± 0,2, 26,3 ± 0,2, 27,7 ± 0,2 e 29,1 ± 0,2.
[00333] Compostos de 6 a 14 simetricamente substituídos listados na Tabela 1 foram preparados usando o procedimento mencionado acima. Tabela 1: Compostos de 6 a 14 simetricamente substituídos preparados de acordo com os métodos A, B e C Exemplos Substituinte R=R1 Método PF (°C) Rendimento (%) 6 fenila C 187 a > 200 85 7 o-i-propil-fenil- C > 200 42 8 p-acetamido-fenil- C > 200 90 9 1-tetralino- B 134 a 140 98 10 1-feniletil- B 120 a 123 79 11 2-feniletil- B 140 a 141 85 12 2,6-dietilfenil- C > 210 66 13 butil- A 120 64
14 2-etil-hexil- A nm* 57 *nm: não medido Exemplo 10 a: ácido 5-(N-1-feniletil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(1-feniletil)-isoftálico- diamida
[00334] 25 g (0,088 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico foram dissolvidos em 200 ml de tolueno. Sob agitação, 60 g (0,495 mol) de 1-fenil etilamina racêmica e 100 ml de tolueno foram adicionados às gotas em um período de 40 minutos. A mistura de reação foi aquecida a 75°C por uma hora. O precipitado formado foi coletado pela filtração em um filtro de sucção. A torta úmida foi lavada com 200 ml de tolueno. O resíduo foi colocado em suspensão em 300 ml de acetato de etila e aquecido até 75°C. A pasta fluida foi filtrada. O filtrado foi lavado com 200 ml de água e depois evaporado até a secura sob pressão reduzida a 60°C.
[00335] Rendimento: 50 g, cristais brancos (76 %), p.f. 182°C (determinação pela DSC)
[00336] 1H-RMN (d6-DMSO, δ): 1,3 (3H), 1,6 (6H), 4,5 (1H), 5,2 (2H), 6,8 - 7,4 (15H), 8,1 (2H) e 8,2 ppm.
[00337] MS = m/z 555,9 (M)+.
[00338] O composto descrito no Exemplo 12 foi preparado de acordo com o seguinte procedimento: Exemplo 12a: ácido 5-(N-2,6-dietilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(2,6-dietilfenil)- isoftálico-diamida
[00339] 25 g (0,088 mol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico foram dissolvidos em 500 ml de tolueno. Sob agitação, 66,7 g (0,45 mol) de 2,6-dietilanilina e 100 ml de tolueno foram adicionados às gotas em um período de 30 minutos. Durante a adição, a temperatura aumentou até 40°C. A mistura de reação foi mantida sob agitação a 40°C por três horas. O precipitado formado foi coletado pela filtração em um filtro de sucção. A torta úmida foi subsequentemente lavada com 200 ml de tolueno e duas vezes com 100 ml de água desmineralizada e depois secada sob pressão reduzida a 60°C.
[00340] Rendimento: 48 g, cristais brancos (94 %), p.f. 122°C (determinação pela DSC),
[00341] MS = m/z 639,1 (M)+.
[00342] 1H-RMN (d6-DMSO, δ): 1,1–1,2 (alifático H), 2,5-2,6 (alifático H), 7,1-7,3 (Arila-H), 8,4 e 8,6 (Arila-H), 10,1 (NH) ppm. V) Síntese de produtos assimetricamente substituídos (R ≠ R1) (Método F) Exemplo 15: ácido 5-(N-Benzil-sulfonilamido)-(N’,N”-difenil-isoftálico-diamida (tolueno)
[00343] A uma mistura de 1,5 g (5 mmol) de cloreto de 5-sulfonil-dicloreto do ácido isoftálico (sintetizado de acordo com o Exemplo 1) e 25 ml de tolueno a 80°C, 1,06 g (11 mmol) de anilina foi lentamente adicionado. Depois de agitar em uma temperatura na faixa de 85 a 90°C por 5 horas, uma suspensão foi obtida, que foi esfriada até a temperatura ambiente. 1,7 g (15,9 mmol) de benzilamina foi adicionado e a mistura de reação foi agitada for um adicional de 17 h em uma temperatura na faixa de 60 a 65°C. Depois de esfriar até a temperatura ambiente, o precipitado obtido foi filtrado e subsequentemente lavado com 30 ml de tolueno, seguido por 50 ml de água desmineralizada e 30 ml de HCl (10%). A torta de filtro úmida foi secada sob pressão reduzida (200 mbar) a 40°C.
[00344] Rendimento: 1,7 g (70%) pó branco de ácido 5-(N-benzil-sulfonilamido)- (N’,N”-bisfenil-isoftálico-diamida
[00345] Os seguintes produtos assimetricamente substituídos foram obtidos pelo procedimento mencionado aqui acima:
[00346] Os compostos de 16 a 25 listados na Tabela 2 foram preparados usando o procedimento mencionado acima. Tabela 2: Compostos assimetricamente substituídos preparados de acordo com o método F Exemplos R R1 Rendimento (%) 16 fenil- benzil- 56
17 benzil- 3-metil-fenil- 71 18 butil- 3-metil-fenil- 82 19 1-fenil-etil- 3-metil-fenil- 72 20 2-fenil-etil- 3-metil-fenil- 79 21 2-metóxi-etil- 3-metil-fenil- 96 22 octil- 3-metil-fenil- 95 23 benzil- 2,6-dietilfenil- 100 24 octil- 2,6-dietilfenil- 64 25 2-fenóxi-etil- 2,6-dietilfenil- 88 VI) Exemplos de aplicação: Preparação de composições
[00347] Os seguintes exemplos não limitantes ilustram a aplicação dos compostos do presente pedido como um desenvolvedor de cor. Exemplo de moagem 1:
[00348] Preparação de dispersão de desenvolvedor de cor
[00349] Exemplos comparativos de A-1 a A-4
[00350] As propriedades dos compostos do presente pedido foram comparadas com os desenvolvedores de cor existentes. Para este propósito as dispersões de desenvolvedor de cor A-1 a A-4 foram preparados.
