CN111344345B - 具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 - Google Patents
具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN111344345B CN111344345B CN201880072844.3A CN201880072844A CN111344345B CN 111344345 B CN111344345 B CN 111344345B CN 201880072844 A CN201880072844 A CN 201880072844A CN 111344345 B CN111344345 B CN 111344345B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- heco
- propylene copolymer
- heterophasic propylene
- polypropylene composition
- range
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 155
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 53
- 239000003973 paint Substances 0.000 title description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 274
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 243
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims abstract description 230
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 230
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims abstract description 230
- 229920000034 Plastomer Polymers 0.000 claims abstract description 101
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 claims abstract description 48
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 claims abstract description 48
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 73
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 73
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 62
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 46
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 36
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 claims description 28
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 24
- 239000000454 talc Substances 0.000 claims description 17
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 claims description 17
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 claims description 10
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 7
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 7
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 89
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 48
- 229920001198 elastomeric copolymer Polymers 0.000 description 35
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 30
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 25
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 19
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N ethenylcyclohexane Chemical compound C=CC1CCCCC1 LDLDYFCCDKENPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 17
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 15
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 13
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 12
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 10
- VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N triethylaluminium Chemical compound CC[Al](CC)CC VOITXYVAKOUIBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 3,7-dimethylocta-1,6-diene Chemical compound C=CC(C)CCC=C(C)C FUDNBFMOXDUIIE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 8
- 239000000463 material Substances 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 7
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 7
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 7
- 101100305156 Brugia malayi rpp-2 gene Proteins 0.000 description 6
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 6
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 6
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 6
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 6
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 6
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 6
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011954 Ziegler–Natta catalyst Substances 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 4
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 4
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 4
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 4
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 4
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- KEMUGHMYINTXKW-NQOXHWNZSA-N (1z,5z)-cyclododeca-1,5-diene Chemical compound C1CCC\C=C/CC\C=C/CC1 KEMUGHMYINTXKW-NQOXHWNZSA-N 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 1,5-cyclooctadiene Chemical compound C1CC=CCCC=C1 VYXHVRARDIDEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004912 1,5-cyclooctadiene Substances 0.000 description 3
- YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylocta-1,7-diene Chemical compound C=CC(C)CCCC(C)=C YXRZFCBXBJIBAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 4-Vinylcyclohexene Chemical compound C=CC1CCC=CC1 BBDKZWKEPDTENS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N bisoctrizole Chemical compound N1=C2C=CC=CC2=NN1C1=CC(C(C)(C)CC(C)(C)C)=CC(CC=2C(=C(C=C(C=2)C(C)(C)CC(C)(C)C)N2N=C3C=CC=CC3=N2)O)=C1O FQUNFJULCYSSOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 3
- UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,4-diene Chemical compound C1C=CCC=C1 UVJHQYIOXKWHFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 3
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 3
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 3
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 3
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 3
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-diphenyl-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C([C@@H]1OC(O[C@@H]([C@@H]1O1)[C@H](O)CO)C=2C=CC=CC=2)OC1C1=CC=CC=C1 FMZUHGYZWYNSOA-VVBFYGJXSA-N 0.000 description 2
- ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 1-Heptene Chemical compound CCCCCC=C ZGEGCLOFRBLKSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000009374 Basella Nutrition 0.000 description 2
- 241000219301 Basella Species 0.000 description 2
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Natural products CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 2
- 101710196151 Gamma-glutamyl phosphate reductase 1 Proteins 0.000 description 2
- 101710196185 Gamma-glutamyl phosphate reductase 2 Proteins 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012963 UV stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000002318 adhesion promoter Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 210000000988 bone and bone Anatomy 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 2
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940087101 dibenzylidene sorbitol Drugs 0.000 description 2
- JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N dicyclopentyl(dimethoxy)silane Chemical compound C1CCCC1[Si](OC)(OC)C1CCCC1 JWCYDYZLEAQGJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N nonane-1,2,3,4,5,6,7,8,9-nonol Chemical class OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)CO JGMMIGGLIIRHFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N octadecyl 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)CCC1=CC(C(C)(C)C)=C(O)C(C(C)(C)C)=C1 SSDSCDGVMJFTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N (1r)-1-[(4r,4ar,8as)-2,6-bis(3,4-dimethylphenyl)-4,4a,8,8a-tetrahydro-[1,3]dioxino[5,4-d][1,3]dioxin-4-yl]ethane-1,2-diol Chemical compound C1=C(C)C(C)=CC=C1C1O[C@H]2[C@@H]([C@H](O)CO)OC(C=3C=C(C)C(C)=CC=3)O[C@H]2CO1 YWEWWNPYDDHZDI-JJKKTNRVSA-N 0.000 description 1
- CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N (3R,4S,5R,6S)-3-methyl-1,8-diphenylocta-1,7-diene-2,3,4,5,6,7-hexol Chemical compound C[C@@](C(O)=CC1=CC=CC=C1)(O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=CC1=CC=CC=C1 CHMCAIRITMOPFF-CGXNFDGLSA-N 0.000 description 1
