BR112015011253B1 - Material de gravação, folha de gravação, método para uso de um composto - Google Patents

Material de gravação, folha de gravação, método para uso de um composto Download PDF

Info

Publication number
BR112015011253B1
BR112015011253B1 BR112015011253-6A BR112015011253A BR112015011253B1 BR 112015011253 B1 BR112015011253 B1 BR 112015011253B1 BR 112015011253 A BR112015011253 A BR 112015011253A BR 112015011253 B1 BR112015011253 B1 BR 112015011253B1
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
group
compound
solution
methyl
mmol
Prior art date
Application number
BR112015011253-6A
Other languages
English (en)
Other versions
BR112015011253A2 (pt
Inventor
Hiroshi Sakai
Tadahiro Kondo
Kayoko Tada
Shuntaro Kinoshita
Kazumi Jyujyo
Original Assignee
Nippon Soda Co., Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nippon Soda Co., Ltd filed Critical Nippon Soda Co., Ltd
Publication of BR112015011253A2 publication Critical patent/BR112015011253A2/pt
Publication of BR112015011253B1 publication Critical patent/BR112015011253B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/47—Y being a hetero atom
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/124—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132—Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
    • B41M5/155—Colour-developing components, e.g. acidic compounds; Additives or binders therefor; Layers containing such colour-developing components, additives or binders
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
    • B41M5/333—Colour developing components therefor, e.g. acidic compounds
    • B41M5/3333—Non-macromolecular compounds
    • B41M5/3335—Compounds containing phenolic or carboxylic acid groups or metal salts thereof
    • B41M5/3336—Sulfur compounds, e.g. sulfones, sulfides, sulfonamides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/15—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/21—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having the nitrogen atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/22—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms
    • C07C311/29—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound oxygen atoms having the sulfur atom of at least one of the sulfonamide groups bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/30—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/45—Sulfonamides, the carbon skeleton of the acid part being further substituted by singly-bound nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups at least one of the singly-bound nitrogen atoms being part of any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom, e.g. N-acylaminosulfonamides
    • C07C311/46—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B57/00—Other synthetic dyes of known constitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B69/00—Dyes not provided for by a single group of this subclass
    • C09B69/10—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds
    • C09B69/109—Polymeric dyes; Reaction products of dyes with monomers or with macromolecular compounds containing other specific dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24—Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24802—Discontinuous or differential coating, impregnation or bond [e.g., artwork, printing, retouched photograph, etc.]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Color Printing (AREA)

Abstract

material de gravação, folha de gravação, método para uso de um composto, e, composto de benzenossulfonamida. um objetivo da presente invenção é fornecer um material de gravação ou uma folha de gravação usando-se cada um como um agente de desenvolvimento de cor, um composto não fenólico que não age como um desregulador endócrino e é, portanto, um composto seguro e possui um bom desempenho de desenvolvimento de cor. o composto não fenólico a ser usado na presente invenção é, pelo menos, um composto selecionado do grupo que consiste de compostos respectivamente representados pelas fórmulas (i) a (iii). (i) (ii) (iii)