[00351] Preparação de dispersão de desenvolvedor de cor A-1
[00352] Uma mistura de 5 g de N-p-toluenossulfonil-N’-3-(p- toluenossulfonilóxi)fenilureia (Pergafast 201, BASF SE), 0,1 g de um agente dispersante (sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído, TAMOL® NN 9401 da BASF SE), 3,4 g de uma solução a 10% em peso de álcool polivinílico (Mowiol® 40-88, PM ~205.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc. / Kuraray Europe GmbH) e 11,5 g de água foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão A-1.
[00353] Em um modo similar, as dispersões de desenvolvedor de cor mencionadas na Tabela 3 foram preparadas para estudos comparativos. Tabela 3: As dispersões de desenvolvedor de cor (Comparativo) Dispersão Composto A-2 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano (Bisfenol A) A-3 4,4’-dihidroxidifenil sulfona (Bisfenol S) A-4 4-isopropóxi-4’-hidroxidifenil-sulfona (D8)
[00354] Dispersão de desenvolvedor de cor dos compostos do presente pedido Preparação de dispersão de desenvolvedor de cor A-5 (Método D1)
[00355] Uma mistura de 2,5 g de ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis- (3-metilfenil)-isoftálico-diamida (sintetizado de acordo com os procedimento descrito no Exemplo 4), 1,7 g Gohsenx® L-3266 (álcool polivinílico sulfonado, solução aquosa a 10%, Nippon Gohsei) como ‘auxiliar de dispersão e aglutinante e 5,8 g de água desmineralizada foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão A-5.
[00356] As dispersões de desenvolvedor de cor mencionadas na Tabela 4 foram preparadas usando método D1. Tabela 4: As dispersões de desenvolvedor de cor (Presente pedido) preparadas de acordo com o método D1 Dispersão Composto do Exemplo A -6 2 A -7 6 A -8 7 A -9 8 A -10 9 A -11 10 A -12 11 A -13 12 A -14 13
A -15 14 A -16 15 A -17 16 A -18 17 A -19 18 A -20 19 A -21 20 A -22 21 A -23 22 A -24 23 A -25 24 A -26 25
[00357] A preparação de uma dispersão de desenvolvedor de cor também foi preparada de acordo com uma formulação levemente diferente. Preparação de dispersão de desenvolvedor de cor A-5’ (Método D2)
[00358] Uma mistura de 5 g de ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis-(3- metilfenil)-isoftálico-diamida (= bis-N-(3-metilfenil)amida-5-sulfonil-N-(3- metilfenil)amida) do ácido 1,3-Benzenodicarboxílico do Ex. 4 (mistura de duas formas cristalinas α+β, 3,34 g de Mowiol 4-88 (solução aquosa a 10% de álcool polivinílico PM 31.000, Sigma-Aldrich), 0,1 g de uma solução a 45 % do agente dispersante (sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído, TAMOL® NN 9401 da BASF SE) em água e 11,6 g de água desmineralizada foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão A-5’.
[00359] As dispersões de desenvolvedor de cor mencionadas na Tabela 5 foram preparadas usando o método D2. Tabela 5: As dispersões de desenvolvedor de cor (Presente pedido) preparadas de acordo com o método D2 Dispersão Composto do Exemplo
A-5a’ 4a A-5c’ 4c A-5d’ 4d A-11’ 10a A-13’ 12a Preparação de dispersão de formador de cor B-1 (Método B1)
[00360] Uma mistura de 5 g de 3-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (Pergascript Black 2C, BASF SE), 10 g de uma solução a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 40-88, álcool polivinílico, PM ~205.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc. / Kuraray Europe GmbH), 0,1 g do tensoativo 2,4,7,9-tetrametil-5-decino-4,7-diol (Aldrich) como solução a 20% no isopropanol e 4,9 g de água foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para obter a Dispersão B-1.
[00361] As dispersões de formador de cor mencionadas na Tabela 6 foram preparadas de acordo com o método B1. Tabela 6: Dispersões de formador de cor preparadas de acordo com o método B1 Dispersão Composto B-2 3-(N-etil-N-isoamilamino)-6-metil-7-anilinofluorano (S205) B-3 3-(N-etil-N-p-tolilamino)-6-metil-7-anilinofluorano (ETAC)
[00362] A dispersão de formador de cor B-1 também foi preparada de acordo com uma formulação levemente diferente. (Método B-1’) Preparação de dispersão de formador de cor B-1’.
[00363] Uma mistura de 5 g de 2-anilino-6-dibutilamino-3-metilfluorano (Pergascript Black 2C, BASF SE), 10 g de uma solução aquosa a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol 4-88, álcool polivinílico, PM ~31.000 g/mol, Sigma-Aldrich), 0,1 de 2,4,7,9-tetrametil-5-decin-4,7-diol, (Aldrich) como solução a 20% no isopropanol) e 4,9 g de água desmineralizada foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão B-1’. Preparação de dispersão de sensibilizador C-1 (Método C1)
[00364] Uma mistura de 5 g de éter benzil-2-naftílico (Pergaspeed 305, BASF SE), 0,1 g de uma solução a 45 % do agente dispersante (sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído, TAMOL® NN 9401 da BASF SE) em água, 1,7 g de uma solução a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 40-88 (Álcool polivinílico, PM ~205.000, Sigma-Aldrich Inc. / Kuraray Europe GmbH) e 13,2 g de água foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão C-1.