- 238000004009 13C{1H}-NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241000017552 Alepisauridae Species 0.000 description 1
- WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N Bis(methylbenzylidene)sorbitol Chemical compound OC([C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)C(O)=C(C)C=1C=CC=CC=1)=C(C)C1=CC=CC=C1 WOOQSKAMMPIQIW-CIAFKFPVSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- BEHSQFZSTNVEGP-UHFFFAOYSA-N [Ag].[Ir] Chemical compound [Ag].[Ir] BEHSQFZSTNVEGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004630 atomic force microscopy Methods 0.000 description 1
- 230000002902 bimodal effect Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000004590 computer program Methods 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000012456 homogeneous solution Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000003993 interaction Effects 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000000386 microscopy Methods 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 238000000425 proton nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 1
- 235000020095 red wine Nutrition 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M sodium;1,3,7,9-tetratert-butyl-11-oxido-5h-benzo[d][1,3,2]benzodioxaphosphocine 11-oxide Chemical compound [Na+].C1C2=CC(C(C)(C)C)=CC(C(C)(C)C)=C2OP([O-])(=O)OC2=C1C=C(C(C)(C)C)C=C2C(C)(C)C ZHROMWXOTYBIMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000001052 transient effect Effects 0.000 description 1
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/10—Metal compounds
- C08K3/105—Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or of Groups 11 to 13 of the Periodic Table
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
- C08L23/12—Polypropene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/06—Polyethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L23/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C08L23/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K2201/00—Specific properties of additives
- C08K2201/002—Physical properties
- C08K2201/005—Additives being defined by their particle size in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Abstract
本发明涉及一种包含多相丙烯共聚物、塑性体和无机填料的聚丙烯组合物。此外,本发明涉及一种包含该聚丙烯组合物的制品以及该聚丙烯组合物用于改善附着力性能的用途。
Description
技术领域
本发明涉及一种聚丙烯组合物(C)、一种包含该聚丙烯组合物(C)的制品以及该聚丙烯组合物(C)用于增强制品的涂料附着力的用途。
背景技术
在汽车应用领域,聚烯烃(如聚丙烯)是可以选择的材料,因为它们可以被定制用于所需的特定目的。例如,多相聚丙烯由于它们结合了良好的刚度和合理的冲击强度而广泛用于汽车工业,例如保险杠应用。然而,由多相聚丙烯组合物获得的模塑制品的表面相当光滑,具有低的极性,导致与涂层材料的相互作用的不利先决条件。因此,对于要求苛刻的应用,例如汽车部件,典型地需要进行预处理以及施加附着力促进剂(所谓的底漆)以确保适当的涂料附着力。由于环境和经济原因,期望将底漆的使用减少到最少,优选完全避免使用底漆。
发明内容
因此,本发明的目的是提供一种材料,其使得技术人员能够生产具有良好的刚度、良好的冲击平衡和高的涂料附着力的模塑制品,同时无需施加诸如底漆的附着力促进剂。
本发明的发现是提供一种包含特定的多相丙烯共聚物(HECO)、特定的塑性体(PL)和特定的无机填料(F)的聚丙烯组合物(C)。
在第一方面,本发明涉及一种聚丙烯组合物(C),其包含:
(a)50至90重量份的多相丙烯共聚物(HECO);
(b)2至25重量份的塑性体(PL);和
(c)8至25重量份的无机填料(F);
所述重量份基于化合物(a)、(b)和(c)的总重量份;
其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述聚丙烯组合物(C)具有至少22重量%的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量;和
其中所述聚丙烯组合物(C)的二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)不大于3.4dl/g。
在另一方面,本申请涉及一种聚丙烯组合物(C),其包含
(d)60至85重量份的多相丙烯共聚物(HECO);
(e)5至15重量份的塑性体(PL);和
(f)10至20重量份的无机填料(F);
所述重量份基于化合物(a)、(b)和(c)的总重量份;
其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述聚丙烯组合物(C)具有至少22重量%的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量;和
其中所述聚丙烯组合物(C)的二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)不大于3.3dl/g。
聚丙烯组合物(C)可以具有
(a)至少5g/10min,如在5至50g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
和/或
(b)至少800Mpa,如在800至2000MPa范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量;
和/或
(c)不超过70%,如在10至70%范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率;
和/或
(d)至少10kJ/m2,如在10至80kJ/m2范围内的根据ISO 179-1eA:2000在+23℃下测量的简支梁冲击强度(NIS+23)。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含
(a)5至49重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1),和
(b)51至95重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2),
其中所述重量份基于所述多相丙烯共聚物(HECO1)和所述多相丙烯共聚物(HECO2)的总重量份;
其中所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)与所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)在根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)方面是不同的。
多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO1)一起满足不等式(I):
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
其中
MFR[HECO2]是所述多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[HECO1]是所述多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)可以不超过40g/10min,如在5至40g/10min的范围内,和/或多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)可以为至少6g/10min,如在6至50g/10min的范围内。
聚丙烯组合物(C)可以包含多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2),其中
(a1)基于所述多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,所述多相丙烯共聚物(HECO1)包含在10至55重量%范围内的二甲苯冷可溶物级分;
(a2)所述多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分可以包含在30至65摩尔%范围内的量的可衍生自C2和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体单元;和
(a3)所述多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分可以具有不超过4.0dl/g的特性粘度(IV);
和/或
(b1)基于所述多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,所述多相丙烯共聚物(HECO2)可以包含在10至55重量%范围内的二甲苯冷可溶物级分;
(b2)所述多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分可以包含在30至65摩尔%范围内的量的可衍生自C2和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体单元;和
(b3)所述多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分可以具有不超过3.5dl/g的特性粘度(IV)。
塑性体(PL)可以为包含可衍生自乙烯和至少一种C4至C20α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
塑性体(PL)可以为由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC),其具有
(a)在0.1至5.0g/10min范围内的根据ASTM D1238测量的熔体流动速率MFR(190℃);
和/或
(b)在830至890kg/m3范围内的密度;
和/或
(c)在70至99摩尔%范围内的乙烯含量。
无机填料(F)可以为矿物填料。
无机填料(F)可以为中值粒度(D50)不超过5.0μm的滑石。
无机填料(F)可以为截留粒度(cut-off particle size)(D95)不超过8.0μm的滑石。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过2.5重量%的量的除了所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述塑性体(PL)之外的其他聚合物。
多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)可以是聚丙烯组合物(C)中存在的仅有的聚合物。
在第二方面,本申请涉及一种制品,其包含如上所述的聚丙烯组合物(C)。
在第三方面,本申请涉及如上所述的聚丙烯组合物(C)用于增强如上所述的模塑制品的涂料附着力的用途。
具体实施方式
在下文中,更详细地描述聚丙烯组合物(C)以及包含聚丙烯组合物(C)的制品:
聚丙烯组合物(C)
聚丙烯组合物(C)包含多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含50至90重量份,优选65至85重量份,更优选70至80重量份的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含2至25重量份,优选5至15重量份,更优选7至12重量份的量的塑性体(PL)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含8至25重量份,优选10至20重量份,更优选13至18重量份的量的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含50至90重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、2至25重量份的塑性体(PL)和8至25重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含65至85重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、5至15重量份的塑性体(PL)和10至20重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)包含70至80重量份的多相丙烯共聚物(HECO)、7至12重量份的塑性体(PL)和13至18重量份的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含50至90重量%范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO)、2至25重量%范围内的量的塑性体(PL)和8至25重量%范围内的量的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含65至85重量%范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO)、5至15重量%范围内的量的塑性体(PL)和10至20重量%范围内的量的无机填料(F)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的总重量,聚丙烯组合物(C)包含70至80重量%范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO)、7至12重量%范围内的量的塑性体(PL)和13至18重量%范围内的量的无机填料(F)。
为了加工聚丙烯组合物,特别是如果聚丙烯组合物应用于制备模塑制品,例如注射成型制品,则聚丙烯组合物应展现出足够的熔体流动速率。
因此,应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少5g/10min,优选至少8g/10min,甚至更优选至少11g/10min;例如在5至50g/10min的范围内,优选在8至25g/10min的范围内,甚至更优选在11至15g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
本发明的发现在于,当提供具有特定量的具有特定特性粘度的二甲苯冷可溶物级分时,可以改善包含多相丙烯共聚物、塑性体和无机填料的聚丙烯组合物的涂料附着力。
