JP2020535253A - 改善された塗料接着性を有するポリマー組成物 - Google Patents

改善された塗料接着性を有するポリマー組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP2020535253A
JP2020535253A JP2020517104A JP2020517104A JP2020535253A JP 2020535253 A JP2020535253 A JP 2020535253A JP 2020517104 A JP2020517104 A JP 2020517104A JP 2020517104 A JP2020517104 A JP 2020517104A JP 2020535253 A JP2020535253 A JP 2020535253A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
propylene copolymer
weight
range
polypropylene composition
heterophase propylene
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP2020517104A
Other languages
English (en)
Other versions
JP6915158B2 (ja
Inventor
クラウディア クニーゼル
クラウディア クニーゼル
クラウス レデラー
クラウス レデラー
ゲオルク グレステンベルガー
ゲオルク グレステンベルガー
エリッヒ セイトル
エリッヒ セイトル
アンドレアス ヤーン
アンドレアス ヤーン
アンジェリカ マエレ デルフィン レグラス
アンジェリカ マエレ デルフィン レグラス
Original Assignee
ボレアリス エージー
ボレアリス エージー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ボレアリス エージー, ボレアリス エージー filed Critical ボレアリス エージー
Publication of JP2020535253A publication Critical patent/JP2020535253A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP6915158B2 publication Critical patent/JP6915158B2/ja
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12Polypropene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/10Metal compounds
    • C08K3/105Compounds containing metals of Groups 1 to 3 or Groups 11 to 13 of the Periodic system
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34Silicon-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/06Polyethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/04Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08L23/08Copolymers of ethene
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K2201/00Specific properties of additives
    • C08K2201/002Physical properties
    • C08K2201/005Additives being defined by their particle size in general
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend

Abstract

本発明は、異相プロピレンコポリマー、プラストマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物に関する。さらに、本発明は、ポリプロピレン組成物を含む物品、および接着性能を改善するためのポリプロピレン組成物の使用に関する。【選択図】なし