Description

Campo Técnico
[0001] A presente invenção refere-se a um material de gravação térmico ou sensível à pressão que utiliza desenvolvimento de cor através de uma reação entre um formador de cor e um agente de desenvolvimento de cor.
[0002] O presente pedido reivindica a prioridade com base no Pedido de Patente Japonês N° 2012-255337 depositado em 21 de novembro de 2012, e os seus conteúdos são incorporados por referência em sua totalidade.
Fundamentos Da Técnica
[0003] Os materiais de gravação que utilizam o desenvolvimento de cor através de uma reação entre um formador de cor e um agente de desenvolvimento de cor possibilitam a gravação em um período de tempo curto usando um aparelho relativamente simples sem realizar tratamentos complicados, tais como desenvolvimento e fixação e, desta maneira são amplamente usados em papel de gravação térmica para a gravação de saída de fax, impressoras, etc., ou papel de cópia sensível à pressão ou semelhantes para formas para cópias múltiplas simultâneas. Estes materiais de gravação são requeridos para desenvolver imediatamente cores, mantendo a brancura de uma parte não colorida (doravante, referido como "fundo"), e oferecendo alta firmeza de cores das imagens coloridas. Particularmente, os materiais de gravação excelentes na resistência ao calor de um fundo e imagens são desejados em termos de estabilidade em armazenamento a longo prazo. Para este propósito, tentativas foram feitas para desenvolver formador de cor, agentes de desenvolvimento de cor, estabilizantes no armazenamento, etc. Entretanto, os materiais de gravação que têm sensibilidade no desenvolvimento de cor suficientemente satisfatório, bem equilibrado, estabilidades de fundo e imagem, etc., não foram encontrados ainda.
[004] Além disso, como materiais de gravação excelentes naestabilidade do fundo, 4-hidróxi-4'-isopropoxidifenilsulfona, etc. são convencionalmente conhecidos, mas sua resistência ao calor ainda não é satisfatória.
[005] Por outro lado, embora um agente de desenvolvimento de cor de fenol, tal como 4,4'-isopropilideno difenol mostram bom desempenho de desenvolvimento de cor, tal como um agente pode corresponder a um desorganizador endócrino e não é permitido ser usado por alguns usuários. Portanto, um agente de desenvolvimento de cor tendo uma estrutura não contendo uma cadeia principal de fenol (cuja estrutura é referida doravante como não fenólico) é requerida.
[006] O Documento de patente 1 descreve um agente de desenvolvimento de cor não fenólico. Um método de síntese para este agente desenvolvedor de cor é, entretanto, complicado e, além disso, este agente é inferior na resistência ao plasticizante. O Documento de patente 2 descreve um agente desenvolvedor de cor de sulfonamida. Embora um tal agente desenvolvedor de cor seja bom no desempenho de desenvolvimento de cor, um tendo um grupo sulfonilóxi fenila é deficiente na resistência a água e, além disso, se um grupo sulfonilóxi tendo uma propriedade hidrolizável é decomposto, um composto de fenol é produzido.
[007] Portanto, os presentes inventores descobriram que um composto tendo estruturas tanto de N-fenil benzenossulfonamida e carbanilida podem ser usados como um agente de desenvolvimento de cor. Como o composto tendo uma tal estrutura, os compostos de sulfonamida descritos no Documento de Patente 3 são conhecidos, mas estes compostos são usados para prevenir a infecção por microorganismos tais como bactérias, e o uso como um agente de desenvolvimento de cor não é divulgado.
Documentos da Técnica Anterior Documentos de Patente
[008] Documento de Patente 1: Publicação do pedido de patente não examinada japonesa N° 11-268421
[009] Documento de Patente 2: Publicação do pedido de patente não examinada japonesa (Tradução de pedido PCT) N° 2002-532441
[0010] Documento de Patente 3: Publicação internacional N° WO2010/146236 panfleto
Sumário da Invenção Objetivo a ser resolvido pela invenção
[0011] Um objetivo da presente invenção é fornecer um material de gravação ou uma folha de gravação usando, como um agente de desenvolvimento de cor, um composto não fenólico bom no desempenho de desenvolvimento de cor e resistência a plasticizante.
Meios de resolver o objetivo
[0012] Os presentes inventores descobriram um composto tendo uma estrutura não fenólica e difícil de ser decomposta por água, e descobriram que este composto é bom como um agente de desenvolvimento de cor no desempenho de desenvolvimento de cor, resistência ao calor e resistência ao plasticizante, resultando na realização da presente invenção.
[0013] Especificamente, a presente invenção refere-se a:(1) Um material de gravação contendo um formador de cor, em que o material de gravação contém pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste de:um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0001
(em que R1 a R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo halógeno, um grupo nitro, um grupo alquila C1-C6, um grupo alcoxila C1-C6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo fluoroalquila C1-C6, um grupo N(R4)2 (em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo fenila, um grupo benzila ou um grupo alquila C1-C6), NHCOR5 (em que R5 representa um grupo alquila C1-C6), um grupo fenila opcionalmente substituído ou um grupo benzila opcionalmente substituído; n1 e n3, cada um, representa independentemente qualquer número inteiro de 1 a 5; e n2 representa qualquer número inteiro de 1 a 4);um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0002
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I); n2 e n3 representa o mesmo como n2 e n3 definido na fórmula (I); e n4 representa qualquer número inteiro de 1 a 7); e
[0014] um composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0003
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I) e n2, n3 e n4 representa o mesmo como n2, n3 e n4 definido na fórmula (I) e na fórmula (II)),(2) o material de gravação de acordo com (1), em que a fórmula (I) é a seguinte fórmula (IV):
Figure img0004
(em que R1 e R3 representa o mesmo como R1 e R3 definido na fórmula (I)),(3) o material de gravação de acordo com (1) ou (2), em que a fórmula (I) é a seguinte fórmula (V):
Figure img0005
(em que R1 representa o mesmo como R1 definido na fórmula (I)) e(4) uma folha de gravação tendo uma camada de material de gravação formada a partir do material de gravação de acordo com qualquer uma de (1) a (3) em um suporte.
[0015] Além disso, a presente invenção refere-se a:(5) um método para usar, como um agente de desenvolvimento de cor, pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste de:
[0016] um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0006
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima e n1 e n3 representa o mesmo como n1 e n3 definidos acima);um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0007
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima e n2, n3 e n4 representam o mesmo como n2, n3 e n4 definidos acima); eum composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0008
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima e n2, n3 e n4 representam o mesmo como n2, n3 e n4 definidos acima).
[0017] Além disso, a presente invenção refere-se a:(6) um composto de benzenossulfonamida, que é pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste de:um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0009
(em que R1 a R3 en1 a n3 representam o mesmo como R1 a R3 en1 a n3 definidos acima, com a condição de que um caso onde R2 eR3 cada um representa um átomo de hidrogênio, e R1 representa qualquer um de um átomo de hidrogênio, um grupo p-metila, um grupo m-metila e um grupo p- cloro é excluído);um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0010
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima, n2 e n3 representa o mesmo como n2 e n3 definidos acima e n4 representa qualquer número inteiro de 1 a 7); eum composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0011
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima e n2, n3 e n4 representam o mesmo como n2, n3 e n4 definidos acima).
Efeito da invenção
[0018] De acordo com a presente invenção, um material de gravação ou uma folha de gravação que não é decomposto em água e mostra bom desempenho de desenvolvimento de cor, resistência ao calor e resistência a plasticizante quando usado junto com um formador de cor pode ser obtido.
[0019] Incidentalmente, a resistência a plasticizante tem o seguinte significado:
[0020] Em um supermercado ou semelhante, o alimento, etc. é embalado em uma película aderente, um selo de rótulo de um material de gravação térmico tendo um preço e outros impressos neste é aderido à película aderente e alguns itens alimentícios embalados desta maneira são empilhados em alguns casos. Em um tal caso, visto que a película e o selo do rótulo estão em contato um com o outro, o material térmico do selo do rótulo pode ser influenciado por um plasticizante ou semelhante contido na película aderente e, em consequência, a densidade de impressão pode, algumas vezes, ser diminuída. O grau desta influência é expressado numericamente como a resistência do plasticizante. Um método para medir a resistência ao plasticizante envolve colocar uma película aderente em contato próximo com uma impressora uma vez que tenha desenvolvido a cor e então medindo-se a situação da impressora que resulta da remoção da película aderente.
[0021] A Publicação do Pedido de Patente não examinado japonês N° 11-268421 (Documento de patente 1) descreve um composto tendo a seguinte estrutura, que é diferente a partir do presente composto em uma direção de conexão de -NHSO2-. Quando a resistência a plasticizante deste composto é medida, o valor é baixo, e a densidade de uma porção de impressora que desenvolveu cor é diminuída. Consequentemente, o composto da presente invenção bom na resistência ao plasticizante foi desenvolvido.
Figure img0012
Modo de realizar a invenção(Compostos não fenólicos representado pelas fórmulas (I) a (III))
Figure img0013
[0022] Os compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I) a (III) são descritos abaixo.
[0023] Nas fórmulas (I), (II) e (III), os exemplos de R1 a R3 incluem: um átomo de hidrogênio;um átomo halógeno, tal como átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo;um grupo nitro;um grupo alquila C1-C6 reto, ramificado ou cíclico tal como metila, etila, propila, isopropila, butila, isobutila, sec-butila, t-butila, pentila, isopentila, neopentila, hexila, isoexila, ciclopropila, ciclobutila, 2- metilciclopropila, ciclopropilmetila, ciclopentila ou cicloexila; um grupo alcóxi C1-C6 reto, ramificado ou cíclico tal como metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi, butóxi, isobutóxi, sec-butóxi, t-butóxi, pentilóxi, isopentilóxi, hexilóxi, ciclopropóxi, ciclobutóxi, 2- metilciclopropóxi, ciclopropilmetóxi, ciclopentilóxi ou cicloexilóxi;um grupo alquenila C2-C6 tal como um grupo vinila, um grupo alila, um grupo isopropenila, um grupo 1-propenila, um grupo 2-propenila, um grupo 1-butenila, um grupo 2-butenila, um grupo 3-butenila, um grupo 1,3-butanodienila ou um grupo 2-metil-2-propenila;um grupo fluoroalquila C1-C6 tal como um grupo trifluorometila, um grupo perfluoroetila, um grupo perfluoropropila, um grupo perfluorobutila, um grupo perfluoroexila ou um grupo perfluorocicloexila;um grupo N(R4)2 (em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo fenila, um grupo benzila ou um grupo alquila C1-C6);NHCOR5 (em que R5 representa um grupo alquila C1-C6);um grupo fenila opcionalmente substituído; eum grupo benzila opcionalmente substituído.
[0024] Preferivelmente, cada R1 a R3 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila C1-C6 reto e, mais preferivelmente, R1 representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e R2 e R3 cada um representa um átomo de hidrogênio.
[0025] Os exemplos do grupo alquila C1-C6 usados como R4 ou R5 acima incluem o mesmo como os exemplos específicos do grupo alquila C1C6 usado como R1 acima.
[0026] Aqui, os exemplos do substituinte com cada grupo que são "opcionalmente substituídos" incluem:um grupo hidróxi;um átomo halógeno tal como átomo de flúor, um átomo de cloro, um átomo de bromo ou um átomo de iodo; um grupo alquila C1-C6 tal como um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo isopropila, um grupo n-butila, um grupo sec-butila, um grupo t-butila, um grupo n-pentila, um grupo isopentila, um grupo neopentila, um grupo t-pentila, um grupo n-hexila, um grupo isoexila, um grupo 1-metil pentila ou um grupo 2-metil pentila eum grupo alcóxi C1-C6, tal como um grupo metóxi, um grupo etóxi, um grupo n-propóxi, um grupo isopropóxi, um grupo n-butóxi, um grupo sec-butóxi ou um grupo t-butóxi.
[0027] Além disso, deve ser observado que os compostos de benzenossulfonamida, isto é,
[0028] um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0014
(em que R1 a R3 en1 a n3 representam o mesmo como R1 a R3 en1 a n3 definidos acima, com a condição de que um caso onde R2 eR3 cada um representa um átomo de hidrogênio, e R1 representa qualquer um de um átomo de hidrogênio, um grupo p-metila, um grupo m-metila e um grupo p- cloro é excluído),um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0015
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima, n2 e n3 representa o mesmo como n2 e n3 definidos acima e n4 representa qualquer número inteiro de 1 a 7) eum composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0016
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definidos acima e n2, n3 e n4 representam o mesmo como n2, n3 e n4 definidos acima), são compostos que podem ser produzidos a partir do primeiro período pela presente invenção.
[0029] Os exemplos representativos dos compostos representados pelas fórmulas (I) a (III) incluem 4-metil-N-(2-(3- fenilureído)fenil)benzenossulfonamida e N-(2-(3-fenilureído)fenil)benzenossulfonamida.(Método para produzir compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I) a (III))
[0030] Os compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I) a (III) podem ser produzidos por qualquer método contanto que os compostos possam ser produzidos e como um exemplo, um método para produzir um composto representado pela seguinte fórmula (VI) que pertence ao composto representado pela fórmula (I) é descrito abaixo.
Figure img0017
(Primeira reação de adição)
Figure img0018
[0031] A uma solução de m-fenilenodiamina em acetato de etila, isocianato de fenila é adicionado às gotas e uma reação é realizada em temperatura ambiente por 0,5 a 6 horas. Após a reação, os cristais depositados são retirados por filtração e, desta maneira, 1-(3-aminofenil)-3-fenilureia pode ser obtido como cristais brancos. (Segunda reação de adição)
Figure img0019
[0032] Ao acetato de etila, a 1-(3-aminofenil)-3-fenilureia obtido pela primeira reação de adição descrita acima e trietilamina são adicionados, e cloreto de benzenossulfonila é adicionado a este em pequenas alíquotas e, a seguir, o resultante é submetido ao refluxo por 0,5 a 6 horas. Após a finalização da reação, um pós-tratamento geral é realizado, o resultante é cristalizado com etanol e, desta maneira, cristais brancos podem ser obtidos.
[0033] Se cloreto de benzenossulfonila, cloreto de naftalenossulfonila ou semelhantes tendo o grupo R1 é usado em vez do cloreto de benzenossulfonila descrito acima, o grupo R1 pode ser facilmente introduzido ou um grupo fenila pode ser facilmente substituído por um grupo naftila. Alternativamente, se fenilenodiamina tendo o grupo R2 é usado em vez do m- fenilenodiamina descrito acima, o R2 pode ser facilmente introduzido. Além disso, se isocianato de fenila tendo o grupo R3 for usado em vez do isocianato de fenila descrito acima, o R3 pode ser facilmente introduzido.
[0034] A trietilamina pode ser substituída por um outro composto básico. Por exemplo, piridina, hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio, carbonato de potássio ou bicarbonato de potássio podem ser usados.
[0035] Além disso, o acetato de etila pode ser substituído por um solvente que pode ser, usualmente, usado em uma reação orgânica. Por exemplo, tolueno, xileno, hexano, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, THF, acetonitrila, monoclorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano ou clorofórmio podem ser usados.
[0036] A primeira reação de adição pode ser realizada em temperatura ambiente, mas também pode ser realizada pelo aquecimento ou esfriamento e a temperatura pode ser mudada de acordo com as características dos materiais brutos. Além disso, com respeito à temperatura da segunda reação de adição, a reação pode ser realizada como uma reação de refluxo em um solvente de acetato de etila, mas não necessita ser a reação de refluxo e a temperatura pode ser mudada de acordo com as características dos materiais brutos.
[0037] Em vez do etanol, um solvente orgânico usualmente utilizável pode ser usado como um solvente para a recristalização. Por exemplo, metanol, isopropanol, tolueno, acetonitrila, acetato de etila, hexano, acetona, metil etil cetona, metil isobutil cetona, éter dietílico, monoclorobenzeno, diclorobenzeno, diclorometano ou clorofórmio podem ser usados. Par a recristalização, os cristais podem ser depositados por esfriamento após serem dissolvidos por aquecimento, podem ser depositados por adição/às gotas adicionando um solvente deficiente após ser dissolvido em um bom solvente, pode ser depositado por destilação ou pode ser depositado por adição/às gotas adicionando um outro solvente após a destilação do solvente.
[0038] Um fator que permite que os compostos da presente invenção sejam facilmente obtidos em rendimento alto é que a fenilenodiamina é usada como um material bruto da primeira reação de adição. Visto que a fenilenodiamina está disponível em um custo baixo, isto é industrialmente vantajoso. Além disso, a fenilenodiamina e o isocianato de fenila são facilmente reagidos um com o outro para produzir aminofenil-fenilureia, mas este composto é difícil de dissolver em um solvente e é depositado como cristais e um sub-produto que resulta da reação de dois isocianatos de fenila é difícil de ser produzido. Além disso, o produto da primeira reação de adição pode ser obtido em pureza alta, meramente por filtração. Como um resultado, o produto da segunda reação de adição pode ser obtido em pureza alta e rendimento alto.(Um outro método para a primeira reação de adição)
[0039] A primeira reação de adição pode ser realizada por um outro método como segue:
Figure img0020
[0040] Os compostos não fenólicos da presente invenção podem ser identificados em sua estrutura medindo-se RMN 1H, 13C-RMN, IR, MS ou semelhante usando-se um mecanismo de medição conhecido. Além disso, a pureza pode ser medida usando-se mecanismos de medição para cromatografia líquida (HPLC), análise térmica (DSC) ou semelhante.
[0041] Além disso, os exemplos de um composto que pode ser sintetizado desta maneira são mostrados na Tabela 1.
Figure img0021
[0042] (Os números mostrados em torno do anel-A até o anel-C na fórmula acima indicam as posições nos anéis. Similarmente, os números mostrados nas colunas do anel-A até o anel-C nas seguintes tabelas indicam as posições nos anéis). TABELA 1
Figure img0022
Figure img0023
Figure img0024
Figure img0025
Figure img0026
Figure img0027
Figure img0028
Figure img0029
Figure img0030
Figure img0031
Composto N° 354 Exemplo 24 Ponto de fusão: 165-168° C
Figure img0032
N° 355 Exemplo 25 Ponto de fusão: 199-201° C
Figure img0033
(Estabilidade dos compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I) a (III))