因此,应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有至少22重量%,优选至少25重量%,更优选至少30重量%;例如在22至45重量%范围内,优选在25至40重量%范围内,更优选在30至35重量%范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量。
此外,应理解的是,聚丙烯组合物(C)的二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)不大于3.4dl/g,优选不大于3.3dl/g,更优选不大于3.2dl/g,例如在2.0至3.4dl/g的范围内,优选在2.5至3.3dl/g的范围内,更优选在2.5至3.2dl/g的范围内。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有在22至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量,其中二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在2.5至3.3dl/g的范围内。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)具有在25至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量,其中二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)在2.5至3.2dl/g的范围内。
此外,聚丙烯组合物(C)应展现出满足预期应用领域的要求的力学性能。特别地,聚丙烯组合物(C)应展现出足够的刚度和冲击性能。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少800MPa,优选至少1000MPa,更优选至少1300MPa;例如在800至2000MPa的范围内,优选在1000至1800MPa的范围内,更优选在1300至1650MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少5MPa,优选至少10MPa,更优选至少15MPa;例如在5至50MPa的范围内,优选在10至30MPa的范围内,更优选在15至25MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少5MPa,优选至少8MPa,更优选至少10MPa;例如在5至50MPa的范围内,优选在8至20MPa的范围内,更优选在10至15MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有不超过70%,优选不超过60%,更优选不超过50%,例如在10至70%的范围内,优选在20至60%的范围内,更优选在30至50%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少10kJ/m2,优选至少15kJ/m2,更优选至少25kJ/m2;例如在10至80kJ/m2的范围内,优选在15至60kJ/m2的范围内,更优选在25至55kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)。
应理解的是,聚丙烯组合物(C)具有至少2kJ/m2,优选至少5kJ/m2,更优选至少7kJ/m2;例如在2至20kJ/m2的范围内,优选在5至15kJ/m2的范围内,更优选在7至12kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在800至2000MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在5至50MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在10至70%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在5至50MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸屈服强度、在10至80kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在2至20kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在1000至1800MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在8至20MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在20至60%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在10至30MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度、在15至60kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在5至15kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)具有在1300至1650MPa的范围内的根据ISO527-2测量的拉伸模量、在10至15MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂应力、在30至50%的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率、在15至25MPa的范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸屈服强度、在25至55kJ/m2的范围内的在+23℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS+23)和在7至12kJ/m2的范围内的在-20℃下根据ISO 179-1eA:2000测量的简支梁冲击强度(NIS-20)。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)是聚丙烯组合物(C)中存在的仅有聚合物。
在一个实施方案中,聚丙烯组合物(C)由多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)组成。
多相丙烯共聚物(HECO)
聚丙烯组合物必需包含多相丙烯共聚物(HECO)。
表述“多相”表示至少一种弹性体(良好地)分散在基体中。换句话说,至少一种弹性体形成基体中的内含物。因此,基体包含不是基体的一部分的(良好)分散的内含物,并且所述内含物含有至少一种弹性体共聚物。术语“内含物”应优选表示基体和内含物形成多相丙烯共聚物内的不同相。所述内含物例如通过高分辨率显微镜,例如电子显微镜或扫描力显微镜是可见的。
如本文所定义的,多相丙烯共聚物仅包含聚丙烯基体和分散在所述聚丙烯基体中的弹性体共聚物作为聚合物组分。
因此,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO)包含以下各项,优选由其组成:
(a)聚丙烯基体(M),和
(b)包含可衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅乙烯。
聚丙烯基体(M)可以是无规丙烯共聚物(RPP)或丙烯均聚物(HPP),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M)是丙烯均聚物(HPP)。
表述丙烯均聚物涉及基本上由丙烯单元组成的聚丙烯,即基于丙烯均聚物(HPP)的重量,由超过99.7重量%,仍然更优选至少99.8重量%的丙烯单元组成的聚丙烯。在一个优选实施方案中,丙烯均聚物(HPP)中仅可检测到丙烯单元。
在聚丙烯基体(M)是丙烯均聚物(HPP)的情况下,基于聚丙烯基体(M)的重量,聚丙烯基体(M)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M)是无规丙烯共聚物(RPP)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元以及可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地,应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO)的第二组分是弹性体共聚物(E)。
弹性体共聚物(E)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
弹性体共聚物(E)可以额外地包含可衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯(dihydroocimene)的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
如上所指出的,基于多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)的总重量份,聚丙烯组合物(C)可以包含50至90重量份,优选65至85重量份,更优选70至80重量份的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)包含在50至90重量%的范围内的量,优选在65至85重量%的范围内的量,更优选在70至80重量%的范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO)。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO)不包含任何β-成核剂。
α-成核剂优选选自由以下各项组成的组:
(i)一元羧酸和多元羧酸的盐,例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝,和
(ii)二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨糖醇)和C1-C8-烷基-取代的二亚苄基山梨糖醇衍生物,如甲基二亚苄基山梨糖醇、乙基二亚苄基山梨糖醇或二甲基二亚苄基山梨糖醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨糖醇),或取代的诺尼醇(nonitol)-衍生物,如1,2,3,-三脱氧-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇,和
(iii)磷酸二酯的盐,例如2,2’-亚甲基双(4,6-二-叔丁基苯基)磷酸钠或双[2,2’-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]羟基铝(aluminium-hydroxy-bis[2,2'-methylene-bis(4,6-di-t-butylphenyl)phosphate],或称为2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基磷酸)碱式铝),和
(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物,以及
(v)它们的混合物。
这样的α-成核剂可商购获得并且例如描述于Hans Zweifel的“PlasticAdditives Handbook(塑料添加剂手册)”,第5版,2001。
优选地,α-成核剂是多相丙烯共聚物(HECO)的一部分,因此是聚丙烯组合物(C)的一部分。基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)的α-成核剂含量优选至多5.0重量%。
应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过3000ppm的α-成核剂,优选不超过2000ppm。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO),并且因此聚丙烯组合物(C),含有乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物作为α-成核剂。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物以不超过500ppm的量,优选不超过200ppm的量;例如以在1至200ppm的范围内的量,优选以在5至100ppm的范围内的量包含在多相丙烯共聚物(HECO)中。
因此,应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)以不超过500ppm的量,优选不超过200ppm的量,例如以在1至200ppm的范围内的量,优选以在5至100ppm的范围内的量包含乙烯基环烷烃(例如乙烯基环己烷(VCH))聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物。
优选地,乙烯基环烷烃是乙烯基环己烷(VCH)聚合物,其通过BNT技术被引入到多相丙烯共聚物(HECO)中并且因此被引入到聚丙烯组合物(C)中。
关于BNT-技术,参考国际申请WO 99/24478、WO 99/24479并且特别是WO 00/68315。根据该技术,催化剂体系,优选齐格勒-纳塔(Ziegler-Natta)主催化剂(procatalyst),可以通过在该催化剂体系,特别是包含特定齐格勒-纳塔主催化剂、外部给体和助催化剂的催化剂体系的存在下,聚合乙烯基化合物进行改性,所述乙烯基化合具有下式:
CH2=CH-CHR3R4
其中R3和R4一起形成5元或6元饱和、不饱和或芳族环或者独立地表示包含1至4个碳原子的烷基。改性的催化剂用于制备多相,即多相丙烯共聚物(HECO)。聚合的乙烯基化合物充当α-成核剂。催化剂改性步骤中的乙烯基化合物与固体催化剂组分的重量比优选多至5(5:1),优选多至3(3:1),例如在0.5(1:2)至2(2:1)的范围内。最优选的乙烯基化合物是乙烯基环己烷(VCH)。
成核剂可以作为母料引入。如果成核剂,即α-成核剂,其优选是聚合物成核剂,更优选乙烯基环烷烃,例如乙烯基环己烷(VCH)、聚合物和/或乙烯基烷烃聚合物,甚至更优选乙烯基环己烷(VCH)聚合物,以母料形式应用,则应理解的是,基于母料的重量,该母料以不超过500ppm的量,优选以不超过200ppm的量;例如在1至200ppm范围内,优选在5至100ppm的范围内的量包含成核剂。
多相丙烯共聚物(HECO)可以在序列聚合方法中,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E)在至少一个气相反应器,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,通过在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M),将聚丙烯基体(M)转移到包括至少一个反应器的后续反应器系统中来获得多相丙烯共聚物(HECO),其中弹性体丙烯共聚物(E)在聚丙烯基体(M)的存在下生产。
然而,还可能的是,多相丙烯共聚物(HECO)以及它的各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型来生产,所述不同聚合物类型即为彼此在它们可衍生的单元方面不同的聚合物和/或彼此在它们的分子量、它们的共聚单体含量、它们的冷可溶物(XCS)级分的量、它们的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量和/或它们的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)方面不同的聚合物。
在一个优选实施方案中,丙烯共聚物(HECO)通过共混不同聚合物类型,优选通过在挤出机中熔融共混不同聚合物类型来制备。
多相丙烯共聚物(HECO)可以是多峰的,特别地,多相丙烯共聚物(HECO)的基体(M)和/或弹性体共聚物(E)可以是多峰的。
表述“多峰的”和“双峰的”是指聚合物的形态,即其分子量分布曲线的形式(其是分子量分数随其分子量变化的曲线图)和/或其共聚单体含量分布曲线的形式(其是共聚单体含量随聚合物级分的分子量变化的曲线图),其中分布曲线显示至少两个不同的峰。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量和/或其共聚单体含量是多峰的。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量和鉴于其共聚单体含量是是多峰的。
如果多相丙烯共聚物(HECO)鉴于其分子量和/或其共聚单体含量是多峰的,则优选的是,至少基体(M)鉴于其分子量是多峰的。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)是多峰的,其中基体(M)鉴于其分子量是多峰的。
