JPH04117351A - フェノール系ウレタン化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は感熱記録材料、 感圧記録材料の顕色剤、 増感剤等として有用なフェノール系ウレタン化合物に関
する。

〔本発明の構成〕

本発明の化合物は一般式 〔式中、Ｒは炭素数１乃至２２の直鎖または分岐鎖状の
アルキル基を表わす〕で示される新規なフェノール系ウ
レタン化合物である。

式（１）においてＲで表わされるアルキル基としてはメ
チル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソ
ブチル、ペンチル、イソペンチル、オクチル、２−エチ
ルヘキシル、ラウリル、ステアリルなどが挙げられる。

本発明の化合物（１） は、 一般式 〔式中、Ｒは前掲に同じ〕 て示される化合物にｍ−イソプロペニル−α、α−ジメ
チルベンジルイソンアネート（３）を反応させることに
より製造することかできる。

本反応はテトラヒドロフラン、ジオキサン、ジクロルエ
タン、トルエン等の不活性溶媒中室温下乃至溶媒の沸点
程度に加熱下に実施される。

本反応は、塩基の存在下に原料化合物（３）を原料化合
物（２）に対して、２乃至３倍モル量使用して行なわれ
るのか一般的である。塩基としては、例えばトリエチル
アミン、トリーｎ−ブチルアミン、トリイソプロピルア
ミン等が挙げられる。

〔発明の効果〕

このようにして得られる本発明の化合物（１）はいずれ
も新規化合物であり、ロイコ染料に対し優れた顕色作用
、増感作用を示し、感熱記録材料、感圧記録材料の顕色
剤、増感剤として、また金属塩との呈色反応による発色
剤として有用である。

また、ＵＶや電子線硬化作用の樹脂としても有用である
。

例えは、染料前駆体としてクリスタルバイオレットラク
トンを、増感剤としてターフェニルを使用し、実施例１
の化合物である３、５−ヒス（ｍイソプロペニル−α、
α−ジメチルベンジルカルバモイルオキシ）−４−ヒド
ロキシ安息香酸ブチルを感熱紙の顕色剤として使用した
場合、地肌のカブリもなく、発色感度は良好であった。

本発明の化合物を顕色剤もしくは増感剤として使用する
場合には、本発明の化合物及び染料前駆体をボールミル
、アトライサー、サンドグライダ−等の磨砕機あるいは
適当な乳化装置により微粒化し、目的に応じて各種の添
加材料を加えて塗液とし、記録材料にコートする。必要
に応じアンダーコート層として、填料、結合剤、熱可塑
性物質等を含有する層を設けてもよい。