[0043] Os compostos não fenólicos da presente invenção são estáveis como um composto. Especialmente, estes não são hidrolizados mesmo quando armazenados em contato com água e não existe necessidade de considerar a segurança de um hidrolisado. Além disso, visto que estes compostos não têm uma estrutura de uma cadeia principal de fenol, não existe possibilidade que estes correspondam a um desorganizador endócrino.
(Material de gravação)
[0044] Um material de gravação da presente invenção pode ser usado para qualquer propósito contanto que este seja um material de gravação contendo um formador de cor e pelo menos um dos compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I), (II) e (III) e, por exemplo, pode ser usado como um material de gravação térmico ou um material de cópia sensível à pressão.
[0045] A proporção dos compostos de pelo menos um dos compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I), (II) e (III) para o formador de cor usado é usualmente de 0,01 a 10 partes em massa, preferivelmente de 0,5 a 10 partes em massa, mais preferivelmente de 1,0 a 5 partes em massa, com respeito a 1 parte em massa do formador de cor.
(Outros componentes no material de gravação)
[0046] O material de gravação da presente invenção pode conter, além do formador de cor e dos compostos não fenólicos representados pela fórmula (I), (II) ou (III), um ou mais de agentes de desenvolvimento de cor, estabilizadores de imagem, sensibilizadores, enchedores, dispersantes, antioxidantes, dessensibilizadores, agentes anti-pegajosidade, agentes anti- espumação, estabilizadores de luz, agentes abrilhantadores fluorescentes, etc., conhecidos na técnica, quando necessário. A quantidade de cada um dos componentes usados está na faixa de usualmente 0,1 a 15 partes em massa, preferivelmente de 1 a 10 partes em massa, com respeito a 1 parte em massa do formador de cor.
[0047] Estes agentes podem estar contidos em uma camada de desenvolvimento de cor ou pode estar contida em qualquer camada, por exemplo, uma camada protetora, quando consistem de uma estrutura de camada múltipla. Particularmente, quando uma camada de revestimento ou uma camada de base é fornecida nas partes superiores e/ou inferiores da camada de desenvolvimento de cor, estas camadas podem conter antioxidantes, estabilizadores de luz, etc. Além disso, estes antioxidantes ou estabilizadores de luz podem estar contidos em uma forma encapsulada em microcápsulas, quando necessário, nestas camadas.
[0048] Os exemplos do formador de cor usados no material de gravação da presente invenção podem incluir, entre outros, fluorano, ftalida, lactam, trifenilmetano, fenotiazina e pigmentos espiropirano leuco. Qualquer formador de cor que forma uma cor pelo contato com o agente de desenvolvimento de cor, que é uma substância ácida, pode ser usado. Além disso, estes formadores de cor podem ser usados sozinhos para produzir um material de gravação com a cor a ser formada, como uma rotina. Alternativamente, dois ou mais destes podem ser misturados para o uso. Por exemplo, três formadores de cor primária (vermelho, azul e verde) u formadores de cor preta podem ser misturados e usados para produzir um material de gravação que desenvolve uma cor preta verdadeira.
[0049] Os exemplos do formador de cor de fluorano incluem 3,3- bis(p-dimetilaminofenil)-ftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida (também conhecido como lactona violeta cristalina), 3,3- bis(p-dimetilaminofenil)-6-dietilaminoftalida, 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6- cloroftalida, 3,3-bis(p-dibutilaminofenil)-ftalida, 3-cicloexilamino-6- clorofluorano, 3-dimetilamino-5,7-dimetilfluorano, 3-N-metil-N- isopropilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-metil-N-isobutilamino-6-3-N-metil-N-isoamilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino-6,8- dimetilfluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7,8- benzofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7-bromofluorano, 3-(N-p-tolil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-pirrolidino-6-metilamino-7-anilinofluorano, 2-{N-(3'-trifluorometilfenil)amino}-6-dietilaminofluorano, 2-{ácido 3,6- bis(dietilamino)-9-(o-cloroanilino)xantilbenzoico lactam}, 3-dietilamino-6- metil-7-(m-triclorometilanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-N-metil- N-amilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-metil-N-cicloexilamino-6-metil- 7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6- metil-7-(2',4'-dimetilanilino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N- dibenzilamino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-7-(N,N-dibenzilamino)fluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N- propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-toluidino)-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-piperidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dimetilamino-7- (m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7- (o-fluoroanilino)fluorano, 3-dietilaminobenzo[a]fluorano, 3-dietilamino-5- metil-7-benzilaminofluorano, 3-dietilamino-5-clorofluorano, 3-dietilamino-6-(N,N'-dibenzilamino)fluorano, 3,6-dimetoxifluorano, 2,4-dimetil-6-(4- dimetilaminofenil)aminofluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-octilaminofluorano, 3- dietilamino-6-metil-7-(m-tolilamino)fluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(2,4- xililamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3- difenilamino-6-metil-7-anilinofluorano,
[0050] azul benzoilleucometileno, 6'-cloro-8'-metóxi-benzindolino-espiropirano, 6'-bromo-3'-metóxi-benzindolino-espiropirano, 3-(2'-hidróxi-4'- dimetilaminofenil)-3-(2'-metóxi-5'-clorofenil)ftalida, dimetilaminofenil)-3-(2'-metóxi-5'-nitrofenil)ftalida, dietilaminofenil)-3-(2'-metóxi-5'-metilfenil)ftalida, dimetilaminofenil)-3-(2'-hidróxi-4'-cloro-5'-metilfenil)ftalida, 3-morpholino-7-(N-propil-trifluorometilanilino)fluorano, 3-pirrolidino-7-trifluorometilanilinofluorano, 3-dietilamino-5-cloro-7-(N-benzil-trifluorometilanilino)fluorano, 3-pirrolidino-7-(di-p-clorofenil)metilaminofluorano, 3-dietilamino-5-cloro-7-(α-feniletilamino)fluorano, 3-(N-etil-p-toluidino)-7-(α-feniletilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-metoxicarbonilfenilamino)fluorano, 3-dietilamino-5-metil- 7-(α-feniletilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-piperidinofluorano, 2-cloro-3- (N-metiltoluidino)-7-(p-n-butilanilino)fluorano, 3-(N-metil-N-isopropilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3,6- bis(dimetilamino)fluorenoespiro(9,3')-6'-dimetilaminoftalida, 3-(N-benzil-N- cicloexilamino)-5,6-benzo-7-α-naftilamino-4'-bromofluorano, 3-dietilamino- 6-cloro-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-(2-etoxipropil)amino-6-metil-7- anilinofluorano, 3-N-etil-N-tetraidrofurfurilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-mesidino-4',5'-benzofluorano, e 3-(N-etil-p- toluidino)-7-(metilfenilamino)fluorano.
[0051] Entre estes formadores de cor, os seus exemplos preferíveis podem incluir 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3- cicloexilamino-6-clorofluorano, 3-dietilamino-7-clorofluorano, 3-dietilamino- 6,8-dimetilfluorano, 3-dietilamino-7-metilfluorano, 3-dietilamino-7,8- benzofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-clorofluorano, 3-dibutilamino-6- metil-7-bromofluorano, 3-dietilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3- dibutilamino-7-(o-cloroanilino)fluorano, 3-N-metil-N-cicloexilamino-6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N,N-dietilamino)-5-metil-7-(N,N-dibenzilamino)fluorano, 3-(N,N-dietilamino)-7-(N,N-dibenzilamino)fluorano, 3-(N-etil-N-isobutilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-metil-N-propilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-isopentilamino)-6-metil- 7-anilinofluorano, 3-(N-etil-N-toluidino)-6-metil-7-anilino-fluorano, 3-(N- etoxipropil-N-etilamino)-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dibutilamino-7-(o- fluoroanilino)fluorano, 3-dietilamino-7-(m-trifluorometilanilino)fluorano, 3- dietilamino-6-metil-7-octilaminofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7-(m- tolilamino)fluorano, 3-dietilamino-7-(o-fluoroanilino)fluorano, 3- difenilamino-6-metil-7-anilinofluorano, azul benzoilleucometileno, 3- dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-N-etil-N-tetraidrofurfurilamino-6- metil-7-anilinofluorano e 3-(N-etil-p-toluidino)-7-(metilfenilamino)fluorano.
[0052] Além disso, os exemplos de pigmentos absorvedores quase infravermelhos 3-[4-[4-(4-anilino)-anilino]anilino]-6-metil-7-clorofluorano, 3,3-bis[2-(4-dimetilaminofenil)-2-(4-metoxifenil)vinil]-4,5,6,7- tetracloroftalida e 3,6,6'-tris(dimetilamino)espiro(fluoreno-9,3'-ftalida).
[0053] Pelo menos um dos compostos não fenólicos representados pelas fórmulas (I), (II) e (III) da presente invenção é adequadamente usado como um agente de desenvolvimento de cor principalmente em um material de gravação térmico e estes compostos apenas podem ser usados ou estes compostos podem ser usados juntos com uma pluralidade de agentes desenvolvedores de cor conhecidos. A razão entre estes é arbitrária.
[0054] Os exemplos de outros agentes desenvolvedores de cor podem inclui, especialmente os seguintes: compostos de bisfenol, tais como bisfenol A, 4,4'-sec- butilidenobisfenol, 4,4'-cicloexilidenobisfenol, 2,2'-bis(4-hidroxifenil)-3,3'- dimetilbutano, 2,2'-di-hidroxidifenila, pentametileno-bis(4-hidroxibenzoato), 2,2-dimetil-3,3-di(4-hidroxifenil)pentano, 2,2-di(4-hidroxifenil)hexano, 2,2- bis(4-hidroxifenil)propano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, 2,2-bis(4-hidróxi-3- metilfenil)propano, 4,4'-(1-feniletilideno)bisfenol, 4,4'-etilidenobisfenol, (hidroxifenil)metilfenol, 2,2'-bis(4-hidróxi-3-fenil-fenil)propano, 4,4'-(1,3- fenilenodi-isopropilideno)bisfenol, 4,4'-(1,4-fenilenodi-isopropilideno)bisfenol e butil 2,2-bis(4-hidroxifenil)acetato; compostos de bisfenol contendo enxofre, tais como 4,4'-di-hidroxidifenil tioéter, 1,7-di(4- hidroxifeniltio)-3,5-dioxaeptano, 2,2'-bis(4-hidroxifeniltio)éter dietílico e 4,4'- di-hidróxi-3,3'-dimetildifenil tioéter; ésteres de ácido 4-hidroxibenzoico, tais como 4-hidroxibenzoato de benzila, 4-hidroxibenzoato de etila, 4- hidroxibenzoato de propila, 4-hidroxibenzoato de isopropila, 4- hidroxibenzoato de butila, 4-hidroxibenzoato de isobutila, 4-hidroxibenzoato de clorobenzila, 4-hidroxibenzoato de metilbenzila e 4-hidroxibenzoato de difenilmetila; sais metálicos de ácido benzoido, tais como benzoato de zinco e 4-nitrobenzoato de zinco, ácidos salicílicos, tais como ácido 4-[2-(4- metoxifenilóxi)etilóxi]salicílico; sais metálicos de ácido salicílico, tal como salicilato de zinco e bis[4-(octiloxicarbonilamino)-2-hidroxibenzoato de zinco]; hidroxissulfonas, tais como 4,4'-di-hidroxidifenilsulfona, 2,4'-di- hidroxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-metildifenilsulfona, 4-hidróxi-4'- isopropoxidifenilsulfona, 4-hidróxi-4'-butoxidifenilsulfona, 4,4'-di-hidróxi- 3,3'-dialildifenilsulfona, 3,4-di-hidróxi-4'-metildifenilsulfona, 4,4'-di-hidróxi- 3,3',5,5'-tetrabromodifenilsulfona, 4-alilóxi-4'-hidroxidifenilsulfona, 2-(4- hidroxifenilsulfonil)fenol, 4,4'-sulfonilbis[2-(2-propenil)]fenol, 4-[[4-(propóxi)fenil}sulfonil]fenol, 4-[{4-(alilóxi)fenil}sulfonil]fenol, 4-[{4-(benzilóxi)fenil}sulfonil]fenol e 2,4-bis(fenilsulfonil)-5-metil-fenol; sais metálicos polivalentes de hidroxissulfonas, tais como 4-fenilsulfonilfenóxi- zinco magnésio, -alumínio e titânio; diésteres de ácido 4-hidroxiftálico, tais como dimetil 4-hidroxiftalato, dicicloexil 4-hidroxiftalato e difenil 4- hidroxiftalato; ésteres de ácido hidroxinaftoico, tais como 2-hidróxi-6- carboxinaftaleno; trialometilsulfonas, tais como tribromometilfenilsulfona; sulfonilureias, tais como 4,4'-bis(p-toluenossulfonilaminocarbonilamino)difenilmetano e N-(4-metilfenilsulfonil)- N'-(3-(4-metilfenilsulfonilóxi)fenil)ureia; hidroxiacetophenona, p-fenilfenol, benzil 4-hidroxifenilacetato, p-benzilfenol, éter hidroquinono-monobenzílico, 2,4-di-hidróxi-2'-metoxibenzanilida, tetracianoquinodimetanos, N-(2- hidroxifenil)-2-[(4-hidroxifenil)tio]acetamida, N-(4-hidroxifenil)-2-[(4- hidroxifenil)tio]acetamida, 4-hidroxibenzenossulfonanilida, 4'-hidróxi-4- metilbenzenossulfonanilida, 4,4'-bis(4-metil-3-fenoxicarbonil)aminofenilureído))difenilsulfona, 3-(3-fenilureído)benzenossulfonanilida, ácido octadecilfosfórico e ácido dodecilfosfórico ecompostos de difenilsulfona reticulados representados pela seguinte fórmula ou misturas destes:
Figure img0034
[0055] Entre estes, os exemplos preferidos destes incluem 4-hidróxi- 4'-isopropoxidifenilsulfona e compostos de difenilsulfona reticulados ou misturas destes.
[0056] Os exemplos de estabilizador de imagem podem incluir: difenilsulfonas contendo grupo epóxi, tal como 4-benzilóxi-4'-(2- metilglicidilóxi)-difenilsulfona e 4,4'-diglicidiloxidifenilsulfona; 1,4- diglicidiloxibenzeno, 4- [a-(hidroximetil)benzilóxi] -4'-hidroxidifenilsulfona, derivados de 2-propanol, derivados de ácido salicílico, sais metálicos (particularmente, sais de zinco) de derivados de ácido oxinaftoico, sais metálicos de 2,2-metilenobis(4,6-t-butilfenil)fosfato e outros compostos de zinco solúveis em água; compostos de fenol impedidos, tais como 2,2-bis(4'- hidróxi-3',5'-dibromofenil)propano, 4,4'-sulfonilbis(2,6-dibromofenol), 4,4'- butilideno(6-t-butil-3-metilfenol), 2,2'-metileno-bis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-metileno-bis(4-etil-6-t-butilfenol), 2,2'-di-t-butil-5,5'-dimetil-4,4'- sulfonildifenol, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano e 1,1,3- tris(2-metil-4-hidróxi-5-t-butilfenil)butano e compostos de fenol novolac, resinas epóxi e UU (agente de desenvolvimento de cor fabricado por CHEMIPRO KASEI).
[0057] Os exemplos ainda incluem um composto de difenilsulfona reticulado representado pela seguinte fórmula ou uma mistura destes:
Figure img0035
[0058] O estabilizador de imagem é preferivelmente um composto que é sólido em temperatura ambiente, de maneira particularmente preferível tem um ponto de fusão de 60° C ou maior e é deficientemente solúvel em água.
[0059] Os exemplos do sensibilizador podem incluir: amidas de ácido graxo mais alto tais como amida de ácido esteárico, anilida de ácido esteárico e amida de ácido palmítico; amidas, tais como benzamida, anilida de ácido acetoacético, amida do ácido tioacetanilido acrílico, etilenobisamida, orto- toluenossulfonamida e para-toluenossulfonamida; diésteres de ácido ftálico, tais como ftalato de dimetila, isoftalato de dimetila, isoftalato de dimetila, tereftalato de dimetila, isoftalato de dietila, isoftalato de difenila e tereftalato de dibenzila; diésteres de ácido oxálico, tais como oxalato de dibenzila, di(4- metilbenzil) oxalato, di(4-clorobenzil) oxalato uma mistura de oxalato de dibenzila e di(4-clorobenzil) oxalato em quantidades iguais e uma mistura de di(4-clorobenzil) oxalato e di(4-metilbenzil) oxalato em quantidades iguais; bis(t-butilfenóis) tais como 2,2'-metilenobis(4-metil-6-t-butilfenol) e 4,4'- metileno-bis-2,6-di-t-butilfenol; 4,4'-di-hidroxidifenilsulfona diéteres, tais como 4,4'-dimetoxidifenilsulfona, 4,4'-dietoxidifenilsulfona, 4,4'- dipropoxidifenilsulfona, 4,4'-di-isopropoxidifenilsulfona, 4,4'-dibutoxidifenilsulfona, 4,4'-di-isobutoxidifenilsulfona, 4,4'-dipentiloxidifenilsulfona, 4,4'-dihexiloxidifenilsulfona, e 4,4'- dialiloxidifenilsulfona; 2,4'-di-hidroxidifenilsulfona diéteres, tais como 2,4'- dimetoxidifenilsulfona, 2,4'-dietoxidifenilsulfona, 2,4'-dipropoxidifenilsulfona, 2,4'-di-isopropoxidifenilsulfona, 2,4'-dibutoxidifenilsulfona, 2,4'-di-isobutoxidifenilsulfona, 2,4'-dipentiloxidifenilsulfona, 2,4'-dihexiloxidifenilsulfona e 2,4'- dialiloxidifenilsulfona; 1,2-bis(fenóxi)etano, 1,2-bis(4-metilfenóxi)etano, 1,2- bis(3-metilfenóxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benzeno, 1,2-bis(4- metoxifeniltio)etano, 1,2-bis(4-metoxifenóxi)propano, 1,3-fenóxi-2-propanol, 1,4-difeniltio-2-buteno, 1,4-difeniltiobutano, 1,4-difenóxi-2-buteno, 1,5-bis(4- metoxifenóxi)-3-oxapentano, 1,3-dibenzoiloxipropano, dibenzoiloximetano, éster dibenzílico do ácido 4,4'-etilenodióxi-bis-benzoico, éter bis[2-(4-metóxi- fenóxi)etílico], éter 2-naftilbenzílico, 1,3-bis(2-viniloxietóxi)benzeno, 1,4- dietoxinaftaleno, 1,4-dibenziloxinaftaleno, 1,4-dimetoxinaftaleno, 1,4-bis(2- viniloxietoxi)benzeno, p-(2-viniloxietoxi)bifenila, p-ariloxibifenila, p- propargiloxibifenila, álcool p-benziloxibenzílico, 4-(m- metilfenoximetil)bifenila, éter 4-metilfenil-bifenílico, di-β-naftilfenilenodiamina, difenilamina, carbazol, 2,3-di-m-tolilbutano, 4- benzilbifenila, 4,4'-dimetilbifenila, terfenilas, tais como m-terfenila e p- terfenila; 1,2-bis(3,4-dimetilfenil)etano, 2,3,5,6-tetrametil-4'-metildifenilmetano, 4-acetilbifenila, dibenzoilmetano, trifenilmetano, 1- hidróxi-naftoato de fenila, 1-hidróxi-2-naftoato de metila, N- octadecilcarbamoil-p-metoxicarbonilbenzeno, p-benziloxibenzoato debenzila, β-naftoato de fenila, p-nitrobenzoato de metila, difenilsulfona, derivados de ácido carbônico, tais como carbonato de difenila, carbonato de guaiacol, carbonato de di-p-tolila e carbonato de fenil-α-naftila; 1,1- difenilpropanol, 1,1-difeniletanol, N-octadecilcarbamoilbenzeno, bissulfeto de dibenzila, ácido esteárico, Amida AP-1(7:3 mistura de amida de ácido esteárico e amida de ácido palmítico), estearatos, tais como estearato de alumínio, estearato de cálcio e estearato de zinco e palmitato de zinco, ácido beênico, beenato de zinco, cera de ácido montânico e cera de polietileno.
[0060] Os exemplos preferidos destes podem incluir éter 2- naftilbenzílico, m-terfenila, 4-benzilbifenila, oxalato de benzila, oxalato de di(4-clorobenzila), uma mistura de oxalato de benzila e ocalato de di(4- clorobenzila) em quantidades iguais, oxalato de di(4-metilbenzila), uma mistura de oxalato de di(4-clorobenzila) e oxalato de di(4-metilbenzila) em quantidades iguais, 1-hidróxi-2-naftoato de fenila, 1,2-bis(fenóxi)etano, 1,2- bis(3-metilfenóxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benzeno, tereftalato de dimetila, amida de ácido esteárico, Amida AP-1(7:3 mistura de amida de ácido esteárico e amida de ácido palmítico), difenilsulfona e 4-acetilbifenila.
[0061] Os exemplos mais preferíveis destes podem incluir oxalato de di(4-metilbenzila), 1,2-bis(3-metilfenóxi)etano, 1,2-bis(fenoximetil)benzeno, difenilsulfona e éter 2-naftilbenzílico.
[0062] Exemplos do enchedor podem incluir sílica, argila, caulim, caulim queimado, talco, branco acetinado, hidróxido de alumínio, carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, óxido de zinco, óxido de titânio, sulfato de bário, silicato de magnésio, silicato de alumínio, pigmentos plásticos, terra diatomácea, talco e hidróxido de alumínio. Entre os exemplos preferidos destes podem incluir caulim queimado e carbonato de cálcio. A proporção do enchedor usada é 0,1 a 15 partes em massa, preferivelmente 1 a 10 partes em massa, com relação a 1 parte em massa do formador de cor. Além disso, estes enchedores podem ser misturados para o uso.
[0063] Exemplos do dispersante podem incluir: álcoois polivinílicos tendo vários graus de saponificação e polimerização, tal como álcool polivinílico, álcool polivinílico acetoacetilado, álcool polivinílico modificado por carbóxi, álcool polivinílico modificado por ácido sulfônico, álcool polivinílico modificado por amida e álcool vinílico modificado por butiral, derivados de celulose tal como metilcelulose, carboximetilcelulose, hidroxietilcelulose, etilcelulose, acetilcelulose e hidroximetilcelulose e poliacrilato de sódio, éster do ácido poliacrílico, poliacrilamida, amido, ésteres do ácido sulfosuccínico tal como sulfosuccinato de dioctila sódico, dodecilbenzenossulfonato de sódio, um sal de sódio do éster do ácido sulfônico do álcool laurílico, sal do ácido graxo, copolímeros anidro de estireno-maleico, copolímeros de estireno-butadieno, cloreto de polivinila, acetato de polivinila, éster do ácido poliacrílico, polivinilbutiral, poliuretano, poliestireno e copolímeros destes, resinas de poliamida, resinas de silicone, resinas de petróleo, resinas de terpeno, resinas de cetona e resinas de coumarona.