[00365] As dispersões do sensibilizador mencionadas na Tabela 7 foram preparadas de acordo com o método C1. Tabela 7: Dispersões de sensibilizador preparadas de acordo com o método C1 Dispersão Composto C-2 Estearamida (> 90%, TCI) C-3 Difenilsulfona (99 + %, Alfa Aesar) C-4 1,2-Difenoxietano (99%, Sigma-Aldrich Inc.) C-5 Etilenoglicol-bis(m-toliléter) (KS-232, Sanko Chemical)
[00366] A dispersão de sensibilizador C-1 também foi preparada de acordo com uma formulação levemente diferente. Preparação de dispersão de sensibilizador C-1’ (Método C-1’)
[00367] Uma mistura de 5 g de éter benzil-2-naftílico (Pergaspeed 305, BASF SE), 0,1 g de uma solução a 45 % do agente dispersante (sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído, TAMOL® NN 9401 da BASF SE) em água, 1,7 g de uma solução a 10% em peso de um álcool polivinílico em água (Mowiol® 4-88, PM ~31.000, Sigma-Aldrich Inc.) e 13,2 g de água desmineralizada foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão C-1’, versão B.
[00368] A dispersão de sensibilizador mencionadas na Tabela 8 foi preparada de acordo com o método C-1’ Tabela 8: Dispersão de sensibilizador preparada de acordo com o método C-1’ Dispersão Composto C-2’ Estearamida (amida do ácido esteárico, Connect Chemicals)
[00369] Um outro sensibilizador usado foi bis(p-tolilmetil) oxalato. A síntese foi realizada de acordo com os seguintes procedimentos:
[00370] Síntese de bis(p-tolilmetil)oxalato
[00371] Uma mistura compreendendo 82,3 g (0,33 mol) de álcool 4-metilbenzílico, 97,0 ml (0,69 mol) de trietilamina e 800 ml de tolueno foi agitada e esfriada até 10°C. Nesta temperatura, 28 ml (0,33 mol) de cloreto de oxalila foram lentamente adicionados. Depois que a adição, da mistura de reação foi agitada a 20°C por 2 horas. 100 ml de água fria foram adicionados. A camada orgânica formada foi separada e evaporada até a secura. O resíduo sólido obtido foi dissolvido em 150 ml de n-heptano e aquecido a 70°C. Uma solução clara foi formada que foi deixada esfriar a 25 °C. O precipitado formado foi separado por filtração e secado.
[00372] Rendimento = 65 g, sólido cristalino.
[00373] 1H-RMN (d6-DMSO) δ: 2,3 (s, 6H, Arila-CH3), 5,2 (s, 4H, OCH2), 7,19 e 7,30 (m cada 4H, Arila-H) ppm.
[00374] A dispersão de sensibilizador mencionada na Tabela 9 foi preparada de acordo com o C-1’. Tabela 9: Dispersões de sensibilizador C-3’ e C-4’ Dispersão Composto C-3’ Bis-(p-tolilmetil)oxalato C-4’ Etileno bis(estearamida) (Aldrich) Preparação de dispersão de enchedor D-1 (Método D-1)
[00375] Uma mistura de 40 g de carbonato de cálcio precipitado (> 99%, para análise, E. Merck Darmstadt), 0,4 g de uma solução aquosa de um agente dispersante
(poliacrilato de sódio (DISPEX® AA 4140 da BASF SE), pH 7,5, teor de ativo 40% em peso) e 59,6 g de água foi moída em um moinho de bolas até um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão D-1.
[00376] As dispersões de enchedor mencionadas na Tabela 10 foram preparadas de acordo com o método D-1. Tabela 10: Dispersões de enchedor preparadas de acordo com o método D-1 Dispersão Composto D-2 Caulim (Ph. Eur., ~46% de SiO2, ~39% de Al2O3, Fluka) D-3 Tri-hidróxido de alumínio (Martinal OL-107, Martinswerk GmbH, Alemanha) D-4 sílica amorfa (Sipernat® 350 EVONIK Resource Efficiency GmbH, Alemanha), teor de sólidos reduzido para 8,75 g
[00377] A dispersão de enchedor também foi preparada de acordo com um procedimento levemente diferente (Método D-1’): Preparação de dispersão de enchedor D-1
[00378] Uma mistura de 50 g de carbonato de cálcio precipitado (SOCAL P3, Imerys GmbH), 0,5 g de uma solução aquosa de um agente dispersante (poliacrilato de sódio, DISPEX® N40 da BASF SE), teor de ativo 40% em peso) e 49,5 g de água foi moída em um moinho de bolas até um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão D-1’.
[00379] As dispersões de enchedor mencionadas na Tabela 11 foram preparadas de acordo com o método D-1’. Tabela 11: Dispersões de enchedor preparadas de acordo com o método D-1’ Dispersão Composto D-2’ Caulim (Ph. Eur., ~46% SiO2, ~39% Al2O3, Fluka) D-3’ Hidróxido de alumínio (Martinal OL-107, Martinswerk GmbH, Alemanha) Preparação de uma dispersão de sensibilizador E-1 contendo um estabilizante
(Método E-1)
[00380] Uma mistura de 5 g de éter benzil-2-naftílico (Pergaspeed 305, BASF SE), 1,25 g de Lowinox CA22 (= Topanol CA, Addivant) como estabilizante, 0,1 g de uma solução a 45 % do agente dispersante (sal de sódio de produto de condensação do ácido naftaleno sulfônico com formaldeído, TAMOL® NN 9401 da BASF SE) em água, 1,7 g de uma solução a 10% em peso de um álcool polivinílico em água (Mowiol® 4- 88, PM ~31.000, Sigma-Aldrich Inc.) e 13,2 g de água desmineralizada foi moída em um moinho de bolas para um diâmetro de partícula média de 1,0 µm para se obter a Dispersão E1.
