BR112019013803A2 - tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência e método de produção do mesmo - Google Patents

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Yuga Masao
Kamo Yuichi
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Jfe Steel Corp
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Abstract

tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência e método de produção do mesmo a presente invenção refere-se a um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência que tem alta resistência, excelente tenacidade à baixa temperatura e excelente resistência à corrosão. um método de produção de tal tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência também é fornecido. o tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência tem uma composição contendo, em %, em massa, c: 0,012 a 0,05%, si: 1,0% ou menos, mn: 0,1 a 0,5%, p: 0,05% ou menos, s: 0,005% ou menos, cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, mo: mais de 2,0% e 3,0% ou menos, cu: 0,5 a 3,5%, ni: 3,0% ou mais e menos de 5,0%, w: 0,01 a 3,0%, nb: 0,01 a 0,5%, al: 0,001 a 0,1%, n: 0,012 a 0,07%, o: 0,01% ou menos, e o saldo é fe e impurezas inevitáveis. o tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência tem uma estrutura que inclui uma fase de martensita temperada como uma fase primária, e fase de ferrita a 20 a 40%, e fase de austenita residual a no máximo 25% em termos de uma fração de volume, e em que c, cr, ni, mo, nb, n, w e cu na fase de austenita residual satisfazem uma fórmula predeterminada.

Description

Relatório Descritivo da Patente de invenção para TUBO DE AÇO INOXIDÁVEL SEM COSTURA DE ALTA RESISTÊNCIA E MÉTODO DE PRODUÇÃO DO MESMO.
CAMPO DA TÉCNICA [0001] A presente invenção refere-se a um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência preferido para uso em aplicações de poços de petróleo e poços de gás como em poços de petróleo bruto e poços de gás natural (mais adiante neste documento, simplesmente chamado de produtos tubulares petrolíferos), e a um método de produção de tal tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência. Um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção tem excelente resistência à corrosão em uma variedade de ambientes corrosivos, particularmente em um ambiente corrosivo severo de alta temperatura contendo gás dióxido de carbono (CO2) e íons de cloro (Cl ), e em um ambiente contendo sulfeto de hidrogênio (H2S). Um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção também é excelente em tenacidade à baixa temperatura.
ANTECEDENTES DA TÉCNICA [0002] O possível esgotamento de petróleo e outros recursos energéticos em um futuro próximo levou ao desenvolvimento ativo de campos petrolíferos profundos que eram impensáveis no passado, e campos de petróleo e campos de gás de um ambiente corrosivo severo, ou um ambiente ácido como também é chamado, em que 0 sulfeto de hidrogênio e outros gases corrosivos estão presentes. Tais campos de petróleo e campos de gás são tipicamente muito profundos, e envolvem um ambiente corrosivo severo de alta temperatura de uma atmosfera contendo CO2, Cl· e H2S. Os materiais de tubo de aço, para produtos
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2/47 tubulares petrolíferos destinados para tal ambiente exigem alta resistência, excelente tenacidade à baixa temperatura e excelente resistência à corrosão.
[0003] Os produtos tubulares petrolíferos usados para mineração de campos de petróleo e campos de gás de um ambiente contendo gás CO2, Cl·, e similares tipicamente usam tubos de aço inoxidável martensítico com 13% de Cr. Houve também 0 desenvolvimento de poços de petróleo em um ambiente corrosivo de uma temperatura ainda mais alta (tão alta quanto 200°C). A resistência à corrosão de tubos de aço inoxidável martensítico com 13% de Cr nem sempre é suficiente em tal ambiente. Consequentemente, há a necessidade de um tubo de aço para produtos tubulares petrolífero que tenha excelente resistência à corrosão, e que possa ser usado nesses ambientes corrosivos de alta temperatura.
[0004] Dentre tais demandas, por exemplo, PTL 1 descreve um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos com resistência à corrosão aprimorada. O tubo de aço inoxidável de alta resistência é de uma composição contendo, em % em massa, C: 0,005 a 0,05%, Si: 0,05 a 0,5%, Mn: 0,2 a 1,8%, P: 0,03% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: 15,5 a 18%, Ni: 1,5 a 5%, Mo: 1 a 3,5%, V: 0,02 a 0,2%, N: 0,01 a 0,15%, e O: 0,006% ou menos, em que Cr, Ni, Mo, Cu e C satisfazem uma relação específica, e Cr, Mo, Si, C, Mn, Ni, Cu e N satisfazem uma relação específica, e tem uma estrutura contendo uma fase de base de martensita, e 10 a 60% de fase de ferrita, ou no máximo 30% de fase de austenita em termos de uma fração de volume. Dessa forma, PTL 1 supostamente permite a provisão estável de um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que mostra resistência à corrosão suficiente contra CO2 mesmo em um ambiente corrosivo severo contendo CO2, Cl', ou similares em que a temperatura atinge 230°C, e tem alta resistência com uma resistência ao escoamento de mais de 654 MPa (95 ksi), e alta tenacidade.
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3/47 [0005] PTL 2 descreve um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que têm alta tenacidade e resistência à corrosão aprimorada. O tubo de aço inoxidável de alta resistência é de uma composição contendo, em % em massa, C: 0,04% ou menos, Si: 0,50% ou menos, Mn: 0,20 a 1,80%, P: 0,03% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: 15,5 a 17,5%, Ni: 2,5 a 5,5%, V: 0,20% ou menos, Mo: 1,5 a 3,5%, W: 0,50 a 3,0%, Al: 0,05% ou menos, N: 0,15% ou menos, e O: 0,006% ou menos, em que Cr, Mo, W, e C satisfazem uma relação específica, Cr, Mo, W, Si, C, Mn, Cu, Ni, e N satisfazem uma relação específica, e Mo e W satisfazem uma relação específica, e tem uma estrutura contendo uma fase de base de martensita, e 10 a 50% de fase de ferrita em termos de uma fração de volume. Dessa forma, PTL 2 supostamente permite a provisão estável de um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que tem alta resistência com uma resistência ao escoamento de mais de 654 MPa (95 ksi), e que mostra resistência à corrosão suficiente mesmo em um ambiente corrosivo severo de alta temperatura contendo CO2, CL e H2S.
[0006] PTL 3 descreve um tubo de aço inoxidável de alta resistência que tem resistência à rachadura sob tensão por sulfeto aprimorada e resistência à corrosão de dióxido de carbono à alta temperatura aprimorada. O tubo de aço inoxidável de alta resistência é de uma composição contendo, em % em massa, C: 0,05% ou menos, Si: 1% ou menos, P: 0,05% ou menos, S: menos de 0,002%, Cr: mais de 16% e 18% ou menos, Mo: mais de 2% e 3% ou menos, Cu: 1 a 3,5%, Ni: 3% ou mais e menos que 5%, Al: 0,001 a 0,1%, e O: 0,01% ou menos, em que Mn e N satisfazem uma relação específica em uma região em que Mn é 1% ou menos, e N é 0,05% ou menos, e tem uma estrutura contendo uma fase de base de martensita, e 10 a 40% de fase de ferrita, e no máximo 10% de fase de austenita residual (γ) em termos de uma fração de volume. Dessa forma, PTL 3 supostamente permite a provisão de um tubo
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4/47 de aço inoxidável de alta resistência que tem resistência à corrosão aprimorada e alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa (110 ksi) ou mais, e em que a resistência à corrosão é suficiente mesmo em um ambiente de gás dióxido de carbono a uma temperatura de 200°C, e em que a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto suficiente pode ser obtida quando a temperatura ambiente for baixa. [0007] PTL 4 descreve um tubo de aço inoxidável para produtos tubulares petrolíferos que tem alta resistência com uma tensão de prova de 0,2% de 758 MPa ou mais. O tubo de aço inoxidável tem uma composição contendo, em % em massa, C: 0,05% ou menos, Si: 0,5% ou menos, Mn: 0,01 a 0,5%, P: 0,04% ou menos, S: 0,01% ou menos, Cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, Ni: mais de 4,0% e 5,6% ou menos, Mo: 1,6 a 4,0%, Cu: 1,5 a 3,0%, Al: 0,001 a 0,10%, e N: 0,050% ou menos, em que Cr, Cu, Ni, e Mo satisfazem uma relação específica, e (C + N), Mn, Ni, Cu e (Cr + Mo) satisfazem uma relação específica. O tubo de aço inoxidável tem uma estrutura contendo uma fase de martensita, e 10 a 40% de fase de ferrita em termos de uma fração de volume, e em que o comprimento a partir da superfície é 50 μιτι na direção da espessura, e a proporção de segmentos de linhas imaginárias que cruzam a fase de ferrita é mais de 85% em uma pluralidade de segmentos de linhas imaginárias dispostos lado a lado em um afastamento de 10 μιτι dentro de uma faixa de 200 μηπ. Dessa forma, PTL 4 supostamente permite a provisão de um tubo de aço inoxidável para produtos tubulares petrolíferos que tem resistência à corrosão aprimorada em um ambiente de alta temperatura de 150 a 250°C, e resistência à corrosão sob tensão por sulfeto aprimorada à temperatura ambiente.
[0008] PTL 5 descreve um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que têm alta tenacidade e resistência à corrosão aprimorada. O tubo de aço inoxidável de alta resistência tem uma composição contendo, em % em massa, C: 0,04% ou menos,
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Si: 0,50% ou menos, Mn: 0,20 a 1,80%, P: 0,03% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: 15,5 a 17,5%, Ni: 2,5 a 5,5%, V: 0,20% ou menos, Mo: 1,5 a 3,5%, W: 0,50 a 3,0%, Al: 0,05% ou menos, N: 0,15% ou menos, e O: 0,006% ou menos, em que Cr, Mo, W, e C satisfazem uma relação específica, e Cr, Mo, W, Si, C, Mn, Cu, Ni, e N satisfazem uma relação específica, e Mo e W satisfazem uma relação específica. O tubo de aço inoxidável de alta resistência tem uma estrutura em que a distância entre dois pontos dentro do maior grão de cristal é de 200 μίτι ou menos. Dessa forma, PTL 5 supostamente permite a provisão de um tubo de aço inoxidável de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que obtém alta resistência com uma resistência ao escoamento de mais de 654 MPa (95 ksi) e tenacidade aprimorada, e que mostra resistência à corrosão suficiente em um ambiente corrosivo de alta temperatura contendo CO2, Cl’ e H2S de 170°C ou mais.
[0009] PTL 6 descreve um tubo sem costura de aço inoxidável martensítico de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que tem uma composição contendo, em %, em massa, C: 0,01% ou menos, Si: 0,5% ou menos, Mn: 0,1 a 2,0%, P: 0,03% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: mais de 15,5% e 17,5% ou menos, Ni: 2,5 a 5,5%, Mo: 1,8 a 3,5%, Cu: 0,3 a 3,5%, V: 0,20% ou menos, Al: 0,05% ou menos, e N: 0,06% ou menos. O tubo sem costura de aço inoxidável martensítico de alta resistência tem uma estrutura que contém, de preferência, pelo menos 15% de fase de ferrita e, no máximo 25% de fase de austenita residual em termos de uma fração de volume, e 0 saldo é uma fase de martensita temperada. É indicado em PTL 6 que a composição pode conter adicionalmente W: 0,25 a 2,0%, e/ou Nb: 0,20% ou menos. Dessa forma, PTL 6 supostamente permite a provisão estável de um tubo sem costura de aço inoxidável martensítico de alta resistência para produtos tubulares petrolíferos que tem alta resistência e uma característica de tração com uma resistência ao escoamento de 655 MPa a 862 MPa, e
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6/47 uma razão de escoamento de 0,90 ou mais, e resistência à corrosão suficiente (resistência à corrosão de dióxido de carbono, resistência à corrosão sob tensão por sulfeto) mesmo em um ambiente corrosivo severo de alta temperatura de 170°C ou mais contendo CO2 e Cl·, e H2S. [0010] PTL 7 descreve um tubo de aço inoxidável para produtos tubulares petrolíferos que tem uma composição contendo, em %, em massa, C: 0,05% ou menos, Si: 1,0% ou menos, Mn: 0,01 a 1,0%, P: 0,05% ou menos, S: 0,002% ou menos, Cr: 16 a 18%, Mo: 1,8 a 3%, Cu: 1,0 a 3,5%, Ni: 3,0 a 5,5%, Co: 0,01 a 1,0%, Al: 0,001 a 0,1%, O: 0,05% ou menos, e N: 0,05% ou menos, em que Cr, Ni, Mo, e Cu satisfazem uma relação específica, e Cr, Ni, Mo, e Cu/3 satisfazem uma relação específica. O tubo de aço inoxidável tem uma estrutura que contém, de preferência, 10% ou mais e menos de 60% de fase de ferrita, no máximo, 10% de fase de austenita residual, e pelo menos 40% de fase de martensita em termos de uma fração de volume. Dessa forma, PTL 7 supostamente permite a provisão de um tubo de aço inoxidável para produtos tubulares petrolíferos que tem alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa ou mais, e resistência à corrosão à alta temperatura.
