BR112019009866A2

BR112019009866A2 - composições de agentes de limpeza contendo copolímeros

Info

Publication number: BR112019009866A2
Application number: BR112019009866A
Authority: BR
Inventors: Cohrs Carsten; Benson Hannah; Sahl Mike; Schelero Natascha
Original assignee: Clariant Int Ltd
Priority date: 2016-11-28
Filing date: 2017-11-21
Publication date: 2019-08-06
Also published as: US20200080029A1; EP3545066A1; BR112019009866B1; WO2018095915A1; CN109996858A; EP3545066B1; MX2019006053A; JP2020500970A; DE102016223590A1; AR110256A1; US11530373B2

Abstract

são descritas composições de agentes de limpeza que contêm um ou vários copolímeros contendo unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais macromonoméricas assim como um ou vários agentes tensoativos e água. as composições de agentes de limpeza são, de maneira particularmente vantajosa, apropriadas para gerar brilho sobre a superfície que foi tratada com as composições de agentes de limpeza, e conferir propriedades hidrofílicas à superfície.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÕES DE AGENTES DE LIMPEZA CONTENDO COPOLÍMEROS.

[001] A presente invenção se refere a composições de agentes de limpeza contendo um ou mais copolímeros (aditivos poliméricos), que contêm unidades estruturais catiônicas e macromonoméricas, bem como um ou mais agentes tensoativos e água. A invenção se refere, além disso, ao uso das composições de agentes de limpeza ou dos copolímeros para o tratamento de superfícies rígidas, por exemplo para obter um efeito de limpeza sobre a superfície, para conferir propriedades hidrofílicas à superfície, para produzir brilho à superfície, para obter propriedades permanentes anti-manchas, anti-marcas ou anti-riscos sobre as superfícies ou para obter um efeito reparador das superfícies. A invenção, além disso, se refere a um processo para o tratamento ou limpeza de uma superfície rígida com o uso das composições de agentes de limpeza ou dos copolímeros.

[002] Formulações de limpeza comerciais permitem a limpeza eficaz de superfícies rígidas industriais, domésticas ou públicas. Elas consistem em geral de uma solução aquosa de agentes tensoativos, em particular de agentes tensoativos não iônicos e aniônicos, de álcool (álcoois) para facilitar a secagem, de bases para o ajuste do índice de pH e, se apropriado, de aminas quaternárias como agentes de desinfecção.

[003] O WO 2013/170001 e WO 2013/170002 descrevem formulações de limpeza, que contêm polímeros de polietilenoiminas alcoxiladas, e que levam ao aperfeiçoamento do brilho sobre superfícies rígidas.

[004] O WO 2009/156067 descreve formulações de limpeza, que contêm copolímeros de sacarídeos e que podem ser empregadas para o aperfeiçoamento do teor de brilho de superfícies rígidas, e/ou que

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2/62 possuem propriedades hidrofilizantes.

[005] O WO 2003/031546 descreve composições de limpeza antimicrobianas aquosas para o tratamento de superfícies rígidas, com o resultado da obtenção de um teor de brilho ou de um aperfeiçoamento do brilho das superfícies rígidas.

[006] O WO 98/49263 descreve limpadores de superfície ácidos, aquosos, que contêm um aditivo polimérico e que obtêm um brilho aperfeiçoado da superfície.

[007] A US 2014/0005095 descreve composições de limpeza para superfícies rígidas, que obtêm uma superfície brilhante livre de riscos.

[008] A EP 1196523 B1 descreve composições de agentes de limpeza, que são previstos para o tratamento de superfícies rígidas na indústria, no uso doméstico ou também no uso público e, em particular, almejam conferir a essas superfícies propriedades hidrofílicas, assim como propriedades de proteção.

[009] Embora já possam ser obtidos bons resultados com os sistemas conhecidos, há ainda muito espaço para aperfeiçoamentos. Uma deficiência importante dessas formulações de limpeza consiste frequentemente no fato de que sobre as superfícies rígidas, após a secagem, podem ser vistos resíduos da formulação de limpeza sob a forma de riscos, estrias ou manchas e com isso o brilho da superfície é minimizado.

[0010] A tarefa da presente invenção é, portanto, a de desenvolver aditivos poliméricos, que são solúveis em água ou dispergíveis em água e que podem ser adicionados às composições de agentes de limpeza e, assim, são colocadas à disposição composições de limpeza, em particular com o resultado de que, após seu uso em superfícies rígidas, podem ser observados efeitos de brilho vantajosos sobre as superfícies rígidas.

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3/62 [0011] Surpreendentemente verificou-se que essa tarefa pode ser solucionada por composições de agentes de limpeza que contêm:

[0012] Z1) um ou mais copolímeros que contêm [0013] a) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 25,0 até 80,0% em mol e particularmente preferido de 25,0 até 77,6% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas, e [0014] b) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 0,4 até 4,5% em mol e particularmente preferido 0,5 até 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas, [0015] caracterizado pelo fato de que uma ou mais das unidades estruturais (A) [0016] catiônicas são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):

R^1a R^1b

CH₂---CR¹-CO

I y oi)

V

R³---N-— R⁵

I

R⁴ [0017] onde [0018] R¹ e R^1a são respectivamente iguais ou diferentes e, inde

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4/62 pendentemente um do outro, são respectivamente hidrogênio e/ou um radical metila, [0019] R^1b, R³, R⁴ e R⁵ são respectivamente iguais ou diferentes e independentemente uns dos outros são representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência 1 até 4 átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8 átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C e/ou polietilenoglicol (PEG), de preferência são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente uns dos outros, são respectivamente representados por hidrogênio e/ou metila e, particularmente preferido, representam respectivamente metila, [0020] Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³, [0021] V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)x-,

e/ou [0022] x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 até 6, [0023] X e Xi são iguais ou diferentes e independentemente um do outro são representados respectivamente por um átomo de halogênio, Ci- até C4-sulfato de alquila e/ou Ci- até C4-sulfonato de alquila, [0024] e uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas são representadas pela fórmula geral (III):

--CH₂---CR^X--

I (III) z----O----(C₃H₆O),----(CH₂CH₂O)_p---- H [0025] onde [0026] Rx é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, [0027] Z é igual ou diferente e é representado por C=O e/ou

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O(CH₂)4 e de preferência O(CH₂)4, [0028] I na média molar, é um número de 0 até 7 e de preferência de 0 até 6, e [0029] p na média molar, é um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150 [0030] e [0031] Z2) um ou mais agentes tensoativos.

[0032] e [0033] Z3) água.

[0034] Objeto da invenção são, portanto, composições de agentes de limpeza contendo [0035] Z1) um ou mais copolímeros contendo [0036] a) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 25,0 até 80,0% em mol e particularmente preferido 25,0 até 77,6% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas, e [0037] b) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 0,4 até 4,5% em mol, e particularmente preferido 0,5 até 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas, [0038] caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):

R^1a R^1b

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6/62

CH₂---CR¹-CO

I y (io

V

R³---N-— R⁵

I

R⁴ [0039] onde [0040] R¹ e R^1a são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam respectivamente hidrogênio e/ou um radical metila, [0041] R^1b, R³, R⁴ e R⁵ são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente uns dos outros, são respectivamente representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência com 1 até 4 átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8 átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C e/ou polietilenoglicol (PEG), de preferência são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente uns dos outros, são respectivamente representados por hidrogênio e/ou metila e, especialmente particularmente preferido, representam respectivamente metila, [0042] Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³, [0043] V é igual ou diferente e é representado por -(CH₂)x-,

e/ou

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7/62 [0044] x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 até 6, [0045] X e Xi são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente entre si, são respectivamente representados por um átomo de halogênio, Ci- até C4-sulfato de alquila e/ou Ci- até C4-sulfonato de alquila, [0046] e a uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) são representadas pela fórmula geral (III):

--CH₂---CR^X-I (III)

Z----o----(C₃H₆O),----(CH₂CH₂O)_p---- H [0047] onde [0048] R^xé igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, [0049] Z é igual ou diferente e é representado por C=O e/ou O(CH₂)4 e de preferência é O(CH₂)4, [0050] I na média molar é um número de 0 até 7 e de preferência de 0 até 6, e [0051] p na média molar, é um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150 [0052] e [0053] Z2) um ou mais agentes tensoativos [0054] e [0055] Z3) água.

[0056] O termo superfície rígida, no sentido da invenção, representa uma superfície de materiais dimensionalmente estáveis, por exemplo de plástico, cerâmica, pedra, como por exemplo pedra natural, porcelana, vidro, madeira, linóleo e metal, tal como por exemplo aço inoxidável, tipicamente superfícies na área de cozinha e de sanitários, por exemplo em cozinhas, banheiros e toaletes, na limpeza doméstica, mas também no campo industrial, por exemplo em açougues,

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8/62 matadouros, fábricas de laticínios, tanques de armazenamento para produtos alimentícios ou produtos industriais, assim como em áreas públicas, tal como, por exemplo fachadas de edifícios, em piscinas ou em estações de trem.

[0057] O WO 2012/076365 A1 divulga unidades estruturais catiônicas contendo copolímeros catiônicos e unidades estruturais macromonoméricas, assim como seu uso como aditivos para sistemas de materiais de construção, especialmente à base de sulfato de cálcio.

[0058] O WO 2008/049549 A2 descreve copolímeros catiônicos hidrofobicamente modificados, que apresentam pelo menos três unidades estruturais diferentes e dos quais uma unidade estrutural apresenta um grupo fenila terminal ou grupo fenila especialmente substituído. Com o auxílio dos copolímeros, especialmente em combinação com agentes tensoativos aniônicos, mesmo no caso de altas cargas de sal, pode ser obtido um grande aperfeiçoamento da retenção de água em sistemas de materiais de construção aquosos à base de aglutinantes hidráulicos, como cimento.