Description

本発明は、ポリプロピレン組成物(C)、ポリプロピレン組成物(C)を含む物品、および物品の塗料接着性を高めるためのポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。
自動車用途の分野において、ポリプロピレンのようなポリオレフィンは、必要とされる特定の目的に合わせることができるので、選択される材料である。例えば、異相ポリプロピレンは、良好な剛性と妥当な衝撃強さとを兼ね備えているので、自動車産業、例えばバンパー用途に広く使用されている。しかしながら、異相ポリプロピレン組成物から得られる成形物品の表面は、かなり滑らかであり、低い極性を有し、被覆材との相互作用のための好ましくない前提条件をもたらす。したがって、自動車部品のような要求の厳しい用途では、適切な塗料接着を確実にするために、接着促進剤(いわゆるプライマー)の塗布と同様に前処理が典型的に必要とされる。環境上および経済上の理由から、プライマーの使用を最小限に減らすこと、好ましくはプライマーの使用を完全に回避することが望ましい。
従って、本発明の目的は、プライマーのような接着促進剤を適用する必要なしに、当業者が良好な剛性、良好な衝撃バランスおよび高い塗料接着性を有する成形物品を製造することを可能にする材料を提供することである。
本発明の知見は、特定の異相プロピレンコポリマー(HECO)、特定のプラストマー(PL)および特定の無機充填剤(F)を含むポリプロピレン組成物(C)を提供することである。
第1の態様において、本出願は、以下
化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて
(a)異相プロピレンコポリマー(HECO)50〜90重量部;
(b)プラストマー(PL)2〜25重量部;および
(c)無機充填剤(F)8〜25重量部
を含み、
ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、
ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.4dl/g以下である、
ポリプロピレン組成物(C)を対象とする。
別の態様では、本出願は、以下
化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて
(d)異相プロピレンコポリマー(HECO)60〜85重量部;
(e)プラストマー(PL)5〜15重量部;および
(f)無機充填剤(F)10〜20重量部
を含み、
ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、
ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.3dl/g以下である、
ポリプロピレン組成物(C)を対象とする。
ポリプロピレン組成物(C)は、
(a)少なくとも5g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲の、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg);
および/または
(b)少なくとも800MPa、例えば800〜2000MPaの範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張係数;
および/または
(c)70%以下、例えば10〜70%の範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張破断点伸び;
および/または
(d)少なくとも10kJ/m、例えば10〜80kJ/mの範囲の、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)
を有してもよい。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、
異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)の総重量部に基づいて、
(a)第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)5〜49重量部、および
(b)第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)51〜95重量部
を含んでもよく、
第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)と、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)において異なる。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、一緒になって式(I)を満たすことができる:
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
式中、
MFR[HECO2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、
MFR[HECO1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)は、40g/10分以下、例えば5〜40g/10分の範囲であってもよく、および/または異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)は、少なくとも6g/10分、例えば6〜50g/10分の範囲であってもよい。
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)を含むことができ、
(a1)異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含むことができ;
(a2)異相プロピレンコポリマー(HECO1)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量でCおよび/またはC〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含むことができ;
(a3)異相プロピレンコポリマー(HECO1)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、4.0dl/g以下の固有粘度(IV)を有することができ;
ならびに/あるいは
(b1)異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含むことができ;
(b2)異相プロピレンコポリマー(HECO2)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量で、Cおよび/またはC〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含むことができ;
(b3)異相プロピレンコポリマー(HECO2)のキシレン低温可溶性(XCS)画分は、3.5dl/g以下の固有粘度(IV)を有することができる。
プラストマー(PL)は、エチレンおよび少なくとも1つのC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)であり得る。
プラストマー(PL)は、
(a)0.1〜5.0g/10分の範囲のASTM D1238に従って測定したメルトフローレートMFR(190℃);
および/または
(b)830〜890kg/mの範囲の密度;
および/または
(c)70〜99mol%の範囲のエチレン含有量
を有する、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であってもよい。
無機充填剤(F)は、鉱物充填剤であってもよい。
無機充填剤(F)は、中央粒子径(D50)が5.0μm以下のタルクであってもよい。
無機充填剤(F)は、カットオフ粒子径(D95)が8.0μm以下のタルクであってもよい。
ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて2.5重量%を超える量の、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まなくてもよい。
異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)は、ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーであり得る。
第2の態様において、本出願は、上記のポリプロピレン組成物(C)を含む物品を対象とする。
第3の態様において、本出願は、上記のような成形物品の塗料接着性を高めるための、上記のようなポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。
以下に、ポリプロピレン組成物(C)およびポリプロピレン組成物(C)を含む物品を、より詳細に記載する:
ポリプロピレン組成物(C)
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)を含む。
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、50〜90重量部、好ましくは65〜85重量部、より好ましくは70〜80重量部の量で異相プロピレンコポリマー(HECO)を含むことが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、2〜25重量部、好ましくは5〜15重量部、より好ましくは7〜12重量部の量でプラストマー(PL)を含むことが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、8〜25重量部、好ましくは10〜20重量部、より好ましくは13〜18重量部の量で無機充填剤(F)を含むことが理解される。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、50〜90重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、2〜25重量部のプラストマー(PL)、および8〜25重量部の無機充填剤(F)を含む。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、65〜85重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、5〜15重量部のプラストマー(PL)、および10〜20重量部の無機充填剤(F)を含む。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)、および無機充填剤(F)の総重量部に対して、70〜80重量部の異相プロピレンコポリマー(HECO)、7〜12重量部のプラストマー(PL)、および13〜18重量部の無機充填剤(F)を含む。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、50〜90重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、2〜25重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および8〜25重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、65〜85重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、5〜15重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および10〜20重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の総重量に基づいて、70〜80重量%の範囲の量の異相プロピレンコポリマー(HECO)、7〜12重量%の範囲の量のプラストマー(PL)、および13〜18重量%の範囲の量の無機充填剤(F)を含む。
ポリプロピレン組成物を加工するために、特にポリプロピレン組成物が成形物品、例えば射出成形物品の製造において適用される場合、ポリプロピレン組成物は、十分なメルトフローレートを示すべきである。
したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が、少なくとも5g/10分、好ましくは少なくとも8g/10分、さらにより好ましくは少なくとも11g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲、好ましくは8〜25g/10分の範囲、さらにより好ましくは11〜15の範囲であることが理解される。
特定の固有粘度を有する特定の量のキシレン低温可溶性画分を有する異相プロピレンコポリマーを提供する場合、異相プロピレンコポリマー、プラストマーおよび無機充填剤を含むポリプロピレン組成物の塗料接着性が改善され得ることが、本発明の発見である。
したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、少なくとも22重量%、好ましくは少なくとも25重量%、より好ましくは少なくとも30重量%、例えば22〜45重量%の範囲、好ましくは25〜40重量%の範囲、より好ましくは30〜35重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有することが理解される。
さらに、ポリプロピレン組成物(C)のキシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.4dl/g以下、好ましくは3.3dl/g以下、より好ましくは3.2dl/g以下、例えば2.0〜3.4dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.3dl/gの範囲、より好ましくは2.5〜3.2dl/gの範囲であることが理解される。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて22〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、2.5〜3.3dl/gの範囲である。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて25〜40重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、2.5〜3.2dl/gの範囲である。
さらに、ポリプロピレン組成物(C)は、適用の意図された分野の要件に十分な機械的特性を示すべきである。特に、ポリプロピレン組成物(C)は、十分な剛性および衝撃挙動を示すべきである。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定した引張係数が、少なくとも800MPa、好ましくは少なくとも1000MPa、より好ましくは少なくとも1300MPa、例えば800〜2000MPaの範囲、好ましくは1000〜1800MPaの範囲、より好ましくは1300〜1650MPaの範囲であることが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが、少なくとも5MPa、好ましくは少なくとも10MPa、より好ましくは少なくとも15MPa、例えば5〜50MPaの範囲、好ましくは10〜30MPaの範囲、より好ましくは15〜25MPaであることが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が、少なくとも5MPa、好ましくは少なくとも8MPa、より好ましくは少なくとも10MPa、例えば5〜50MPaの範囲、好ましくは8〜20MPaの範囲、より好ましくは10〜15MPaの範囲であることが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された破断点引張伸びが70%以下、好ましくは60%以下、より好ましくは50%以下、例えば10〜70%の範囲、好ましくは20〜60%の範囲、より好ましくは30〜50%の範囲であることが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が、少なくとも10kJ/m、好ましくは少なくとも15kJ/m、より好ましくは少なくとも25kJ/m、例えば10〜80kJ/mの範囲、好ましくは15〜60kJ/mの範囲、より好ましくは25〜55kJ/mの範囲であることが理解される。
ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が、少なくとも2kJ/m、好ましくは少なくとも5kJ/m、より好ましくは少なくとも7kJ/m、例えば2〜20kJ/mの範囲、好ましくは5〜15kJ/mの範囲、より好ましくは7〜12kJ/mの範囲であることが理解される。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された引張係数が800〜2000MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が5〜50MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張伸びが10〜70%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが5〜50MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が10〜80kJ/mの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が2〜20kJ/mの範囲である。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定された引張係数が1000〜1800MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張応力が8〜20MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定された破断点引張強さが20〜60%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定された降伏点引張強さが10〜30MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が15〜60kJ/mの範囲であり、およびISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されたシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が5〜15kJ/mの範囲である。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ISO 527−2に従って測定される引張係数が1300〜1650MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定される破断点引張応力が10〜15MPaの範囲であり、ISO 527−2に従って測定される破断点引張伸びが30〜50%の範囲であり、ISO 527−2に従って測定される降伏点引張強さが15〜25MPaの範囲であり、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定されるシャルピー衝撃強さ(NIS+23)が25〜55kJ/mの範囲であり、およびISO 179−1eA:2000に従って−20℃で測定されるシャルピー衝撃強さ(NIS−20)が7〜12kJ/mの範囲である。
ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まない。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)は、ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーである。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO)
ポリプロピレン組成物は、必然的に異相プロピレンコポリマー(HECO)を含む。
「異位相」という表現は、少なくとも1つのエラストマーがマトリックス中に(微細に)分散されていることを示す。言い換えれば、少なくとも1つのエラストマーは、マトリックス中に介在物を形成する。したがって、マトリックスは、マトリックスの一部ではない(微細に)分散された介在物を含有し、前記介在物は、少なくとも1つのエラストマーコポリマーを含有する。用語「介在物」は、好ましくは、マトリックスおよび介在物が、異相プロピレンコポリマー内で異なる相を形成することを示すものとする;前記介在物は、例えば、電子顕微鏡法または走査型力顕微鏡法のような高分解能顕微鏡法によって視認可能である。
本明細書で定義されるように、異相プロピレンコポリマーは、ポリマー成分として、ポリプロピレンマトリックスおよび前記ポリプロピレンマトリックス中に分散されたエラストマーコポリマーのみを含む。
したがって、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、以下を含み、好ましくは以下からなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M)ならびに
(b)− プロピレンおよび
− エチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E)。
ポリプロピレンマトリックス(M)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)またはプロピレンホモポリマー(HPP)であってもよく、後者が特に好ましい。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M)は、プロピレンホモポリマー(HPP)である。
プロピレンホモポリマーという表現は、プロピレンホモポリマー(HPP)の重量に基づいて、実質的に、すなわち99.7重量%超、さらにより好ましくは少なくとも99.8重量%のプロピレン単位からなるポリプロピレンに関する。好ましい実施形態では、プロピレンホモポリマー(HPP)中ではプロピレン単位のみが検出可能である。
ポリプロピレンマトリックス(M)がプロピレンホモポリマー(HPP)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。
ポリプロピレンマトリックス(M)がランダムプロピレンコポリマー(RPP)である場合、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。
ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。
一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E)である。
エラストマーコポリマー(E)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含むことができる。
エラストマーコポリマー(E)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメンの混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。
しかしながら、エラストマーコポリマー(E)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。
