BR112020006991B1 - Composição de polímero com adesão de tinta aprimorada - Google Patents

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Abstract

A invenção se refere a uma composição de polipropileno que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um plastômero e uma carga inorgânica. Além disso, a invenção se refere a um artigo que compreende a composição de polipropileno e o uso da composição de polipropileno para aprimorar o desempenho de adesão.

Description

[0001] A presente invenção se refere a uma composição de polipropileno (C), a um artigo que compreende a composição de polipropileno (C) e ao uso da composição de polipropileno (C) para melhorar a adesão de tinta de um artigo.
[0002] No campo de aplicações automotivas, as poliolefinas, como polipropilenos, são o material de escolha visto que podem ser personalizadas para propósitos específicos necessários. Por exemplo, os polipropilenos heterofásicos são amplamente usados na indústria automobilística, por exemplo, em aplicações de para-choques, devido ao fato de que combinam a rigidez satisfatória com a resistência ao impacto razoável. No entanto, a superfície de artigos moldados obtidos a partir da composição de polipropileno heterofásico é, de preferência, macia com uma baixa polaridade resultando em pré-requisitos desfavoráveis para interações com um material de revestimento. Assim, para aplicações demandantes, como partes automotivas, exige-se tipicamente que um pré-tratamento bem como a aplicação de promotores de adesão (assim chamados iniciadores) garanta adesão de tinta apropriada. Devido a razões ambientais e econômicas, deseja-se reduzir o uso de iniciadores ao mínimo, de preferência, para completamente evitar o uso de iniciadores.
[0003] Assim, o objetivo da presente invenção consiste em fornecer um material que possibilita que uma pessoa versada produza artigos moldados que têm uma rigidez satisfatória, equilíbrio de impacto satisfatório e alta adesão de tinta, sem a necessidade de aplicar promotores de adesão, como iniciadores.
[0004] A constatação da presente invenção consiste em fornecer uma composição de polipropileno (C) que compreende um copolímero de propileno heterofásico específico (HECO), um plastômero específico (PL) e uma carga inorgânica específica (F).
[0005] Em um primeiro aspecto, o presente pedido se refere a uma composição de polipropileno (C) que compreende (a) 50 a 90 partes em peso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO); (b) 2 a 25 partes em peso de um plastômero (PL); e (c) 8 a 25 partes em peso de uma carga inorgânica (F); com base nas partes totais em peso de compostos (a), (b) e (c); em que a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 22 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C); e em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) da composição de polipropileno (C) é não mais que 3,4 dl/g.
[0006] Em um outro aspecto, o presente pedido se refere a uma composição de polipropileno (C) que compreende (d) 60 a 85 partes em peso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO); (e) 5 a 15 partes em peso de um plastômero (PL); e (f) 10 a 20 partes em peso de uma carga inorgânica (F); com base nas partes totais em peso de compostos (a), (b) e (c); em que a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 22 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C); e em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) da composição de polipropileno (C) é não mais que 3,3 dl/g.
[0007] A composição de polipropileno (C) pode ter (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 5 g/10 min, como na faixa de 5 a 50 g/10 min; e/ou (b) um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 800 MPa, como na faixa de 800 a 2000 MPa; e/ou (c) um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 70 %, como na faixa de 10 a 70 %; e/ou (d) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C de pelo menos 10 kJ/m2, como na faixa de 10 a 80 kJ/m2. O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender (a) 5 a 49 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), e (b) 51 a 95 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO 1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1) se difere do segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2) na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133.
[0008] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) juntos podem satisfazer a inequação (I): MFR [HECO2]/MFR [HECO1] > 1,0 (I); em que MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0009] A taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) não pode ser maior que 40 g/10 min, como na faixa de 5 a 40 g/10 min e/ou a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode ser pelo menos 6 g/10 min, como na faixa de 6 a 50 g/10 min.
[0010] A composição de polipropileno (C) pode incluir o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2), em que (a1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) pode compreender uma fração de solúvel frio em xileno na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); (a2) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) pode compreender unidades de comonômero deriváveis de C2 e/ou C4 a C12 C12 α-olefina em uma quantidade na faixa de 30 a 65 % em mol; e (a3) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) de não mais que 4,0 dl/g; e/ou (b1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode compreender uma fração de solúvel frio em xileno na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); (b2) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode compreender unidades de comonômero deriváveis de C2 e/ou C4 a C12 α- olefina em uma quantidade na faixa de 30 a 65 % em mol; e (b3) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) de não mais que 3,5 dl/g.
[0011] O plastômero (PL) pode ser um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma C4 a C20 α-olefina.
[0012] O plastômero (PL) pode ser um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno que tem (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 °C) medida de acordo com ASTM D1238 na faixa de 0,1 a 5,0 g/10 min; e/ou (b) uma densidade na faixa de 830 a 890 kg/m3; e/ou (c) um teor de etileno na faixa de 70 a 99 % em mol.
[0013] A carga inorgânica (F) pode ser uma carga mineral.
[0014] A carga inorgânica (F) pode ser talco com um tamanho de partícula mediano (D50) de não mais que 5,0 μm.
[0015] A carga inorgânica (F) pode ser talco com um tamanho de partícula de corte (D95) de não mais que 8,0 μm.
[0016] A composição de polipropileno (C) pode não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0017] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) podem ser apenas os polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
[0018] Em um segundo aspecto, o presente pedido se refere a um artigo que compreende a composição de polipropileno (C) como descrito acima.
[0019] Em um terceiro aspecto, o presente pedido se refere a um uso da composição de polipropileno (C) como descrito acima para melhorar a adesão de tinta de um artigo modulado como descrito acima.
[0020] No mencionado a seguir, a composição de polipropileno (C) e o artigo que compreende a composição de polipropileno (C) são descritos em mais detalhes:
A Composição de Polipropileno (C)
[0021] A composição de polipropileno (C) compreende um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e uma carga inorgânica (F).
[0022] Observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 50 a 90 partes em peso, de preferência, 65 a 85 partes em peso, com mais preferência, 70 a 80 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0023] Observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o plastômero (PL) em uma quantidade de 2 a 25 partes em peso, de preferência, 5 a 15 partes em peso, com mais preferência, 7 a 12 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0024] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) compreende a carga inorgânica (F) em uma quantidade de 8 a 25 partes em peso, de preferência, 10 a 20 partes em peso, com mais preferência, 13 a 18 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0025] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 50 a 90 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 2 a 25 partes em peso do plastômero (PL) e 8 a 25 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F)
[0026] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 65 a 85 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 5 a 15 partes em peso do plastômero (PL) e 10 a 20 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0027] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende 70 a 80 partes em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), 7 a 12 partes em peso do plastômero (PL) e 13 a 18 partes em peso da carga inorgânica (F), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0028] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade na faixa de 50 a 90 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade na faixa de 2 a 25 % em peso e a carga inorgânica (F) em uma quantidade na faixa de 8 a 25 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0029] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade na faixa de 65 a 85 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade na faixa de 5 a 15 % em peso, e a carga inorgânica (F) em uma quantidade na faixa de 10 a 20 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0030] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade na faixa de 70 a 80 % em peso, o plastômero (PL) em uma quantidade na faixa de 7 a 12 % em peso, e a carga inorgânica (F) em uma quantidade na faixa de 13 a 18 % em peso, com base no peso total da composição de polipropileno (C).
[0031] A fim de processar a composição de polipropileno, em particular, se a composição de polipropileno é aplicada na preparação de um artigo moldado; como um artigo moldado por injeção, a composição de polipropileno deve exibir uma taxa de fluxo de fusão suficiente.
[0032] Assim, observa-se que a composição de polipropileno (C) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 5 g/10 min, de preferência, de pelo menos 8 g/10 min, ainda com mais preferência, de pelo menos 11 g/10 min; como na faixa de 5 a 50 g/10 min, de preferência, na faixa de 8 a 25 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 11 a 15.
[0033] É uma constatação da presente invenção o fato de que a adesão de tinta de uma composição de polipropileno que compreende um copolímero de propileno heterofásico, um plastômero e uma carga inorgânica pode ser aprimorada ao fornecer um copolímero de propileno heterofásico com uma quantidade específica de fração de solúvel frio em xileno que tem uma viscosidade intrínseca específica.
