KR102326804B1 - 개선된 페인트 접착력을 갖는 중합체 조성물 - Google Patents

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Abstract

본 발명은 이종상(heterophasic) 프로필렌 공중합체, 플라스토머 및 무기 충전제를 포함하는 폴리프로필렌 조성물에 관한 것이다. 나아가, 본 발명은 폴리프로필렌 조성물을 포함하는 물품, 및 접착력 성능을 개선하기 위한 이러한 폴리프로필렌 조성물의 용도에 관한 것이다.

Description

개선된 페인트 접착력을 갖는 중합체 조성물
본 발명은 폴리프로필렌 조성물 (C), 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 물품, 및 상기 물품의 페인트 접착력을 증강시키기 위한 폴리프로필렌 조성물 (C)의 용도에 관한 것이다.
자동차 응용 분야에서, 폴리프로필렌과 같은 폴리올레핀은 필요한 특정 목적에 맞출 수 있기 때문에 선택되는 물질이다. 예를 들어, 이종상(heterophasic) 폴리프로필렌은 양호한 강성과 합리적인 충격 강도를 조합하므로 자동차 산업, 예를 들어 범퍼 적용 분야에서 널리 사용된다. 그러나, 이종상 폴리프로필렌 조성물로부터 수득된 성형된 물품의 표면은 낮은 극성을 가지며 다소 매끄러워서, 코팅 물질과의 상호 작용에 바람직하지 않은 전제 조건을 초래한다. 따라서, 자동차 부품과 같은 까다로운 적용의 경우, 전처리 및 접착력 촉진제(프라이머라고 함)의 적용은 전형적으로 적절한 페인트 접착력을 보장해야 한다. 환경적 및 경제적 이유로, 바람직하게는 프라이머의 사용을 완전히 피하기 위해 프라이머의 사용을 최소로 감소시키는 것이 요망된다.
따라서, 본 발명의 목적은 프라이머와 같은 접착력 촉진제를 적용할 필요 없이, 양호한 강성, 양호한 충격 균형 및 높은 페인트 접착력을 갖는 성형된 물품을 제조할 수 있게 하는 물질을 제공하는 것이다.
본 발명의 발견은 특정 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 특정 플라스토머 (PL) 및 특정 무기 충전제 (F)를 포함하는 폴리프로필렌 조성물 (C)을 제공하는 것이다.
제1 양태에서, 본 발명은 폴리프로필렌 조성물 (C)에 관한 것이고, 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 화합물 (a), (b) 및 (c)의 총 중량부를 기준으로,
(a) 50 내지 90 중량부의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO);
(b) 2 내지 25 중량부의 플라스토머 (PL); 및
(c) 8 내지 25 중량부의 무기 충전제 (F)
를 포함하며,
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 적어도 22 중량% 양의 자일렌 냉 가용물(XCS; 자일렌 냉 가용물) 분획을 갖고;
폴리프로필렌 조성물 (C)의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 3.4 dl/g 이하이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은 폴리프로필렌 조성물 (C)에 관한 것이고, 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 화합물 (a), (b) 및 (c)의 총 중량부를 기준으로,
(a) 60 내지 85 중량부의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO);
(b) 5 내지 15 중량부의 플라스토머 (PL); 및
(c) 10 내지 20 중량부의 무기 충전제 (F)
를 포함하며,
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 적어도 22 중량% 양의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획을 갖고;
폴리프로필렌 조성물 (C)의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 3.3 dl/g 이하이다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은
(a) ISO 1133에 따라 측정 시, 적어도 5 g/10min, 예컨대 5 내지 50 g/10min의 용융 유속 MFR2(230℃, 2.16 kg);
및/또는
(b) 적어도 800 MPa, 예컨대 800 내지 2000 MPa 범위의 인장 계수(tensile modulus);
및/또는
(c) ISO 527-2에 따라 측정 시, 70% 이하, 예컨대 10% 내지 70% 범위의 파단 인장 신율;
및/또는
(d) +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시, 적어도 10 kJ/m2, 예컨대 10 내지 80 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23)
를 가질 수 있다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 총 중량부를 기준으로,
(a) 5 내지 49 중량부의 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1); 및
(b) 51 내지 95 중량부의 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)
를 포함할 수 있으며,
상기 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 용융 유속 MRF2(230℃, 2.16 kg)에서 상기 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)와 상이하다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 함께 부등식 (I)을 충족시킬 수 있으며:
MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1.0 (I);
상기 부등식 (I)에서,
MFR [HECO2]는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 용융 유속 MRF2(230℃, 2.16 kg)이고,
MFR [HECO1]은 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 용융 유속 MRF2(230℃, 2.16 kg)이다.
ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)은 40 g/10min 이하, 예컨대 5 내지 40 g/10min 범위일 수 있으며 및/또는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)은 적어도 6 g/10min, 예컨대 6 내지 50 g/10min 범위일 수 있다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)를 포함할 수 있으며, 여기서,
(a1) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 중량을 기준으로, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물 분획을 포함할 수 있으며;
(a2) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 30 내지 65 몰% 범위의 양의 C2 및/또는 C4 내지 C12 α-올레핀으로부터 유래 가능한 공단량체 단위를 포함할 수 있고;
(a3) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 4.0 dl/g 이하의 고유 점도(IV)를 가질 수 있으며;
및/또는
(b1) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 중량을 기준으로, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물 분획을 포함할 수 있으며;
(b2) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 30 내지 65 몰% 범위의 양의 C2 및/또는 C4 내지 C12 α-올레핀으로부터 유래 가능한 공단량체 단위를 포함할 수 있고;
(b3) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 3.5 dl/g 이하의 고유 점도(IV)를 가질 수 있다.
플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 적어도 하나의 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)일 수 있다.
플라스토머 (PL)는 하기를 갖는, 에틸렌 및 1-옥텐으로부터 유래 가능한 단위로 구성된 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)일 수 있다:
(a) ASTM D1238에 따라 측정 시, 0.1 내지 5.0 g/10 min 범위의 용융 유속 MFR(190℃);
및/또는
(b) 830 내지 890 kg/m3 범위의 밀도;
및/또는
(c) 70 내지 99 몰% 범위의 에틸렌 함량.
무기 충전제 (F)는 미네랄 충전제일 수 있다.
무기 충전제 (F)는 5.0 μm 이하의 중앙 입자 크기(D50)를 갖는 활석일 수 있다.
무기 충전제 (F)는 8.0 μm 이하의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는 활석일 수 있다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 2.5 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않을 수 있다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL)는 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재하는 유일한 중합체일 수 있다.
제2 양태에서, 본 출원은 상기 기재된 바와 같은 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 물품에 관한 것이다.
제3 양태에서, 본 출원은 상기 기재된 바와 같은 성형된 물품의 페인트 접착력을 증강시키기 위한 상기 기재된 바와 같은 폴리프로필렌 조성물 (C)의 용도에 관한 것이다.
하기에서, 폴리프로필렌 조성물 (C) 및 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 물품은 보다 상세히 기재된다:
폴리프로필렌 조성물 (C)
폴리프로필렌 조성물 (C)은 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)를 포함한다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 50 내지 90 중량부, 바람직하게는 65 내지 85 중량부, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량부 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)를 포함하는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 2 내지 25 중량부, 바람직하게는 5 내지 15 중량부, 보다 바람직하게는 7 내지 12 중량부 양의 플라스토머 (PL)를 포함하는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 8 내지 25 중량부, 바람직하게는 10 내지 20 중량부, 보다 바람직하게는 13 내지 18 중량부 양의 무기 충전제 (F)를 포함하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 50 내지 90 중량부의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 2 내지 25 중량부의 플라스토머 (PL) 및 4 내지 25 중량부의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 65 내지 85 중량부의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 5 내지 15 중량부의 플라스토머 (PL) 및 10 내지 20 중량부의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 70 내지 80 중량부의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 7 내지 12 중량부의 플라스토머 (PL), 및 13 내지 18 중량부의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 50 내지 90 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 2 내지 25 중량% 범위의 양의 플라스토머 (PL), 및 8 내지 25 중량% 범위의 양의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 65 내지 85 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 5 내지 15 중량% 범위의 양의 플라스토머 (PL), 및 10 내지 20 중량% 범위의 양의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 70 내지 80 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 7 내지 12 중량% 범위의 양의 플라스토머 (PL), 및 13 내지 18 중량% 범위의 양의 무기 충전제 (F)를 포함한다.
폴리프로필렌 조성물을 가공하기 위해, 특히 폴리프로필렌 조성물이 성형된 물품; 예컨대 사출 성형된 물품의 제조에 적용되는 경우, 폴리프로필렌 조성물은 충분한 용융 유속을 나타내어야 한다.
따라서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 1133에 따라 측정 시, 적어도 5 g/10min, 바람직하게는 적어도 8 g/10min, 보다 더 바람직하게는 적어도 11 g/10min; 예컨대 5 내지 50 g/10min, 바람직하게는 8 내지 25 g/10min, 보다 더 바람직하게는 11 내지 15 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)을 갖는 것으로 여겨진다.
특정 고유 점도를 갖는 특정 양의 자일렌 냉 가용물 분획을 갖는 이종상 프로필렌 공중합체를 제공하는 경우, 이종상 프로필렌 공중합체, 플라스토머 및 무기 충전제를 포함하는 폴리프로필렌 조성물의 페인트 접착력이 개선될 수 있다는 것은 본 발명의 발견이다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 적어도 22 중량%, 바람직하게는 적어도 25 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 30 중량%; 예컨대 22 내지 45 중량%, 바람직하게는 25 내지 40 중량%, 보다 바람직하게는 30 내지 35 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 양을 갖는 것으로 여겨진다.
더욱이, 폴리프로필렌 조성물 (C)의 자일렌 가용물 (XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 3.4 dl/g 이하, 바람직하게는 3.3 dl/g 이하, 보다 바람직하게는 3.2 dl/g 이하; 예컨대 2.0 내지 3.4 dl/g, 바람직하게는 2.5 내지 3.3 dl/g, 보다 바람직하게는 2.5 내지 3.2 dl/g 범위인 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 22 내지 45 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 양을 갖고, 상기 자일렌 가용물 (XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 2.5 내지 3.3 dl/g 범위이다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 25 내지 40 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 양을 갖고, 상기 자일렌 가용물 (XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 2.5 내지 3.2 dl/g 범위이다.