[00381] Um outro estabilizante usado foi 1,1,3-Tris(3-ciclohexil-4’-hidróxi-6- metilfenil) butano. Este composto foi sintetizado de acordo com um procedimento conhecido. Síntese de 1,1,3-tris(3-ciclohexil-4’-hidróxi-6-metilfenil)butano
[00382] 30 g (0,157 mol) de ciclohexil-5-metil-fenol e 3,86 g (0,055 mol) de crotonaldeído em metanol (60 ml) foi reagido enquanto se passava gás HCl como descrito no EP0230961. Uma massa de reação escura foi obtida que solidificou.
[00383] À massa de reação espessa, água foi adicionada para se obter uma suspensão. O precipitado foi coletado pela filtração e lavado com água. Depois o produto úmido foi recolhido em 150 ml de uma mistura de acetato de etila:heptano a 10% (1:10) e agitado por 15 min. O precipitado foi separado por filtração e secado. Rendimento 65 g, sólido branco.
[00384] 1H-RMN (d6-DMSO) δ: 0,8 - 2,2 e 2,6 - 2,9 (m; totalmente 49H, alifático H), 6,4 (m; 3H, Arila-H), 6,8, 6,9 e 7,1 (s; cada 1H, Arila H, 8,80 (s; 3H, OH) ppm.
[00385] A seguir a mesma formulação como descrita para E-1, uma suspensão de sensibilizador contendo 1,1,3-tris(3-ciclohexil-4’-hidróxi-6-metilfenil)butano foi preparada.
[00386] Um outro estabilizante usado foi o produto de reação de 4,4’- sulfonilbis(benzenoamina), diisocianato de 2,4-tolueno e fenol que é comercialmente disponível da Asahi Kasei Corp sob a marca UU.
[00387] As dispersões de sensibilizador contendo um estabilizante mencionadas na
Tabela 12 foram preparadas de acordo com o método E-1 Tabela 12: Dispersão de sensibilizador contendo um estabilizante preparado de acordo com o método E-1 Estabilizante Composto E-1 Lowinox CA22 (= Topanol CA, Addivant) E-2 1,1,3-tris(3-ciclohexil-4’-hidróxi-6-metilfenil)butano E-3 UU (Asahi Kasei Corp.) VI) Exemplos de aplicação: Preparação de papel revestido termicamente sensível Exemplo de Aplicação 1: Preparação de uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor Método A
[00388] 80 g de dispersão A-1, 40 g de dispersão B-1, 80 g de dispersão C-1, 75 g de dispersão D-1, 135 g de uma solução aquosa a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 4-98, álcool polivinílico, PM ~205.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc. / Kuraray Europe GmbH) e 20,6 g de uma dispersão aquosa a 17% de estearato de zinco (Hidorin® F115 da Chukyo Europe) foram misturados e agitados para se obter uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.
[00389] Um papel base revestido com caulim calcinado (Ansilex® 93 da BASF SE, peso de revestimento 7 g/m2) foi revestido com a composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor acima usando uma barra de arame #2 (espessura úmida 12 µm) e secado na temperatura ambiente. A composição de revestimento da camada de gravação sensível ao calor resultante foi calandrada para se obter uma superfície lisa.
[00390] O Exemplo de Aplicação 1 foi repetido com componentes diferentes para produzir as composições de revestimento de camada de gravação sensível ao calor adicionais. A Tabela 13 resume as diferentes composições usadas.
[00391] Os papéis revestidos sensíveis ao calor preparados usando as várias dispersões de desenvolvedor de cor do presente pedido são mencionados na Tabela
13.
Tabela 13: Papéis revestidos sensíveis ao calor preparados de acordo com o método A Exemplo de Desenvolvedor de cor Aplicação AEx-2 A-2 AEx-3 A-3 AEx-4 A-4 AEx-5 A-5 AEx-6 A-6 AEx-7 A-7 AEx-8 A-8 AEx-9 A-9 AEx-10 A-10 AEx-11 A-11 AEx-12 A-12 AEx-13 A-13 AEx-14 A-14 AEx-15 A-15 AEx-16 A-16 AEx-17 A-17 AEx-18 A-18 AEx-19 A-19 AEx-20 A-20 AEx-21 A-21 AEx-22 A-22 AEx-23 A-23 AEx-24 A-24 AEx-25 A-25 AEx-26 A-26
Exemplo de Aplicação 27:
[00392] 80 g de dispersão A-11, 40 g de dispersão B-1, 80 g de dispersão C-5, 75 g de dispersão D-1, 135 g de uma solução aquosa a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 4-98, álcool polivinílico, PM ~205.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc / Kuraray Europe GmbH) e 20,6 g de uma dispersão aquosa a 17% de estearato de zinco (Hidorin® F115 da Chukyo Europe) foram misturados e agitados para se obter uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.
[00393] Um papel base foi revestido, secado e calandrado como descrito no Exemplo de Aplicação 1.