[0064] O dispersante é usado após ser dissolvido em um solvente tal como água, álcool, cetona, éster ou hidrocarboneto. Alternativamente, o dispersante pode ser usado em um estado emulsificado em água ou outros solventes ou na forma da pasta dispersada neste.
[0065] Exemplos do antioxidante podem incluir 2,2'-metilenobis(4- metil-6-t-butilfenol), 2,2'-metilenobis(4-etil-6-t-butilfenol), 4,4'- propilmetilenobis(3-metil-6-t-butilfenol), 4,4'-butilidenobis(3-metil-6-t- butilfenol), 4,4'-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol), 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-t- butilfenil)butano, 1,1,3-tris(2-metil-4-hidróxi-5-cicloexilfenil)butano, 4-{4- [1,1-bis(4-hidroxifenil)etil]-α,α-dimetilbenzil}fenol, 1,1,3-tris(2-metil-4- hidróxi-5-cicloexilfenil)butano, 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-metilfenol), 2,2'-metilenobis(6-terc-butil-4-etilfenol), 4,4'-tiobis(6-terc-butil-3-metilfenol), 1,3,5-tris[{4-(1,1-dimetiletil)-3-hidróxi-2,6-dimetilfenil}metil]-1,3,5-triazino- 2,4,6(1H,3H,5H)-triona e 1,3,5-tris[{3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxifenil}metil]-1,3,5-triazino-2,4,6(1H,3H,5H)-triona.
[0066] Exemplos do dessensibilizador podem incluir álcoois maiores alifáticos, polietileno glicol e derivados de guanidina.
[0067] Exemplos do agente anti-pegajosidade podem incluir ácido esteárico, estearato de zinco, estearato de cálcio, cera de carnaúba, cera de parafina e cera de éster.
[0068] Exemplos do agente anti-espumação podem incluir álcool maior, éster do ácido graxo, óleo, silicone, poliéter, hidrocarboneto modificado e agentes anti-espumação de parafina.
[0069] Exemplos do estabilizador de luz podem incluir: absorvedores UV de ácido salicílico tal como salicilato de fenila, salicilato de p-t-butilfenila e salicilato de p-octilfenila; absorvedores UV de benzofenona tal como 2,4-di- hidroxibenzofenona, 2-hidróxi-4-mesoxibenzofenona, 2-hidróxi-4- benziloxibenzofenona, 2-hidróxi-4-octiloxibenzofenona, 2-hidróxi-4- dodeciloxibenzofenona, 2,2'-di-hidróxi-4-mesoxibenzofenona, 2,2'-di-hidróxi- 4,4'-dimesoxibenzofenona, 2-hidróxi-4-mesóxi-5-sulfobenzofenona e bis(2- mesóxi-4-hidróxi-5-benzoilfenil)metano; absorvedores UV de benzotriazol tal 2-(2'-hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-t- butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-t-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'- hidróxi-3'-t-butil-5'-metilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-t- butilfenil)-5-clorobenzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-t-amilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-terc-butilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-(1'',1'',3'',3''- tetrametilbutil)fenil)benzotriazol, 2-[2'-hidróxi-3'-(3'',4'',5'',6''-tetraidroftalimidometil)-5'-metilfenil]benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-5'-t-octilfenil)benzotriazol, 2-[2'-hidr0xi-3',5'-bis(α,α-dimetilbenzil)fenil]-2H- benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-dodecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi- 3'-undecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-tridecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-tetradecil-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3'-pentadecil-5'-metilfenil)benzotriazol, hexadecil-5'-metilfenil)benzotriazol, etilexil)oxifenil]benzotriazol, etileptil)oxifenil]benzotriazol, etiloctil)oxifenil]benzotriazol, propiloctil)oxifenil]benzotriazol, propileptil)oxifenil]benzotriazol, propilexil)oxifenil]benzotriazol, etilexil)oxifenil]benzotriazol, etileptil)oxifenil]benzotriazol, etiloctil)oxifenil]benzotriazol, propiloctil)oxifenil]benzotriazol, propileptil)oxifenil]benzotriazol, propilexil)oxifenil]benzotriazol, 2,2'-metilenobis[4-(1,1,3,3-tetrametilbutil)-6- (2H-benzotriazol-2-il)]fenol e um condensado de polietileno glicol e metil-3- [3-t-butil-5-(2H-benzotriazol-2-il)-4-hidroxifenil]propionato; absorvedores UV de cianoacrilato tal como 2'-etilexil-2-ciano-3,3-difenilacrilato e etil-2- ciano-3,3-difenilacrilato; absorvedores UV de amina impedida tal como bis(2,2,6,6-tetrametil-4-piperidil)sebacato, éster do ácido-bis(2,2,6,6- tetrametil-4-piperidil) succínico e éster do ácido-bis(1,2,2,6,6-pentametil-4- piperidil) 2-(3,5-di-t-butil)malônico; e 1,8-di-hidróxi-2-acetil-3-metil-6- mesoxinaftaleno.
[0070] Exemplos do agente de iluminação fluorescente podem incluir sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil- 6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2-anilino- 4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2-anilino-4-bis(hidroxipropil)amino-1,3,5- triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2- mesóxi-4-(2-hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'- dissulfônico, sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2-mesóxi-4-(2- hidroxipropil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal dissódico do ácido 4,4'-bis[2-m-sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5- triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal tetrassódico do ácido 4-[2-p- sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]-4'-[2-m- sulfoanilino-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'- dissulfônico, sal tetrassódico do ácido 4,4'-bis[2-p-sulfoanilino-4- bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-dissulfoanilino)-4-fenoxiamino-1,3,5- triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal hexassódio do ácido 4,4'- bis[2-(2,5-dissulfoanilino)-4-(p-mesoxicarbonilfenóxi)amino-1,3,5-triazinil-6- amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico, sal hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(p- sulfofenóxi)-4-bis(hidroxietil)amino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'- dissulfônico, sal hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-dissulfoanilino)-4- formalinilamino-1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico e sal hexassódio do ácido 4,4'-bis[2-(2,5-dissulfoanilino)-4-bis(hidroxietil)amino- 1,3,5-triazinil-6-amino]estilbeno-2,2'-dissulfônico.
(Método para a produção do material de gravação)
[0071] Quando a presente invenção é usada no papel de gravação térmica, pode ser usada na mesma maneira como um método de uso conhecido. Por exemplo, o papel de gravação térmica pode ser produzido separadamente pelas partículas finas de dispersão do composto da presente invenção e partículas finas de um formador de cor nas soluções aquosas dos ligantes solúveis em água tal como álcool polivinílico ou celulose, mistura destas soluções de suspensão, aplicando a mistura a um suporte tal como papel e secagem.
[0072] Quando a presente invenção é usada no papel de cópia sensível a pressão, pode ser produzida na mesma maneira como no uso de um agente de desenvolvimento de cor conhecido ou sensibilizador. Por exemplo, um formador de cor microencapsulado por um método conhecido na técnica é dispersado em um dispersante apropriado e aplicado ao papel para preparar uma lâmina do formador de cor. Além disso, uma solução de dispersão de um agente de desenvolvimento de cor é aplicada ao papel para preparar uma lâmina do agente de desenvolvimento de cor. Ambas as lâminas deste modo preparadas são combinadas para preparar o papel de cópia sensível a pressão. O papel de cópia sensível a pressão pode ser uma unidade que consiste de: papel superior realizando uma microcápsula contendo uma solução de um formador de cor em um solvente orgânico, em que a microcápsula é aplicada no lado do papel superior; e papel inferior realizando um agente de desenvolvimento de cor (substância ácida) aplicado na superfície superior do papel inferior. Alternativamente, o papel de cópia sensível a pressão pode ser denominado papel auto-contido compreendendo uma microcápsula e o agente de desenvolvimento de cor aplicado na mesma superfície de papel.
[0073] Aqueles convencionalmente conhecidos são usados como o agente de desenvolvimento de cor usado na produção ou o agente de desenvolvimento de cor misturado com o composto da presente invenção para o uso. Os exemplos destes podem incluir: substâncias ácidas inorgânicas tal como argila ácida Japonesa, argila ativada, atapulgita, bentonita, sílica coloidal, silicato de alumínio, silicato de magnésio, silicato de zinco, silicato de estanho, caulim queimado e talco; ácidos carboxílicos alifáticos tal como ácido oxálico, ácido maleico, ácido tartárico, ácido cítrico, ácido succínico e ácido esteárico; ácidos carboxílicos aromáticos tal como ácido benzoico, ácido p-t-butilbenzoico, ácido ftálico, ácido gálico, ácido salicílico, ácido 3- isopropilsalicílico, ácido 3-fenilsalicílico, ácido 3-cicloexilsalicílico, ácido 3,5-di-t-butilsalicílico, ácido 3-metil-5-benzilsalicílico, ácido 3-fenil-5-(2,2- dimetilbenzil)salicílico, ácido 3,5-di-(2-metilbenzil)salicílico e ácido 2- hidróxi-1-benzil-3-naftoico e sais metálicos (por exemplo, zinco, magnésio, alumínio e titânio) daqueles ácidos carboxílicos aromáticos; agentes de desenvolvimento de cor da resina fenólica tal como resinas de p-fenilfenol- formalina e resinas de p-butilfenol-acetileno e misturas destes agentes de desenvolvimento de cor da resina fenólica e os sais metálicos dos ácidos carboxílicos aromáticos.
[0074] O papel, papel sintético, uma película, uma película plástica, uma película plástica espumada, tecido não tecido, papel reciclado (por exemplo, polpas de papel reciclado), ou outros, convencionalmente conhecido pode ser usado como o suporte usado na presente invenção. Além disso, a combinação deste também pode ser usada como o suporte.
[0075] Se o papel for usado como o suporte, uma solução de dispersão contendo uma solução de dispersão do formador de cor, uma solução de dispersão de um agente de desenvolvimento de cor e uma solução de dispersão de um enchedor podem ser diretamente aplicados ao papel, ou a solução de dispersão pode ser aplicada após aplicação de uma solução de dispersão por uma camada base ao papel e secagem. Preferivelmente, a solução de dispersão para a camada base é aplicada antes da aplicação da solução de dispersão porque a melhor sensibilidade de desenvolvimento de cor é, deste modo, ligada.
[0076] A solução de dispersão para a camada base é usada para melhorar a maciez da superfície do suporte e não é particularmente limitado, mas preferivelmente contém um enchedor, um dispersante e água e especificamente, caulim queimado ou carbonato de cálcio é preferido como o enchedor e álcool polivinílico é preferido como o dispersante.
[0077] Exemplos dos métodos de formação de uma camada do material de gravação no suporte incluem um método que compreende a aplicação de uma solução de dispersão contendo uma solução de dispersão de um formador de cor, uma solução de dispersão de um agente de desenvolvimento de cor e uma solução de dispersão de um enchedor a um suporte, seguindo pela secagem, um método que compreende a pulverização de uma tal solução de dispersão em um suporte com um pulverizador ou outros, seguido pela secagem e um método que compreende um suporte em uma tal solução de dispersão por um dado tempo, seguido pela secagem. Além disso, os exemplos do método de aplicação incluem o revestimento manual, um método revestidor por pressão de dimensão, um método revestidor de rolo, um método revestidor de faca de ar, um método revestidor por combinação, um método revestidor de fluxo, um método revestidor de cortina, um método de COMMA direto, um método de gravura direta, um método de gravura reversa e um método revestidor de rolo reverso.
Exemplos
[0078] A seguir, um material de gravação da presente invenção é descrito em detalhes com referência aos Exemplos. Entretanto, a presente invenção não é necessariamente limitada a estes.
[0079] Consequentemente, Ansilex(R)-93 foi usado como o Caulim queimado. É observado que as seguintes abreviações são usadas pelos compostos das seguintes estruturas:
Figure img0036
Figure img0037
(1) Síntese dos compostos de benzenossulfonamida [Exemplo 1] Síntese dos 4-metil-N-(2-(3-fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 4 na tabela 1)
[0080] A 200 ml do acetato de etila, 10,8 g (0,1 mol) de o- fenilenodiamina (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) foi adicionado e o resultante foi esfriado em 5° C. A esta solução, 11,9 g (0,1 mol) de isocianato de fenila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 98%) foi adicionado às gotas enquanto evita-se a temperatura de elevar-se a 10° C ou mais. Após a finalização da adição às gotas, uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 30 minutos. Após a finalização da reação, os cristais depositados durante a reação foram obtidos para obter 1-(2-aminofenil)-3-fenilureia como cristais brancos (22,1 g, rendimento de 99% com relação ao o-fenilenodiamina).
[0081] A 200 ml do acetato de etila, 22,1 g de 1-(2-aminofenil)-3- fenilureia e 7,9 g (0,1 mol) de piridina foram adicionados. Após adição de 19,1 g (0,1 mol) de cloreto de p-toluenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 97%) a esta solução em alíquotas menores em temperatura ambiente, uma reação foi realizada a 40° C por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 200 ml de água e então, uma camada aquosa foi removida pela operação de separação. As substâncias não dissolvidas em uma camada orgânica foram removidas pela filtração por sucção e o solvente foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, 500 ml de metanol foi adicionado ao refluxo uma vez para dissolver as impurezas e então, o solvente foi destilado até os cristais serem depositados. Os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (27,4 g, rendimento de 71% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 171-173°C.
[0082] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,32 (3H), 6,49 (1H), 6,78 (1H), 6,98 (1H), 7,16 (1H), 7,28-7,35 (4H), 7,46 (2H), 7,56 (2H), 7,96 (1H), 8,25 (1H), 9,45 (1H), 9,48 (1H).
[Exemplo 2] Síntese dos 3-metil-N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 3 na tabela 1)
[0083] A 87 ml do acetato de etila, 1,2 g (5 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 0,9 g (9 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 1,7 g (9 mmol) de cloreto de m-toluenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 97%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida. Ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,42 g, rendimento de 73% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 161-164° C.
[0084] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,33 (3H), 6,48 (1H), 6,79 (1H), 6,98 (1H), 7,17 (1H), 7,30 (2H), 7,43-7,49 (5H), 7,54 (1H), 8,00-8,02 (1H), 8,28 (1H), 9,50 (2H).
[Exemplo 3] Síntese dos 2-metil-N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 2 na tabela 1)
[0085] A 170 ml do acetato de etila, 3,9 g (15 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,8 g (18 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,3 g (8,5 mmol) de cloreto de o-toluenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 95%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,8 g, rendimento de 43%). Ponto de fusão: 147-150° C
[0086] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,52 (3H), 6,38 (1H), 6,75 (1H), 6,99 (1H), 7,16 (1H), 7,29-7,32 (3H), 7,40-7,42 (1H), 7,48-7,53 (3H), 7,65 (1H), 7,98 (1H), 8,34 (1H), 9,47 (1H), 9,55 (1H).
[Exemplo 4] Síntese dos N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 1 na tabela 1)
[0087] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (13 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,7 g (15 mmol) de cloreto de benzenossulfonila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 99%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,6 g, rendimento de 65% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 155-157° C
[0088] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,41 (1H), 6,75 (1H), 6,97 (1H), 7,16 (1H), 7,29 (2H), 7,46-7,48 (2H), 7,54-7,57 (2H), 7,63-7,65 (1H), 7,68-7,70 (2H), 8,00-8,02 (1H), 8,28 (1H), 9,51 (1H), 9,54 (1H).
[Exemplo 4-2] Outro método para sintetizar N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 1 na tabela 1)
[0089] A um solvente misturado de 10 ml do acetato de etila e 70 ml de água, 10,8 g (0,1 mol) de o-fenilenodiamina (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) e 5,8 g (0,055 mol) de carbonato de sódio foram adicionados e após a purga de nitrogênio, o resultante foi esfriado em uma temperatura interna de 20°C. A esta solução, 17,7 g (0,1 mol) de cloreto de benzenossulfonila foi adicionado às gotas enquanto evita- se que a temperatura aumente além de 20°C. Após aumentar a temperatura a 50° C, uma reação foi realizada aquela temperatura por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução foi esfriada em 20°C, os cristais foram filtrados pela filtração por sucção e os cristais foram lavados com água destilada e acetato de etila até o filtrado tornar-se incolor para obter N-(2- aminofenil)benzenossulfonamida como os cristais amarelos claros.
[0090] O N-(2-aminofenil)benzenossulfonamida foi retornado ao recipiente de reação e após adição de 50 ml do acetato de etila deste, desidratação azeotrópica foi realizada. Após esfriamento a solução de reação a 50° C, 11,9 g de isocianato de fenila foi adicionado às gotas neste e uma reação foi realizada aquela temperatura por 1 hora. Após a finalização da reação, 50 ml de um solvente de hidrocarboneto alifático foi adicionado a este, o resultante foi esfriado em 5° C e então os cristais foram filtrados pela filtração por sucção. Os cristais foram secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (35,0 g, rendimento de 95% com relação ao o- fenilenodiamina). Ponto de fusão: 155-157° C
[Exemplo 5] Síntese de 4-cloro-N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 10 na tabela 1)
[0091] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (13 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,2 g (15 mmol) de cloreto de 4-clorofenilsulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 95%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (5,2 g, rendimento de 86% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 163-165° C
[0092] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,50 (1H), 6,82 (1H), 6,99 (1H), 7,19 (1H), 7,30 (2H), 7,47 (2H), 7,63-7,69 (4H), 8,01-8,03 (1H), 8,28 (1H), 9,47 (1H), 9,65 (1H).
[Exemplo 6] Síntese de 4-metil-N-(3-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 14 na tabela 1)
[0093] 4,3 g (40 mmol) de m-fenilenodiamina (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) foi dissolvido em 75 ml de diclorometano e o resultante foi agitado em uma temperatura interna de 10° C ou menos. A esta solução, 4,8 g (40 mmol) de isocianato de fenila foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 2 horas. Após a finalização da reação, uma substância insolúvel foi filtrada e o filtrado foi concentrado sob pressão reduzida para obter 1-(3-aminofenil)-3-fenilureia de interesse como cristais amarelos claros (7,8 g, rendimento de 86% com relação ao m- fenilenodiamina).
[0094] A 160 ml do acetato de etila, 3,8 g (17 mmol) de 1-(3- aminofenil)-3-fenilureia e 1,7 g (17 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,2 g (17 mmol) de cloreto de p-toluenossulfonila foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente. Após refluxo por 5 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,7 g, rendimento de 43% com relação ao m- fenilenodiamina). Ponto de fusão: 196-198° C