LISTA DE REFERÊNCIAS
Literatura de Patentes
PTL 1: JP-A-2005-336595
PTL 2: JP-A-2008-81793
PTL 3: WO2010/050519 PTL 4: WO2010/134498 PTL 5: JP-A-2010-209402 PTL 6: JP-A-2012-149317 PTL 7: WO2013/146046
SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA TÉCNICO
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7/47 [0011] O recente desenvolvimento de campos de petróleo e campos de gás em ambientes corrosivos severos gerou uma demanda por um tubo de aço para produtos tubulares petrolíferos que tenha alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa (110 ksi) ou mais, e que possa manter a tenacidade à baixa temperatura e resistência à corrosão. Como usado no presente documento, resistência à corrosão significa que tem excelente resistência à corrosão de dióxido de carbono, excelente resistência à corrosão sob tensão por sulfeto (resistência à SCC), e excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto (resistência à SSC) particularmente em um ambiente corrosivo severo de alta temperatura contendo CO2-, Cl - e H2S de 200°C ou mais.
[0012] Nas técnicas descritas em PTL 1 a PTL 7, uma grande quantidade de elementos de liga está contida além da base de 17% de Cr para aprimorar a resistência à corrosão. Entretanto, tal composição produz um produto final que tem uma estrutura trifásica de ferrita, martensita e austenita e, como a composição contém a fase de ferrita, que é deteriorada na fragilidade à baixa temperatura, a tenacidade à baixa temperatura tende a se deteriorar.
[0013] Há tentativas de superar 0 problema do aço inoxidável com 17% de Cr. Por exemplo, tentativas são feitas para (1) criar uma fase de ferrita fina por laminação a quente à baixa temperatura, (2) aumentar a fração da fase de austenita, que aumenta 0 valor de tenacidade à baixa temperatura e (3) incorporar uma fase que tem 0 efeito de ancoramento que inibe 0 endurecimento do crescimento de grão da fase de ferrita. Entretanto, a medição (1) que inclui a laminação a quente à baixa temperatura é problemática pelo fato de que causa defeitos de laminação. As medições (2) e (3) são problemáticas pelo fato de que 0 controle da fração de fase é difícil de se obter na produção real.
[0014] À luz destes problemas, um objetivo da presente invenção é fornecer um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência que
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8/47 tenha alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa ou mais, e excelente tenacidade à baixa temperatura e excelente resistência à corrosão, preferido para uso em aplicações de poços de petróleo e poços de gás, como em poços de petróleo bruto e poços de gás natural. A presente invenção também se destina a fornecer um método para a produção de tal tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência.
[0015] Como usado no presente documento, alta resistência significa uma resistência ao escoamento de 758 MPa (110 ksi) ou mais. A resistência ao escoamento é determinada por um teste de tração, que é conduzido com uma direção axial do tubo como uma direção de tração de acordo com as especificações API 5CT, como será descrito mais adiante nos Exemplos.
[0016] Como usado no presente documento, excelente tenacidade à baixa temperatura significa resistência com uma energia de absorção vE-io de 80 J ou mais como medido por um teste de impacto Charpy a uma temperatura de teste de -10°C. A energia de absorção do teste de impacto Charpy é determinada como o valor médio aritmético de três corpos de prova medidos em um teste de impacto Charpy realizado de acordo com as especificações JIS Z 2242 usando uma peça de teste em entalhe em forma de V (10 mm de espessura) coletada em tal orientação que sua direção longitudinal se torna a direção axial de um tubo, como será descrito mais adiante nos Exemplos.
[0017] Como usado no presente documento, excelente resistência à corrosão significa que tem excelente resistência à corrosão por dióxido de carbono, excelente resistência à corrosão sob tensão por sulfeto, e excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. Como usado no presente documento, excelente resistência à corrosão por dióxido de carbono significa que um corpo de prova imerso em uma
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9/47 solução de teste (uma solução aquosa a 20%, em massa, de NaCI; temperatura de líquido: 200°C; atmosfera de gás CÜ2de 30 atm) carregado em uma autoclave tem uma taxa de corrosão de 0,125 mm/y ou menos após 336 horas na solução. Como usado no presente documento, excelente resistência à corrosão sob tensão por sulfeto significa que um corpo de prova imerso em uma solução de teste (uma solução aquosa a 20%, em massa, de NaCI; temperatura de líquido: 100°C; uma atmosfera de gás CÜ2de 30 atm, e atmosfera de H2S de 0,1 atm) que tem um pH ajustado de 3,3 com a adição de ácido acético e acetato de sódio em uma autoclave não sofre rachadura mesmo após 720 horas na solução sob uma tensão aplicada igual a 100% do limite de escoamento. Como usado no presente documento, excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto significa que um corpo de prova imerso em uma solução de teste aquosa (uma solução aquosa a 20%, em massa, de NaCI; temperatura de líquido: 25°C; uma atmosfera de gás CÜ2de 0,9 atm, e atmosfera de H2S de 0,1 atm) que tem um pH ajustado de 3,5 com a adição de ácido acético e acetato de sódio em uma autoclave não sofre rachadura mesmo após 720 horas na solução sob uma tensão aplicada igual a 90% do limite de escoamento.
SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA [0018] Para atingir os objetivos acima, os presentes inventores realizaram estudos intensivos de um tubo de aço inoxidável com 17% de Cr de uma composição de teor de Cr mais alto a partir da perspectiva de resistência à corrosão, no que refere-se a vários fatores que afetam a tenacidade à baixa temperatura. Como resultado da investigação, os presentes inventores constataram que a tenacidade à baixa temperatura pode ser aprimorada reduzindo a transformação induzida por trabalho da austenita residual que ocorre com a deformação de um corpo de prova em um teste de Charpy. A tenacidade à baixa temperatura melhora, pois a austenita residual não transformada tem tenacidade à
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10/47 baixa temperatura mais excelente do que a martensita bruscamente arrefecida que ocorre como resultado da transformação induzida por trabalho da austenita residual. Os presentes inventores constataram que a transformação induzida por trabalho da austenita residual pode ser reduzida fazendo com que o ponto Mdso da fase de austenita residual seja inferior a -10°C. Essa temperatura, -10°C, é uma temperatura que é usada em uma ampla gama de avaliações de tenacidade à baixa temperatura de materiais de produtos tubulares petrolíferos. Ou seja, um tubo de aço inoxidável podería ser aplicável a quase qualquer ambiente se pudesse atingir a tenacidade à baixa temperatura desejada a essa temperatura. O ponto Mdso é uma temperatura à qual 50% da estrutura é submetida à transformação de martensita sob deformação elástica de 30%. Ou seja, o ponto Mdso é um índice que indica que, quando for menor, é menos provável que a fase de austenita residual sofra transformação de martensita induzida por trabalho.
[0019] Os presentes inventores também investigaram um tubo de aço inoxidável com 17% de Cr com relação a vários fatores que afetam a resistência à corrosão sob um ambiente corrosivo severo de alta temperatura contendo CO2, Cl', e H2S em que temperatura atinge 200°C ou uma temperatura mais alta. Como resultado da investigação, os presentes inventores descobriram uma estrutura compósita que contém uma fase de martensita temperada como como uma fase primária, e uma fase de ferrita secundária a 20 a 40%, e uma fase de austenita residual a no máximo 25% em termos de uma fração de volume. Constatou-se que tal estrutura exibe excelente resistência à corrosão por dióxido de carbono, excelente resistência à corrosão sob tensão por sulfeto e excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto sob um ambiente corrosivo severo como descrito acima.
[0020] A presente invenção foi concluída com base nestas constatações e a essência da invenção é da seguinte forma.
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11/47 [0021 ] [1 ] Um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de uma composição que compreende C : 0,012 a 0,05%, Si: 1,0% ou menos, Mn: 0,1 a 0,5%, P: 0,05% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, Mo: mais de 2,0% e 3,0% ou menos, Cu: 0,5 a 3,5%, Ni: 3,0% ou mais e menos de 5,0%, W : 0,01 a 3,0%, Nb: 0,01 a 0,5%, Al: 0,001 a 0,1%, N : 0,012 a 0,07%, O : 0,01% ou menos, e o saldo sendo Fe e impurezas inevitáveis, o tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência tem uma estrutura que inclui uma fase de martensita temperada como uma fase primária, e fase de ferrita a 20 a 40%, e fase de austenita residual a no máximo 25% em termos de uma fração de volume, e em que C, Cr, Ni, Mo, N, W, e Cu na fase de austenita residual satisfazem a seguinte fórmula (1).
Fórmula (1)
Md3o = 1148- 1775C - 44Cr - 39Ni - 37Mo - 698N - 15W - 13Cu S -10.
[0022] Na fórmula (1), C, Cr, Ni, Mo, N, W e Cu representam o teor de cada elemento na fase de austenita residual em %, em massa, (sendo que o teor é 0 (zero) para elementos que não estão contidos).
[0023] [2] O tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de acordo com o item [1], em que a composição compreende adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ti: 0,3% ou menos, V: 0,5% ou menos, Zr: 0,2% ou menos, Co: 1,4% ou menos, Ta: 0,1% ou menos, e B: 0,0100% ou menos.
[0024] [3] O tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de acordo com o item [1] ou [2], em que a composição compreende adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01%.
[0025] Um método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência a partir de um material de tubo de aço de uma composição contendo, em % em massa, C : 0,012 a 0,05%, Si:
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1,0% ou menos, Μη: 0,1 a 0,5%, P: 0,05% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, Mo: mais de 2,0% e 3,0% ou menos, Cu: 0,5 a 3,5%, Ni: 3,0% ou mais e menos de 5,0%, W : 0,01 a 3,0%, Nb:0,01 a 0,5%, Al: 0,001 a 0,1%, N : 0,012 a 0,07%, O :0,01% ou menos, e o saldo é Fe e impurezas inevitáveis, o método compreende:
aquecer o material de tubo de aço a uma temperatura de aquecimento de 1100 a 1300°C, e formar um tubo de aço sem costura de um formato predeterminado por trabalho a quente;
aquecer o tubo de aço sem costura até uma temperatura de arrefecimento brusco de 850 a 1150°C após o trabalho a quente;
arrefecer bruscamente o tubo de aço sem costura resfriando o tubo de aço sem costura a uma taxa média de resfriamento de 0,05°C/s ou mais até uma taxa de parada de resfriamento à qual o tubo de aço sem costura tem uma temperatura superficial de 50°C ou menos e mais de 0°C;
submeter o tubo de aço sem costura a um tratamento térmico de estabilização de austenita em que o tubo de aço sem costura é aquecido até uma temperatura de 200 a 500°C, e resfriado ao ar; e temperar o tubo de aço sem costura por aquecimento do tubo de aço sem costura até uma temperatura de têmpera de 500 a 650°C.
[0026] [5] O método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de acordo com o item [4], em que a composição contém adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ti: 0,3% ou menos, V: 0,5% ou menos, Zr: 0,2% ou menos, Co: 1,4% ou menos, Ta: 0,1% ou menos, e B: 0,0100% ou menos.
[0027] [6] O método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de acordo com o item [4] ou [5], em que a
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13/47 composição contém adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01%.
EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO [0028] A presente invenção pode fornecer um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência que tem alta resistência com uma resistência ao escoamento YS de 758 MPa ou mais, e excelente tenacidade à baixa temperatura. O tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência também tem excelente resistência à corrosão por dióxido de carbono, excelente resistência à corrosão sob tensão por sulfeto e excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto mesmo em um ambiente corrosivo severo contendo CO2, Cl· e H2S. O tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência produzido de acordo com a presente invenção é aplicável a um tubo de aço inoxidável sem costura para produtos tubulares petrolíferos, e permite a produção de um tubo sem costura de aço inoxidável para produtos tubulares petrolíferos a baixo custo. Isto torna a invenção altamente útil na indústria.