[00394] O Exemplo de Aplicação 27 foi repetido com componentes diferentes para produzir composições de revestimento de camada de gravação sensível ao calor adicionais. A Tabela 14 resume as composições diferentes usadas. Tabela 14: Papéis revestidos sensíveis ao calor preparados de acordo com o método A Exemplo de Desenvolvedor de cor Sensibilizador Aplicação AEx-28 A-5 C-5 AEx-29 A-6 C-5 AEx-30 A-18 C-5 AEx-31 A-19 C-5 AEx-32 A-13 C-5 AEx-33 A-2 C-5 AEx-34 A-24 C-5 AEx-35 A-5 C-2 AEx-36 A-5 C-3
[00395] Em um modo similar, os papéis revestidos sensíveis ao calor mencionados na Tabela 15 foram preparados com composições de dispersão e desenvolvedores de cor diferentes. Tabela 15: Papéis revestidos sensíveis ao calor preparados de acordo com o método A Exemplo Formador de Desenvolved Sensibilizad Enchedor OBA de cor or de cor or Aplicação No. quanti No. quanti No quanti No. quanti quanti dade dade . dade dade dade AEx-37 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 - 1 AEx-38 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-2 75 - 1 AEx-39 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-3 75 - 1 AEx-40 B-1 40 A-5 80 C- 80 D4 75 - 1 AEx-41 B-2 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 1 AEx-42 B-1 20 A-5 80 C- 80 D-1 75 - B-2 20 1 AEx-43 B-1 24 A-5 80 C- 80 D-1 75 - B-2 16 1 AEx-44 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 - 2 AEx-45 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 3 AEx-46 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 - 4 AEx-47 B-3 40 A-5 120 C- 80 D-1 75 - 1 AEx-48 B-3 40 A-5 120 C- 80 D-3 75 - 1 AEx-49 B-1 40 A-5 80 C- 80 D-1 75 1,4 * 1 *O novo Tinopal® ABP-X HC (BASF India Ltd.) foi usado como agente abrilhantador óptico e adicionado como tal à composição de revestimento sensível ao calor final. As quantidades mencionadas na tabela são partes em peso.
Exemplo de Aplicação 50: Preparação de uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor
[00396] 80 g de dispersão A-5a’, 40 g de dispersão B-1’, 80 g de dispersão C-1’, 63 g de dispersão D-1’, 130 g de uma solução aquosa a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 4-98, álcool polivinílico, PM ~27.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc.) e
29,4 g de uma dispersão aquosa a 17% de estearato de zinco (Hidorin® F115 da Chukyo Europe) foram misturados e agitados para se obter uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.
[00397] Um papel base (peso de revestimento 8 g/m2) foi revestido com a composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor acima usando uma barra de arame #7 (espessura úmida de 75 µm) e secado na temperatura ambiente. A composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor resultante foi calandrada para se obter uma superfície lisa.
[00398] Em um modo similar, os papéis revestidos sensíveis ao calor mencionados na Tabela 16 foram preparados trocando-se a dispersão de desenvolvedor de cor A- 5a’ pela dispersão de desenvolvedor de cor ou trocando-se o sensibilizador C’1 por um outro sensibilizador ou uma mistura de sensibilizadores ou trocando-se o enchedor D1’ por um outro enchedor. Papéis revestidos sensíveis ao calor também foram fabricados pela adição de abrilhantadores ópticos. Tabela 16: Papéis revestidos sensíveis ao calor preparados de acordo com o Exemplo de Aplicação 50 Exemplo Formador de Desenvolvedor Sensibilizador Enchedor OBA de cor de cor Aplicaçã No. quanti No. quanti No. quanti No. quanti quanti o dade dade dade dade dade AEx-50 B-1’ 40 A-5a’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-51 B-1’ 40 A-5’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-52 B-1’ 40 A-5c’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-53 B-1’ 40 A-5’ 80 C-2’ 80 D- 63 - 1’ AEx-54 B-1’ 40 A-5a’ 80 C-2’ 80 D- 63 - 1’ AEx-55 B-1’ 40 A-5’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 2’ AEx-56 B-1’ 40 A-5’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 2’ AEx-57 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-58 B-1’ 40 A-6’ 80 C-1’ 80 D- 63 -
1’ AEx-59 B-1’ 40 A-11’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-60 B-1’ 40 A-13’ 80 C-1’ 80 D- 63 - 1’ AEx-63 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-2’ 80 D- 63 - 1’ AEx-64 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-3’ 80 D- 63 - 1’ AEx-65 B-1’ 40 A-5d 80 C-2” 80 D- 63 - 2’ AEx-66 B-1’ 40 A-5d’ 80 C- 40 C-1 D- 63 - (1+2 40 C-2 1’ )’ AEx-67 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-4’ 80 D- 63 - 1’ AEx-68 B-1’ 40 A-5d’ 80 C2” 80 D- 63 - 3’ AEx-69 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-2” 80 D- 63 1,4* 1’ AEx-70 B-1’ 40 A-5d’ 80 C-1’ 80 D- 63 1,4* 1’ *Tinopal® ABP-Z líquido (solução aquosa a 22%, BASF India Ltd.) foi usado como agente abrilhantador óptico e adicionado como tal à composição de revestimento sensível ao calor final.
[00399] As quantidades mencionadas na tabela são partes em peso.
[00400] Papéis revestidos sensíveis ao calor que também foram preparados pela adição de estabilizantes E-1 ou E-2 são mencionadas na Tabela 17. Tabela 17: Papéis revestidos sensíveis ao calor contendo estabilizantes E-1 e-2 ou E3 Exemplo Formador de Desenvolvedor Sensibilizad Enchedor Estabilizante de cor de cor or Aplicaçã o No. quanti No. quanti No. quanti No. quanti No. quanti dade dade dade dade dade AEx-61 B-1’ 40 A-5d’ 80 C- 80 D- 60 E-1 20 1’ 1’ AEx-62 B-1’ 40 A-5d’ 80 C- 80 D- 60 E-2 20 1’ 1’
AEx-71 B-1’ 40 A-5d’ 80 C- 80 D- 60 E-3 20 2’ 1’ A-Ex-72 B-1’ 40 A-5d’ 80 C- 80 D- 60 E-3 20 1’ 1’
[00401] A cada um dos Exemplos de Aplicação 61, 62, 71 e 71 acima foram adicionados 130 g de uma solução aquosa a 10% em peso de um álcool polivinílico (Mowiol® 4-98, álcool polivinílico, PM 27.000 g/mol, Sigma-Aldrich Inc.) e 29,4 g de uma dispersão aquosa a 17 % de estearato de zinco (Hidorin® F 115 da Chukyo Europe), misturados e agitados para se obter uma composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor.