[0059] No WO 2008/141844 A1 são descritas dispersões compreendendo partículas inorgânicas, água e pelo menos um polímero solúvel em água. O pelo menos um polímero solúvel em água apresenta unidades de repetição que são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo amônio quaternário, unidades de repetição que são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo carbóxi, e unidades de repetição que são derivadas de ésteres monoméricos contendo grupos polialcóxialquileno com uma média numérica de peso molecular na faixa de 3000 g/mol até 10 000 g/mol. As dispersões podem ser especial mente empregadas para preparação de concreto e podem ser processadas por um espaço de tempo muito longo.

[0060] O WO 2008/046652 A1 descreve polímeros de enxerto obteníveis por copolimerização de pelo menos um macromonômero es

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9/62 pecífico e pelo menos um outro monômero, que apresenta uma dupla ligação etilenicamente insaturada polimerizável, assim como seu uso como dispersante, por exemplo em concentrados de pigmento.

[0061] Na US 2011/0144264 A1 é descrito o uso de substâncias, como por exemplo ésteres de ácido polietilenoglicol metilacrílico ou de ésteres de ácido poli(etileno-co-propileno)glicol- (met)acrílicos que, durante o processo de preparação de latex por polimerização de emulsão, podem compreender pelo menos um monômero polimerizável para estabilização.

[0062] Na JP 2008-056711 A são divulgados copolímeros com uma média numérica de peso molecular de 5000 até 1 000 000, que contêm unidades estruturais, que são formadas por polimerização de determinados monômeros catiônicos, monômeros modificados por polioxialquileno e monômeros reticuláveis, e que podem conter adicionalmente outras unidades estruturais, que podem ser copolimerizados com os monômeros anteriormente mencionados. Os copolímeros podem ser empregados por exemplo como agentes anti-estáticos para polímeros termoplásticos.

[0063] Uma vantagem da invenção é que os copolímeros do componente Z1) podem ser adicionados às composições do agente de limpeza, e com isso causam um efeito de brilho sobre as superfícies rígidas às quais eles foram aplicados.

[0064] Uma outra vantagem da invenção é que os copolímeros do componente Z1) podem ser adicionados às composições do agente de limpeza, e podem conferir propriedades hidrofílicas às superfícies rígidas nas quais eles foram empregados,. O ângulo de contato entre uma superfície tratada e gotas de água, ou uma gota de uma composição de de agente de limpeza aquoso pode ser diminuído. A presença de traços ou manchas, que são deixados sobre as superfícies rígidas por água ou por composições de agentes de limpeza aquosos que entra

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10/62 ram em contato com elas, têm correlação com o fenômero de contração das gotas de água ou das composições de limpeza aquosas em contato com superfícies rígidas, que deixam traços nas superfícies durante a secagem posterior. Além disso, a velocidade da secagem da superfície pode ser aperfeiçoada com a diminuição do ângulo de contato entre a superfície tratada e as gotas de água.

[0065] Sobre a superfície rígida, na qual foram empregadas as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, além disso podem ser obtidos, de maneira vantajosa, efeitos reparadores.

[0066] Composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, no uso sobre uma superfície rígida, podem imprimir, além disso, efeitos de limpeza vantajosos.

[0067] Sobre as superfícies rígidas, sobre as quais foram empregadas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, podem ser obtidas de maneira vantajosa propriedades permanentes, tais como antimanchas, antimarcas ou antirriscos.

[0068] Outras vantagens da invenção com relação às superfícies rígidas, sobre as quais foram empregadas as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, podem ser, como por exemplo as seguintes: a sujidade recorrente das superfícies pode ser reduzida e a nova limpeza das superfícies pode ser facilitada. Através do tratamento de uma superfície rígida com as composições de agente de limpeza de acordo com a invenção, de maneira vantajosa, podem ser removidos restos de gordura e restos de sabões calcários e, além disso, podem ser reduzidos de maneira vantajosa também cálcário e novos depósitos de calcário. Além disso, a formação de um biofilme sobre as superfícies pode ser minimizada ou impedida, e além disso a lavagem das superfícies pode ser facilitada.

[0069] O uso das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou dos copolímeros do componente Z1) pode ocorrer

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11/62 de tai forma que elas permanecem após a aplicação sobre as superfícies rígidas (uso leave on) ou são removidas delas e, de preferência, são lavadas com água (uso enxágue).

[0070] O uso das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou dos copolímeros dos componentes Z1) pode ocorrer, por exemplo, de maneira vantajosa, sobre superfícies rígidas em banheiros ou em cozinhas, em pisos ou em toaletes.

[0071] De preferência, uma unidade estrutural (A) ou as diversas unidades estruturais (A) catiônicas de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção representa(m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em cloreto de [2-(acriloiloxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [2(acriloilamino)-etil]-trimetilamônio, metosulfato de [2-(acriloiloxi)-etil]trimetilamônio, cloreto ou metosulfato de [2-(metacriloiloóxi)-etil]trimetilamônio, cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildi metilamônio (DADMAC), particularmente preferido uma ou mais das unidades estruturais (A) catiônicas de um ou mais dos copolímeros do componente Z1) das composições dos agentes de limpeza de acordo com a invenção representa(m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste emem cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio, e particularmente preferido a unidade estrutural ou as várias unidades estruturais catiônicas (A) de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção representa(m) o produto de polimerização selecionado de pelo menos uma espécie de monômero selecionada do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e

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12/62 cloreto de dialildimetilamônio.

[0072] De preferência uma ou as várias unidades estruturais (B) dos macromonômeros da Fórmula (III), de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, representa(m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em vinilóxi-butiléter de polietilenoglicol, viniloxibutiléter de polietilenoglicol-copolipropilenoglicol (onde I, no meio molar, representa um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6), (met)acrilato de polietilenoglicol e (met)acrilato de polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol (onde I, no meio molar, representa um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6).

[0073] No contexto da presente invenção a expressão (met)acrilato compreende tanto o composto acrilato correspondente como também o composto de metacrilato correspondente.

[0074] Particularmente preferido, na ou nas diversas unidades estruturais (B) da Fórmula III dos macromonômeros de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, [0075] i) R^x é Η, I = 0 e p, no meio molar, representa um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150 e particularmente preferido de 12 até 150, quando Z representa O(CH₂)4 ou [0076] ii) R^x é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, I, no meio molar representa um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6, e p, no meio molar, representa um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150, quando Z representa C=O.

[0077] De preferência um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a in

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13/62 venção contem/contêm adicional mente às unidades estruturais (A) e (B), uma ou mais unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B), e sendo que um ou os vários copolímeros contém/contêm [0078] de preferência 0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B) e 0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), [0079] particularmente preferido contém/contêm 25,0 até 80,0% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,4 até 4,5% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), e 15,5 até 74,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), e [0080] particularmente preferido contém/contêm 25,0 até 77,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,5 até 4,4% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), e 18,0 até 74,5% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C).

[0081] Particularmente preferida uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção represented) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamas N-vinilsubstituídas com 5 até 7 átomos anelares.

[0082] Mais particularmente preferido, uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) das composições dos agentes de limpeza de acordo com a invenção é(são) selecionada(s) do grupo que consiste no produto de polimerização de pelo menos uma lactama N-vinil substituída com 5 até 7 átomos anelares, e das unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IV) e/ou (V):

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CH₂

CR¹—

I ¹ co

I

NR³R⁴ (IV) [0083] onde [0084] R¹ é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila, e [0085] R³ e R⁴ são correspondentemente iguais ou diferentes e, independentes um do outro, são correspondentemente representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência 1 até 4, átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8, átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C, um radical alquilarila com 7 até 14 átomos de C, um grupo Ci-Cs-monohidroxialquila ramificado ou não ramificado e/ou polietilenoglicol (PEG)

(V)

X

R¹³ [0086] onde [0087] R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

[0088] X é igual ou diferente e é representado por NH-(C_nH₂n) com n = 1,2, 3 ou 4; e [0089] R¹³ é igual ou diferente e é representado por OH, N(CH₃)2,

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SO₃H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituido.

[0090] Dentre 0 produto de polimerização selecionado de lactamas N-vinil substituídas com 5 até 7 átomos anelares é preferido 0 produto de polimerização de N-vinilpirrolidona.

[0091] Os grupos SO₃H, PO₃H₂, O-PO₃H_{2 e} C₆H₄-SO₃H parasubstituídos nas unidades estruturais da fórmula (V) também podem estar presentes na forma de sal, de preferência como um sal de NFV-, sal alcalino ou sal alcalino terroso, e particularmente preferido como sal de NFV- ou como sal de Na⁺.

[0092] Dentre as unidades estruturais da Fórmula (V), nas quais está R¹³ N(CH3)2, são preferidas aquelas unidades estruturais, que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]-dimetilamina (R¹¹ = metila; X = NH-(CnH₂n) com n = 3 e R¹³ = N(CH3)2) e [3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamina (R¹¹= Η; X = NH-(CnH_2n) com n = 3 e R¹³ = N(CH₃)₂).

[0093] Dentre as unidades estruturais da Fórmula (V) são preferidas aquelas que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em [3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamina, [3-(metacriloilamino)-propil]dimetilamina, ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfônico, e os sais do ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfônico, e particularmente preferido aqueles que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico e os sais do ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanosulfônico.

[0094] Extraordinariamente preferido uma ou várias unidades estruturais (C) de um ou mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção é(são) selecionada^) das unidades estruturais da fórmula geral (IV).

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16/62 [0095] Muito particularmente preferida(s) uma ou várias unidades estruturais (C) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção representa(m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em acrilamida, metacrilamida, N-metacrilamida, Ν,Ν-dimetilacrilamida, N-etilacrilamida, Nciclo-hexilacrilamida, N-benzilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-isopropilacrilamida e N-butilacrilamida terciária e, além disso, uma ou várias unidades estruturais (C) de um ou mais copolímeros do componente Z1) de composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção representa(m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.

[0096] Em uma forma de execução preferida da invenção, um ou mais dos vários copolímeros do componente Z1) das composições dos agentes de limpeza de acordo com a invenção, contêm unidades estruturais (A), (B) e (C) como unidades estruturais recorrentes, mas além dessas nenhuma outra unidade estrutural recorrente.