DESCRIÇÃO DE MODALIDADES [0029] A presente invenção é descrita a seguir em detalhe.
[0030] A seguir descreve-se primeiro a composição do tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção e as razões para especificar a composição. Na descrição a seguir,% significa porcentagem em massa, exceto onde especificado em contrário. [0031] C: 0,012% a 0,05% [0032] O carbono aumenta a resistência do aço inoxidável martensítico. O carbono também é um elemento importante que se difunde na fase de austenita residual em um tratamento térmico de estabilização de austenita (descrito posteriormente), e aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O carbono precisa estar contido em uma quantidade de 0,012% ou mais para obter alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa ou mais, e tenacidade à baixa temperatura
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14/47 com um vE-io de 80 J ou mais. Entretanto, um teor de carbono de mais de 0,05% causa precipitação em excesso de carbonetos em um tratamento térmico, e a resistência à corrosão se deteriora. Por esse motivo, o teor de C é 0,05% ou menos. Ou seja, o teor de C é 0,012% a 0,05%. O teor de C é, de preferência, 0,04% ou menos, com mais preferência, 0,03% ou menos. O teor de C é, de preferência, 0,015% ou mais, com mais preferência, 0,020% ou mais.
[0033] Si: 1,0% ou menos [0034] O silício é um elemento que atua como um agente desoxidante. Desejavelmente, silício está contido em uma quantidade de 0,005% ou mais para obter esse efeito. Um alto teor de Si de mais de 1,0% deteriora a trabalhabilidade a quente, e resistência à corrosão. Por esse motivo, o teor de Si é 1,0% ou menos. O teor de Si é, de preferência, 0,8% ou menos, com mais preferência, 0,6% ou menos, com ainda mais preferência, 0,4% ou menos. O limite inferior de teor de Si não é particularmente limitado, e o teor de Si é, de preferência, 0,005% ou mais, com mais preferência, 0,1% ou mais.
[0035] Mn: 0,1 a 0,5% [0036] O manganês é um elemento que aumenta a resistência do aço inoxidável martensítico. O manganês precisa estar contido em uma quantidade de 0,1% ou mais para garantir a resistência desejada na presente invenção. Um teor de Mn de mais de 0,5% deteriora a tenacidade à baixa temperatura. Por esse motivo, o teor de Mn é 0,1 a 0,5%. O teor de Mn é, de preferência, 0,4% ou menos, com mais preferência, 0,3% ou menos. O teor de Mn é, de preferência, 0,15% ou mais, com mais preferência, 0,20% ou mais.
[0037] P: 0,05% ou menos [0038] O fósforo é um elemento que deteriora a resistência à corrosão, incluindo resistência à corrosão por dióxido de carbono e resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. De preferência, fósforo está
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15/47 contido na menor quantidade possível na presente invenção. Entretanto, um teor de P de 0,05% ou menos é aceitável. Por esse motivo, o teor de P é 0,05% ou menos. O teor de P é, de preferência, 0,04% ou menos, com mais preferência, 0,03% ou menos, com ainda mais preferência, 0,02% ou menos. O limite inferior de teor de P não é particularmente limitado, e o teor de P é, de preferência, 0,002% ou mais. [0039] S: 0,005% ou menos [0040] O enxofre é um elemento que deteriora seriamente a trabaIhabilidade a quente, e interfere na operação estável de trabalho a quente na produção de tubo. O enxofre deve estar contido na menor quantidade possível na presente invenção. Entretanto, a produção de tubo usando processos comuns é possível quando o teor de S for 0,005% ou menos. O enxofre se apresenta como inclusões de sulfeto no aço e deteriora a resistência à corrosão. Por esse motivo, o teor de S é 0,005% ou menos. O teor de S é, de preferência, 0,003% ou menos, com mais preferência, 0,002% ou menos. O limite inferior de teor de S não é particularmente limitado, e o teor de S é, de preferência, 0,0002% ou mais.
[0041] Cr: Mais de 16,0% e 18,0% ou Menos [0042] O cromo forma um revestimento protetor, e contribui para o aprimoramento da resistência à corrosão. O cromo também é um elemento que aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O cromo precisa estar contido em uma quantidade de mais de 16,0% para obter esses efeitos. Com um teor de Cr de mais de 18,0%, a fração de volume da fase de ferrita se torna excessivamente alta, e a alta resistência desejada não pode ser garantida. Por esse motivo, o teor de Cr é mais de 16,0% e 18,0% ou menos. O teor de Cr é, de preferência, 16,1 % ou mais. O teor de Cr é, de preferência, 17,5% ou menos. O teor de Cr é, com mais preferência, 16,2% ou mais. O teor de Cr é, com mais preferência, 17,0% ou menos.
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16/47 [0043] Mo: Mais de 2,0% e 3,0% ou Menos [0044] O molibdênio é um elemento que estabiliza o revestimento protetor, e aprimora a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto e a resistência à corrosão sob tensão por sulfeto aprimorando a resistência contra a corrosão alveolar causada por Cl· e baixo pH. O molibdênio também é um elemento que aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O molibdênio precisa estar contido em uma quantidade de mais de 2,0% para obter esses efeitos. O molibdênio é um elemento dispendioso, e um teor de Mo de mais de 3,0% aumenta o custo de material. Um teor de Mo de mais de 3,0% também leva à tenacidade à baixa temperatura deteriorada, e baixa resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. Por esse motivo, o teor de Mo é mais de 2,0% e 3,0% ou menos. O teor de Mo é, de preferência, 2,1% ou mais. O teor de Mo é, de preferência, 2,8% ou menos. O teor de Mo é, com mais preferência, 2,2% ou mais. O teor de Mo é, com mais preferência, 2,7% ou menos.
[0045] Cu: 0,5 a 3,5% ou Menos [0046] O cobre é um elemento que adiciona resistência ao revestimento protetor, reduz a entrada de hidrogênio no aço e aprimora a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto e a resistência à corrosão sob tensão por sulfeto. O cobre também aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O cobre precisa estar contido em uma quantidade de 0,5% ou mais para obter esses efeitos. Um teor de Cu de mais de 3,5% faz com que o CuS se precipite nos contornos de grão, e deteriora a trabalhabilidade a quente. Por esse motivo, o teor de Cu é 0,5 a 3,5%. O teor de Cu é, de preferência, 0,7% ou mais. O teor de Cu é, de preferência, 3,0% ou menos. O teor de Cu é, com mais preferência, 0,8% ou mais. O teor de Cu é, com mais preferência, 2,8% ou menos.
[0047] Ni: 3,0% ou Mais e Menos de 5,0%
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17/47 [0048] O níquel é um elemento que adiciona resistência ao revestimento protetor e contribui para o aprimoramento da resistência à corrosão. O níquel também é um elemento que aumenta a resistência de aço por endurecimento de solução sólida. O níquel também aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. Estes efeitos tornam-se mais pronunciados quando o níquel está contido em uma quantidade de 3,0% ou mais. Um teor de Ni de 5,0% ou mais deteriora a estabilidade da fase de martensita, e isso resulta em resistência deteriorada. Por esse motivo, o teor de Ni é 3,0% ou mais e menos de 5,0%. O teor de Ni é, de preferência, 3,5% ou mais. O teor de Ni é, de preferência, 4,5% ou menos. O teor de Ni é, com mais preferência, 3,7% ou mais. O teor de Ni é, com mais preferência, 4,3% ou menos.
[0049] W: 0,01 a 3,0% [0050] O tungstênio contribui para o aprimoramento de resistência de aço. Além disso, o tungstênio é um elemento que estabiliza o revestimento protetor e aprimora a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto e a resistência à corrosão sob tensão por sulfeto. Isto torna o tungstênio um elemento importante na presente invenção. Quando estiver contido com molibdênio, o tungstênio melhora muito, particularmente a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. O tungstênio também é um elemento que aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O tungstênio precisa estar contido em uma quantidade de 0,01% ou mais para obter esses efeitos. Um alto teor de W de mais de 3,0% deteriora a tenacidade à baixa temperatura. Por esse motivo, o teor de W é 0,01 a 3,0%. O teor de W é, de preferência, 0,5% ou mais. O teor de W é, de preferência, 2,0% ou menos. O teor de W é, com mais preferência, 0,8% ou mais. O teor de W é, com mais preferência, 1,3% ou menos.
[0051] Nb: 0,01 a 0,5%
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18/47 [0052] O nióbio precipita-se como carbonitreto de nióbio (precipitado de Nb) por ligação ao carbono e nitrogênio, e contribui para aprimorar a resistência ao escoamento YS. Isto torna o nióbio um elemento importante na presente invenção. O nióbio precisa estar contido em uma quantidade de 0,01 % ou mais para obter esses efeitos. Quando o nióbio estiver contido em uma quantidade de mais de 0,5%, o carbono e o nitrogênio, que contribuem para estabilizar a fase de austenita residual, se tornam fixos sob a forma de um carbonitreto, e a fase de austenita residual torna-se instável. Um teor de Nb de mais de 0,5% leva à tenacidade à baixa temperatura deteriorada, e resistência à rachadura sob tensão por sulfeto deteriorada. Por esse motivo, o teor de Nb é 0,01 a 0,5%. O teor de Nb é, de preferência, 0,05% ou mais. O teor de Nb é, de preferência, 0,2% ou menos. O teor de Nb é, com mais preferência, 0,07% ou mais. O teor de Nb é, com mais preferência, 0,15% ou menos. [0053] Al: 0,001 a 0,1% [0054] O alumínio é um elemento que atua como um agente desoxidante. O alumínio precisa estar contido em uma quantidade de 0,001 % ou mais para obter esse efeito. Quando estiver contido em excesso de 0,1%, uma quantidade de óxido de alumínio aumenta, e deteriora a limpeza e tenacidade à baixa temperatura. Por esse motivo, o teor de Al é 0,001 a 0,1%. O teor de Al é, de preferência, 0,01% ou mais. O teor de Al é, de preferência, 0,07% ou menos. O teor de Al é, com mais preferência, 0,02% ou mais. O teor de Al é, com mais preferência, 0,04% ou menos.
[0055] N: 0,012 a 0,07% [0056] O nitrogênio aprimora a resistência à corrosão alveolar. O nitrogênio também é um elemento importante que se difunde na fase de austenita residual no tratamento térmico de estabilização de austenita, e aprimora a estabilidade da fase de austenita residual. O nitrogênio precisa estar contido em uma quantidade de 0,012% ou mais para
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19/47 obter esse efeito. Quando estiver contido em uma quantidade de 0,07% ou mais, o nitrogênio forma um nitreto, e deteriora a tenacidade à baixa temperatura. Por esse motivo, o teor de N é 0,012 a 0,07%. O teor de N é, de preferência, 0,02% ou mais. O teor de N é, de preferência, 0,06% ou menos. O teor de N é, com mais preferência, 0,03% ou mais. O teor de N é, com mais preferência, 0,055% ou menos.
[0057] O: 0,01% ou menos [0058] O oxigênio (O) se apresenta como um óxido no aço, e tem efeitos adversos sobre várias características. Consequentemente, é desejável na presente invenção reduzir o teor de O tanto quanto possível. Particularmente, um teor de O de mais de 0,01% deteriora a trabalhabilidade a quente, a resistência à corrosão e a tenacidade à baixa temperatura. Por esse motivo, o teor de O é 0,01% ou menos. O teor de O é, de preferência, 0,006% ou menos, com mais preferência, 0,003% ou menos.
[0059] O saldo é Fe e impurezas inevitáveis.
[0060] Os componentes anteriores representam os componentes básicos, e o tubo de aço sem costura de alta resistência da presente invenção pode exibir as características pretendidas com estes componentes básicos. Além dos componentes básicos descritos acima, os seguintes elementos selecionáveis podem estar contidos na presente invenção, conforme necessário.