[00402] Um papel base (peso de revestimento 8 g/m2) foi revestido e secado de acordo com o procedimento dado no Exemplo de Aplicação 50. A composição de revestimento de camada de gravação sensível ao calor resultante foi calandrada para se obter uma superfície lisa. VI) Exemplos de aplicação: Avaliação de Materiais de Gravação Termossensíveis
[00403] Os materiais de gravação termossensíveis preparados de acordo com a invenção foram avaliados como descrito abaixo e os resultados das avaliações estão resumidos nas Tabelas 18- A. Densidade Óptica da Imagem
[00404] Usando um Testador Térmico (Atlantek Modelo 400 fabricado pela Atlantek lnc.) cada material de gravação sensível ao calor foi impresso a uma energia aplicada de 30 mJ/mm2 e a densidade da imagem gravada assim obtida foi medida com um densitômetro GretagMacbeth® eyeone pro. Fundamentos
[00405] A densidade óptica da porção não gravada do material sensível ao calor foi medida com um densitômetro (densitômetro GretagMacbeth® eyeone pro). Resistência ao calor
[00406] Depois da impressão, o material de gravação sensível ao calor foi armazenado por 24 horas em uma estufa em uma temperatura de 60°C. As densidades ópticas das porções gravadas e não gravadas foram depois medidas com o densitômetro acima. Resistência ao Calor/Umidade
[00407] Depois da impressão, o material de gravação sensível ao calor foi armazenado por 24 horas em uma estufa em uma temperatura de 40°C e 90% de umidade relativa. As densidades ópticas das porções gravadas e não gravadas foram depois medidas com o densitômetro acima. Resistência à Luz
[00408] Depois da impressão, o material de gravação sensível ao calor foi armazenado por 4,5 horas em uma câmara de ensaio climático de xenônio (Atlas Suntester GPS+, 1000 W/m2). As densidades ópticas das porções gravadas e não gravadas foram depois medidas com o densitômetro acima. Resistência a óleo
[00409] Depois da impressão, o material de gravação sensível ao calor foi revestido usando uma barra de arame #2 (espessura úmida de 12 µm) com óleo de semente de algodão e depois armazenado por 24 horas em uma estufa em uma temperatura de 40°C. A densidade óptica da porção gravada foi depois medida com o densitômetro acima. Tabela 18 – Parte 1: Avaliação de material de gravação sensível ao calor usando éter benzil-2-naftílico como sensibilizador Exemplo de Densidade Densidade Resistência ao Resistência ao Aplicação óptica (porção óptica (porção calor (porção calor (porção gravada) não gravada) gravada) não gravada) AEx-1 1,41 0,05 1,35 (96%) 0,1 AEx-2 1,28 0,05 1,11 (87%) 0,13 AEx-3 1,51 0,07 1,32 (87%) 0,09 AEx-4 1,52 0,06 1,39 (91%) 0,12 AEx-5 0,91 0,03 0,53 (58%) 0,06 AEx-6 1,37 0,08 1,20 (88%) 0,11 AEx-7 1,43 0,13 1,32 (92%) 0,4 AEx-11 1,16 0,04 1,24 (107%) 0,11 AEx-13 1,20 0,05 1,18 (98%) 0,07 AEx-14 0,86 0,05 0,19 (22%) 0,07 AEx-18 1,24 0,09 1,20 (97%) 0,1 AEx-19 1,49 0,11 1,48 (99%) 1,04 AEx-20 1,41 0,1 1,51 (93%) 0,58
AEx-21 1,37 0,15 1,42 (104%) 0,78 AEx-22 1,31 0,05 0,58 (44%) 0,06
Tabela 18 – Parte 2: Avaliação de material de gravação sensível ao calor usando éter benzil-2-naftílico como sensibilizador Exemplo Resistência Resistência Resistênci Resistênci Resistênci de ao ao a à luz a à luz a a óleo Aplicaçã calor/umidad calor/umidad (porção (porção (porção o e (porção e (porção não gravada) não gravada) gravada) gravada) gravada) AEx-1 1,26 (89%) 0,13 1,33 (94%) 0,15 1,47 (104%) AEx-2 1,23 (96%) 0,08 1,11 (87%) 0,10 0,98 (77%) AEx-3 1,19 (79%) 0,11 1,58 0,18 1,03 (68%) (105%) AEx-4 1,39 (91%) 0,08 1,54 0,15 0,31 (20%) (101%) AEx-5 - - 1,06 0,11 - (116%) AEx-6 1,27 (93%) 0,09 1,35 (98%) 0,15 1,22 (89%) AEx-7 1,48 (103%) 0,33 1,52 0,45 - (106%) AEx-11 - - 1,28 0,13 1,15 (99%) (110%) AEx-13 0,80 (67%) 0,05 1,18 (98%) 0,18 1,04 (87%) AEx-14 0,13 (15%) 0,07 0,95 0,15 0,14 (16%) (110%) AEx-18 1,30 (105%) 0,11 1,37 0,18 0,97 (78%) (110%) AEx-19 1,43 (96%) 0,45 1,49 0,16 0,73 (49%) (100%) AEx-20 1,36 (96%) 0,33 1,43 0,29 - (101%) AEx-21 1,41 (103%) 0,54 1,43 0,29 - (104%) AEx-22 - - 1,41 0,13 - (108%)