[0097] Em uma forma de execução abaixo, preferida da invenção, as unidades estruturais recorrentes de um ou dos vários copolímeros do componente Z1), das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, consistem de:

[0098] 23,0 até 77,6% em mol, de preferência 25,0 até 77,6% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A), que represented) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em cloreto de

3-(metacriloilamino)-propil-]metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetil ilmetilamônio, [0099] 0,1 até 7,0% em mol, de preferência 0,5 até 4,4% em mol, de uma ou várias unidades estruturais (B) macromonoméricas da

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Fórmula geral (III), na qual R^x é Η, Z representa O(CH₂)4, I = 0 e p, no meio molar, é um número de 22 até 150, e [00100] 18,0 até 74,5% em mol de uma ou várias unidades estruturais (C), que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em N,Ndimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.

[00101] Em uma outra forma de execução preferida da invenção, um ou vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contém/contêm, adicionalmente às unidades estruturais (A), (B) e (C), uma ou várias unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C), e sendo que um ou os vários copolímeros contém/contêm de preferência 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), e 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (D), particularmente preferido 25,0 até 80,0% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,4 até 4,5% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), 15,5 até 60,0% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), e 0,1 até 14,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (D), e [00102] muito particularmente preferido 25,0 até 77,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,5 até 4,4% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), 18,0 até 50,0% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), e 0,5 até 24,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (D).

[00103] Desde que um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, contenha (m) uma ou mais unidades estruturais (D), elas contêm, em uma forma de execução particularmente preferida da invenção,

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18/62 uma ou várias unidades estruturais (D) selecionadas das unidades estruturais da seguinte Fórmula geral (VIII):

--CH₂---CR¹-NR³R⁴ [00104] onde [00105] W é igual ou diferente e é representado por -CO-O-(CH₂)x, [00106] x é um número inteiro de 1 até 6, de preferência 2 ou 3, [00107] R¹ é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila, e

[00108] R³ e R⁴ são correspondentemente iguais ou diferentes e independentemente um do outro são representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência 1 até 4, átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8, átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C e/ou polietilenoglicol (PEG).

[00109] Desde que um ou vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), esses são, em uma forma de execução da invenção particularmente preferida, selecionados dentre as unidades estruturais da Fórmula (VIII).

[00110] Dentre as unidades estruturais da Fórmula (VIII) são preferidas aquelas que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em [2-(metacriloilóxi)-etil]-dimetilamina, [2-(acriloilóxi)-etil]dimetilamina, [2-(metacriloilóxi)-etil]-dietilamina e [2-(acriloilóxi)-etil]dietilamina.

[00111] Desde que um ou vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção

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19/62 contenha(m) uma ou mais unidades estruturais (D), eles contêm em uma forma de execução da invenção ainda mais particularmente preferida, uma ou várias unidades estruturais (D) selecionadas das unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IX) e/ou (X):

/ ^HR11 —— c—^c(IX) °=\J= O 'z' [00112] onde [00113] R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

[00114] Zé igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;

/ f

--C-----C--(X) \ I|7 = 00 = 0

Q OH

R¹⁵ [00115] onde [00116] R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

[00117] Q é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH; e [00118] R¹⁵ é igual ou diferente e é representado por H, (CnH2n)SO3H com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-OH com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-PO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-OPO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (C6H4)-SO3H; (06Η4)-Ρ03Η2; (06Η4)-ΟΡΟ3Η2 e/ou (CmH2m)eO-(A'O)u-R¹⁶ com m = 0, 1, 2, 3 ou 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A' = CxH2x'

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20/62 com x' = 2, 3, 4 ou 5, u = é um número inteiro de 1 até 350 e R¹⁶ é igual ou diferente assim como representado por um grupo C1-C4alquila não reticulado ou reticulado.

[00119] Desde que um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), essas são selecionadas, em uma outra forma de execução particularmente preferida da invenção, a partir das unidades estruturais das Fórmulas (IX) e/ou (X).

[00120] As unidades estruturais da Fórmula (X) também podem estar presentes na forma de sal, de preferência como sal de NH4⁺-, sal alcalino ou sal alcalinoterroso, e particularmente preferido como sal de NH4⁺- ou como sal de Na⁺.

[00121] Dentre as unidades estruturais das Fórmulas (IX) e (X) são preferidas aquelas, que consistem no produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica, selecionada do grupo que consiste em anidrido de ácido maleico, ácido maleico e os sais do ácido maleico.

[00122] Desde que um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), eles contêm, em uma outra forma de execução particularmente preferida da invenção, uma ou várias unidades estruturais (D) selecionadas entre as unidades estruturais da seguinte Fórmula geral (VII):

CH₂---CR¹ (VII) [00123] onde [00124] S é igual ou diferente e é representado por -COOMk, [00125] R¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou um gru

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21/62 po Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado, e de preferência é representado por H ou metila; e [00126] M é um cátion selecionado do grupo que consiste em íon hidrogênio, íon alcalino e íon alcalino terroso, com valência = k.

[00127] Desde que um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), essas são selecionadas, em uma outra forma de execução mais particularmente preferida da invenção, entre as unidades estruturais da Fórmula (VII).

[00128] Dentre as unidades estruturais da Fórmula (VII) são preferidas aquelas que representam o produto da polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em ácido acrílico, acrilato de sódio, acrilato de potássio, ácido metacrílico, metacrilato de sódio e metacrilato de potássio.

[00129] Desde que um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), eles contêm, em uma outra forma de execução da invenção particularmente preferida, uma ou várias unidades estruturais (D) selecionadas entre as unidades estruturais das seguintes Fórmulas gerais (Va), (Vb) e/ou (Vc):

/ f _r \

--C-----C---l· (Va)

R¹² [00130] onde

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22/62 [00131] R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

[00132] W é igual ou diferente e é representado por O;

[00133] R¹² é igual ou diferente e é representado por um grupo CiCs-mono-hidroxialquila ramificado ou não ramificado;

H C = O (Vb)

R¹³ [00134] onde [00135] R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

[00136] X é igual ou diferente e é representado por O-(C_nH₂n) com n = 1,2, 3 ou 4;

[00137] R¹³ é igual ou diferente e é representado por OH, SO₃H,

PO₃H₂, O-PO₃H₂ e/ou C₆H₄-SO₃H para-substituído;

014 015

R¹⁶ (C_nH_2n)----- R¹⁷ [00138] onde [00139] R¹⁴, R¹⁵ e R¹⁶ são correspondentemente iguais ou diferentes e são correspondentemente representados por H e/ou um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado;

[00140] n é igual ou diferente e é representado por 0, 1,2, 3 e/ou 4; [00141] R¹⁷ é igual ou diferente e é representado por (C₆H₅), OH

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0R^y, onde R^y representa um grupo alquila com 1 até 8, e de preferência 4 átomos de carbono, e/ou -OOCCH₃.

[00142] Desde que 0 um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contenha(m) uma ou várias unidades estruturais (D), essas, em uma forma de execução mais particularmente preferida da invenção, são selecionadas entre as unidades estruturais das fórmulas (Va), (Vb) e/ou (Vc).

[00143] Os grupos SO₃H, PO₃H₂, O-PO₃H₂ e C₆H₄-SO₃H parasubstituído, nas unidades estruturais da Fórmula (Vb), também podem estar presentes na forma de sal, de preferência como sal de NHA, sal alcalino ou sal alcalinoterroso, e particularmente preferido como sal de NH4⁺ ou como sal de Na⁺.

[00144] Dentre as unidades estruturais da Fórmula (Vc) são preferidas aquelas que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero selecionada do grupo que consiste em éter vinilbutílico e acetato de vinila.

[00145] Em uma outra forma de execução preferida da invenção, um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contém/contêm unidades estruturais (A), (B), (C) e (D) como unidades estruturais recorrentes, mas além dessas nenhuma outra unidade estrutural recorrente.

[00146] Em uma forma de execução abaixo preferida da invenção, as unidades estruturais recorrentes de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção consistem de:

[00147] 15,0 até 35,0% em mol, de preferência 20,0 até 30,0% em mol de uma ou várias unidades estruturais catiônicas (A), que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em cloreto de [3

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24/62 (acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)propil]-trimetilamônio e dialildimetilamônio, e de preferência o produto de polimerização de cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]trimetilamônio, [00148] 0,5 até 10,0% em mol, de preferência 2,0 até 6,0% em mol, de uma ou várias unidades estruturais macromonoméricas (B) da Fórmula geral (III), de preferência de uma ou várias unidades estruturais macromonoméricas (B) da Fórmula geral (III), onde R^x é Η, Z representa O(CH₂)4, I = 0 e p, no meio molar, é um número de 22 até 150, [00149] 60,0 até 80,0% em mol, de preferência 65,0 até 75,0% em mol, de uma ou várias unidades estruturais (C), que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em N,N-dimetilacrilamida, N-isopropilacrilamida, N-vinilpirrolidona, ácido 2-acriloilamino-2metilpropanosulfônico e seus sais do ácido 2-acriloilamino-2metilpropanosulfônico, e de preferência representam o produto de polimerização de Ν,Ν-dimetilacrilamida, e [00150] 0,1 até 5,0% em mol, de preferência 0,5 até 3,0% em mol, de uma ou várias unidades estruturais (D), que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em anidrido de ácido maleico, ácido maleico e os sais do ácido maleico.

[00151] De preferência as unidades estruturais (A), (B) e se apropriado (C) e (D) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção estão presentes no copolímero em distribuição estatística, em bloco, alternada ou em gradientes.

[00152] De preferência a média ponderai dos pesos moleculares M_wde um ou dos vários copolímeros do componente Z1) das composi

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25/62 ções de agentes de limpeza de acordo com a invenção é de 10 000 até 250 000 g/mol, particularmente preferido de 15 000 até 200 000 g/mol, e mais particularmente preferido de 20 000 até 150 000 g/mol.