[0095] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,33 (3H), 6,68-6,70 (1H), 6,97-6,99 (1H), 7,09-7,12 (2H), 7,26-7,29 (3H), 7,34-7,36 (2H), 7,42-7,44 (2H), 7,667,68 (2H), 8,55 (1H), 8,69 (1H), 10,2 (1H).
[Exemplo 7] Síntese de 3-metil-N-(3-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 13 na tabela 1)
[0096] A 90 ml do acetato de etila, 2,0 g (9 mmol) de 1-(3- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 6 e 0,88 g (9 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 1,7 g (9 mmol) de cloreto de m-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,0 g, rendimento de 60% com relação ao m-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 190191° C
[0097] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,35 (3H), 6,69-6,70 (1H), 6,97 (1H), 7,10-7,11 (2H), 7,28 (2H), 7,32 (1H), 7,42-7,44 (4H), 7,57-7,59 (1H), 7,64 (1H), 8,56 (1H), 8,70 (1H), 10,2 (1H).
[Exemplo 8] Síntese de 2-metil-N-(3-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 12 na tabela 1)
[0098] A 120 ml do acetato de etila, 2,7 g (12 mmol) de 1-(3- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 6 e 1,2 g (12 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,3 g (12 mmol) de cloreto de o-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,6 g, rendimento de 78% com relação ao m-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 197199° C
[0099] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,60 (3H), 6,67-6,68 (1H), 6,95-6,98 (1H), 7,07-7,09 (2H), 7,25-7,29 (3H), 7,34-7,38 (2H), 7,41-7,43 (2H), 7,477,51 (1H), 7,89 (1H), 8,54 (1H), 8,67 (1H), 10,4 (1H).
[Exemplo 9] Síntese de N-(3-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 11 na tabela 1)
[00100] A 130 ml do acetato de etila, 3,0 g (13 mmol) de 1-(3- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 6 e 1,3 g (13 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,3 g (13 mmol) de cloreto de benzenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título dos cristais amarelos claros (2,4 g, rendimento de 49% com relação ao m-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 195197° C
[00101] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,68-6,70 (1H), 6,97 (1H), 7,09-7,12 (2H), 7,25-7,29 (3H), 7,41-7,43 (2H), 7,54-7,61 (3H), 7,78-7,80 (2H), 8,55 (1H), 8,70 (1H), 10,3 (1H).
[Exemplo 10] Síntese de 4-metil-N-(4-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 21 na tabela 1)
[00102] 4,3 g (40 mmol) de p-fenilenodiamina (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 97%) foi dissolvido em 80 ml de diclorometano e o resultante foi agitado em uma temperatura interna de 10° C ou menos. A esta solução, 4,8 g (40 mmol) de isocianato de fenila foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 1 hora. Após a finalização da reação, uma substância insolúvel foi filtrada e o filtrado foi secada sob pressão reduzida para obter 1-(4-aminofenil)-3-fenilureia de interesse como cristais brancos (8,7 g, rendimento de 96% com relação ao p-fenilenodiamina).
[00103] A 200 ml do acetato de etila, 2,0 g (9 mmol) de 1-(4- aminofenil)-3-fenilureia e 7,9 g (9 mmol) de piridina foram adicionados e a esta solução, 6,0 g (30 mmol) de cloreto de p-toluenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 97%) foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente. Após a realização de uma reação por 2 horas, os cristais depositados foram filtrados e dissolvidos em 50 ml de acetona. Após adição de 1,0 g do carbono ativado neste e aquecimento do resultante a 40° C, o carbono ativado foi removido pela filtração de Celite. O solvente foi destilado sob pressão reduzida e o resultante foi secado à vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,5 g, rendimento de 68% com relação ao p-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 204-206° C
[00104] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,33 (3H), 6,93-6,98 (3H), 7,24-7,30 (4H), 7,33 (2H), 7,41 (2H), 7,59 (2H), 8,56 (1H), 8,59 (1H), 9,92 (1H).
[Exemplo 11] Síntese de 3-metil-N-(4-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 20 na tabela 1)
[00105] A 90 ml do acetato de etila, 2,0 g (9 mmol) de 1-(4- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 10 e 0,88 g (9 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 1,7 g (9 mmol) de cloreto de m-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,1 g, rendimento de 63% com relação ao p-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 183185° C
[00106] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,34 (3H), 6,95-6,99 (3H), 7,24-7,31 (4H), 7,40-7,42 (4H), 7,50 (1H), 7,55 (1H), 8,57 (1H), 8,60 (1H), 9,97 (1H).
[Exemplo 12] Síntese de 2-metil-N-(4-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 19 na tabela 1)
[00107] A 100 ml do acetato de etila, 2,3 g (10 mmol) de 1-(4- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 10 e 1,0 g (10 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 1,9 g (10 mmol) de cloreto de o-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após refluxo por 4 horas, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico. Após remoção de uma camada aquosa, o solvente foi destilado sob pressão reduzida e ao resíduo, 20 ml de etanol foi adicionado para depositar os cristais. Os cristais foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,2 g, rendimento de 84% com relação ao p-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 169172° C
[00108] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,50 (3H), 6,93-6,98 (3H), 7,23-7,41 (8H), 7,46-7,48 (1H), 7,80-7,81 (1H), 8,54 (1H), 8,59 (1H), 10,1 (1H).
[Exemplo 13] Síntese de N-(4-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 18 na tabela 1)
[00109] A 40 ml do acetato de etila, 4,6 g (20 mmol) de 1-(4- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 10 e 1,6 g (20 mmol) de piridina foram adicionados, seguido pela agitação. A esta solução, 3,6 g (20 mmol) de cloreto de benzenossulfonila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 99%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente. Após a realização de uma reação por 2 horas, a solução de reação foi lavada com 40 ml de água e uma camada aquosa foi removida pela separação. Após o solvente ser destilado de uma camada orgânica sob pressão reduzida, o resíduo foi dissolvido em acetona e carbono ativado foi adicionado a este, seguido pela agitação. Após remoção do carbono ativado pela filtração de Celite, o solvente foi destilado. Ao resíduo, acetato de etila/n-hexano foram adicionados e deste modo os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (6,7 g, rendimento de 82% com relação ao p- fenilenodiamina). Ponto de fusão: 180-182° C
[00110] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,93-6,99 (3H), 7,24-7,31 (4H), 7,41 (2H), 7,54 (2H), 7,60 (1H), 7,71 (2H), 8,57 (1H), 8,59 (1H), 10,01 (1H).
[Exemplo 14] Síntese de 4-metil-N-(4-metil-3-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 35 na tabela 1)
[00111] A 100 ml do acetato de etila, 4,9 g (40 mmol) de 2,4- diaminotolueno (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 95%) e 4,0 g (40 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 7,6 g (40 mmol) de cloreto de p-toluenossulfonila foi adicionado em alíquotas menores e uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 4 horas. Após a finalização da reação, cristais depositados foram obtidos para obter 12,5 g de N-(3-amino-4-metilfenil)-4-metilbenzenossulfonamida como cristais beges.
[00112] 6,5 g (24 mmol) de N-(3-amino-4-metilfenil)-4- metilbenzenossulfonamida foi dissolvido em clorofórmio e o resultante foi esfriado em 10° C ou menos. A esta solução, 2,8 g (24 mmol) de isocianato de fenila foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e então o resultante foi aquecido em temperatura ambiente para realizar uma reação por 4 horas. Após a finalização da reação, 2N de ácido clorídrico foi adicionado a este para ajustar uma camada aquosa a ser ácida e extraí-la com clorofórmio. Após destilação do solvente, o resíduo foi purificado pela cromatografia de coluna em gel de sílica para obter o composto do título como cristais brancos (3,6 g, rendimento de 45% com relação ao N-(3-amino-4-metilfenil)-4- metilbenzenossulfonamida). Ponto de fusão: 173-175° C
[00113] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,11 (3H), 2,32 (3H), 6,70 (1H), 6,976,99 (2H), 7,29-7,34 (4H), 7,45 (2H), 7,66 (2H), 7,78 (1H), 7,84 (1H), 9,01 (1H), 10,0 (1H).
[Exemplo 15] Síntese de 4-metil-N-(2-metil-5-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 28 na tabela 1)
[00114] 6,1 g (50 mmol) de 2,4-diaminotolueno foi dissolvido em 250 ml do acetato de etila e o resultante foi esfriado em 10° C ou menos. A esta solução, 3,0 g (25 mmol) de isocianato de fenila foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 3 horas. Após filtração dos cristais depositados, os cristais foram dissolvidos em 150 ml de acetona. Uma substância insolúvel foi filtrada e o solvente foi destilado do filtrado para obter 1-(3-amino-4-metilfenil)-3-fenilureia de interesse como cristais marrons claros (3,0 g).
[00115] A 200 ml do acetato de etila, 3,0 g (13 mmol) de 1-(3-amino- 4-metilfenil)-3-fenilureia e 1,3 g (13 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,4 g (13 mmol) de cloreto de p- toluenossulfonila foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada a 60° C por 6 horas. Após a finalização da reação, cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,6 g, rendimento de 53% com relação ao 1-(3-amino-4-metilfenil)-3-fenilureia). Ponto de fusão: 206-207° C
[00116] RMN 1H (d6-DMSO): δ 1,87 (3H), 2,36 (3H), 6,96-7,00 (2H), 7,18 (1H), 7,24-7,29 (3H), 7,35 (2H), 7,42 (2H), 7,56 (2H), 8,53 (1H), 8,61 (1H), 9,45 (1H).
[Exemplo 16] Síntese de N-(2-(3-(4-metoxifenil)ureido)fenil)- 4-metilbenzenossulfonamida (Composto N°. 252 na tabela 1)
[00117] A 40 ml do acetato de etila, 2,2 g (20 mmol) de o- fenilenodiamina foi adicionado e o resultante foi esfriado em 5° C. A esta solução, 3,0 g (20 mmol) de isocianato de 4-metoxifenila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 97%) foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e então uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 30 minutos. Subsequentemente, após adição de 2,0 g (20 mmol) de trietilamina a este, 19,1 g (100 mmol) de cloreto de p-toluenossulfonila foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e uma reação foi realizada a 40° C por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com água, o solvente foi destilado e o resíduo foi secado à vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (4,5 g, rendimento de 55% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 97108° C
[00118] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,35 (3H), 3,73 (3H), 6,48 (1H), 6,77 (1H), 6,89 (2H), 7,15 (1H), 7,35 (2H), 7,38 (2H), 7,57 (2H), 7,99 (1H), 8,18 (1H), 9,30 (1H), 9,46 (1H).
[Exemplo 17] Síntese de N-(2-(3-(4-fluorofenil)ureido)fenil)- 4-metilbenzenossulfonamida (Composto N°. 287 na tabela 1)
[00119] A 10 ml de acetonitrila, 0,8 g (7,3 mmol) de o-fenilenodiamina foi adicionado e a esta solução, uma solução de 1,0 g (7,3 mmol) de isocianato de 4-fluorofenila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) em 5 ml de acetonitrila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada por 1,5 horas. Após a finalização da reação, cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter 1-(2-aminofenil)-3-(4-fluorofenil)ureia como cristais brancos (1,5 g).
[00120] A 10 ml do acetato de etila, 1,5 g (6 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-fluorofenil)ureia e 0,6 g (7,5 mmol) de piridina foram adicionados e a esta solução, a solução de 1,4 g (7,3 mmol) de cloreto de p- toluenossulfonila em 10 ml do acetato de etila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada a 60°C por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com água e o solvente foi destilado. Ao resíduo, 20 ml de metanol e 10 ml de água foram adicionados e o resultante foi aquecido a 60° C uma vez e então esfriado a 5°C para depositar os cristais. Os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,2 g, rendimento de 75% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 149153°C.
[00121] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,32 (3H), 6,48 (1H), 6,80 (1H), 7,17 (1H), 7,33 (2H), 7,56 (2H), 7,63-7,68 (4H), 7,98 (1H), 8,33 (1H), 9,48 (1H), 9,88 (1H).
[Exemplo 18] Síntese de 4-metil-N-(2-(3-(4- trifluorometil)fenil)ureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 322 na tabela 1)
[00122] A 10 ml de acetonitrila, 0,6 g (5,3 mmol) de o-fenilenodiamina foi adicionado e a esta solução, a solução de 1,0 g (5,3 mmol) de isocianato de 4-(trifluorometil)fenila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) em 5 ml de acetonitrila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 1,5 horas. Após a finalização da reação, cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter 1-(2-aminofenil)-3-(4- (trifluorometil)fenil)ureia como cristais brancos (1,4 g).
[00123] A 10 ml do acetato de etila, 1,4 g (4,7 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-(trifluorometilfenil)ureia e 0,4 g (5 mmol) de piridina foram adicionados. A esta solução, a solução de 1,0 g (5,2 mmol) de cloreto de p- toluenossulfonila em 5 ml do acetato de etila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com água e o solvente foi destilado. Ao resíduo, 20 ml de metanol e 10 ml de água foram adicionados e o resultante foi aquecido a 60° C uma vez e então esfriado a 5° C para depositar os cristais. Os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (1,9 g, rendimento de 79% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 9196° C
[00124] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,31 (3H), 6,50 (1H), 6,80 (1H), 7,17 (1H), 7,33 (2H), 7,56 (2H), 7,63-7,68 (4H), 7,98 (1H), 8,35 (1H), 9,48 (1H), 9,88 (1H).
[Exemplo 19] Síntese de N-(2-(3-(4-clorofenil)ureido)fenil)-4- metilbenzenossulfonamida (Composto N°. 217 na tabela 1)
[00125] 6,5 g (60 mmol) de o-fenilenodiamina foi adicionado a 120 ml de diclorometano e o resultante foi esfriado em 5° C. A esta solução, 9,2 g (60 mmol) de isocianato de 4-clorofenila foi adicionado às gotas a 10° C ou menos e então uma reação foi realizada em temperatura ambiente por 1 hora. Após a finalização da reação, cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter 1-(2-aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia como cristais brancos (14,8 g).
[00126] A 100 ml do acetato de etila, 12,9 g (50 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia e 4,0 g (50 mmol) de piridina foram adicionados. A esta solução, a solução de 9,5 g (50 mmol) de cloreto de p- toluenossulfonila em 100 ml do acetato de etila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada a 60° C por 2 horas. Após a finalização da reação, o solvente foi destilado, 50 ml de metanol e 25 ml de água foram adicionados ao resíduo e o resultante foi aquecido a 60° C uma vez e então esfriado a 5° C. Deste modo os cristais depositados foram filtrados e secados sob pressão reduzida para obter o composto do título como cristais brancos (18,4 g, rendimento de 84% com relação ao o- fenilenodiamina). Ponto de fusão: 100-103° C
[00127] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,34 (3H), 6,50 (1H), 6,80 (1H), 7,17 (1H), 7,35 (4H), 7,51 (2H), 7,57 (2H), 7,99 (1H), 8,26 (1H), 9,47 (1H), 9,62 (1H).
[Exemplo 20] Síntese de N-(2-(3-(4-clorofenil)ureido)fenil)-3- metilbenzenossulfonamida (Composto N°. 216 na tabela 1)
[00128] A 40 ml do acetato de etila, 5,2 g (20 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 19 e 1,6 g (20 mmol) de piridina foram adicionados. A esta solução, 3,8 g (20 mmol) de cloreto de m-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada a 40° C por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com água, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi recristalizado a partir do acetato de etila/n-hexaN°. Deste modo os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (7,6 g, rendimento de 85% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 174-181° C
[00129] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,33 (3H), 6,49 (1H), 6,80 (1H), 7,18 (1H), 7,35 (2H), 7,41-7,53 (6H), 7,99 (1H), 8,28 (1H), 9,51 (1H), 9,64 (1H).
[Exemplo 21] Síntese de N-(2-(3-(4-clorofenil)ureido)fenil)-2- metilbenzenossulfonamida (Composto N°. 215 na tabela 1)
[00130] A 40 ml do acetato de etila, 5,2 g (20 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 19 e 1,6 g (20 mmol) de piridina foram adicionados. A esta solução, 3,8 g (20 mmol) de cloreto de o-toluenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e então uma reação foi realizada a 40° C por 2 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com água, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi recristalizado a partir do acetato de etila/n-hexaN°. Deste modo os cristais depositados foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (6,2 g, rendimento de 68% com relação ao o-fenilenodiamina). Ponto de fusão: 192-194° C
[00131] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,51 (3H), 6,39 (1H), 6,77 (1H), 7,17 (1H), 7,30-7,36 (3H), 7,41 (1H), 7,50-7,55 (3H), 7,65 (1H), 7,96 (1H), 8,33 (1H), 9,47 (1H), 9,69 (1H).
[Exemplo 22] Síntese dos N-(2-(3-(4- clorofenil)ureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 214 na tabela 1)
[00132] A 120 ml do acetato de etila, 3,1 g (12 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 19 e 1,2 g (12 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,1 g (12 mmol) de cloreto de benzenossulfonila foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e o resultante foi então submetido ao refluxo por 7 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (2,1 g, rendimento de 43% com relação ao 1-(2-aminofenil)- 3-(4-clorofenil)ureia). Ponto de fusão: 160-161° C
[00133] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,43 (1H), 6,75-6,79 (1H), 7,17 (1H), 7,34-7,36 (2H), 7,50-7,58 (4H), 7,64-7,71 (3H), 8,00-8,02 (1H), 8,30 (1H), 9,57 (1H), 9,67 (1H).
[Exemplo 23] Síntese de 4-cloro-N-(2-(3-(4- clorofenil)ureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 220 na tabela 1)
[00134] A 120 ml do acetato de etila, 3,1 g (12 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 19 e 1,2 g (12 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,4 g (13,6 mmol) de 4-clorocloreto de benzenossulfonila foi adicionado em temperatura ambiente e o resultante foi então submetido ao refluxo por 4 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,0 g, rendimento de 58% com relação ao 1-(2- aminofenil)-3-(4-clorofenil)ureia). Ponto de fusão: 103-106° C
[00135] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,50 (1H), 6,82 (1H), 7,18 (1H), 7,327,34 (2H), 7,47-7,50 (2H), 7,61-7,67 (4H), 7,97-7,99 (1H), 8,26 (1H), 9,60 (1H), 9,65 (1H).
[Exemplo 24] Síntese de N-(2-(3-fenilureido)fenil)naftaleno-2- sulfonamida (Composto N°. 354)
[00136] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (15 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,4 g (15 mmol) de cloreto de 2-naftaleno sulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 95%) foi adicionado às gotas em temperatura ambiente e o resultante foi submetido ao refluxo por 4 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,8 g, rendimento de 61% com relação ao 1-(2-aminofenil)-3-fenilureia). Ponto de fusão: 165-168° C
[00137] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,42 (1H), 6,67 (1H), 6,98 (1H), 7,13 (1H), 7,29 (2H), 7,46 (2H), 7,62 (1H), 7,67-7,71 (1H), 7,80-7,82 (1H), 8,018,03 (2H), 8,07-8,13 (2H), 8,29 (1H), 8,34 (1H), 9,53 (1H), 9,67 (1H).