上記のように、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)の総重量部に基づいて、50〜90重量部、好ましくは65〜85重量部、より好ましくは70〜80重量部の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)を含むことができる。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、50〜90重量%の範囲の量で、好ましくは65〜85重量%の範囲の量で、より好ましくは70〜80重量%の範囲の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)を含む。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。
α核形成剤は、好ましくは、
(i)モノカルボン酸およびポリカルボン酸の塩、例えば安息香酸ナトリウムまたはtert−ブチル安息香酸アルミニウム、ならびに
(ii)ジベンジリデンソルビトール(例えば1,3:2,4ジベンジリデンソルビトール)およびC〜C−アルキル置換ジベンジリデンソルビトール誘導体、例えばメチルジベンジリデンソルビトール、エチルジベンジリデンソルビトールもしくはジメチルジベンジリデンソルビトール(例えば1,3:2,4ジ(メチルベンジリデン)ソルビトール)、または置換ノニトール誘導体、例えば1,2,3,−トリデオキシ−4,6:5,7−ビス−O−[(4−プロピルフェニル)メチレン]−ノニトール、ならびに
(iii)リン酸のジエステルの塩、例えばナトリウム2,2’−メチレンビス(4,6,−ジ−tert−ブチルフェニル)ホスフェートまたはアルミニウム−ヒドロキシ−ビス[2,2’−メチレン−ビス(4,6−ジ−t−ブチルフェニル)ホスフェート]、ならびに
(iv)ビニルシクロアルカンポリマーおよびビニルアルカンポリマー、ならびに
(v)これらの混合物
からなる群から選択される。
このようなα核形成剤は市販されており、例えば、Hans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第5版、2001年に記載されている。
好ましくは、α核形成剤は、異相プロピレンコポリマー(HECO)、したがってポリプロピレン組成物(C)の一部である。異相プロピレンコポリマー(HECO)のα核形成剤含有量は、好ましくは、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて5.0重量%までである。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、3000ppm以下、好ましくは2000ppm以下のα核形成剤を含むことが理解される。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)、したがってポリプロピレン組成物(C)は、ビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマー、および/またはビニルアルカンポリマーをα核形成剤として含有する。
ビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーは、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、500ppm以下の量、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲の量、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で異相プロピレンコポリマー(HECO)中に含まれることが理解される。
したがって、ポリプロピレン組成物(C)は、ビニルシクロアルカン;例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、500ppm以下の量、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲の量、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で含むことが理解される。
好ましくは、ビニルシクロアルカンはビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーであり、これはBNT技術によって異相プロピレンコポリマー(HECO)に、従ってポリプロピレン組成物(C)に導入される。
BNT技術に関しては、国際出願国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号、特に国際公開第00/68315号が参照される。この技術によれば、触媒系、好ましくはチーグラー−ナッタプロ触媒は、特に特殊なチーグラー−ナッタプロ触媒、外部供与体および共触媒を含む触媒系の存在下でビニル化合物を重合することによって修飾することができ、このビニル化合物は下記式を有する:
CH=CH−CHR
式中、RおよびRは一緒になって5員もしくは6員の飽和、不飽和もしくは芳香族環を形成するか、または独立して1〜4個の炭素原子を含むアルキル基を表す。変性触媒は、異相、すなわち異相プロピレンコポリマー(HECO)の調製に使用される。重合したビニル化合物は、α−核形成剤として作用する。触媒の修飾工程におけるビニル化合物対固体触媒成分の重量比は、好ましくは5(5:1)まで、好ましくは3(3:1)まで、例えば0.5(1:2)〜2(2:1)の範囲である。最も好ましいビニル化合物は、ビニルシクロヘキサン(VCH)である。
核形成剤は、マスターバッチとして導入することができる。核形成剤、すなわち、好ましくはポリマー核形成剤、より好ましくはビニルシクロアルカン、例えばビニルシクロヘキサン(VCH)、ポリマーおよび/またはビニルアルカンポリマー、さらにより好ましくはビニルシクロヘキサン(VCH)ポリマーであるα核形成剤が、マスターバッチの形態で適用される場合、マスターバッチは、マスターバッチの重量に基づいて、500ppm以下、好ましくは200ppm以下の量、例えば1〜200ppmの範囲、好ましくは5〜100ppmの範囲の量で核形成剤を含むことが理解される。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意に少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成することができる。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系中でポリプロピレンマトリックス(M)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M)を、少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系中に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E)は、ポリプロピレンマトリックス(M)の存在下で製造する。
しかしながら、異相プロピレンコポリマー(HECO)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプ、すなわち、それらが誘導可能な単位において互いに異なるポリマー、および/またはそれらの分子量、それらのコモノマー含有量、それらの低温可溶性(XCS)画分の量、キシレン低温可溶性(XCS)画分のそれらのコモノマー含有量、および/またはキシレン低温可溶性(XCS)画分のそれらの固有粘度(IV)において互いに異なるポリマーをブレンドすることによって製造することも可能である。
好ましい実施形態では、プロピレンコポリマー(HECO)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって、好ましくは押出機中で異なるポリマータイプを溶融ブレンドすることによって調製される。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、多峰性であってもよく、特に、異相プロピレンコポリマー(HECO)のマトリックス(M)および/またはエラストマーコポリマー(E)は、多峰性であってもよい。
表現「多峰性」および「二峰性」は、ポリマーの様式、すなわち、その分子量の関数としての分子量分率のグラフであるその分子量分布曲線の形態、および/またはポリマー分率の分子量の関数としてのコモノマー含有量のグラフであるそのコモノマー含有量分布曲線の形態を指し、分布曲線は、少なくとも2つの別個のピークを示す。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、その分子量および/またはそのコモノマー含有量の観点から多峰性である。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、その分子量およびそのコモノマー含有量の観点から多峰性である。
異相プロピレンコポリマー(HECO)が、その分子量の観点からおよび/またはそのコモノマー含有量の観点から多峰性である場合、少なくともマトリックス(M)が、その分子量の観点から多峰性であることが好ましい。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は多峰性であり、マトリックス(M)は、その分子量の観点から多峰性である。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含むことができる。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含み、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、それらの分子量が互いに異なる。
この場合、異相プロピレンコポリマー(HECO2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、一緒になって式(I)、好ましくは式(Ib)、より好ましくは式(Ic)を満たすことが理解される:
MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (Ib);
2.5>MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.5 (Ic)
式中、
MFR[HECO2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、
MFR[HECO1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第1のポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散された第1のエラストマーコポリマー(E1)を含む第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)と、第2のポリプロピレンマトリックス(M2)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散された第2のエラストマーコポリマー(E2)を含む第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)とを含み、第1のポリプロピレンマトリックス(M1)および第2のポリプロピレンマトリックス(M2)は、それらの分子量が互いに異なる。
この場合、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のマトリックス相(M2)および異相プロピレンコポリマー(HECO1)のマトリックス相(M1)は、一緒に、式(II)、好ましくは式(IIb)、より好ましくは式(IIc)を満たすことが理解される:
MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (II);
5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.0 (IIb);
2.5>MFR[M2]/MFR[M1]>1.5 (IIc)
式中、
MFR[M2]は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のマトリックス相(M2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、
MFR[M1]は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のマトリックス相(M1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である。
言い換えれば、異相プロピレンコポリマー(HECO)のポリプロピレンマトリックス(M)を形成する、異相プロピレンコポリマー(HECO1)のポリプロピレンマトリックス(M1)と、異相プロピレンコポリマー(HECO2)のポリプロピレンマトリックス(M2)との両方が、それらの分子量において互いに異なることが理解される。
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)以外の他のポリマーを、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)以外の他のポリマーを、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まない。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)中に存在する唯一のポリマーである。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、49重量%以下の量で、好ましくは35重量%以下の量で、より好ましくは30重量%以下の量で、例えば5〜49重量%の範囲の量で、好ましくは10〜35重量%の範囲の量で、より好ましくは20〜30重量%の範囲の量で、異相プロピレンコポリマー(HECO1)を含むことが理解される。
上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、以下を含み、好ましくはそれからなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M1)ならびに
(b)− プロピレンおよび
− エチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E1)。
ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)またはプロピレンホモポリマー(HPP1)であってもよく、後者が特に好ましい。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、プロピレンホモポリマー(HPP1)である。
ポリプロピレンマトリックス(M1)がプロピレンホモポリマー(HPP1)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M1)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。
ポリプロピレンマトリックス(M1)がランダムプロピレンコポリマー(RPP1)である場合には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなることが理解される。
ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。
一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP1)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E1)である。
エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含んでもよい。
エラストマーコポリマー(E1)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメンの混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。
しかしながら、エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。
一実施形態では、エラストマーコポリマー(E1)は、プロピレンおよびエチレンから誘導可能な単位からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。
明らかに、異相プロピレンコポリマー(HECO)と共に上記に提供される適切かつ好ましいα核形成剤に関する開示はまた、異相プロピレンコポリマー(HECO1)中に含まれ得るα核形成剤にも適用され、明確な参照がこの経過になされる。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって製造することができる。
しかし、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M1)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意選択で少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E1)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成されることが理解される。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系においてポリプロピレンマトリックス(M1)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M1)を、同様に少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の存在下で製造される。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、連続重合プロセスで製造され、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、スラリー反応器(SL)および第1の気相反応器(GPR1)を含む第1の反応器系で製造される。続いて、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、第2の気相反応器(GPR2)および第3の気相反応器(GPR3)を含む第2の反応器系に移され、エラストマーコポリマー(E1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)の存在下で生成される。
好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第0 887 379号、国際公開第92/12182号、国際公開第2004/000899号、国際公開第2004/111095号、国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号および国際公開第00/68315号のような特許文献に記載されている、Borealis A/S,Denmarkによって開発されたような「ループ気相」プロセス(BORSTAR(登録商標)技術として知られている)である。さらなる好適なスラリー気相法は、BasellのSpheripol(登録商標)法である。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、触媒系の存在下で調製される。適切な触媒系は当業者に公知であり、必要に応じて選択されるが、チーグラー−ナッタ触媒系が適用されることが理解される。適切なチーグラー−ナッタ触媒系は、例えば、国際公開第2014/023603号、欧州特許第591224号、国際公開第2012/007430号、欧州特許第2610271号、欧州特許第261027号および欧州特許第2610272号に記載されている。
上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、ポリプロピレンマトリックス(M1)と、ポリプロピレンマトリックス(M1)中に分散されたエラストマーコポリマー(E1)とを含む。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて、55〜80重量%の範囲の量、好ましくは60〜70重量%の範囲の量でポリプロピレンマトリックス(M1)を含むことが理解される。
さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、エラストマーコポリマー(E1)を、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲の量、好ましくは30〜40重量%の範囲の量で含むことが理解される。
上記のように、ポリプロピレンマトリックス(M1)のメルトフローレートは、ポリプロピレン組成物(C)の特性を決定する重要な因子である。ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が、100g/10分以下、好ましくは80g/10分以下、より好ましくは70g/10分以下、さらにより好ましくは60g/10分以下、例えば5.0〜100g/10分の範囲、好ましくは10〜80g/10分の範囲、より好ましくは20〜70g/10分の範囲、さらにより好ましくは45〜65g/10分の範囲であることが理解される。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、プロピレンホモポリマー(HPP1)である。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が20〜70g/10分の範囲である。
好ましい実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が20〜70g/10分の範囲にあるプロピレンホモポリマー(HPP1)である。
異相ポリプロピレンコポリマー(HECO1)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が40g/10分以下、好ましくは25g/10分以下、より好ましくは15g/10分以下、例えば1〜40g/10分の範囲、好ましくは5〜25g/10分の範囲、より好ましくは8〜15g/10分の範囲であってもよい。
異相ポリプロピレンコポリマー(HECO1)は、40mol%以下、好ましくは30mol%以下、より好ましくは25mol%以下、例えば5〜40mol%の範囲、好ましくは10〜30mol%の範囲、より好ましくは15〜25mol%の範囲の総コモノマー含有量を有してもよい。
異相ポリプロピレン(HECO1)は、異相ポリプロピレン(HECO1)の総重量に基づいて、55重量%以下、好ましくは45重量%以下、より好ましくは38重量%以下、例えば10〜55重量%の範囲、好ましくは20〜45重量%の範囲、より好ましくは25〜38重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量を有することができる。
異相ポリプロピレン(HECO1)は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が4.0dl/g以下、好ましくは3.8dl/g以下、より好ましくは3.6dl/g以下、さらにより好ましくは3.5dl/g以下、例えば2.0〜4.0dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.8dl/gの範囲、より好ましくは3.0〜3.6dl/gの範囲、さらにより好ましくは3.2〜3.5dl/gの範囲であってもよい。
異相ポリプロピレン(HECO1)は、65mol%以下、好ましくは6mol%以下、より好ましくは50mol%以下、例えば30〜65mol%の範囲、好ましくは35〜60重量%の範囲、より好ましくは45〜52mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量を有することができる。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、1.0〜40g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)と、5.0〜40mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.0〜3.5dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、30〜65mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、5.0〜25g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)と、10〜30mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.5〜3.4dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、35〜60mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO1)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が8.0〜15g/10分の範囲であり、総コモノマー含有量が10〜30mol%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量が異相ポリプロピレン(HECO1)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が2.9〜3.2dl/gの範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量が35〜60mol%の範囲である。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)
異相プロピレンコポリマー(HECO)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)の重量に基づいて、少なくとも51重量%、好ましくは少なくとも65重量%、より好ましくは少なくとも70重量%;例えば51〜95重量%の範囲、好ましくは65〜90重量%の範囲、より好ましくは70〜80重量%の範囲の量で異相プロピレンコポリマー(HECO2)を含むことが理解される。
上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、以下を含み、好ましくは以下からなることが理解される。
(a)ポリプロピレンマトリックス(M2)ならびに
(b)− プロピレンおよび
− エチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィン、好ましくはエチレンおよび/またはC〜C10αオレフィン、より好ましくはエチレンのみ
から誘導可能な単位を含むエラストマーコポリマー(E2)。
ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)またはプロピレンホモポリマー(HPP2)であってもよく、後者が特に好ましい。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、プロピレンホモポリマー(HPP2)である。
ポリプロピレンマトリックス(M2)がプロピレンホモポリマー(HPP2)である場合、ポリプロピレンマトリックス(M2)のコモノマー含有量は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の重量に基づいて、1.0重量%以下、好ましくは0.8重量%以下、より好ましくは0.5重量%以下、さらにより好ましくは0.2重量%以下であってもよい。
ポリプロピレンマトリックス(M2)がランダムプロピレンコポリマー(RPP2)である場合、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくは、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。
ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなることが理解される。より具体的には、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンとは別に、エチレン、1−ブテンおよび/または1−ヘキセンから誘導可能な単位のみを含むことが理解される。
一実施形態において、ランダムプロピレンコポリマー(RPP2)は、プロピレンから誘導可能な単位およびエチレンから誘導可能な単位からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)の第2の成分は、エラストマーコポリマー(E2)である。
エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位を含むことができる。
エラストマーコポリマー(E2)は、共役ジエン、例えばブタジエン、または非共役ジエンから誘導可能な単位をさらに含んでもよい。適当な非共役ジエンは、使用する場合には、直鎖および分岐鎖非環式ジエン、例えば1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、1,6−オクタジエン、5−メチル−1,4−ヘキサジエン、3,7−ジメチル−1,6−オクタジエン、3,7−ジメチル−1,7−オクタジエン、ならびにジヒドロミルセンおよびジヒドロシメンの混合異性体、ならびに単環脂環式ジエン、例えば1,4−シクロヘキサジエン、1,5−シクロオクタジエン、1,5−シクロドデカジエン、4−ビニルシクロヘキセン、1−アリル−4−イソプロピリデンシクロヘキサン、3−アリルシクロペンテン、4−シクロヘキセンおよび1−イソプロペニル−4−(4−ブテニル)シクロヘキサンを含む。
しかしながら、エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位、好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位、より好ましくはプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンならびに/またはC、Cおよび/もしくはCα−オレフィンから誘導可能な単位からなることが好ましい。
一実施形態では、エラストマーコポリマー(E2)は、プロピレンおよびエチレンから誘導可能な単位からなる。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、少なくとも1つのα核形成剤を含んでもよい。さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、いかなるβ核形成剤も含まないことが好ましい。
明らかに、異相プロピレンコポリマー(HECO)と共に上記に提供される適切かつ好ましいα核形成剤に関する開示はまた、異相プロピレンコポリマー(HECO2)中に含まれ得るα核形成剤にも適用され、明確な参照がこの経過になされる。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)、ならびにその個々の成分(マトリックス相およびエラストマー相)は、異なるポリマータイプをブレンドすることによって製造することができる。
しかし、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、連続重合プロセス、すなわち、ポリプロピレンマトリックス(M2)が少なくとも1つのスラリー反応器および任意選択で少なくとも1つの気相反応器で生成され、続いてエラストマーコポリマー(E2)が少なくとも1つの気相反応器、好ましくは2つの気相反応器で生成される、当技術分野で知られている多段階プロセスで生成されることが理解される。より正確には、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、少なくとも1つの反応器を含む少なくとも1つの反応器系においてポリプロピレンマトリックス(M2)を製造し、ポリプロピレンマトリックス(M2)を、同様に少なくとも1つの反応器を含む後続の反応器系に移すことによって得られ、エラストマープロピレンコポリマー(E2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の存在下で製造される。
一実施形態では、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、連続重合プロセスで製造され、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、スラリー反応器(SL)および第1の気相反応器(GPR1)を含む第1の反応器系で製造される。続いて、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、第2の気相反応器(GPR2)および第3の気相反応器(GPR3)を含む第2の反応器系に移され、エラストマーコポリマー(E2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)の存在下で生成される。
好ましい多段階プロセスは、例えば欧州特許第0 887 379号、国際公開第92/12182号、国際公開第2004/000899号、国際公開第2004/111095号、国際公開第99/24478号、国際公開第99/24479号および国際公開第00/68315号のような特許文献に記載されている、Borealis A/S,Denmarkによって開発されたような「ループ気相」プロセス(BORSTAR(登録商標)技術として知られている)である。さらなる好適なスラリー気相法は、BasellのSpheripol(登録商標)法である。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、触媒系の存在下で調製される。適切な触媒系は当業者に公知であり、必要に応じて選択されるが、チーグラー−ナッタ触媒系が適用されることが理解される。適切なチーグラー−ナッタ触媒系は、例えば、国際公開第2014/023603号、欧州特許第591224号、国際公開第2012/007430号、欧州特許第2610271号、欧州特許第261027号および欧州特許第2610272号に記載されている。
上記のように、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、ポリプロピレンマトリックス(M2)と、ポリプロピレンマトリックス(M2)中に分散されたエラストマーコポリマー(E2)とを含む。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて、55〜80重量%の範囲の量、好ましくは60〜70重量%の範囲の量でポリプロピレンマトリックス(M2)を含むことが理解される。
さらに、異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、エラストマーコポリマー(E2)を、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲の量、好ましくは30〜40重量%の範囲の量で含むことが理解される。
上記のように、ポリプロピレンマトリックス(M2)のメルトフローレートは、ポリプロピレン組成物(C)の特性を決定する重要な因子である。ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が、少なくとも70g/10分、好ましくは少なくとも80、より好ましくは少なくとも90g/10分、さらにより好ましくは少なくとも100g/10分;例えば70〜180g/10分の範囲、好ましくは80〜160g/10分の範囲、より好ましくは90〜150g/10分の範囲、さらにより好ましくは100〜125g/10分の範囲であることが理解される。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、プロピレンホモポリマー(HPP2)である。
一実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が90〜150g/10分の範囲である。
好ましい実施形態では、ポリプロピレンマトリックス(M2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が90〜150g/10分の範囲にあるプロピレンホモポリマー(HPP2)である。
異相ポリプロピレンコポリマー(HECO2)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が少なくとも6g/10分、好ましくは少なくとも16g/10分、より好ましくは少なくとも21g/10分;例えば6〜50g/10分の範囲、好ましくは16〜40g/10分の範囲、より好ましくは21〜30g/10分の範囲であってもよい。
異相ポリプロピレンコポリマー(HECO2)は、40mol%以下、好ましくは30mol%以下、より好ましくは25mol%以下;例えば5〜40mol%の範囲、好ましくは10〜30mol%の範囲、より好ましくは15〜25mol%の範囲の総コモノマー含有量を有してもよい。
異相ポリプロピレン(HECO2)は、異相ポリプロピレン(HECO2)の総重量に基づいて、55重量%以下、好ましくは45重量%以下、より好ましくは40重量%以下;例えば10〜55重量%の範囲、好ましくは20〜45重量%の範囲、より好ましくは25〜40重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量を有することができる。
異相ポリプロピレン(HECO2)は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が3.5dl/g以下、好ましくは3.4dl/g以下、より好ましくは3.3dl/g以下、さらにより好ましくは3.2dl/g以下;例えば2.0〜3.5dl/gの範囲、好ましくは2.5〜3.4dl/gの範囲、より好ましくは2.5〜3.3dl/gの範囲、さらにより好ましくは2.9〜3.2dl/gの範囲であってもよい。
異相ポリプロピレン(HECO2)は、65mol%以下、好ましくは60mol%以下、より好ましくは50mol%以下;例えば30〜65mol%の範囲、好ましくは35〜60重量%の範囲、より好ましくは45〜55mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量を有することができる。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、6〜50g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)と、5〜40mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.0〜3.5dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、30〜65mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、16〜40g/10分の範囲のISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)と、10〜30mol%の範囲の総コモノマー含有量と、異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量と、2.5〜3.4dl/gの範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)と、35〜60mol%の範囲のキシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量とを有する。
一実施形態では、異相ポリプロピレン(HECO2)は、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が21〜30g/10分の範囲であり、総コモノマー含有量が15〜25mol%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の含有量が異相ポリプロピレン(HECO2)の重量に基づいて20〜45重量%の範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)が2.9〜3.2dl/gの範囲であり、キシレン低温可溶性(XCS)画分のコモノマー含有量が35〜60mol%の範囲である。
プラストマー(PL)
プラストマー(PL)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)のエラストマープロピレンコポリマー(E)、ならびに異相プロピレンコポリマー(HECO1)のエラストマープロピレンコポリマー(E1)および異相プロピレンコポリマー(HECO2)のエラストマープロピレンコポリマー(E2)と化学的に異なることを条件として、任意のエラストマーポリオレフィンであり得る。
プラストマー(PL)は、低密度ポリオレフィン、特にシングルサイト触媒を用いて重合された低密度ポリオレフィンであることが理解される。
プラストマー(PL)は、エチレンおよび/または少なくとも別のC〜C20α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であってもよい。
プラストマー(PL)は、エチレンおよび少なくとも別のC〜C10α−オレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれらからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であることが理解される。
特に、プラストマー(PL)は、エチレンと、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)、より好ましくは、エチレンと、1−ブテンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)、さらにより好ましくはエチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)であることが理解される。
一実施形態において、プラストマー(PL)は、エチレンと、1−ブテン、1−ペンテン、1−ヘキセンおよび1−オクテンからなる群から選択される少なくとも別のαオレフィンから誘導可能な単位を含み、好ましくはそれからなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である。
好ましい実施形態では、プラストマー(PL)は、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である。
プラストマー(PL)は、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(190℃、2.16kg)が5.0g/10分以下、好ましくは2.5g/10分以下、より好ましくは1.5g/10分以下;例えば0.1〜5.0g/10分の範囲、好ましくは0.3〜2.5g/10分の範囲、より好ましくは0.5〜1.5g/10分の範囲であることが理解される。
プラストマー(PL)は、890kg/m以下、好ましくは880kg/m以下、より好ましくは860kg/m以下;例えば830〜890kg/mの範囲、好ましくは840〜880kg/mの範囲、より好ましくは850〜860kg/mの範囲の、ISO 1183−187に従って測定された密度を有することが理解される。
プラストマー(PL)が、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である場合、エラストマーエチレンコポリマー(EC)のエチレン含有量は、少なくとも70mol%、好ましくは少なくとも80mol%;例えば70〜99mol%の範囲、好ましくは80〜90mol%の範囲、より好ましくは82〜88mol%であることが理解される。
プラストマー(PL)は当技術分野で公知であり、市販されている。好適な例は、The Dow Chemical CompanyのEngage(登録商標)8842である。
充填剤(F)
上記のように、特定の無機充填剤と組み合わせて特定の異相プロピレンコポリマーを提供する場合、十分な剛性および衝撃挙動を維持しながら、ポリプロピレン組成物の塗料接着性を改善することができることが、本発明の発見である。
従って、ポリプロピレン組成物(C)は、必然的に無機充填剤(F)を含む。
無機充填剤(F)は、以下により詳細に定義される「添加剤」という用語に包含されるとはみなされない。
無機充填剤(F)は鉱物充填剤、特に雲母、珪灰石、カオリナイト、モンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、好ましくは雲母、珪灰石、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、さらにより好ましくはタルクであることが理解される。
一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルク、およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤である。
一実施形態では、無機充填剤(F)はタルクである。
無機充填剤(F)は、5.0μm以下、好ましくは3.0μm以下、より好ましくは1.5μm以下;例えば0.1〜5.0μmの範囲、好ましくは0.3〜3.0μmの範囲、より好ましくは0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)を有することが理解される。
無機充填剤(F)は、8.0μm以下、好ましくは5.0μm以下、より好ましくは4.0μm以下;例えば0.5〜8.0μmの範囲、好ましくは1.0〜5.0μmの範囲、より好ましくは2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有することが理解される。
一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルク、およびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、0.1〜5.0μmの範囲の中央粒子径(D50)および0.5〜8.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有する。
一実施形態では、無機充填剤(F)は、雲母、珪灰石、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤であり、0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)および2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有する。
一実施形態において、無機充填剤(F)は、0.3〜3.0μmの範囲の中央粒子径(D50)および1.0〜5.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有するタルクである。
一実施形態において、無機充填剤(F)は、0.5〜1.5μmの範囲の中央粒子径(D50)および2.0〜4.0μmの範囲のカットオフ粒子径(D95)を有するタルクである。
無機充填剤(F)は、30m/g以下、好ましくは20m/g以下、より好ましくは18m/g以下;例えば1.0〜30.0m/gの範囲、好ましくは5.0〜20.0m/gの範囲、より好ましくは10.0〜18.0m/gの範囲の、DIN 66131/2に従って測定されたBET表面積を有することができる。
無機充填剤(F)は、当技術分野で公知であり、市販されている。好適な例は、Imerys LLCのJetfine(登録商標)3CAである。
添加剤(AD)
異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)に加えて、ポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)を含んでもよい。
典型的な添加剤は、酸スカベンジャー、酸化防止剤、着色剤、光安定剤、可塑剤、スリップ剤、引っかき防止剤、分散剤、加工助剤、潤滑剤、顔料、帯電防止剤などである。
このような添加剤は市販されており、例えば、Hans Zweifelの「Plastic Additives Handbook」、第6版、2009年(1141〜1190頁)に記載されている。
上記のように、用語「添加剤(AD)」は、無機充填剤(F)、特に雲母、珪灰石、カオリナイト、モンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤(F)を含まない。換言すれば、無機充填剤(F)、特に雲母、珪灰石、カオリナイト、モンモリロナイト、タルクおよびそれらの混合物からなる群から選択される鉱物充填剤(F)は、添加剤とみなされない。
しかしながら、用語「添加剤(AD)」はまた、担体材料、特にポリマー担体材料(PCM)を含んでもよい。
ポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)を、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10.0重量%以下の量、好ましくは5.0重量%以下の量、より好ましくは3.0重量%以下の量、さらにより好ましくは2.0重量%以下の量;例えば0.1〜10.0重量%の範囲の量、好ましくは0.1〜5.0重量%の範囲の量、より好ましくは0.1〜3.0重量%の範囲の量、さらにより好ましくは0.1〜2.0重量%の範囲の量で含むことができる。
ポリプロピレン組成物(C)は、酸化防止剤、酸スカベンジャー、引っかき防止剤、離型剤、潤滑剤、UV安定剤およびそれらの混合物からなる群から選択される添加剤を含んでもよい。
添加剤(AD)は、別個の成分としてポリプロピレン組成物(C)に含まれてもよい。あるいは、添加剤(AD)は、少なくとも1つの他の構成要素と一緒にポリプロピレン組成物(C)中に含まれてもよい。例えば、添加剤(AD)は、好ましくはマスターバッチ(MB)の形態で、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および/または無機充填剤(F)と一緒にポリマー組成物(C)に添加することができる。したがって、「異相プロピレンコポリマー(HECO)」、「プラストマー(PL)」および「無機充填剤(F)」という用語は、添加剤(AD)を含む組成物を対象とすることができる。
添加剤(ポリマー担体材料(PCM)以外)は、典型的には、マスターバッチ(MB)の形態でポリマー担体材料(PCM)などの担体材料と一緒にポリプロピレン組成物(C)に添加される。
したがって、異相プロピレンコポリマー(HECO)、プラストマー(PL)および無機充填剤(F)からなるポリプロピレン組成物(C)は、添加剤(AD)をさらに含んでもよい。
ポリマー担体材料(PCM)
上記のように、ポリプロピレン組成物(C)は、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%を超える量、好ましくは5重量%を超える量、より好ましくは2.5重量%を超える量、さらにより好ましくは0.8重量%を超える量で含まなくてもよい。
一実施形態では、ポリプロピレン組成物(C)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて0.8重量%を超える量で、異相プロピレンコポリマー(HECO)およびプラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まない。
追加のポリマーが存在する場合、そのようなポリマーは、典型的には、ポリマー担体材料(PCM)である。
ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)中の均一な分布を確実にするための他の添加剤のための担体ポリマーである。ポリマー担体材料(PCM)は、特定のポリマーに限定されない。ポリマー担体材料(PCM)は、エチレンホモポリマー、エチレンコポリマー、例えばエチレンから誘導可能な単位およびC〜Cα−オレフィンから誘導可能な単位を含むエチレンコポリマー、プロピレンホモポリマー、プロピレンコポリマー、例えばプロピレンから誘導可能な単位ならびにエチレンおよび/またはC〜Cα−オレフィンから誘導可能な単位を含むプロピレンコポリマーならびにそれらの混合物であってもよい。
典型的には、ポリマー担体材料(PCM)は、それ自体ポリプロピレン組成物(C)の改善された特性に寄与しない。
ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて、10重量%以下の量、好ましくは5重量%以下の量、より好ましくは2.5重量%以下の量、さらにより好ましくは0.8重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在することが理解される。
一実施形態では、ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて5重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在する。
好ましい実施形態では、ポリマー担体材料(PCM)は、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて0.8重量%以下の量でポリプロピレン組成物(C)中に存在する。
物品
本発明はさらに、ポリプロピレン組成物(C)を含む物品に関する。
物品は、ポリプロピレン組成物(C)を、ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも80重量%の量、好ましくは少なくとも90重量%の量、より好ましくは少なくとも95重量%の量;例えば80〜99.9重量%の範囲、好ましくは90〜99.9重量%の範囲、より好ましくは95〜99.9重量%の範囲の量で含むことができる。
物品は、成形物品または押出物品であってもよく、好ましくは、物品は、射出成形物品または圧縮成形物品のような成形物品である。
一実施形態では、物品は、自動車物品、特に自動車の外装または内装物品、例えば計器キャリア、シュラウド、構造キャリア、バンパー、サイドトリム、ステップアシスト、ボディパネル、スポイラー、ダッシュボード、内装品等である。
使用
本発明は、さらに、上記のような物品の塗料接着性を高めるための、上記のようなポリプロピレン組成物(C)の使用に関する。
1.定義/測定方法
以下の用語の定義および決定方法は、別段の定義がない限り、本発明の上記の一般的な説明ならびに以下の実施例に適用される。
NMR分光法による微細構造の定量
定量的核磁気共鳴(NMR)分光法を用いて、ポリプロピレンホモポリマーのアイソタクチシティおよび位置規則性を定量する。
定量13C{H}NMRスペクトルは、Hおよび13Cについてそれぞれ400.15および100.62MHzで動作するBruker Advance III 400 NMR分光計を用いて溶液状態で記録した。全てのスペクトルは、全ての空気圧について窒素ガスを使用して、125℃で、13Cで最適化された10mm延長温度プローブヘッドを使用して記録された。
ポリプロピレンホモポリマーについては、約200mgの材料を、1,2−テトラクロロエタン−d(TCE−d)に溶解した。均質な溶液を確実にするために、加熱ブロック中での最初の試料調製後、NMR管を回転乾燥炉中で少なくとも1時間さらに加熱した。磁石に挿入して、管を10Hzで回転させた。この設定は、主として、タクチシティ分布定量化に必要な高分解能のために選択された(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.;Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。標準的な単一パルス励起を、NOEおよび二準位WALTZ16デカップリングスキーム(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225;Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,11289)を利用して使用した。.スペクトル当たり合計8192(8k)の過渡現象が得られた。
定量的13C{H}NMRスペクトルを処理し、積分し、関連する定量的特性を、独自のコンピュータプログラムを用いて積分から決定した。
ポリプロピレンホモポリマーについては、全ての化学シフトは、21.85ppmにおけるメチルアイソタクチックペンタッド(mmmm)を内部的に参照する。
領域欠陥(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253;;Wang,W−J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000),1157;Cheng,H.N.,Macromolecules 17(1984),1950)またはコモノマーに対応する特徴的なシグナルが観察された。
タクチシティ分布は、対象のステレオ配列に関連しない任意の部位を補正する23.6〜19.7ppmの間のメチル領域の積分によって定量化した(Busico,V.,Cipullo,R.,Prog.Polym.Sci.26(2001)443;Busico,V.,Cipullo,R.,Monaco,G.,Vacatello,M.,Segre,A.L.,Macromolecules 30(1997)6251)。
具体的には、立体配列の特定の積分領域から代表的な位置欠陥およびコモノマー積分を差し引くことによって、位置欠陥およびコモノマーのタクチシティ分布の定量化への影響を補正した。
アイソタクチシティは、ペンタッドレベルで決定され、全てのペンタッド配列に対するアイソタクチックペンタッド(mmmm)配列のパーセンテージとして報告された:
[mmmm]%=100*(mmmm/すべてのペンタッドの合計)
2,1エリスロ領域欠損の存在は、17.7および17.2ppmの2つのメチル部位の存在によって示され、他の特徴的な部位によって確認された。他の型の位置欠陥に対応する特徴的なシグナルは観察されなかった(Resconi,L.,Cavallo,L.,Fait,A.,Piemontesi,F.,Chem.Rev.2000,100,1253)。
17.7および17.2ppmの2つの特徴的なメチル部位の平均積分を用いて、2,1エリスロ位置欠陥の量を定量化した:
21e=(Ie6+Ie8)/2
1,2一次挿入プロペンの量を、メチル領域に基づいて定量し、一次挿入に関連しないこの領域に含まれる部位およびこの領域から除外される一次挿入部位について補正を行った:
12=ICH3+P12e
プロペンの総量を、一次挿入プロペンと他の全ての存在する位置欠陥との合計として定量した:
total=P12+P21e
2,1エリスロ位置欠陥のモルパーセントを、全てのプロペンに関して定量化した:
[21e]mol.−%=100*(P21e/Ptotal
エチレンの取り込みに対応する特徴的なシグナルが観察され(Cheng,H.N.,Macromolecules 1984,17,1950に記載されているように)、コモノマー画分は、ポリマー中のすべてのモノマーに対するポリマー中のエチレンの画分として計算された。
コモノマー画分を、W−J.WangおよびS.Zhu,Macromolecules 2000,33 1157の方法を用いて、13C{H}スペクトルにおける全スペクトル域にわたる複数の信号の積分を介して定量した。この方法は、ロバストな性質と、必要なときに位置欠陥の存在を説明する能力とのために選択された。積分領域をわずかに調整して、遭遇するコモノマー含有量の全範囲にわたる利用可能性を増加させた。
モルパーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。
重量パーセントのコモノマー取り込みを、モル分率から計算した。
メルトフローレートMFR(230℃)を、ISO 1133に従って2.16kgの荷重下で230℃で測定した。
メルトフローレートMFR(190℃)を、ASTM D1238に従って2.16kgの荷重下で190℃で測定した。
キシレン低温可溶性(XCS)画分を、ISO 16152;第1版;2005−07−01に従って25℃で測定した。
固有粘度を、DIN ISO 1628/1、1999年10月(Decalin中、135℃)に従って測定した。
引張係数;破断点引張応力は、EN ISO 1873−2(ドッグボーン形状、4mmの厚さ)に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ISO 527−2(クロスヘッド速度=1mm/分;23℃)に従って測定した。
破断点引張伸び;降伏点引張強さは、EN ISO 1873−2(ドッグボーン形状、4mmの厚さ)に記載されているような射出成形された試験片を使用して、ISO 527−2(クロスヘッド速度=50mm/分;23℃)に従って測定した。
+23℃でのシャルピーノッチ衝撃強さ(NIS+23)を、EN ISO 1873−2に従って製造した80×10×4mmの射出成形棒試験片を使用して、ISO 179−1eA:2000に従って測定した。
−20℃でのシャルピーノッチ衝撃強さ(NIS−20)を、EN ISO 1873−2に従って製造した80×10×4mmの射出成形棒試験片を使用して、ISO 179−1eA:2000に従って測定した。
カットオフ粒子径D95(沈降)は、ISO 13317−3(Sedigraph)に従い、重力液沈降により測定した粒子径分布[重量%]から計算した。
中央粒子径D50(沈降)は、ISO 13317−3(Sedigraph)に従って重力液沈降により測定した粒子径分布[重量%]から計算した。
BET表面積は、窒素(N)を用いてDIN 66131/2に従って測定した。
接着性は、DIN 55662(方法C)による圧力−水噴射に対する予め製造された引っかきテンプレートの抵抗として特徴付けられる。
射出成形したサンプルプレート(150mm×80mm×2mm)を、Zeller Gmelin Divinol(登録商標)1262で洗浄した。続いて、670mm/sの速度を有するバーナーが1:20の比でプロパン(9l/分)と空気(180l/分)との混合物をポリマー基材上に広げる火炎処理によって、表面を活性化した。その後、ポリマー基材を、2層、すなわちベースコート(イリジウム銀メタリック117367)およびクリアコート(Carbon Creations(登録商標)107062)でコーティングした。火炎処理の工程は、2回行った。
温度Tを有する熱水の蒸気を、角度αのもとで試験パネルの表面まで距離dで時間tの間導いた。ウォータージェットの圧力は、水の流量に起因し、ウォーターパイプの端部に設置されたノズルのタイプによって決定される。
以下のパラメーターを使用した:
T(水)=60℃;t=60s;d=100mm、α=90°、水流量11.3l/分、ノズルタイプ=MPEG2506。
接着性は、試験ライン当たりの不合格の、または層間剥離した塗装面積を定量化することによって評価した。各実施例について、5枚のパネル(150mm×80mm×2mm)を試験した。パネルは、240℃の溶融温度および50℃の鋳型温度で射出成形することによって製造した。流動先端速度は、それぞれ100mm/sおよび400mm/sであった。各パネル上で、特定の系統を用いて[mm]における塗装性不良を評価した。この目的のために、スチームジェット曝露の前後の試験点の画像を撮影した。次に、画像処理ソフトウェアを用いて層間剥離面積を計算した。5つの試験標本上の5つの試験線の平均不合格面積(すなわち、合計で25の試験点の平均)を、中央不合格面積として報告した。
SDは、以下の式に従って決定される標準偏差である:
Figure 2020535253
式中、
xは、観測値であり;
Figure 2020535253
は、観測値の平均値であり、
nは、観測の数である。
異相プロピレンコポリマー(HECO1)の調製
触媒の調製:
最初に、0.1molのMgCl×3EtOHを、大気圧の反応器中で250mlのデカン中に不活性条件下で懸濁させた。該溶液を−15℃に冷却し、温度を前記レベルに維持しながら、300mlの冷TiClを添加した。次に、スラリーの温度を20℃までゆっくりと上昇させた。この温度で、0.02molのフタル酸ジオクチル(DOP)をスラリーに添加した。フタレートの添加後、温度を90分間+135℃に上げ、スラリーを60分間放置した。次に、さらに300mLのTiClを加え、温度を+135℃で120分間保持した。この後、触媒を液体から濾過し、80℃で300mlのヘプタンで6回洗浄した。固体触媒成分を濾過し、乾燥させた。
触媒およびその調製の一般的概念は、例えば、国際出願第87/07620号、国際出願第92/19653号、国際出願第92/19658号ならびに欧州特許第0 491 566号、欧州特許第591224号および欧州特許第586390号に記載されている。
VCH修飾:
触媒をさらに修飾した。35mlの鉱油(Paraffinum Liquidum PL68)を、125mlのステンレス鋼反応器に添加し、続いて0.82gのトリエチルアルミニウム(TEAL)および0.33gのジシクロペンチルジメトキシシラン(供与体D)を室温で不活性条件下で添加した。10分後、5.0gの上記の触媒(Ti含有量1.4重量%)を添加した。20分後、5.0gのビニルシクロヘキサン(VCH)を添加した。温度を30分以内に+60℃に上昇させ、20時間保持した。最後に、温度を+20℃に下げ、油/触媒混合物中の未反応VCHの濃度を分析し、200重量ppmであると見出された。外部供与体として、ジ(シクロペンチル)ジメトキシシラン(供与体D)を使用した。
ポリマーの調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、スラリー反応器(SL)ならびに直列に連結された複数の気相反応器(第1のGPR、第2のGPRおよび第3のGPR)中で調製される。適用した条件および得られた生成物の特性を、表1に要約する。
Figure 2020535253
C2 エチレン含有量
H2/C3 水素/プロピレン比
C2/C3 エチレン/プロピレン比
H2/C2 水素/エチレン比
stndrd GPR 第1、第2、第3気相反応器
Loop ループ反応器
TEAL/Ti TEAL/Ti比
TEAL/Do TEAL/供与体比
MFR メルトフローレートMFR(230℃)
XCS キシレン低温可溶性画分
C2(XCS) キシレン低温可溶性画分のエチレン含有量
IV(XCS) キシレン低温可溶性画分の固有粘度
nd 決定されず
個々の反応器から得られる生成物の特性は、当然、均質化された材料からではなく、反応器試料(スポット試料)から決定される。最終樹脂の特性は、均質化された材料について測定される。
異相プロピレンコポリマー(HECO2)の調製
触媒の調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO2)の調製に適用される触媒は、異相プロピレンコポリマー(HECO1)の調製に適用される触媒と同じ触媒である。
ポリマーの調製:
異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、スラリー反応器(SL)ならびに直列に連結された複数の気相反応器(第1のGPR、第2のGPRおよび第3のGPR)中で調製される。適用した条件および得られた生成物の特性を、表2に要約する。
Figure 2020535253
C2 エチレン含有量
H2/C3 水素/プロピレン比
C2/C3 エチレン/プロピレン比
H2/C2 水素/エチレン比
stndrd GPR 第1、第2、第3気相反応器
Loop ループ反応器
TEAL/Ti TEAL/Ti比
TEAL/Do TEAL/供与体比
MFR メルトフローレート
XCS キシレン低温可溶性画分
C2(XCS) キシレン低温可溶性画分のエチレン含有量
IV(XCS) キシレン低温可溶性画分の固有粘度
nd 決定されず
個々の反応器から得られる生成物の特性は、当然、均質化された材料からではなく、反応器試料(スポット試料)から決定される。最終樹脂の特性は、均質化された材料について測定される。
実施例の調製
本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3は、Coperion GmbHからのWerner & Pfleiderer Coperion ZSK 40二軸押出機などの二軸押出機を用いて溶融ブレンドすることによって調製した。二軸押出機は、180〜250℃のゾーンの温度プロフィールで400rpmの平均スクリュー速度で運転する。
本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1およびCE2は、表3に要約したレシピに基づく。
Figure 2020535253
* 100重量%に対する残りは、ポリマー担体材料、酸化防止剤、およびUV安定剤、例えばBASF、ドイツ、CAS番号2082−79−3の市販の酸化防止剤「Irganox 1076」の形態のオクタデシル3−(3’,5’−ジ−tert.ブチル−4−ヒドロキシフェニル)プロピオネート、着色剤、例えばCabot Corporationのマスターバッチ「Cabot Plasblak(登録商標)PE1639(40%カーボンブラック)」の形態のカーボンブラックを含む通常のレベルの添加剤である。
「HECO3」は、Borealis AGの市販製品ED007HPであり、7g/10分のメルトフローレートMFR2(230℃、2.16kg)と、異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて27重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分とを有し、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、6.3dl/gである。
「プラストマー」は、The Dow Chemical Companyの市販品Engage(登録商標)842であり、1.0g/10分のメルトフローレートMFR2(190℃、2.16kg)および0.857g/cmの密度を有するエチレン/1−オクテンコポリマーである。
「充填剤1」は、Imerys LLCの市販品Jetfine(登録商標)3CAであり、これは、1.0μmの平均粒子径(D50)、3.5μmのカットオフ粒子径(D95)および14.5m/gのBET表面積を有するタルクである。
「充填剤2」は、Imerys LLCの市販品Luzenac(登録商標)HAR T84であり、これは、11.5μmの平均粒子径(D50)および16.0m/gのBET表面積を有するタルクである。
本発明の実施例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3の特性を、表4に要約する。
Figure 2020535253
* 組成物の総重量に基づいて
「MFR」は、メルトフローレートMFR(230℃)である。
「XCS」は、キシレン低温可溶性(XCS)画分である。
「IV(XCS)」は、キシレン低温可溶性(XCS)画分の固有粘度である。
「TS@Yield」は、降伏点引張強さである。
「TS@Break」は、破断点引張応力である。
「TE@Break」は、破断点引張伸びである。
「NIS+23」は、+23℃でのシャルピー切り欠き衝撃強さである。
「NIS−20」は、−20℃でのシャルピー切り欠き衝撃強さである。
本発明例IE1ならびに比較例CE1、CE2およびCE3の接着性能を、表5に要約する。
Figure 2020535253
「MeanDA」は、平均層間剥離面積である。
「MedianDA」は、層間剥離面積の中央値である。
「SD」は、標準偏差である。