[00153] Os copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contêm unidades estruturais recorrentes (em geral -C(R^s1)(R^s2)-C(R^s3)(R^s4)-), que representam o produto de polimerização dos monômeros correspondentes com duplas ligações olefinicamente polimerizáveis (em geral C(R^s1)(R^s2)=C(R^s3)(R^s4)). Os radicais R^s1, R^s2, R^s3 e R^s4 não são definidos aqui em detalhe, mas apenas por uma questão de completude, como radicais ligados aos átomos de carbono C correspondentes. As unidades estruturais (A) e (B) contidas nos copolímeros do componente Z1), assim como se apropriado adicionalmente as unidades estruturais (C) e (D) contidas nos copolímeros do componente Z1), são por exemplo aquele tipo de unidades estruturais recorrentes. Unidades estruturais, que provêm por exemplo de iniciadores de radical ou se apropriado reguladores de transferência de cadeia, empregados na copolimerização, não apresentam nenhuma unidade estrutural recorrente. Como resultado, não se entende como unidades estruturais recorrentes, por exemplo, nenhum grupo terminal. As quantidades indicadas para as unidades estruturais (A), (B), (C) e (D) em % em mol se referem à quantidade total das unidades estruturais recorrentes contidas nos copolímeros do componente Z1) correspondentes.

[00154] Os copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção podem ser preparados segundo processos que são convencionais para o especialista. Particularmente preferido, os copolímeros do componente Z1) podem ser preparados por polimerização radical em solvente. Solventes usuais podem ser de preferência solventes, tais como álcoois ou água, assim como misturas de álcool-água. A polimerização é iniciada por fontes

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26/62 de radicais, tais como, por exemplo, persulfatos inorgânicos, compostos azo orgânicos, peróxidos, sistemas redox inorgânicos ou luz UV. Além disso, podem ser empregados reguladores de transferência de cadeia, os quais formam menor radicais reativos, para controlar o peso molecular dos copolímeros. Tais reguladores de transferência de cadeia são por exemplo fenóis, tióis, por exemplo 2mercaptoetanosulfonato de sódio ou hipofosfito de sódio. Em um modo de execução exemplar, os monômeros para preparação dos copolímeros do componente Z1) e, se apropriado um regulador de transferência de cadeia, são dissolvidos no solvente, o oxigênio é expelido e depois a temperatura aumenta, e dosa-se o iniciador radical. A copolimerização é então realizada na temperatura desejada pelo espaço de tempo desejado. O preparado de reação é depois oportunamente resfriado e o copolímero formado é ainda, ou posteriormente processado na solução, ou restaurado, por exemplo, a solução contendo o copolímero pode ser concentrada por evaporação parcial do solvente, ou também o solvente pode ser completamente removido por evaporação, ou também o copolímero pode ser isolado de outra maneira, por exemplo por secagem por congelamento ou precipitação.

[00155] De preferência as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contém/contêm o um ou os vários copolímeros do componente Z1) em uma quantidade de 0,005 até 10% em peso, particularmente preferido em uma quantidade de 0,01 até 5% em peso, e mais particularmente preferido em uma quantidade de 0,1 até 0,5% em peso, correspondentemente baseado no peso total da composição de agente de limpeza.

[00156] Componente Z2) [00157] As composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contêm como componente Z2), um ou mais agentes tensoativos.

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27/62 [00158] De preferência o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção é(são) selecionado(s) do grupo que consiste em agentes tensoativos aniônicos, não iônicos, anfóteros e catiônicos.

[00159] As composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção podem, se apropriado, conter agentes tensoativos aniônicos, por exemplo sulfonatos de alquilbenzeno, sulfatos de alquila, étersulfatos de alquila, sulfonatos de alcano, ácidos alquilétercarboxílicos, sulfosuccinatos, isetionatos, tauratos, glicinatos e/ou acilglutamatos. As cadeias alquila dos agentes tensoativos mencionados podem ser de origem sintética ou natural e consistem em 8 até 30, de preferência 8 até 18, e particularmente preferido de 12 até 14 átomos de C em disposição linear ou ramificada.

[00160] Agentes tensoativos aniônicos, que são empregados de acordo com a invenção, são de preferência sulfatos alifáticos, tais como sulfato de álcool graxo, étersulfato de álcool graxo, sulfato de dialquiléter, sulfato de monoglicerídeos e sulfonatos alifáticos, tais como sulfonatos de alcano, sulfonatos de olefina, étersulfonatos, éter sulfonatos de n-alquila, éstersulfonatos e sulfonatos de lignina. Igualmente no contexto da presente invenção são empregáveis sulfonatos de alquilbenzeno, cianamida de ácido graxo, sulfosuccinatos (ésteres de ácido sulfosuccínico), sulfossuccinamatos, sulfossuccinamidas, isetionatos de ácido graxo, alcanossulfonato de acilamino (tauretos de ácido graxo), sarcosinatos de ácido graxo, ácidos étercarboxílicos e fosfatos de alquil(éter) assim como sais de ácido [alfa]-sulfograxo, glutamatos de acila, dissulfatos de monoglicerídio e alquiléter do dissulfato de glicerina.

[00161] Preferidos entre eles são os sulfatos de álcool graxo e/ou étersulfatos de álcool graxo, particularmente os sulfatos de álcool graxo. Sulfatos de álcool graxo são produtos de reações de sulfatação

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28/62 nos álcoois correspondentes, enquanto étersulfatos de álcool graxo são produtos de reações de sulfatação em álcoois alcoxilados. Neste caso o especialista compreende em geral por álcoois alcoxilados os produtos de reação de óxido de alquileno, de preferência óxido de etileno, com álcoois, no sentido da presente invenção de preferência com álcoois de cadeia longa. Em regra origina-se a partir de n moles de óxido de etileno e um mol de álcool, dependendo das condições de reação, uma mistura complexa de produtos de adição com diferentes graus de etoxilação. Uma outra forma de execução da alcoxilação consiste no uso de misturas de óxido de alquileno, de preferência da mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. De preferência étersulfatos de álcool graxo são os sulfatos de álcoois graxos etoxilados baixos com 1 até 4 unidades de óxido de etileno (EO), mais particularmente de 1 até 2 EO, por exemplo 1,3 EO.

[00162] São particularmente preferidos o sulfonato de alquibenzeno, sulfonato de alcano, étersulfato de alquila, ou sulfato de alquila.

[00163] Os agentes tensoativos aniônicos são normalmente empregados como sais, mas também como ácidos. Os sais tratam-se de preferência de sais de metal alcalino, sais de metal alcalinoterroso, sais de amônio, assim como sais de monoalcanolamônio, dialcanolamônio ou trialcanolamônio, por exemplo sais de monoetanolamônio, dietanolamônio ou trietanolamônio, em particular de sais de lítio, sais de sódio, sais de potássio ou sais de amônio, particularmente preferido sais de sódio ou sais de potássio, mais particularmente preferido sais de sódio.

[00164] Outros agentes tensoativos podem ser agentes tensoativos não iônicos, anfóteros e/ou catiônicos, por exemplo betaína, aminobetaína, aminoóxidos, amidoaminoóxidos, poliéterglicol de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos ou também compostos de amônio quaternário.

[00165] Outros agentes tensoativos não iônicos podem ser por

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29/62 exemplo alcoolatos como poliglicoléter, poliglicoléter de álcool graxo (alcoxilato de álcool graxo), alquilfenolpoliglicoléter, poliglicoléter com grupos terminais fechados, éteres mistos e hidróxi éteres mistos e poliglicolésteres de ácido graxo. São igualmente empregáveis os copolímeros em bloco de óxido de etileno-óxido de propileno e alcanolamidas de ácido graxo e poliéterglicol de ácido graxo. Uma outra classe importante de agentes tensoativos não iônicos que pode ser empregada de acordo com a invenção, são os polióis tensoativos e os glicóis tensoativos, aqui particularmente os glicóis tensoativos, como alquilpoliglicosídeos, mais particularmente os alquilpoliglucosídeos.

[00166] Poliglicoléteres de ácido graxo apropriados são alcoxilados com óxido de etileno (EO) e/ou óxido de propileno (PO), álcoois C8-C22 saturados e insaturados, ramificados ou não ramificados, com um grau de alcoxilação de até 30, de preferência C10-C18 álcoois graxos etoxilados com um grau de etoxilação menor do que 30, particularmente preferido de 1 até 20, mais particularmente preferido de 1 até 12, e extrardinariamente preferido de 1 até 8, por exemplo de C12-C14- etoxilatos de álcool graxo com 8 EO.

[00167] Alquilpoliglicosídeos são agentes tensoativos, que podem ser obtidos pela reação de açúcares e álcoois de acordo com os processos relevantes da química orgânica preparativa, sendo que, dependendo do tipo de preparação, obtém-se uma mistura monoalquilada, oligomérica ou açúcar polimérico. Alquilpoliglicosídeos preferidos são os alquilpoliglucosídeos, onde particularmente preferentemente 0 álcool é uma cadeia longa ou uma mistura de álcoois graxos de cadeia longa com cadeias Cs- até Cis-alquila ramificadas ou não ramificadas, e 0 grau de oligomerização (DP) do açúcar é de 1 até 10, de preferência de 1 até 6, particularmente preferido de 1,1 até 3, e mais particularmente preferido de 1,1 até 1,7, por exemplo Cs-Cio-alquil-1,5glucosídeo (DP de 1,5).

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30/62 [00168] Dentre os agentes tensoativos anfóteros (agentes tensoativos iônicos bipolares), que podem ser empregados de acordo com a invenção estão betaínas, aminoóxidos, alquilamido alquilaminas, aminoácidos acilados ou agentes biotensoativos.

[00169] Betaínas apropriadas são as alquilbetaínas, as alquilamidobetaínas, as imidazoliniobetaínas, as sulfoteraínas, as sulfobetaínas (sultaínas da INCI) e as amidossulfobetaínas, assim como as fosfobetaínas. Exemplos de betaínas e sulfobetaínas apropriadas são os seguintes compostos designados de acordo com INCI: amêndoa amidopropil betaínas, damasco amido propilbetaínas, abacate amido propilbetaínas, babaçú amido propilbetaínas, behenamido propilbetaínas, behenilbetaínas, betaínas, canola amido propilbetaínas, capril/capramido propilbetaínas, carnitinas, cetilbetaínas, coco amidoetilbetaínas, coco amidopropilbetaínas, coco amido propilhidroxissultaínas, cocobetaínas, coco-hidroxisultaínas, coco/oleamido propilbetaínas, coco-sultaínas, decilbetaínas, di-hidroxietiloleilglicinatos, dihidroxietil glicinatos de soja, di-hidroxietil estearilglicinatos, dihidroxietil glicinatos graxos, dimeticona propil pg-betaínas, erucamidopropilhidroxissultaínas, betaínas graxas hidrogenadas, isoestearamido propilbetaínas, lauramido propilbetaínas, laurilbetaínas, laurilhidroxissultaínas, laurilsultaínas, lactamido propilbetaínas, minque amido propilbetaínas, miristamido propilbetaínas, mi ri stil betaínas, oleamido propilbetaínas, oleamido propilhidroxissultaínas, oleilbetaínas, oliva amido propilbetaínas, palma amido propilbetaínas, palmitamido propilbetaínas, palmitoil carnitina, almiste amido propilbetaínas, politetrafluoretileno acetoxipropil betaínas, ricinolamido propilbetaínas, sésamo amido propilbetaínas, soja amido propilbetaínas, estearamido propilbetaínas, estearilbetaínas, amido propilbetaínas graxas, amidopropil hidroxisultaínas graxas, betaínas graxas, di-hidroxietilbetaínas graxas, undecilenoamidopropilbetaínas e germe de trigo amido propilbetaínas.

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31/62 [00170] Pertencem aos aminoóxidos apropriados de acordo com a invenção os óxidos de alquilamino, mais particularmente óxidos de alquildimetilamino, aminoóxidos de alquilamido e aminoóxidos de alcoxialquila.

[00171] Exemplos de amino óxidos apropriados são os seguintes compostos designados de acordo com INCI: óxidos de amêndoa amido propilamina, óxidos de babaçuamido propilamina, óxidos de behenamina, óxidos de cocamidopropil amina, óxidos de cocamido propilamina, óxidos de cocamina, óxidos de coco-morfolina, óxidos de decilamina, óxidos de deciltetradecilamina, óxidos de diaminopirimidina, óxidos de dihidroxietil Cs-Cw alcóxi propilaminas, óxidos de dihidroxietil C9-C11 alcoxipropilamina, óxidos de di-hidroxietil C12-C15 alcoxi propilaminas, óxidos de di-hidroxietil cocaminas, óxidos de di-hidroxietil lauraminas, óxidos de dihidroxietil estearaminas, óxidos de di-hidroxietil aminas graxas, amina óxidos de palmiste hidrogenado, óxido de amina graxa hidrogenada, óxido hidroxietil hidroxipropil C12-C15 alcoxipropilaminas, óxido de isostearamido propilamina, óxido de isostearamido propilmorfolina, óxido de lauramido propilamina, óxido de lauramina, óxido de metil morfolina, óxido de lactoamido propilamina, óxidos de minque amido propilaminas, óxido de miristamido propilaminas, óxidos de miristamina, óxidos de miristil/cetil aminas, óxidos de amido propilaminas, óxidos de oleaminas, óxidos de oliva amido propilaminas, óxidos de palmitoamido propilaminas, óxidos de palmitaminas, óxidos de lauraminas PEG-3, óxidos de fosfato potássio dihidroxietil cocoamina, óxido de potássio trifosfono metilamina, óxidos de sesamido propilaminas, óxidos de soja amido propilaminas, óxidos de estearamido propilaminas, óxidos de estearaminas, óxidos de amido propilaminas graxas, óxidos de aminas graxas, óxidos de undecilenoamido propilaminas e óxidos de germe de trigo amido propilaminas.

[00172] Exemplos de alquilamidoalquilaminas são os seguintes

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32/62 compostos designados de acordo com a INCI: ácido cocoanfodiprôpiônico, anfopropionato de cocobetainamido, anfodipropionato de DEA-coco, caproanfodiacetato de dissódio, caproanfodipropionato de dissódio, capriloanfodiacetato de dissódio, capriloanfodipropionato de dissódio, cocoanfocarboxietilhidroxipropilsulfonato de dissódio, cocoanfodiacetato de dissódio, cocoanfodipropionato de dissódio, isostearoanfo diacetato de dissódio, isostearoanfo dipropionato de dissódio, Laureth-5 carboxianfodiacetato de dissódio, lauroanfo diacetato de dissódio, lauroanfo dipropionato de dissódio, oleoanfodipropionato de dissódio, PPG-2-isodeceth-7 carboxianfodiacetato de dissódio, estearoanfodiacetato de dissódio, anfodiacetato graxo de dissódio, germe de trigo anfodiacetato de dissódio, ácido lauroanfodipropiônico, quaternium-85, caproanfoacetato de sódio, caproanfo hidróxipropilsulfonato de sódio, caproanfopropionato de sódio, capriloanfoacetato de sódio, capriloanfohidroxipropilsulfonato de sódio, capriloanfopropionato de sódio, cocoanfoacetato de sódio, cocoanfo hidroxipropilsulfonato de sódio, cocoanfopropionato de sódio, milhoanfopropionato de sódio, isostearoanfoacetato de sódio, isostearoanfopropionato de sódio, lauroanfoacetato de sódio, lauroanfo hidroxipropilsulfonato de sódio, lauroanfo pg-acetato fosfato de sódio, lauroanfopropionato de sódio, miristoanfoacetato de sódio, oleoanfo acetato de sódio, oleoanfo hidroxipropilsulfonato de sódio, oleoanfo propionato de sódio, ricinoleoanfo acetato de sódio, estearoanfoacetato de sódio, estearoanfohidroxipropilsulfonato de sódio, estearoanfo propionato de sódio, anfopropionato de sódio graxo, anfo acetato de sódio graxo, undecilenoanfo acetato de sódio, undecileno anfo propionato de sódio, germe de trigo anfoacetato de sódio e trissódio lauroanfo pg-acetato cloreto de fosfato.

[00173] Exemplos de aminoácidos alquilsubstituídos são os seguintes compostos denominados de acordo com a INCI: aminopropil lauril

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33/62 glutamina, ácido cocaminobutírico, ácido cocaminopropiônico, lauramino propionato de DEA, cocaminopropil iminodiacetato de dissódio, dicarboxietil cocopropilenodiamina de dissódio, laurimino dipropionato de dissódio, estearimino dipropionato de dissódio, imino dipropionato de dissódio graxo, ácido lauraminopropiônico, lauril aminopropilglicina, lauril dietilenodiaminoglicina, ácido miristamino propiônico, C12-C15 alcoxipropil iminodipropionato de sódio, cocaminopropionato de sódio, lauraminopropionato de sódio, laurimino dipropionato de sódio, lauroil metilamino propionato de sódio, lauramino propionato de TEA e miristamino propionato de TEA.

[00174] Particularmente preferido é um ou são vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção selecionados do grupo que consiste em poliglicoléteres de ácido graxo, alquilpoliglicosídeos, sulfonatos de alquilbenzeno, alcano sulfonatos, sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquila e compostos de amônio quarternários.

[00175] O teor de um ou dos vários agentes tensoativos do componente Z2) na composição de agente de lavagem de acordo com a invenção é de preferência de 0,1 até 20% em peso, e particularmente preferido de 0,1 até 6,0% em peso, correspondentemente baseado no peso total da composição de agente de limpeza de acordo com a invenção.

[00176] Componente Z3) [00177] O teor de água nas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção é de preferência de 10,00 até 99,89% em peso, particularmente preferido de 40,00 até 98,00% em peso, e mais particularmente preferido de 70 até 97,00% em peso, correspondentemente baseado no peso total das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00178] De preferência as composições de agentes de limpeza de

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34/62 acordo com a invenção contêm, adicional mente a um ou vários copolímeros do componente Z1), o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) e água do componente Z3), uma ou mais outras substâncias selecionadas dos componentes Z4), Z5), Z6) ou/ou Z7): [00179] Z4) um ou mais ácidos inorgânicos e orgânicos como componente Z4), [00180] Z5) um ou mais formadores de complexo como componente Z5), [00181] Z6) um ou mais solventes diferentes de água como componente Z6), [00182] Z7) um ou mais outros aditivos, de preferência selecionados do grupo que consiste em reguladores de viscosidade, enzimas, agentes branqueadores, conservantes, aromatizantes e corantes, como componente Z7), [00183] e o valor do pH da composição de agentes de limpeza é de preferência de 1 até 14, e particularmente preferido de 3 até 11.

[00184] Componente Z4) [00185] Dentre os ácidos pode-se tratar de ácidos inorgânicos, por exemplo ácido clorídrico, ácido sulfúrico, ácido nítrico, ácido amidosulfônico e/ou ácido fosfórico.

[00186] Em uma forma de execução preferida da invenção, os ácidos contidos são ácidos orgânicos, particularmente preferido os ácidos não complexantes, tais como ácido lático, ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico e/ou ácido glucônico, particularmente preferido ácidos não complexantes, como ácido lático, ácido fórmico, ácido acético, ácido glicólico e/ou ácido glucônico. Outros ácidos preferidos são ácido málico, ácido cítrico, ácido tartárico, ácido adípico e/ou ácido succínico. Em uma forma de execução preferida, as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contêm um ácido. Em uma outra forma de execução preferida da invenção, as composições de

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35/62 agentes de limpeza de acordo com a invenção contêm uma mistura de dois ou mais ácidos.

[00187] A quantidade de ácido empregada, quando ela é diferente de 0%, é de preferência de 0,1 até 10% em peso, particularmente preferido de 0,2 até 5% em peso, e mais particularmente preferido de 1 até 3% em peso, correspondentemente baseado no peso total da composição de agente de limpeza de acordo com a invenção.

[00188] Em uma outra forma de execução preferida da invenção, para tamponamento do valor de pH também pode ser adicionado um sal de um ácido, em particular o sal de sódio, sal de potássio ou sal de magnésio, mas também outros sais alcalinos ou sais alcalinoterrosos ou também sais de amónio, em particular aminas voláteis tais como monoetanolamina, amônia, dietanolamina, mas também trietanolamina. Em uma forma de execução particularmente preferida da invenção, estão contidos o sal ou os sais do ácido ou ácidos acima mencionados.

[00189] Componente Z5) [00190] Formadores de complexo apropriados são conhecidos pelo especialista e por exemplo descritos na DE-A-10 2009 001 559.

[00191] Formadores de complexo (agentes quelantes da INCI), também denominados agentes sequestrantes, são componentes, que permitem complexar e inativar íons metálicos, para impedir seus efeitos prejudiciais na estabilidade ou na aparência do meio, por exemplo opacidades. Por um lado é importante complexar os íons cálcio e magnésio da dureza da água incompatíveis com inúmeros ingredientes. A complexação dos íons de metais pesados, tais como ferro ou cobre, retarda por outro lado a decomposição oxidativa do agente pronto. Além disso, os formadores de complexo ajudam o efeito de limpeza.

[00192] São apropriados por exemplo os seguintes formadores de

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36/62 complexo denominados de acordo com a INCI: aminotrimetileno, ácido fosfônico, ácido beta-alanina diacético, EDTA cálcio dissódico, ácido cítrico, ciclodextrina, ácido ciclo-hexanodiamina tetra-acético, citrato de diamônio, EDTA diamônico, ácido dietilenotriamina pentametileno fosfônico, EDTA dipotássico, dissódio azaciclo-heptano difosfonato, EDTA dissódico, pirofosfato dissódico, EDTA, ácido etidrônico, ácido galactárico, ácido glucônico, ácido glucurônico, HEDTA, hidroxipropil ciclodextrina, metil ciclodextrina, trifosfato de pentapotássio, aminotrimetileno fosfonato de pentassódio, etilenodiamina tetrametileno fosfonato de pentassódio, pentetato pentassódico, trifosfato pentassódico, ácido pentético, ácido fítico, citrato de potássio, EDTMP potássico, gluconato de potássio, polifosfato de potássio, trisfosfonometilamina óxido de potássio, ácido ribônico, quitosana metileno fosfonato de sódio, citrato de sódio, dietilenotriamina pentametileno fosfonato de sódio, dihidroxietilglicinato de sódio, EDTMP sódico, gluceptato de sódio, gluconato de sódio, glicereth-1 polifosfato de sódio, hexametafosfato de sódio, metafosfato de sódio, metasilicato de sódio, fitato de sódio, polidimetilglicinofenolsulfonato de sódio, trimetafosfato de sódio, TEAEDTA, polifosfato de TEA, tetra-hidroxietil etilenodiamina, tetrahidróxipropil etilenodiamina, etidronato de tetrapotássio, pirofosfato de tetrapotássio, EDTA tetrassódico, etidronato tetrassódico, pirofosfato tetrassódico, EDTA tripotássico, dicarboximetil alaninato trissódico, EDTA trissódico, HEDTA trissódico, NTA trissódico e fosfato trissódico. [00193] O teor do componente Z5) na composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção, quando ele é diferente de 0%, é de preferência de 0,1 até 10% em peso, particularmente preferido de 0,1 até 3,0% em peso, e mais particularmente preferido de 0,1 até 1,0% em peso, correspondentemente baseado no peso total da composição de limpeza de acordo com a invenção.

[00194] Componente Z6)

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37/62 [00195] Solventes solúveis em água apropriados são conhecidos pelo especialista e descritos por exemplo na US 2005/0239674. São preferentemente empregados álcoois, glicerina, glicóis e éteres glicólicos, de preferência álcoois baixos tais como etanol, isopropanol, butanol, isobutanol ou alquilenoglicóis, p. ex. propilenoglicol, assim como éter glicólico, por exemplo n-butiléter de etilenoglicol ou n-butiléter de propilenoglicol.

[00196] Em uma forma de execução preferida são empregadas misturas de vários solventes.

[00197] O teor do componente Z6) na composição de agentes de lavagem de acordo com a invenção, quando ele é diferente de 0%, é de preferência de 0,1 até 10% em peso, particularmente preferido de 0,1 até 3% em peso, e mais particularmente preferido de 0,5 até 1,5% em peso.

[00198] Componente Z7) [00199] Aditivos apropriados são outros componentes usuais de agentes de limpeza, por exemplo desinfetantes, reguladores de pH, corantes, aromatizantes, solução tampão, reguladores da viscosidade, inibidores de corrosão, sais orgânicos e inorgânicos, clareadores óticos, branqueadores, antioxidantes, opacificantes, hidrótropos, abrasivos, conservantes, oxidantes e/ou inseticidas. Esses aditivos são devidamente conhecidos pelos especialistas e por exemplo descritos na DE-A-10 2009 001 559.

[00200] De acordo com a invenção, branqueadores podem ser adicionados à composição. Branqueadores apropriados compreendem peróxidos, perácidos e/ou perboratos, particularmente preferido é H2O2.

[00201] As composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção também podem conter enzimas, de preferência proteases, lipases, amilases, hidrolases e/ou celulases. Elas podem ser adiciona

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38/62 das às composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção em qualquer forma estabelecida de acordo com o estado da técnica. Aqui, as composições líquidas ou em gel, de agentes de limpeza de acordo com a invenção tratam-se particularmente de soluções de enzimas, vantajosamente o mais concentradas possível, pobres em água e/ou com adição de estabilizantes. Alternativamente, as enzimas podem ser encapsuladas, por exemplo por secagem por borrifo ou extrusão da solução de enzima juntamente com um polímero, de preferência natural ou na forma de cápsulas, por exemplo tais que as enzimas são incluídas como um gel solidificado, ou em tais tipos de núcleocasca, nos quais um núcleo contendo enzima é revestido com uma camada de proteção impermeável a água, ar e/ou a produtos químicos. Em camadas sobrepostas podem ser aplicados adicionalmente outros ingredientes ativos, por exemplo estabilizantes, emulsionantes, pigmentos, clareadores ou corantes. Tais cápsulas são aplicadas segundo processos propriamente conhecidos, por exemplo por granulação, por agitação ou por rolo, ou em processos de leito fluidizado (Fluid-bed). Vantajosamente, tais granulados, por exemplo devido à aplicação de formadores de filmes polméricos, pobres em pó, e devido ao revestimento, são estáveis ao armazenamento.

[00202] Além disso, em composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contendo enzimas, podem estar presentes estabilizantes de enzima para proteger uma enzima, contida em uma composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção, contra danos como por exemplo inativação, desnaturação ou decomposição por influências físicas, oxidação ou dissociação proteolítica. Como estabilizantes de enzima, correspondentemente dependendo da enzima empregada, são mais particularmente apropriados: cloridrato de benzamidina, bórax, ácidos bóricos, ou seus sais ou ésteres, sobretudo derivados com grupos aromáticos, tais como ácidos fenilborônicos

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39/62 substituídos ou seus sais ou ésteres; peptidaldeídos (oligopeptídeos com terminação C reduzida), aminoálcoois tais como monoetanolamina, dietanolamina, trietanoletanolamina e propanolamina e suas misturas, ácidos carboxílicos alifáticos até C12, como ácido succínico, outros ácidos dicarboxílicos ou sais dos mencionados ácidos; amidalcoxilatos de ácido graxo de grupos terminais fechados; álcoois alifáticos baixos e sobretudo polióis, por exemplo glicerina, etilenoglicol, propilenoglicol ou sorbitol; assim como agentes de redução e antioxidantes, tais como sulfito de sódio e açúcares redutores. Outros estabilizantes apropriados são conhecidos do estado da técnica.

[00203] De preferência são empregadas combinações de estabilizantes, por exemplo a combinação de polióis, ácido bórico e/ou borax, a combinação de ácido bórico ou borato, sais redutores e ácido succínico ou outros ácidos dicarboxílicos, ou a combinação de ácido bórico ou borato com polióis ou compostos de poliamina e sais redutores.

[00204] De acordo com a invenção são apropriados como desinfetantes e/ou como conservantes, por exemplo, ingredientes ativos antimicrobianos dos grupos dos álcoois, aldeídos, ácidos antimicrobianos ou seus sais, ésteres de ácido carboxílico, amidas ácidas, fenóis, derivados de fenóis, difenilas, difenilalcanos, derivados de ureia, oxigênioacetais, nitrogênio-acetais tais como nitrogênio-formais, benzamidinas, isotiazolas e seus derivados, como isotiazolinas e isotiazolinonas, derivados de ftalimida, derivados de piridina, compostos antimicrobianos tensoativos, guanidina, compostos anfóteros antimicrobianos, quinolinas, 1,2-dibromo-2,4-dicianobutano, iodo-2-propinil-butil-carbamato, iodo, iodofor e peróxidos. Ingredientes ativos antimicrobianos preferidos são de preferência selecionados do grupo que compreende etanol, n-propanol, i-propanol, 1,3-butanodiol, fenoxietanol, 1,2-propilenoglicol, glicerina, ácido undecilênico, ácido cítrico, ácido lático, ácido benzoico, ácido salicílico, timol, 2-benzil-4-clorofenol, 2,2'-metileno-bis-(6-bromoPetição 870190045455, de 15/05/2019, pág. 53/89

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4-clorofenol), éter 2,4,4'-tricloro-2'-hidroxidifenílico, N-(4-clorofenil)-N(3,4-diclorofenil)-ureia, N,N'-(1,10-decanodiildi-1 -piridinil-4-ilideno)-bis(l-octanamina)-dicloridrato, N,N'-bis-(4-clorofenil)-3,12-diimino2,4,11,13-tetraazatetradecanodiimidamida, compostos tensoativos quaternários antimicrobianos, guanidinas. Compostos tensoativos quaternários com atuação antimicrobiana preferidos contêm um grupo amônio, sulfônio, fosfônio, iodônio ou um grupo arsônio, conforme eles são descritos por exemplo por K. H. Wallhãusser em Prática da Esterilização, Desinfecção - Conservação: Identificação de germes - Higiene ocupacional (5a edição, Stuttgart, Nova Iorque: Thieme, 1995). [00205] Os termos desinfecção, higienização, eficácia antimicrobiana e ingrediente ativo antimicrobiano, no contexto da invenção têm o significado convencional, que é reproduzido por exemplo por K. H. Wallhãusser em Prática da Esterilização, Desinfecção - Conservação: Identificação de germes - Higiene ocupacional (5a edição, Stuttgart, Nova Iorque: Thieme, 1995). Enquanto desinfecção no sentido estrito da prática da medicina significa a exterminação - de teoricamente todos - os germes infecciosos, compreende-se por higieinização, a eliminação o mais ampla possível de todos os germes - mesmo aqueles germes saprófitos que normalmente não são prejudiciais para os indivíduos.