또한, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 적용의 의도된 파일에서 요건을 만족시키는 기계적 특성을 나타내어야 한다. 특히, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 충분한 강성 및 충격 거동을 나타내어야 한다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 적어도 800 MPa, 바람직하게는 적어도 1000 MPa, 보다 바람직하게는 적어도 1300 MPa; 예컨대 800 내지 2000 MPa, 바람직하게는 1000 내지 1800 MPa, 보다 바람직하게는 1300 내지 1650 MPa 범위의 인장 계수를 갖는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 적어도 5 MPa, 바람직하게는 적어도 10 MPa, 보다 바람직하게는 적어도 15 MPa; 예컨대 5 내지 50 MPa, 바람직하게는 10 내지 30 MPa, 보다 바람직하게는 15 내지 20 MPa 범위의 항복 인장 강도를 갖는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 적어도 5 MPa, 바람직하게는 적어도 8 MPa, 보다 바람직하게는 적어도 10 MPa; 예컨대 5 내지 50 MPa, 바람직하게는 8 내지 20 MPa, 보다 바람직하게는 10 내지 15 MPa 범위의 파단 인장 응력을 갖는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 70% 이하, 바람직하게는 60% 이하, 보다 바람직하게는 50% 이하, 예컨대 10% 내지 70%, 바람직하게는 20% 내지 60%, 보다 바람직하게는 30% 내지 50% 범위의 파단 인장 신율을 갖는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시, 적어도 10 kJ/m2, 바람직하게는 적어도 15 kJ/m2, 보다 바람직하게는 적어도 25 kJ/m2; 예컨대 10 내지 80 kJ/m2, 바람직하게는 15 내지 60 kJ/m2, 보다 바람직하게는 25 내지 55 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23)를 갖는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 -20℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시, 적어도 2 kJ/m2, 바람직하게는 적어도 5 kJ/m2, 보다 바람직하게는 적어도 7 kJ/m2; 예컨대 2 내지 20 kJ/m2, 바람직하게는 5 내지 15 kJ/m2, 보다 바람직하게는 7 내지 12 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS-20)를 갖는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시 800 내지 2000 MPa 범위의 인장 계수, ISO 527-2에 따라 측정 시 5 내지 50 MPa 범위의 파단 인장 응력, ISO 527-2에 따라 측정 시 10% 내지 70% 범위의 파단 인장 신율, ISO 527-2에 따라 측정 시 5 내지 50 MPa 범위의 항복 인장 강도, +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 10 내지 80 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23), 및 -20℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 2 내지 20 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS-20)를 갖는다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시 1000 내지 1800 MPa 범위의 인장 계수, ISO 527-2에 따라 측정 시 8 내지 20 MPa 범위의 파단 인장 응력, ISO 527-2에 따라 측정 시 20% 내지 60% 범위의 파단 인장 신율, ISO 527-2에 따라 측정 시 10 내지 30 MPa 범위의 항복 인장 강도, +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 15 내지 60 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23), 및 -20℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 5 내지 15 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS-20)를 갖는다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시 1300 내지 1650 MPa 범위의 인장 계수, ISO 527-2에 따라 측정 시 10 내지 15 MPa 범위의 파단 인장 응력, ISO 527-2에 따라 측정 시 30% 내지 50% 범위의 파단 인장 신율, ISO 527-2에 따라 측정 시 15 내지 25 MPa 범위의 항복 인장 강도, +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 25 내지 55 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23), 및 -20℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시 7 내지 12 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS-20)를 갖는다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 10 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 초과의 양, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않을 수 있다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 10 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 초과의 양, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않는다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL)는 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재하는 유일한 중합체이다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)
폴리프로필렌 조성물은 필수적으로, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)를 포함한다.
표현 "이종상"은, 적어도 하나의 엘라스토머가 매트릭스에서 (미세하게) 분산됨을 나타낸다. 즉, 적어도 하나의 엘라스토머는 매트릭스에서 봉입물(inclusion)을 형성한다. 따라서, 매트릭스는 상기 매트릭스의 일부가 아닌 (미세하게) 분산된 봉입물을 함유하고, 상기 봉입물은 적어도 하나의 탄성중합체성 공중합체를 함유한다. 용어 "봉입물"은 바람직하게는, 매트릭스 및 봉입물이 이종상 프로필렌 공중합체 내에서 상이한 상(phase)들을 형성함을 나타내고; 상기 봉입물은 예를 들어 고해상 현미경, 예컨대 전자 현미경 또는 주사력 현미경(scanning force microscopy)에 의해 볼 수 있다.
본원에 정의된 바와 같이, 이종상 프로필렌 공중합체는 상기 폴리프로필렌 매트릭스에 분산된 폴리프로필렌 매트릭스 및 탄성중합체성 공중합체만 중합체 구성성분으로서 포함한다.
따라서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는
(a) 폴리프로필렌 매트릭스 (M) 및
(b) 탄성중합체성 공중합체 (E)로서, 상기 탄성중합체성 공중합체 (E)는
- 프로필렌 및
- 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀, 바람직하게는 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀, 보다 바람직하게는 에틸렌 단독
으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 탄성중합체성 공중합체 (E)
를 포함하고, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M)은 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP) 또는 프로필렌 동종중합체 (HPP)일 수 있으며, 상기 프로필렌 동종중합체 (HPP)가 특히 바람직하다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M)는 프로필렌 동종중합체 (HPP)이다.
표현 프로필렌 동종중합체는, 상기 프로필렌 동종중합체 (HPP)의 중량을 기준으로, 실질적으로, 즉, 99.7 중량% 초과, 보다 더 바람직하게는 적어도 99.8 중량%의 프로필렌 단위로 구성된 폴리프로필렌을 지칭한다. 바람직한 구현예에서, 프로필렌 단위만 프로필렌 동종중합체 (HPP)에서 검출 가능하다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M)이 프로필렌 동종중합체 (HPP)인 경우, 폴리프로필렌 매트릭스 (M)의 공단량체 함량은 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M)의 중량을 기준으로, 1.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.8 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.2 중량% 이하일 수 있다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M)이 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP)인 경우, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
무작위 프로필렌 공중합체 (RPP)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다. 보다 구체적으로, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP)는 - 프로필렌 외에도 - 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위만 포함하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 제2 구성성분은 탄성중합체성 공중합체 (E)이다.
탄성중합체성 공중합체 (E)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함할 수 있다.
탄성중합체성 공중합체 (E)는 컨쥬게이션된 디엔, 예컨대 부타디엔, 또는 비-컨쥬게이션된 디엔으로부터 유래 가능한 단위를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 비-컨쥬게이션된 디엔은 사용된다면, 직쇄 및 분지쇄 비환식 디엔, 예컨대 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-옥타디엔, 5-메틸-1, 4-헥사디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 및 디하이드로미르센과 디하이드로오시멘의 혼합된 이성질체, 및 단일 고리 지환식 디엔, 예컨대 1,4-사이클로헥사디엔, 1,5-사이클로옥타디엔, 1,5-사이클로도데카디엔, 4-비닐 사이클로헥센, 1-알릴-4-이소프로필리덴 사이클로헥산, 3-알릴 사이클로펜텐, 4-사이클로헥센 및 1-이소프로페닐-4-(4-부테닐) 사이클로헥산을 포함한다.
그러나, 탄성중합체성 공중합체 (E)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위로 구성되는 것이 바람직하다.
상기 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)의 총 중량부를 기준으로, 50 내지 90 중량부, 바람직하게는 65 내지 85 중량부, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량부 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)를 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 50 내지 90 중량%, 바람직하게는 65 내지 85 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)를 포함한다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 적어도 하나의 α-핵형성제를 포함할 수 있다. 더욱이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 임의의 β-핵형성제를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
α-핵형성제는 바람직하게는,
(i) 모노카르복실산 및 폴리카르복실산의 염, 예를 들어 소듐 벤조에이트 또는 알루미늄 tert-부틸벤조에이트, 및
(ii) 디벤질리덴소르비톨(예를 들어 1,3 : 2,4 디벤질리덴소르비톨) 및 C1-C8-알킬-치환된 디벤질리덴소르비톨 유도체, 예컨대 메틸디벤질리덴소르비톨, 에틸디벤질리덴소르비톨 또는 디메틸디벤질리덴소르비톨(예를 들어 1,3 : 2,4 디(메틸벤질리덴) 소르비톨), 또는 치환된 노니톨-유도체, 예컨대 1,2,3,-트리데옥시-4,6:5,7-비스-O-[(4-프로필페닐)메틸렌]-노니톨, 및
(iii) 인산의 디에스테르의 염, 예를 들어 소듐 2,2'-메틸렌비스(4,6,-디-tert-부틸페닐) 포스페이트 또는 알루미늄-하이드록시-비스[2,2'-메틸렌-비스(4,6-디-t-부틸페닐)포스페이트], 및
(iv) 비닐사이클로알칸 중합체 및 비닐알칸 중합체 , 및
(v) 이들의 혼합물
로 이루어진 군으로부터 선택된다.
이러한 α-핵형성제는 상업적으로 입수 가능하고, 예를 들어 "Plastic Additives Handbook", 5th edition, 2001 of Hans Zweifel에 기재되어 있다.
바람직하게는, α-핵형성제는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 따라서 폴리프로필렌 조성물 (C)의 일부이다. 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 α-핵형성제 함량은 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 바람직하게는 5.0 중량% 이하이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 3000 ppm 이하, 바람직하게는 2000 ppm 이하의 α-핵형성제를 포함하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 및 따라서 폴리프로필렌 조성물 (C)은 비닐사이클로알칸, 예컨대 비닐사이클로헥산 (VCH), 중합체 및/또는 비닐알칸 중합체를 α-핵형성제로서 포함한다.
비닐사이클로알칸, 예컨대 비닐사이클로헥산 (VCH), 중합체 및/또는 비닐알칸 중합체는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 500 ppm 이하, 바람직하게는 200 ppm 이하; 예컨대 1 내지 200 ppm 범위의 양, 바람직하게는 5 내지 100 ppm 범위의 양으로 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)에 포함되는 것으로 여겨진다.
이에, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 500 ppm 이하, 바람직하게는 200 ppm 이하, 예컨대 1 내지 200 ppm 범위의 양, 바람직하게는 5 내지 100 ppm 범위의 양의 비닐사이클로알칸; 예컨대 비닐사이클로헥산 (VCH), 중합체 및/또는 비닐알칸 중합체를 포함하는 것으로 여겨진다.
바람직하게는, 비닐사이클로알칸은 BNT 기술에 의해 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 내로, 그리고 따라서 폴리프로필렌 조성물 (C) 내로 도입되는 비닐사이클로헥산 (VCH) 중합체이다.