[0034] Assim, observa-se que a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 22 % em peso, de preferência, de pelo menos 25 % em peso, com mais preferência, de pelo menos 30 % em peso; como na faixa de 22 a 45 % em peso, de preferência, na faixa de 25 a 40 % em peso, com mais preferência, na faixa de 30 a 35 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0035] Além disso, observa-se que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) da composição de polipropileno (C) é não mais que 3,4 dl/g, de preferência, não mais que 3,3 dl/g, com mais preferência, não mais que 3,2 dl/g; como na faixa de 2,0 a 3,4 dl/g, de preferência, na faixa de 2,5 a 3,3 dl/g, com mais preferência, na faixa de 2,5 a 3,2 dl/g.
[0036] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) que está na faixa de 22 a 45 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) está na faixa de 2,5 a 3,3 dl/g.
[0037] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) está na faixa de 25 a 40 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) está na faixa de 2,5 a 3,2 dl/g.
[0038] Além disso, a composição de polipropileno (C) deve exibir propriedades mecânicas que sejam suficientes para atender às exigências no campo de aplicação destinado. Em particular, a composição de polipropileno (C) deve exibir um comportamento de impacto e rigidez suficiente.
[0039] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 800 MPa, de preferência, de pelo menos 1000 MPa, com mais preferência, de pelo menos 1300 MPa; como na faixa de 800 a 2000 MPa, de preferência, na faixa de 1000 a 1800 MPa, com mais preferência, na faixa de 1300 a 1650 MPa.
[0040] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, de preferência, de pelo menos 10 MPa, com mais preferência, de pelo menos 15 MPa; como na faixa de 5 a 50 MPa, de preferência, na faixa de 10 a 30 MPa, com mais preferência, na faixa de 15 a 25 MPa.
[0041] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 5 MPa, de preferência, de pelo menos 8 MPa, com mais preferência, de pelo menos 10 MPa; como na faixa de 5 a 50 MPa, de preferência, na faixa de 8 a 20 MPa, com mais preferência, na faixa de 10 a 15 MPa.
[0042] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 70 %, de preferência, de não mais que 60 %, com mais preferência, de não mais que 50 %; como na faixa de 10 a 70 %, de preferência, na faixa de 20 a 60 %, com mais preferência, na faixa de 30 a 50 %.
[0043] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1 eA:2000 a +23 °C de pelo menos 10 kJ/m2, de preferência, de pelo menos 15 kJ/m2, com mais preferência, de pelo menos 25 kJ/m2; como na faixa de 10 a 80 kJ/m2, de preferência, na faixa de 15 a 60 kJ/m2, com mais preferência, na faixa de 25 a 55 kJ/m2.
[0044] Obs erva-se que a composição de polipropileno (C) tem uma Resistência ao Impacto de Charpy (MS-20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C de pelo menos 2 kJ/m2, de preferência, de pelo menos 5 kJ/m2, com mais preferência, de pelo menos 7 kJ/m2; como na faixa de 2 a 20 kJ/m2, de preferência, na faixa de 5 a 15 kJ/m2, com mais preferência, na faixa de 7 a 12 kJ/m2.
[0045] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 800 a 2000 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 5 a 50 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 70 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 5 a 50 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C na faixa de 10 a 80 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C na faixa de 2 a 20 kJ/m2.
[0046] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 1000 a 1800 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 8 a 20 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 20 a 60 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 30 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C na faixa de 15 a 60 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C na faixa de 5 a 15 kJ/m2.
[0047] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) tem um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 1300 a 1650 MPa, uma tensão de tração à ruptura medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 10 a 15 MPa, um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 na faixa de 30 a 50 %, uma resistência à tração em limite elástico medida de acordo com ISO 527-2 na faixa de 15 a 25 MPa, uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1 eA:2000 a +23 °C na faixa de 25 a 55 kJ/m2 e uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS- 20) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a -20 °C na faixa de 7 a 12 kJ/m2.
[0048] A composição de polipropileno (C) pode não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0049] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0050] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) são apenas os polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
[0051] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO), plastômero (PL) e carga inorgânica (F).
Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO)
[0052] A composição de polipropileno compreende necessariamente o copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0053] A expressão “heterofásico” indica que pelo menos um elastômero é (finamente) dispersado em uma matriz. Em outras palavras, o pelo menos um elastômero forma inclusões na matriz. Assim, a matriz contém inclusões (finamente) dispersadas que não são parte da matriz e as ditas inclusões contêm o pelo menos um copolímero elastomérico. O termo "inclusão" deve, de preferência, indicar que a matriz e a inclusão formam fases diferentes no copolímero de propileno heterofásico, em que as ditas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscópio de alta resolução, como microscópio de elétron ou microscópio de força de varredura.
[0054] Como definido no presente documento, um copolímero de propileno heterofásico compreende como componentes poliméricos uma matriz de polipropileno e um copolímero elastomérico disperso na dita matriz de polipropileno.
[0055] Assim, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M) e (b) um copolímero elastomérico (E) que compreende unidades deriváveis de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0056] A matriz de polipropileno (M) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP) ou um homopolímero de propileno (HPP), o último sendo especialmente preferencial.
[0057] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M) é um homopolímero de propileno (HPP).
[0058] A expressão homopolímero de propileno se refere a um polipropileno que consiste essencialmente, isto é, em mais que 99,7 % em peso, ainda com mais preferência, de pelo menos 99,8 % em peso, em unidades de propileno, com base no peso do homopolímero de propileno (HPP). Em uma modalidade preferencial, apenas unidades de propileno são detectáveis no homopolímero de propileno (HPP).
[0059] No caso em que a matriz de polipropileno (M) é um homopolímero de propileno (HPP), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M).
[0060] No caso em que a matriz de polipropileno (M) é um copolímero de propileno aleatório (RPP), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0061] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP) compreende - além do propileno - apenas unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0062] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0063] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é o copolímero elastomérico (E).
[0064] O copolímero elastomérico (E) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0065] O copolímero elastomérico (E) pode compreender adicionalmente unidades deriváveis de um dieno conjugado, como butadieno ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7- dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4-isopropilidenociclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil)ciclo-hexano.
[0066] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0067] Como indicado acima, a composição de polipropileno (C) pode compreender o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 50 a 90 partes em peso, de preferência, 65 a 85 partes em peso, com mais preferência, 70 a 80 partes em peso, com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F).
[0068] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade na faixa de 50 a 90 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 65 a 85 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 70 a 80 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0069] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreenda quaisquer agentes de e—nucleação.
[0070] O agente de α-nucleação é, de preferência, selecionado a partir do grupo que consiste em (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo, benzoato de sódio ou terc-butilbenzoato de alumínio, e (ii) dibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 dibenzilidenossorbitol) e derivados de dibenzilidenossorbitol C1-C8-alquil-substituído, como metildibenzilidenossorbitol, etildibenzilidenossorbitol ou dimetildibenzilidenossorbitol (por exemplo, 1,3: 2,4 di(metilbenzilideno) sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, como 1,2,3,-trideoxi-4,6:5,7- bis-0-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2'-metilenobis (4, 6,-di-terc-butilfenil) fosfato de sódio ou hidroxi-bis[2,2'-metileno-bis(4,6-di-t- butilfenil)fosfato de alumínio], e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano, e (v) misturas dos mesmos.
[0071] Tais agentes de nucleação estão comercialmente disponíveis e são descritos, por exemplo, em "Plastic Additives Handbook", 5a edição, 2001 de Hans Zweifel.
[0072] De preferência, o agente de a-nucleação é parte do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e, assim, da composição de polipropileno (C). O teor de agente de α- nucleação do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é, de preferência, até 5,0 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0073] Observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende não mais que 3000 ppm do agente de a-nucleação, de preferência, não mais que 2000 ppm.
[0074] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e, assim, a composição de polipropileno (C), contêm um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano polímero, como o agente de a-nucleação.
[0075] Obs erva-se que o vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano é compreendido no copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de não mais que 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm; como em uma quantidade na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, em uma quantidade na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0076] Consequentemente, observa-se que a composição de polipropileno (C) compreende o vinilcicloalcano; como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano em uma quantidade de não mais que 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm, como em uma quantidade na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, em uma quantidade na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0077] De preferência, o vinilcicloalcano é um vinilciclo-hexano (VCH) polímero que é introduzido no copolímero de propileno heterofásico (HECO) e, assim, na composição de polipropileno (C), pela tecnologia de BNT.