[0061] Pelo menos um Selecionado a Partir de Ti: 0,3% ou Menos, V: 0,5% ou Menos, Zr: 0,2% ou Menos, Co: 1,4% ou Menos, Ta: 0,1% ou Menos, e B: 0,0100% ou menos [0062] Ti, V, Zr, Co, Ta e B são todos úteis como elementos que aumentam a resistência, e um ou mais desses elementos podem ser selecionados e contidos, conforme necessário. Além desse efeito, Ti, V, Zr, Co, Ta e B também têm o efeito de aprimorar a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. Para se obter esses efeitos, é desejável
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20/47 conter pelo menos um selecionado a partir de Ti: 0,001% ou mais, V: 0,01% ou mais, Zr: 0,01% ou mais, Co: 0,01% ou mais, Ta: 0,01% ou mais; e B: 0,0003% ou mais. A tenacidade à baixa temperatura se deteriora quando Ti, V, Zr, Co, Ta, e B estiverem contidos em excesso de 0,3%, 0,5%, 0,2%, 1,4%, 0,1%, e 0,0100%, respectivamente. Por esse motivo, quando Ti, V, Zr, Co, Ta e B estiverem contidos, os teores de Ti, V, Zr, Co, Ta e B são, de preferência, Ti: 0,3% ou menos, V: 0,5% ou menos, Zr: 0,2% ou menos, Co: 1,4% ou menos, Ta: 0,1% ou menos, e B: 0,0100% ou menos. Os teores de Ti, V, Zr, Co, Ta e B são, com mais preferência, Ti: 0,1% ou menos de V: 0,1% ou menos, Zr: 0,1% ou menos, Co: 0,1% ou menos, Ta: 0,05% ou menos, e B: 0,0050% ou menos. Os teores de Ti, V, Zr, Co, Ta e B são, com mais preferência, Ti: 0,003% ou mais, V: 0,03% ou mais, Zr: 0,03% ou mais, Co: 0,06% ou mais, Ta: 0,03% ou mais; e B: 0,0010% ou mais.
[0063] Pelo menos um Selecionado a Partir de Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01% [0064] Ca e REM (metais de terra rara) são úteis como elementos que contribuem para aprimorar a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto através do controle do formato de sulfetos, e um ou mais desses elementos podem estar contidos, conforme necessário. Para se obter esse efeito, é desejável conter um ou mais selecionados a partir de Ca: 0,0005% ou mais, e REM: 0,001% ou mais. O efeito torna-se saturado quando Ca e REM estão contidos em excesso de 0,0050% e 0,01%, respectivamente, e não espera-se que tais teores em excesso produzam efeitos correspondentes. Por esse motivo, quando Ca e REM estiverem contidos, os teores de Ca e REM são, de preferência, Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01%. Com mais preferência, os teores de Ca e REM são Ca: 0,0020 a 0,0040%, e REM: 0,002 a 0,009%.
[0065] A seguir descreve-se a estrutura do tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção e as razões para
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21/47 limitar a estrutura. A seguir, fração de volume significa uma fração de volume em relação à estrutura total da chapa de aço.
[0066] Além da composição descrita acima, o tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção tem uma estrutura compósita que inclui uma fase de martensita temperada como uma fase primária, e 20 a 40% de fase de ferrita, e no máximo 25% de austenita residual em termos de uma fração de volume. Como usado no presente documento, fase primária refere-se a uma fase que ocupa mais de 40% da estrutura total em termos de uma fração de volume. Na presente invenção, C, Cr, Ni, Mo, N, W e Cu na fase de austenita residual têm uma estrutura que satisfaz a fórmula (1) descrita a seguir.
[0067] O tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção inclui uma fase de martensita temperada como uma fase primária de modo que a alta resistência desejada na presente invenção possa ser garantida.
[0068] Na presente invenção, pelo menos a fase de ferrita é precipitada como uma fase secundária em uma quantidade de 20% ou mais em termos de uma fração de volume. Dessa forma, a propagação da rachadura por corrosão pode ser suprimida, e a resistência à corrosão desejada (resistência à corrosão por dióxido de carbono, resistência à corrosão sob tensão por sulfeto e resistência à rachadura sob tensão por sulfeto) pode ser garantida. Quando a fase de ferrita se precipita em quantidades em excesso de 40%, a resistência se deteriora e a alta resistência desejada não pode ser garantida. Tal excesso de precipitação também deteriora a resistência à corrosão sob tensão por sulfeto e a resistência à rachadura sob tensão por sulfeto. Por esse motivo, a fração de volume da fase de ferrita é 20 a 40%. A fração de volume da fase de ferrita é, de preferência, 23% ou mais. De preferência, a fração de volume da fase de ferrita é 35% ou menos.
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22/47 [0069] Além da fase de ferrita secundária, a fase de austenita residual é precipitada como uma terceira fase em uma fração de volume de 25% ou menos na presente invenção. A ductilidade e tenacidade à baixa temperatura melhoram com a presença da fase de austenita residual. Para se obter esse efeito, é desejável precipitar a fase de austenita residual em uma fração de volume de 5% ou mais. A alta resistência desejada não pode ser garantida quando a fase de austenita residual se precipitar em uma fração de volume em excesso de 25%. Por esse motivo, a fração de volume da fase de austenita residual é 25% ou menos. A fração de volume da fase de austenita residual é, de preferência, 5% ou mais. De preferência, a fração de volume da fase de austenita residual é 20% ou menos. As frações de volume da fase de martensita temperada, da fase de austenita e da fase de ferrita podem ser medidas usando o método descrito nos Exemplos abaixo.
[0070] No tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção, os elementos contidos na fase de austenita residual precisam satisfazer a seguinte fórmula (1). Dessa forma, a transformação induzida por trabalho da fase de austenita residual devido à deformação de um corpo de prova em um teste de Charpy pode ser reduzida, e excelente tenacidade à temperatura baixa pode ser obtida.
Fórmula (1)
Mdso = 1148- 1775C - 44Cr - 39Ni - 37Mo - 698N - 15W - 13Cu S -10 [0071] Na fórmula (1), C, Cr, Ni, Mo, N, W e Cu representam o teor de cada elemento na fase de austenita residual em %, em massa, (sendo que o teor é 0 (zero) para elementos que não estão contidos). [0072] O ponto Mdso na fórmula (1) é uma temperatura à qual 50% da estrutura é submetida à transformação de martensita sob deformação elástica de 30%. Ou seja, o ponto Mdso é um índice que indica que, quando for menor, é menos provável que a fase de austenita residual
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23/47 sofra transformação de martensita induzida por trabalho. Os coeficientes na fórmula (1) são coeficientes que foram recentemente determinados pelos presentes inventores. Quando o valor da fórmula (1) aumentar acima de -10,0 (°C), a quantidade de martensita bruscamente arrefecida que ocorre como resultado da transformação induzida por trabalho da austenita residual aumenta, e a tenacidade à baixa temperatura pretendida da presente invenção não pode ser garantida. O valor Mdso na fórmula (1) é, de preferência, -14,0°C ou menos.
[0073] Os elementos na fase de austenita residual foram determinados usando o método descrito nos Exemplos abaixo. Por exemplo, um corpo de prova para observação da estrutura é coletado em tal orientação que um corte transversal ao longo da direção axial do tubo torna-se a superfície de observação. A austenita residual é identificada por análise EBSP (Padrão de Retroespalhamento de Elétrons), e a fase identificada de cada amostra é medida em 20 pontos usando um FEEPMA (Microanalisador de Sonda de Elétrons de Emissão de Campo). O valor médio de valores quantificados da composição química obtida é então usado como a composição química da fase de austenita residual no aço.
[0074] Um método de produção do tubo de aço sem costura de alta resistência da presente invenção é descrito abaixo.
[0075] Um método de produção de tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência da presente invenção inclui uma etapa de aquecimento de aquecer um material de tubo de aço, uma etapa de trabalho a quente de formar um tubo de aço sem costura por trabalho a quente do material de tubo de aço aquecido na etapa de aquecimento, uma etapa de resfriamento de resfriar o tubo de aço sem costura obtido na etapa de trabalho a quente, e uma etapa de tratamento térmico de arrefecimento brusco do tubo de aço sem costura resfriado na etapa de resfriamento, submeter o tubo de aço sem costura a um tratamento térmico
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24/47 de estabilização de austenita e temperar o tubo de aço sem costura. [0076] Na presente invenção, um material de tubo de aço da composição descrita acima é usado como um material de partida. O método de produção do material de tubo de aço não precisa ser particularmente limitado, e qualquer método de produção de material de tubo de aço conhecido pode ser usado. O método de produção de material de tubo de aço é, de preferência, um em que, por exemplo, um aço fundido da composição anteriormente mencionada é transformado em aço usando um processo de fabricação de aço comum usando um conversor, e formado em uma peça fundida (material de tubo de aço), por exemplo, um tarugo, usando um método como fundição contínua, e laminação por fundição-decomposição de lingote. Entretanto, o método de produção de material de tubo de aço não se limita a isso. A peça fundida pode ser adicionalmente submetida à laminação a quente para produzir uma peça de aço com as dimensões e formato desejados, e usada como um material de tubo de aço.
[0077] O material de tubo de aço obtido desse modo é aquecido, e trabalhado a quente usando um processo de fabricação a quente de um tubo, por exemplo, como o processo de laminação automática de Mannesmann, ou o processo de laminador com mandris de Mannermann para produzir um tubo de aço sem costura da composição anterior nas dimensões desejadas. O trabalho a quente para a produção do tubo de aço sem costura pode ser extrusão a quente por prensagem.
[0078] A temperatura de aquecimento T (°C) da etapa de aquecimento é 1100 a 1300°C. Com uma temperatura de aquecimento T menor que 1100°C, a trabalhabilidade a quente se deteriora, e ocorrem defeitos durante a produção de tubo. Com uma alta temperatura de aquecimento T de mais de 1300°C, ocorre uma única fase de ferrita e os grãos de cristal aumentam. Isso leva à tenacidade à baixa temperatura deteriorada mesmo após o arrefecimento brusco descrito mais adiante.
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Por esse motivo, a temperatura de aquecimento T é 1100 a 1300°C. De preferência, a temperatura de aquecimento T é 1210 a 1290°C.
[0079] O tempo de aquecimento na etapa de aquecimento não é particularmente limitado e, é, de preferência, por exemplo, 15 minutos a duas horas a partir de um ponto de vista de produtividade. O tempo de aquecimento na etapa de aquecimento é, com mais preferência, 30 minutos a uma hora.
[0080] As condições de trabalho a quente na etapa de trabalho a quente não são particularmente limitadas, desde que um tubo de aço sem costura das dimensões desejadas possa ser produzido, e quaisquer condições de fabricação comuns são aplicáveis.
[0081] O tubo de aço sem costura trabalhado a quente é resfriado na etapa de resfriamento. As condições de resfriamento na etapa de resfriamento não precisam ser particularmente limitados. O tubo de aço sem costura trabalhado a quente pode ter uma estrutura com uma fase de martensita primária quando resfriado até a temperatura ambiente a uma taxa média de resfriamento que é aproximadamente igual à taxa de resfriamento ao ar após o trabalho a quente, desde que a composição esteja dentro da faixa da presente invenção.
[0082] Na presente invenção, a etapa de resfriamento é seguida da etapa de tratamento térmico, que inclui arrefecimento brusco, tratamento térmico de estabilização de austenita e têmpera.
[0083] No processo de arrefecimento brusco, o tubo de aço sem costura resfriado na etapa de resfriamento é aquecido até uma temperatura de arrefecimento brusco em uma faixa de temperatura de aquecimento de 850 a 1150°C, e resfriada até uma temperatura de parada de resfriamento em que o tubo de aço sem costura tem uma temperatura superficial de 50°C ou menos e mais de 0°C. O resfriamento no processo de arrefecimento brusco prossegue a uma taxa média de resfriamento tão rápida quanto ou mais rápida que o resfriamento ao ar, de
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26/47 preferência, 0,05°C/s ou mais.
[0084] Quando a temperatura de aquecimento do processo de arrefecimento brusco (temperatura de arrefecimento brusco) for menor que 850°C, a transformação reversa de martensita em austenita não ocorre com facilidade, e a austenita não se transforma facilmente em martensita durante a queda de temperatura da temperatura de arrefecimento brusco até a temperatura de parada de resfriamento no processo de resfriamento. Nesse caso, a alta resistência desejada pode não ser garantida. Com uma alta temperatura de arrefecimento brusco de mais de 1150°C, os grãos de cristal aumentam facilmente, e a tenacidade à baixa temperatura pode se deteriorar. Por esse motivo, a temperatura de arrefecimento brusco é 850 a 1150°C, com mais preferência, 900 a 1000°C. Na presente invenção, o tempo de retenção no processo de arrefecimento brusco é, de preferência, pelo menos 5 minutos a partir do ponto de vista de tornar a temperatura dentro do material uniforme. A estrutura uniforme desejada pode não ser obtida quando o tempo de retenção no processo de arrefecimento brusco for menor que 5 minutos. Com mais preferência, o tempo de retenção no processo de arrefecimento brusco é pelo menos 10 minutos. O tempo de retenção no processo de arrefecimento brusco é, de preferência, no máximo 210 minutos.