多相丙烯共聚物(HECO)可以包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2)。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2),其中多相丙烯共聚物(HECO1)与多相丙烯共聚物(HECO2)在它们的分子量方面是不同的。
在这种情况下,可以理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)和多相丙烯共聚物(HECO1)一起满足不等式(I),优选不等式(Ib),更优选不等式(Ic):
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (Ib);
2.5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.5 (Ic)
其中
MFR[HECO2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[HECO1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)包含第一多相丙烯共聚物(HECO1)和第二多相丙烯共聚物(HECO2),第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含第一聚丙烯基体(M1)和分散在第一聚丙烯基体(M1)中的第一弹性体共聚物(E1),第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含第二聚丙烯基体(M2)和分散在第二聚丙烯基体(M2)中的第二弹性体共聚物(E2),其中第一聚丙烯基体(M1)与第二聚丙烯基体(M2)在它们的分子量方面彼此不同。
在这种情况下,可以理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)的基体相(M2)和多相丙烯共聚物(HECO1)的基体相(M1)一起满足不等式(II),优选不等式(IIb),更优选不等式(IIc):
MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (II);
5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (IIb);
2.5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.5 (IIc)
其中
MFR[M2]是多相丙烯共聚物(HECO2)的基体相(M2)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg);
MFR[M1]是多相丙烯共聚物(HECO1)的基体相(M1)的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
换句话说,可以理解的是,形成多相丙烯共聚物(HECO)的聚丙烯基体(M)的多相丙烯共聚物(HECO1)的聚丙烯基体(M1)和多相丙烯共聚物(HECO2)的聚丙烯基体(M2)在它们的分子量方面彼此不同。
基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)是多相丙烯共聚物(HECO)中存在的仅有的聚合物。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO)由多相丙烯共聚物(HECO1)和多相丙烯共聚物(HECO2)组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)
可以理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含不超过49重量%的量,优选不超过35重量%的量,更优选不超过30重量%的量;如在5至49重量%范围内的量,优选在10至35重量%范围内的量,更优选在20至30重量%范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO1)。
如上所指出的,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO1)包含(优选由其组成)
(a)聚丙烯基体(M1),和
(b)包含可衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E1):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅有乙烯。
聚丙烯基体(M1)可以是无规丙烯共聚物(RPP1)或丙烯均聚物(HPP1),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)。
在聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)的情况下,基于聚丙烯基体(M1)的重量,聚丙烯基体(M1)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M1)是无规丙烯共聚物(RPP1)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP1)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP1)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP1)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP1)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)的第二组分是弹性体共聚物(E1)。
弹性体共聚物(E1)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。弹性体共聚物(E1)可以额外地包含可衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E1)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
在一个实施方案中,弹性体共聚物(E1)由可衍生自丙烯和乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO1)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO1)不包含任何β-成核剂。
明显地,以上结合多相丙烯共聚物(HECO)提供的关于合适和优选的α-成核剂的公开内容也适用于可以包含在多相丙烯共聚物(HECO1)中的α-成核剂并且明确参考该段落。
多相丙烯共聚物(HECO1)以及其各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型生产。
然而,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO1)在序列聚合方法,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M1)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E1)在至少一个气相反应器中,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,多相丙烯共聚物(HECO1)通过以下方式获得:在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M1),将聚丙烯基体(M1)转移到还包括至少一个反应器的后续反应器系统中,其中弹性体丙烯共聚物(E1)在聚丙烯基体(M1)的存在下生产。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO1)在序列聚合方法中生产,其中聚丙烯基体(M1)在包括淤浆反应器(SL)和第一气相反应器(GPR1)的第一反应器系统中生产。随后将聚丙烯基体(M1)转移到包括第二气相反应器(GPR2)和第三气相反应器(GPR3)的第二反应器系统中,其中弹性体共聚物(E1)在聚丙烯基体(M1)的存下生产。
优选的多阶段方法是“环管-气相”-方法,如由Borealis A/S,Denmark所开发的(称为技术),其描述于例如专利文献,如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中。另一种合适的淤浆-气相方法是Basell的方法。
多相丙烯共聚物(HECO1)在催化剂体系的存在下制备。合适的催化剂体系对于本领域技术人员是已知的并且根据需要选择,然而,应理解的是,齐格勒-纳塔催化剂体系是适用的。合适的齐格勒-纳塔催化剂体系例如描述于WO2014/023603、EP591224、WO2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272。
如上所述,多相丙烯共聚物(HECO1)包含聚丙烯基体(M1)和分散在聚丙烯基体(M1)中的弹性体共聚物(E1)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,多相丙烯共聚物(HECO1)包含在55至80重量%的范围内的量,优选在60至70重量%的范围内的量的聚丙烯基体(M1)。
此外,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,多相丙烯共聚物(HECO1)包含在20至45重量%的范围内的量,优选在30至40重量%的范围内的量的弹性体共聚物(E1)。
如上所指出的,聚丙烯基体(M1)的熔体流动速率是决定聚丙烯组合物(C)的性能的一个重要因素。应理解的是,聚丙烯基体(M1)具有不超过100g/10min,优选不超过80g/10min,更优选不超过70g/10min,甚至更优选不超过60g/10min;例如在5.0至100g/10min的范围内,优选在10至80g/10min的范围内,更优选在20至70g/10min的范围内,甚至更优选在45至65g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M1)具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M1)是丙烯均聚物(HPP1),其具有在20至70g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO1)可以具有不超过40g/10min,优选不超过25g/10min,更优选不超过15g/10min;例如在1至40g/10min的范围内,优选在5至25g/10min的范围内,更优选在8至15g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO1)可以具有不超过40摩尔%,优选不超过30摩尔%,更优选不超过25摩尔%;例如在5至40摩尔%的范围内,优选在10至30摩尔%的范围内,更优选在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量。
基于多相聚丙烯(HECO1)的总重量,多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过55重量%,优选不超过45重量%,更优选不超过38重量%;例如在10至55重量%的范围内,优选在20至45重量%的范围内,更优选在25至38重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量。
多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过4.0dl/g,优选不超过3.8dl/g,更优选不超过3.6dl/g,甚至更优选不超过3.5dl/g;例如在2.0至4.0dl/g的范围内,优选在2.5至3.8dl/g的范围内,更优选在3.0至3.6dl/g的范围内,甚至更优选在3.2至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
多相聚丙烯(HECO1)可以具有不超过65摩尔%,优选不超过6摩尔%,更优选不超过50摩尔%;例如在30至65摩尔%的范围内,优选在35至60重量%的范围内,更优选在45至52摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在1.0至40g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5.0至40摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在10至55重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.0至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在30至65摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在5.0至25g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.5至3.4dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO1)具有在8.0至15g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO1)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
多相丙烯共聚物(HECO2)
可以理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO)的重量,多相丙烯共聚物(HECO)包含至少51重量%的量,优选至少65重量%的量,更优选至少70重量%的量;如在51至95重量%范围内的量,优选在65至90重量%范围内的量,更优选在70至80重量%范围内的量的多相丙烯共聚物(HECO2)。
如上所指出的,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)包含(优选由其组成)
(a)聚丙烯基体(M2),和
(b)包含可衍生自以下各项的单元的弹性体共聚物(E2):
-丙烯,和
-乙烯和/或C4至C20α-烯烃,优选乙烯和/或C4至C10α-烯烃,更优选仅乙烯。
聚丙烯基体(M2)可以是无规丙烯共聚物(RPP2)或丙烯均聚物(HPP2),后者是尤其优选的。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)。
在聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)的情况下,基于聚丙烯基体(M2)的重量,聚丙烯基体(M2)的共聚单体含量可以等于或低于1.0重量%,优选等于或低于0.8重量%,更优选等于或低于0.5重量%,甚至更优选等于或低于0.2重量%。
在聚丙烯基体(M2)是无规丙烯共聚物(RPP2)的情况下,应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP2)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
应理解的是,无规丙烯共聚物(RPP2)包含(优选由其组成)可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。更具体地应理解的是,除了丙烯之外,无规丙烯共聚物(RPP2)仅包含可衍生自乙烯、1-丁烯和/或1-己烯的单元。
在一个实施方案中,无规丙烯共聚物(RPP2)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO2)的第二组分是弹性体共聚物(E2)。
弹性体共聚物(E2)可以包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元。
弹性体共聚物(E2)可以另外地包含可衍生自共轭二烯(例如丁二烯)或非共轭二烯的单元。如果使用的话,合适的非共轭二烯包括直链和支链无环二烯类,如1,4-己二烯、1,5-己二烯、1,6-辛二烯、5-甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1,6-辛二烯、3,7-二甲基-1,7-辛二烯、以及二氢月桂烯和二氢罗勒烯的混合异构体,以及单环脂环族二烯类,如1,4-环己二烯、1,5-环辛二烯、1,5-环十二碳二烯、4-乙烯基环己烯、1-烯丙基-4-亚异丙基环己烷、3-烯丙基环戊烯、4-环己烯和1-异丙烯基-4-(4-丁烯基)环己烷。