[0078] Em relação à tecnologia BNT, é feita referência aos pedidos internacionais WO 99/24478, WO 99/24479 e, particularmente, WO 00/68315. De acordo com essa tecnologia, um sistema catalisador, de preferência, um pró-catalisador Ziegler-Natta, pode ser modificado por polimerização de um composto de vinila na presença do sistema catalisador, que compreende, em particular, o pró-catalisador Ziegler-Natta especial, um doador externo e um cocatalisador, em que o composto de vinila tem a fórmula: CH2=CH-CHR3R4 em que R3 e R4 juntos formam um anel de 5 ou 6 membros saturado, insaturado ou aromático ou representam independentemente um grupo alquila que compreende 1 a 4 átomos de carbono. O catalisador modificado é usado para a preparação do heterofásico, isto é, do copolímero de propileno heterofásico (HECO). O composto de vinila polimerizado atua como um agente de a-nucleação. A razão de peso entre composto de vinila e componente de catalisador sólido na etapa de modificação do catalisador é preferencialmente de até 5 (5:1), de preferência, até 3 (3:1), como na faixa de 0,5 (1:2) a 2 (2:1). O composto de vinila mais preferencial é vinilciclo-hexano (VCH).
[0079] O agente de nucleação pode ser introduzido como um lote principal. Se o agente de nucleação, isto é, o agente de a-nucleação, que é, de preferência, um agente de nucleação polimérico, com mais preferência, um vinilcicloalcano, como polímero de vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou vinilalcano, ainda com mais preferência, polímero de vinilciclo-hexano (VCH), é aplicado na forma de um lote principal, observa-se que o lote principal compreende o agente de nucleação em uma quantidade de não mais que mais que 500 ppm, de preferência, em uma quantidade de não mais que 200 ppm; como na faixa de 1 a 200 ppm, de preferência, na faixa de 5 a 100 ppm, com base no peso do lote principal.
[0080] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode ser produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M), é produzida em pelo menos um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M) em pelo menos um sistema de reator que compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M).
[0081] No entanto, também é possível que o copolímero de propileno heterofásico (HECO), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica) pode ser produzido pela mistura de diferentes tipos de polímero, isto é, polímeros que se diferem nas unidades a partir das quais são deriváveis e/ou polímeros que se diferem em seu peso molecular, seu teor de comonômero, sua quantidade de fração de solúvel frio (XCS), seu teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) e/ou sua viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS).
[0082] Em uma modalidade preferencial, o propileno copolímero (HECO) é preparado pela mistura de diferentes tipos de polímero, de preferência, pela mistura por fusão de diferentes tipos de polímero em uma extrusora.
[0083] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode ser multimodal, em particular, a matriz (M) e/ou o copolímero elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) podem ser multimodais.
[0084] As expressões “multimodal” e “bimodal” se referem à modalidade do polímero, isto é, a forma de sua curva de distribuição de peso molecular, que é o gráfico da fração de peso molecular como uma função de seu peso molecular e/ou a forma de sua curva de distribuição de teor de comonômero, que é o gráfico do teor de comonômero como uma função do peso molecular das frações de polímero, em que a curva de distribuição mostra pelo menos dois picos diferentes.
[0085] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu peso molecular e/ou seu teor de comonômero.
[0086] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal tendo em vista seu peso molecular e tendo em vista seu teor de comonômero.
[0087] Se o copolímero de propileno heterofásico (HECO) for multimodal tendo em vista seu peso molecular e/ou tendo em vista seu teor de comonômero, é preferencial que pelo menos a matriz (M) seja multimodal tendo em vista seu peso molecular.
[0088] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é multimodal, em que a matriz (M) é multimodal tendo em vista seu peso molecular.
[0089] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) pode compreender um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1) e um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2).
[0090] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1) e um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) diferem entre si em seu peso molecular.
[0091] Nesse caso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) juntos satisfazem a inequação (I), de preferência, inequação (Ib), com mais preferência, inequação (Ic): MFR [HECO2]/MFR [HECO1] >1,0 (I); 5 > MFR [HECO2]/MFR [HECO1] >1,0 (lb); 2,5 > MFR [HECO2]/MFR [HECO1] > 1,5 (Ic) em que MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0092] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), que compreende uma primeira matriz de polipropileno (M1) e um primeiro copolímero elastomérico (E1) dispersado na primeira matriz de polipropileno (M1) e um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que compreende uma segunda matriz de polipropileno (M2) e um segundo copolímero elastomérico (E2) dispersado na segunda matriz de polipropileno (M2), em que a primeira matriz de polipropileno (M1) e a segunda matriz de polipropileno (M2) diferem entre si em seu peso molecular.
[0093] Nesse caso, observa-se que a fase de matriz (M2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e a fase de matriz (M1) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) juntos satisfazem a inequação (II), de preferência, inequação (IIb), com mais preferência, inequação (IIc): MFR [M2]/MFR [M1] >1,0 (II); 5 > MFR [M2]/MFR [M1] > 1,0 (IIb); 2,5 > MFR [M2]/MFR [M1] > 1,5 (IIc) em que MFR [M2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 da fase de matriz (M2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) MFR [M1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 da fase de matriz (M1) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1)
[0094] Em outras palavras, observa-se que tanto a matriz de polipropileno (M1) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) quanto a matriz de polipropileno (M2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), que formam a matriz de polipropileno (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), diferem entre si em seu peso molecular.
[0095] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) não pode compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0096] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0097] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) são apenas os polímeros presentes no copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0098] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO1)
[0099] Observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) em uma quantidade de não mais que 49 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 35 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 30 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 5 a 49 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 10 a 35 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 20 a 30 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0100] Como indicado acima, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M1) e (b) um copolímero elastomérico (E1) que compreende unidades deriváveis de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0101] A matriz de polipropileno (M1) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP1) ou um homopolímero de propileno (HPP1), o último sendo especialmente preferencial.
[0102] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1).
[0103] No caso em que a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M1) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M1).
[0104] No caso em que a matriz de polipropileno (M1) é um copolímero de propileno aleatório (RPP1), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0105] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP1) compreende - além do propileno - apenas unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0106] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP1) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0107] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é o copolímero elastomérico (E1).
[0108] O copolímero elastomérico (E1) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0109] O copolímero elastomérico (E1) pode compreender adicionalmente unidades deriváveis de um dieno conjugado; como butadieno, ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7- dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1 -alil-4-isopropilidenociclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil)ciclo-hexano.
[0110] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E1) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0111] Em uma modalidade, o copolímero elastomérico (E1) consiste em unidades deriváveis de propileno e etileno.
[0112] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) não compreenda quaisquer agentes de β- nucleação.
[0113] Obviamente, a revelação sobre os agentes de α- nucleação adequados e preferenciais fornecidos acima em conjunto com o copolímero de propileno heterofásico (HECO) também se aplica aos agentes de a-nucleação que podem ser compreendidos no copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e faz-se uma referência explícita a essa passagem.
[0114] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica), pode ser produzido através da mescla de diferentes tipos de polímero.
[0115] No entanto, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M1), é produzida pelo menos em um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E1) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M1) em pelo menos um sistema de reator que também compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M1) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E1) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M1).
[0116] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é produzido em um processo de polimerização sequencial, em que a matriz de polipropileno (M1) é produzida em um primeiro sistema de reator que compreende um reator de pasta fluida (SL) e um primeiro reator de fase gasosa (GPR1). Subsequentemente, a matriz de polipropileno (M1) é transferida em um segundo sistema de reator que compreende um segundo reator de fase gasosa (GPR2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR3), em que o copolímero elastomérico (E1) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M1).
[0117] Um processo de múltiplos estágios preferenciais é um processo de “fase gasosa de ciclo”, como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura de patente, como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 e WO 00/68315. Um processo de fase gasosa-pasta fluida adicional é o processo de Basell Spheripol®.
[0118] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é preparado na presença de um sistema de catalisador. Os sistemas de catalisador adequados são conhecidos pela pessoa versada na técnica e são selecionados de acordo com as necessidades, no entanto, observa-se que um sistema de catalisador de Ziegler-Natta é aplicado. Os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta adequados são, por exemplo, descritos nos documentos W02014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272.
[0119] Como indicado acima, o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende uma matriz de polipropileno (M1) e um copolímero elastomérico (E1) dispersado na matriz de polipropileno (M1).
[0120] Observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende a matriz de polipropileno (M1) em uma quantidade na faixa de 55 a 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 70 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1)
[0121] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende o copolímero elastomérico (E1) em uma quantidade na faixa de 20 a 45 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 30 a 40 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
[0122] Como indicado acima, a taxa de fluxo de fusão da matriz de polipropileno (M1) é um fator importante que determina as propriedades da composição de polipropileno (C). Observa-se que a matriz de polipropileno (M1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 100 g/10 min, de preferência, não mais que 80 g/10 min, com mais preferência, não mais que 70 g/10 min, ainda com mais preferência, não mais que 60 g/10 min; como na faixa de 5,0 a 100 g/10 min, de preferência, na faixa de 10 a 80 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 20 a 70 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 45 a 65 g/10 min.
[0123] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1).
[0124] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0125] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M1) é um homopolímero de propileno (HPP1) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 20 a 70 g/10 min.
[0126] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 40 g/10 min, de preferência, não mais que 25 g/10 min, com mais preferência, não mais que 15 g/10 min; como na faixa de 1 a 40 g/10 min, de preferência, na faixa de 5 a 25 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 8 a 15 g/10 min.
[0127] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de comonômero total de não mais que 40 % em mol, de preferência, de não mais que 30 % em mol, com mais preferência, de não mais que 25 % em mol; como na faixa de 5 a 40 % em mol, de preferência, na faixa de 10 a 30 % em mol, com mais preferência, na faixa de 15 a 25 % em mol.
[0128] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 55 % em peso, de preferência, de não mais que 45 % em peso, com mais preferência, de não mais que 38 % em peso; como na faixa de 10 a 55 % em peso, de preferência, na faixa de 20 a 45 % em peso, com mais preferência, na faixa de 25 a 38 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO1).
[0129] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 4,0 dl/g, de preferência, de não mais que 3,8 dl/g, com mais preferência, de não mais que 3,6 dl/g, ainda com mais preferência, de não mais que 3,5 dl/g; como na faixa de 2,0 a 4,0 dl/g, de preferência, na faixa de 2,5 a 3,8 dl/g, com mais preferência, na faixa de 3,0 a 3,6 dl/g, ainda com mais preferência, na faixa de 3,2 a 3,5 dl/g.
[0130] O polipropileno heterofásico (HECO1) pode ter um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 65 % em mol, de preferência, de não mais que 6 % em mol, com mais preferência, de não mais que 50 % em mol; como na faixa de 30 a 65 % em mol, de preferência, na faixa de 35 a 60 % em peso, com mais preferência, na faixa de 45 a 52 % em mol.
[0131] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 1,0 a 40 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5,0 a 40 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g, e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 30 a 65 % em mol.
[0132] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 5,0 a 25 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
[0133] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO1) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 8,0 a 15 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO1), uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g e um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO2)
[0134] Obs erva-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) em uma quantidade de pelo menos 51 % em peso, de preferência, pelo menos 65 % em peso, com mais preferência, pelo menos 70 % em peso; como na faixa de 51 a 95 % em peso, de preferência, na faixa de 65 a 90 % em peso, com mais preferência, na faixa de 70 a 80 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO).
[0135] Como indicado acima, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende, de preferência, consiste em (a) uma matriz de polipropileno (M2) e (b) um copolímero elastomérico (E2) que compreende unidades deriváveis de - propileno e - etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, de etileno apenas.
[0136] A matriz de polipropileno (M2) pode ser um copolímero de propileno aleatório (RPP2) ou um homopolímero de propileno (HPP2), o último sendo especialmente preferencial.
[0137] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2).
[0138] No caso em que a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2), o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M2) pode ser igual ou abaixo de 1,0 % em peso, de preferência, igual ou abaixo de 0,8 % em peso, com mais preferência, igual ou abaixo de 0,5 % em peso, ainda com mais preferência, igual ou abaixo de 0,2 % em peso, com base no peso da matriz de polipropileno (M2).
[0139] No caso em que a matriz de polipropileno (M2) é um copolímero de propileno aleatório (RPP2), observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0140] Obs erva-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende, de preferência, consiste em, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno. Mais especificamente, observa-se que o copolímero de propileno aleatório (RPP2) compreende - além do propileno - apenas as unidades deriváveis de etileno, 1- buteno e/ou 1-hexeno.
[0141] Em uma modalidade, o copolímero de propileno aleatório (RPP2) consiste em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno.
[0142] O segundo componente do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é o copolímero elastomérico (E2).
[0143] O copolímero elastomérico (E2) pode compreender unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C20 α-olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0144] O copolímero elastomérico (E2) pode compreender adicionalmente unidades deriváveis de um dieno conjugado; como butadieno, ou um dieno não conjugado. Os dienos não conjugados adequados, se usados, incluem dienos acíclicos de cadeia ramificada e cadeia linear, como 1,4-hexadieno, 1,5- hexadieno, 1,6-octadieno, 5-metil-1,4-hexadieno, 3,7- dimetil-1,6-octadieno, 3,7-dimetil-1,7-octadieno e os isômeros mistos de di-hidromirceno e di-hidro-ocimeno e dienos alicíclicos de anel simples, como 1,4-ciclo- hexadieno, 1,5-ciclo-octadieno, 1,5-ciclododecadieno, 4- vinilciclo-hexeno, 1-alil-4-isopropilidenociclo-hexano, 3- alil ciclopenteno, 4-ciclo-hexeno e 1-isopropenil-4-(4- butenil)ciclo-hexano.
[0145] No entanto, é preferencial que o copolímero elastomérico (E2) consista em unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 to C20 α- olefinas, de preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 to C10 α-olefinas, com mais preferência, unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4, C6 e/ou C8 α-olefinas.
[0146] Em uma modalidade, o copolímero elastomérico (E2) consiste em unidades deriváveis de propileno e etileno.
[0147] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) pode compreender pelo menos um agente de a-nucleação. Além disso, é preferencial que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) não compreenda quaisquer agentes de β- nucleação.
[0148] Obviamente, a revelação sobre os agentes de α- nucleação adequados e preferenciais fornecidos acima em conjunto com o copolímero de propileno heterofásico (HECO) também se aplica aos agentes de a-nucleação que podem ser compreendidos no copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e faz-se uma referência explícita a essa passagem.
[0149] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2), bem como seus componentes individuais (fase de matriz e fase elastomérica), pode ser produzido através da mescla de diferentes tipos de polímero.
[0150] No entanto, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é produzido em um processo de polimerização sequencial, isto é, em um processo de múltiplos estágios conhecidos na técnica, em que a matriz de polipropileno (M2), é produzida pelo menos em um reator de pasta fluida e, opcionalmente, em pelo menos um reator de fase gasosa e, subsequentemente, o copolímero elastomérico (E2) é produzido em pelo menos um reator de fase gasosa, de preferência, em dois reatores de fase gasosa. Com mais precisão, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é obtido pela produção de uma matriz de polipropileno (M2) em pelo menos um sistema de reator que também compreende pelo menos um reator, transferindo a matriz de polipropileno (M2) para um sistema de reator subsequente que compreende pelo menos um reator, em que o copolímero de propileno elastomérico (E2) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M2).
[0151] Em uma modalidade, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é produzido em um processo de polimerização sequencial, em que a matriz de polipropileno (M2) é produzida em um primeiro sistema de reator que compreende um reator de pasta fluida (SL) e um primeiro reator de fase gasosa (GPR1). Subsequentemente, a matriz de polipropileno (M2) é transferida em um segundo sistema de reator que compreende um segundo reator de fase gasosa (GPR2) e um terceiro reator de fase gasosa (GPR3), em que o copolímero elastomérico (E2) é produzido na presença da matriz de polipropileno (M2).
[0152] Um processo de múltiplos estágios preferenciais é um processo de “fase gasosa de ciclo”, como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR®) descrito, por exemplo, na literatura de patente, como nos documentos EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 e WO 00/68315. Um processo de fase gasosa-pasta fluida adicional é o processo de Basell Spheripol®.
[0153] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preparado na presença de um sistema de catalisador. Os sistemas de catalisador adequados são conhecidos pela pessoa versada na técnica e são selecionados de acordo com as necessidades, no entanto, observa-se que um sistema de catalisador de Ziegler-Natta é aplicado. Os sistemas de catalisador de Ziegler-Natta adequados são, por exemplo, descritos nos documentos W02014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 e EP2610272.
[0154] Como indicado acima, o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende uma matriz de polipropileno (M2) e um copolímero elastomérico (E2) dispersado na matriz de polipropileno (M2).
[0155] Obs erva-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende a matriz de polipropileno (M2) em uma quantidade na faixa de 55 a 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 60 a 70 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0156] Além disso, observa-se que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende o copolímero elastomérico (E2) em uma quantidade na faixa de 20 a 45 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 30 a 40 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0157] Como indicado acima, a taxa de fluxo de fusão da matriz de polipropileno (M2) é um fator importante que determina as propriedades da composição de polipropileno (C). Observa-se que a matriz de polipropileno (M2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFRa (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 70 g/10 min, de preferência, pelo menos 80, com mais preferência, pelo menos 90 g/10 min, ainda com mais preferência, pelo menos 100 g/10 min; como na faixa de 70 a 180 g/10 min, de preferência, na faixa de 80 a 160 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 90 a 150 g/10 min, ainda com mais preferência, na faixa de 100 a 125 g/10 min.
[0158] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2).
[0159] Em uma modalidade, a matriz de polipropileno (M2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 90 a 150 g/10 min.
[0160] Em uma modalidade preferencial, a matriz de polipropileno (M2) é um homopolímero de propileno (HPP2) que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 90 a 150 g/10 min.
[0161] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 6 g/10 min, de preferência, pelo menos 16 g/10 min, com mais preferência, pelo menos 21 g/10 min; como na faixa de 6 a 50 g/10 min, de preferência, na faixa de 16 a 40 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 21 a 30 g/10 min.
[0162] O copolímero de polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de comonômero total de não mais que 40 % em mol, de preferência, de não mais que 30 % em mol, ainda com mais preferência, de não mais que 25 % em mol; como na faixa de 5 a 40 % em mol, de preferência, na faixa de 10 a 30 % em mol, com mais preferência, na faixa de 15 a 25 % em mol.
[0163] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 55 % em peso, de preferência, de não mais que 45 % em peso, com mais preferência, de não mais que 40 % em peso; como na faixa de 10 a 55 % em peso, de preferência, na faixa de 20 a 45 % em peso, com mais preferência, na faixa de 25 a 40 % em peso, com base no peso total do polipropileno heterofásico (HECO2).
[0164] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 3,5 dl/g, de preferência, de não mais que 3,4 dl/g, com mais preferência, de não mais que 3,3 dl/g, ainda com mais preferência, não mais que 3,2 dl/g; como na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g, de preferência, na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g, com mais preferência, na faixa de 2,5 a 3,3 dl/g, ainda com mais preferência, na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g.
[0165] O polipropileno heterofásico (HECO2) pode ter um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) de não mais que 65 % em mol, de preferência, de não mais que 60 % em mol, com mais preferência, de não mais que 50 % em mol; como na faixa de 30 a 65 % em mol, de preferência, na faixa de 35 a 60 % em peso, com mais preferência, na faixa de 45 a 55 % em mol.
[0166] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 6 a 50 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 5 a 40 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,0 a 3,5 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 30 a 65 % em mol.
[0167] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 16 a 40 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 10 a 30 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 25 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,5 a 3,4 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
[0168] Em uma modalidade, o polipropileno heterofásico (HECO2) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 21 a 30 g/10 min, um teor de comonômero total na faixa de 15 a 25 % em mol, um teor de fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 20 a 45 % em peso, com base no peso do polipropileno heterofásico (HECO2), em uma viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 2,9 a 3,2 dl/g e em um teor de comonômero da fração de solúvel frio em xileno (XCS) na faixa de 35 a 60 % em mol.
Plastômero (PL)
[0169] O plastômero (PL) pode ser qualquer poliolefina elastomérica com a condição de que se difere quimicamente do copolímero de propileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), bem como o copolímero de propileno elastomérico (E1) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e o copolímero de propileno elastomérico (E2) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2).
[0170] Observa-se que o plastômero (PL) é uma poliolefina de baixa densidade, em particular, uma poliolefina de baixa densidade polimerizada usando o catalisador de único sítio.
[0171] O plastômero (PL) pode ser um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra C4 a C20 α-olefina.
[0172] Observa-se que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra C4 a C10 α-olefina.
[0173] Em particular, observa-se que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno, 1- hepteno e 1-octeno, com mais preferência, um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno e 1-octeno, ainda com mais preferência, um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em, unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
[0174] Em uma modalidade, o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende, de preferência, que consiste em unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma outra α-olefina selecionada a partir do grupo que consiste em 1-buteno, 1-penteno, 1-hexeno e 1- octeno.
[0175] Em uma modalidade preferencial, o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno.
[0176] Observa-se que o plastômero (PL) tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (190 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de não mais que 5,0 g/10 min, de preferência, de não mais que 2,5 g/10 min, com mais preferência, de não mais que 1,5 g/10 min; como na faixa de 0,1 a 5,0 g/10 min, de preferência, na faixa de 0,3 a 2,5 g/10 min, com mais preferência, na faixa de 0,5 a 1,5 g/10 min.
[0177] Observa-se que o plastômero (PL) tem uma densidade medida de acordo com ISO 1183-187 de não mais que 890 kg/m3, de preferência, de não mais que 880 kg/m3, com mais preferência, de não mais que 860 kg/m3; como na faixa de 830 a 890 kg/m3, de preferência, na faixa de 840 a 880 kg/m3, com mais preferência, na faixa de 850 a 860 kg/m3.
[0178] No caso em que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno, observa-se que o teor de etileno do copolímero de etileno elastomérico (EC) é pelo menos 70 % em mol, de preferência, pelo menos 80 % em mol; como na faixa de 70 a 99 % em mol, de preferência, na faixa de 80 a 90 % em mol, com mais preferência 82 a 88 % em mol.
[0179] O plastômero (PL) é conhecido na técnica e comercialmente disponível. Um exemplo adequado é Engage® 8842 de Dow Chemical Company.
Carga (F)
[0180] Como indicado acima, é uma constatação da presente invenção que a adesão de tinta de uma composição de polipropileno pode ser aprimorada, enquanto mantém o comportamento de rigidez e impacto suficiente ao fornecer um copolímero de propileno heterofásico específico em combinação com uma carga inorgânica específica.
[0181] As sim, a composição de polipropileno (C) compreende necessariamente uma carga inorgânica (F).
[0182] A carga inorgânica (F) não é reconhecida por ser abrangida pelo termo "aditivo" como definido em mais detalhes abaixo.
[0183] Observa-se que a carga inorgânica (F) é uma carga mineral, em particular, uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos, de preferência, é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, talco e misturas dos mesmos, ainda com mais preferência, é talco.
[0184] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, talco e misturas dos mesmos.
[0185] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco.
[0186] Observa-se que a carga inorgânica (F) tem um tamanho de partícula mediano (D50) de não mais que 5,0 μm, de preferência, de não mais que 3,0 μm, com mais preferência, de não mais que 1,5 μm; como na faixa de 0,1 a 5,0 μm, de preferência, na faixa de 0,3 a 3,0 μm, com mais preferência, na faixa de 0,5 a 1,5 μm.
[0187] Observa-se que a carga inorgânica (F) tem um tamanho de partícula de corte (D95) de não mais que 8,0 μm, de preferência, de não mais que 5,0 μm, com mais preferência, de não mais que 4,0 μm; como na faixa de 0,5 a 8,0 μm, de preferência, na faixa de 1,0 a 5,0 μm, com mais preferência, na faixa de 2,0 a 4,0 μm.
[0188] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, talco e misturas dos mesmos, tendo um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 0,1 a 5,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 0,5 a 8,0 μm.
[0189] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é uma carga mineral selecionada a partir do grupo que consiste em que consiste em mica, wollastonita, talco e misturas dos mesmos, tendo um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 0,5 a 1,5 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 2,0 a 4,0 μm.
[0190] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 0,3 a 3,0 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 1,0 a 5,0 μm.
[0191] Em uma modalidade, a carga inorgânica (F) é talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) na faixa de 0,5 a 1,5 μm e um tamanho de partícula de corte (D95) na faixa de 2,0 a 4,0 μm.
[0192] A carga inorgânica (F) pode ter uma área de superfície de BET medida de acordo com DIN 66131/2 de não mais que 30 m2/g, de preferência, não mais que 20 m2 /g, com mais preferência, não mais que 18 m2/g; como na faixa de 1,0 a 30,0 m2/g, de preferência, na faixa de 5,0 a 20,0 m2/g, com mais preferência, na faixa de 10,0 a 18,0 m2/g.
[0193] A carga inorgânica (F) é conhecida na técnica e comercialmente disponível. Um exemplo adequado é Jetfme®3CA de Imerys LLC.
Aditivos (AD)
[0194] Além do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do plastômero (PL) e da carga inorgânica (F), a composição de polipropileno (C) pode compreender aditivos (AD).
[0195] Os aditivos típicos são sequestrantes de ácido, antioxidantes, corantes, estabilizadores de luz, plastificantes, agentes antiaderentes, agentes antirrisco, agentes dispersantes, auxiliares de processamento, lubrificantes, pigmentos, agente antiestático e similares.
[0196] Tais aditivos estão comercialmente disponíveis e são, por exemplo, descritos em “Plastic Additives Handbook”, 6a edição 2009 de Hans Zweifel (páginas 1141 a 1190).
[0197] Como indicado, acima o termo "aditivos (AD)" não inclui a carga inorgânica (F), em particular, a carga mineral (F) selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos. Em outras palavras, a carga inorgânica (F), em particular, a carga mineral (F) selecionada a partir do grupo que consiste em mica, wollastonita, caulinita, montmorillonita, talco e misturas dos mesmos, não é reconhecida como um aditivo.
[0198] Entretanto, o termo "aditivos (AD)" pode incluir também materiais carreadores, em particular, materiais carreadores poliméricos (PCM).
[0199] A composição de polipropileno (C) pode compreender os aditivos (AD) em uma quantidade de não mais que 10,0 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 5,0 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 3,0 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 2,0 % em peso; como em uma quantidade na faixa de 0,1 a 10,0 % em peso, de preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 5,0 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 3,0 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade na faixa de 0,1 a 2,0 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0200] A composição de polipropileno (C) pode compreender aditivos selecionados a partir do grupo que consiste em antioxidantes, sequestrantes de ácido, agentes antirrisco, agentes de liberação de molde, lubrificantes, estabilizadores de UV e misturas dos mesmos.
[0201] Os aditivos (AD) podem ser incluídos na composição de polipropileno (C) como um ingrediente separado. Alternativamente, os aditivos (AD) podem ser incluídos na composição de polipropileno (C) juntos com pelo menos um outro componente. Por exemplo, os aditivos (AD) podem ser adicionados à composição de polímero (C) juntamente com o copolímero de propileno heterofásico (HECO), o plastômero (PL) e/ou a carga inorgânica (F), de preferência, na forma de um lote principal (MB). Por conseguinte, os termos "copolímero de propileno heterofásico (HECO)", "plastômero (PL)" e "carga inorgânica (F)" podem ser direcionados a uma composição que inclui os aditivos (AD).
[0202] Os aditivos (diferentes dos materiais carreadores poliméricos (PCM)) são tipicamente adicionados à composição de polipropileno (C) juntamente com material carreador, como um material carreador polimérico (PCM), na forma de um lote principal (MB).
[0203] Assim, uma composição de polipropileno (C) que consiste em um copolímero de propileno heterofásico (HECO), um plastômero (PL) e carga inorgânica (F) pode compreender adicionalmente aditivos (AD).
Material Carreador Polimérico (PCM)
[0204] Como indicado acima, a composição de polipropileno (C) não pode compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade que excede 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0205] Em uma modalidade, a composição de polipropileno (C) não compreende outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0206] Se um polímero adicional estiver presente, tal polímero é tipicamente um material carreador polimérico (PCM).
[0207] O material carreador polimérico (PCM) é um polímero carreador para os outros aditivos para assegurar uma distribuição uniforme na composição de polipropileno (C). O material carreador polimérico (PCM) não é limitado a um polímero particular. O material carreador polimérico (PCM) pode ser um etileno homopolímero, um etileno copolímero, como um etileno copolímero que compreende unidades deriváveis de etileno e unidades deriváveis de C3 a C8 α-olefinas, um homopolímero de propileno, um propileno copolímero, como um propileno copolímero que compreende unidades deriváveis de propileno e unidades deriváveis de etileno e/ou C4 a C8 α-olefinas e misturas dos mesmos.
[0208] Tipicamente, o material carreador polimérico (PCM) como tal não contribui para as propriedades aprimoradas da composição de polipropileno (C).
[0209] Observa-se que o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 10 % em peso, de preferência, em uma quantidade de não mais que 5 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 2,5 % em peso, ainda com mais preferência, em uma quantidade de não mais que 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0210] Em uma modalidade, o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 5 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0211] Em uma modalidade preferencial, o material carreador polimérico (PCM) está presente na composição de polipropileno (C) em uma quantidade de não mais que 0,8 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
Artigo
[0212] A presente invenção é adicionalmente direcionada a um artigo que compreende a composição de polipropileno (C).
[0213] O artigo pode compreender a composição de polipropileno (C) em uma quantidade de pelo menos 80 % em peso, de preferência, em uma quantidade de pelo menos 90 % em peso, com mais preferência, em uma quantidade de pelo menos 95 % em peso; como uma quantidade na faixa de 80 a 99,9 % em peso, de preferência, na faixa de 90 a 99,9 % em peso, com mais preferência, na faixa de 95 a 99,9 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
[0214] O artigo pode ser um artigo moldado ou artigo extrusado, de preferência, o artigo é um artigo moldado, como um artigo moldado por injeção ou um artigo moldado por compressão.
[0215] Em uma modalidade, o artigo é um artigo automotivo, em particular, um artigo externo ou interno automotivo, como carreadores instrumentais, coberturas, carreadores estruturais, para-choques, compensação lateral, suportes para degrau, painéis de corpo, spoilers, painéis de instrumentos, compensação interna e similares.
Uso
[0216] A presente invenção se refere adicionalmente ao uso da composição de polipropileno (C) como descrito acima para melhorar a adesão de tinta de um artigo como descrito acima.
EXEMPLOS 1. Definições/Métodos de Medição
[0217] As definições a seguir de termos e métodos de determinação se aplicam à descrição geral acima da invenção, bem como aos exemplos abaixo, a menos que seja definido de outro modo.
Quantificação de Microestrutura por Espectroscopia de RMN
[0218] A espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) quantitativa é usada para quantificar a isotaticidade e a regiorregularidade dos homopolímeros de polipropileno.
[0219] Os espectros de 13C{1H} RMN quantitativa foram registrados no estado de solução com o uso de um espectrômetro de RMN Bruker Advance III 400 que opera a 400,15 e 100,62 MHz para 1H e 13C, respectivamente. Todos os espectros foram registrados com o uso de um otimizado cabeça de sonda de temperatura estendida de 10 mm otimizada por 13C a 125 °C com o uso de gás nitrogênio para todos os pneumáticos.
[0220] Para homopolímeros de polipropileno, aproximadamente 200 mg de material foram dissolvidos em 1,2- tetracloroetano-d2 (TCE-d2). Para garantir uma solução homogênea, após a preparação de amostra inicial em um bloco de calor, o tubo de RMN foi ainda aquecido em um forno giratório por pelo menos 1 hora. Mediante a inserção no ímã, o tubo foi girado a 10 Hz. Essa preparação foi escolhida primeiramente para a alta resolução necessária para quantificação de distribuição de taticidade (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). A excitação de pulso único padrão foi empregada usando o NOE e esquema de desacoplamento WALTZ16 de nível duplo (Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson, 187 (2007) 225; Busico, Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). Um total de 8192 (8k) variáveis foi adquirido por espectros.
[0221] Os espectros de 13C{1H) RMN quantitativos foram processados, integrados e as propriedades quantitativas relevantes determinadas a partir das integrais com o uso de programas de computador particulares.
[0222] Para homopolímeros de polipropileno, todos os desvios químicos são internamente referentes ao pêntade isotático de metila (mmmm) a 21,85 ppm.
[0223] Sinais característicos correspondentes a regiodefeitos (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) ou comonômero foram observados.
[0224] A distribuição de taticidade foi quantificada através de integração da região de metila entre 23,6-19,7 ppm com correção de quaisquer sítios não relacionados às sequências estéreo de interesse (Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251).
[0225] Especificamente, a influência de regiodefeitos e comonômero na quantificação da distribuição de taticidade foi corrigida por subtração de regiodefeito representativo e integrais de comonômero das regiões integrais específicas das sequências estéreo.
[0226] A isotaticidade foi determinada no nível pêntade e relatada como o percentual de sequências de pêntade isotática (mmmm) em relação a todas as sequências de pêntade: [mmmm] % = 100* (mmmm / soma de todas as pêntades)
[0227] A presença de regiodefeitos de 2,1 eritro foi indicada pela presença dos dois sítios de metila a 17,7 e 17,2 ppm e confirmada por outros sítios característicos. Os sinais característicos correspondentes a outros tipos de regiodefeitos não foram observados (Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).
[0228] A quantidade de regiodefeitos de 2,1 eritro foi quantificada com o uso do integral médio dos dois sítios de metila característicos a 17,7 e 17,2 ppm: P21e = (Ie6 + Ie8) / 2
[0229] A quantidade de propeno primário 1,2 inserido foi quantificada com base na região de metila com correção realizada para sítios incluídos nessa região não relacionada à inserção primária e para sítios de inserção primária excluídos dessa região: P12 = ICH3 + P12e
[0230] A quantidade total de propeno foi quantificada como a soma de propeno primário inserido e todos os outros regiodefeitos presentes: Ptotal = P12 + P21e
[0231] A porcentagem em mol de regiodefeitos de 2,1 eritro foi quantificada em relação a todo o propeno: [21e] % em mol = 100 * (P21e / Ptotal)
[0232] Sinais característicos que correspondem à incorporação de etileno foram observados (como descrito em Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950) e a fração de comonômero calculada como a fração de etileno no polímero com relação a todos os monômeros no polímero.