[0085] Quando a taxa média de resfriamento de arrefecimento brusco for menor que 0,05°C/s, carbonitretos grossos e compostos intermetálicos se precipitam, e a tenacidade à baixa temperatura e a resistência à corrosão se deterioram seriamente. O limite superior de taxa média de resfriamento não precisa ser particularmente limitado. Como usado no presente documento, taxa média de resfriamento significa a taxa média de resfriamento a partir da temperatura de arrefecimento brusco até a temperatura de parada de resfriamento de arrefecimento
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27/47 brusco. Quando a temperatura de parada de resfriamento de arrefecimento brusco for mais de 50°C, a quantidade de martensita, que contribui para a resistência, se torna menor, e a resistência se deteriora seriamente. Por esse motivo, a temperatura de parada de resfriamento de arrefecimento brusco é 50°C ou menos, com mais preferência, 40°C ou menos e mais de 0°C.
[0086] Na presente invenção, a fração de volume da fase de ferrita pode ser mais facilmente ajustada dentro da faixa adequada, quando a temperatura de aquecimento de arrefecimento brusco estiver dentro das faixas anteriores. O volume da fase de austenita residual não pode ser facilmente ajustado dentro da faixa adequada quando a temperatura de parada de resfriamento de têmpera for muito baixa.
[0087] O tratamento térmico de estabilização de austenita é uma etapa muito importante na presente invenção. O tratamento térmico de estabilização de austenita é um processo em que o tubo de aço sem costura bruscamente arrefecido é aquecido até uma temperatura de 200 a 500°C, e resfriado.
[0088] Com o tratamento térmico de estabilização de austenita, o carbono e o nitrogênio, que são elementos geradores de austenita na martensita bruscamente arrefecida e têm grandes coeficientes de difusão, difundem-se na austenita residual. Isso reduz o ponto Mdso na austenita residual, e melhora a tenacidade à baixa temperatura. Quando a temperatura de aquecimento no tratamento térmico de estabilização de austenita for menor que 200°C, a difusão de carbono e nitrogênio na austenita residual se torna insuficiente, e a tenacidade à baixa temperatura desejada não pode ser obtida. Quando a temperatura de aquecimento do tratamento térmico de estabilização de austenita for 500°C ou mais, carbono e nitrogênio se precipitam como um carbonitreto, e as quantidades eficazes de carbono e nitrogênio necessárias para estabilizar a austenita residual tornam-se menores. Nesse caso, a tenacidade
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28/47 à baixa temperatura desejada não pode ser obtida. Por esse motivo, a temperatura de aquecimento do tratamento térmico de estabilização de austenita é 200 a 500°C. De preferência, a temperatura de aquecimento do tratamento térmico de estabilização de austenita é 250 a 450°C. Na presente invenção, o tempo de retenção no tratamento térmico de estabilização de austenita é, de preferência, pelo menos 5 minutos a partir do ponto de vista de tornar a temperatura dentro do material uniforme. A estrutura uniforme desejada pode não ser obtida quando o tempo de retenção no tratamento térmico de estabilização de austenita for menor que 5 minutos. O tempo de retenção no tratamento térmico de estabilização de austenita é, com mais preferência, pelo menos 20 minutos. O tempo de retenção no tratamento térmico de estabilização de austenita é, de preferência, no máximo 210 minutos. Como usado no presente documento, o resfriamento no tratamento térmico de estabilização de austenita significa resfriamento a partir de uma faixa de temperatura de 200 a 500°C até a temperatura ambiente em uma taxa média de resfriamento de resfriamento ao ar ou mais rápida. De preferência, a taxa média de resfriamento no tratamento térmico de estabilização de austenita é 0,05°C/s ou mais.
[0089] A têmpera é um processo no qual o tubo de aço sem costura após o tratamento de estabilização da austenita é aquecido a uma temperatura de têmpera em uma faixa de temperatura de aquecimento de 500 a 650°C, e resfriado.
[0090] Quando a temperatura de aquecimento do processo de têmpera (temperatura de têmpera) for menor que 500°C, o efeito de têmpera pode não ser obtido como pretendido, pois uma temperatura de têmpera nessa faixa de temperatura é muito baixa. Uma alta temperatura de têmpera de mais de 650°C produz uma fase de martensita bruscamente arrefecida, e pode não ser possível fornecer a alta resistência
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29/47 desejada, tenacidade à baixa temperatura e excelente resistência à corrosão. Por esse motivo, a temperatura de têmpera é 500 a 650°C. De preferência, a temperatura de têmpera é 550 a 630°C. Na presente invenção, o tempo de retenção no processo de têmpera é, de preferência, pelo menos 5 minutos a partir do ponto de vista de tornar a temperatura dentro do material uniforme. A estrutura uniforme desejada pode não ser obtida quando o tempo de retenção no processo de têmpera for menor que 5 minutos. O tempo de retenção no processo de têmpera é, de preferência, no mínimo 20 minutos. De preferência, o tempo de retenção no processo de têmpera é no máximo 210 minutos. Como usado no presente documento, resfriamento no processo de têmpera significa resfriamento da temperatura de revenimento até a temperatura ambiente a uma taxa média de resfriamento de resfriamento de ao ar ou mais rápida. De preferência, a taxa média de resfriamento no processo de têmpera é 0,05°C/s ou mais.
[0091] Na presente invenção, o tubo de aço sem costura após o tratamento térmico (arrefecimento brusco, tratamento térmico de estabilização de austenita e têmpera) tem uma estrutura compósita que inclui a fase de martensita temperada primária, a fase de ferrita e fase de austenita residual. Dessa forma, a presente invenção pode fornecer um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência que tem a alta resistência desejada, excelente tenacidade à baixa temperatura e excelente resistência à corrosão.
EXEMPLOS [0092] A presente invenção será descrita em detalhes com referência aos Exemplos. Deve ser observado que a presente invenção não se limita a aos Exemplos abaixo.
[0093] Nos Exemplos, os aços fundidos das composições mostradas nas Tabelas 1 e 2 foram transformados em aço com um forno conversor, e molde em tarugos (peça fundida; material de tubo de aço) por
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30/47 fundição contínua. Os materiais de tubo de aço resultantes (peças fundidas) foram, então, aquecidos na etapa de aquecimento às temperaturas de aquecimento T mostradas nas Tabelas 3 e 4. Os tempos de retenção a essas temperaturas de aquecimento T são conforme mostrado nas Tabelas 3 e 4.
[0094] O material de tubo de aço aquecido na etapa de aquecimento foi trabalhado a quente (trabalho a quente) com uma máquina de laminação sem costura modelo para produzir um tubo de aço sem costura (diâmetro externo φ = 83,8 mm x espessura de parede = 12,7 mm). Após o trabalho a quente, o tubo de aço sem costura foi resfriado ao ar. [0095] O tubo de aço sem costura foi, então, cortado formando um material de corpo de prova. O material de corpo de prova foi aquecido sob as condições mostradas nas Tabelas 3 e 4, e resfriado à água em um processo de arrefecimento brusco. Isto foi seguido de um tratamento térmico de austenita em que o material de corpo de prova foi aquecido sob as condições mostradas nas Tabelas 3 e 4, e resfriado a ar. O material de corpo de prova foi, então, temperado por aquecimento sob as condições mostradas nas Tabelas 3 e 4, e resfriado a ar. Ou seja, o material de corpo de prova após esses processos corresponde a um tubo de aço sem costura que foi submetido a arrefecimento brusco, um tratamento térmico de estabilização de austenita, e têmpera.
[0096] Um corpo de prova para observação de estrutura foi coletado a partir do material de corpo de prova obtido, e submetido à observação de estrutura, uma avaliação quantitativa da composição da fase de austenita residual. O corpo de prova também foi testado por um teste de tração, um teste de impacto de Charpy e um teste de resistência à corrosão. A resistência à corrosão foi testada realizando-se um teste de corrosão, um teste de resistência à corrosão sob tensão por sulfeto (teste de resistência à SCC), e um teste de resistência à rachadura sob
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31/47 tensão por sulfeto (teste de resistência à SSC). Os testes foram conduzidos da maneira descrita a seguir.
(1) Observação de Estrutura [0097] Um corpo de prova para observação da estrutura foi coletado do material de corpo de prova obtido em tal orientação que um corte transversal ao longo da direção axial do tubo se tornou a superfície observada.
[0098] A fração de volume da fase de ferrita foi determinada observando a superfície com um microscópio eletrônico de varredura. O corpo de prova para observação de estrutura foi corroído com uma solução de Vilella (um reagente misturado contendo 100 ml de etanol, 10 ml de ácido clorídrico, e 2 g de ácido pícrico). A estrutura foi imageada com um microscópio eletrônico de varredura (ampliação: 1000 vezes), e o valor médio da porcentagem de área da fase de ferrita foi calculado com um analisador de imagem, e usado como a fração de volume (%).
[0099] A fração de volume da fase de austenita residual foi medida pelo método de difração de raios x. Um corpo de prova para difração de raios x foi coletado do material de corpo de prova em tal orientação que um corte transversal (corte transversal C) ortogonal à direção axial do tubo se tornou a superfície de medição. Por difração de raios x, a intensidade integral de difração de raios x foi medida para o plano (220) da fase de austenita residual (γ), e o plano (211) da fase de ferrita (α). A fração de volume da fase de austenita residual foi convertida usando a seguinte equação.
γ (Fração de volume) = 100/(1 +(laRy/lyRa)) [00100] Na equação, Ia representa a intensidade integral de a, Ra representa um valor teórico cristalográfico de α, ly representa a intensidade integral de γ, e Ry representa um valor teórico cristalográfico de γ. [00101] A fração de volume da fase de martensita foi calculada como
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32/47 o restante diferente dessas fases.
(2) Avaliação Quantitativa da Composição na Fase de Austenita Residual [00102] O mesmo corpo de prova usado para a observação da estrutura foi usado para identificar a austenita residual por análise EBSP (Padrão de Retroespalhamento de Elétrons). A fase identificada como austenita residual foi medida em 20 pontos para cada amostra usando um FE-EPMA (Microanalisador de Sonda de Elétrons em Emissão de Campo) e o valor quantitativo médio da composição química foi usado como a composição química da fase de austenita residual no aço. A composição química é apresentada nas Tabelas 5 e 6.
(3) Características de Tração [00103] Um espécime de tira especificado pelo padrão API 5CT foi coletado do material de corpo de prova em tal orientação que a direção de tração estava na direção axial do tubo. O espécime de tiras foi, então, submetido a um teste de tração de acordo com as especificações API 5CT para determinar suas características de tração (resistência ao escoamento YS, resistência à tração TS). Aqui, API corresponde a American Petroleum Institute. Na presente invenção, o corpo de prova foi avaliado como aceitável quando tinha uma resistência ao escoamento de 758 MPa ou mais.
(4) Teste de Impacto de Charpy [00104] Um corpo de prova em entalhe em forma de V (10 mm de espessura) foi coletado do material de corpo de prova de acordo com as especificações de JIS Z 2242. Aqui, o corpo de prova foi coletado em tal orientação que a direção longitudinal do corpo de prova estava na direção axial do tubo. O teste foi conduzido a -10°C e -40°C. A energia de absorção vE-10 a -10°C, e a energia de absorção vE-40 a -40°C foram determinadas, e a tenacidade foi avaliada. Três corpos de prova foram usados em cada temperatura, e o valor da média aritmética
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33/47 dos valore obtidos foi calculado como a energia de absorção (J) do tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência. Na presente invenção, o corpo de prova foi avaliado como aceitável quando tinha uma vE. 10 de 80 J ou mais.
(5) Teste de Corrosão (Teste de Resistência à Corrosão por Dióxido de Carbono) [00105] Um corpo de prova de corrosão, que mede 3 mm de espessura de parede, 30 mm de largura e 40 mm de comprimento, foi usinado a partir do material de corpo de prova, e submetido a um teste de corrosão para avaliar a resistência à corrosão por dióxido de carbono.
[00106] O teste de corrosão foi conduzido por imersão do corpo de prova de corrosão durante 14 dias (336 horas) em uma solução de teste (uma solução aquosa de 20%, em massa de NaCI; temperatura de líquido: 200°C, uma atmosfera de gás CÜ2de 30 atm) carregada em uma autoclave. A massa do corpo de prova de corrosão foi medida antes e depois do teste, e a taxa de corrosão foi calculada a partir da diferença de massa. Na presente invenção, o corpo de prova foi avaliado como aceitável quando tinha uma taxa de corrosão de 0,125 mm/y ou menos.
(6) Teste de Resistência à Rachadura sob Tensão por Sulfeto (Teste de Resistência à SSC) [00107] Um corpo de prova em formato de bastão arredondado (diâmetro φ = 6,4 mm) foi usinado a partir do material de corpo de prova de acordo com NACE TM0177, Método A, e submetido a um teste de resistência à rachadura sob tensão por sulfeto (teste de resistência à SSC). Aqui, NACE corresponde a National Association of Corrosion Engineering.
[00108] No teste de resistência à SSC, o corpo de prova foi imerso em uma soluções de teste (uma solução aquosa de 20%, em massa, de NaCI; temperatura de líquido: 25°C; 0,1 atm; H2S: atmosfera de CÜ2de 0,9 atm) carregado em uma autoclave e tem um pH ajustado de 3,5 com
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34/47 a adição de ácido acético e acetato de sódio. O corpo de prova foi mantido na solução durante 720 horas para aplicar uma tensão igual a 90% da tensão de escoamento. Após o teste, o corpo de prova foi observado quanto à presença ou ausência de rachadura. Na presente invenção, o corpo de prova foi avaliado como aceitável quando não houver rachadura após o teste. Nas Tabelas 5 e 6, Ausente representa sem rachadura e Presente representa rachadura.
(7) Teste de Resistência à Corrosão sob Tensão por Sulfeto (Teste de Resistência à SCC) [00109] Um corpo de prova de flexão de 4 pontos, medindo 3 mm de espessura, 15 mm de largura e 115 mm de comprimento, foi coletado do material de teste por usinagem e submetido a um teste de resistência à corrosão sob tensão por sulfeto (teste de resistência à SCC) de acordo com EFC17. Aqui, EFC corresponde a European Federal of Corrosion. [00110] No teste de resistência à SCC, o corpo de prova foi imerso em uma soluções de teste (uma solução aquosa de 20%, em massa, de NaCI; temperatura de líquido: 100°C; H2S de 0,1 atm; atmosfera de CO2 de 30 atm) carregado em uma autoclave e tem um pH ajustado de 3,3 com a adição de ácido acético e acetato de sódio. O corpo de prova foi mantido na solução durante 720 horas para aplicar uma tensão igual a 100% da tensão de escoamento. Após 0 teste, 0 corpo de prova foi observado quanto à presença ou ausência de rachadura. Na presente invenção, 0 corpo de prova foi avaliado como aceitável quando não houver rachadura após 0 teste. Nas Tabelas 5 e 6, Ausente representa sem rachadura e Presente representa rachadura.
[00111] Os resultados desses testes são apresentados nas Tabelas 5 e 6.
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Tabela 1
Tipo de aço Composição (% em massa)
C Si Mn P S Cr Ni Mo N O Al Cu W Nb V Ta Ti B Zr Co Ca REM
A 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 0,03 - - - - - - -
B 0,028 0,23 0,27 0,015 0,0008 16,3 4,1 2,67 0,046 0,0024 0,035 1,03 0,97 0,094 0,04 0,035 0,003 0,0019 0,037 0,066 0,0034 0,0086
C 0,031 0,23 0,23 0,019 0,0007 16,5 3,9 2,72 0,024 0,0015 0,034 0,88 1,04 0,089 0,04 - -
E 0,022 0,26 0,22 0,013 0,0007 16,9 3,7 2,13 0,037 0,0018 0,042 0,90 1,09 0,066 - 0,0022
F 0,011 0,29 0,26 0,010 0,0010 16,2 3,7 2,30 0,044 0,0030 0,011 0,90 1,70 0,050 0,07 -
G 0,022 0,26 0,30 0,014 0,0007 14,9 3,4 2,40 0,065 0,0024 0,053 3,80 2,80 0,120 0,07
H 0,019 0,30 0,32 0,016 0,0007 17,9 2,4 1,90 0,026 0,0025 0,043 0,20 0,10 0,070 0,06
J 0,027 0,23 0,26 0,015 0,0008 16,2 4,0 2,67 0,048 0,0024 0,036 1,03 0,99 0,094 0,04 0,0034 0,0086
K 0,025 0,25 0,22 0,015 0,0007 16,9 4,2 2,63 0,041 0,0014 0,038 0,97 0,89 0,080 0,03 - -
L 0,030 0,23 0,26 0,015 0,0008 16,3 4,2 2,55 0,049 0,0027 0,033 1,06 0,98 0,084 0,04 0,003 0,0015 0,065 0,0030 0,0083
M 0,022 0,25 0,30 0,015 0,0007 16,6 3,7 2,43 0,051 0,0022 0,043 2,66 1,15 0,094 0,06 - - - -
N 0,026 0,24 0,31 0,014 0,0008 16,8 3,6 2,54 0,046 0,0018 0,045 2,54 1,16 0,076 -
0 0,025 0,24 0,31 0,014 0,0008 17,0 4,5 2,70 0,076 0,0037 0,045 3,20 0,53 0,029 0,15 0,0068
P 0,029 0,24 0,31 0,014 0,0008 17,6 3,5 2,87 0,055 0,0041 0,043 1,38 0,80 0,302 0,30
Q 0,026 0,24 0,31 0,014 0,0008 17,5 4,8 2,66 0,034 0,0028 0,035 2,72 2,16 0,193 0,14 1,2
R 0,030 0,24 0,31 0,014 0,0008 16,5 4,3 2,36 0,053 0,0053 0,033 1,19 2,70 0,153 0,08 0,0041
S 0,022 0,24 0,31 0,014 0,0008 17,3 4,0 2,38 0,044 0,0027 0,028 1,97 0,10 0,430 0,002
T 0,048 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
U 0,056 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
V 0,013 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
W 0,010 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
X 0,026 0,90 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
Y 0,026 1,10 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
Z 0,026 0,006 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0078 0,036 0,94 0,92 0,086
AA 0,026 0,004 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0112 0,036 0,94 0,92 0,086
AB 0,026 0,24 0,49 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AC 0,026 0,24 0,57 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AD 0,026 0,24 0,11 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AE 0,026 0,24 0,09 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AF 0,026 0,24 0,24 0,049 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AG 0,026 0,24 0,24 0,057 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AH 0,026 0,24 0,24 0,002 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
Al 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0050 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AJ 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0055 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AK 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0002 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
35/47
Sublinhado significa fora da faixa da presente invenção.
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Tabela 2
Tipo de aço Composição (% em massa)
C Si Mn P S Cr Ni Mo N O Al Cu W Nb V Ta Ti B Zr Co Ca REM
AL 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,9 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 - - - - - - - -
AM 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 18,1 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 - - - - - - - -
AN 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 16,1 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AO 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 15,9 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AP 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,9 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AQ 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 5,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AR 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 3,0 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AS 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 2,9 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AT 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,90 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AU 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 3,10 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AV 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,10 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AW 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 1,90 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AX 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,070 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AY 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,071 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
AZ 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,013 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
BA 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,011 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086
BB 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0095 0,036 0,94 0,92 0,086
0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0115 0,036 0,94 0,92 0,086
BD 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,095 0,94 0,92 0,086
BE 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,102 0,94 0,92 0,086
BF 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,002 0,94 0,92 0,086
BG 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,0009 0,94 0,92 0,086
BH 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 3,48 0,92 0,086
BJ 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,51 0,92 0,086
BK 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,48 0,92 0,086
BL 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 2,98 0,086
BM 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 3,09 0,086
BN 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,02 0,086
BO 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,008 0,086
BP 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,498
BQ 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,553
BR 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,011
BS 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,009
BT 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 0,0048
BU 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 0,0098
BV 0,026 0,24 0,24 0,015 0,0008 17,0 4,1 2,72 0,046 0,0015 0,036 0,94 0,92 0,086 0,0102
36/47 *Sub inhado significa fora da faixa da presente invenção.
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Tabela 3 (Continuação)
Tubo de aço N“. Tipo de aço Etapa de aquecimento Etapa de tratamento térmico
Temperatura Tempo de retenção Arrefecimento brusco Tratamento térmico de estabilização de austenita Têmpera
de aquecimento: T Temperatura de arrefecimento brusco Tempo de retenção Taxa média de resfriamento Método de resfriamento Temperatura de parada de resfriamento Temperatura de aquecimento Tempo de retenção Método de resfriamento Temperatura de têmpera Tempo de retenção Método de resfriamento
(°C) (min) (°C) (min) (°C/s) (°C) (°C) (min) (°C) (min)
1 A 1290 60 960 20 1,6 Resfriamento à água 24 N/A N/A N/A 630 30 Resfriamento ao ar
2 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
3 A 1210 60 960 20 10,3 Resfriamento à água 28 450 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
5 B 1280 60 960 20 11,2 Resfriamento à água 34 400 60 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
6 C 1260 60 960 20 30,0 Resfriamento à água 30 450 30 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
7 E 1290 60 960 20 25,2 Resfriamento à água 26 450 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
8 F 1200 60 920 20 9,1 Resfriamento à água 36 400 60 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
9 G 1220 60 960 20 21,5 Resfriamento à água 25 400 60 Resfriamento ao ar 550 30 Resfriamento ao ar
10 H 1210 60 960 20 11,7 Resfriamento à água 35 400 60 Resfriamento ao ar 550 30 Resfriamento ao ar
11 J 1200 70 960 20 16,8 Resfriamento à água 35 350 90 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
12 K 1290 60 960 20 3,0 Resfriamento à água 26 450 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
13 L 1200 60 960 20 9,6 Resfriamento à água 28 400 60 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
14 M 1260 60 960 20 8,5 Resfriamento à água 27 400 60 Resfriamento ao ar 580 30 Resfriamento ao ar
15 N 1220 60 960 20 22,4 Resfriamento à água 32 400 60 Resfriamento ao ar 580 30 Resfriamento ao ar
16 O 1220 115 960 20 10,8 Resfriamento à água 32 400 60 Resfriamento ao ar 580 30 Resfriamento ao ar
17 P 1220 18 960 20 5,3 Resfriamento à água 19 400 60 Resfriamento ao ar 620 30 Resfriamento ao ar
18 Q 1220 55 960 20 13,8 Resfriamento à água 25 350 75 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
19 R 1220 32 960 20 10,1 Resfriamento à água 24 300 90 Resfriamento ao ar 580 30 Resfriamento ao ar
20 S 1220 60 960 20 2,7 Resfriamento à água 22 400 60 Resfriamento ao ar 600 30 Resfriamento ao ar
21 T 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
22 U 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
23 V 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
24 W 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
25 X 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
26 Y 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
37/47
Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 43/65
Tabela 3 (Continuação)
Tubo de aço N“. Tipo de aço Etapa de aquecimento Etapa de tratamento térmico
Temperatura Tempo de retenção Arrefecimento brusco Tratamento térmico de estabilização de austenita Têmpera
de aquecimento: T Temperatura de arrefecimento brusco Tempo de retenção Taxa média de resfriamento Método de resfriamento Temperatura de parada de resfriamento Temperatura de aquecimento Tempo de retenção Método de resfriamento Temperatura de têmpera Tempo de retenção Método de resfriamento
(°C) (min) (°C) (min) (°C/s) (°C) (°C) (min) (°C) (min)
27 z 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
28 AA 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
29 AB 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
30 AC 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
31 AD 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
32 AE 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
33 AF 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
34 AG 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
35 AH 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
36 Al 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
37 AJ 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
38 AK 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
39 AL 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
40 AM 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
41 AN 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
42 AO 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
43 AP 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
44 AQ 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
45 AR 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
46 AS 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
47 AT 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
38/47 *Sublinhado significa fora da faixa da presente invenção.
Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 44/65
Tabela 4
Tubo de aço N“ Tipo de aço Etapa de aquecimento Etapa de tratamento térmico
Temperatura de aquecimento: T Tempo de retenção Arrefecimento brusco Tratamento térmico de estabilização de austenita Têmpera
Temperatura de arrefecimento brusco (°C) Tempo de retenção (min) Taxa de mento (°C/s) média resfria- Método de resfriamento Temperatura de parada de resfriamento (°C) Temperatura de aquecimento (°C) Tempo de retenção (min) Método de resfriamento Temperatura de têmpera (°C) Tempo de retenção (min) Método de resfriamento
(°C) (min)
48 AU 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
49 AV 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
50 AW 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
51 AX 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
52 AY 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
53 AZ 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
54 BA 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
55 BB 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
56 BC 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
57 BD 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
58 BE 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
59 BF 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
60 BG 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
61 BH 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
62 BJ 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
63 BK 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
64 BL 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
65 BM 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
66 BN 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
67 BO 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
68 BP 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
69 BQ 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
70 BR 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
71 BS 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
72 BT 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
39/47
Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 45/65
Tabela 4 (Continuação)
Tubo de aço N“. Tipo de aço Etapa de aquecimento Etapa de tratamento térmico
Temperatura de aquecimento: T Tempo de retenção Arrefecimento brusco Tratamento térmico de estabilização de austenita Têmpera
Temperatura de arrefecimento brusco (°C) Tempo de retenção (min) Taxa de mento (°C/s) média resfria- Método de resfriamento Temperatura de parada de resfriamento (°C) Temperatura de aquecimento (°C) Tempo de retenção (min) Método de resfriamento Temperatura de têmpera (°C) Tempo de retenção (min) Método de resfriamento
(°C) (min)
73 BU 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
74 BV 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
75 A 1310 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
76 A 1280 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
11 A 1110 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
78 A 1240 60 1160 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
79 A 1240 60 1140 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
80 A 1240 60 840 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
81 A 1240 60 860 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
82 A 1240 60 960 20 0,044 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
83 A 1240 60 960 20 0,051 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
84 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 52 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
85 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 48 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
86 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 1 250 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
87 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 510 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
88 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 490 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
89 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 190 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
90 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 210 60 Resfriamento ao ar 630 30 Resfriamento ao ar
91 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 660 30 Resfriamento ao ar
92 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 640 30 Resfriamento ao ar
93 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 490 30 Resfriamento ao ar
94 A 1240 60 960 20 18,5 Resfriamento à água 25 250 60 Resfriamento ao ar 510 30 Resfriamento ao ar
40/47 *Sublinhado significa fora da faixa da presente invenção.
Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 46/65
Tabela 5
Tubo de aço N° Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Características de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência àSSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita temperada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa) Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa) Cu (% em massa) Mdso *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE-io (J) vE-io (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
1 A 59 30 11 0,03 17,3 6,3 1,0 0,02 0,3 1,0 19,4 826 998 57 13 0,095 Ausente Ausente Exemplo Comparativo
2 A 60 30 10 0,04 17,5 6,4 1,o 0,03 0,3 1,o -18,0 832 1005 138 70 0,115 Ausente Ausente Presente Exemplo
3 A 56 35 9 0,05 17,3 6,8 1,0 0,04 0,3 1,0 -49,6 830 1003 117 55 0,110 Ausente Ausente Presente Exemplo
5 B 68 23 9 0,05 16,8 6,6 1,0 0,04 0,3 1,0 -19,8 874 1034 95 53 0,097 Ausente Ausente Presente Exemplo
6 C 56 33 11 0,04 17,3 7,2 1,0 0,02 0,3 1,0 -33,5 862 949 103 49 0,063 Ausente Ausente Presente Exemplo
7 E 54 34 12 0,05 16,9 6,5 0,9 0,04 0,3 0,9 -15,3 809 963 100 45 0,102 Ausente Ausente Presente Exemplo
8 F 64 26 10 0,03 17,2 5,9 0,9 0,05 0,6 0,9 19,0 724 895 58 11 0,106 Ausente Ausente Exemplo Comparativo
9 G 72 20 8 0,05 14,9 5,6 1,0 0,05 0,8 4,3 45,5 930 1019 29 19 0,135 Presente Presente Exemplo Comparativo
10 H 37 58 5 0,04 18,8 4,2 0,8 0,03 0,0 0,2 32,9 966 1050 47 20 0,195 Presente Presente Exemplo Comparativo
11 J 65 27 8 0,03 17,8 6,6 1,0 0,02 0,3 1,0 -14,3 865 1038 104 53 0,107 Ausente Ausente Presente Exemplo
12 K 60 32 8 0,05 17,4 6,7 1,0 0,04 0,3 1,0 -50,1 825 1019 113 53 0,107 Ausente Ausente Presente Exemplo
13 L 66 25 9 0,05 16,6 6,9 1,0 0,04 0,3 1,0 -22,7 890 1060 103 50 0,091 Ausente Ausente Presente Exemplo
14 M 48 33 19 0,05 17,2 6,3 1,0 0,02 0,3 2,6 -32,5 859 1043 102 49 0,088 Ausente Ausente Presente Exemplo
15 N 52 32 16 0,05 17,1 6,2 1,o 0,02 0,3 2,6 -24,2 846 1032 102 51 0,101 Ausente Ausente Presente Exemplo
16 0 56 23 21 0,03 17,2 4,4 2,8 0,04 0,6 3,2 -15,8 891 969 102 51 0,073 Ausente Ausente Presente Exemplo
17 P 52 37 11 0,04 17,7 3,9 2,9 0,03 0,9 1,3 -11,8 870 965 93 46 0,053 Ausente Ausente Presente Exemplo
18 Q 55 30 15 0,04 17,3 5,1 2,8 0,02 1,0 2,6 -48,4 846 950 121 63 0,080 Ausente Ausente Presente Exemplo
19 R 48 35 17 0,05 17,1 4,4 2,6 0,04 1,2 1,2 -24,0 888 978 106 57 0,098 Ausente Ausente Presente Exemplo
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Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 47/65
Tabela 5 (Continuação)
Tubo de aço N°. Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Características de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência à SSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita temperada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa Cu (% em massa) Mdso *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE-io (J) VE-40 (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
20 s 61 26 13 0,05 17,5 4,2 2,45 0,03 0,06 1,9 -11,7 961 1073 95 46 0,072 Ausente Ausente Presente Ex.
21 T 53 27 20 0,07 17,5 4,3 2,7 0,02 0,03 1,2 -43,9 777 901 113 60 0,097 Ausente Ausente Presente Ex.
22 u 41 29 30 0,07 17,4 4,3 2,7 0,02 0,03 1,2 -39,5 743 891 120 62 0,133 Ausente Ausente Ex. Comparativo
23 V 73 22 5 0,05 17,4 4,3 2,7 0,04 0,03 1,2 -17,9 941 1051 85 43 0,098 Ausente Ausente Presente Exemplo
24 w 76 22 2 0,03 17 4,5 2,8 0,04 0,6 3,2 -10,9 960 1076 76 20 0,101 Ausente Ausente Ex. Comparativo
25 X 52 32 16 0,05 17,1 6,2 1,0 0,02 0,3 2,6 -24,2 792 904 102 51 0,116 Ausente Ausente Presente Ex.
26 Y 61 26 13 0,04 17,7 3,9 2,9 0,03 0,9 1,3 -11,8 891 969 102 51 0,151 Ausente Presente Ex. Comparativo
27 z 60 26 14 0,04 17,7 3,9 3,1 0,03 0,9 1,3 -19,2 891 969 102 51 0,053 Ausente Ausente Presente Ex.
28 AA 62 25 13 0,05 17,4 4,3 2,6 0,04 0,03 1,2 -14,2 870 965 77 30 0,134 Presente Presente Ex. Comparativo
29 AB 62 22 16 0,05 17,1 4,3 3,1 0,02 0,9 2,6 -36,1 846 950 84 44 0,095 Ausente Ausente Presente Exemplo
30 AC 47 32 21 0,04 17,2 4,3 2,6 0,04 1,0 2,0 -12,6 888 978 78 31 0,095 Ausente Ausente Ex. Comparativo
31 AD 63 26 11 0,04 17,7 4,3 2,9 0,03 1,2 1,9 -40,4 777 1073 113 60 0,072 Ausente Ausente Presente Ex.
32 AE 59 26 15 0,05 17,3 4,4 2,8 0,04 0,06 1,2 -20,5 743 891 120 62 0,038 Ausente Ausente Ex. Comparativo
33 AF 58 25 17 0,05 17,1 6,2 2,6 0,04 0,03 1,2 -76,6 843 965 120 49 0,119 Ausente Ausente Presente Ex.
34 AG 55 32 13 0,05 17,5 4,5 2,45 0,03 0,03 1,3 -15,2 941 1051 85 43 0,137 Presente Presente Ex. Comparativo
35 AH 57 23 20 0,07 17,5 3,9 2,7 0,02 0,03 3,2 -54,3 891 969 102 51 0,067 Ausente Ausente Presente Ex.
36 Al 41 37 22 0,07 17,4 4,3 1,5 0,02 0,6 2,6 -21,8 870 965 93 46 0,102 Ausente Ausente Presente Ex.
37 AJ 66 20 14 0,05 17,4 4,3 2,8 0,04 0,3 1,3 -27,0 846 950 121 63 0,142 Presente Presente Ex. Comparativo
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Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 48/65
Tabela 5 (Continuação)
Tubo de aço N°. Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Características de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência à SSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita temperada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa Cu (% em massa) Mdso *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE-io (J) VE-40 (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
38 AK 52 35 13 0,04 17 4,3 2,9 0,04 1,0 1,7 -11,0 888 978 106 57 0,053 Ausente Ausente Presente Ex.
39 AL 42 38 20 0,05 17,1 4,3 2,8 0,02 0,9 2,6 -23,9 961 1073 95 46 0,049 Ausente Ausente Presente Ex.
40 AM 38 41 21 0,04 17,2 4,4 2,6 0,03 1,0 2,2 -13,6 743 901 113 60 0,034 Ausente Ausente Ex. Comparativo
41 AN 60 29 11 0,04 17,7 6,2 2,45 0,03 1,2 1,9 -97,9 911 1031 89 46 0,104 Ausente Ausente Presente Ex.
42 AO 63 22 15 0,05 17,3 3,9 2,7 0,04 0,7 1,5 -11,9 932 1036 81 43 0,135 Presente Presente Ex. Comparativo
43 AP 61 22 17 0,05 17,1 5,1 2,1 0,02 0,6 2,5 -25,2 846 950 121 63 0,051 Ausente Ausente Presente Ex.
44 AQ 38 32 30 0,03 17,5 4,3 2,8 0,04 1,1 1,5 -10,5 751 860 106 57 0,046 Ausente Ausente Ex. Comparativo
45 AR 42 38 20 0,04 17,5 4,3 2,9 0,03 0,03 3,2 -31,0 780 888 95 46 0,088 Ausente Ausente Presente Ex.
46 AS 46 26 28 0,04 17,4 4,3 2,8 0,02 0,6 2,6 -15,5 743 891 113 60 0,130 Ausente Ausente Ex. Comparativo
47 AT 61 25 14 0,05 17,4 4,3 2,6 0,04 0,3 1,3 -21,0 780 891 120 62 0,046 Ausente Ausente Presente Ex.
43/47 *1: Sublinhado fora da faixa da presente invenção, *2: Md3o=1148-1775C-44Cr-39Ni-37Mo-698N-15W-13CuS -10, Fórmula (1)
C, Cr, Ni, Mo, N, W e Cu representam o teor de cada elemento na fase de austenita residual em % em massa (sendo que o teor é 0 (zero) para elementos que não estão contidos).