然而,优选的是,弹性体共聚物(E2)由可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C20α-烯烃的单元,优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C10α-烯烃的单元,更优选可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4、C6和/或C8α-烯烃的单元组成。
在一个实施方案中,弹性体共聚物(E2)由可衍生自丙烯和乙烯的单元组成。
多相丙烯共聚物(HECO2)可以包含至少一种α-成核剂。此外,优选的是,多相丙烯共聚物(HECO2)不包含任何β-成核剂。
明显地,以上结合多相丙烯共聚物(HECO)提供的关于合适和优选的α-成核剂的公开内容也适用于可以包含在多相丙烯共聚物(HECO2)中的α-成核剂并且明确参考该段落。
多相丙烯共聚物(HECO2)以及其各个组分(基体相和弹性体相)可以通过共混不同聚合物类型生产。
然而,应理解的是,多相丙烯共聚物(HECO2)在序列聚合方法,即在本领域已知的多阶段方法中生产,其中聚丙烯基体(M2)在至少一个淤浆反应器中并且任选地在至少一个气相反应器中生产,随后弹性体共聚物(E2)在至少一个气相反应器中,优选在两个气相反应器中生产。更精确地,多相丙烯共聚物(HECO2)通过以下方式获得:在包括至少一个反应器的至少一个反应器系统中生产聚丙烯基体(M2),将聚丙烯基体(M2)转移到还包括至少一个反应器的后续反应器系统中,其中弹性体丙烯共聚物(E2)在聚丙烯基体(M2)的存在下生产。
在一个实施方案中,多相丙烯共聚物(HECO2)在序列聚合方法中生产,其中聚丙烯基体(M2)在包括淤浆反应器(SL)和第一气相反应器(GPR1)的第一反应器系统中生产。随后,将聚丙烯基体(M2)转移到包括第二气相反应器(GPR2)和第三气相反应器(GPR3)的第二反应器系统中,其中弹性体共聚物(E2)在聚丙烯基体(M2)的存下生产。
优选的多阶段方法是“环管-气相”-方法,如由Borealis A/S,Denmark所开发的(称为技术),其描述于例如专利文献,如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479和WO 00/68315中。另一种合适的淤浆-气相方法是Basell的方法。
多相丙烯共聚物(HECO2)在催化剂体系的存在下制备。合适的催化剂体系对于本领域技术人员是已知的并且根据需要选择,然而,应理解的是,齐格勒-纳塔催化剂体系是适用的。合适的齐格勒-纳塔催化剂体系例如描述于WO2014/023603、EP591224、WO2012/007430、EP2610271、EP 261027和EP2610272。
如上所述,多相丙烯共聚物(HECO2)包含聚丙烯基体(M2)和分散在聚丙烯基体(M2)中的弹性体共聚物(E2)。
应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,多相丙烯共聚物(HECO2)包含在55至80重量%的范围内的量,优选在60至70重量%的范围内的量的聚丙烯基体(M2)。
此外,应理解的是,基于多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,多相丙烯共聚物(HECO2)包含在20至45重量%的范围内的量,优选在30至40重量%的范围内的量的弹性体共聚物(E2)。
如上所指出的,聚丙烯基体(M2)的熔体流动速率是决定聚丙烯组合物(C)的性能的一个重要因素。应理解的是,聚丙烯基体(M2)具有至少70g/10min,优选至少80g/10min,更优选至少90g/10min,甚至更优选至少100g/10min;例如在70至180g/10min的范围内,优选在80至160g/10min的范围内,更优选在90至150g/10min的范围内,甚至更优选在100至125g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2)。
在一个实施方案中,聚丙烯基体(M2)具有在90至150g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
在一个优选实施方案中,聚丙烯基体(M2)是丙烯均聚物(HPP2),其具有在90至150g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO2)可以具有至少6g/10min,优选至少16g/10min,更优选至少21g/10min;如在6至50g/10min范围内,优选在16至40g/10min范围内,更优选在21至30g/10min范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)。
多相聚丙烯共聚物(HECO2)可以具有不超过40摩尔%,优选不超过30摩尔%,甚至更优选不超过25摩尔%;例如在5至40摩尔%的范围内,优选在10至30摩尔%的范围内,更优选在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量。
基于多相聚丙烯(HECO2)的总重量,多相聚丙烯(HECO2)可以具有不超过55重量%,优选不超过45重量%,更优选不超过40重量%;例如在10至55重量%的范围内,优选在20至45重量%的范围内,更优选在25至40重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量。
多相聚丙烯(HECO2)可以具有不超过3.5dl/g,优选不超过3.4dl/g,更优选不超过3.3dl/g,甚至更优选不超过3.2dl/g;例如在2.0至3.5dl/g的范围内,优选在2.5至3.4dl/g的范围内,更优选在2.5至3.3dl/g的范围内,甚至更优选在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)。
多相聚丙烯(HECO2)可以具有不超过65摩尔%,优选不超过60摩尔%,更优选不超过50摩尔%;例如在30至65摩尔%的范围内,优选在35至60重量%的范围内,更优选在45至55摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在6至50g/10min的范围内的根据ISO1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在5至40摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在10至55重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.0至3.5dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在30至65摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在16至40g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在10至30摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在25至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.5至3.4dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
在一个实施方案中,多相聚丙烯(HECO2)具有在21至30g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg)、在15至25摩尔%的范围内的总共聚单体含量、基于多相聚丙烯(HECO2)的重量在20至45重量%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的含量、在2.9至3.2dl/g的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)和在35至60摩尔%的范围内的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量。
塑性体(PL)
塑性体(PL)可以是任何弹性体聚烯烃,前提条件是其在化学上不同于上述的多相丙烯共聚物(HECO)的弹性体丙烯共聚物(E)、以及多相丙烯共聚物(HECO1)的弹性体丙烯共聚物(E1)和多相丙烯共聚物(HECO2)的弹性体丙烯共聚物(E2)。
应理解的是,塑性体(PL)是低密度聚烯烃,特别是利用单活性中心催化剂聚合的低密度聚烯烃。
塑性体(PL)可以是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种C4至C20α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
应理解的是,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种C4至C10α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
特别地,应理解的是,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),更优选包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC),甚至更优选包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和1-辛烯的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
在一个实施方案中,塑性体(PL)是包含(优选由其组成)可衍生自乙烯和至少另一种选自由1-丁烯、1-戊烯、1-己烯和1-辛烯组成的组中的α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
在一个优选实施方案中,塑性体(PL)是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)。
应理解的是,塑性体(PL)具有不超过5.0g/10min,优选不超过2.5g/10min,更优选不超过1.5g/10min,例如在0.1至5.0g/10min的范围内,优选在0.3至2.5g/10min的范围内,更优选在0.5至1.5g/10min的范围内的根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR2(190℃,2.16kg)。
应理解的是,塑性体(PL)具有不超过890kg/m3,优选不超过880kg/m3,更优选不超过860kg/m3;例如在830至890kg/m3的范围内,优选在840至880kg/m3的范围内,更优选在850至860kg/m3的范围内的根据ISO 1183-187测量的密度。
在塑性体(PL)是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC)的情况下,应理解的是,弹性体乙烯共聚物(EC)的乙烯含量为至少70摩尔%,优选至少80摩尔%;例如在70至99摩尔%的范围内,优选在80至90摩尔%的范围内,更优选在82至88摩尔%。
填料(F)
如上所指出的,本发明的发现在于,当提供特定的多相丙烯共聚物结合特定的无机填料时,聚丙烯组合物的涂料附着力可以得到改善同时保持足够的刚度和冲击性能。
因此,聚丙烯组合物(C)必需包含无机填料(F)。
无机填料(F)不视为由如下文更详细定义的术语“添加剂”所涵盖。
应理解的是,无机填料(F)是矿物填料,特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料,优选是选自由云母、硅灰石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料,甚至更优选是滑石。
在一个实施方案中,无机填料(F)是选自由云母、硅灰石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石。
应理解的是,无机填料(F)具有不超过5.0μm,优选不超过3.0μm,更优选不超过1.5μm;例如在0.1至5.0μm的范围内,优选在0.3至3.0μm的范围内,更优选在0.5至1.5μm的范围内的中值粒度(D50)。
可以理解的是,无机填料(F)具有不超过8.0μm,优选不超过5.0μm,更优选不超过4.0μm,例如在0.5至8.0μm的范围内,优选在1.0至5.0μm的范围内,更优选在2.0至4.0μm的范围内的截留粒度D95。
在一个实施方案中,无机填料(F)为中值粒度(D50)在0.1至5.0μm的范围内且截留粒度(D95)在0.5至8.0μm的范围内的选自由云母、硅灰石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是中值粒度(D50)在0.5至1.5μm的范围内且截留粒度(D95)在2.0至4.0μm的范围内的选自由云母、硅灰石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)在0.3至3.0μm的范围内并且截留粒度(D95)在1.0至5.0μm的范围内。
在一个实施方案中,无机填料(F)是滑石,其中值粒度(D50)在0.5至1.5μm的范围内并且截留粒度(D95)在2.0至4.0μm的范围内。
无机填料(F)可以具有不超过30m2/g,优选不超过20m2/g,更优选不超过18m2/g;如在1.0至30.0m2/g的范围内,优选在5.0至20.0m2/g的范围内,更优选在10.0至18.0m2/g的范围内的根据DIN 66131/2测量的BET表面积。
添加剂(AD)
除了多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)之外,聚丙烯组合物(C)可以包含添加剂(AD)。
典型的添加剂是除酸剂、抗氧化剂、着色剂、光稳定剂、增塑剂、增滑剂、抗刮擦剂、分散剂、加工助剂、润滑剂、颜料、抗静电剂等。
这样的添加剂是可商购获得的,并且描述于例如Hans Zweifel的“PlasticAdditives Handbook(塑料添加剂手册)”第6版(2009)(第1141至1190页)。
如上所指出的,术语“添加剂(AD)”不包括无机填料(F),特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料(F)。换句话说,无机填料(F),特别是选自由云母、硅灰石、高岭石、蒙脱石、滑石及其混合物组成的组中的矿物填料(F)不被视为添加剂。
然而,术语“添加剂(AD)”也可以包括载体材料,特别是聚合物载体材料(PCM)。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以包含不超过10.0重量%的量,优选不超过5.0重量%的量,更优选不超过3.0重量%的量,甚至更优选不超过2.0重量%的量;例如在0.1至10.0重量%的范围内的量,优选在0.1至5.0重量%的范围内的量,更优选在0.1至3.0重量%的范围内的量,甚至更优选在0.1至2.0重量%的范围内的量的添加剂(AD)。
聚丙烯组合物(C)可以包含选自由抗氧化剂、除酸剂、抗刮擦剂、脱模剂、润滑剂、UV稳定剂及其混合物组成的组中的添加剂。
添加剂(AD)可以作为单独的成分包含在聚丙烯组合物(C)中。可选地,可以将添加剂(AD)与至少一种其他组分一起包含在聚丙烯组合物(C)中。例如,添加剂(AD)可以与多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和/或无机填料(F)一起,优选地以母料(MB)的形式添加到聚合物组合物(C)中。因此,术语“多相丙烯共聚物(HECO)”、“塑性体(PL)”和“无机填料(F)”可以涉及包含添加剂(AD)的组合物。
典型地将添加剂(不同于聚合物载体材料(PCM))与载体材料(如聚合物载体材料(PCM))以母料(MB)的形式添加到聚合物组合物(C)中。
因此,由多相丙烯共聚物(HECO)、塑性体(PL)和无机填料(F)组成的聚丙烯组合物(C)可以另外地包含添加剂(AD)。
聚合物载体材料(PCM)
如上所指出的,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)可以不包含超过10重量%的量,优选超过5重量%的量,更优选超过2.5重量%的量,甚至更优选超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚丙烯组合物(C)不包含超过0.8重量%的量的除了多相丙烯共聚物(HECO)和塑性体(PL)之外的其他聚合物。
如果存在额外的聚合物,则这样的聚合物典型地是聚合物载体材料(PCM)。
聚合物载体材料(PCM)是用于其他添加剂的载体聚合物以确保在聚丙烯组合物(C)中的均匀分布。聚合物载体材料(PCM)不限于特定的聚合物。聚合物载体材料(PCM)可以是乙烯均聚物、乙烯共聚物(例如包含可衍生自乙烯的单元和可衍生自C3至C8α-烯烃的单元的乙烯共聚物)、丙烯均聚物、丙烯共聚物(例如包含可衍生自丙烯的单元和可衍生自乙烯和/或C4至C8α-烯烃及其混合物的单元的丙烯共聚物)。
典型地,聚合物载体材料(PCM)本身对聚丙烯组合物(C)的改善性能没有贡献。