[00206] Entre os compostos de poliacrila e de polimetacrila estão, por exemplo, os homopolímeros do ácido acrílico de alto peso molecular reticulados com um poliéter de polialquilenila, mais particularmente um éter alílico de sacarose, pentaeritritol ou propileno (denominação da INCI de acordo com o International Dictionary of Cosmetic Ingredients da The Cosmetic, Toiletry, and Fragrance Association (CTFA): Carbômero), que também são denominados de polímeros de carboxivinila. Tais ácidos poliacrílicos são, entre outros, obteníveis da Firma 3V Sigma sob as designações comerciais Polygel®, p.ex. Polygel® DA,

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41/62 e da Firma BFGoodrich sob as designações comerciais Carbopol®, p. ex. Carbopol® 940 (peso molecular ca. 4 000 000), Carbopol® 941 (peso molecular ca. 1 250 000) ou Carbopol® 934 (peso molecular ca. 3 000 000). Além disso, incluem-se entre eles os seguintes copolímeros de ácido acrílico:

[00207] (i) Copolímeros de dois ou mais monômeros do grupo do ácido acrílico, ácido metacrílico e seus ésteres simples, de preferência ésteres (copolímero acrilato INCI) formados com Ci-4-alcanóis, aos quais pertencem aproximadamente os copolímeros do ácido metacrílico, acrilato de butila e metacrilato de metila (designação CAS de acordo com o Chemical Abstracts Service: 25035-69-2) ou de acrilato de butila e metacrilato de metila (CAS 25852-37-3) e que por exemplo são obteníveis na Firma Rohm & Haas sob a designação comercial Aculyn® e Acusol®, assim como na Firma Degussa (Goldschmidt) sob a designação comercial Tego® Polymer, p. ex. os polímeros aniônicos não-associativos Aculyn® 22, Aculyn® 28, Aculyn® 33 (reticulado), Acusol® 810, Acusol® 823 e Acusol® 830 (CAS 25852-37-3);

[00208] (ii) copolímeros de ácido acrílico de alto peso molecular reticulados, aos quais pertencem os copolímeros de Cio-30-acrilatos de alquila reticulados com um éter alílico da sacarose ou do pentaeritritol formados com um ou mais monômeros do grupo do ácido acrílico, ácido metacrílico e seus Ci-C4-alcanóis simples, de preferência ésteres (polímeros de ligação cruzada de acrilato da INCI/ Cw-C 30 acrilato de alquila), e que por exemplo são obteníveis na Firma BFGoodrich sob a designação comercial Carbopol®, p. ex. 0 Carbopol® ETD 2623 hidrofóbico e Carbopol® 1382 (polímero de ligação cruzada de acrilato da INCI /C10-30 acrilato de alquila), assim como Carbopol® AQUA 30 (anteriormente Carbopol® EX 473).

[00209] Outros espessantes são os polissacarídeos e heteropolissacarídeos, em particular as gomas de polissacarídeos, por exemplo

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42/62 goma arábica, agar, alginatos, carragenos e seus sais, guar, guaran, tragacanto, gelano, ramsan, dextrano ou xantana e seus derivados, p.ex. guar propoxilada, assim como suas misturas. Outros espessantes polissacarídeos, tais como amidos ou derivados de celulose, podem alternativamente ser empregados, de preferência porém adicionalmente à goma de polissacarídeo, por exemplo amidos das mais diferentes origens e derivados de amido, por exemplo hidroxietilamidos, éster fosfatos de amido ou acetatos de amido, ou carboximetilcelulose ou seu sal de sódio, metil celulose, etil celulose, hidroxietil celulose, hidroxipropilcelulose, hidroxipropilmetilcelulose ou hidroxietilmetilcelulose ou acetato de celulose.

[00210] Um espessante polissacarídeo particularmente preferido é o de heteropolissacarídeo aniônico microbiano goma xantana, que é produzido a partir da Xanthomonas campestris e algumas outras espécies sob condições aeróbicas com um peso molecular de 2 - 15 x 10⁶, e por exemplo é obtenível na Firma Kelco sob as designações comerciais Keltrol® e Kelzan®, ou também na Firma Rhodia sob a designação comercial Rhodopol®.

[00211] Como espessantes além disso ainda podem ser empregados silicatos em camada. Neste contexto estão por exemplo os silicatos em camada de magnésio ou de sódio-magnésio obteníveis sob a designação comercial Laponite® da Firma Solvay Alkali, mais particularmente a Laponite® RD ou também Laponite® RDS, assim como silicatos de magnésio da Firma Sud-Chemie, sobretudo o Optigel® SH.

[00212] A quantidade do regulador de viscosidade, quando ela é diferente de 0%, é de preferência de até 0,5% em peso, particularmente preferido de 0,001 até 0,3% em peso, mais particularmente preferido de 0,01 até 0,2% em peso, e extraordinariamente preferido de 0,01 até 0,15% em peso, correspondentemente baseado no peso total da composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção. A vis

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43/62 cosidade da composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção é, de preferência, de 0,4 até 400 nrPas.

[00213] Além disso, as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção podem conter um ou mais inibidores de corrosão.

[00214] Inibidores de corrosão apropriados (INCI Corrosion Inhibitors) são por exemplo as seguintes substâncias designadas de acordo com a INCI: ciclo-hexilaminas, fosfatos de diamônio, oxalatos de dilítio, metilpropanol dimetilaminos, oxalatos de dipotássio, fosfatos de dipotássio, fosfatos de dissódio, pirofosfatos de dissódio, tetrapropenil succinates de dissódio, hexoxietil dietilamônio, fosfatos, nitrometanos, silicates de potássio, aluminates de sódio, hexametafosfatos de sódio, metasilicatos de sódio, molibdatos de sódio, nitrites de sódio, oxalatos de sódio, silicates de sódio, estearamidopropil dimeticona, pirofosfatos de tetrapotássio, pirofosfatos de tetrassódio e tri-isopropanolaminas.

[00215] Como aromatizantes podem ser empregados compostos odorificantes individuais, por exemplo, os produtos sintéticos do tipo dos ésteres, éteres, aldeídos, cetonas, álcoois e hidrocarbonetos. Compostos odorificantes do tipo dos ésteres são por exemplo acetato de benzila, isobutirato de fenóxietila, acetato de p-terc.-butilciclohexila, acetato de linalila, carbi nil acetato de dimetilbenzila, acetato de feniletila, benzoate de linalila, formiato de benzila, glicinato de etilmetilfenila, propionate de alilciclo-hexila, propionate de estiralila e salicilato de benzila. Dentre os éteres encontram-se por exemplo éter benziletílico, dentre os aldeídos por exemplo os alcanais lineares com 8 até 18 átomos de C, citral, citronelal, acetaldeído de citroneliloxi, hidróxicitronelal, Lilial e Bourgeonal, dentre as cetonas por exemplo as iononas, alfa-isometilionas e metilcedrilcetona, dentre os álcoois anetol, citronelol, eugenol, geraniol, linalol, álcool feniletílico e terpineol, dentre os hidrocarbonetos encontram-se principalmente os terpenos e bálsamos.

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São preferidas misturas de diferentes aromatizantes, que juntas produzem uma nota de fragrância correspondente.

[00216] Como aromatizantes também podem ser empregadas misturas odorificantes naturais, como elas são obteníveis de fontes vegetais e animais, por exemplo óleos de pinheiros, óleos cítricos, óleo de jasmim, óleo de lírios, óleos de rosas ou óleos de Ylang-Ylang. Também óleos etéricos de baixa volatilidade, que na sua maioria são empregados como componentes aromáticos, são apropriados como óleos de perfumes, p.ex. óleo de sálvia, óleo de camomila, óleo de cravo, óleo de melissa, óleo de hortelã, óleo de folha de canela, óleo de flor de plátanos, óleo de zimbro, óleo de vetiver, óleo de oliva, óleo de gálbano, e óleo de ládano.

[00217] A quantidade de aromatizante nas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, quando ela é diferente de 0%, é de preferência de 0,001 até 2% em peso, e particularmente preferido de 0,01 até 2% em peso, baseado no peso total das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00218] Nas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, os corantes e pigmentos opcionalmente contidos, tanto de corantes orgânicos como também inorgânicos, podem ser selecionados das listas positivas correspondentes da disposição cosmética ou dos corantes cosméticos da lista da comunidade europeia EG. Vantajosamente, são empregados também pigmentos de brilho perolado, por exemplo Fischsilber (Cristais mistos de guanina/ hipoxantina das escamas dos peixes) e madrepérola (cascas de conchas trituradas), pigmentos de brilho perolizado monocristalinos, tais como por exemplo oxicloreto de bismuto (BiOCI), pigmentos de substrato em camadas, por exemplo mica/óxido metálico, pigmentos brancos perolizados de T1O2, pigmentos interferentes (T1O2, de diferentes espessuras), pigmentos de brilho colorido (Fe₂O3) e pigmentos de combinação

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45/62 (TiO2/Fe2C>3, TiO2/Cr₂O3, TÍO2/AZUI de Berlim, TiO2/Carmim.

[00219] A quantidade dos corantes e pigmentos nas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, quando elas são diferentes de 0%, é de preferência de 0,01 até 1,0% em peso, baseado no peso total das composições de limpeza de acordo com a invenção.