[0233] A fração de comonômero foi quantificada usando o método de W-J. Wang e S, Macromolecules 2000, 33 1157, através da integração de múltiplos sinais através de toda região espectral nos espectros 13C{1H}. Esse método foi escolhido por sua natureza robusta e habilidade de ser responsável pela presença de regiodefeitos quando necessário. As regiões integrais foram ligeiramente ajustadas para aumentar a aplicabilidade por toda a faixa de teor de comonômero encontrado.
[0234] A incorporação de comonômero em por cento em mol foi calculada a partir da fração em mol.
[0235] A incorporação de comonômero em por cento em peso foi calculada a partir da fração em mol.
[0236] A Taxa de Fluxo de Fusão MFR2 (230 °C) foi medida a 230 °C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ISO 1133.
[0237] A Taxa de Fluxo de Fusão MFR2 (190 °C) foi medida a 190 °C sob uma carga de 2,16 kg de acordo com ASTM D1238.
[0238] A Fração de Solúvel Frio em Xileno (XCS) foi medida a 25 °C de acordo com ISO 16152; primeira edição; 2005-0701.
[0239] A Viscosidade Intrínseca foi medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em Decalina a 135 °C).
[0240] Módulo de Tração; Tensão de Tração à Ruptura foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade do travessão = 1 min/min; 23 °C) usando espécimes moldadas como descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso de cão, 4 mm de espessura)
[0241] Alongamento de Tração à Ruptura; Resistência à Tração em Limite Elástico foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade do travessão = 50 mm/min; 23 °C) usando espécimes moldadas por injeção como descrito em EN ISO 18732 (formato de osso de cão, 4 mm de espessura).
[0242] Resistência ao Impacto de Charpy com Entalhe a +23 °C (NIS+23) foi medida de acordo com ISO 179-1eA:2000, usando espécimes de teste de barra moldada por injeção de 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.
[0243] Resistência ao Impacto de Charpy com Entalhe a - 20 °C (NIS-20) foi medida de acordo com ISO 179-1eA:2000, usando espécimes de teste de barra moldada por injeção de 80x10x4 mm3 preparadas de acordo com EN ISO 1873-2.
[0244] Tamanho de Partícula de Corte D95 (Sedimentação) foi calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [% em peso] como determinado por sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).
[0245] Tamanho de partícula médio D50 (Sedimentação) foi calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [% em peso] como determinado pela sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).
[0246] Área de Superfície de BET foi medida de acordo com DIN 66131/2 com nitrogênio (N2).
[0247] Adesão é caracterizada como a resistência do modelo de arranhão pré-fabricado ao jateamento de água com pressão de acordo com DIN 55662 (Método C).
[0248] As placas de amostra moldadas por injeção (150 mm x 80 mm x 2 mm) foram limpas com Zeller Gmelin Divinol® 1262. Subsequentemente, a superfície foi ativada por meio de chama, onde um queimador com uma velocidade de 670 mm/s espalha uma mistura de propano (9 l/min) e ar (180 l/min) em uma razão de 1:20 no substrato de polímero. Posteriormente, o substrato de polímero foi revestido com 2 camadas, isto é, um revestimento base (Iridium Silver Metallic 117367) e um revestimento limpo (Carbon Creations® 107062). A etapa de chama foi realizada duas vezes.
[0249] Uma corrente de água quente com temperatura T foi direcionada pelo tempo t na distância d sob o ângulo α à superfície do painel de teste. A pressão do jato de água resulta da taxa de fluxo de água e é determinada pelo tipo de bocal instalado no final do tubo de água.
[0250] Foram usados os parâmetros a seguir: T (água) = 60 °C; t = 60 s; d = 100 mm, α = 90°, taxa de fluxo de água 11,3 l/min, tipo de bocal = MPEG 2506.
[0251] A adesão foi avaliada quantificando a área pintada com falha ou delaminada por linha de teste. Para cada exemplo, 5 painéis (150 mm x 80 mm x 2 mm) foram testados. Os painéis foram produzidos por moldagem por injeção com 240 °C de temperatura de fusão e 50 °C de temperatura de molde. A velocidade frontal de fluxo foi 100 mm/s e 400 mm/s respectivamente. Em cada painel, certas linhas foram usadas para avaliar a falha na capacidade de pintura em [mm2]. Com essa finalidade, uma imagem do ponto de teste antes e após a exposição a jato de vapor foi tomada. Então, a área delaminada foi calculada com um software de processamento de imagem. A área média com falha para 5 linhas de teste em 5 espécimes de teste (isto é, no total, a média de 25 pontos de teste) foi relatada como área média com falha. SD é o desvio padrão que é determinado de acordo com a fórmula a seguir:
Figure img0001
em que x são os valores observados; x é a média dos valores observados; e n é o número de observações.
Preparação do Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO1) Preparação de Catalisador:
[0252] Primeiramente, 0,1 mol de MgCl2 x 3 EtOH foi suspenso sob condições inertes em 250 ml de decano em um reator à pressão atmosférica. A solução foi resfriada a - 15 °C e 300 ml de TiCU frio foram adicionados, enquanto mantinha a temperatura no dito nível. Então, a temperatura da pasta fluida foi aumentada vagarosamente a +20 °C. Nessa temperatura, 0,02 mol de dioctilftalato (DOP) foram adicionados à pasta fluida. Após a adição do ftalato, a temperatura foi elevada a +135 °C em 90 minutos, e permitiu- se que a pasta fluida descansasse por 60 minutos. Então, mais 300 ml de TiCU foram adicionados e a temperatura foi mantida a +135 °C por 120 minutos. Subsequentemente, o catalisador foi filtrado do líquido e lavado seis vezes com 300 ml de heptano a 80 °C. O componente de catalisador sólido foi filtrado e seco.
[0253] O catalisador e seu conceito geral de preparação são descritos, por exemplo, nos documentos WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 e EP 0 491 566, EP 591224 e EP 586390.
Modificação de VCH:
[0254] O catalisador foi adicionalmente modificado. Foram adicionados 35 ml de óleo mineral (Parafina Líquida PL68) a um reator de aço inoxidável de 125 ml por 0,82 g de trietil alumínio (TEAL) e 0,33 g de diciclopentil dimetoxi silano (doador D) sob condições inertes à temperatura ambiente. Após 10 minutos, 5,0 g do catalisador descrito acima (teor de Ti de 1,4 % em peso) foram adicionados. Após 20 minutos, 5,0 g de vinilciclo-hexano (VCH) foram adicionados. A temperatura foi aumentada para +60 °C em 30 minutos e foi mantida por 20 horas. Por fim, a temperatura foi diminuída para +20 °C e a concentração de VCH não reagido na mistura de óleo/catalisador foi analisada e constatou-se que era de 200 ppm em peso. Como o doador externo, di(ciclopentil) dimetoxi silano (doador D) foi usado.
[0255] Preparação de Polímero:
[0256] O copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é preparado em um reator de pasta fluida (SL) e os reatores de fase gasosa múltipla conectados em série (1o GPR, 2o GPR e 3o GPR). As condições aplicadas e as propriedades dos produtos obtidos são resumidas na Tabela 1. Tabela 1: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1)
Figure img0002
Figure img0003
Figure img0004
C2 teor de etileno H2/C3 razão hidrogênio / propileno C2/C3 razão etileno / propileno H2/C2 razão hidrogênio / etileno 1o 2o 3o GPR 1o 2o 3o reatores de fase gasosa TEAL/Ti razão de TEAL/Ti TEAL/Do razão de TEAL / doador MFR2 taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) XCS fração de solúvel frio em xileno C2 (XCS) teor de etileno da fração de solúvel frio em xileno IV (XCS) viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno nd não determinado
[0257] As propriedades dos produtos obtidos a partir dos reatores individuais não são naturalmente determinadas a partir do material homogeneizado, mas a partir das amostras de reator (amostras de ponto). As propriedades da resina final são medidas no material homogeneizado.
Preparação do Copolímero de Propileno Heterofásico (HECO2) Preparação de Catalisador:
[0258] O catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é o mesmo catalisador que o catalisador aplicado para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
Preparação de Polímero:
[0259] O copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é preparado em um reator de pasta fluida (SL) e os reatores de fase gasosa múltipla conectados em série (1o GPR, 2o GPR e 3o GPR). As condições aplicadas e as propriedades dos produtos obtidos são resumidas na Tabela 2 Tabela 2: Preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO2)
Figure img0005
Figure img0006
C2 teor de etileno H2/C3 razão hidrogênio / propileno C2/C3 razão etileno / propileno H2/C2 razão hidrogênio / etileno 1o 2o 3o GPR 1o 2o 3o reatores de fase gasosa Ciclo reator de ciclo TEAL/Ti razão de TEAL/Ti TEAL/Do razão de TEAL / doador MFR2 taxa de fluxo de fusão XCS fração de solúvel frio em xileno C2 (XCS) teor de etileno da fração de solúvel frio em xileno IV (XCS) viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno nd não determinado
[0260] As propriedades dos produtos obtidos a partir dos reatores individuais não são naturalmente determinadas a partir do material homogeneizado, mas a partir das amostras de reator (amostras de ponto). As propriedades da resina final são medidas no material homogeneizado.
Preparação dos Exemplos
[0261] O Exemplo Inventivo IE1 e os Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 foram preparados por mescla por fusão com uma extrusora de rosca dupla, como extrusora de rosca dupla Wemer & Pfleiderer Coperion ZSK 40 de Coperion GmbH. A extrusora de rosca dupla funciona em uma velocidade de rosca média de 400 rpm com um perfil de temperatura de zonas de 180 a 250 °C.
[0262] O Exemplo Inventivo IE1 e os Exemplos Comparativos CE1 e CE 2 são baseados na receita resumida na Tabela 3. Tabela 3: A receita para preparar os exemplos inventivos e comparativos
Figure img0007
* restante para 100 % em peso são aditivos em níveis, incluindo material carreador polimérico, antioxidantes e estabilizador de UV, como 3-(3’,5’-Di-terc-butil-4- hidroxifenil)propionato de octadecila na forma do antioxidante comercial “Irganox 1076” de BASF, Alemanha, n° CAS 2082-79-3, corantes, como negro de fumo na forma do lote principal "Cabot Plasblak® PE1639 (40 % de negro de fumo)" de Cabot Corporation.
[0263] "HECO3" é o produto comercial ED007HP de Borealis AG, tendo uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) de 7 g/10 min, uma fração de solúvel frio em xileno (XCS) de 27 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2), em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel frio em xileno (XCS) é 6,3 dl/g.
[0264] “Plastômero" é o produto comercial Engage® 8842 de Dow Chemical Company, que é um copolímero de etileno/1-octeno que tem uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (190 °C, 2,16 kg) de 1,0 g/10 min e uma densidade de 0,857 g/cm3.
[0265] "Carga1" é o produto comercial Jetfme®3CA de Imerys LLC, que é o talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de 1,0 μm, um tamanho de partícula de corte (D95) de 3,5 μm e uma área de superfície de BET 14,5 m2/g.
[0266] "Carga2" é o produto comercial Luzenac®HAR T84 de Imerys LLC, que é o talco que tem um tamanho de partícula mediano (D50) de 11,5 μm e uma área de superfície de BET 16,0 m2/g.
[0267] As propriedades do Exemplo Inventivo IE1 e dos Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 são resumidas na Tabela 4. Tabela 4: Propriedades das composições inventivas e comparativas
Figure img0008
*com base no peso total da composição "MFR" é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C) "XCS" é fração de solúvel frio em xileno (XCS) "IV(XCS)” é a viscosidade intrínseca da fração de solúvel frio em xileno (XCS) "TS@Yield" é a resistência à tração em limite elástico "TS@Break" é a tensão de tração à ruptura "TE@Break" é o alongamento de tração à ruptura "NIS+23" é a resistência ao impacto de Charpy com entalhe a +23 °C "NIS-20" é a resistência ao impacto de Charpy com entalhe a -20 °C
[0268] O desempenho de adesão do Exemplo Inventivo IE1 e dos Exemplos Comparativos CE1, CE2 e CE3 é resumido na Tabela 5. Tabela 5: Desempenho de adesão das composições inventivas e comparativas
Figure img0009
“DA média" é a área de delaminação média “DA mediana" é a área de delaminação mediana "SD" é o desvio padrão

Claims (15)

1. Composição de polipropileno (C) caracterizada por compreender (a) 70 a 80 partes em peso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO); (b) 7 a 12 partes em peso de um plastômero (PL); e (c) 13 a 18 partes em peso de uma carga inorgânica (F); com base nas partes totais em peso dos compostos (a), (b) e (c); em que a composição de polipropileno (C) tem uma quantidade de fração de solúvel frio em xileno (XCS) de pelo menos 22 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C); e em que a viscosidade intrínseca (IV) da fração de solúvel em xileno (XCS) da composição de polipropileno (C) é não mais que 3,3 dl/g.
2. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 1, sendo a composição de polipropileno (C) caracterizada por ter: (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 de pelo menos 5 g/10 min, como na faixa de 5 a 50 g/10 min; e/ou (b) um módulo de tração medido de acordo com ISO 527-2 de pelo menos 800 MPa, como na faixa de 800 a 2000 MPa; e/ou (c) um alongamento de tração à ruptura medido de acordo com ISO 527-2 de não mais que 70 %, como na faixa de 10 a 70 %; e/ou (d) uma Resistência ao Impacto de Charpy (NIS+23) medida de acordo com ISO 179-1eA:2000 a +23 °C de pelo menos 10 kJ/m2, como na faixa de 10 a 80 kJ/m2.
3. Composição de polipropileno (C), de acordo com as reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende (a) 5 a 49 partes em peso de um primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1), e (b) 51 a 95 partes em peso de um segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2), com base nas partes totais em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) e do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); em que o primeiro copolímero de propileno heterofásico (HECO1) se difere do segundo copolímero de propileno heterofásico (HECO2) na taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133.
4. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 3, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) e o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) satisfazem juntos a inequação (I): MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1,0 (I); em que MFR [HECO2] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) MFR [HECO1] é a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1).
5. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 3 ou 4, caracterizada pelo fato de que (a) a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) é não mais que 40 g/10 min, como na faixa de 5 a 40 g/10 min; e/ou (b) a taxa de fluxo de fusão MFR2 (230 °C, 2,16 kg) medida de acordo com ISO 1133 do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) é pelo menos 6 g/10 min, como na faixa de 6 a 50 g/10 min.
6. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores 3 a 5, caracterizada pelo fato de que (a1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende uma fração de solúvel frio em xileno na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO1); (a2) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) compreende unidades de comonômero deriváveis de C2 e/ou C4 a C12 α-olefina em uma quantidade na faixa de 30 a 65 % em mol; e (a3) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO1) tem uma viscosidade intrínseca (IV) de não mais que 4,0 dl/g; e/ou (b1) o copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende uma fração de solúvel frio em xileno na faixa de 10 a 55 % em peso, com base no peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO2); (b2) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) compreende unidades de comonômero deriváveis de C2 e/ou C4 a C12 α-olefina em uma quantidade na faixa de 30 a 65 % em mol; e (b3) a fração de solúvel frio em xileno (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO2) tem uma viscosidade intrínseca (IV) de não mais que 3,5 dl/g.
7. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que compreende unidades deriváveis de etileno e pelo menos uma C4 a C20 α-olefina.
8. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o plastômero (PL) é um copolímero de etileno elastomérico (EC) que consiste em unidades deriváveis de etileno e 1-octeno que tem (a) uma taxa de fluxo de fusão MFR (190 °C) medida de acordo com ASTM D1238 na faixa de 0,1 a 5,0 g/10 min; e/ou (b) uma densidade na faixa de 830 a 890 kg/m3; e/ou (c) um teor de etileno na faixa de 70 a 99 % em mol.
9. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que a carga inorgânica (F) é uma carga mineral.
10. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 9, caracterizada pelo fato de que a carga inorgânica (F) é talco com um tamanho de partícula mediano (D5O) de não mais que 5,0 μm.
11. Composição de polipropileno (C), de acordo com a reivindicação 9 ou 10, caracterizada pelo fato de que a carga inorgânica (F) é talco com um tamanho de partícula de corte (D95) de não mais que 8,0 μm.
12. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, sendo a composição de polipropileno (C) caracterizada por não compreender outros polímeros além do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e do plastômero (PL) em uma quantidade que excede 2,5 % em peso, com base no peso da composição de polipropileno (C).
13. Composição de polipropileno (C), de acordo com qualquer uma das reivindicações anteriores, caracterizada pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e o plastômero (PL) são os únicos polímeros presentes na composição de polipropileno (C).
14. Artigo caracterizado por compreender a composição de polipropileno (C) conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 13.
15. Uso da composição de polipropileno (C) conforme definida em qualquer uma das reivindicações anteriores 1 a 13 caracterizado por ser para melhorar a adesão de tinta de um artigo moldado conforme definido na reivindicação 14.
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