应理解的是,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过10重量%的量,优选不超过5重量%的量,更优选不超过2.5重量%的量,甚至更优选不超过0.8重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
在一个实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过5重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
在一个优选实施方案中,基于聚丙烯组合物(C)的重量,聚合物载体材料(PCM)以不超过0.8重量%的量在聚丙烯组合物(C)中存在。
制品
本发明还涉及一种包含聚丙烯组合物(C)的制品。
基于聚丙烯组合物(C)的重量,制品可以包含至少80重量%的量,优选至少90重量%的量,更优选至少95重量%的量;例如在80至99.9重量%的范围内,优选在90至99.9重量%的范围内,更优选在95至99.9重量%的范围内的量的聚丙烯组合物(C)。
制品可以是模塑制品或挤出制品,优选制品是模塑制品;例如注射成型制品或压缩成型制品。
在一个实施方案中,制品可以为汽车制品,特别是汽车外部或内部制品,如仪表架、护罩、结构架、保险杠、侧装饰件、辅助踏板、车身面板、扰流板、仪表盘、内部装饰件等。
用途
本发明还涉及如上所述的聚丙烯组合物(C)用于增强如上所述的制品的涂料附着力的用途。
实施例
1.定义/测量方法
除非另有定义,否则以下术语定义和测定方法适用于本发明的以上一般描述以及以下实施例。
通过NMR光谱对微观结构进行定量
使用定量核磁共振(NMR)光谱来对聚丙烯均聚物的全同立构规整度和区域规则性进行定量。
使用对于1H和13C分别在400.15和100.62MHz下运行的Bruker Advance III400NMR光谱仪,在溶液状态下记录定量13C{1H}NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气,利用13C优化的10mm扩展温度探头在125℃下记录所有的光谱。
对于聚丙烯均聚物,将大约200mg的材料溶解在1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中。为了确保均相溶液,在加热块中进行初始样品制备之后,将NMR管在旋转烘箱中进一步加热至少1小时。在插入到磁体中后,将该管以10Hz旋转。选择这种设置主要是为了立构规整度分布定量所需的高分辨率(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。利用NOE和双级WALTZ16去耦方案而采用标准单脉冲激励(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)。每个光谱共采集了8192(8k)个瞬态信号。
使用专有计算机程序对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并从积分中确定相关的定量性质。
对于聚丙烯均聚物,所有化学位移内部参考在21.85ppm处的甲基全同立构五单元组(mmmm)。
观察到对应于区域缺陷(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)或共聚单体的特征信号。
通过在23.6-19.7ppm之间的甲基区域的积分来对立构规整度分布进行定量,对与感兴趣的立体序列不相关的任何位点进行校正(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。
具体地,对于通过从立体序列的特定积分区域中减去代表性的区域缺陷和共聚单体积分,校正了区域缺陷和共聚单体对立构规整度分布的定量的影响。
全同立构规整度是在五单元组水平确定的,并报告为全同立构五单元组(mmmm)序列相对于所有五单元组序列的百分比:
[mmmm]%=100*(mmmm/所有五单元组的总和)
通过在17.7和17.2ppm处的两个甲基位点的存在而表明存在2,1赤型区域缺陷,并通过其他特征位点得到确认。没有观察到对应于其他类型的区域缺陷的特征信号(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
使用两个特征性甲基位点在17.7和17.2ppm处的平均积分来对2,1赤型区域缺陷的量进行定量:
P21e=(Ie6+Ie8)/2
基于甲基区域来对1,2主要(primary)插入的丙烯的量进行定量,其中对于该区域中包括的与主要插入无关的位点以及从该区域排除的主要插入位点进行了校正:
P12=ICH3+P12e
丙烯的总量被定量为主要插入的丙烯与所有其他存在的区域缺陷的总和:
P总=P12+P21e
相对于所有的丙烯,对2,1-赤型区域缺陷的摩尔百分比进行了定量:
[21e]摩尔%=100*(P21e/P总)
观察到对应于乙烯掺入的特征信号(如在Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950中所述的),并且将共聚单体分数计算为聚合物中乙烯相对于聚合物中所有单体的分数。
使用W-J.Wang和S.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157的方法通过在13C{1H}光谱中的整个光谱区域内的多个信号的积分对共聚单体分数进行定量。选择该方法是因为它的鲁棒性和在需要时说明存在区域缺陷的能力。略微调整积分区域,以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分比。
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分比。
熔体流动速率MFR2(230℃)根据ISO 1133在2.16kg的负荷下在230℃下测量。
熔体流动速率MFR2(190℃)根据ASTM D1238在2.16kg的负荷下在190℃下测量。
二甲苯冷可溶物(XCS)级分根据ISO 16152;第一版;2005-07-01在25℃下测量。
特性粘度根据DIN ISO 1628/1,1999年10月(以萘烷在135℃下)测量。
拉伸模量、拉伸断裂应力根据ISO 527-2(十字头速度=1mm/min;23℃),使用如在EN ISO 1873-2中所述的注射成型试样(狗骨形状,4mm厚度)进行测量。
拉伸断裂伸长率、拉伸屈服强度根据ISO 527-2(十字头速度=50mm/min;23℃),使用在EN ISO 1873-2中所述的注射成型试样(狗骨形状,4mm厚度)进行测量。
在+23℃下的简支梁缺口冲击强度(NIS+23)根据ISO 179-1eA:2000,使用依照ENISO 1873-2制备的80x10x4 mm3的注射成型棒测试试样测量。
在-20℃下的简支梁缺口冲击强度(NIS-20)根据ISO 179-1eA:2000,使用依照ENISO 1873-2制备的80x10x4 mm3的注射成型棒测试试样测量。
截留粒度D95(沉降)由根据ISO 13317-3(Sedigraph)通过重力液体沉降确定的粒度分布[重量%]计算。
中值粒度D50(沉降)由根据ISO 13317-3(Sedigraph)通过重力液体沉降确定的粒度分布[重量%]计算。
BET表面积根据DIN 66131/2利用氮气(N2)测量。
附着力被表征为根据DIN 55662(方法C)预制作的刮擦样板对压力-水喷射的抵抗力。
用Zeller Gmelin1262清洁注射成型样品板(150mm x 80mm x 2mm)。随后经由燃烧来活化表面,其中燃烧器以670mm/s的速度将丙烷(9l/min)和空气(180l/min)以1:20比率的混合物铺展在聚合物基底上。之后,将聚合物基底涂覆有两层,即底涂层(铱银金属117367)和透明涂层(Carbon107062)。燃烧的步骤进行两次。
将温度为T的热水的蒸汽以角度α、距离为d、持续时间为t引导至测试面板的表面。水射流的压力产生于水的流速并且由安装在水管末端处的喷嘴的类型决定。
使用了以下参数:
T(水)=60℃;t=60s;d=100mm,α=90°,水流速为11.3l/min,喷嘴类型=MPEG2506。
通过量化每条测试线的失效或分层喷涂面积来评估附着力。对于每个示例,已经测试了5个面板(150mm x 80mm x 2mm)。这些面板通过在240℃的熔融温度和50℃的模具温度下进行注射成型来生产。流前速度分别为100mm/s和400mm/s。在每个面板上,使用某些线来评估以[mm2]为单位的可涂覆性失效。为此,获取在蒸汽射流暴露之前和之后的测试点的图像。然后利用图像处理软件来计算分层面积。将5个测试试样上的5条测试线的平均失效面积(即总共25个测试点的平均值)报告为中值失效面积。
SD是根据以下公式确定的标准偏差:
其中
x是观测值;
n是观测数量。
多相丙烯共聚物(HECO1)的制备
催化剂制备:
首先,在反应器中在大气压下,在惰性条件下,将0.1mol的MgCl2 x 3EtOH悬浮在250ml的癸烷中。将溶液冷却至-15℃,并添加300ml的冷TiCl4,同时将温度保持在所述水平。然后,将淤浆的温度缓慢升高至+20℃。在该温度下,将0.02mol的邻苯二甲酸二辛酯(DOP)加入到淤浆中。在加入邻苯二甲酸酯之后,在90分钟内将温度升至+135℃,并使淤浆静置60分钟。然后,添加另外的300ml的TiCl4,并将温度在+135℃保持120分钟。随后,将催化剂从液体中滤出,并用300ml的80℃的庚烷洗涤六次。将固体催化剂组分过滤并干燥。
催化剂及其一般制备概念例如在WO 87/07620、WO 92/19653、WO 92/19658和EP 0491 566、EP 591224以及EP 586390中描述。
VCH改性:
将催化剂进一步改性。在室温下,在惰性条件下,将35ml的矿物油(ParaffinumLiquidum PL68)添加到125ml的不锈钢反应器中,接着添加0.82g的三乙基铝(TEAL)和0.33g的二环戊基二甲氧基硅烷(给体D)。在10分钟之后,添加5.0g以上所述的催化剂(Ti含量为1.4重量%)。在20分钟之后,添加5.0g的乙烯基环己烷(VCH)。在30分钟内将温度升至+60℃,并保持20小时。最后,将温度降低至+20℃,并分析油/催化剂混合物中的未反应的VCH的浓度,并且发现其为200ppm重量。作为外部给体,使用二(环戊基)二甲氧基硅烷(给体D)。
聚合物制备:
多相丙烯共聚物(HECO1)在串联的淤浆反应器(SL)和多个气相反应器(第一GPR、第二GPR和第三GPR)中制备。表1中总结了所应用的条件和所获得产物的性质。
表1:多相丙烯共聚物(HECO1)的制备
C2 乙烯含量
H2/C3 氢气/丙烯比率
C2/C3 乙烯/丙烯比率
H2/C2 氢气/乙烯比率
第一第二第三GPR 第一第二第三气相反应器
环管 环管反应器
TEAL/Ti TEAL/Ti比率
TEAL/Do TEAL/给体比率
MFR2 熔体流动速率MFR2(230℃)
XCS 二甲苯冷可溶物级分
C2(XCS) 二甲苯冷可溶物级分的乙烯含量
IV(XCS) 二甲苯冷可溶物级分的特性粘度
nd 未测定
从各个反应器获得的产物的性质自然不是从均化的材料测定的,而是从反应器样品(局部样品(spot sample))测定的。在均化的材料上测量最终树脂的性质。
多相丙烯共聚物(HECO2)的制备
催化剂制备:
用于制备多相丙烯共聚物(HECO2)的催化剂与用于制备多相丙烯共聚物(HECO1)的催化剂相同。
聚合物制备:
多相丙烯共聚物(HECO2)在串联的淤浆反应器(SL)和多个气相反应器(第一GPR、第二GPR和第三GPR)中制备。表2中总结了所应用的条件和所获得产物的性质。
表2:多相丙烯共聚物(HECO2)的制备
C2 乙烯含量
H2/C3 氢气/丙烯比率
C2/C3 乙烯/丙烯比率
H2/C2 氢气/乙烯比率
第一第二第三GPR 第一第二第三气相反应器
环管 环管反应器
TEAL/Ti TEAL/Ti比率
TEAL/Do TEAL/给体比率
MFR2 熔体流动速率
XCS 二甲苯冷可溶物级分
C2(XCS) 二甲苯冷可溶物级分的乙烯含量
IV(XCS) 二甲苯冷可溶物级分的特性粘度
nd 未测定
从各个反应器获得的产物的性质自然不是从均化的材料测定的,而是从反应器样品(局部样品)测定的。在均化的材料上测量最终树脂的性质。
实施例的制备
本发明实施例IE1以及比较例CE1、CE2和CE3通过利用双螺杆挤出机(例如来自Coperion GmbH的Werner&Pfleiderer Coperion ZSK 40双螺杆挤出机)进行熔融共混而制备。双螺杆挤出机以400 rpm的平均螺杆速度运行,其中区域的温度分布为180至250℃。
本发明实施例IE1以及比较例CE1和CE2基于表3中总结的配方。
表3:用于制备本发明实施例和比较例的配方
实施例 | CE1 | CE2 | CE3 | IE1 | |
HECO1 | [重量%]* | 15.00 | 15.00 | 21.00 | |
HECO2 | [重量%]* | 50.15 | 50.15 | 54.15 | 54.15 |
HECO3 | [重量%]* | 10.00 | 10.00 | 21.00 | |
塑性体 | [重量%]* | 9.00 | 9.00 | 9.00 | 9.00 |
填料1 | [重量%]* | 15.00 | 15.00 | 15.00 | |
填料2 | 15.00 |
*其余到100重量%的是常规水平的添加剂,包括聚合物载体材料、抗氧化剂和UV稳定剂,如德国BASF的CAS编号2082-79-3的处于商业抗氧化剂“Irganox 1076”的形式的3-(3’,5’-二-叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯,着色剂,如Cabot Corporation的处于母料"CabotPE1639(40%炭黑)"的形式的炭黑。
“HECO3”是Borealis AG的商业产品ED007HP,其具有7g/10min的熔体流动速率MFR2(230℃,2.16kg),27重量%的基于多相丙烯共聚物(HECO2)的重量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分,其中二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度为6.3dl/g。
表4中总结了本发明实施例IE1和比较例CE1、CE2和CE3的性质。
表4:本发明和比较组合物的性质
实施例 | CE1 | CE2 | CE3 | IE | |
MFR | [g/10min] | 10.8 | 9.8 | 9.9 | 12.1 |
XCS | [重量%]<sup>*</sup> | 30.9 | 30.9 | 30.0 | 31.5 |
IV(XCS) | [dl/g] | 3.4 | 3.4 | 3.7 | 3.1 |
TM | [MPa] | 1625 | 1786 | 1668 | 1586 |
TS@屈服 | [MPa] | 18.2 | 18.8 | 19.0 | 17.1 |
TS@断裂 | [MPa] | 12.6 | 12.2 | 13.5 | 12.3 |
TE@断裂 | [%] | 72 | 58 | 91 | 42 |
NIS+23 | [kJ/m<sup>2</sup>] | 55.9 | 57.1 | 59.5 | 30.5 |
NIS-20 | [kJ/m<sup>2</sup>] | 8.6 | 9.0 | 7.8 | 8.7 |
*基于组合物的总重量
“MFR”是熔体流动速率MFR2(230℃)
“XCS”是二甲苯冷可溶物(XCS)级分
“IV(XCS)”是二甲苯冷可溶物(XCS)级分的特性粘度
“TS@屈服”是拉伸屈服强度
“TS@断裂”是拉伸断裂应力
“TE@断裂”是拉伸断裂伸长率
“NIS+23”是在+23℃下的简支梁缺口冲击强度
“NIS-20”是在-20℃下的简支梁缺口冲击强度表5中总结了本发明实施例IE1和比较例CE1、CE2和CE3的附着力性能。
表5:本发明和比较组合物的附着力性能
“平均DA”是平均分层面积
“中值DA”是中值分层面积
“SD”是标准偏差
Claims (19)
1.一种聚丙烯组合物(C),包含
(a)50至90重量份的多相丙烯共聚物(HECO);
(b)2至25重量份的塑性体(PL);和
(c)8至25重量份的无机填料(F);
所述重量份基于化合物(a)、(b)和(c)的总重量份;
其中所述多相丙烯共聚物(HECO)包含
i)5至49重量份的第一多相丙烯共聚物(HECO1),和
ii)51至95重量份的第二多相丙烯共聚物(HECO2),
其中所述重量份基于所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)和所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的总重量份;
其中所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)和所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)一起满足不等式(I):
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0(I);