[Exemplo 25] Síntese de N-(2-(3-fenilureido)fenil)naftaleno-1- sulfonamida (Composto N°. 355)
[00138] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (15 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,4 g (15 mmol) de cloreto de 1-naftaleno sulfonila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 98%) foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e o resultante foi submetido ao refluxo por 5 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (5,2 g, rendimento de 83% com relação ao 1-(2-aminofenil)-3-fenilureia). Ponto de fusão: 199-201° C
[00139] RMN 1H (d6-DMSO): δ 6,17 (1H), 6,61 (1H), 7,00 (1H), 7,10 (1H), 7,32 (2H), 7,47-7,49 (2H), 7,56 (1H), 7,66-7,70 (2H), 7,91-7,96 (2H), 8,10-8,12 (1H), 8,24-8,26 (1H), 8,32 (1H), 8,69-8,72 (1H), 9,47 (1H), 9,84 (1H).
[Exemplo 26] Síntese de N-(4-(N-(2-(3- fenilureido)fenil)sulfamoil)fenil)acetamida (Composto N°. 5 na tabela 1)
[00140] A 100 ml do acetato de etila, 2,5 g (11 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,1 g (11 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 2,6 g (11 mmol) de p-acetamidocloreto de benzenossulfonila (fabricado por Tokyo Chemical Industry Co., Ltd., pureza de 97%) foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e o resultante foi submetido ao refluxo por 5 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (3,7 g, rendimento de 79% com relação ao 1-(2-aminofenil)- 3-fenilureia). Ponto de fusão: 196-200° C
[00141] RMN 1H (d6-DMSO): δ 2,08 (3H), 6,46 (1H), 6,78 (1H), 6,98 (1H), 7,17 (1H), 7,30 (2H), 7,48 (2H), 7,61 (2H), 7,73 (2H), 8,02 (1H), 8,29 (1H), 9,42 (1H), 9,51 (1H), 10,3 (1H).
[Exemplo 27] Síntese de 4-etil-N-(2-(3-fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 6 na tabela 1)
[00142] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (15 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,1 g (15 mmol) de p-etilcloreto de benzenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 98%) foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e o resultante foi submetido ao refluxo por 5 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir de acetona. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (4,1 g, rendimento de 68% com relação ao 1-(2-aminofenil)- 3-fenilureia). Ponto de fusão: 86-89° C
[00143] RMN 1H (d6-DMSO): δ 1,16 (3H), 2,65 (2H), 6,50 (1H), 6,78 (1H), 6,98 (1H), 7,16 (1H), 7,30 (2H), 7,38 (2H), 7,48 (2H), 7,61 (2H), 8,00 (1H), 8,26 (1H), 9,47 (1H), 9,48 (1H).
[Exemplo 28] Síntese de 4-metóxi-N-(2-(3- fenilureido)fenil)benzenossulfonamida (Composto N°. 7 na tabela 1)
[00144] A 150 ml do acetato de etila, 3,4 g (15 mmol) de 1-(2- aminofenil)-3-fenilureia sintetizado na mesma maneira como no Exemplo 1 e 1,5 g (15 mmol) de trietilamina foram adicionados. A esta solução, 3,1 g (15 mmol) de p-metoxicloreto de benzenossulfonila (fabricado por Wako Pure Chemical Industries, Ltd., pureza de 98%) foi adicionado em alíquotas menores em temperatura ambiente e o resultante foi submetido ao refluxo por 3 horas. Após a finalização da reação, a solução de reação foi lavada com 2N de ácido clorídrico, o solvente foi destilado de uma camada orgânica e o resíduo foi cristalizado a partir do etanol. Deste modo os cristais obtidos foram filtrados e secados a vácuo para obter o composto do título como cristais brancos (4,5 g, rendimento de 76% com relação ao 1-(2-aminofenil)- 3-fenilureia). Ponto de fusão: 164-166° C
[00145] RMN 1H (d6-DMSO): δ 3,79 (3H), 6,50 (1H), 6,79 (1H), 6,98 (1H), 7,05-7,07 (2H), 7,17 (1H), 7,30 (2H), 7,48 (2H), 7,61 (2H), 8,01 (1H), 8,28 (1H), 9,38 (1H), 9,50 (1H).(2) Preparação e teste de papel de gravação térmica (Parte 1) 1) Preparação de papel de gravação térmica [Amostra de avaliação 1]Solução de dispersão do formador de cor (solução A) 3-Di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano 16 partes 10% de solução aquosa do álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B)Composto do Exemplo 1 16 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão do enchedor (solução C)Caulin queimado 27,8 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 26,2 partesÁgua 71 partes(partes: partes em massa)
[00146] Cada mistura tendo a composição da solução A, B ou C foi suficientemente triturada com um triturador de areia para preparar as soluções dos componentes das soluções A a C e 1 parte em massa da solução A, 2 partes em massa da solução B e 4 partes em massa da solução C foram misturados para preparar uma solução de revestimento. Esta solução de revestimento foi aplicada ao papel branco usando um bastão com arame (fabricado por Webster, Wire Bar N°. 12), o papel foi secado e então, o tratamento por calandragem foi realizado para preparar o papel de gravação térmica (solução de revestimento: aproximadamente 5,5 g/m2 em termos da massa seca).
[Amostras de avaliação 2 a 28]
[00147] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 1 acima exceto que o composto de cada um dos exemplos 2 a 28 foi usado em vez do composto do Exemplo 1 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 1. A conexão entre a amostra de avaliação N°. e o agente de desenvolvimento de cor é mostrada na tabela 2-1.
[Amostra de avaliação 29]
[00148] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 1 acima exceto que D-8 foi usado em vez do composto do Exemplo 1 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 1.
2) Teste de desenvolvimento de cor saturada
[00149] Em cada papel de gravação térmica preparado como as amostras de avaliação 1 a 29, o desenvolvimento de cor saturada foi causado em um padrão xadrez pelo uso de um testador de impressão térmica (fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd., Modelo TH-PMD) sob condições de uma voltagem de impressão de 17 V e uma amplitude de pulso de 1,8 ms. A concentração óptica ligada após o desenvolvimento de cor foi medida por um espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). Os resultados são mostrados na tabela 2-1. TABELA 2-1 RESULTADOS DO TESTE DE DESENVOLVIMENTO DE COR SATURADA
Figure img0038
Figure img0039
[00150] Foi revelado a partir dos resultados mostrados na tabela 2-1 que os compostos da presente invenção mostram bom desenvolvimento de cor quando usados juntos com um formador de cor e seu desenvolvimento de cor é comparável aquele de D-8, isto é, um agente de desenvolvimento de cor convencionalmente usado.
3) Teste de resistência a plasticizante
[00151] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 2, 3, 7, 8, 11, 13, 16, 18, 19, 23, 24 e 28 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como descrito acima. Subsequentemente, uma película aderente de cloreto de vinila (uma contendo um plasticizante) foi colocada em contanto próximo com a superfície desenvolvida pela cor e a outra superfície de cada papel testado e o papel testado foi mantido naquele estado a 40° C por 4 horas. Após o teste, a concentração óptica foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). Os resultados da medição são mostrados na tabela 2-2. TABELA 2-2 RESULTADOS DO TESTE DE RESISTÊNCIA A PLASTICIZANTE
Figure img0040
[00152] Foi revelado a partir dos resultados mostrados na tabela 2-2 que os compostos da presente invenção são bons na resistência a plasticizante.(3) Preparação e teste de papel de gravação térmica (Parte 2) 1) Preparação de papel de gravação térmica[Amostra de avaliação 30] Solução de dispersão para camada baseCaulin queimado 27,8 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 26,2 partesÁgua 71 partesSolução de dispersão do formador de cor (solução A) 3-Di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano 16 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão de agente de desenvolvimento de cor (solução B)Composto do Exemplo 1 16 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão do enchedor (solução C)Caulin queimado 27,8 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 26,2 partesÁgua 71 partes(partes: partes em massa)
[00153] A solução de dispersão para uma camada base foi aplicada ao papel branco em uma quantidade de aproximadamente 8 g/m2 em termos da massa seca e o papel foi secado para formar a camada base destes.
[00154] A seguir, cada mistura tendo a composição da solução A, B, ou C foi suficientemente triturada com um triturador de areia para preparar as soluções dos componentes das soluções A a C e 1 parte em massa da solução A, 2 partes em massa da solução B e 4 partes em massa da solução C foram misturados para preparar uma solução de revestimento. Esta solução de revestimento foi aplicada ao papel tendo a camada base neste pelo uso de bastão com arame (fabricado por Webster, Wire Bar N°. 12), o papel foi secado e então, o tratamento por calandragem foi realizado para preparar o papel de gravação térmica (solução de revestimento: aproximadamente 5,5 g/m2 em termos da massa seca).
[Amostras de avaliação 31 e 32]
[00155] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 30 acima exceto que o composto do Exemplo 4 ou D-8 foi usado em vez do composto do Exemplo 1 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 30. A conexão entre a amostra de avaliação N°. e o agente de desenvolvimento de cor é mostrada na tabela 3. [Amostra de avaliação 33]Solução de dispersão do formador de cor (solução A) 3-Di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano 16 partes 10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão de agente de desenvolvimento de cor (solução B)Composto do Exemplo 1 16 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes Solução de dispersão do enchedor (solução C)Caulin queimado 27,8 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 26,2 partes Água 71 partesSolução de dispersão de assistente (solução D)DH-43 16 partes10% da solução aquosa de álcool polivinílico 84 partes(partes: partes em massa)
[00156] Cada mistura tendo a composição da solução A, B, C ou D foi suficientemente triturada com um triturador de areia para preparar as soluções dos componentes das soluções A a D e 1 parte em massa da solução A, 2 partes em massa da solução B, 4 partes em massa da solução C e 1 parte em massa da solução D foram misturados para preparar uma solução de revestimento. Esta solução de revestimento foi aplicada ao papel branco usando o bastão com arame (fabricado por Webster, Wire Bar N°. 12), o papel foi secado e então, tratamento por calandragem foi realizado para preparar o papel de gravação térmica (solução de revestimento: aproximadamente 5,5 g/m2 em termos da massa seca).
[Amostras de avaliação 34 a 44]
[00157] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 33 acima exceto que o composto mostrado como um agente de desenvolvimento de cor na tabela 3 foi usado em vez do composto do Exemplo 1 e o composto mostrado como um aditivo na tabela 3 foi usado em vez de DH-43 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 33. A conexão entre a amostra de avaliação N°., o agente de desenvolvimento de cor e o aditivo é mostrada na tabela 3.
[Amostras de avaliação 45 a 47]
[00158] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 1 acima exceto que Black-305 foi usado em vez de 3-di-n-butilamino-6-metil-7-anilinofluorano na solução de dispersão do formador de cor (solução A) da amostra de avaliação 1. A conexão entre a amostra de avaliação N°., o agente de desenvolvimento de cor e o formador de cor é mostrada na tabela 3.
Figure img0041
2) Teste de estabilidade do Fundo
[00159] Cada papel testado das amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi submetido a um teste de estabilidade sob as condições mostradas abaixo antes e depois do teste. Os resultados são resumidos na tabela 4.
[Teste anterior]
[00160] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e a concentração óptica do fundo foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Teste de resistência ao calor]
[00161] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e mantida em um termostato (nome comercial: DK-400, fabricado por Yamato Scientific Co., Ltd.) nas temperaturas respectivas de 80° C, 90°C e 100°C por 24 horas. A concentração óptica do fundo após ser mantida foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite). TABELA 4 RESULTADOS DO TESTE DE RESISTÊNCIA AO CALOR DO FUNDO
Figure img0042
Figure img0043
[00162] Na base da tabela 4, os compostos da presente invenção estavam livres de névoa de fundo porque nenhuma cor desenvolveu antes do teste e a resistência ao calor de fundo foi particularmente bom. As amostras de avaliação usando D-8, isto é, um agente de desenvolvimento de cor convencionalmente usado, são as amostras 29, 32, 35, 38, 41, 44 e 47 e foi revelado através da comparação com os valores destas amostras que os compostos da presente invenção são excelentes na resistência ao calor de fundo.3) Teste de estabilidade de imagemCada papel testado das amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47foi submetido a um teste de estabilidade sob as condições mostradas abaixo. A avaliação feita na base dos resultados do teste é resumida na tabela 5.
[Teste anterior]
[00163] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e colorida sob condições de uma voltagem de impressão de 17 V e uma amplitude de pulso de 1,8 m pelo uso de um testador de impressão térmica (nome comercial: modelo TH-PMH, fabricado por Ohkura Electric Co., Ltd.) e a concentração da imagem colorida foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Teste de resistência ao calor]
[00164] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como no teste anterior. Subsequentemente, cada papel testado foi mantido no termostato (nome comercial: DK-400, fabricado por Yamato Scientific Co., Ltd.) nas temperaturas respectivas de 80° C, 90° C e 100° C por 24 horas. A concentração óptica de fundo após ser mantida foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Teste de resistência a plasticizante]
[00165] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como no teste anterior. Subsequentemente, uma película aderente de cloreto de vinila (uma contendo um plasticizante) foi colocada em contato próximo com a superfície desenvolvida pela cor e a outra superfície de cada papel testado e o papel testado foi mantido naquele estado a 40° C por 4 horas. Após o teste, a concentração óptica foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Teste de resistência a água]
[00166] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como no teste anterior. Subsequentemente, cada papel testado foi mergulhado em água pura a 25° C por 7 dias. Após o teste, a concentração óptica foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).
[Teste de resistência a álcool]
[00167] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4 e 29 a 47 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como no teste anterior. Subsequentemente, cada papel testado foi mergulhado em uma solução de 35% de etanol a 25° C por 1 hora. Após o teste, a concentração óptica foi medida pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X-rite).TABELA 5 RESULTADOS DA ESTABILIDADE DE IMAGEM
Figure img0044
[00168] Foi observado na tabela 5 que a resistência ao calor da imagem dos compostos da presente invenção é boa. As amostras de avaliação usando D-8, isto é, o agente de desenvolvimento de cor convencionalmente usado, são as amostras 29, 32, 35, 38, 41, 44 e 47 e revelaram através da comparação com os valores destas amostras que os compostos da presente invenção são excelentes na resistência ao calor da imagem.
[00169] Além disso, foi observado que a resistência a plasticizante é melhorada pela adição de um estabilizador.
[00170] Foi observado que a resistência a água também é boa. Os valores da resistência a água foram comparados aqueles ligados por D-8.
[00171] Foi observado que a resistência a álcool também é melhorada pela adição de um estabilizador. Além disso, foi observado que os valores são consideravelmente bons como comparados com aqueles ligados por D-8.
[00172] Ainda se o formador de cor foi mudado, a estabilidade de boa imagem foi similarmente mostrada.
(4) Comparação na resistência a plasticizante com o composto convencional
[00173] Um composto tendo a seguinte estrutura foi sintetizado por um método de síntese descrito na Publicação do Pedido de Patente não examinado Japonês N°. 11-268421. Este composto é indicado neste como o "agente de desenvolvimento de cor N".
Figure img0045
[00174] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 1 acima exceto que o agente de desenvolvimento de cor N foi usado em vez do composto do Exemplo 1 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 1. Esta amostra de avaliação é indicada como a amostra de avaliação 48.
[Teste de resistência a plasticizante da imagem (estrito)]
[00175] Visto que o teste de resistência a plasticizante descrito acima é um método de avaliação simples para a resistência a plasticizante, a resistência a plasticizante foi avaliada pelo seguinte método para o propósito do melhoramento da exatidão.
[00176] Uma porção de cada papel de gravação térmica preparada como as amostras de avaliação 1, 4, 29 e 48 foi cortada e o desenvolvimento de cor saturada foi causado na mesma maneira como no teste anterior para avaliação da estabilidade da imagem. Subsequentemente, Polymawrap(R) (fabricado por Shin-Etsu Polymer Co., Ltd., material: resina de cloreto de vinila) foi colocado em contanto próximo com a superfície desenvolvida pela cor e a outra superfície de cada papel testado e o papel testado foi mantido naquele estado a 40° C por 4 horas. Após a retirada de Polymawrap do papel testado, as cinco porções onde a tinta estava clara (doravante referido como as porções claras) e cinco porções onde a tinta estava escura (doravante referido como as porções escuras) foram visualmente selecionados pela medição da concentração óptica pelo espectrofotômetro (Spectroeye LT, fabricado por X- rite).
[00177] Os resultados são mostrados na tabela 6. TABELA 6 DIFERENÇA NO RESULTADO DA AVALIAÇÃO DO AGENTE DE DESENVOLVIMENTO DE COR N
Figure img0046
[00178] Foi observado a partir da tabela 6 que os compostos da presente invenção (amostras de avaliação 1 e 4) tem resistência a plasticizante equivalente aquele do agente de desenvolvimento de cor de tipo fenol convencional (amostra de avaliação 29) no teste de resistência a plasticizante (estrito). Além disso, visto que a imagem impressa torna-se um pouco clara e foi influenciada por um plasticizante contido na película aderente no uso do agente de desenvolvimento de cor não fenólico conhecido (amostra de avaliação 48), ainda através dos compostos da presente invenção, que são os agentes de desenvolvimento de cor não fenólico também, foram observados ter a melhor resistência a plasticizante do que aquele do agente de desenvolvimento de cor não fenólico conhecido.(5) Preparação e teste de papel de gravação térmica (Parte 3) 1) Preparação de papel de gravação térmica [Amostras de avaliação 49 a 51]
[00179] O papel térmico foi preparado na mesma maneira como descrito com relação à amostra de avaliação 30 acima exceto que os compostos mostrados como um agente de desenvolvimento de cor na tabela 7 foram usados em uma razão de mistura mostrados na tabela 7 em vez do composto do Exemplo 1 na solução de dispersão do agente de desenvolvimento de cor (solução B) da amostra de avaliação 30. A conexão entre a amostra de avaliação N°., o agente de desenvolvimento de cor e a razão de mistura é mostrada na tabela 7.TABELA 7 EXEMPLOS DO AGENTE DE DESENVOLVIMENTO DE COR MISTURADO
Figure img0047
2) Teste de estabilidade de imagem
[00180] As amostras de avaliação 49 a 51 foram submetidas a medição na mesma maneira como descrito com relação a avaliação da estabilidade de imagem acima. Os resultados são mostrados na tabela 8. TABELA 8 RESULTADOS DA ESTABILIDADE DE IMAGEM
Figure img0048