染料前駆体としては、一般の感熱記録材料あるいは感圧
記録材料等に用いられるものであれば、いずれの化合物
を用いてもよい。例えば、トリフェニルメタン系、フル
オラン系、ジフェニルメタン系、チアジン系、スピロピ
ラン系、オーラミン系化合物等か挙げられる。具体的に
は、クリスタルバイオレットラクトン、３，３−ビス（
ｐ−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３，３−ヒス
（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−６−ジブチルアミノ
フェニル、３．３−ビス（Ｐ−ジメチルアミノフェニル
）−６−クロロフタリド、３，３−ビス（ｐ−ジブチル
アミノフェニル）フタリド、３−シクロへキシルアミノ
−６−クロロフルオラン、３−ジメチルアミノ−５，７
−シメチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−クロ
ロフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−メチルフルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−クロロフ
ルオラン、３−（Ｎ−ｐ−）クルーＮ−エチルアミノ）
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、２−［Ｎ−（
３’−トリフルオロメチルフェニル）アミノ］−６−ジ
ニチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メ
チル−７−（ｍ−トリクロロメチルアニリノ）フルオラ
ン、３−ジエチルアミノ−７−（ｏ〜クロロアニリノ）
フルオラン、３ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−ジブチルアミノ−７−（ｏ−クロロア
ニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミン−５−クロロ
−７−（Ｎ−ベンジル−ｐ−トリフルオロメチルアニリ
ノ）フルオラン、３−ピロリジノ−７−（ジ−ｐ−クロ
ロフェニル）メチルアミノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−５−クロロ−７−（α−フェニルエチルアミノ）
フルオラン、３（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−７−
（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエチ
ルアミノ−７−（０−メトキシカルボニルフェニルアミ
ノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７
−（α−フェニルエチルアミノ）フルオラン、３−ジエ
チルアミノ−７−ピペリジノフルオラン、３−Ｎ−メチ
ル−Ｎ−アミルアミノ−６−メチル−７−アニリノフル
オラン、３−Ｎ−メチル−Ｎ−シクロへキシルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
、Ｎ−ジエチルアミノ）−５−メチル−７−（Ｎ、Ｎ−
ジベンジルアミノ）フルオラン、ベンゾイルロイコメチ
レンブルー６−クロロ−８′−メトキシ−Ｂベンゾイン
ドリノ−ビリロスピラン、６′−ブロモ−３′−メトキ
シ−ベンゾインドリノ−ピリロスピラン、３−（２’−
ヒドロキシ４−ジメチルアミノフェニル）フタリド、３
−（２’　−ヒドロキシ−４′−ジメチルアミノフェニ
ル）−３−（２メトキシ−５′−二トロフェニル）フタ
リド、３−（２″−メトキシ−４−ジメチルアミノフェ
ニル）−３−（２’−ヒドロキシ−４′−クロロ−５′
−メチルフェニル）フタリド、３−モルホリノ−７−（
Ｎ−プロピル−ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−ピロリジノ−７−ｐ−ｈリフルオロメチル
アニリノフルオラン、２−クロロ−３−（Ｎ−メチルト
ルイジノ）−７−（ｐ−ｎ−ブチルアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−ベンジル−Ｎ−シクロへキシルアミノ）
−５，６−ベンゾ−α−ナフチルアミノ−４′−ブロモ
フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−メ
シチジノー４′、５°−ベンゾフルオラン、３．６−シ
メトキシジフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ア
ミル）アミノ−６−メチル−７−アニリツフルオラン、
３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）−３−（ｐ−ジベ
ンジルアミノフェニル）フタリド、３，３−ビス（ｐ−
ジエチルアミノフェニル）−６−シメチルアミノフタリ
ド、３−ジエチルアミノ−６−フェニル７−アザフルオ
ラン等か挙げられる。

本発明の化合物を顕色剤または増感剤として用いる場合
は単独で用いてもよいか、他の顕色剤または他の増感剤
と併用してもよい。他の顕色剤としては、特に限定され
るものてはないが、例えば、４．４′−イソプロピリデ
ンジフェノール、４．４′−シクロへキシリデンジフェ
ノール、ｐ、ｐ−（１−メチル−ｎ−へキシリデン）ジ
フェノール等のビスフェノール類、４−ヒドロキシ安息
香酸エチル、４−ヒドロキシ安息香酸プロピル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ブチル、４−ヒドロキシ安息香酸イソ
プロピル、４−ヒドロキシ安息香酸イソブチル、４−ヒ
ドロキシ安息香酸ベンジル、４−ヒドロキシ安息香酸メ
チルベンジル等のヒドロキシ安息香酸エステル類、４−
ヒドロキシフタル酸ジメチル、４−ヒドロキシフタル酸
ジイソプロピル、４−ヒドロキシフタル酸ジベンジル、
４−ヒドロキシフタル酸ジヘキシル等のヒドロキシフタ
ル酸ジエステル類、フタル酸モノベンジルエステル、フ
タル酸モノシクロヘキシルエステル、フタル酸モノフェ
ニルエステル等のフタル酸エステル類、ビス−（４−ヒ
ドロキシ−３−ｔｅｒｔ−ブチル６−メチルフェニル）
スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２，５−ジメチ
ルフェニル）スルフィド、ビス−（４−ヒドロキシ−２
−メチル−５−エチルフェニル）スルフィド等のビス−
（ヒドロキシフェニル）スルフィド類、４−ヒドロキシ
−４゛−イソプロポキシジフェニルスルホン、４−ヒド
ロキシ−４′−メチルジフェニルスルホン等のヒドロキ
シフェニルアリールスルホン類、４−ヒドロキシフェニ
ルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフェニルメチ
レンスルホナート、４−ヒドロキシフェニル−ｐ−ｔｅ
ｒｔ−ブチルベンゼンスルホナート、４−ヒドロキシフ
ェニル−ｐ−イソプロポキシベンゼンスルホナート、４
−ヒドロキシフェニル−２°−ナフタレンスルホナート
、４−ヒドロキシフェニル−１′−ナフタレンスルホナ
ート等のヒドロキシフェニルアリールスルホナート類、
ｌ。