其中
MFR[HECO2]是所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2;
MFR[HECO1]是所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2;
其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述聚丙烯组合物(C)具有至少22重量%的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的量;和
其中所述聚丙烯组合物(C)的二甲苯可溶物(XCS)级分的特性粘度(IV)不大于3.4dl/g。
2.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有:
(a)至少5g/10min的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2;
和/或
(b)至少800Mpa的根据ISO 527-2测量的拉伸模量;
和/或
(c)不超过70%的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率;
和/或
(d)至少10kJ/m2的根据ISO 179-1eA:2000在+23℃下测量的简支梁冲击强度。
3.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有在5至50g/10min范围内的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2。
4.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有在800至2000MPa范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸模量。
5.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有在10至70%范围内的根据ISO 527-2测量的拉伸断裂伸长率。
6.根据权利要求2所述的聚丙烯组合物(C),其中所述聚丙烯组合物(C)具有在10至80kJ/m2范围内的根据ISO 179-1eA:2000在+23℃下测量的简支梁冲击强度。
7.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C),其中
(a)所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2不超过40g/10min;
和/或
(b)所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2为至少6g/10min。
8.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(C),其中所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2在5至40g/10min的范围内。
9.根据权利要求7所述的聚丙烯组合物(C),其中所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的根据ISO 1133在230℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR2在6至50g/10min的范围内。
10.根据权利要求1所述的聚丙烯组合物(C),其中
(a1)基于所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的重量,所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)包含在10至55重量%范围内的二甲苯冷可溶物级分;
(a2)所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分包含在30至65摩尔%范围内的量的可衍生自C2和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体单元;和
(a3)所述第一多相丙烯共聚物(HECO1)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分具有不超过4.0dl/g的特性粘度(IV);
和/或
(b1)基于所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的重量,所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)包含在10至55重量%范围内的二甲苯冷可溶物级分;
(b2)所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分包含在30至65摩尔%范围内的量的可衍生自C2和/或C4至C12α-烯烃的共聚单体单元;和
(b3)所述第二多相丙烯共聚物(HECO2)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分具有不超过3.5dl/g的特性粘度(IV)。
11.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)为包含可衍生自乙烯和至少一种C4至C20α-烯烃的单元的弹性体乙烯共聚物(EC)。
12.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述塑性体(PL)是由可衍生自乙烯和1-辛烯的单元组成的弹性体乙烯共聚物(EC),其具有
(a)在0.1至5.0g/10min范围内的根据ASTM D1238在190℃和2.16kg的负荷下测量的熔体流动速率MFR;
和/或
(b)在830至890kg/m3范围内的密度;
和/或
(c)在70至99摩尔%范围内的乙烯含量。
13.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述无机填料(F)是矿物填料。
14.根据权利要求13所述的聚丙烯组合物(C),其中所述无机填料(F)为中值粒度(D50)不超过5.0μm的滑石。
15.根据权利要求13所述的聚丙烯组合物(C),其中所述无机填料(F)为截留粒度(D95)不超过8.0μm的滑石。
16.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中基于所述聚丙烯组合物(C)的重量,所述聚丙烯组合物(C)不包含超过2.5重量%的量的除了所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述塑性体(PL)之外的其他聚合物。
17.根据权利要求1至6中任一项所述的聚丙烯组合物(C),其中所述多相丙烯共聚物(HECO)和所述塑性体(PL)是所述聚丙烯组合物(C)中存在的仅有的聚合物。
18.一种制品,包含根据前述权利要求1至17中任一项所述的聚丙烯组合物(C)。
19.根据前述权利要求1至17中任一项所述的聚丙烯组合物(C)用于增强根据权利要求18所述的制品的涂料附着力的用途。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
EP17204059.4A EP3489297B1 (en) | 2017-11-28 | 2017-11-28 | Polymer composition with improved paint adhesion |
EP17204059.4 | 2017-11-28 | ||
PCT/EP2018/079576 WO2019105668A1 (en) | 2017-11-28 | 2018-10-29 | Polymer composition with improved paint adhesion |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN111344345A CN111344345A (zh) | 2020-06-26 |
CN111344345B true CN111344345B (zh) | 2023-02-21 |
Family
ID=60484183
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201880072844.3A Active CN111344345B (zh) | 2017-11-28 | 2018-10-29 | 具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 |
Country Status (13)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US11530321B2 (zh) |
EP (2) | EP3489297B1 (zh) |
JP (1) | JP6915158B2 (zh) |
KR (1) | KR102326804B1 (zh) |
CN (1) | CN111344345B (zh) |
BR (1) | BR112020006991B1 (zh) |
CA (1) | CA3082277A1 (zh) |
EA (1) | EA202091042A1 (zh) |
ES (1) | ES2886432T3 (zh) |
MX (1) | MX2020003359A (zh) |
UA (1) | UA124221C2 (zh) |
WO (1) | WO2019105668A1 (zh) |
ZA (1) | ZA202000835B (zh) |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ES2890961T3 (es) | 2017-11-28 | 2022-01-25 | Borealis Ag | Composición de polímero con adherencia de la pintura mejorada |
PL3495422T3 (pl) | 2017-12-05 | 2021-05-31 | Borealis Ag | Kompozycja polipropylenowa wzmocniona włóknami |
EP3495423B1 (en) | 2017-12-05 | 2021-03-03 | Borealis AG | Article comprising a fiber reinforced polypropylene composition |
EP3502177B1 (en) | 2017-12-20 | 2020-02-12 | Borealis AG | Polypropylene composition |
JP2021518292A (ja) | 2018-04-16 | 2021-08-02 | ボレアリス エージー | 多層要素 |
CN110498973B (zh) | 2018-05-16 | 2023-09-01 | 北欧化工公司 | 发泡聚丙烯组合物 |
EP3620487B1 (en) * | 2018-09-06 | 2020-11-18 | Borealis AG | Polypropylene based composition with improved paintability |
MY197103A (en) * | 2018-09-12 | 2023-05-25 | Borealis Ag | Polypropylene composition with excellent stiffness and impact strength |
CN112638959B (zh) | 2018-09-26 | 2023-05-02 | 博里利斯股份公司 | 具有优异光学性能的丙烯共聚物 |
KR102662120B1 (ko) | 2018-10-02 | 2024-04-30 | 보레알리스 아게 | 그래프팅된 플라스토머의 고속 가교 |
CA3112874C (en) | 2018-10-02 | 2022-03-08 | Borealis Ag | Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers |
JP7311605B2 (ja) | 2018-12-20 | 2023-07-19 | ボレアリス エージー | 破壊強度が改善された二軸配向ポリプロピレンフィルム |
EP3994187A1 (en) | 2019-07-04 | 2022-05-11 | Borealis AG | Long-chain branched propylene polymer composition |
ES2910955T3 (es) | 2019-07-08 | 2022-05-17 | Borealis Ag | Proceso de reducción del contenido de aldehído, y poliolefina reciclada con bajo contenido de aldehído |
CN110438814A (zh) * | 2019-07-26 | 2019-11-12 | 温多利遮阳材料(德州)股份有限公司 | 一种用于改善耐候性的特斯林纺织品涂层 |
KR20210128194A (ko) | 2020-04-16 | 2021-10-26 | 주식회사 엘지화학 | 전압 센싱 회로, 배터리 팩 및 배터리 시스템 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012010482A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Borealis Ag | Polypropylene/talc composition with improved impact behavior |
WO2012010481A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Borealis Ag | Hybrid filler / polypropylene composite |
CN105793348A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-20 | 博里利斯股份公司 | 具有优良的上漆能力的聚丙烯组合物 |
CN106414594A (zh) * | 2014-01-29 | 2017-02-15 | 博里利斯股份公司 | 具有高刚性和耐穿刺性的高流动性聚烯烃组合物 |
Family Cites Families (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FI80055C (fi) | 1986-06-09 | 1990-04-10 | Neste Oy | Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner. |
FR2603996A1 (fr) | 1986-09-17 | 1988-03-18 | Primat Didier | Dispositif de lecture optique sans objectif |
FI86866C (fi) | 1990-12-19 | 1992-10-26 | Neste Oy | Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner |
FI86867C (fi) | 1990-12-28 | 1992-10-26 | Neste Oy | Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten |
FI88047C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner |
FI88048C (fi) | 1991-05-09 | 1993-03-25 | Neste Oy | Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator |
FI111848B (fi) | 1997-06-24 | 2003-09-30 | Borealis Tech Oy | Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi |
FI980342A0 (fi) | 1997-11-07 | 1998-02-13 | Borealis As | Polymerroer och -roerkopplingar |
FI974175A (fi) | 1997-11-07 | 1999-05-08 | Borealis As | Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi |
FI991057A0 (fi) | 1999-05-07 | 1999-05-07 | Borealis As | Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi |
EP1516000B1 (en) | 2002-06-25 | 2011-02-23 | Borealis Technology Oy | Polyolefin with improved scratch resistance and process for producing the same |
EP1484343A1 (en) | 2003-06-06 | 2004-12-08 | Universiteit Twente | Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process |
EP1607440A1 (en) * | 2004-06-18 | 2005-12-21 | Borealis Technology OY | Modified polypropylene composition |
EP2415790B1 (en) | 2010-07-13 | 2014-09-24 | Borealis AG | Catalyst component |
EP2610273B1 (en) | 2011-12-30 | 2018-02-07 | Borealis AG | Catalyst component |
ES2727405T3 (es) | 2011-12-30 | 2019-10-16 | Borealis Ag | Preparación de catalizadores de ZN PP libres de ftalato |
EP2610272B1 (en) | 2011-12-30 | 2017-05-10 | Borealis AG | Catalyst component |
ES2554864T3 (es) | 2011-12-30 | 2015-12-23 | Borealis Ag | Componente de catalizador |
CN103319781B (zh) * | 2012-03-22 | 2016-12-28 | 住友化学株式会社 | 丙烯树脂组合物及其注射成型体 |
CA2878439C (en) | 2012-08-07 | 2016-08-30 | Borealis Ag | Process for the preparation of polypropylene with improved productivity |
BR112015028770B1 (pt) | 2013-05-31 | 2020-09-01 | Borealis Ag | Composição de polipropileno duro adequada para pintura sem base e artigo compreendendo a mesma |
ES2651456T3 (es) | 2013-08-14 | 2018-01-26 | Borealis Ag | Composición de propileno con mejor resistencia al impacto a baja temperatura |
CA2919171A1 (en) | 2013-08-21 | 2015-02-26 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
CA2919745C (en) | 2013-08-21 | 2018-08-07 | Borealis Ag | High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness |
ES2587781T3 (es) | 2013-09-27 | 2016-10-26 | Borealis Ag | Películas adecuadas para procesamiento BOPP de polímeros con altos XS y alta Tm |
EP2860031B1 (en) | 2013-10-11 | 2016-03-30 | Borealis AG | Machine direction oriented film for labels |
PL2865713T3 (pl) | 2013-10-24 | 2016-10-31 | Wyrób formowany z rozdmuchiwaniem na bazie dwumodalnego bezładnego kopolimeru | |
US10519259B2 (en) | 2013-10-24 | 2019-12-31 | Borealis Ag | Low melting PP homopolymer with high content of regioerrors and high molecular weight |
US9670293B2 (en) | 2013-10-29 | 2017-06-06 | Borealis Ag | Solid single site catalysts with high polymerisation activity |
BR112016009549B1 (pt) | 2013-11-22 | 2021-07-27 | Borealis Ag | Homopolímero de propileno de baixa emissão com alto índice de fluidez |
WO2015082379A1 (en) | 2013-12-04 | 2015-06-11 | Borealis Ag | Phthalate-free pp homopolymers for meltblown fibers |
WO2015091839A1 (en) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Borealis Ag | Bopp film with improved stiffness/toughness balance |
PE20160935A1 (es) | 2013-12-18 | 2016-09-18 | Borealis Ag | Pelicula bopp de baja contraccion |
EP2886600B1 (en) | 2013-12-19 | 2018-05-30 | Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. | Multimodal polypropylene with respect to comonomer content |
WO2015101593A1 (en) | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Borealis Ag | Process for producing propylene terpolymer |
US10227427B2 (en) | 2014-01-17 | 2019-03-12 | Borealis Ag | Process for preparing propylene/1-butene copolymers |
CN105934476B (zh) | 2014-02-06 | 2019-03-29 | 北欧化工公司 | 软性透明的抗冲击共聚物 |
CN105934475A (zh) | 2014-02-06 | 2016-09-07 | 北欧化工公司 | 高冲击强度的柔性共聚物 |
EP2907841A1 (en) | 2014-02-14 | 2015-08-19 | Borealis AG | Polypropylene composite |
ES2659731T3 (es) | 2014-05-20 | 2018-03-19 | Borealis Ag | Composición de polipropileno para aplicaciones en interiores de automóviles |
EP3006472A1 (en) | 2014-10-07 | 2016-04-13 | Borealis AG | Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene |
CN107001740B (zh) | 2014-11-24 | 2018-03-20 | 博里利斯股份公司 | 聚合物组合物和挤出涂覆的制品 |
JP6362783B2 (ja) | 2014-12-19 | 2018-07-25 | アブ・ダビ・ポリマーズ・カンパニー・リミテッド・(ブルージュ)・リミテッド・ライアビリティ・カンパニーAbu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. | バッテリケースの優れた応力白化性能 |
EP3237535B1 (en) * | 2014-12-22 | 2021-01-27 | SABIC Global Technologies B.V. | Polypropylene composition |
ES2837860T3 (es) | 2015-04-27 | 2021-07-01 | Borealis Ag | Material compuesto de polipropileno |
US10870718B2 (en) | 2015-07-16 | 2020-12-22 | Borealis Ag | Catalyst component |
WO2017041296A1 (en) | 2015-09-11 | 2017-03-16 | Borouge Compounding Shanghai Co., Ltd. | Polypropylene composition |
BR112018006226B1 (pt) | 2015-10-06 | 2022-03-15 | Borealis Ag | Composição de polipropileno, e, artigo automotivo. |
-
2017
- 2017-11-28 ES ES17204059T patent/ES2886432T3/es active Active
- 2017-11-28 EP EP17204059.4A patent/EP3489297B1/en active Active
-
2018
- 2018-10-29 MX MX2020003359A patent/MX2020003359A/es unknown
- 2018-10-29 EA EA202091042A patent/EA202091042A1/ru unknown
- 2018-10-29 BR BR112020006991-4A patent/BR112020006991B1/pt active IP Right Grant
- 2018-10-29 KR KR1020207009477A patent/KR102326804B1/ko active IP Right Grant
- 2018-10-29 US US16/761,757 patent/US11530321B2/en active Active
- 2018-10-29 UA UAA202003499A patent/UA124221C2/uk unknown
- 2018-10-29 CA CA3082277A patent/CA3082277A1/en not_active Abandoned
- 2018-10-29 EP EP18799688.9A patent/EP3717562B1/en active Active
- 2018-10-29 WO PCT/EP2018/079576 patent/WO2019105668A1/en unknown
- 2018-10-29 CN CN201880072844.3A patent/CN111344345B/zh active Active
- 2018-10-29 JP JP2020517104A patent/JP6915158B2/ja active Active
-
2020
- 2020-02-10 ZA ZA2020/00835A patent/ZA202000835B/en unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2012010482A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Borealis Ag | Polypropylene/talc composition with improved impact behavior |
WO2012010481A1 (en) * | 2010-07-22 | 2012-01-26 | Borealis Ag | Hybrid filler / polypropylene composite |
CN105793348A (zh) * | 2013-12-04 | 2016-07-20 | 博里利斯股份公司 | 具有优良的上漆能力的聚丙烯组合物 |
CN106414594A (zh) * | 2014-01-29 | 2017-02-15 | 博里利斯股份公司 | 具有高刚性和耐穿刺性的高流动性聚烯烃组合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US11530321B2 (en) | 2022-12-20 |
EP3717562B1 (en) | 2024-05-01 |
JP6915158B2 (ja) | 2021-08-04 |
CA3082277A1 (en) | 2019-06-06 |
US20200263015A1 (en) | 2020-08-20 |
ES2886432T3 (es) | 2021-12-20 |
ZA202000835B (en) | 2022-07-27 |
CN111344345A (zh) | 2020-06-26 |
KR20200046094A (ko) | 2020-05-06 |
EP3717562A1 (en) | 2020-10-07 |
BR112020006991A2 (pt) | 2020-10-06 |
BR112020006991B1 (pt) | 2023-04-18 |
MX2020003359A (es) | 2020-07-29 |
JP2020535253A (ja) | 2020-12-03 |
EP3489297A1 (en) | 2019-05-29 |
UA124221C2 (uk) | 2021-08-04 |
WO2019105668A1 (en) | 2019-06-06 |
KR102326804B1 (ko) | 2021-11-16 |
EP3489297B1 (en) | 2021-08-04 |
EA202091042A1 (ru) | 2020-08-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN111344345B (zh) | 具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 | |
CN111601844B (zh) | 具有改善的涂料附着力的聚合物组合物 | |
EP3004240B1 (en) | Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting | |
WO2015070360A1 (en) | Polypropylene composition with improved antiscratch resistance and balanced mechanical properties | |
US10392492B2 (en) | Polypropylene composition suitable for primerless painting | |
EP2758467A1 (en) | Heterophasic propylene copolymer with excellent stiffness and impact balance | |
EP3077457A1 (en) | Polypropylene composition with excellent paint adhesion | |
EP3408300A2 (en) | Heterophasic propylene copolymer with low clte | |
WO2017068088A1 (en) | Heterophasic composition | |
EA043072B1 (ru) | Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия | |
EA042719B1 (ru) | Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PB01 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |