BR112018008670B1 - Copolímero de propileno heterofásico, composição de poliolefina, artigo automotivo, processo para a preparação de uma composição de poliolefina, e, uso do copolímero de propileno heterofásico - Google Patents

Abstract

copolímero de propileno heterofásico, composição de poliolefina, artigo automotivo, processo para a preparação de uma composição de poliolefina, e, uso do copolímero de propileno heterofásico. a presente invenção está direcionada a um copolímero de propileno heterofásico (heco), uma composição de poliolefina (po) compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (heco), um artigo automotivo compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (heco) e/ou a composição de poliolefina (po) e um processo para a preparação da composição de poliolefina (po) bem como o uso do copolímero de propileno heterofásico (heco) para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliolefina (po).

Description

[001] A presente invenção está direcionada a um copolímero de propileno heterofásico (HECO), uma composição de poliolefina (PO) compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (HECO), um artigo automotivo compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO) e um processo para a preparação da composição de poliolefina (PO) bem como o uso do copolímero de propileno heterofásico (HECO) para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliolefina (PO).

[002] Polipropileno é o material de escolha em muitas aplicações, já que ele pode ser feito sob medida para finalidades específicas necessárias. Por exemplo, copolímeros de propileno heterofásicos (HECOs), são amplamente usados na indústria automobilística, por exemplo, em aplicações de amortecedor, painel de instrumentos, painel de acabamento lateral, painel de balancim e para-lama. Os polipropilenos heterofásicos contêm uma matriz de polipropileno na qual uma fase amorfa está dispersa.

[003] A moldagem por injeção destas grandes peças automotivas requer polímeros com uma baixa viscosidade (para o enchimento fácil do molde) mas ainda um desempenho mecânico equilibrado, particularmente rigidez e tenacidade bem equilibradas. O aumento da fluidez usualmente alinha-se a uma diminuição no peso molecular das cadeias de polímero. Um peso molecular mais baixo não somente resulta em uma viscosidade mais baixa do polímero, mas também altera suas propriedades mecânicas, por exemplo, diminui a tenacidade. Portanto, a combinação de alta fluidez e excelente mecânica, isto é, rigidez e tenacidade bem equilibradas, não é trivial para alcançar.

[004] Muitas tentativas foram feitas na técnica para prover composições de poliolefina compreendendo copolímeros de propileno heterofásicos tendo a boa fluidez requerida combinada com excelente equilíbrio em rigidez e tenacidade. Por exemplo, o WO 2013150057 A1 descreve composições de poliolefina termoplásticas compreendendo uma fase de matriz e uma fase dispersa. A viscosidade intrínseca da fase dispersa é bastante baixa e, consequentemente, também a tenacidade da composição de poliolefina é baixa. O WO 2005113672 A1 descreve composições de poliolefina tendo rigidez e tenacidade aceitáveis, mas particularmente para aquelas formas de realização com equilíbrio bastante bom em rigidez e tenacidade, a fluidez é insuficiente.

[005] Assim, o objeto da presente invenção é prover um material que provê uma combinação de boa fluidez com um excelente equilíbrio de rigidez/tenacidade.

[006] A verificação da presente invenção é prover um copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo um homopolímero de propileno (HPP) e um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) com características definidas.

[007] Por conseguinte, a presente invenção está direcionada para copolímero de propileno heterofásico (HECO) que compreende a) um homopolímero de propileno (HPP) tendo uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 100 a 200 g/10 min, e b) um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) (i) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, (ii) compreende uma fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de 26 a 36% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que adicionalmente a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem (iii)uma viscosidade intrínseca (IV) na faixa de 2,8 a 3,8 dl/g, e (iv)um teor de etileno (EC) de 35 a 50% em peso com base no peso total da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[008] De acordo com uma forma de realização do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o homopolímero de propileno (HPP) é unimodal com relação à vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 e/ou tem um teor de solúvel em xileno a frio (XCS) não mais alto do que 5% em peso.

[009] De acordo com uma outra forma de realização do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um teor de etileno (EC-HECO) de 8 a 18% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0010] De acordo com ainda uma outra forma de realização do copolímero de propileno heterofásico (HECO), a fração solúvel em xileno a frio (XCS) é unimodal com relação ao teor de etileno (EC) e/ou unimodal com relação à distribuição de peso molecular (MWD).

[0011] De acordo com uma forma de realização do copolímero de propileno heterofásico (HECO), a razão em peso de copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP] é de 3,0:1,0 a 1,0:1,0.

[0012] De acordo com uma outra forma de realização do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é α-nucleado, isto é, compreende um agente de nucleação α.

[0013] De acordo com um outro aspecto da presente invenção, uma composição de poliolefina (PO) é provida. A composição de poliolefina (PO) compreende > 95% em peso, com base no peso total da composição, do copolímero de propileno heterofásico (HECO), como definido aqui.

[0014] De acordo com uma forma de realização da composição de poliolefina (PO), a composição compreende uma carga inorgânica (F), preferencialmente a carga é selecionada a partir do grupo que consiste em talco, wollastonita, mica, giz e misturas dos mesmos.

[0015] De acordo com uma outra forma de realização da composição de poliolefina (PO), a composição tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2.

[0016] De acordo com ainda uma outra forma de realização da composição de poliolefina (PO), a composição tem i) um módulo de elasticidade na faixa de 850 a 1250 MPa, e/ou ii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C na faixa de 30 a 60 kJ/m2.

[0017] A presente invenção refere-se também a um artigo automotivo compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (HECO), conforme definido aqui, e/ou a composição de poliolefina (PO), como definida aqui.

[0018] É preferido que o artigo automotivo seja um artigo automotivo exterior ou interior selecionado a partir de amortecedores, painéis de carroceria, painéis de balancim, painéis de acabamento lateral, acabamentos interiores, batentes, spoilers, para-lamas e painéis de instrumentos.

[0019] Um aspecto adicional da presente invenção refere-se a um processo para a preparação da composição de poliolefina (PO), conforme aqui definida, pela extrusão do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e a carga inorgânica opcional (F) em uma extrusora.

[0020] De acordo com uma forma de realização do processo, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido pela produção do homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator, transferindo o dito homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator subsequente, onde na presença do homopolímero de propileno (HPP) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) é produzido.

[0021] Um aspecto adicional da presente invenção é o uso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), conforme definido aqui, para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliolefina (PO), em que o aperfeiçoamento é alcançado quando a composição tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2.

[0022] A seguir, a invenção será descrita em mais detalhes.

Copolímero de propileno heterofásico (HECO)

[0023] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) da presente invenção compreende a) um homopolímero de propileno (HPP) tendo uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 100 a 200 g/10 min, e b) um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) (i) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, (ii) compreende uma fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de 26 a 36% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que adicionalmente a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem (iii)uma viscosidade intrínseca (IV) na faixa de 2,8 a 3,8 dl/g, e (iv)um teor de etileno (EC) de 35 a 50% em peso com base no peso total da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0024] É evidente a partir da redação usada para os diferentes polímeros (HECO, HPP e E) de acordo com a presente invenção que eles devem (quimicamente) diferir um do outro. A expressão “heterofásico” indica que a matriz, isto é, o homopolímero de propileno (HPP), contém (finamente) as inclusões dispersas não sendo parte da matriz e as ditas inclusões contêm o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E). O termo “inclusão” de acordo com esta invenção deve preferencialmente indicar que a matriz, isto é, o homopolímero de propileno (HPP) e a inclusão, isto é, o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) formam fases diferentes dentro do copolímero de propileno heterofásico (HECO), as ditas inclusões são, por exemplo, visíveis por microscopia de alta resolução, como microscopia eletrônica ou microscopia de varredura por força. A composição de poliolefina final (PO) compreendendo a matriz, isto é, o homopolímero de propileno (HPP), e o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) como parte do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é provavelmente de uma estrutura complexa.

[0025] Assim, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com esta invenção compreende a) um homopolímero de propileno (HPP) como matriz (M), e b) um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) compreendendo, preferencialmente consistindo em, unidades derivadas a partir de propileno e etileno.

[0026] Preferencialmente, o teor de propileno (PC-HECO) no copolímero de propileno heterofásico (HECO) é de 82 a 92% em peso, mais preferencialmente 85 a 91% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), mais preferencialmente com base na quantidade dos componentes de polímero do copolímero de propileno heterofásico (HECO), ainda mais preferencialmente com base na quantidade da matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), e o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) juntos. A parte restante constitui os comonômeros, preferencialmente etileno.

[0027] Por conseguinte, o teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno (EC-HECO), no copolímero de propileno heterofásico (HECO) é preferencialmente de 8 a 18% em peso, mais preferencialmente de 9 a 15% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), mais preferencialmente com base na quantidade dos componentes de polímero do copolímero de propileno heterofásico (HECO), ainda mais preferencialmente com base na quantidade da matriz (M), isto é, homopolímero de propileno (HPP), e o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) juntos.

[0028] É preferido que o teor de homopolímero de propileno (HPP) no copolímero de propileno heterofásico (HECO) esteja na faixa de 64 a 74% em peso, mais preferencialmente na faixa de 66 a 72% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0029] Por outro lado, o teor de copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) no copolímero de propileno heterofásico (HECO) está preferencialmente na faixa de 26 a 36% em peso, mais preferencialmente na faixa de 28 a 34% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0030] É preferido que o homopolímero de propileno (HPP) esteja presente em uma razão em peso específica comparada ao copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0031] Por exemplo, a razão em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP] é de 3,0:1,0 a 1,0:1,0. Preferencialmente, a razão em peso do copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP] é de 2,5:1,0 a 1,0:1,0, mais preferencialmente de 2,0:1,0 a 1,1:1,0 e mais preferencialmente de 1,8:1,0 a 1,1:1,0.

[0032] É um requisito da presente invenção que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tenha uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min.

[0033] A matriz de polipropileno (M) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é um homopolímero de propileno (HPP).

[0034] A expressão homopolímero de propileno (HPP) usada na presente invenção refere-se a um polipropileno que consiste substancialmente, isto é, de mais de 99,7% em peso, ainda mais preferencialmente de pelo menos 99,8% em peso, de unidades de propileno. Em uma forma de realização preferida, somente unidades de propileno no homopolímero de propileno (HPP) são detectáveis.

[0035] Por conseguinte, o teor de comonômero da matriz de polipropileno (M), isto é, do homopolímero de propileno (HPP) é preferencialmente igual ou abaixo de 0,3% em peso, como não mais do que 0,2% em peso, por exemplo, não detectável.

[0036] É um requisito adicional que a matriz de polipropileno (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tenha uma vazão de fusão MFR2 (230°C) relativamente alta. Por conseguinte, é preferido que o homopolímero de propileno (HPP) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tenha uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 100 a 200 g/10 min, mais preferencialmente 100 a 190 g/10 min, ainda mais preferencialmente 110 a 190 g/10 minutos.

[0037] É preferido que o homopolímero de propileno (HPP) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja unimodal com relação à vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133.

[0038] É preferido que o homopolímero de propileno (HPP) tenha uma vazão de fusão específica MFR2 (230°C) comparada com o copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0039] Por exemplo, a vazão de fusão MFR2 (230°C) do homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP], medida de acordo com ISO 1133, para a vazão de fusão MFR2 (230°C) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), medida de acordo com ISO 1133, [MFR2 (HPP)/MFR2 (HECO)] é de 10,0:1,0 a 2,0:1,0. Preferencialmente, a vazão de fusão MFR2 (230°C) do homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP], medida de acordo com ISO 1133, para a vazão de fusão MFR2 (230°C) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), medida de acordo com ISO 1133, [MFR2 (HPP)/MFR2 (HECO)] é de 9,0:1,0 a 3,0:1,0, mais preferencialmente de 8,0:1,0 a 3,5:1,0 e mais preferencialmente de 7,0:1,0 a 4,0:1,0.

[0040] Preferencialmente, o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) da matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), não é mais alto do que 5% em peso, mais preferencialmente não mais alto do que 4,5% em peso, ainda mais preferencialmente não mais alto do que 3,5% em peso, com base no peso total do homopolímero de propileno (HPP). Ainda mais preferencialmente, o teor de solúvel em xileno a frio da matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), não é mais alto do que 2,5% em peso, com base no peso total do homopolímero de propileno (HPP).

[0041] Adicionalmente ou alternativamente, o teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, da matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO) não é mais alto do que 2% em peso, mais preferencialmente não mais alto do que 1,5% em peso, ainda mais preferencialmente não mais alto do que 1% em peso, com base no peso total do homopolímero de propileno (HPP). Preferencialmente, o teor de comonômero, preferencialmente o teor de etileno, da matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO) não é mais alto do que 0,5% em peso, mais preferencialmente não mais alto do que 0,3% em peso, ainda mais preferencialmente não mais alto do que 0,1% em peso, com base no peso total do homopolímero de propileno (HPP).

[0042] Em uma forma de realização, o homopolímero de propileno (HPP) tem um peso molecular (Mw) preferencialmente entre 100.000 a 400.000, tal como de 100.000 a 250.000.

[0043] Adicionalmente ou alternativamente, o homopolímero de propileno (HPP) tem uma distribuição de peso molecular (MWD) preferencialmente entre 3 a 9 tal como de 4 a 8.

[0044] Um componente essencial adicional do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E).

[0045] O copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) compreende, preferencialmente consiste em, unidades deriváveis a partir de (i) propileno e (ii) etileno.

[0046] Na presente invenção, o teor de unidades deriváveis a partir de propileno (PC) no copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) está preferencialmente na faixa de 50 a 65% em peso, mais preferencialmente 52 a 64% em peso, ainda mais preferencialmente 54 a 63% em peso e mais preferencialmente 56 a 62% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno-etileno elastomérico (E).

[0047] Assim, o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) preferencialmente compreende unidades deriváveis a partir de etileno (EC) de 35 a 50% em peso, mais preferencialmente de 36 a 48% em peso, ainda mais preferencialmente de 37 a 46% em peso e mais preferencialmente de 38 a 44% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno-etileno elastomérico (E). Preferencialmente, o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) é um polímero de monômero de dieno não conjugado de etileno propileno (EPDM1) ou uma borracha de etileno propileno (EPR1), a última especialmente preferida, com um teor de propileno e/ou etileno conforme definido neste e no parágrafo anterior.

[0048] É preferido que o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja unimodal com relação à vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133.

[0049] Em uma forma de realização, o copolímero de propileno- etileno elastomérico (E) tem preferencialmente uma distribuição de peso molecular unimodal. Preferencialmente, o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) tem um peso molecular (Mw) preferencialmente entre 150.000 a 700.000, tal como de 250.000 a 650.000.

[0050] Adicionalmente ou alternativamente, o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) tem uma distribuição de peso molecular (MWD) preferencialmente entre 3,5 a 8 tal como de 3,5 a 7.

[0051] Em uma forma de realização, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um Mw (XCS) para Mw (XCU) entre 1,5 a 3,5, tal como de 2 a 3.

[0052] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende uma fração solúvel em xileno a frio (XCS).

[0053] É um requisito da presente invenção que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreenda uma fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de 26 a 36% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO). Por exemplo, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreende a fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de mais preferencialmente na faixa de 28 a 34% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0054] É um requisito adicional da presente invenção que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tenha um teor de etileno (EC) de 35 a 50% em peso, mais preferencialmente de 36 a 48% em peso, ainda mais preferencialmente de 37 a 46% em peso e mais preferencialmente de 38 a 44% em peso, com base no peso total da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[0055] É preferido que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja unimodal com relação ao teor de etileno (EC).

[0056] Adicionalmente ou alternativamente, o propileno detectável na fração solúvel em xileno a frio (XCS) varia preferencialmente de 50 a 65% em peso, mais preferencialmente 52 a 64% em peso, ainda mais preferencialmente 54 a 63% em peso e mais preferencialmente 56 a 62% em peso.

[0057] Em uma forma de realização da presente invenção, a viscosidade intrínseca (IV) da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é bastante alta. Valores bastante altos de viscosidade intrínseca (IV) melhoram a tenacidade. Por conseguinte, é reconhecido que a viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) esteja acima de 2,8 dl/g. Por outro lado, a viscosidade intrínseca (IV) não deve ser muito alta, de outro modo, a fluidez é diminuída. Assim, é um requisito adicional da presente invenção que a viscosidade intrínseca da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) esteja na faixa de 2,8 a 3,8 dl/g.

[0058] É preferido que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja unimodal com relação à vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133.

[0059] Em uma forma de realização, a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem preferencialmente uma distribuição de peso molecular unimodal. Preferencialmente, a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um peso molecular (Mw) preferencialmente entre 150.000 a 700.000, tal como de 250.000 a 650.000.

[0060] Adicionalmente ou alternativamente, a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem uma distribuição de peso molecular (MWD) preferencialmente entre 3,5 a 8 tal como de 3,5 a 7.

[0061] Preferencialmente, é desejado que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) mostre boa tenacidade. Por conseguinte, é reconhecido que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tenha uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a +23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[0062] Adicionalmente ou alternativamente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a -20°C na faixa de 5 a 20 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 5 a 16 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 6 a 13 kJ/m2.

[0063] Adicionalmente ou alternativamente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) deve ter bom módulo de elasticidade. É preferido que o módulo de elasticidade do copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa.

[0064] Assim, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) preferencialmente tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[0065] Em uma forma de realização, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[0066] Alternativamente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[0067] Por exemplo, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2, e iv) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a -20°C na faixa de 5 a 20 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 5 a 16 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 6 a 13 kJ/m2.

[0068] Preferencialmente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é α-nucleado. Ainda mais preferida a presente invenção está isenta de agentes de nucleação β. Por conseguinte, o agente de nucleação α é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em (i) sais de ácidos monocarboxílicos e ácidos policarboxílicos, por exemplo benzoato de sódio ou terc-butilbenzoato de alumínio, e (ii) dibenzilideno sorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 dibenzilideno sorbitol) e derivados de dibenzilideno sorbitol substituídos com alquila C1-Cs, tais como metildibenzilideno sorbitol, etildibenzilideno sorbitol ou dimetildibenzilideno sorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3-trideóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, e (iii) sais de diésteres de ácido fosfórico, por exemplo, 2,2'- metilenobis(4,6-di-terc-butilfenil) fosfato de sódio ou hidróxi-bis[2,2'- metileno-bis(4,6-di-terc-butilfenil) fosfato] de alumínio, e (iv) polímero de vinilcicloalcano e polímero de vinilalcano (conforme discutido em mais detalhes abaixo), e (v) misturas dos mesmos.

[0069] Tais aditivos estão geralmente comercialmente disponíveis e estão descritos, por exemplo, em “Plastic Additives Handbook”, 5a edição, 2001 de Hans Zweifel, páginas 871 a 873.

[0070] Preferencialmente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) contém até 5% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), do agente de nucleação α. Em uma forma de realização preferida, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) contém não mais do que 200 ppm, mais preferencialmente de 1 a 200 ppm, mais preferencialmente de 5 a 100 ppm de um agente de nucleação α, em particular selecionado a partir do grupo que consiste em dibenzilideno sorbitol (por exemplo 1,3:2,4 dibenzilideno sorbitol), derivado de dibenzilideno sorbitol, preferencialmente dimetildibenzilideno sorbitol (por exemplo, 1,3:2,4 di(metilbenzilideno)sorbitol), ou derivados de nonitol substituídos, tais como 1,2,3-trideóxi-4,6:5,7-bis-O-[(4-propilfenil)metileno]-nonitol, polímero de vinilcicloalcano, polímero de vinilalcano, e misturas dos mesmos.

[0071] É especialmente preferido que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) contenha um vinilcicloalcano, como vinilciclo-hexano (VCH), polímero e/ou polímero de vinilalcano. Preferencialmente, o vinilcicloalcano é polímero de vinilciclo-hexano (VCH) que é introduzido no copolímero de propileno heterofásico (HECO) pela tecnologia BNT.

[0072] O presente copolímero de propileno heterofásico (HECO) é preferencialmente obtido por um processo específico. Por conseguinte, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é preferencialmente obtido por um processo de polimerização sequencial onde no primeiro reator (1° R) e opcionalmente em um segundo reator (2° R) o homopolímero de propileno (HPP) é produzido, enquanto que no terceiro reator (3° R) e opcionalmente em um quarto reator (4° R) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido.

[0073] Em uma forma de realização, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é preferencialmente obtido por um processo de polimerização sequencial, onde no primeiro reator (1° R) o homopolímero de propileno (HPP) é produzido, enquanto que no terceiro reator (3° R) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido.

[0074] Alternativamente, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é preferencialmente obtido por um processo de polimerização sequencial onde no primeiro reator (1° R) e em um segundo reator (2° R) o homopolímero de propileno (HPP) é produzido, enquanto que no terceiro reator (3° R) e o quarto reator (4° R) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido.

[0075] O termo “processo de polimerização sequencial” indica que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é produzido em pelo menos dois reatores, preferencialmente em três reatores ou mais, como quatro reatores, conectados em série. Por conseguinte, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator (1° R), um segundo reator opcional (2° R), um terceiro reator (3° R) e um quarto reator opcional (4° R). Por exemplo, o presente processo compreende pelo menos um primeiro reator (1° R), um segundo reator (2° R), um terceiro reator (3° R) e um quarto reator opcional (4° R), preferencialmente pelo menos um primeiro reator (1° R), um segundo reator (2° R), um terceiro reator (3° R) e um quarto reator (4° R). O termo “reator de polimerização” deve indicar que a polimerização principal ocorre. Assim, no caso do processo consistir em três ou quatro reatores de polimerização, esta definição não exclui a opção de que o processo global compreende, por exemplo, uma etapa de pré-polimerização em um reator de pré-polimerização. O termo “consiste em” é somente uma formulação de fechamento em vista dos reatores de polimerização principais.

[0076] Após o primeiro reator (1° R) e segundo reator opcional (2° R) a matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), do copolímero de propileno heterofásico (HECO), é obtido. Esta matriz (M) é subsequentemente transferida para o terceiro reator (3° R) e quarto reator opcional (4° R), preferencialmente para o terceiro reator (3° R) e o quarto reator (4° R), no qual o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) é produzido e assim o copolímero de propileno heterofásico (HECO) da presente invenção é obtido.

[0077] Preferencialmente, a razão em peso entre a matriz (M), isto é, o homopolímero de propileno (HPP), e o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) [(M)/(E)] é 85/15 a 55/45, mais preferencialmente 80/20 a 60/40.

[0078] O primeiro reator (1° R) é preferencialmente um reator de pasta fluida (SR) e pode ser qualquer reator de tanque de batelada agitado simples ou contínuo ou reator de circuito fechado operando a granel ou em pasta fluida. A granel significa uma polimerização em um meio de reação que compreende pelo menos 60% (p/p) de monômero. De acordo com a presente invenção, o reator de pasta fluida (SR) é preferencialmente um reator (a granel) de circuito fechado (LR).

[0079] O segundo reator opcional (2° R), o terceiro reator (3° R) e o quarto reator opcional (4° R) são preferencialmente reatores de fase gasosa (GPR). Tais reatores de fase gasosa (GPR) podem ser quaisquer reatores misturados mecanicamente ou de leito fluidizado. Preferencialmente, os reatores de fase gasosa (GPR) compreendem um reator de leito fluidizado agitado mecanicamente com velocidades de gás de pelo menos 0,2 m/segundo. Assim, é reconhecido que o reator de fase gasosa seja um reator do tipo de leito fluidizado, preferencialmente com um agitador mecânico.

[0080] Assim, em uma forma de realização preferida, o primeiro reator (1° R) é um reator de pasta fluida (SR), como reator de circuito fechado (LR), enquanto que o segundo reator opcional (2° R), o terceiro reator (3° R) e o quarto reator opcional (4° R) são reatores de fase gasosa (GPR). Por conseguinte, para o presente processo pelo menos dois, preferencialmente dois ou três ou quatro reatores de polimerização, nomeadamente um reator de pasta fluida (SR), como reator de circuito fechado (LR), um primeiro reator de fase gasosa opcional (GPR-1), um segundo reator de fase gasosa (GPR-2) e opcionalmente um terceiro reator de fase gasosa (GPR-3) conectados em série são usados. Se necessário antes do reator de pasta fluida (SR) um reator de pré-polimerização é colocado.

[0081] Em uma forma de realização, o segundo reator (2° R) pode ser um reator de pasta fluida (SR). Nesta forma de realização, o primeiro reator (1° R) e o segundo reator (2° R) são reatores de pasta fluida (SR) e o terceiro reator (3° R) e o quarto reator opcional (4° R) são reatores de fase gasosa (GPR).

[0082] Um processo de múltiplos estágios preferido é um processo de “circuito fechado - fase gasosa”, tal como desenvolvido por Borealis A/S, Dinamarca (conhecido como tecnologia BORSTAR ®) descrito por exemplo na literatura de patentes, tal como em EP 0 887 379, WO 92/12182, WO 2004/000899, WO 2004/111095, WO 99/24478, WO 99/24479 ou em WO 00/68315.

[0083] Um processo de pasta fluida - fase gasosa adequado adicional é o processo Spheripol ® da Basell.

[0084] Preferencialmente, no presente processo para a produção do copolímero de propileno heterofásico (HECO), conforme definido acima, as condições para o primeiro reator (1° R), isto é, o reator de pasta fluida (SR), como um reator de circuito fechado (LR), pode ser como segue: - a temperatura está dentro da faixa de 40°C a 110°C, preferencialmente entre 60°C e 100°C, como 68 a 95°C, - a pressão está dentro da faixa de 2 MPa (20 bar) a 8 MPa (80 bar), preferencialmente entre 3,5 MPa (35 bar) a 7 MPa (70 bar), - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molar de uma maneira conhecida em si.

[0085] Subsequentemente, a mistura de reação do primeiro reator (1° R) pode ser transferida para o segundo reator opcional (2° R), isto é, reator de fase gasosa (GPR-1), pelo qual as condições são preferencialmente como segue: - a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 130°C, preferencialmente entre 60°C e 100°C, - a pressão está dentro da faixa de 0,5 MPa (5 bar) a 5 MPa (50 bar), preferencialmente entre 1,5 MPa (15 bar) a 3,5 MPa (35 bar), - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molar de uma maneira conhecida em si.

[0086] Se o primeiro reator (1° R) e o segundo reator (2° R) são reatores de pasta fluida, as condições no segundo reator (2° R), isto é, o reator de pasta fluida, são preferencialmente similares às do primeiro reator (1° R).

[0087] A condição no terceiro reator (3° R) e quarto reator opcional (4° R), preferencialmente no segundo reator de fase gasosa (GPR-2) e opcionalmente no terceiro reator de fase gasosa (GPR-3), é similar à do segundo reator (2° R). Isto preferencialmente se aplica no caso do segundo reator (2° R) ser um reator de fase gasosa (GPR-1). Nesta forma de realização, as condições no segundo reator (2° R), isto é, o reator de fase gasosa (GPR-1), preferencialmente diferem das condições no primeiro reator (1° R).

[0088] Se o primeiro reator (1° R) e o segundo reator (2° R) são reatores de pasta fluida, as condições no terceiro reator (3° R) e quarto reator opcional (4° R) são preferencialmente como segue: - a temperatura está dentro da faixa de 50°C a 130°C, preferencialmente entre 60°C e 100°C, - a pressão está dentro da faixa de 0,5 MPa (5 bar) a 5 MPa (50 bar), preferencialmente entre 1 MPa (10 bar) a 3,5 MPa (35 bar), - hidrogênio pode ser adicionado para controlar a massa molar de uma maneira conhecida em si.

[0089] O tempo de residência pode variar nas três zonas do reator.

[0090] Em uma forma de realização do processo para a produção do copolímero de propileno heterofásico (HECO), o tempo de residência no primeiro reator (1° R), isto é, o reator de pasta fluida (SR), como um reator de circuito fechado (LR), está na faixa de 0,2 a 4 horas, por exemplo, 0,3 a 1,5 horas e o tempo de residência nos reatores de fase gasosa será geralmente de 0,2 a 6,0 horas, como 0,5 a 4,0 horas.

[0091] Se desejado, a polimerização pode ser efetuada de uma maneira conhecida sob condições supercríticas no primeiro reator (1° R), isto é, no reator de pasta fluida (SR), como no reator de circuito fechado (LR), e/ou como um modo condensado nos reatores de fase gasosa (GPR).

[0092] Preferencialmente, o processo compreende também uma pré- polimerização com o sistema catalisador usado.

[0093] Em uma forma de realização preferida, a pré-polimerização é conduzida como polimerização de pasta fluida a granel em propileno líquido, isto é, a fase líquida compreende principalmente propileno, com quantidade menor de outros reagentes e opcionalmente componentes inertes dissolvidos no mesmo.

[0094] A reação de pré-polimerização é tipicamente conduzida a uma temperatura de 0 a 50°C, preferencialmente de 10 a 45°C e, mais preferencialmente, de 15 a 40°C.

[0095] A pressão no reator de pré-polimerização não é crítica, mas deve ser suficientemente alta para manter a mistura de reação em fase líquida. Assim, a pressão pode ser de 2 a 10 MPa (20 a 100 bar), por exemplo 3 a 7 MPa (30 a 70 bar).

[0096] Os componentes catalisadores são preferencialmente todos introduzidos na etapa de pré-polimerização.

[0097] No entanto, onde o componente catalisador sólido (i) e o co- catalisador (ii) podem ser alimentados separadamente é possível que somente uma parte do co-catalisador seja introduzida no estágio de pré-polimerização e a parte restante em estágios de polimerização subsequentes. Também em tais casos é necessário introduzir tanto co-catalisador no estágio de pré- polimerização que uma reação de polimerização suficiente é obtida no mesmo.

[0098] É possível adicionar outros componentes também ao estágio de pré-polimerização. Assim, hidrogênio pode ser adicionado no estágio de pré-polimerização para controlar o peso molecular do pré-polímero como é conhecido na técnica. Além disso, aditivo antiestático pode ser usado para impedir que as partículas adiram umas às outras ou às paredes do reator.

[0099] O controle preciso das condições de pré-polimerização e dos parâmetros de reação está dentro da habilidade da técnica.

[00100] De acordo com a invenção, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido por um processo de polimerização sequencial, conforme descrito acima, na presença de um sistema catalisador. É reconhecido que não haja restrições específicas com relação ao sistema catalisador contanto que um catalisador Ziegler-Natta seja usado. Com relação aos sistemas catalisadores adequados para a preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO), referência é feita a, por exemplo, WO 2014/023603, EP 591224, WO 2012/007430, EP 2610271, EP 261027 e EP 2610272, que são incorporados aqui por referência.

Composição de poliolefina (PO)

[00101] É reconhecido que a composição de poliolefina (PO) compreenda o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de > 95% em peso, com base no peso total da composição.

[00102] Em uma forma de realização da presente invenção, a composição de poliolefina (PO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de > 96% em peso, com base no peso total da composição. Preferencialmente, a composição de poliolefina (PO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de > 97% em peso ou de > 98% em peso, com base no peso total da composição.

[00103] Por exemplo, a composição de poliolefina (PO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 95 a 100% em peso, preferencialmente de 96 a 99,8% em peso, com base no peso total da composição. Preferencialmente, a composição de poliolefina (PO) compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) em uma quantidade de 97 a 100% em peso, mais preferencialmente de 97 a 99,8% em peso, com base no peso total da composição.

[00104] Em uma forma de realização, a composição de poliolefina (PO) consiste do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[00105] Opcionalmente, as inclusões da composição de poliolefina final (PO) podem também conter a carga inorgânica (F); no entanto, preferencialmente, a carga inorgânica (F) forma inclusões separadas dentro da matriz, isto é, o homopolímero de propileno (HPP).

[00106] Em adição aos componentes de polímero, a composição de poliolefina (PO) de acordo com a presente invenção pode compreender uma carga inorgânica (F), preferencialmente em uma quantidade de < 5% em peso, com base no peso total da composição. É reconhecido que a carga inorgânica (F) possa ser selecionada a partir do grupo que consiste em talco, wollastonita, mica, giz e misturas dos mesmos.

[00107] Em uma forma de realização da presente invenção, a carga inorgânica (F) é talco.

[00108] A carga inorgânica (F) tem preferencialmente um tamanho de partícula médio d§o na faixa de 0,5 a 20,0 μm, mais preferencialmente na faixa de 0,5 a 15,0 μm, ainda mais preferencialmente na faixa de 0,75 a 10,0 μm.

[00109] Tipicamente, a carga inorgânica (F) tem um tamanho de partícula de corte d95 [percentual em massa] igual ou abaixo de 25,0 μm, mais preferencialmente na faixa de 1,5 a 17,5 μm, ainda mais preferencialmente na faixa de 2,0 a 15,0 μm.

[00110] A composição de poliolefina (PO) tem uma boa fluidez, isto é, uma vazão de fusão bastante baixa. É assim reconhecido que a composição de poliolefina (PO) tenha uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min. Mais especificamente, a composição de poliolefina (PO) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 18 a 35 g/10 minutos.

[00111] É adicionalmente preferido que a composição de poliolefina (PO) tenha um excelente equilíbrio de rigidez/tenacidade. É assim preferido que a composição de poliolefina (PO) mostre boa tenacidade. Por conseguinte, é reconhecido que a composição de poliolefina (PO) tenha uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a +23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[00112] Adicionalmente ou alternativamente, a composição de poliolefina (PO) tem uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a - 20°C na faixa de 5 a 20 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 5 a 16 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 6 a 13 kJ/m2.

[00113] Adicionalmente ou alternativamente, a composição de poliolefina (PO) deve ter bom módulo de elasticidade. É preferido que o módulo de elasticidade da composição de poliolefina (PO) seja > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa.

[00114] Assim, a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[00115] Em uma forma de realização, a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[00116] Alternativamente, a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2.

[00117] Por exemplo, a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, preferencialmente na faixa de 18 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, mais preferencialmente na faixa de 850 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente de 900 a 1250 MPa, ainda mais preferencialmente na faixa de 950 a 1200 MPa e mais preferencialmente na faixa de 950 a 1100 MPa, e iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2, mais preferencialmente na faixa de 30 a 60 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 30 a 56 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 30 a 53 kJ/m2, e iv) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a -20°C na faixa de 5 a 20 kJ/m2, ainda mais preferencialmente na faixa de 5 a 16 kJ/m2 e mais preferencialmente na faixa de 6 a 13 kJ/m2.

[00118] Para preparar a composição de poliolefina (PO), um aparelho de composição ou mistura convencional, por exemplo, um misturador Banbury, um moinho de borracha de 2 rolos, um co-amassador Buss ou uma extrusora de parafuso duplo, pode ser usado. A composição de poliolefina (PO) recuperada a partir da extrusora está usualmente na forma de pelotas. Estas pelotas são então preferencialmente processadas adicionalmente, por exemplo, por moldagem por injeção para gerar artigos e produtos da composição de poliolefina (PO) da invenção.

[00118] Por conseguinte, a presente invenção está também direcionada para um processo para a preparação da composição de poliolefina (PO) compreendendo as etapas de adicionar o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e opcionalmente a carga inorgânica (F) a uma extrusora (conforme mencionado acima) e extrudar a mesma obtendo deste modo a dita composição de poliolefina (PO).

[00119] É preferido que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja obtido pela produção do homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator, por exemplo dois reatores, transferindo o dito homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator subsequente, por exemplo dois reatores, onde na presença do homopolímero de propileno (HPP) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) é produzido.

[00120] A composição de poliolefina (PO) de acordo com a invenção pode ser peletizada e composta utilizando-se qualquer variedade de métodos de composição e mistura bem conhecidos e comumente usados na técnica de composição de resina.

Artigos automotivos e usos de acordo com a invenção

[00121] É reconhecido que o presente copolímero de propileno heterofásico (HECO) proveja uma combinação de boa fluidez com um excelente equilíbrio de rigidez/tenacidade, preferencialmente para composições de poliolefina preparadas a partir dos mesmos.

[00122] Por conseguinte, é para ser notado que artigos moldados preparados a partir do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO) mostram uma boa fluidez com um excelente equilíbrio de rigidez/tenacidade.

[00123] Assim, de acordo com um outro aspecto da presente invenção, o uso do copolímero de propileno heterofásico (HECO), conforme definido aqui, para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliolefina (PO) é provido, em que o aperfeiçoamento é alcançado quando a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2.

[00124] Em uma forma de realização, o aperfeiçoamento é alcançado quando a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2.

[00125] Preferencialmente, o aperfeiçoamento é alcançado quando a composição de poliolefina (PO) tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa, e iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2.

[00126] Com relação à definição do copolímero de propileno heterofásico (HECO), a composição de poliolefina (PO) e as formas de realização preferidas das mesmas, referência é feita às declarações providas acima quando da discussão dos detalhes técnicos do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e a composição de poliolefina (PO).

[00127] O copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO) é/são preferencialmente parte de um artigo automotivo, preferencialmente um artigo automotivo moldado (por injeção), isto é, de artigo automotivo (interior ou exterior). Por exemplo, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO) é/são parte de uma composição, que é, por sua vez, parte do artigo automotivo, preferencialmente de artigo automotivo moldado (por injeção), isto é, de artigo automotivo (interior ou exterior).

[00128] É especialmente preferido que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) seja parte da composição de poliolefina (PO) que é, por sua vez, parte do artigo automotivo, preferencialmente artigo automotivo moldado (por injeção), isto é, de artigo automotivo (interior ou exterior).

[00129] Em vista dos resultados muito bons obtidos, a presente invenção não é somente direcionada ao copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO), mas também a um artigo automotivo no qual o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO) é parte do mesmo.

[00130] Por conseguinte, a presente invenção é direcionada adicionalmente a um artigo automotivo, compreendendo o copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO).

[00131] Preferencialmente, o artigo automotivo compreende a composição de poliolefina (PO), a dita composição de poliolefina (PO) compreende, preferencialmente consiste em, o copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo a) um homopolímero de propileno (HPP) tendo uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 100 a 200 g/10 min, e b) um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) (i) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, (ii) compreende uma fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de 26 a 36% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que adicionalmente a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem (iii)uma viscosidade intrínseca (IV) na faixa de 2,8 a 3,8 dl/g, e (iv)um teor de etileno (EC) de 35 a 50% em peso com base no peso total da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

[00132] O termo “artigo automotivo” usado na presente invenção indica que é um artigo tridimensional formado para o interior ou exterior de automotivos. Artigos automotivos típicos são amortecedores, painéis de carroceria, painéis de balancim, painéis de acabamento lateral, acabamentos interiores, batentes, spoilers, para-lamas, painéis de instrumentos e similares. O termo “exterior” indica que o artigo não é parte do interior do carro, mas parte do exterior do carro. Por conseguinte, os artigos automotivos exteriores preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em amortecedores, painéis de acabamento lateral, batentes, painéis de carroceria, para-lamas e spoilers. Em contraste, o termo “interior” indica que o artigo é parte do interior do carro mas não parte do exterior do carro. Por conseguinte, os artigos automotivos interiores preferidos são selecionados a partir do grupo que consiste em painéis de balancim, painéis de instrumentos e acabamentos interiores.

[00133] Preferencialmente o artigo automotivo, isto é, o artigo automotivo exterior ou interior, compreende igual ou mais do que 50,0% em peso, mais preferencialmente igual ou mais do que 55,0% em peso, ainda mais preferencialmente igual ou mais do que 70,0% em peso, ainda mais preferencialmente igual ou mais do que 80,0% em peso, ainda mais preferencialmente consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO).

[00134] Em uma forma de realização, o artigo automotivo, isto é, o artigo automotivo exterior ou interior, compreende igual ou mais do que 80,0% em peso, mais preferencialmente igual ou mais do que 90,0% em peso, ainda mais preferencialmente igual ou mais do que 95,0% em peso, ainda mais preferencialmente igual ou mais do que 99,0% em peso, ainda mais preferencialmente consiste em copolímero de propileno heterofásico (HECO) e/ou a composição de poliolefina (PO).

[00135] Para misturar os componentes individuais da presente composição de poliolefina (PO), um aparelho de composição ou mistura convencional, por exemplo, um misturador Banbury, um moinho de borracha de 2 rolos, um co-amassador Buss ou uma extrusora de parafuso duplo, pode ser usado. Os materiais de polímero recuperados a partir da extrusora estão usualmente na forma de pelotas. Estas pelotas são então preferencialmente processadas adicionalmente, por exemplo, por moldagem por injeção para gerar os artigos, isto é, os artigos automotivos (interiores ou exteriores).

[00136] A presente invenção será agora descrita em detalhes adicionais pelos exemplos providos abaixo.

EXEMPLOS A. Métodos de Medição

[00137] As seguintes definições de termos e métodos de determinação aplicam-se para a descrição geral acima da invenção bem como aos exemplos abaixo a menos que de outra forma definido.

[00138] Cálculo do teor de comonômero da segunda fração (F2):

em que w(F1) é a fração em peso da primeira fração (F1), isto é, o produto do primeiro reator (R1), w(F2) é a fração em peso da segunda fração (F2), isto é, do polímero produzido no segundo reator (R2), C(F1) é o teor de comonômero [em % em peso] da primeira fração (F1), isto é, do produto do primeiro reator (R1), C(R2) é o teor de comonômero [em % em peso] do produto obtido no segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), C(F2) é o teor de comonômero calculado [em % em peso] da segunda fração (F2).

[00139] Cálculo do teor de solúvel em xileno a frio (XCS) da segunda fração (F2):

em que w(F1) é a fração em peso da primeira fração (F1), isto é, o produto do primeiro reator (R1), w(F2) é a fração em peso da segunda fração (F2), isto é, do polímero produzido no segundo reator (R2), XS(F1) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] da primeira fração (F1), isto é, do produto do primeiro reator (R1), XS(R2) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] do produto obtido no segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), XS(F2) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) calculado [em % em peso] da segunda fração (F2).

[00140] Cálculo da vazão de fusão MFR2 (230°C) da segunda fração (F2):

em que w(F1) é a fração em peso da primeira fração (F1), isto é, o produto do primeiro reator (R1), w(F2) é a fração em peso da segunda fração (F2), isto é, do polímero produzido no segundo reator (R2), MFR(F1) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] da primeira fração (F1), isto é, do produto do primeiro reator (R1), MFR(R2) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do produto obtido no segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), MFR(F2) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) calculada [em g/10 min] da segunda fração (F2).

[00141] Cálculo do teor de comonômero da terceira fração (F3):

em que w(R2) é a fração em peso do segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), w(F3) é a fração em peso da terceira fração (F3), isto é, do polímero produzido no terceiro reator (R3), C(R2) é o teor de comonômero [em % em peso] do produto do segundo reator (R2), isto é, da mistura da primeira fração (F1) e segunda fração (F2), C(R3) é o teor de comonômero [em % em peso] do produto obtido no terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), e a terceira fração (F3), C(F3) é o teor de comonômero calculado [em % em peso] da terceira fração (F3).

[00142] Cálculo de teor de solúvel em xileno a frio (XCS) da terceira fração (F3):

em que w(R2) é a fração em peso do segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), w(F3) é a fração em peso da terceira fração (F3), isto é, do polímero produzido no terceiro reator (R3), XS(R2) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] do produto do segundo reator (R2), isto é, da mistura da primeira fração (F1) e segunda fração (F2), XS(R3) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] do produto obtido no terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), e a terceira fração (F3), XS(F3) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) calculado [em % em peso] da terceira fração (F3).

[00143] Cálculo da vazão de fusão MFR2 (230°C) da terceira fração (F3):

em que w(R2) é a fração em peso do segundo reator (R2), isto é, a mistura da primeira fração (F1) e a segunda fração (F2), w(F3) é a fração em peso da terceira fração (F3), isto é, do polímero produzido no terceiro reator (R3), MFR(R2) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do produto do segundo reator (R2), isto é, da mistura da primeira fração (F1) e segunda fração (F2), MFR(R3) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do produto obtido no terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), e a terceira fração (F3), MFR(F3) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] calculada da terceira fração (F3).

[00144] Cálculo do teor de comonômero da quarta fração (F4):

em que w(R3) é a fração em peso do terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), w(F4) é a fração em peso da quarta fração (F4), isto é, do polímero produzido no quarto reator (R4), C(R3) é o teor de comonômero [em % em peso] do produto do terceiro reator (R3), isto é, da mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), C(R4) é o teor de comonômero [em % em peso] do produto obtido no quarto reator (R4), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), a terceira fração (F3) e a quarta fração (F4), C(F4) é o teor de comonômero calculado [em % em peso] da quarta fração (F4).

[00145] Cálculo do teor de solúvel em xileno a frio (XCS) da quarta fração (F4):

em que w(R3) é a fração em peso do terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), w(F4) é a fração em peso da quarta fração (F4), isto é, do polímero produzido no quarto reator (R4), XS(R3) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] do produto do terceiro reator (R3), isto é, da mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), XS(R4) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) [em % em peso] do produto obtido no quarto reator (R4), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), a terceira fração (F3) e a quarta fração, XS(F4) é o teor de solúvel em xileno a frio (XCS) calculado [em % em peso] da quarta fração (F4).

[00146] Cálculo da vazão de fusão MFR2 (230°C) da quarta fração (F4):

em que w(R3) é a fração em peso do terceiro reator (R3), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), w(F4) é a fração em peso da quarta fração (F4), isto é, do polímero produzido no quarto reator (R4), MFR(R3) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do produto do terceiro reator (R3), isto é, da mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2) e a terceira fração (F3), MFR(R4) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] do produto obtido no quarto reator (R4), isto é, a mistura da primeira fração (F1), a segunda fração (F2), a terceira fração (F3) e a quarta fração (F4), MFR(F4) é a vazão de fusão MFR2 (230°C) [em g/10 min] calculada da quarta fração (F4). Medições de espectroscopia de RMN: Os espectros 13C-RMN de polipropilenos foram registrados em espectrômetro Bruker 400 MHz a 130°C a partir de amostras dissolvidas em 1,2,4-triclorobenzeno/benzeno-d6 (90/10 p/p). Para a análise pêntada, a atribuição é feita de acordo com os métodos descritos na literatura: T. Hayashi, Y. Inoue, R. Chüjo, e T. Asakura, Polymer 29 138-43 (1988), e Chujo R., et al., Polymer 35 339 (1994).

[00147] A medição de RMN foi usada para determinar a concentração pêntade de mmmm em uma maneira bem conhecida na técnica.

Quantificação do teor de comonômero por espectroscopia FTIR

[00148] O teor de comonômero é determinado por espectroscopia de infravermelho com transformada de Fourier quantitativa (FTIR) após a atribuição básica calibrada através de espectroscopia de ressonância magnética nuclear (RMN) 13C quantitativa em uma maneira bem conhecida na técnica. As películas finas são prensadas a uma espessura entre 100 a 500 μm e os espectros registrados no modo de transmissão.

[00149] Especificamente, o teor de etileno de um copolímero de polipropileno-co-etileno é determinado utilizando a área de pico corrigida de linha de base das bandas quantitativas encontradas em 720 a 722 e 730 a 733 cm-1. Especificamente, o teor de buteno ou hexeno de um copolímero de polietileno é determinado utilizando a área de pico corrigida de linha de base das bandas quantitativas encontradas em 1377 a 1379 cm-1. Resultados quantitativos são obtidos com base na referência à espessura de película.

[00150] A densidade é medida de acordo com ISO 1183-187. A preparação da amostra é feita por moldagem por compressão de acordo com ISO 1872-2:2007.

[00151] A MFR2 (230°C) é medida de acordo com ISO 1133 (230°C, 2,16 kg de carga).

[00152] A MFR2 (190°C) é medida de acordo com ISO 1133 (190°C, 2,16 kg de carga).

[00153] A viscosidade intrínseca é medida de acordo com DIN ISO 1628/1, outubro de 1999 (em decalina a 135°C).

[00154] A fração solúvel em xileno a frio (XCS % em peso): o teor de solúveis em xileno a frio (XCS) é determinado a 25°C de acordo com ISO 16152; primeira edição; 01-07-2005. A parte que permanece insolúvel é a fração insolúvel em xileno a frio (XCI).

[00155] A temperatura de fusão Tm, a temperatura de cristalização Tc, é medida com calorimetria de varredura diferencial (DSC) Mettler TA820 em amostras de 5-10 mg. Ambas as curvas de cristalização e de fusão foram obtidas durante varreduras de resfriamento e aquecimento de 10°C/min entre 30°C e 225°C. As temperaturas de fusão e cristalização foram tomadas como os picos de endotermas e exotermas.

[00156] Também, as entalpias de fusão e cristalização (Hm e Hc) foram medidas pelo método DSC de acordo com ISO 11357-1.

[00157] O peso molecular médio numérico (Mn), o peso molecular médio ponderal (Mw) e distribuição de peso molecular (MWD) são determinados por Cromatografia de Permeação em Gel (GPC) de acordo com o seguinte método:

[00158] O peso molecular médio ponderal Mw e a distribuição de peso molecular (MWD = Mw/Mn em que Mn é o peso molecular médio numérico e Mw é o peso molecular médio ponderal) é medido por um método baseado em ISO 16014-1:2003 e ISO 16014-4:2003. Um instrumento Waters Alliance GPCV 2000, equipado com detector de índice refrativo e viscosímetro em linha foi usado com colunas de 3 x TSK-gel (GMHXL-HT) de TosoHaas e 1,2,4-triclorobenzeno (TCB, estabilizado com 200 mg/L de 2,6-di-terc-butil- 4-metil-fenol) como solvente a 145°C e a uma vazão constante de 1 mL/min. 216,5 μL de solução de amostra foi injetada por análise. O conjunto de colunas foi calibrado usando calibração relativa com 19 padrões de poliestireno (PS) de MWD estreita na faixa de 0,5 kg/mol a 11500 kg/mol e um conjunto de padrões de polipropileno amplos bem caracterizados. Todas as amostras foram preparadas dissolvendo-se 5 a 10 mg de polímero em 10 mL (a 160°C) de TCB estabilizado (mesmo como fase móvel) e mantendo por 3 horas com movimentação contínua antes da amostragem no instrumento GPC.

[00159] O tamanho de partícula mediano d§o (Sedimentação) é calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [percentual em massa] como determinado pela sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).

[00160] O módulo de elasticidade; A resistência à tração na ruptura foram medidos de acordo com ISO 527-2 (velocidade de cruzeta = 50 mm/min; 23°C) usando espécimes moldados por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2 (formato de osso de cachorro, espessura de 4 mm).

[00161] O módulo de flexão foi medido de acordo com ISO 178 utilizando espécime de teste moldado por injeção conforme descrito em EN ISO 1873-2 com dimensões de 80 x 10 x 4 mm3. A velocidade de cruzeta foi de 2 mm/min para determinar o módulo de flexão.

[00162] Teste de impacto de Charpy: A resistência ao impacto de Charpy por entalhe (NIS Charpy) é medida de acordo com ISO 179- 1/1eA/DIN 53453 a 23°C, -20°C e -30°C, usando espécimes de teste de barra moldados por injeção de 80x10x4 mm3 preparados de acordo com ISO 2941:1996.

[00163] Encolhimento (SH) radial; Encolhimento (SH) tangencial foram determinados em discos circulares moldados por injeção, centro fechados (diâmetro 180 mm, espessura 3 mm, tendo um ângulo de fluxo de 355° e um corte de 5°). Dois espécimes são moldados aplicando-se dois tempos de pressão de retenção diferentes (10s e 20s respectivamente). A temperatura de fusão na porta é de 260°C, e a velocidade de frente de fluxo média no molde 100 mm/s. Temperatura da ferramenta: 40°C, contrapressão: 60 MPa (600 bar).

[00164] Após o condicionamento do espécime à temperatura ambiente por 96 horas, as mudanças dimensionais radiais e tangenciais à direção de fluxo são medidas para ambos os discos. As médias de valores respectivos a partir de ambos os discos são reportadas como resultados finais.

[00165] O tamanho de partícula de corte d95 (Sedimentação) é calculado a partir da distribuição de tamanho de partícula [percentual em massa] como determinado pela sedimentação de líquido gravitacional de acordo com ISO 13317-3 (Sedigraph).

2. Exemplos

[00166] Todos os polímeros foram produzidos em uma planta piloto Borstar com um reator de pré-polimerização, um reator de circuito fechado em pasta fluida e três reatores de fase gasosa. O catalisador usado no processo de polimerização para o exemplo da invenção foi o catalisador BCF55P comercialmente disponível (1,9% em peso de catalisador Ti-Ziegler-Natta como descrito em EP 591 224) de Borealis AG com trietilalumínio (TEAL) como co-catalisador e dietilaminotrietoxissilano [Si(OCHiCH3)3(N(CHiCH3)i)] (doador de U) ou diciclo pentil dimetoxi silano (doador de D). A preparação do copolímero de propileno heterofásico (HECO) compreendendo o homopolímero de propileno (HPP) e o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) incluindo a razão de alumínio para doador está descrita na Tabela 1 a seguir. A Tabela 1 também delineia as condições de preparação para os exemplos comparativos (EC).

[00167] A Tabela 2 sumariza os perfis de propriedades dos copolímeros de propileno heterofásico da invenção (HECO) e os exemplos comparativos (EC).

[00168] Em contraste com os exemplos comparativos, os materiais da invenção HECO1 a HECO5 provêm uma excelente combinação de propriedades mecânicas. Em particular, pode ser reunido que os copolímeros de propileno heterofásicos da invenção (HECO) provêm boa fluidez em combinação com um excelente equilíbrio de rigidez/tenacidade.

Claims (14)

1. Copolímero de propileno heterofásico (HECO), caracterizado pelo fato de que compreende a) um homopolímero de propileno (HPP) tendo uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 100 a 200 g/10 min, e b) um copolímero de propileno-etileno elastomérico (E), em que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) (i) tem uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, (ii) compreende uma fração solúvel em xileno a frio (XCS) em uma quantidade de 26 a 36% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que adicionalmente a fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem i) ) uma viscosidade intrínseca (IV) medida de acordo com DIN ISO 1628/1 na faixa de 2,8 a 3,8 dl/g, e j) i) um teor de etileno (EC) de 35 a 50% em peso com base no peso total da fração solúvel em xileno a frio (XCS) do copolímero de propileno heterofásico (HECO), em que a fração solúvel em xileno a frio (XCS) é unimodal com relação ao teor de etileno (EC) e/ou unimodal com relação à distribuição de peso molecular (MWD).

2. Copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o homopolímero de propileno (HPP) é unimodal com relação à vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 e/ou tem um teor de solúvel em xileno a frio (XCS) não mais alto do que 5% em peso.

3. Copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) tem um teor de etileno (EC-HECO) de 8 a 18% em peso, com base no peso total do copolímero de propileno heterofásico (HECO).

4. Copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que a razão em peso de copolímero de propileno heterofásico (HECO) para o homopolímero de polipropileno (HPP) [HECO/HPP] é de 3,0:1,0 a 1,0:1,0.

5. Copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é α-nucleado, isto é, compreende um agente de nucleação α.

6. Composição de poliolefina (PO), caracterizada pelo fato de que compreende > 95% em peso, com base no peso total da composição, do copolímero de propileno heterofásico (HECO) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5.

7. Composição de poliolefina (PO) de acordo com a reivindicação 6, caracterizada pelo fato de que a composição compreende uma carga inorgânica (F), preferencialmente a carga é selecionada a partir do grupo que consiste em talco, wollastonita, mica, giz e misturas dos mesmos.

8. Composição de poliolefina (PO) de acordo com a reivindicação 6 ou 7, caracterizada pelo fato de que a composição tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 minutos, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa medido de acordo com ISO 5217-2, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2 medida de acordo com ISO 179-1/1eA.

9. Composição de poliolefina (PO) de acordo com a reivindicação 8, caracterizada pelo fato de que a composição tem i) um módulo de elasticidade na faixa de 850 a 1250 MPa medido de acordo com 527-1, e/ou ii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C na faixa de 30 a 60 kJ/m2 medida de acordo com ISO 179-1/1eA.

10. Artigo automotivo, caracterizado pelo fato de que compreende o copolímero de propileno heterofásico (HECO) como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 5 e/ou a composição de poliolefina (PO) como definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 9.

11. Artigo automotivo de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o artigo automotivo é um artigo automotivo exterior ou interior selecionado a partir de amortecedores, painéis de carroceria, painéis de balancim, painéis de acabamento lateral, acabamentos interiores, batentes, spoilers, para-lamas e painéis de instrumentos.

12. Processo para preparação de uma composição de poliolefina (PO) como definida nas reivindicações 6 a 9, caracterizado pelo fato de ser por extrusão do copolímero de propileno heterofásico (HECO) e a carga inorgânica opcional (F) em uma extrusora.

13. Processo de acordo com a reivindicação 12, caracterizado pelo fato de que o copolímero de propileno heterofásico (HECO) é obtido pela produção do homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator, transferindo o dito homopolímero de propileno (HPP) em pelo menos um reator subsequente, onde na presença do homopolímero de propileno (HPP) o copolímero de propileno-etileno elastomérico (E) é produzido.

14. Uso de um copolímero de propileno heterofásico (HECO) de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de ser para melhorar as propriedades mecânicas de uma composição de poliolefina (PO), em que o aperfeiçoamento é alcançado quando a composição tem i) uma vazão de fusão MFR2 (230°C) medida de acordo com ISO 1133 na faixa de 15 a 35 g/10 min, e ii) um módulo de elasticidade de > 850 MPa medido de acordo com ISO 527-2, e/ou iii) uma resistência ao impacto de Charpy por entalhe a 23°C de > 30 kJ/m2 medida de acordo com ISO 179-1/1eA.