Claims (15)

  1. ポリプロピレン組成物(C)であって、
    化合物(a)、(b)および(c)の総重量部に基づいて
    (a)異相プロピレンコポリマー(HECO)60〜85重量部;
    (b)プラストマー(PL)5〜15重量部;および
    (c)無機充填剤(F)10〜20重量部
    を含み、
    前記ポリプロピレン組成物(C)は、前記ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて少なくとも22重量%のキシレン低温可溶性(XCS)画分の量を有し、
    前記ポリプロピレン組成物(C)の前記キシレン可溶性(XCS)画分の固有粘度(IV)は、3.3dl/g以下である、
    ポリプロピレン組成物(C)。
  2. 前記ポリプロピレン組成物(C)が、
    (a)少なくとも5g/10分、例えば5〜50g/10分の範囲の、ISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg);
    および/または
    (b)少なくとも800MPa、例えば800〜2000MPaの範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張係数;
    および/または
    (c)70%以下、例えば10〜70%の範囲の、ISO 527−2に従って測定した引張破断点伸び;
    および/または
    (d)少なくとも10kJ/m、例えば10〜80kJ/mの範囲の、ISO 179−1eA:2000に従って+23℃で測定したシャルピー衝撃強さ(NIS+23)
    を有する、請求項1に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  3. 前記異相プロピレンコポリマー(HECO)が、
    前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)および前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の総重量部に基づいて、
    (a)第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)5〜49重量部、および
    (b)第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)51〜95重量部;
    を含み、
    前記第1の異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、前記第2の異相プロピレンコポリマー(HECO2)と、ISO 1133に従って測定されたメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)において異なる、
    請求項1または2に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  4. 前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)および前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)が一緒になって式(I):
    MFR[HECO2]/MFR[HECO1]>1.0 (I);
    式中、
    MFR[HECO2]は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)であり、
    MFR[HECO1]は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定したメルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)である、
    を満たす、請求項3に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  5. (a)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)のISO 1133に従って測定した前記メルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が、40g/10分以下、例えば5〜40g/10分の範囲であり、
    および/または
    (b)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)のISO 1133に従って測定した前記メルトフローレートMFR(230℃、2.16kg)が、少なくとも6g/10分、例えば6〜50g/10分の範囲である、
    請求項3または4に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  6. (a1)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含み;
    (a2)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量でCおよび/またはC〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含み;
    (a3)前記異相プロピレンコポリマー(HECO1)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、4.0dl/g以下の固有粘度(IV)を有し;
    ならびに/あるいは
    (b1)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)は、前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の重量に基づいて10〜55重量%の範囲のキシレン低温可溶性画分を含み;
    (b2)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、30〜65mol%の範囲の量で、Cおよび/またはC〜C12α−オレフィンから誘導可能なコモノマー単位を含み;
    (b3)前記異相プロピレンコポリマー(HECO2)の前記キシレン低温可溶性(XCS)画分は、3.5dl/g以下の固有粘度(IV)を有する、
    請求項3〜5のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  7. 前記プラストマー(PL)が、エチレンと、少なくとも1つのC〜C20α−オレフィンとから誘導可能な単位を含むエラストマーエチレンコポリマー(EC)である、請求項1〜6のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  8. 前記プラストマー(PL)が、
    (a)0.1〜5.0g/10分の範囲のASTM D1238に従って測定したメルトフローレートMFR(190℃);
    および/または
    (b)830〜890kg/mの範囲の密度;
    および/または
    (c)70〜99mol%の範囲のエチレン含有量
    を有する、エチレンおよび1−オクテンから誘導可能な単位からなるエラストマーエチレンコポリマー(EC)である、請求項1〜7のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  9. 前記無機充填剤(F)が鉱物充填剤である、請求項1〜8のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  10. 前記無機充填剤(F)が、中央粒子径(D50)が5.0μm以下のタルクである、請求項9に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  11. 前記無機充填剤(F)が、カットオフ粒子径(D95)が8.0μm以下のタルクである、請求項9または10に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  12. 前記ポリプロピレン組成物(C)が、前記ポリプロピレン組成物(C)の重量に基づいて2.5重量%を超える量で、前記異相プロピレンコポリマー(HECO)および前記プラストマー(PL)以外の他のポリマーを含まない、請求項1〜11のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  13. 前記異相プロピレンコポリマー(HECO)および前記プラストマー(PL)が、前記ポリプロピレン組成物(C)中に存在する唯一のポリマーである、請求項1〜12のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)。
  14. 請求項1〜13のいずれかに記載のポリプロピレン組成物(C)を含む物品。
  15. 請求項14に記載の成形物品の塗料接着性を向上させるための、請求項1〜13のいずれか一項に記載のポリプロピレン組成物(C)の使用。
JP2020517104A 2017-11-28 2018-10-29 改善された塗料接着性を有するポリマー組成物 Active JP6915158B2 (ja)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP17204059.4A EP3489297B1 (en) 2017-11-28 2017-11-28 Polymer composition with improved paint adhesion
EP17204059.4 2017-11-28
PCT/EP2018/079576 WO2019105668A1 (en) 2017-11-28 2018-10-29 Polymer composition with improved paint adhesion

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2020535253A true JP2020535253A (ja) 2020-12-03
JP6915158B2 JP6915158B2 (ja) 2021-08-04

Family

ID=60484183

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2020517104A Active JP6915158B2 (ja) 2017-11-28 2018-10-29 改善された塗料接着性を有するポリマー組成物

Country Status (13)

Country Link
US (1) US11530321B2 (ja)
EP (2) EP3489297B1 (ja)
JP (1) JP6915158B2 (ja)
KR (1) KR102326804B1 (ja)
CN (1) CN111344345B (ja)
BR (1) BR112020006991B1 (ja)
CA (1) CA3082277A1 (ja)
EA (1) EA202091042A1 (ja)
ES (1) ES2886432T3 (ja)
MX (1) MX2020003359A (ja)
UA (1) UA124221C2 (ja)
WO (1) WO2019105668A1 (ja)
ZA (1) ZA202000835B (ja)

Families Citing this family (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3489296B1 (en) 2017-11-28 2021-09-01 Borealis AG Polymer composition with improved paint adhesion
ES2837424T3 (es) 2017-12-05 2021-06-30 Borealis Ag Composición de polipropileno reforzada con fibra
ES2874060T3 (es) 2017-12-05 2021-11-04 Borealis Ag Artículo que comprende una composición de polipropileno reforzada con fibra
PT3502177T (pt) 2017-12-20 2020-03-17 Borealis Ag Composição de polipropileno
CN111971177A (zh) 2018-04-16 2020-11-20 博里利斯股份公司 多层元件
CN110498973B (zh) 2018-05-16 2023-09-01 北欧化工公司 发泡聚丙烯组合物
EP3620487B1 (en) * 2018-09-06 2020-11-18 Borealis AG Polypropylene based composition with improved paintability
CN112930369B (zh) * 2018-09-12 2023-11-07 阿布扎比聚合物有限公司(博禄) 具有优异刚度和冲击强度的聚丙烯组合物
EP3856799A1 (en) 2018-09-26 2021-08-04 Borealis AG Propylene copolymer with excellent optical properties
CA3112874C (en) 2018-10-02 2022-03-08 Borealis Ag Low speed cross-linking catalyst for silane-grafted plastomers
SG11202106418WA (en) 2018-12-20 2021-07-29 Borealis Ag Biaxially oriented polypropylene film with improved breakdown strength
EP3994187A1 (en) 2019-07-04 2022-05-11 Borealis AG Long-chain branched propylene polymer composition
EP3763777B1 (en) 2019-07-08 2022-03-16 Borealis AG Aldehyde content reduction process and recycled polyolefin with low aldehyde content
CN110438814A (zh) * 2019-07-26 2019-11-12 温多利遮阳材料(德州)股份有限公司 一种用于改善耐候性的特斯林纺织品涂层
KR20210128194A (ko) 2020-04-16 2021-10-26 주식회사 엘지화학 전압 센싱 회로, 배터리 팩 및 배터리 시스템

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2410008A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-25 Borealis AG Bimodal talc filled heterophasic polypropylene
EP2410007A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-25 Borealis AG Polypropylene/talc composition with improved impact behavior
EP2947118A1 (en) * 2014-05-20 2015-11-25 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
WO2017060139A1 (en) * 2015-10-06 2017-04-13 Borealis Ag Polypropylene compositions for automotive applications

Family Cites Families (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FI80055C (fi) 1986-06-09 1990-04-10 Neste Oy Foerfarande foer framstaellning av katalytkomponenter foer polymerisation av olefiner.
FR2603996A1 (fr) 1986-09-17 1988-03-18 Primat Didier Dispositif de lecture optique sans objectif
FI86866C (fi) 1990-12-19 1992-10-26 Neste Oy Foerfarande foer modifiering av katalysatorer avsedda foer polymerisation av olefiner
FI86867C (fi) 1990-12-28 1992-10-26 Neste Oy Flerstegsprocess foer framstaellning av polyeten
FI88048C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Grovkornig polyolefin, dess framstaellningsmetod och en i metoden anvaend katalysator
FI88047C (fi) 1991-05-09 1993-03-25 Neste Oy Pao tvenne elektrondonorer baserad katalysator foer polymerisation av olefiner
FI111848B (fi) 1997-06-24 2003-09-30 Borealis Tech Oy Menetelmä ja laitteisto propeenin homo- ja kopolymeerien valmistamiseksi
FI974175A (fi) 1997-11-07 1999-05-08 Borealis As Menetelmä polypropeenin valmistamiseksi
FI980342A0 (fi) 1997-11-07 1998-02-13 Borealis As Polymerroer och -roerkopplingar
FI991057A0 (fi) 1999-05-07 1999-05-07 Borealis As Korkean jäykkyyden propeenipolymeerit ja menetelmä niiden valmistamiseksi
CN100519600C (zh) 2002-06-25 2009-07-29 玻利阿黎斯技术有限公司 提高了抗刮性的聚烯烃及其制备方法
EP1484343A1 (en) 2003-06-06 2004-12-08 Universiteit Twente Process for the catalytic polymerization of olefins, a reactor system and its use in the same process
EP1607440A1 (en) * 2004-06-18 2005-12-21 Borealis Technology OY Modified polypropylene composition
ES2525554T3 (es) 2010-07-13 2014-12-26 Borealis Ag Componente catalizador
ES2665889T3 (es) 2011-12-30 2018-04-30 Borealis Ag Componente catalítico
ES2554864T3 (es) 2011-12-30 2015-12-23 Borealis Ag Componente de catalizador
EP2610271B1 (en) 2011-12-30 2019-03-20 Borealis AG Preparation of phthalate free ZN PP catalysts
EP2610272B1 (en) 2011-12-30 2017-05-10 Borealis AG Catalyst component
CN103319781B (zh) * 2012-03-22 2016-12-28 住友化学株式会社 丙烯树脂组合物及其注射成型体
RU2015104883A (ru) 2012-08-07 2016-10-10 Бореалис Аг Способ получения полипропилена, имеющий повышенную производительность
CN105745270B (zh) 2013-05-31 2017-11-24 北欧化工公司 适用于无底漆涂装的刚性聚丙烯组合物
US9670347B2 (en) 2013-08-14 2017-06-06 Borealis Ag Propylene composition with improved impact resistance at low temperature
EA031054B1 (ru) 2013-08-21 2018-11-30 Бореалис Аг Композиция полиолефина с высокой текучестью, жесткостью и ударной вязкостью
CA2919171A1 (en) 2013-08-21 2015-02-26 Borealis Ag High flow polyolefin composition with high stiffness and toughness
PT2853563T (pt) 2013-09-27 2016-07-14 Borealis Ag Filmes adequados para processamento de bopp a partir de polímeros com xs elevada e tm elevado
EP2860031B1 (en) 2013-10-11 2016-03-30 Borealis AG Machine direction oriented film for labels
ES2574428T3 (es) 2013-10-24 2016-06-17 Borealis Ag Artículo moldeado por soplado basado en copolímero al azar bimodal
ES2661108T3 (es) 2013-10-24 2018-03-27 Borealis Ag Homopolímero de polipropileno de bajo punto de fusión con alto contenido de regioerrores y alto peso molecular
EP3063185B9 (en) 2013-10-29 2017-11-15 Borealis AG Solid single site catalysts with high polymerisation activity
EA031527B1 (ru) 2013-11-22 2019-01-31 Бореалис Аг Гомополимер пропилена с низкой эмиссией и с высокой скоростью течения расплава
US9828698B2 (en) 2013-12-04 2017-11-28 Borealis Ag Phthalate-free PP homopolymers for meltblown fibers
AR098543A1 (es) * 2013-12-04 2016-06-01 Borealis Ag Composición de polipropileno con excelente adhesión de pintura
SG11201604266WA (en) 2013-12-18 2016-07-28 Borealis Ag Bopp film with improved stiffness/toughness balance
ES2837855T3 (es) 2013-12-18 2021-07-01 Borealis Ag Película de BOPP que tiene una contracción baja
EP2886600B1 (en) 2013-12-19 2018-05-30 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) LLC. Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
CN105829438A (zh) 2013-12-31 2016-08-03 博里利斯股份公司 制备丙烯三聚物的方法
CN105829364B (zh) 2014-01-17 2017-11-10 博里利斯股份公司 用于制备丙烯/1‑丁烯共聚物的方法
ES2571587T3 (es) 2014-01-29 2016-05-26 Borealis Ag Composición de poliolefina de alta fluidez con rigidez y resistencia a la perforación elevadas
CN105934475A (zh) 2014-02-06 2016-09-07 北欧化工公司 高冲击强度的柔性共聚物
PL3102634T3 (pl) 2014-02-06 2020-11-16 Borealis Ag Miękkie i przezroczyste kopolimery odporne na uderzenia
EP2907841A1 (en) 2014-02-14 2015-08-19 Borealis AG Polypropylene composite
EP3006472A1 (en) 2014-10-07 2016-04-13 Borealis AG Process for the preparation of an alpha nucleated polypropylene
BR112017010366B1 (pt) 2014-11-24 2021-09-28 Borealis Ag Composição de polímero, estrutura de camada de polímero, artigo revestido por extrusão, processo para produção de um artigo revestido por extrusão, e, uso de uma composição de polímero
WO2016095225A1 (en) 2014-12-19 2016-06-23 Abu Dhabi Polymers Co. Ltd (Borouge) L.L.C. Superior stress whitening performance for battery cases
WO2016102422A1 (en) * 2014-12-22 2016-06-30 Sabic Global Technologies B.V. Polypropylene composition
PL3088459T3 (pl) 2015-04-27 2021-08-02 Borealis Ag Kompozyt polipropylenowy
ES2961331T3 (es) 2015-07-16 2024-03-11 Borealis Ag Componente catalítico
CN107922692B (zh) 2015-09-11 2021-05-07 博禄塑料(上海)有限公司 聚丙烯组合物

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2410008A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-25 Borealis AG Bimodal talc filled heterophasic polypropylene
EP2410007A1 (en) * 2010-07-22 2012-01-25 Borealis AG Polypropylene/talc composition with improved impact behavior
EP2947118A1 (en) * 2014-05-20 2015-11-25 Borealis AG Polypropylene composition for automotive interior applications
WO2017060139A1 (en) * 2015-10-06 2017-04-13 Borealis Ag Polypropylene compositions for automotive applications

Also Published As

Publication number Publication date
EP3717562A1 (en) 2020-10-07
CN111344345A (zh) 2020-06-26
KR20200046094A (ko) 2020-05-06
EA202091042A1 (ru) 2020-08-26
EP3489297B1 (en) 2021-08-04
MX2020003359A (es) 2020-07-29
BR112020006991A2 (pt) 2020-10-06
CN111344345B (zh) 2023-02-21
KR102326804B1 (ko) 2021-11-16
EP3717562B1 (en) 2024-05-01
UA124221C2 (uk) 2021-08-04
US11530321B2 (en) 2022-12-20
WO2019105668A1 (en) 2019-06-06
JP6915158B2 (ja) 2021-08-04
CA3082277A1 (en) 2019-06-06
EP3489297A1 (en) 2019-05-29
ES2886432T3 (es) 2021-12-20
ZA202000835B (en) 2022-07-27
US20200263015A1 (en) 2020-08-20
BR112020006991B1 (pt) 2023-04-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6915158B2 (ja) 改善された塗料接着性を有するポリマー組成物
JP6974606B2 (ja) 塗料接着が改善されたポリマー組成物
CA2907978C (en) Stiff polypropylene composition suitable for primerless painting
CA2931177C (en) Polypropylene composition suitable for primerless painting
WO2017041296A1 (en) Polypropylene composition
EP3077457A1 (en) Polypropylene composition with excellent paint adhesion
EP3408327A2 (en) Polyolefin composition with improved thoughness
WO2015161398A1 (en) Pp compounds with high flowability and balanced mechanical properties
CA3011400C (en) Heterophasic propylene copolymer with low clte
EA042719B1 (ru) Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия
JP6952137B2 (ja) ポリプロピレン組成物
EA043072B1 (ru) Полимерная композиция с улучшенной адгезией лакокрасочного покрытия

Legal Events

Date Code Title Description
A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20200324

A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20200324

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20210323

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20210324

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20210513

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20210622

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20210714

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 6915158

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150