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Tabela 6
Tubo de aço No, Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Características de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência à SSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita temperada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa) Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa) Cu (% em massa) Mdso *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE-io (J) vE-io (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
48 AU 65 22 13 0,05 17 4,4 2,45 0,03 1,0 2,4 -18,1 941 1051 78 35 0,072 Ausente Ausente Ex. Comparativo
49 AV 52 32 16 0,07 17,1 6,2 2,7 0,02 0,9 2,6 -130,9 891 969 102 51 0,101 Ausente Ausente Presente Ex.
50 AW 53 26 21 0,07 17,2 3,9 2,1 0,02 1,0 1,9 -16,5 870 965 93 46 0,135 Presente Presente Ex. Comparativo
51 AX 63 26 11 0,05 17,7 3,9 2,8 0,04 1,2 1,9 -45,9 846 950 121 63 0,067 Ausente Ausente Presente Ex.
52 AY 60 25 15 0,04 17,5 4,3 2,8 0,03 1,1 3,2 -43,3 888 978 75 35 0,077 Ausente Ausente Ex. Comparativo
53 AZ 51 32 17 0,05 17,1 4,3 2,8 0,02 1,1 1,3 -10,7 961 1073 95 46 0,094 Ausente Ausente Presente Ex.
54 BA 61 26 13 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 777 901 113 60 0,156 Presente Presente Ex. Comparativo
55 BB 62 22 16 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 903 1000 89 44 0,099 Ausente Ausente Presente Ex.
56 BC 47 32 21 0,05 17,4 4,4 2,7 0,04 0,6 2,6 -48,6 941 1051 71 33 0,137 Presente Presente Ex. Comparativo
57 BD 63 26 11 0,05 17,4 6,2 2,8 0,03 0,3 1,3 -93,0 960 1076 86 50 0,059 Ausente Ausente Presente Ex.
58 BE 59 26 15 0,04 17,4 3,9 2,6 0,03 2,6 2,0 -24,3 840 904 70 26 0,068 Ausente Ausente Ex. Comparativo
59 BF 58 25 17 0,04 17,4 3,9 2,45 0,04 1,1 3,2 -17,4 870 965 93 46 0,072 Ausente Ausente Presente Ex.
60 BG 55 32 13 0,05 17,4 4,3 2,7 0,03 0,3 2,6 -33,2 870 965 61 22 0,071 Ausente Ausente Ex. Comparativo
61 BH 57 23 20 0,05 17 3,9 2,7 0,04 1,1 2,0 -11,2 846 950 121 63 0,077 Ausente Ausente Presente Ex.
62 BJ 60 29 11 0,05 17,4 4,3 2,6 0,04 0,3 1,3 -21,0 891 969 102 51 0,097 Ausente Ausente Presente Ex.
63 BK 63 22 15 0,05 17 4,4 2,45 0,03 1,0 2,4 -18,1 870 965 93 46 0,133 Presente Presente Ex. Comparativo
64 BL 61 22 17 0,07 17,1 6,2 2,7 0,02 0,9 2,6 -130,9 846 950 121 63 0,059 Ausente Ausente Presente Ex.
65 BM 55 32 13 0,07 17,2 3,9 2,1 0,02 1,0 1,9 -16,5 888 978 64 28 0,068 Ausente Ausente Ex. Comparativo
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Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 50/65
Tabela 6 (Continuação)
Tub o de aço N°. Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Características de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência à SSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita tem- perada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa) Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa) Cu (% em massa) Md só *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE.io (J) VE-40 (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
66 BN 54 26 20 0,05 17,7 3,9 2,8 0,04 1,2 1,9 -45,9 961 1073 95 49 0,099 Ausente Ausente Presente Ex.
67 BO 44 26 30 0,04 17,5 4,3 2,8 0,03 1,1 3,2 -43,3 777 901 113 60 0,137 Presente Presente Ex. Comparativo
68 BR 61 25 14 0,05 17,1 4,3 2,8 0,02 1,1 1,3 -10,7 844 961 120 62 0,077 Ausente Ausente Presente Ex.
69 BQ 65 22 13 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 870 965 78 38 0,064 Presente Ausente Ex. Comparativo
70 BR 52 32 16 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 777 901 113 60 0,049 Ausente Ausente Presente Ex.
71 BS 61 22 17 0,05 17,4 4,4 2,7 0,04 0,6 2,6 -48,6 743 861 120 62 0,056 Ausente Ausente Ex. Comparativo
72 BT 55 32 13 0,05 17,4 6,2 2,8 0,03 0,3 1,3 -93,0 870 965 93 46 0,055 Ausente Ausente Presente Ex.
73 BU 54 26 20 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 846 950 121 63 0,078 Ausente Ausente Presente Ex.
74 BV 45 26 29 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 888 978 73 39 0,079 Ausente Ausente Ex. Comparativo
75 A 61 25 14 0,05 17,4 4,4 2,7 0,04 0,6 2,6 -48,6 961 1073 64 31 0,066 Ausente Ausente Ex. Comparativo
76 A 54 26 20 0,05 17,4 6,2 2,8 0,03 0,3 1,3 -93,0 777 901 89 44 0,081 Ausente Ausente Presente Ex.
77 A 52 32 16 0,07 17,2 3,9 2,1 0,02 1,0 1,9 -16,5 777 901 113 60 0,077 Ausente Ausente Presente Exemplo
78 A 61 22 17 0,05 17,7 3,9 2,8 0,04 1,2 1,9 -45,9 794 891 50 19 0,064 Ausente Ausente Ex. Comparativo
79 A 55 32 13 0,04 17,5 4,3 2,8 0,03 1,1 3,2 -43,3 941 1051 85 43 0,049 Ausente Ausente Presente Ex.
80 A 52 32 16 0,05 17,1 4,3 2,8 0,02 1,1 1,3 -10,7 736 850 80 44 0,056 Ausente Ausente Ex. Comparativo
81 A 53 26 21 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 777 884 93 46 0,055 Ausente Ausente Presente Ex.
82 A 63 26 11 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 731 840 68 31 0,144 Ausente Ausente Ex. Comparativo
83 A 60 25 15 0,05 17,4 4,4 2,7 0,04 0,6 2,6 -48,6 768 876 106 57 0,077 Ausente Ausente Presente Ex.
84 A 39 37 24 0,05 17,4 6,2 2,8 0,03 0,3 1,3 -93,0 748 854 95 46 0,064 Ausente Ausente Ex. Comparativo
85 A 63 22 15 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 777 901 113 60 0,049 Ausente Ausente Presente Ex.
86 A 61 22 17 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 912 1030 87 46 0,077 Ausente Ausente Presente Ex.
87 A 55 32 13 0,05 17,4 4,3 2,6 0,04 0,3 1,3 -21,0 941 1051 50 11 0,064 Ausente Ausente Ex. Comparativo
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Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 51/65
Tabela 6 (Continuação)
Tub o de aço No, Tipo de aço Estrutura após etapa de tratamento térmico Composição química de fase de austenita residual Característi- cas de tração Tenacidade à baixa temperatura Características de corrosão Resistência à SSC Resistência à SCC Observações
Fração de volume de fase de martensita tem- perada (%) Fração de volume de fase de ferrita (%) Fração de volume de fase de austenita residual (%) C (% em massa) Cr (% em massa) Ni (% em massa) Mo (% em massa) N (% em massa) W (% em massa) Cu (% em massa) Mdso *2 (°C) Resistência ao escoamento YS (MPa) Resistência à tração TS (MPa) vE.-io (J) VE-40 (J) Taxa de corrosão (mm/y) Rachadura *3 Rachadura *3
88 A 60 29 11 0,05 17 4,4 2,45 0,03 1,0 2,4 -18,1 960 1076 86 41 0,049 Ausente Ausente Presente Ex.
89 A 63 22 15 0,07 17,1 6,2 2,7 0,02 0,9 2,6 -130,9 792 904 48 10 0,056 Ausente Ausente Ex. Comparativo
90 A 61 22 17 0,04 17,5 4,3 2,6 0,03 1,2 1,2 -12,9 870 965 88 44 0,055 Ausente Ausente Presente Ex.
91 A 55 32 13 0,04 17,5 4,3 2,45 0,03 0,03 3,2 -14,3 960 1076 76 20 0,078 Ausente Ausente Ex. Comparativo
92 A 61 22 17 0,05 17,4 4,4 2,7 0,04 0,6 2,6 -48,6 792 904 89 43 0,079 Ausente Ausente Presente Ex.
93 A 55 32 13 0,05 17,4 6,2 2,8 0,03 0,3 1,3 -93,0 870 965 77 37 0,066 Ausente Ausente Ex. Comparativo
94 A 54 26 20 0,07 17,2 3,9 2,1 0,02 1,0 1,9 -16,5 792 904 93 50 0,081 Ausente Ausente Presente Ex.
46/47 *1: Sublinhado fora da faixa da presente invenção.
*2: Md3o=1148-1775C-44Cr-39Ni-37Mo-698N-15W-13CuS-10, Fórmula (1)
C, Cr, Ni, Mo, N, W e Cu representam o teor de cada elemento na fase de austenita residual em % em massa (sendo que o teor é 0 (zero) para elementos que não estão contidos).
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47/47 [00112] Todos os Presentes Exemplos tinham alta resistência com uma resistência ao escoamento de 758 MPa ou mais, e tenacidade à baixa temperatura com uma energia de absorção a -10°C de 80 J ou mais. Os tubos de aço inoxidável sem costura de alta resistência dos Presente Exemplos também tinham excelente resistência à corrosão (resistência à corrosão por dióxido de carbono) em um ambiente corrosivo de alta temperatura contendo CO2- e Cl· de 200°C, e excelente resistência à rachadura sob tensão por sulfeto e resistência à corrosão sob tensão por sulfeto que não envolvem (SSC, SCC) no ambiente contendo H2S. Por outro lado, os Exemplos Comparativos fora da faixa da presente invenção não tinham a alta resistência desejada, tenacidade à baixa temperatura, resistência à corrosão por dióxido de carbono, resistência à rachadura sob tensão por sulfeto (resistência à SSC) e/ou resistência à corrosão por sulfeto (resistência à SCC) da presente invenção.

Claims (6)

1. Tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência de uma composição caracterizado pelo fato de que compreende, em %, em massa, C : 0,012 a 0,05%, Si: 1,0% ou menos, Mn: 0,1 a 0,5%, P: 0,05% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, Mo: mais de 2,0% e 3,0% ou menos, Cu: 0,5 a 3,5%, Ni: 3,0% ou mais e menos de 5,0%, W : 0,01 a 3,0%, Nb: 0,01 a 0,5%, Al: 0,001 a 0,1%, N : 0,012 a 0,07%, O : 0,01% ou menos, e o saldo é Fe e impurezas inevitáveis, o tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência tem uma estrutura que inclui uma fase de martensita temperada como uma fase primária, e fase de ferrita a 20 a 40%, e fase de austenita residual a no máximo 25% em termos de uma fração de volume, e em que C, Cr, Ni, Mo, N, W, e Cu na fase de austenita residual satisfazem a seguinte fórmula (1):
Fórmula (1)
Md3o = 1148- 1775C - 44Cr - 39Ni - 37Mo - 698N - 15W - 13Cu Ss -10, em que C, Cr, Ni, Mo, N, W, e Cu representam o teor de cada elemento na fase de austenita residual em %, em massa, (sendo que o teor é 0 (zero) para elementos que não estão contidos).
2. Tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a composição compreende adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ti: 0,3% ou menos de V: 0,5% ou menos, Zr: 0,2% ou menos, Co: 1,4% ou menos, Ta: 0,1% ou menos, e B: 0,0100% ou menos.
3. Tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a composição compreende adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01%.
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4. Método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência a partir de um material de tubo de aço de uma composição contendo, em %, em massa, C : 0,012 a 0,05%, Si: 1,0% ou menos, Mn: 0,1 a 0,5%, P: 0,05% ou menos, S: 0,005% ou menos, Cr: mais de 16,0% e 18,0% ou menos, Mo: mais de 2,0% e 3,0% ou menos, Cu: 0,5 a 3,5%, Ni: 3,0% ou mais e menos de 5,0%, W: 0,01 a 3,0%, Nb: 0,01 a 0,5%, Al: 0,001 a 0,1%, N : 0,012 a 0,07%, O : 0,01% ou menos, e o saldo é Fe e impurezas inevitáveis, caracterizado pelo fato de que o método compreende:
aquecer o material de tubo de aço a uma temperatura de aquecimento de 1100 a 1300°C, e formar um tubo de aço sem costura de um formato predeterminado por trabalho a quente;
aquecer o tubo de aço sem costura até uma temperatura de arrefecimento brusco de 850 a 1150°C após o trabalho a quente;
arrefecer bruscamente o tubo de aço sem costura resfriando o tubo de aço sem costura a uma taxa média de resfriamento de 0,05°C/s ou mais até uma taxa de parada de resfriamento à qual o tubo de aço sem costura tem uma temperatura superficial de 50°C ou menos e mais de 0°C;
submeter o tubo de aço sem costura a um tratamento térmico de estabilização de austenita em que o tubo de aço sem costura é aquecido até uma temperatura de 200 a 500°C, e resfriado ao ar; e temperar o tubo de aço sem costura por aquecimento do tubo de aço sem costura até uma temperatura de têmpera de 500 a 650°C.
5. Método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência, de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que a composição contém adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ti: 0,3% ou menos de V: 0,5% ou menos, Zr: 0,2% ou menos, Co: 1,4% ou menos, Ta: 0,1% ou menos, e B: 0,0100% ou menos.
Petição 870190061989, de 03/07/2019, pág. 55/65
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6. Método de produção de um tubo de aço inoxidável sem costura de alta resistência, de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que a composição contém adicionalmente, em %, em massa, pelo menos um selecionado a partir de Ca: 0,0005 a 0,0050%, e REM: 0,001 a 0,01%.
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