BNT-기술에 관하여, 국제 출원 WO 99/24478, WO 99/24479, 특히 WO 00/68315를 참조한다. 이 기술에 따르면, 촉매 시스템, 바람직하게는 지글러-나타 전구촉매는 특히 특수 지글러-나타 전구촉매, 외부 공여체 및 공촉매를 포함하는 촉매 시스템의 존재 하에 비닐 화합물을 중합함으로써 변형될 수 있으며, 상기 비닐 화합물은 하기 화학식을 가지며:
CH2=CH-CHR3R4
상기 화학식에서, R3과 R4는 함께 5- 또는 6-원의 포화된, 불포화된 또는 방향족 고리를 형성하거나, 또는 독립적으로 1 내지 4개의 탄소 원자를 포함하는 알킬기를 나타낸다. 변형된 촉매는 이종상, 즉, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 제조에 사용된다. 중합된 비닐 화합물은 α-핵형성제로서 작용한다. 촉매의 변형 단계에서 고체 촉매 구성성분에 대한 비닐 화합물의 중량비는 바람직하게는 5(5:1) 이하, 보다 바람직하게는 3(3:1) 이하, 예컨대 0.5(1:2) 내지 2(2:1)의 범위이다. 가장 바람직한 비닐 화합물은 비닐사이클로헥산 (VCH)이다.
핵형성제는 마스터 배치로서 도입될 수 있다. 핵형성제, 즉, α-핵형성제, 바람직하게는 중합체성 핵형성제, 보다 바람직하게는 비닐사이클로알칸, 예컨대 비닐사이클로헥산 (VCH), 중합체 및/또는 비닐알칸 중합체, 보다 더 바람직하게는 비닐사이클로헥산 (VCH) 중합체가 마스터 배치 형태로 적용된다면, 마스터 배치는 상기 마스터 배치의 중량을 기준으로, 500 ppm 이하, 바람직하게는 200 ppm 이하; 예컨대 1 내지 200 ppm, 바람직하게는 5 내지 100 ppm 양의 핵형성제를 포함하는 것으로 여겨진다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 당업계에 알려진 순차적인 중합 공정, 즉, 다단계 공정에서 제조될 수 있으며, 여기서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M)는 적어도 하나의 슬러리 반응기 및 선택적으로 적어도 하나의 기체상 반응기에서 제조되고, 순차적으로 탄성중합체성 공중합체 (E)는 적어도 하나의 기체상 반응기, 바람직하게는 2개의 기체상 반응기에서 제조된다. 보다 자세하게는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는, 적어도 하나의 반응기를 포함하는 적어도 하나의 반응기 시스템에서 폴리프로필렌 매트릭스 (M)를 제조하고, 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M)를 적어도 하나의 반응기를 포함하는 후속적인 반응기 시스템으로 전달함으로써 수득되며, 이때, 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M)의 존재 하에 제조된다.
그러나, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 뿐만 아니라 이의 개별 구성성분(매트릭스 상 및 탄성중합체성 상)은 상이한 중합체 유형들, 즉, 중합체가 유래 가능한 단위에서 서로 상이한 중합체들 및/또는 중합체들의 분자량, 이들의 공단량체 함량, 냉 가용물(XCS) 분획의 이들의 양, 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 이들의 공단량체 함량 및/또는 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 이들의 고유 점도(IV) 측면에서 서로 상이한 중합체들을 배합함으로써 제조될 수 있는 것이 또한 가능하다.
바람직한 구현예에서, 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상이한 중합체 유형들을 배합함으로써, 바람직하게는 상이한 중합체 유형들을 압출기에서 용융 배합함으로써 제조된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 다봉형(multimodal)일 수 있으며, 특히 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 매트릭스 (M) 및/또는 탄성중합체성 공중합체 (E)는 다봉형일 수 있다.
표현 "다봉형" 및 "이봉형(bimodal)"은 중합체의 양상(modality), 즉, 중합체의 분자량의 함수로서 분자량 분획의 그래프인 중합체의 분자량 분포 곡선 형태, 및/또는 중합체 분획의 분자량의 함수로서 공단량체 함량의 그래프인 중합체의 공단량체 함량 분포 곡선 형태를 지칭하며, 여기서, 상기 분포 곡선은 적어도 2개의 별개의 피크를 보여준다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 이의 분자량 및/또는 이의 공단량체 함량의 측면에서 다봉형이다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 이의 분자량의 측면에서 그리고 이의 공단량체 함량의 측면에서 다봉형이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)가 이의 분자량의 측면에서 및/또는 이의 공단량체 함량의 측면에서 다봉형인 경우, 적어도 매트릭스 (M)가 이의 분자량의 측면에서 다봉형인 것이 바람직하다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 다봉형이고, 여기서, 매트릭스 (M)는 이의 분자량의 측면에서 다봉형이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및 상기 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)에 분산된 제1 탄성중합체성 공중합체 (E1)를 포함하는 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1), 및 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 및 상기 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)에 분산된 제2 탄성중합체성 공중합체 (E2)를 포함하는 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)를 포함할 수 있다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및 상기 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)에 분산된 제1 탄성중합체성 공중합체 (E1)를 포함하는 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1), 및 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 및 상기 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)에 분산된 제2 탄성중합체성 공중합체 (E2)를 포함하는 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)를 포함하고, 여기서, 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 이들의 분자량의 측면에서 서로 상이하다.
이러한 경우, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 함께 부등식 (I), 바람직하게는 부등식 (Ib), 보다 바람직하게는 부등식 (Ic)를 충족시키는 것으로 여겨지며:
MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1.0 (I);
5 > MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1.0 (Ib);
2.5 > MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1.5 (Ic)
상기 부등식 (I), (Ib) 및 (Ic)에서,
MFR [HECO2]는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이고,
MFR [HECO1]는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및 상기 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)에 분산된 제1 탄성중합체성 공중합체 (E1)를 포함하는 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1), 및 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 및 상기 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)에 분산된 제2 탄성중합체성 공중합체 (E2)를 포함하는 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)를 포함하고, 여기서, 상기 제1 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및 제2 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 이들의 분자량의 측면에서 서로 상이하다.
이러한 경우, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 매트릭스 상 (M2) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 매트릭스 상 (M1)은 함께, 부등식 (II), 바람직하게는 부등식 (IIb), 보다 바람직하게는 부등식 (IIc)를 충족시키는 것으로 여겨지며:
MFR [M2] / MFR [M1] > 1.0 (II);
5 > MFR [M2] / MFR [M1] > 1.0 (IIb);
2.5 > MFR [M2] / MFR [M1] > 1.5 (IIc)
상기 부등식 (II), (IIb) 및 (IIc)에서,
MFR [HECO2]는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 매트릭스 상 (M2)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이고,
MFR [HECO1]는 ISO 1133에 따라 측정 시, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 매트릭스 상 (M1)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이다.
다시 말해, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 폴리프로필렌 매트릭스 (M)를 형성하는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)와 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 둘 모두는 이들의 분자량의 측면에서 서로 상이하다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 10 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 초과의 양, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않을 수 있다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 10 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 초과의 양, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않는다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)에 존재하는 유일한 중합체이다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 49 중량% 이하, 바람직하게는 35 중량% 이하, 보다 바람직하게는 30 중량% 이하의 양; 예컨대 5 내지 49 중량%, 바람직하게는 10 내지 35 중량%, 보다 바람직하게는 20 내지 30 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)를 포함하는 것으로 여겨진다.
상기 나타낸 바와 같이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는
(a) 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및
(b) 탄성중합체성 공중합체 (E1)로서, 상기 탄성중합체성 공중합체 (E1)는
- 프로필렌 및
- 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀, 바람직하게는 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀, 보다 바람직하게는 에틸렌 단독
으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 탄성중합체성 공중합체 (E1)
를 포함하고, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M1)은 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1) 또는 프로필렌 동종중합체 (HPP1)일 수 있으며, 상기 프로필렌 동종중합체 (HPP1)가 특히 바람직하다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 프로필렌 동종중합체 (HPP1)이다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M1)가 프로필렌 동종중합체 (HPP1)인 경우, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)의 공단량체 함량은 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)의 중량을 기준으로, 1.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.8 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.2 중량% 이하일 수 있다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M1)이 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1)인 경우, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다. 보다 구체적으로, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1)는 - 프로필렌 외에도 - 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위만 포함하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP1)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 제2 구성성분은 탄성중합체성 공중합체 (E1)이다.
탄성중합체성 공중합체 (E1)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함할 수 있다. 탄성중합체성 공중합체 (E1)는 컨쥬게이션된 디엔; 예컨대 부타디엔, 또는 비-컨쥬게이션된 디엔으로부터 유래 가능한 단위를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 비-컨쥬게이션된 디엔은 사용된다면, 직쇄 및 분지쇄 비환식 디엔, 예컨대 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-옥타디엔, 5-메틸-1, 4-헥사디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 및 디하이드로미르센과 디하이드로오시멘의 혼합된 이성질체, 및 단일 고리 지환식 디엔 예컨대 1,4-사이클로헥사디엔, 1,5-사이클로옥타디엔, 1,5-사이클로도데카디엔, 4-비닐 사이클로헥센, 1-알릴-4-이소프로필리덴 사이클로헥산, 3-알릴 사이클로펜텐, 4-사이클로헥센 및 1-이소프로페닐-4-(4-부테닐) 사이클로헥산을 포함한다.
그러나, 탄성중합체성 공중합체 (E1)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위로 구성되는 것이 바람직하다.
일 구현예에서, 탄성중합체성 공중합체 (E1)는 프로필렌 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 적어도 하나의 α-핵형성제를 포함할 수 있다. 더욱이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 임의의 β-핵형성제를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
명백하게는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)와 함께 상기에 제공된 적합하고 바람직한 α-핵형성제에 대한 개시내용은 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)에 포함될 수 있는 α-핵형성제에도 적용되고, 이 문맥을 참조한다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1), 뿐만 아니라 이의 개별적인 구성성분 (매트릭스 상 및 탄성중합체성 상)은 상이한 중합체 유형들을 배합함으로써 제조될 수 있다.
그러나, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 당업계에 알려진 순차적인 중합 공정, 즉, 다단계 공정에서 제조되며, 여기서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 적어도 하나의 슬러리 반응기 및 선택적으로 적어도 하나의 기체상 반응기에서 제조되고, 후속적으로 탄성중합체성 공중합체 (E1)는 적어도 하나의 기체상 반응기, 바람직하게는 2개의 기체상 반응기에서 제조되는 것으로 여겨진다. 보다 자세하게는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는, 적어도 하나의 반응기를 포함하는 적어도 하나의 반응기 시스템에서 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)를 제조하고, 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)를 적어도 하나의 반응기를 또한 포함하는 후속적인 반응기 시스템으로 전달함으로써 수득되며, 이때, 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E1)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)의 존재 하에 제조된다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 순차적인 중합 공정에서 제조되며, 여기서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 슬러리 반응기 (SL) 및 제1 기체상 반응기 (GPR1)를 포함하는 제1 반응기 시스템에서 제조된다. 후속적으로, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 제2 기체상 반응기 (GPR2) 및 제3 기체상 반응기 (GPR3)를 포함하는 제2 반응기 시스템으로 옮겨지고, 여기서, 탄성중합체성 공중합체 (E1)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)의 존재 하에 제조된다.
바람직한 다단계 공정은 예를 들어 특허 문헌, 예컨대 EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 및 WO 00/68315에 기재된, 예컨대 덴마크 소재의 Borealis A/S(BORSTAR® 기술로서 알려짐)에 의해 개발된 "루프-기체상"-공정이다. 추가의 적합한 슬러리-기체상 공정은 Basell의 Spheripol® 공정이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 촉매 시스템의 존재 하에 제조된다. 적합한 촉매 시스템은 당업자에게 알려져 있고, 필요에 따라 선택되지만, 지글러-나타 촉매 시스템이 적용되는 것으로 여겨진다. 적합한 지글러-나타 촉매 시스템은 예를 들어 WO2014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 및 EP2610272에 기재되어 있다.
상기 기재된 바와 같이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M1) 및 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)에 분산된 탄성중합체성 공중합체 (E1)를 포함한다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 중량을 기준으로, 55 내지 80 중량%, 바람직하게는 60 내지 70 중량% 범위의 양의 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)를 포함하는 것으로 여겨진다.
더욱이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 중량을 기준으로, 20 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량% 범위의 양의 탄성중합체성 공중합체 (E1)를 포함하는 것으로 여겨진다.
상기 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)의 용융 유속은 폴리프로필렌 조성물 (C)의 특성을 결정하는 중요한 인자이다. 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 100 g/10min 이하, 바람직하게는 80 g/10min 이하, 보다 바람직하게는 70 g/10min 이하, 보다 더 바람직하게는 60 g/10min 이하; 예컨대 5.0 내지 100 g/10min, 바람직하게는 10 내지 80 g/10min, 보다 바람직하게는 20 내지 70 g/10min, 보다 더 바람직하게는 45 내지 65 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 프로필렌 동종중합체 (HPP1)이다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 20 내지 70 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는다.
바람직한 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M1)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 20 내지 70 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는 프로필렌 동종중합체 (HPP1)이다.
이종상 폴리프로필렌 공중합체 (HECO1)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 40 g/10min 이하, 바람직하게는 25 g/10min 이하, 보다 바람직하게는 15 g/10min 이하; 예컨대 1 내지 40 g/10min, 바람직하게는 5 내지 25 g/10min, 보다 바람직하게는 8 내지 15 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 공중합체 (HECO1)는 40 몰% 이하, 바람직하게는 30 몰% 이하, 보다 바람직하게는 25 몰% 이하; 예컨대 5.0 내지 40 몰%, 바람직하게는 10 내지 30 몰%, 보다 바람직하게는 15 내지 25 몰% 범위의 총 공단량체 함량을 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)의 총 중량을 기준으로, 55 중량% 이하, 바람직하게는 45 중량% 이하, 보다 바람직하게는 38 중량% 이하; 예컨대 10 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 38 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 함량을 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 4.0 dl/g 이하, 바람직하게는 3.8 dl/g 이하, 보다 바람직하게는 3.6 dl/g 이하, 보다 더 바람직하게는 3.5 dl/g 이하; 예컨대 2.0 내지 4.0 dl/g, 바람직하게는 2.5 내지 3.8 dl/g, 보다 바람직하게는 3.0 내지 3.6 dl/g, 보다 더 바람직하게는 3.2 내지 3.5 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV)를 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 65 몰% 이하, 바람직하게는 60 몰% 이하, 보다 바람직하게는 50 몰% 이하; 예컨대 30 내지 65 몰%, 바람직하게는 35 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 45 내지 52 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 가질 수 있다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 ISO 1133에 따라 측정 시 1.0 내지 40 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)의 중량을 기준으로, 5.0 내지 40 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.0 내지 3.5 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 30 내지 65 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 ISO 1133에 따라 측정 시 5.0 내지 25 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)의 중량을 기준으로, 10 내지 30 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 20 내지 45 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.5 내지 3.4 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 35 내지 60 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)은 ISO 1133에 따라 측정 시 8.0 내지 15 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO1)의 중량을 기준으로, 10 내지 30 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 20 내지 45 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.9 내지 3.2 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 35 내지 60 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 중량을 기준으로, 적어도 51 중량%, 바람직하게는 적어도 65 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 70 중량%의 양; 예컨대 51 내지 95 중량%, 바람직하게는 65 내지 90 중량%, 보다 바람직하게는 70 내지 80 중량% 범위의 양의 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)를 포함하는 것으로 여겨진다.
상기 나타낸 바와 같이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는
(a) 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 및
(b) 탄성중합체성 공중합체 (E2)로서, 상기 탄성중합체성 공중합체 (E2)는
- 프로필렌 및
- 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀, 바람직하게는 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀, 보다 바람직하게는 에틸렌 단독
으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 탄성중합체성 공중합체 (E2)
를 포함하고, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M2)은 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2) 또는 프로필렌 동종중합체 (HPP2)일 수 있으며, 상기 프로필렌 동종중합체 (HPP2)가 특히 바람직하다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 프로필렌 동종중합체 (HPP2)이다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M2)가 프로필렌 동종중합체 (HPP2)인 경우, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)의 공단량체 함량은 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)의 중량을 기준으로, 1.0 중량% 이하, 바람직하게는 0.8 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.2 중량% 이하일 수 있다.
폴리프로필렌 매트릭스 (M2)이 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2)인 경우, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다.
무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위를 포함하며, 바람직하게는 이로 구성되는 것으로 여겨진다. 보다 구체적으로, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2)는 - 프로필렌 외에도 - 에틸렌, 1-부텐 및/또는 1-헥센으로부터 유래 가능한 단위만 포함하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 무작위 프로필렌 공중합체 (RPP2)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 제2 구성성분은 탄성중합체성 공중합체 (E2)이다.
탄성중합체성 공중합체 (E2)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함할 수 있다.
탄성중합체성 공중합체 (E2)는 컨쥬게이션된 디엔; 예컨대 부타디엔, 또는 비-컨쥬게이션된 디엔으로부터 유래 가능한 단위를 추가로 포함할 수 있다. 적합한 비-컨쥬게이션된 디엔은 사용된다면, 직쇄 및 분지쇄 비환식 디엔, 예컨대 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 1,6-옥타디엔, 5-메틸-1, 4-헥사디엔, 3,7-디메틸-1,6-옥타디엔, 3,7-디메틸-1,7-옥타디엔, 및 디하이드로미르센과 디하이드로오시멘의 혼합된 이성질체, 및 단일 고리 지환식 디엔 예컨대 1,4-사이클로헥사디엔, 1,5-사이클로옥타디엔, 1,5-사이클로도데카디엔, 4-비닐 사이클로헥센, 1-알릴-4-이소프로필리덴 사이클로헥산, 3-알릴 사이클로펜텐, 4-사이클로헥센 및 1-이소프로페닐-4-(4-부테닐) 사이클로헥산을 포함한다.
그러나, 탄성중합체성 공중합체 (E2)는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위, 보다 바람직하게는 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4, C6 및/또는 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위로 구성되는 것이 바람직하다.
일 구현예에서, 탄성중합체성 공중합체 (E2)는 프로필렌 및 에틸렌으로부터 유래 가능한 단위로 구성된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 적어도 하나의 α-핵형성제를 포함할 수 있다. 더욱이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 임의의 β-핵형성제를 포함하지 않는 것이 바람직하다.
명백하게는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)와 함께 상기에 제공된 적합하고 바람직한 α-핵형성제에 대한 개시내용은 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)에 포함될 수 있는 α-핵형성제에도 적용되고, 이 문맥을 참조한다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2), 뿐만 아니라 이의 개별적인 구성성분 (매트릭스 상 및 탄성중합체성 상)은 상이한 중합체 유형들을 배합함으로써 제조될 수 있다.
그러나, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 당업계에 알려진 순차적인 중합 공정, 즉, 다단계 공정에서 제조되며, 여기서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 적어도 하나의 슬러리 반응기 및 선택적으로 적어도 하나의 기체상 반응기에서 제조되고, 후속적으로 탄성중합체성 공중합체 (E2)는 적어도 하나의 기체상 반응기, 바람직하게는 2개의 기체상 반응기에서 제조되는 것으로 여겨진다. 보다 자세하게는, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는, 적어도 하나의 반응기를 포함하는 적어도 하나의 반응기 시스템에서 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)를 제조하고, 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)를 적어도 하나의 반응기를 또한 포함하는 후속적인 반응기 시스템으로 전달함으로써 수득되며, 이때, 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E2)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)의 존재 하에 제조된다.
일 구현예에서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 순차적인 중합 공정에서 제조되며, 여기서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 슬러리 반응기 (SL) 및 제1 기체상 반응기 (GPR1)를 포함하는 제1 반응기 시스템에서 제조된다. 후속적으로, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 제2 기체상 반응기 (GPR2) 및 제3 기체상 반응기 (GPR3)를 포함하는 제2 반응기 시스템으로 옮겨지고, 여기서, 탄성중합체성 공중합체 (E2)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)의 존재 하에 제조된다.
바람직한 다단계 공정은 예를 들어 특허 문헌, 예컨대 EP 0 887 379, WO 92/12182 WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 및 WO 00/68315에 기재된, 예컨대 덴마크 소재의 Borealis A/S(BORSTAR® 기술로서 알려짐)에 의해 개발된 "루프-기체상"-공정이다. 추가의 적합한 슬러리-기체상 공정은 Basell의 Spheripol® 공정이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 촉매 시스템의 존재 하에 제조된다. 적합한 촉매 시스템은 당업자에게 알려져 있고, 필요에 따라 선택되지만, 지글러-나타 촉매 시스템이 적용되는 것으로 여겨진다. 적합한 지글러-나타 촉매 시스템은 예를 들어 WO2014/023603, EP591224, WO2012/007430, EP2610271, EP 261027 및 EP2610272에 기재되어 있다.
상기 나타낸 바와 같이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 폴리프로필렌 매트릭스 (M2) 및 상기 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)에 분산된 탄성중합체성 공중합체 (E2)를 포함한다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 중량을 기준으로, 55 내지 80 중량%, 바람직하게는 60 내지 70 중량% 범위의 양의 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)를 포함하는 것으로 여겨진다.
더욱이, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 중량을 기준으로, 20 내지 45 중량%, 바람직하게는 30 내지 40 중량% 범위의 양의 탄성중합체성 공중합체 (E2)를 포함하는 것으로 여겨진다.
상기 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)의 용융 유속은 폴리프로필렌 조성물 (C)의 특성을 결정하는 중요한 인자이다. 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 적어도 70 g/10min, 바람직하게는 적어도 80 g/10min, 보다 바람직하게는 적어도 90 g/10min, 보다 더 바람직하게는 적어도 100 g/10min; 예컨대 70 내지 180 g/10min, 바람직하게는 80 내지 160 g/10min, 보다 바람직하게는 90 내지 150 g/10min, 보다 더 바람직하게는 100 내지 125 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 프로필렌 동종중합체 (HPP2)이다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 90 내지 150 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는다.
바람직한 구현예에서, 폴리프로필렌 매트릭스 (M2)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 90 내지 150 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 갖는 프로필렌 동종중합체 (HPP2)이다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 ISO 1133에 따라 측정 시, 적어도 6 g/10min, 바람직하게는 적어도 16 g/10min, 보다 바람직하게는 적어도 21 g/10min; 예컨대 6 내지 50 g/10min, 바람직하게는 16 내지 40 g/10min, 보다 바람직하게는 21 내지 30 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)를 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 공중합체 (HECO2)는 40 몰% 이하, 바람직하게는 30 몰% 이하, 보다 바람직하게는 25 몰% 이하; 예컨대 5 내지 40 몰%, 바람직하게는 10 내지 30 몰%, 보다 바람직하게는 15 내지 25 몰% 범위의 총 공단량체 함량을 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)의 총 중량을 기준으로, 55 중량% 이하, 바람직하게는 45 중량% 이하, 보다 바람직하게는 40 중량% 이하; 예컨대 10 내지 55 중량%, 바람직하게는 20 내지 45 중량%, 보다 바람직하게는 25 내지 40 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 함량을 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 3.5 dl/g 이하, 바람직하게는 3.4 dl/g 이하, 보다 바람직하게는 3.3 dl/g 이하, 보다 더 바람직하게는 3.2 dl/g 이하; 예컨대 2.0 내지 3.5 dl/g, 바람직하게는 2.5 내지 3.4 dl/g, 보다 바람직하게는 2.5 내지 3.3 dl/g, 보다 더 바람직하게는 2.9 내지 3.2 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV)를 가질 수 있다.
이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 65 몰% 이하, 바람직하게는 60 몰% 이하, 보다 바람직하게는 50 몰% 이하; 예컨대 30 내지 65 몰%, 바람직하게는 35 내지 60 중량%, 보다 바람직하게는 45 내지 55 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 가질 수 있다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 ISO 1133에 따라 측정 시 6 내지 50 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)의 중량을 기준으로, 5 내지 40 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.0 내지 3.5 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 30 내지 65 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 ISO 1133에 따라 측정 시 16 내지 40 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)의 중량을 기준으로, 10 내지 30 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 25 내지 45 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.5 내지 3.4 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 35 내지 60 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
일 구현예에서, 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)은 ISO 1133에 따라 측정 시 21 내지 30 g/10min 범위의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 폴리프로필렌 (HECO2)의 중량을 기준으로, 15 내지 25 몰% 범위의 총 공단량체 함량, 20 내지 45 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획 함량, 2.9 내지 3.2 dl/g 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도(IV), 및 35 내지 60 몰% 범위의 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 공단량체 함량을 갖는다.
플라스토머 (PL)
플라스토머 (PL)는 임의의 탄성중합체성 폴리올레핀일 수 있되, 단, 이는 상기 기재된 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)의 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E), 뿐만 아니라 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 탄성중합체성 프로필렌 공중합체 (E2)와 화학적으로 상이하다.
플라스토머 (PL)는 저밀도 폴리올레핀, 특히 단일 부위 촉매를 사용하여 중합되는 저밀도 폴리올레핀인 것으로 여겨진다.
플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 적어도 또 다른 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)일 수 있다.
플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 적어도 또 다른 C4 내지 C10 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인 것으로 여겨진다.
특히, 플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 또 다른 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC), 보다 바람직하게는 에틸렌 및 1-부텐 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 또 다른 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC), 보다 더 바람직하게는 에틸렌 및 1-옥텐으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센 및 1-옥텐으로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 또 다른 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는, 바람직하게는 이로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인 것으로 여겨진다.
바람직한 구현예에서, 플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 1-옥텐으로부터 유래 가능한 단위로 구성되는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)이다.
플라스토머 (PL)는 ISO 1133에 따라 측정 시, 5.0 g/10 min 이하, 바람직하게는 2.5 g/10 min 이하, 보다 바람직하게는 1.5 g/10 min 이하; 예컨대 0.1 내지 5.0 g/10 min, 바람직하게는 0.3 내지 2.5 g/10 min, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5 g/10 min 범위의 용융 유속 MFR2 (190℃, 2.16 kg)을 갖는 것으로 여겨진다.
플라스토머 (PL)는 ISO 1183-187에 따라 측정 시, 890 kg/m3 이하, 바람직하게는 880 kg/m3 이하, 보다 바람직하게는 860 kg/m3 이하; 예컨대 830 내지 890 kg/m3, 바람직하게는 840 내지 880 kg/m3, 보다 바람직하게는 850 내지 860 kg/m3 범위의 밀도를 갖는 것으로 여겨진다.
플라스토머 (PL)가 에틸렌 및 1-옥텐으로부터 유래 가능한 단위로 구성된 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인 경우, 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)의 에틸렌 함량은 적어도 70 몰%, 바람직하게는 적어도 80 몰%; 예컨대 70 내지 99 몰%, 바람직하게는 80 내지 90 몰%, 보다 바람직하게는 82 내지 88 몰% 범위인 것으로 여겨진다.
플라스토머 (PL)는 당업계에 알려져 있고, 상업적으로 입수 가능하다. 적합한 예는 The Dow Chemical Company의 Engage® 8842이다.
충전제 (F)
상기 나타낸 바와 같이, 특정 무기 충전제와 조합된 특정 이종상 프로필렌 공중합체를 제공하는 경우 충분한 강성 및 충격 거동을 유지하면서도 폴리프로필렌 조성물의 페인트 접착력이 개선될 수 있다는 것이 본 발명의 발견이다.
따라서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 무기 충전제 (F)를 필수적으로 포함한다.
무기 충전제 (F)는 하기에서 보다 상세히 정의되는 바와 같은 용어 "첨가제"에 의해 포괄되는 것으로 간주되지 않는다.
무기 충전제 (F)는 미네랄 충전제, 특히 운모, 규회석(wollastonite), 카올리나이트(kaolinite), 몬모릴로나이트(montmorillonite), 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제이며, 바람직하게는 운모, 규회석, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제이고, 보다 더 바람직하게는 활석인 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 운모, 규회석, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제이다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 활석이다.
무기 충전제 (F)는 5.0 μm 이하, 바람직하게는 3.0 μm 이하, 보다 바람직하게는 1.5 μm 이하; 예컨대 0.1 내지 5.0 μm 범위, 바람직하게는 0.3 내지 3.0 μm, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1.5 μm 범위의 중앙 입자 크기(D50)를 갖는 것으로 여겨진다.
무기 충전제 (F)는 8.0 μm 이하, 바람직하게는 5.0 μm 이하, 보다 바람직하게는 4.0 μm 이하; 예컨대 0.5 내지 8.0 μm, 바람직하게는 1.0 내지 5.0 μm, 보다 바람직하게는 2.0 내지 4.0 μm 범위의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 0.1 내지 5.0 μm 범위의 중앙 입자 크기(D50) 및 0.5 내지 8.0 μm 범위의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는, 운모, 규회석, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제이다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 0.5 내지 1.5 μm 범위의 중앙 입자 크기(D50) 및 2.0 내지 4.0 μm 범위의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는, 운모, 규회석, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제이다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 0.3 내지 3.0 μm 범위의 중앙 입자 크기(D50) 및 1.0 내지 5.0 μm 범위의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는 활석이다.
일 구현예에서, 무기 충전제 (F)는 0.5 내지 1.5 μm 범위의 중앙 입자 크기(D50) 및 2.0 내지 4.0 μm 범위의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는 활석이다.
무기 충전제 (F)는 DIN 66131/2에 따라 측정 시, 30 m2/g 이하, 바람직하게는 20 m2 /g 이하, 보다 바람직하게는 18 m2/g 이하; 예컨대 1.0 내지 30.0 m2/g, 바람직하게는 5.0 내지 20.0 m2/g, 보다 바람직하게는 10.0 내지 18.0 m2/g 범위의 BET 표면적을 가질 수 있다.
무기 충전제 (F)는 당업계에 알려져 있고, 상업적으로 입수 가능하다. 적합한 예는 Imerys LLC의 Jetfine®3CA이다.
첨가제 (AD)
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F) 외에도, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 첨가제 (AD)를 포함할 수 있다.
전형적인 첨가제는 산 스캐빈저, 항산화제, 착색제, 광 안정화제, 가소제, 슬립제, 안티-스크래치 작용제(anti-scratch agent), 분산제, 가공 보조제, 윤활제, 색소, 정전기방지제 등이다.
이러한 첨가제는 상업적으로 입수 가능하고, 예를 들어 "Plastic Additives Handbook", 6th edition 2009 of Hans Zweifel (페이지 1141 내지 1190)에 기재되어 있다.
나타낸 바와 같이, 상기 용어 "첨가제 (AD)"는 무기 충전제 (F), 특히 운모, 규회석, 카올리나이트, 몬모릴로나이트, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제 (F)를 포함하지 않는다. 다시 말해, 무기 충전제 (F), 특히 운모, 규회석, 카올리나이트, 몬모릴로나이트, 활석 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 미네랄 충전제 (F)는 첨가제로서 간주되지 않는다.
그러나, 용어 "첨가제 (AD)"는 또한, 캐리어 물질, 특히 중합체성 캐리어 물질 (PCM)을 포함할 수 있다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 10.0 중량% 이하, 바람직하게는 5.0 중량% 이하, 보다 바람직하게는 3.0 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 2.0 중량% 이하; 예컨대 0.1 내지 10.0 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 5.0 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 3.0 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.1 내지 2.0 중량% 범위의 양의 첨가제 (AD)를 포함할 수 있다.
폴리프로필렌 조성물 (C)은 항산화제, 산 스캐빈저, 안티-스크래치 작용제, 이형제, 윤활제, UV-안정화제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택되는 첨가제를 포함할 수 있다.
첨가제 (AD)는 폴리프로필렌 조성물 (C) 내에 개별 성분으로서 포함될 수 있다. 대안적으로, 첨가제 (AD)는 폴리프로필렌 조성물 (C) 내에 적어도 하나의 다른 구성성분과 함께 포함될 수 있다. 예를 들어, 첨가제 (AD)는 중합체 조성물 (C)에 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및/또는 무기 충전제 (F)와 함께, 바람직하게는 마스터 배치 (MB) 형태로 첨가될 수 있다. 따라서, 용어 "이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)", "플라스토머 (PL)" 및 "무기 충전제 (F)"는 첨가제 (AD)를 포함하는 조성물에 관한 것일 수 있다.
(중합체성 캐리어 물질 (PCM) 이외의) 첨가제는 전형적으로, 폴리프로필렌 조성물 (C)에 캐리어 물질, 예컨대 중합체성 캐리어 물질 (PCM)과 함께 마스터 배치 (MB)로 첨가된다.
따라서, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO), 플라스토머 (PL) 및 무기 충전제 (F)로 이루어진 폴리프로필렌 조성물 (C)은 추가로 첨가제 (AD)를 포함할 수 있다.
중합체성 캐리어 물질 (PCM)
상기 나타낸 바와 같이, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 10 중량% 초과, 바람직하게는 5 중량% 초과, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 초과, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 다른 중합체를 포함하지 않을 수 있다.
일 구현예에서, 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 0.8 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 다른 중합체를 포함하지 않는다.
추가의 중합체가 존재하는 경우, 이러한 중합체는 전형적으로, 중합체성 캐리어 물질 (PCM)이다.
중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 폴리프로필렌 조성물 (C)에서 균일한 분포를 보장하기 위해 다른 첨가제에 대한 캐리어 중합체이다. 중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 특정 중합체로 한정되지 않는다. 중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 에틸렌 동종중합체, 에틸렌 공중합체, 예컨대 에틸렌 및 C3 내지 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 에틸렌 공중합체, 프로필렌 동종중합체, 프로필렌 공중합체, 예컨대 프로필렌으로부터 유래 가능한 단위 및 에틸렌 및/또는 C4 내지 C8 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 프로필렌 공중합체 및 이들의 혼합물일 수 있다.
전형적으로, 중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 그 자체가 폴리프로필렌 조성물 (C)의 개선된 특성에 기여하지 않는다.
중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 10 중량% 이하, 바람직하게는 5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2.5 중량% 이하, 보다 더 바람직하게는 0.8 중량% 이하의 양으로 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재하는 것으로 여겨진다.
일 구현예에서, 중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 5 중량% 이하의 양으로 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재한다.
바람직한 구현예에서, 중합체성 캐리어 물질 (PCM)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 0.8 중량% 이하의 양으로 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재한다.
물품
나아가, 본 발명은 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 물품에 관한 것이다.
상기 물품은 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 적어도 80 중량%, 바람직하게는 적어도 90 중량%, 보다 바람직하게는 적어도 95 중량%; 예컨대 80 내지 99.9 중량%, 바람직하게는 90 내지 99.9 중량%, 보다 바람직하게는 95 내지 99.9 중량% 범위의 양의 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함할 수 있다.
상기 물품은 성형된 물품 또는 압출된 물품일 수 있고, 바람직하게는 상기 물품은 성형된 물품; 예컨대 사출 성형된 물품 또는 압축 성형된 물품이다.
일 구현예에서, 물품은 자동차 물품, 특히 자동차 외장 또는 내장 물품, 예컨대 기구 캐리어(instrumental carrier), 슈라우드(shroud), 구조 캐리어(structural carrier), 범퍼, 측면 트림, 스텝 어시스트, 바디 패널, 스포일러, 대시 보드, 내부 트림 등이다.
용도
나아가, 본 발명은 상기 기재된 바와 같은 물품의 페인트 접착력을 증강시키기 위한, 상기 기재된 바와 같은 폴리프로필렌 조성물 (C)의 용도에 관한 것이다.
실시예
1. 정의/측정 방법
용어 및 결정 방법의 하기 정의가 본 발명의 상기 일반적인 설명, 뿐만 아니라 다르게 정의되지 않는 한 하기 실시예에 적용된다.
NMR 분광법에 의한 미세구조의 정량화
정량적 핵-자기 공명(NMR) 분광법을 사용하여, 폴리프로필렌 동종중합체의 이소택티서티(isotacticity) 및 입체-규칙성(regio-regularity)을 정량화한다.
정량적 13C{1H} NMR 스펙트럼을 1H 및 13C 각각에 대해 400.15 및 100.62 MHz에서 작동하는 Bruker Advance III 400 NMR 분광계를 사용하여 용액-상태에서 기록하였다. 모든 스펙트럼을 모든 기학(pneumatics)에 대해 질소 기체를 사용하여 125℃에서 13C 최적화된 10 mm 익스텐디드(extended) 온도 프로브헤드를 사용하여 기록하였다.
폴리프로필렌 동종중합체의 경우, 대략 200 mg의 물질을 1,2-테트라클로로에탄-d 2(TCE-d 2 )에 용해시켰다. 균질한 용액을 보장하기 위해, 히트 블럭(heat block)에서의 초기 시료 제조 후, NMR 튜브를 로터리 오븐(rotatary oven)에서 적어도 1시간 동안 추가로 가열하였다. 마그넷(magnet) 내에 삽입 시, 튜브를 10 Hz에서 회전시켰다. 이러한 셋업(setup)은 택티서티(tacticity) 분포 정량화에 필요한 고 해상(high resolution)을 위해 주로 선택되었다(Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V.; Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromolecules 30 (1997) 6251). 표준 단일-펄스 여기를, NOE 및 및 2-레벨(bi-level) WALTZ16 디커플링 도식을 사용하여 이용하였다(Zhou, Z., Kuemmerle, R., Qiu, X., Redwine, D., Cong, R., Taha, A., Baugh, D. Winniford, B., J. Mag. Reson. 187 (2007) 225; Busico, V., Carbonniere, P., Cipullo, R., Pellecchia, R., Severn, J., Talarico, G., Macromol. Rapid Commun. 2007, 28, 11289). 총 8192 (8k) 트랜지언트(transient)를 획득하였다.
정량적 13C{1H} NMR 스펙트럼은, 소유권 컴퓨터 프로그램(proprietary computer programs)을 사용하여 인테그럴(integral)로부터 결정된, 가공되고, 통합된, 적절한 정량적 특성이었다.
폴리프로필렌 동종중합체의 경우, 모든 화학적 시프트는 내부적으로, 21.85 ppm에서 메틸 이소택틱(isotactic) 펜타드(pentad)(mmmm)를 참조로 한다.
위치 결함(regio defect)에 상응하는 특징적인 신호(Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253; Wang, W-J., Zhu, S., Macromolecules 33 (2000), 1157; Cheng, H. N., Macromolecules 17 (1984), 1950) 또는 공단량체가 관찰되었다.
입체 규칙성(tacticity) 분포를, 관심 스테레오 시퀀스와 관련이 없는 임의의 부위에 대해 교정하는(correcting) 23.6 내지 19.7 ppm의 메틸 영역의 통합을 통해 정량화하였다(Busico, V., Cipullo, R., Prog. Polym. Sci. 26 (2001) 443; Busico, V., Cipullo, R., Monaco, G., Vacatello, M., Segre, A.L., Macromoleucles 30 (1997) 6251).
구체적으로, 입체 규칙성 분포의 정량화에 대한 위치 결함 및 공단량체의 영향은, 스테레오 시퀀스의 특정한 필수적인(integral) 영역으로부터 대표적인 위치 결함 및 공단량체 인테그럴(integral)의 삭감(subtraction)에 대해 교정되었다.
이소택티서티는 펜타드 수준에서 결정되었고, 모든 펜타드 시퀀스를 참조로 하여 이소택틱 펜타드(mmmm) 시퀀스의 퍼센트로서 기록되었다:
[mmmm] % = 100 * (mmmm / 모든 펜타드의 합계 )
2,1 에리트로 위치 결함(erythro regio defect)의 존재는 17.7 및 17.2 ppm에서 2개의 메틸 부위의 존재에 의해 제시되었고, 다른 특징적인 부위에 의해 확인되었다. 다른 유형의 위치 결함에 상응하는 특징적인 신호는 관찰되지 않았다(Resconi, L., Cavallo, L., Fait, A., Piemontesi, F., Chem. Rev. 2000, 100, 1253).
2,1 에리트로 위치 결함의 양은 17.7 및 17.2 ppm에서 2개의 특징적인 메틸 부위의 평균 인테그럴을 사용하여 정량화되었다:
P21e = ( Ie6 + Ie8 ) / 2
1,2 일차(primary) 삽입된 프로펜의 양은 메틸 영역을 기초로 정량화되었으며, 이때, 교정은 일차 삽입과 관련이 없는 이러한 영역에 포함된 부위, 및 이러한 영역으로부터 배제된 일차 삽입 부위에 대해 수행되었다:
P12 = ICH3 + P12e
프로펜의 총 양은 일차 삽입된 프로펜 및 모든 다른 존재하는 위치 결함의 합계로서 정량화되었다:
P전체 = P12 + P21e
2,1 에리트로 위치 결함의 몰 퍼센트는 모든 프로펜에 관하여 정량화되었다:
[21e] 몰% = 100 * ( P21e / P전체 )
에틸렌의 혼입에 상응하는 특징적인 신호가 관찰되었고(Cheng, H. N., Macromolecules 1984, 17, 1950에 기재된 바와 같음), 공단량체 분획은 중합체 내 모든 단량체들에 대해 중합체 내 에틸렌의 분획으로서 계산되었다.
공단량체 분획은 W-J., Wang and S. Zhu, Macromolecules 2000, 33, 1157의 방법을 사용하여 13C{1H} 스펙트럼에서 전체 스펙트럼 영역에 걸쳐 다수의 신호의 통합을 통해 정량화되었다. 이러한 방법은 필요한 경우, 위치 결함의 존재를 설명하는 이의 강력한 성질 및 능력에 대해 선택되었다. 인테그럴 영역은, 접해진(encountered) 공단량체 함량의 전체 범위에 걸쳐 적용성을 증가시키기 위해 약간 조정되었다.
공단량체 혼입 몰 퍼센트는 몰 분획으로부터 계산되었다.
공단량체 혼입 중량 퍼센트는 몰 분획으로부터 계산되었다.
용융 유속 MFR 2 (230℃)는 ISO 1133에 따라 230℃에서 2.16 kg의 하중 하에 측정되었다.
용융 유속 MFR 2 (190℃)는 ISO 1133에 따라 190℃에서 2.16 kg의 하중 하에 측정되었다.
자일렌 냉 가용물(XCS) 분획은 25℃에서 ISO 16152; 제1편; 2005-07-01에 따라 측정되었다.
고유 점도는 DIN ISO 1628/1, 1999년 10월(데칼린 중 135℃)에 따라 측정되었다.
인장 계수; 파단 인장 응력은 ISO 527-2에 따라(크로스 헤드 속도 = 1 mm/min; 23℃), EN ISO 1873-2에 기재된 바와 같은 사출 성형된 표본(개 뼈 모양, 4 mm 두께)을 사용하여 측정되었다.
파단 인장 신율; 항복 인장 강도는 ISO 527-2에 따라(크로스 헤드 속도 = 50 mm/min; 23℃), EN ISO 1873-2에 기재된 바와 같은 사출 성형된 표본(개 뼈 모양, 4 mm 두께)을 사용하여 측정되었다.
+23℃에서 샤르피 노치드 충격 강도(NIS+23)는 EN ISO 1873-2에 따라 제조된 80x10x4 mm3의 사출 성형된 막대 시험 표본을 사용하여 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정되었다.
-20℃에서 샤르피 노치드 충격 강도(NIS-20)는 EN ISO 1873-2에 따라 제조된 80x10x4 mm3의 사출 성형된 막대 시험 표본을 사용하여 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정되었다.
컷-오프 입자 크기 D 95 (침강)는 ISO 13317-3 (Sedigraph)에 따라 중력 액체 침강에 의해 결정된 바와 같이 입자 크기 분포 [중량%]로부터 계산되었다.
중앙 입자 크기 D 50 (침강)는 ISO 13317-3 (Sedigraph)에 따라 중력 액체 침강에 의해 결정된 바와 같이 입자 크기 분포 [중량%]로부터 계산되었다.
BET 표면적은 DIN 66131/2에 따라 질소 (N2)로 측정되었다.
접착력은 DIN 55662 (방법 C)에 따라 압력-물 분사(jetting)에 대한 사전-제작된 스크래치 주형의 저항성으로서 특징화되었다.
사출 성형된 시료 플레이트 (150 mm x 80 mm x 2mm)를 Zeller Gmelin Divinol® 1262로 세정하였다. 후속적으로, 표면을, 670 mm/s 속도의 버너(burner)가 1:20의 비의 프로판 (9 l/min)과 공기 (180 l/min)의 혼합물을 중합체 기판 상에 확산시키는 플레이밍(flaming)을 통해 활성화시켰다. 이후, 중합체 기판을 2개 층, 즉, 베이스(base) 코트(Iridium Silver Metallic 117367) 및 클리어(clear) 코트(Carbon Creations® 107062)로 코팅시켰다. 플레이밍 단계를 2회 수행하였다.
온도 T를 갖는 열수 증기를 시험 패널의 표면에 대해 각도 α 하에 거리 d에서 시간 t 동안 안내(direct)하였다. 물 분사의 압력은 유수율(water flow rate)로 인한 것이고, 수(water) 파이프의 말단에 설치된 노즐 유형에 의해 결정된다.
하기 매개변수를 사용하였다:
T (물) = 60℃; t = 60 s; d = 100 mm, α = 90°, 유수율 11.3 l/min, 노즐 유형 = MPEG 2506.
1개 시험 라인 당 실패한 또는 박리된(delaminated) 페인트 영역을 정량화함으로써 접착력을 평가하였다. 각각의 실시예에 대해, 5개 패널(150 mm x 80 mm x 2mm)을 시험하였다. 240℃ 용융 온도 및 50℃ 몰드(mold) 온도를 이용한 사출 성형에 의해 상기 패널을 제조하였다. 전면 유속(전면 유동 velocity)은 각각 100 mm/s 및 400 mm/s이었다. 각각의 패널 상에서 소정의 라인을 사용하여, 도장성(paintability) 실패를 [mm²]로 평가하였다. 이 목적을 위해, 증기 분사 노출 전과 후의 시험점(test point)의 이미지를 취하였다. 그 후에, 박리된 영역을 이미지 가공 소프트웨어로 계산하였다. 5개 시험 표본 상에서 5개 시험 라인(즉, 총 평균 25개 시험점)에 대한 평균 실패 영역을 중앙 실패 영역으로서 보고하였다.
SD는 하기 식에 따라 결정되는 표준 편차이며:
Figure 112020033988849-pct00001
상기 식에서,
x는 관찰된 값이며;
Figure 112020033988849-pct00002
는 관찰된 값의 평균이고;
n은 관찰 수이다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 제조
촉매 제조:
우선, 0.1 mol의 MgCl2 x 3 EtOH를 대기압에서 불활성 조건 하에 반응기에서 250 ml의 데칸에 현탁시켰다. 용액을 -15℃의 온도까지 냉각시키고, 상기 온도를 상기 수준에서 유지시키면서 200 ml의 냉각된 TiCl4를 첨가하였다. 그 후에, 슬러리의 온도를 +20℃까지 서서히 증가시켰다. 이 온도에서, 0.02 mol의 디옥틸프탈레이트(DOP)를 상기 슬러리에 첨가하였다. 프탈레이트의 첨가 후, 온도를 90분 이내에 +135℃까지 상승시키고, 슬러리를 60분 동안 놔두었다. 그 후에, 추가의 300 ml의 TiCl4를 첨가하고, 온도를 +135℃에서 120분 동안 유지시켰다. 후속적으로, 촉매를 액체로부터 여과하고, 80℃에서 300 ml 헵탄으로 6회 세척하였다. 고체 촉매 구성성분을 여과하고, 건조하였다.
촉매 및 이의 제조 개념은 예를 들어 WO 87/07620, WO 92/19653, WO 92/19658 및 EP 0 491 566, EP 591224 및 EP 586390에 기재되어 있다.
VCH 변형:
촉매를 추가로 변형시켰다. 35 ml의 미네랄 오일(Paraffinum Liquidum PL68)을 125 ml 스테인리스강 반응기에 첨가하고, 뒤이어 0.82 g의 트리에틸 알루미늄(TEAL) 및 0.33 g의 디사이클로펜틸 디메톡시 실란(공여체 D)을 실온에서 불활성 조건 하에 첨가하였다. 10분 후, 상기 기재된 5.0 g의 촉매(Ti 함량 1.4 중량%)를 첨가하였다. 20분 후, 5.0 g의 비닐사이클로헥산(VCH)을 첨가하였다. 온도를 30분 이내에 +60℃까지 증가시키고, 상기 온도를 20시간 동안 유지시켰다. 마지막으로, 온도를 +20℃까지 감소시키고, 오일/촉매 혼합물 중 미반응된 VCH의 농도를 분석하였으며, 상기 농도는 200 중량 ppm인 것으로 확인되었다. 외부 공여체로서, 디(사이클로펜틸) 디메톡시 실란 (공여체 D)을 사용하였다.
중합체 제조:
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)를 슬러리 반응기 (SL) 및 일련으로 연결된 다수의 기체상 반응기(제1 GPR, 제2 GPR 및 제3 GPR)들에서 제조한다. 적용되는 조건 및 수득되는 생성물의 특성은 표 1에 요약된다.
표 1: 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 제조
HECO1
예비중합
TEAL/Ti [mol/mol] 220
TEAL/Do [mol/mol] 7.3
온도 [℃] 30
체류 시간 [h] 0.08
루프
온도 [℃] 72
분할(split) [%] 25
H2/C3 [mol/kmol] 15
C2/C3 [mol/kmol] 0
MFR2 [g/10min] 55
XCS [중량%] 2.0
C2 [mol-%] 0
제1 GPR
온도 [℃] 80
압력 [kPa] 2231
분할 [%] 40
H2/C3 [mol/kmol] 150
C2/C3 [mol/kmol] 0
MFR2 [g/10min] 55
XCS [중량%] 2.0
C2 [mol-%] 0
제2 GPR
온도 [℃] 70
압력 [kPa] 2291
분할 [%] 20
C2/C3 [mol/kmol] 584
H2/C2 [mol/kmol] 117
MFR2 [g/10min] 20
XCS [중량%] 20
IV (XCS) [dl/g] nd
C2 (XCS) [mol-%] nd
C2 [mol-%] 18
제3 GPR
온도 [℃] 85
압력 bar 1421
분할 [%] 15
C2/C3 [mol/kmol] 585
H2/C2 [mol/kmol] 93
MFR2 [g/10min] 11
XCS [중량%] 30
IV (XCS) [dl/g] 3.5
C2 (XCS) [mol-%] 50
C2 [mol-%] 19
C2 에틸렌 함량
H2/C3 수소 / 프로필렌 비
C2/C3 에틸렌 / 프로필렌 비
H2/C2 수소 / 에틸렌 비
제1 제2 제3 GPR 제1 제2 제3 기체상 반응기
루프 루프 반응기
TEAL/Ti TEAL/Ti 비
TEAL/Do TEAL / 공여체 비
MFR2 용융 유속 MFR2 (230℃)
XCS 자일렌 냉 가용물 분획
C2 (XCS) 자일렌 냉 가용물 분획의 에틸렌 함량
IV (XCS) 자일렌 냉 가용물 분획의 고유 점도
nd 결정되지 않음
개별 반응기로부터 수득된 생성물의 특성은 균질화된 물질로부터 천연적으로 결정되지 않지만 반응기 시료(스폿(spot) 시료)로부터 결정된다. 최종 수지의 특성은 균질화된 물질 상에서 측정된다.
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 제조
촉매 제조:
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 제조에 적용된 촉매는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 제조에 적용된 촉매와 동일한 촉매이다.
중합체 제조:
이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)를 슬러리 반응기(SL) 및 일련으로 연결된 다수의 기체상 반응기들(제1 GPR, 제2 GPR 및 제3 GPR)에서 제조한다. 적용되는 조건 및 수득되는 생성물의 특성은 표 2에 요약된다.
표 2: 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 제조
HECO3
루프
온도 [℃] 72
분할 [%] 29
H2/C3 [mol/kmol] 21
C2/C3 [mol/kmol] 0
MFR2 [g/10min] 115
XCS [중량%] nd
C2 [mol-%] 0
제1 GPR
온도 [℃] 85
압력 [kPa] 2500
분할 [%] 36
H2/C3 [mol/kmol] 204
C2/C3 [mol/kmol] 0
MFR2 [g/10min] 115
XCS [중량%] nd
C2 [mol-%] 0
제2 GPR
온도 [℃] 75
압력 [kPa] 2000
분할 [%] 22
C2/C3 [mol/kmol] 701
H2/C2 [mol/kmol] 85
MFR2 [g/10min] 40
XCS [중량%] 20
IV (XCS) [dl/g] 3.1
C2 (XCS) [mol-%] 50
C2 [mol-%] 12
제3 GPR
온도 [℃] 85
압력 bar 1400
분할 [%] 13
C2/C3 [mol/kmol] 699
H2/C2 [mol/kmol] 129
MFR2 [g/10min] 23
XCS [중량%] 29
IV (XCS) [dl/g] 3.1
C2 (XCS) [mol-%] 50
C2 [mol-%] 19
C2 에틸렌 함량
H2/C3 수소 / 프로필렌 비
C2/C3 에틸렌 / 프로필렌 비
H2/C2 수소 / 에틸렌 비
제1 제2 제3 GPR 제1 제2 제3 기체상 반응기
루프 루프 반응기
TEAL/Ti TEAL/Ti 비
TEAL/Do TEAL / 공여체 비
MFR2 용융 유속
XCS 자일렌 냉 가용물 분획
C2 (XCS) 자일렌 냉 가용물 분획의 에틸렌 함량
IV (XCS) 자일렌 냉 가용물 분획의 고유 점도
nd 결정되지 않음
개별 반응기로부터 수득된 생성물의 특성은 균질화된 물질로부터 천연적으로 결정되지 않지만 반응기 시료(스폿 시료)로부터 결정된다. 최종 수지의 특성은 균질화된 물질 상에서 측정된다.
실시예의 제조
트윈-스크류 압출기, 예컨대 Coperion GmbH의 Werner & Pfleiderer Coperion ZSK 40 트윈-스크류 압출기를 이용한 용융 배합에 의해 본 발명의 실시예 IE1 및 비교예 CE1, CE2 및 CE3을 제조하였다. 트윈-스크류 압출기를 400 rpm의 평균 스크류 속도 및 180℃ 내지 250℃의 구역의 온도 프로파일에서 진행시킨다.
본 발명의 실시예 IE1 및 비교예 CE1 및 CE2는 표 3에 요약된 레시피를 기반으로 한다.
표 3: 본 발명의 실시예 및 비교예를 제조하기 위한 레시피
실시예 CE1 CE2 CE3 IE1
HECO1 [중량%]* 15.00 15.00 21.00
HECO2 [중량%]* 50.15 50.15 54.15 54.15
HECO3 [중량%]* 10.00 10.00 21.00
플라스토머 [중량%]* 9.00 9.00 9.00 9.00
충전제 1 [중량%]* 15.00 15.00 15.00
충전제 2 15.00
*100 중량%에 대한 나머지는 중합체성 캐리어 물질, 항산화제 및 UV-안정화제, 예컨대 독일 소재의 BASF의 상업적인 항산화제 "Irganox 1076" 형태의 옥타데실 3-(3',5'-디-tert.부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트, CAS-no. 2082-79-3, 착색제, 예컨대 Cabot Corporation의 마스터배치 "Cabot Plasblak® PE1639(40% 카본 블랙)" 형태의 카본 블랙을 포함하여 규칙적인 수준의 첨가제이다.
"HECO3"은 Borealis AG의 상업적인 제품 ED007HP이며, 7 g/10min의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg), 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 중량을 기준으로 27 중량%의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획을 갖고, 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획의 고유 점도(IV)는 6.3 dl/g이다.
"플라스토머"는 The Dow Chemical Company의 상업적인 제품 Engage® 8842이며, 1.0 g/10min의 용융 유속 MFR2 (190℃, 2.16 kg) 및 0.857 g/cm3의 밀도를 갖는 에틸렌/1-옥텐 공중합체이다.
"충전제1"은 Imerys LLC의 상업적인 제품 Jetfine®3CA이며, 1.0 μm의 평균 입자 크기(D50), 3.5 μm의 컷오프 입자 크기(D95) 및 14.5 m2/g의 BET 표면적을 갖는 활석이다.
"충전제2"는 Imerys LLC의 상업적인 제품 Jetfine®HAR T84이며, 11.5 μm의 평균 입자 크기(D50) 및 16.0 m2/g의 BET 표면적을 갖는 활석이다.
본 발명의 실시예 IE1 및 비교예 CE1, CE2 및 CE3의 특성은 표 4에 요약된다.
표 4: 본 발명의 조성물 및 비교 조성물의 특성
실시예 CE1 CE2 CE3 IE
MFR [g/10min] 10.8 9.8 9.9 12.1
XCS [중량%]* 30.9 30.9 30.0 31.5
IV (XCS) [dl/g] 3.4 3.4 3.7 3.1
TM [MPa] 1625 1786 1668 1586
TS@항복 [MPa] 18.2 18.8 19.0 17.1
TS@파단 [MPa] 12.6 12.2 13.5 12.3
TE@파단 [%] 72 58 91 42
NIS+23 [kJ/m2] 55.9 57.1 59.5 30.5
NIS-20 [kJ/m2] 8.6 9.0 7.8 8.7
*조성물의 총 중량을 기준으로, 한다
"MFR"은 용융 유속 MFR2 (230℃)이다
"XCS"는 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획이다
"IV(XCS)"는 자일렌 냉 가용물(XCS) 분획의 고유 점도이다
"TS@항복"는 항복 인장 강도이다
"TS@파단"는 파단 인장 응력이다
"TE@파단"는 파단 인장 신율이다
"NIS+23"은 +23℃에서 샤르피 노치드 충격 강도이다
"NIS-20"은 -20℃에서 샤르피 노치드 충격 강도이다.
본 발명의 실시예 IE1 및 비교예 CE1, CE2 및 CE3의 접착력 성능은 표 5에 요약된다.
표 5 본 발명의 실시예 및 비교예 조성물의 접착력 성능
실시예 CE1 CE2 CE3 IE
도장성 (100 mm/s 전면 유동)
평균 DA [mm2] 19 8 5 12
중앙 DA [mm2] 0 0 0 0
SD [mm2] 34 18 11 24
도장성 (400 mm/s 전면 유동)
평균 DA [mm2] 70 95 87 41
중앙 DA [mm2] 64 92 79 29
SD [mm2] 59 37 53 42
"평균 DA"는 평균 박리 면적이다
"중앙 DA"는 중앙 박리 면적이다
"SD"는 표준 편차이다.

Claims (16)

  1. 폴리프로필렌 조성물 (C)로서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 화합물 (a), (b) 및 (c)의 총 중량부를 기준으로,
    (a) 60 내지 85 중량부의 이종상(heterophasic) 프로필렌 공중합체 (HECO);
    (b) 5 내지 15 중량부의 플라스토머 (PL); 및
    (c) 10 내지 20 중량부의 무기 충전제 (F)
    를 포함하며,
    상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 총 중량부를 기준으로,
    (a) 5 내지 49 중량부의 제1 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1); 및
    (b) 51 내지 95 중량부의 제2 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)
    를 포함하고;
    상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2) 및 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 함께 부등식 (Ic)을 충족시키며:
    2.5 > MFR [HECO2] / MFR [HECO1] > 1.5 (Ic)
    여기서,
    MFR [HECO2]는 ISO 1133에 따라 측정 시 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이고,
    MFR [HECO1]은 ISO 1133에 따라 측정 시 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)이며;
    상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO)는 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 적어도 22 중량% 양의 자일렌 냉 가용물(XCS; xylene cold soluble) 분획을 갖고;
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 자일렌 가용물(XCS) 분획의 고유 점도는 3.4 dl/g 이하인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  2. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 1133에 따라 측정 시, 5 내지 50 g/10min의 용융 유속 MFR2(230℃, 2.16 kg)을 갖는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  3. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 800 내지 2000 MPa 범위의 인장 계수(tensile modulus)를 갖는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  4. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 ISO 527-2에 따라 측정 시, 10% 내지 70% 범위의 파단 인장 신율을 갖는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  5. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 +23℃에서 ISO 179-1eA:2000에 따라 측정 시, 10 내지 80 kJ/m2 범위의 샤르피 충격 강도(NIS+23)를 갖는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  6. 제1항에 있어서,
    (a) ISO 1133에 따라 측정 시 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)은 5 내지 40 g/10min 범위이며;
    및/또는
    (b) ISO 1133에 따라 측정 시 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 용융 유속 MFR2 (230℃, 2.16 kg)은 6 내지 50 g/10min 범위인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  7. 제1항에 있어서,
    (a1) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 중량을 기준으로, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물 분획을 포함하며;
    (a2) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 30 내지 65 몰% 범위의 양의 C2 및/또는 C4 내지 C12 α-올레핀으로부터 유래 가능한 공단량체 단위를 포함하고;
    (a3) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO1)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 4.0 dl/g 이하의 고유 점도(IV)를 가지며;
    및/또는
    (b1) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)는 상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 중량을 기준으로, 10 내지 55 중량% 범위의 자일렌 냉 가용물 분획을 포함하며;
    (b2) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 30 내지 65 몰% 범위의 양의 C2 및/또는 C4 내지 C12 α-올레핀으로부터 유래 가능한 공단량체 단위를 포함하고;
    (b3) 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO2)의 자일렌 냉 가용물 (XCS) 분획은 3.5 dl/g 이하의 고유 점도(IV)를 갖는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  8. 제1항에 있어서,
    상기 플라스토머 (PL)는 에틸렌 및 적어도 하나의 C4 내지 C20 α-올레핀으로부터 유래 가능한 단위를 포함하는 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  9. 제1항에 있어서,
    상기 플라스토머 (PL)는 하기를 갖는, 에틸렌 및 1-옥텐으로부터 유래 가능한 단위로 구성된 탄성중합체성 에틸렌 공중합체 (EC)인, 폴리프로필렌 조성물 (C):
    (a) ASTM D1238에 따라 측정 시, 0.1 내지 5.0 g/10 min 범위의 용융 유속 MFR(190℃);
    및/또는
    (b) 830 내지 890 kg/m3 범위의 밀도;
    및/또는
    (c) 70 내지 99 몰% 범위의 에틸렌 함량.
  10. 제1항에 있어서,
    상기 무기 충전제 (F)는 미네랄 충전제인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  11. 제10항에 있어서,
    상기 무기 충전제 (F)는 5.0 μm 이하의 중앙 입자 크기(D50)를 갖는 활석인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  12. 제10항에 있어서,
    상기 무기 충전제 (F)는 8.0 μm 이하의 컷-오프 입자 크기(D95)를 갖는 활석인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  13. 제1항에 있어서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)은 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)의 중량을 기준으로, 2.5 중량% 초과의 양의, 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL) 이외의 임의의 다른 중합체를 포함하지 않는, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  14. 제1항에 있어서,
    상기 이종상 프로필렌 공중합체 (HECO) 및 플라스토머 (PL)는 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)에 존재하는 유일한 중합체인, 폴리프로필렌 조성물 (C).
  15. 물품으로서,
    상기 물품은 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 물품.
  16. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 따른 폴리프로필렌 조성물 (C)을 사용하는 방법으로서,
    상기 폴리프로필렌 조성물 (C)을 포함하는 성형된 물품의 페인트 접착력을 증강시키기 위해 상기 폴리프로필렌 조성물 (C)을 사용하는 방법.
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