Tabela 19 – Parte 1: Avaliação de material de gravação sensível ao calor usando etileno glicol-éter bis-m-tolílico, estearilamida ou difenil sulfona como sensibilizador Exemplo Densidade Densidade Resistência ao Resistência ao de óptica óptica calor (porção calor (porção aplicação (porção (porção não gravada) não gravada) gravada) gravada) AEx-27 1,2 0,04 0,3 (25%) 0,13 AEx-28 0,86 0,04 0,32 (37%) 0,05 AEx-29 1,22 0,04 0,92 (75%) 0,06 AEx-30 1,24 0,09 0,99 (80%) 0,12 AEx-31 1,42 0,13 1,43 (101%) 0,89 AEx-32 1,03 0,05 0,99 (96%) 0,06 AEx-33 1,52 0,10 1,15 (76%) 0,27 AEx-34 0,80 0,04 1,17 (146%) 0,11 AEx-35 0,80 0,03 0,60 (75%) 0,05 AEx-36 0,88 0,04 0,46 (52%) 0,05
Tabela 19 – Parte 2: Avaliação de material de gravação sensível ao calor usando etileno glicol-éter bis-m-tolílico, estearilamida ou difenil sulfona como sensibilizador Exemplo Resistência Resistência Resistência Resistência Resistência de ao calor/ ao calor/ à luz à luz a óleo aplicação umidade umidade (porção (porção não (porção (porção (porção não gravada) gravada) gravada) gravada) gravada) AEx-27 0,88 (73%) 0,08 1,31 (109%) 0,13 1,10 (92%) AEx-28 - - 1,05 (122%) 0,13 0,15 (17%) AEx-29 0,91 (74%) 0,05 1,24 (102%) 0,11 0,28 (23%) AEx-30 1,15 (93%) 0,09 1,24 (100%) 0,17 0,19 (15%) AEx-31 1,37 (96%) 0,32 1,47 (103%) 0,13 1,46 (103%) AEx-32 0,81 (79%) 0,05 1,18 (115%) 0,16 0,80 (78%) AEx-33 1,15 (76%) 0,16 1,50 (99%) 0,17 0,26 (17%) AEx-34 1,09 (136%) 0,09 1,25 (156%) 0,18 - AEx-35 0,53 (66%) 0,04 0,89 (111%) 0,13 0,13 (16%) AEx-36 0,41 (46%) 0,04 1,04 (118%) 0,13 0,11 (12%)
Tabela 20 – Parte 1: Investigação da influência de componentes de revestimento diferentes sobre o desempenho do ácido 5-(N-3-metilfenil-sulfonilamido)-(N’,N”-bis- (3-metilfenil)-isoftálico-diamida como sensibilizador como fabricado no Exemplo 4. Exemplo de Densidade Densidade Resistência ao Resistência ao aplicação óptica (porção óptica (porção calor (porção calor (porção gravada) não gravada) gravada) não gravada) AEx-37 1,33 0,10 1,20 (90%) 0,14 AEx-38 1,32 0,11 1,14 (86%) 0,13 AEx-39 1,35 0,10 1,20 (89%) 0,14
AEx-40 1,29 0,10 1,12 (87%) 0,16 AEx-41 1,33 0,10 1,25 (94%) 0,14 AEx-42 1,35 0,11 1,25 (92%) 0,17 AEx-43 1,38 0,12 1,25 (91%) 0,18 AEx-44 1,35 0,09 1,28 (95%) 0,11 AEx-45 1,34 0,09 1,24 (93%) 0,14 AEx-46 1,40 0,09 1,14 (81%) 0,11 AEx-47 1,25 0,06 0,92 (74%) 0,08 AEx-48 1,14 0,08 0,93 (81%) 0,09 AEx-49 1,37 0,08 1,20 (88%) 0,11
Tabela 20 – Parte 2: Exemplo Resistência Resistência Resistência Resistência Resistência de ao ao à luz à luz a óleo aplicação calor/umidade calor/umidade (porção (porção (porção (porção (porção não gravada) não gravada) gravada) gravada) gravada) AEx-37 1,28 0,11 1,39 0,09 1,22 AEx-38 1,28 0,10 1,33 0,11 1,32 AEx-39 1,29 0,10 1,33 0,11 1,44 AEx-40 1,19 0,10 1,27 0,10 0,52 AEx-41 1,26 0,12 1,35 0,12 1,12 AEx-42 1,30 0,13 1,35 0,14 1,44 AEx-43 1,31 0,14 1,39 0,14 1,00 AEx-44 1,28 0,11 1,31 0,16 0,71 AEx-45 1,27 0,10 1,36 0,15 1,41 AEx-46 1,31 0,08 1,37 0,13 1,24 AEx-47 0,99 0,06 1,21 0,11 0,43 AEx-48 0,94 0,06 1,19 0,12 0,41 AEx-49 1,27 0,09 1,35 0,08 1,22
Tabela 21 – Parte 1: Exemplo Densidade Densidade óptica Resistência ao calor Resistência ao de óptica (porção (porção não (porção gravada) calor aplicação gravada) gravada) (porção não gravada) AEx-50 1,34 0,08 1,05 0,09 AEx-51 1,35 0,07 1,33 0,08 AEx-52 1,37 0,09 1,19 0,11 AEx-53 1,42 0,09 1,34 0,10 AEx-54 1,43 0,07 1,34 0,08 AEx-55 1,37 0,08 1,22 0,11 AEx-56 1,38 0,08 1,29 0,09 AEx-57 1,31 0,06 1,23 0,13
AEx-58 1,11 0,05 0,29 0,11 AEx-59 0,61 0,05 0,81 0,18 AEx-60 1,01 0,07 1,43 0,12 AEx-61 1,35 0,07 1,37 0,07 AEx-62 1,36 0,07 1,34 0,37 AEx-63 1,34 0,08 1,33 0,17 AEx-64 1,42 0,1 1,31 0,1 AEx-65 1,41 0,14 1,37 0,22 AEx-66 1,39 0,13 1,24 0,15 AEx-67 1,25 0,07 1,21 0,08 AEx-68 1,30 0,08 1,27 0,09 AEx-69 1,36 0,07 1,37 0,15 AEx-70 1,38 0,07 1,32 0,08 AEx-71 1,33 0,08 1,30 0,29 AEx-72 1,39 0,1 1,39 0,31
Tabela 21 – Parte 2: Exemplo Resistência Resistência Resistência à Resistência à Resistência a de ao calor/ ao luz (porção luz (porção óleo (porção aplicação umidade* calor/umidade gravada) não gravada) gravada) (porção (porção não gravada) gravada) AEx-50 1,28 0,08 1,34 0,15 0,46 AEx-51 1,34 0,08 1,35 0,17 0,34 AEx-52 1,30 0,08 1,37 0,19 0,95 AEx-53 1,39 0,09 1,39 0,17 0,29 AEx-54 1,37 0,07 1,38 0,14 0,41 AEx-55 1,39 0,09 1,40 0,17 0,51 AEx-56 1,46 0,11 1,35 0,15 0,90 AEx-57 1,27 0,06 1,35 0,15 0,88 AEx-58 0,99 0,06 1,06 0,06 0,22 AEx-59 0,59 0,05 0,96 0,15 0,75 AEx-60 1,26 0,08 1,34 0,23 1,06 AEx-61 1,33 0,09 1,36 0,15 1,32 AEx-62 1,33 0,1 1,37 0,15 1,29 AEx-63 1,33 0,12 1,37 0,2 0,74 AEx-64 1,31 0,1 1,43 0,19 0,94 AEx-65 1,40 0,15 1,35 0,15 1,39 AEx-66 1,30 0,16 1,41 0,21 0,86 AEx-67 1,20 0,09 1,22 0,16 0,81 AEx-68 1,24 0,08 1,25 0,18 0,92 AEx-69 1,33 0,08 1,35 0,15 1,17 AEx-70 1,32 0,08 1,34 0,14 1,18 AEx-71 1,27 0,14 n.d. n.d. 1,28 AEx-72 1,40 0,16 n.d. n.d. 1,38

Claims (10)

REIVINDICAÇÕES
1. Composto caracterizado pelo fato de ser da fórmula (I) (I) em que R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C18 linear ou ramificada, - R11O-R12- em que R11 e R12 são independentemente alquila C1-C8 linear ou ramificada, - (R13)2N-R12- em que R13 é uma alquila C1-C8 linear ou ramificada ou junto com o nitrogênio ao qual ele está unido forma um anel de 5 ou 6 membros e R 12 é como definido mais no princípio e - um radical da fórmula (II) (II) em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -NH-C(=O)-R14, -C(=O)-NH-R14 em que R14 é alquila C1-C8 linear ou ramificada, - -C(=O)OR15 em que R15 é alquila C1-C8 linear ou ramificada e - halógeno ou - R2 e R3 ou R4 e R5 ou ambos ou
R3 e R4 ou R5 e R6 ou ambos ou R2 e R3 assim como R5 e R6 juntos formam um dirradical de hidrocarboneto compreendendo 3 ou 4 átomos de carbono; e Q é uma ligação simples ou alquileno C1-C8 ramificado ou não ramificado, opcionalmente compreendendo um ou mais átomos de oxigênio.
2. Composto de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que (I) em que R e R1 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio, - alquila C1-C18 linear ou ramificada e - um radical da fórmula (II) (II) em que, R2, R3, R4, R5 e R6 são independentemente selecionados do grupo consistindo de - hidrogênio e - alquila C1-C8 linear ou ramificada, e Q é uma ligação simples.
3. Composto de acordo com a reivindicação 1 caracterizado pelo fato de que o composto é da fórmula (III)
(III)
4. Processo para preparar um composto da fórmula (I) caracterizado pelo fato de que compreende as seguintes etapas, a. clorar um composto sulfoisoftálico (IVa) com um agente de cloração para obter um cloreto ácido da fórmula (IVb), (IVa) (IVb) em que Z significa hidrogênio ou um metal alcalino; b. opcionalmente, isolar o cloreto ácido (IVb); c. reagir o cloreto ácido (IVb) com pelo menos uma amina para obter o composto da fórmula (I).
5. Processo de acordo com a reivindicação 4 caracterizado pelo fato de que o agente de cloração é selecionado do grupo consistindo de cloreto de tionila, POCl3, PCl5 e cloreto de oxalila.
6. Processo de acordo com a reivindicação 4 caracterizado pelo fato de que o cloreto ácido (IVb) é cloreto de 5-sulfonila-dicloreto do ácido isoftálico.
7. Processo de acordo com a reivindicação 4 caracterizado pelo fato de que a etapa c. compreende reagir o cloreto ácido da fórmula (IVb) com uma amina RNH 2 para obter o composto da fórmula (I) em que R1 é idêntico a R.
8. Processo de acordo com a reivindicação 4 caracterizado pelo fato de que a etapa c. compreende as seguintes subetapas, i. reagir um cloreto ácido da fórmula (IVb) com uma primeira amina R 1NH2 para obter o composto da fórmula (V), (V) ii. reagir o produto obtido na subetapa i. com uma segunda amina RNH 2 para obter o composto da fórmula (I) em que R e R1 são diferentes.
9. Material de gravação termossensível caracterizado pelo fato de que compreende A) pelo menos um formador de cor e B) pelo menos um desenvolvedor de cor da fórmula (I) (I) em que R e R1 são definidos de acordo com a reivindicação 1.
10. Material de gravação termossensível de acordo com a reivindicação 9 caracterizado pelo fato de que compreende ainda pelo menos um sensibilizador e/ou pelo menos um estabilizante.
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