Claims (5)

1. Material de gravação contendo um formador de cor, caracterizado pelo fato de que o material de gravação contém pelo menos um composto selecionado do grupo que consiste de:um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0049
(em que R1 a R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo halógeno, um grupo nitro, um grupo alquila C1-C6, um grupo alcoxila C1-C6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo fluoroalquila C1-C6, um grupo N(R4)2 (em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo fenila, um grupo benzila ou um grupo alquila C1-C6), NHCOR5 (em que R5 representa um grupo alquila C1-C6), um grupo fenila opcionalmente substituído ou um grupo benzila opcionalmente substituído; n1 e n3, cada um, representa independentemente qualquer número inteiro de 1 a 5; e n2 representa qualquer número inteiro de 1 a 4);um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0050
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I); n2 e n3 representa o mesmo como n2 e n3 definido na fórmula (I); e n4 representa qualquer número inteiro de 1 a 7); eum composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0051
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I); e n2, n3 e n4 representa o mesmo como n2, n3 e n4 definido na fórmula (I) e na fórmula (II)).
2. Material de gravação, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a fórmula (I) é a seguinte fórmula (IV):
Figure img0052
(em que R1 e R3 representa o mesmo como R1 e R3 definido na fórmula (I)).
3. Material de gravação, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a fórmula (I) é a seguinte fórmula (V):
Figure img0053
(em que R1 representa o mesmo como R1 definido na fórmula (I)).
4. Folha de gravação, caracterizada pelo fato de que tem uma camada de material de gravação formada a partir do material de gravação conforme definido em qualquer uma das reivindicações de 1 a 3 em um suporte.
5. Método para uso de pelo menos um composto, caracterizado pelo fato de que é como um agente de desenvolvimento de cor em um material de gravação conforme definido na reivindicação 1, em que o composto é selecionado do grupo que consiste de:um composto representado pela seguinte fórmula (I):
Figure img0054
(em que R1 a R3 representa um átomo de hidrogênio, um átomo halógeno, um grupo nitro, um grupo alquila C1-C6, um grupo alcoxila C1-C6, um grupo alquenila C2-C6, um grupo fluoroalquila C1-C6, um grupo N(R4)2 (em que R4 representa um átomo de hidrogênio, um grupo fenila, um grupo benzila ou um grupo alquila C1-C6), NHCOR5 (em que R5 representa um grupo alquila C1-C6), um grupo fenila opcionalmente substituído ou um grupo benzila opcionalmente substituído; n1 e n3, cada um, representa independentemente qualquer número inteiro de 1 a 5; e n2 representa qualquer número inteiro de 1 a 4);um composto representado pela seguinte fórmula (II):
Figure img0055
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I); n2 e n3 representa o mesmo como n2 e n3 definido na fórmula (I); e n4 representa qualquer número inteiro de 1 a 7); eum composto representado pela seguinte fórmula (III):
Figure img0056
(em que R1 a R3 representa o mesmo como R1 a R3 definido na fórmula (I); e n2, n3 e n4 representa o mesmo como n2, n3 e n4 definido na fórmula (I) e na fórmula (II)).
BR112015011253-6A 2012-11-21 2013-11-19 Material de gravação, folha de gravação, método para uso de um composto BR112015011253B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2012-255337 2012-11-21
JP2012255337 2012-11-21
PCT/JP2013/006780 WO2014080615A1 (ja) 2012-11-21 2013-11-19 非フェノール系化合物を用いた記録材料