３−ジ［２−（４−ヒドロキシフェニル）−２−プロピ
ル］ベンゼン、１．３−ジ［２−（４−ヒドロキシ−３
−アルキルフェニル）−２−プロピル］ベンゼン等の１
．３−ジ［２−（ヒドロキシフェニル）−２−プロピル
］ベンゼン類、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息香
酸イソプロピル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ安息
香酸−ｔｅｒｔ−ブチル、４−ヒドロキシベンゾイルオ
キシ安息香酸ヘキシル、４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ安息香酸フェニル、４−ヒドロキシベンゾイルオキシ
安息香酸α−ナフチル、４−ヒドロキシベンゾイルオキ
シ安息香酸β−ナフチル等のヒドロキシベンゾイルオキ
シ安息香酸エステル、ビス−（３−エチル−４＝ヒドロ
キシフエニル）スルホン、ビス−（３−プロピル−４−
ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（３−クロル−
４−ヒドロキシフェニル）スルホン、ビス−（２，３−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）スルホン、４−ヒ
ドロキシフェニル−２−エチル−４−ヒドロキシフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシフェニル−２−イソプロピ
ル−４′−ヒドロキシフェニルスルホン、４−ヒドロキ
シフェニル−３′−イソプロピル−４′−ヒドロキシフ
ェニルスルホン、３−クロル−４−ヒドロキシフェニル
−３゛−イソプロピル−４゛−ヒドロキシフェニルスル
ホン、２−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル
−４′−ヒドロキシフェニルスルホン、４．４−スルホ
ニルジフェノール、２，４−スルホニルジフェノール、
３，３°−ジクロル−４，４−スルホニルジフェノール
、３，３′−ジブロモ−４，４−スルホニルジフェノー
ル等のヒスフェノールスルホン類、ステアリルガレート
、ラウリルガレート、オクチルガレート、ブチルガレー
ト等の没食子酸エステル類、ｐ−フェニルフェノール、
ノボラック型フェノール樹脂、２，４−ジヒドロキシベ
ンゾフェノール、４−ヒドロキシアセトフェノン等が挙
げられる。

また他の増感剤としては、顕色剤と同様、特に限定され
るものではないか、例えば、ステアリン酸アミド、パル
ミチン酸アミド等の脂肪酸アミド、ステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム、
ベヘン酸亜鉛等の脂肪酸金属塩類、ｐ−ベンジルビフェ
ニル、ターフェニル、トリフェニルメタン、ｐ−ベンジ
ルオキシ安息香酸ベンジル、β−ベンジルオキシナフタ
レン、β−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキ
シ−２−ナフトエ酸フェニルエステル、１−ヒドロキシ
２−ナフトエ酸メチルエステル、ジフェニルカーボネー
ト、テレフタル酸ジベンジルエステル、テレフタル酸ジ
メチルエステル、１，４−ジメトキシナフタレン、１．
４−ジェトキシナフタレン、１．４−ジベンジルオキシ
ナフタレン、１．２−ビス（フェノキシ）エタン、１．
２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１．２−ヒ
ス（４−メチルフェノキシ）エタン、１．４−ヒス（フ
ェノキシ）ブタン、１．４−ビス（フェノキシ）−２−
ブテン、ジベンゾイルメタン、１．４−ビス（フェニル
チオ）ブタン、１．４−ビス（フェニルチオ）−２−ブ
テン、１．３−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、１．４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベン
ゼン、ｐ−（２−ビニルオキシエトキシ）ビフェニル、
ｐ−アリールオキシビフェニル、ｐ−プロパルギルオキ
シビフェニル、ジベンゾイルオキシメタン、１．３−ジ
ベンゾイルオキシプロパン、ジベンジルスルフィド、１
．１−ジフェニルエタノール、１．１−ジフェニルプロ
パツール、ｐ−（ベンジルオキシ）ベンジルアルコール
、１．３−ジフェノキシ−２−プロパツール、Ｎ−オク
タデシルカルバモイル−ｐ−メトキシ力ルボニルベンゼ
ン、Ｎ−オクタデシルカルバモイルベンゼン、シュウ酸
ジベンジル等のシュウ酸エステル類、１，３−ジ（２−
ナフトキシ）−プロパン−２−オール、１−（２−ナフ
トキシ）−３−（１，６−ジプロモー２−ナフトキシ）
−プロパン−２−オール等が挙げられる。