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BR112015011253A2 BR112015011253A2 (pt) 2017-07-11
BR112015011253B1 true BR112015011253B1 (pt) 2021-11-09

Family

ID=50775810

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BR112015011253-6A BR112015011253B1 (pt) 2012-11-21 2013-11-19 Material de gravação, folha de gravação, método para uso de um composto

Country Status (9)

Country Link
US (1) US9518011B2 (pt)
EP (1) EP2923851B1 (pt)
JP (1) JP5887423B2 (pt)
KR (1) KR101779268B1 (pt)
CN (1) CN104797429B (pt)
BR (1) BR112015011253B1 (pt)
ES (1) ES2728260T3 (pt)
TW (1) TWI516467B (pt)
WO (1) WO2014080615A1 (pt)

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5939209B2 (ja) * 2013-06-19 2016-06-22 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体及びその製造方法
JP2014172195A (ja) * 2013-03-06 2014-09-22 Oji Holdings Corp 感熱記録体
US9656498B2 (en) 2013-02-13 2017-05-23 Oji Holdings Corporation Heat-sensitive recording body
JP2014151611A (ja) * 2013-02-13 2014-08-25 Oji Holdings Corp 感熱記録体
JP2014172199A (ja) * 2013-03-06 2014-09-22 Oji Holdings Corp 感熱記録体
JP5967013B2 (ja) * 2013-05-10 2016-08-10 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
WO2014189044A1 (ja) * 2013-05-22 2014-11-27 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
JP6187388B2 (ja) * 2013-06-05 2017-08-30 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
JP2015013422A (ja) * 2013-07-05 2015-01-22 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
JP6255889B2 (ja) * 2013-10-21 2018-01-10 日本製紙株式会社 感熱記録体
CN105939867B (zh) * 2014-01-27 2018-05-11 三菱制纸株式会社 热敏记录材料
DE102014107567B3 (de) 2014-05-28 2015-11-05 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
JP2016107533A (ja) 2014-12-08 2016-06-20 三菱製紙株式会社 感熱記録材料
JP2016140980A (ja) * 2015-01-29 2016-08-08 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
US10226957B2 (en) * 2015-02-04 2019-03-12 Nippon Soda Co., Ltd. Recording material and recording sheet
EP3263553B1 (en) * 2015-02-25 2020-12-09 Nippon Soda Co., Ltd. Crystalline modification of n-(2-(3-phenylureido)phenyl)benzenesulfonamide and recording material using same
JP2016165835A (ja) * 2015-03-10 2016-09-15 王子ホールディングス株式会社 感熱記録体
DE102015104306B4 (de) 2015-03-23 2018-05-03 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE202015009476U1 (de) * 2015-06-24 2017-10-26 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102016219091B4 (de) 2015-10-02 2021-12-02 Mitsubishi Paper Mills Limited Thermisches Aufzeichnungsmaterial
JP6529197B2 (ja) * 2015-12-25 2019-06-12 日本化薬株式会社 感熱記録材料
DE102016113203B4 (de) 2016-07-18 2018-05-30 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
ES2922629T3 (es) 2016-08-24 2022-09-19 Nippon Soda Co Material de registro y hoja de registro
WO2018065330A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
DE102016219567A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102016219569A1 (de) 2016-10-07 2018-04-12 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP3305538A1 (de) * 2016-10-07 2018-04-11 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
EP3482963A1 (de) 2017-11-13 2019-05-15 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial auf basis von pla
WO2018130576A1 (en) 2017-01-10 2018-07-19 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Novel colour developer for a thermo-sensitive recording medium, and a heat-sensitive recording material based on pla
BR112019014949B1 (pt) * 2017-01-30 2023-11-07 Nippon Soda Co., Ltd Material de registro, e, folha de registro
DE102017102702B4 (de) * 2017-02-10 2019-09-12 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102017111439B4 (de) 2017-05-24 2019-08-22 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial
CN110709255B (zh) * 2017-06-08 2021-08-06 日本曹达株式会社 记录材料及化合物
US11945769B2 (en) 2017-08-31 2024-04-02 Sanko Co., Ltd. N,N′-diarylurea derivative, manufacturing method thereof, and thermosensitive recording material using same
EP3482964A1 (de) 2017-11-13 2019-05-15 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial auf basis von pla
DE102018102177A1 (de) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Beschichtungszusammensetzung, wärmeempfindliche Aufzeichnungsschicht, wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial sowie entsprechende Verwendungen und Verfahren
DE102018102180A1 (de) 2018-01-31 2019-08-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP3533619A1 (en) 2018-03-02 2019-09-04 Basf Se Heat sensitive recording material and color developer
JP7050303B2 (ja) * 2018-10-23 2022-04-08 三光株式会社 感熱記録材料及びｎ，ｎ’－ジフェニル尿素誘導体
DE102018126744A1 (de) 2018-10-26 2020-04-30 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit verkapseltem Farbentwickler
EP3670205B1 (en) 2018-12-19 2021-02-17 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium
DE102018133168B4 (de) * 2018-12-20 2021-02-18 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
DE102019103679A1 (de) 2019-02-13 2020-08-13 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial mit Farbentwicklern aus nachwachsenden Rohstoffen
CA3149562A1 (en) * 2019-08-30 2021-03-04 Erkan Kocak Heat sensitive recording material with non-phenolic color developers
DE102019126220A1 (de) 2019-09-27 2021-04-01 Mitsubishi Hitec Paper Europe Gmbh Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial, umfassend phenolfreie organische Farbentwickler
DE102019132401B3 (de) * 2019-11-28 2021-02-18 Papierfabrik August Koehler Se Polymorphe Formen von N-(4-((4-(3-Phenylureido)phenyl)sulfonyl)phenyl)benzosulfonamid
DE102020112411B3 (de) * 2020-05-07 2021-05-27 Papierfabrik August Koehler Se Wärmeempfindliches Aufzeichnungsmaterial
EP3957488A1 (de) 2020-08-19 2022-02-23 Mitsubishi HiTec Paper Europe GmbH Wärmeempfindliches aufzeichnungsmaterial sowie wärmeempfindliche aufzeichnungsschicht und beschichtungszusammensetzung zu seiner herstellung, entsprechende verwendungen und verfahren
WO2022145400A1 (ja) 2020-12-28 2022-07-07 三光株式会社 顕色剤、感熱記録材料及び感熱記録層用塗料
EP4349609A1 (en) 2021-05-31 2024-04-10 Mitsubishi Chemical Corporation Reversibly thermochromic composition, writing utensil using said reversibly thermochromic composition, and toy
JP7374980B2 (ja) * 2021-12-28 2023-11-07 日華化学株式会社 感熱記録材料及びその製造方法
KR20240027041A (ko) 2021-06-30 2024-02-29 닛카카가쿠가부시키가이샤 감열 기록 재료 및 이의 제조방법
CN115368280A (zh) * 2021-10-26 2022-11-22 康爱特维迅（蓬莱）化学有限公司 一种新型热敏显色剂的制备方法及其应用
CN115505281B (zh) * 2022-09-19 2023-08-15 金华双宏化工有限公司 改进型橙色酸性染料及其制备方法
EP4420887A1 (en) 2023-02-22 2024-08-28 Ricoh Company, Ltd. Thermosensitive recording medium
JP2024119592A (ja) 2023-02-22 2024-09-03 株式会社リコー 感熱記録媒体、感熱記録媒体の製造方法及び医療用物品

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3996253A (en) 1966-01-11 1976-12-07 Minnesota Mining And Manufacturing Company Process for the preparation of color images
WO1996025157A1 (en) 1995-02-17 1996-08-22 Smithkline Beecham Corporation Il-8 receptor antagonists
US6262113B1 (en) * 1996-03-20 2001-07-17 Smithkline Beecham Corporation IL-8 receptor antagonists
JP3843586B2 (ja) * 1998-03-23 2006-11-08 日本製紙株式会社 感熱記録体
ZA200102033B (en) * 1998-09-23 2001-09-12 Tularik Inc Arylsulfonanilide ureas.
GB9827569D0 (en) * 1998-12-16 1999-02-10 Ciba Geigy Ag Heat sensitive recording material
ES2293980T3 (es) 2000-01-13 2008-04-01 Amgen Inc. Agentes antibacterianos.
WO2004064728A2 (en) 2003-01-16 2004-08-05 Paratek Pharmaceuticals, Inc. Use of specific tetracycline compounds in therapy
WO2009088549A2 (en) 2007-10-19 2009-07-16 The Board Of Regents Of The University Of Texas System Methods of inhibiting bacterial virulence and compounds relating thereto
JP2011507910A (ja) 2007-12-21 2011-03-10 ユニバーシティー オブ ロチェスター 真核生物の寿命を変更するための方法
WO2010123591A2 (en) * 2009-01-09 2010-10-28 The Uab Research Foundation Small molecule inhibitors of nads, namnat, and nmnat
FI20095678A0 (fi) 2009-06-16 2009-06-16 Biotie Therapies Oy Ureasubstituoituja sulfoniamidijohdannaisia
CN102060780B (zh) * 2010-12-27 2014-11-05 雅本化学股份有限公司 2-(n-取代)-氨基苯并咪唑衍生物的制备方法
US9216954B2 (en) 2012-01-27 2015-12-22 National University Corporation University Of Toyama Serine racemase inhibitor

Also Published As

Publication number Publication date
CN104797429A (zh) 2015-07-22
US20150284321A1 (en) 2015-10-08
EP2923851A1 (en) 2015-09-30
TW201429935A (zh) 2014-08-01
JPWO2014080615A1 (ja) 2017-01-05
JP5887423B2 (ja) 2016-03-16
CN104797429B (zh) 2017-04-19
EP2923851B1 (en) 2019-05-01
US9518011B2 (en) 2016-12-13
TWI516467B (zh) 2016-01-11
KR101779268B1 (ko) 2017-09-18
EP2923851A4 (en) 2016-07-13
BR112015011253A2 (pt) 2017-07-11
WO2014080615A1 (ja) 2014-05-30
KR20150065884A (ko) 2015-06-15
ES2728260T3 (es) 2019-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2923851B1 (en) Recording material produced using non-phenol compound
CN110709255B (zh) 记录材料及化合物
WO2016136203A1 (ja) Ｎ－（２－（３－フェニルウレイド）フェニル）ベンゼンスルホンアミドの結晶変態及びそれを用いた記録材料
KR102258134B1 (ko) 기록 재료 및 기록 시트
JP5258909B2 (ja) フェノール性化合物および記録材料
JP6162204B2 (ja) フェノール性化合物を用いた記録材料
BR112019014949B1 (pt) Material de registro, e, folha de registro
JP5607641B2 (ja) フェノール性化合物及び記録材料
JPWO2004039770A1 (ja) ジフェニルスルホン誘導体を用いた記録材料及び新規ジフェニルスルホン誘導体化合物

Legal Events

Date Code Title Description
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06F Objections, documents and/or translations needed after an examination request according [chapter 6.6 patent gazette]
B06I Publication of requirement cancelled [chapter 6.9 patent gazette]

Free format text: ANULADA A PUBLICACAO CODIGO 6.6.1 NA RPI NO 2462 DE 13/03/2018 POR TER SIDO INDEVIDA.

B06U Preliminary requirement: requests with searches performed by other patent offices: procedure suspended [chapter 6.21 patent gazette]
B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 20 (VINTE) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 19/11/2013, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.