塗液中の染料前駆体、顕色剤、増感剤以外の添加材料と
しては、デンプン類、ヒドロキシエチルセルロース、メ
チルセルロース、ポリビニルアルコール、変性ポリビニ
ルアルコール、スチレン無水マレイン酸共重合体等の水
溶性バインダー、スチレン−ブタジェン共重合体、アク
リロニトリル−ブタジェン共重合体、アクリル酸メチル
−ブタジェン共重合体等のラテックス系水不溶性バイン
ダー等のバインダー、ケイソウ土、タルク、カオリン、
炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化チタン、尿素
−ホルマリン樹脂等の顔料、さらにヘッド磨耗防止、ス
ティッキング防止などを目的としたステアリン酸亜鉛、
ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金属塩、パラフ
ィン、酸化パラフィン、ステアリン酸アミド、またジオ
クチルスルホコハク酸ナトリウム等の分散剤、ベンゾフ
ェノン系、ベンゾトリアゾール系等の紫外線吸収剤、さ
らに螢光染料等か挙げられる。

これら薬剤の支持体としては、紙が主として用いられる
か、各種不織布、プラスチックフィルム、合成紙、金属
箔等或いはこれを組み合わせた複合シートを任意に用い
ることが出来る。

また、金属塩との呈色反応による発色剤として本発明の
化合物を使用する場合の金属塩としては、ステアリン酸
第二鉄、塩化第二鉄、硫酸第二鉄、バナジン酸アンモニ
ウム、酢酸バナジウム、ステアリン酸第二銅、ステアリ
ン酸マンガン、バルミチン酸コバルト、ステアリン酸タ
ングステン等が挙げられる。

また、本発明の化合物をＵＶ硬化用の樹脂のプレポリマ
ーとして使用した場合には、その性能は耐候性、耐薬品
性、可焼性が良好であった。この場合にも、通常使用さ
れる他の添加薬剤と併用することかてきる。

〔実施例〕

以下に実施例を示し、本発明をさらに詳細に説明する。

実施例　１ ３．５−ビス（ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチル
ベンジルカルバモイルオキシ）−４−ヒドロキシ安息香
酸ブチル ブチルガレート２２．６ｇとテトラヒドロフラン２４ｍ
１とからなる溶液に室温上攪拌しつつトリーｎ−プロピ
ルアミン１．４３ｇを加えた。数分後にｍ−イソプロペ
ニル−α、α−ジメチルベンジルイソシアネート５０．
３ｇを加え、室温下に１時間攪拌した。反応終了後、テ
トラヒドロフランを減圧留去し、残渣に水を加え塩化メ
チレンで抽出した。有機層を水洗し、無水芒硝で乾燥し
、濃縮した。残渣を四塩化炭素から結晶化し、３．５−
ビス（ｍ−イソプロペニル−α、α−ジメチルベンジル
カルバモイルオキシ）−４−ヒドロキシ安息香酸ブチル
４３．７ｇを得た。

物性値は表１、表２に示す。

実施例　２〜１２ 対応する原料化合物（２）を使用し、実施例１と同様に
反応を行い、表１、表２に示す目的化合物（１）を得た
。

（以下余白）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは炭素数１乃至２２の直鎖または分岐鎖状の
   アルキル基を表わす。〕 で示されるフェノール系ウレタン化合物。