[00220] O teor do componente Z7) nas composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, quando ele é diferente de 0%, é de preferência de 0,01 até 10% em peso, particularmente preferido de 0,1 até 1% em peso, e mais particularmente preferido de 0,1 até 0,5% em peso, correspondentemente baseado no peso total das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00221] De preferência as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção contêm [00222] Z1) 0,005 até 10,00% em peso do componente Z1), [00223] Z2) 0,10 até 20,00% em peso do componente Z2), [00224] Z3) 10,00 até 99,8% em peso do componente Z3), [00225] Z4) 0 até 10% em peso do componente Z4), [00226] Z5) 0 até 10% em peso do componente Z5), [00227] Z6) 0 até 10% em peso do componente Z6), e [00228] Z7) 0 até 10% em peso do componente Z7), [00229] correspondentemente baseado no peso total das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00230] As composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, a saber 0 um ou os vários copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, são apropriados de maneira vantajosa para 0 tratamento de superfícies rígidas, de preferência de cerâmica, pedra, porcelana, vidro, aço inoxidável, metal, plástico, linóleo ou madeira.

[00231] Outro objeto da presente invenção é portanto 0 uso de uma

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46/62 composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção, ou pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, para o tratamento de superfícies rígidas, de preferência de cerâmica, pedra, porcelana, vidro, aço inoxidável, metal, plástico, linóleo ou madeira.

[00232] De preferência o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é realizado sobre as superfícies rígidas sobre as quais foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção, ou pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, para obter um efeito de limpeza.

[00233] Além disso, é preferido o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas, para fornecer propriedades hidrofílicas às superfícies rígidas sobre as quais foi empregada a composição de agente de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00234] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é preferentemente realizado para produzir um brilho na superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00235] Além disso, é preferido o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas, para aperfeiçoar a velocidade da secagem de uma superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00236] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o trata

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47/62 mento de superfícies rígidas é prefentemente realizado para obter propriedades permanentes, de preferência anti-manchas, anti-marcas ou anti-riscos, sobre a superfície rígida sobre a qual foi aplicada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00237] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é preferentemente realizado para reduzir a sujidade de uma superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00238] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é preferentemente realizado para facilitar a nova limpeza da superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou pelo menos o um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00239] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é prefentemente realizado para obter um efeito reparador da superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00240] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é prefentemente realizado para remover radicais graxos ou restos de calcário de sabão da superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a in

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48/62 venção.

[00241] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é prefentemente realizado para remover cálcio das superfícies rígidas, sobre as quais foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, ou para reduzir novos depósitos de cálcio.

[00242] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é prefentemente realizado, para minimizar ou impedir a formação de um biofilme sobre a superfície rígida, sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) da composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00243] Além disso, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é prefentemente realizado para facilitar o enxágue da superfície rígida sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00244] Em uma outra forma de execução preferida da invenção, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é realizado de tal forma que a composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, após a aplicação, permanecem sobre as superfícies rígidas (uso leave-on).

[00245] Em uma forma de execução preferida da invenção, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é de tal forma realizado que a composição de agentes de limpeza de

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49/62 acordo com a invenção ou o pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, após a aplicação, são removidos das superfícies rígidas e de preferência enxaguados com água (uso „enxágue).

[00246] Em uma outra forma de execução preferida da invenção, o uso de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas é realizado para limpeza de superfícies rígidas no banheiro, de superfícies rígidas na cozinha, de pisos ou de toaletes.

[00247] Outro objeto da presente invenção é também um processo para o tratamento ou limpeza de uma superfície rígida, caracterizado pelo fato de que a superfície rígida é colocada em contato com uma composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou com pelo menos um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00248] As formas de execução preferidas indicadas acima para as composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção valem também, de uma maneira correspondente, para o uso de acordo com a invenção das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção ou de um ou de mais copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção para o tratamento de superfícies rígidas, assim como para o processo de acordo com a invenção para o tratamento ou limpeza de uma superfície rígida sob uso de uma composição de agentes de limpeza ou pelo menos de um copolímero do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

[00249] A invenção é a seguir mais detalhadamente esclarecida por meio de exemplos, sem no entanto limitá-la. A menos que haja nos exemplos uma indicação explícita em contrário, as porcentagens nos exemplos devem ser compreendidas como porcentagem em peso (% em peso).

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EXEMPLOS [00250] São utilizadas as seguintes abreviações:

AAPTAC	[3-(Acriloilamino)-propil]-trimetilcloreto de amônio (75% em peso ativo em solução aquosa)
AMPS - Sal de Na	Ácido 2-acriloilamino-2-metilpropanossulfônico, sal de Na (50% em peso ativo em solução aquosa)
DADMAC	Dialildimetil cloreto de amônio (65% em peso ativo em solução aquosa)
DMAA	Ν,Ν-Dimetil acrilamida (100% ativo)
MAPTAC	[3-(Metacriloilamino)-propil]-trimetilcloreto de amônio (50% em peso ativo em solução aquosa)
MESNA	2-Mercapto etanossulfonato de sódio (100% ativo)
Meth 1000	Metacrilato de polietilenoglicol-copolipropilenoglicol, 1000 g/mol, 4-5 unidades de propilenoglicol (70% em peso ativo em solução aquosa)
Meth 5000	Metacrilato de polietilenoglicol-copolipropilenoglicol, 5000 g/mol, 4-5 unidades de propilenoglicol (50% em peso ativo em solução aquosa)
MS- Sal Na	Ácido maleico, sal de Na (100% ativo)
NIPAM	N-lsopropilacrilamida (100% ativo)
NVP	N-Vinilpirrolidona (100% ativo)
VA-44	2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2- il)propano]dicloridrato (100% ativo)
V-PEG 1100	Vinilóxi-butiléter de polietilenoglicol, 1100 g/mol (100% ativo)
V-PEG 5000	Vinilóxi-butiléter de polietilenoglicol, 5000 g/mol (100% ativo)

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Preparação dos copolímeros

Instrução Geral para Preparação dos Copolímeros [00251] Em um balão de múltiplos gargalos equipado com um agitador KPG, resfriador de refluxo e conexão com N₂, a quantidade indicada de produtos químicos (excetuando o iniciador) é diluída com água destilada na quantidade indicada sob nitrogênio (5 litros/hora), para os exemplos de preparação de copolímeros do componente Z1) indicados na Tabela 1. Deve-se atentar para o fato de que algumas das substâncias empregadas para preparação dos copolímeros do componente Z1) são empregadas na forma aquosa (ver os dados das substâncias utilizadas para a preparação dos copolímeros do componente Z1)). A água destilada indicada na Tabela 1, adicionalmente à água introduzida, é adicionada sobre essas substâncias. No caso de monômeros ácidos, esses são pré-neutralizados com base, como por exemplo carbonato alcalino, por exemplo carbonato de potássio. Em seguida a solução é enxaguada por 30 minutos com nitrogênio, e aquecida a 60 Ό, se for empregado VA-44 como inici ador, e por exemplo a 80 Ό se Na2S20s for utilizado como iniciador. Na etapa seguinte, a quantidade de iniciador (VA-44 ou Na2S20s) indicada na Tabela 1 é dissolvida em 10 g de água destilada e é nela dosada por um espaço de tempo de 90 minutos. Após o término da dosagem agita-se posteriormente por mais uma outra hora a uma temperatura interna de 60 Ό, se VA-44 for empregado como iniciador, a saber a uma temperatura interna de 80 Ό, se Na2S20s for empregado como iniciador. Através de uma análise subsequente do sólido, verifica-se a conversão da reação e, eventualmente, monômeros não reagidos, se apropriado, são levados à reação por meio de uma pequena adição de uma solução de 10% em peso aquosa do iniciador já empregado até que uma reação completa seja atingida. Depois disso, a mistura de reação é resfriada à temperatura ambiente (20 - 23 Ό).

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52/62 [00252] Na Tabela 1, exemplos de síntese são indicados para copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

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Tabela 1: Substâncias empregadas para Preparação dos Copolímeros

Copolímero N°	V-PEG 1100 [mmol]	V-PEG 5000 [mmol]	Meth 1000 [mmol]	Meth 5000 [mmol]	AAPTAC [mmol]	NIPAM [mmol]	DMAA [mmol]	DADMAC [mmol]	MAP- TAC [mmol]	NVP [mmol]	AMPS- Sal de Na [mmol]	MS- Sal de Na [mmol]	Hipofosfito de Na- [g]	MESNA [g]	VA-44 [g]	N8.2S2O 8 [g]	H₂O dest. [g]	M_w [g/mol]
1	-	4,816	-	-	32,985	80,064	-	-	-	-	-	-	0,120	-	1,560	-	149,450	39284
2	-	4,816	-	-	32,985	-	91,395	-	-	-	-	-	0,120	-	1,560	-	149,450	36396
3	-	4,816	-	-	-	-	22,899	-	61,294	-	-	-	-	-	1,560	-	136,000	42261
4	-	4,816	-	-	-	-	22,899	83,755	-	-	-	-	-	-	1,560	-	142,250	10934
5	-	4,816	-	-	-	20,060	-	-	61,294	-	-	-	-	-	1,560	-	136,000
6	-	4,816	-	-	-	-	57,198	-	46,163	-	-	-	-	-	1,560	-	139,500	102330
7	-	4,816	-	-	-	80,064	-	-	30,760	-	-	-	0,120	-	1,560	-	144,860	35849
10	-	4,816	-	-	-	50,000	-	-	46,000	-	-	-	-	-	1,560	-	697,500	91934
11	-	4,816	-	-	-	80,064	-	-	30,760	-	-	-	-	-	1,560	-	724,300
12	29,809	-	-	-	-	14,758	-	-	25,777	-	-	-	0,120	-	1,560	-	80,000
13	29,809	-	-	-	-	14,758	-	-	25,777	-	-	-	-	-	1,560	-	149,500
14	-	-	-	8,750	30,328	55,232	-	-	-	56,235	-	-	-	0,180	1,560	-	131,670
15	-	-	34,370	-	30,328	55,232	-	-	-	140,543	-	-	-	0,540	1,560	-	160,700
16	-	-	49,994	-	27,670	14,758	-	-	-	-	-	-	-	0,180	1,560	-	138,780
17	-	-	-	10,000	28,034	-	-	-	-	-	9,989	-	-	0,180	1,560	-	105,000
18	-	-	-	6,794	27,670	14,758	-	-	-	-	-	-	-	0,180	-	1,150	162,790
19	-	4,816	-	-	-	-	91,395	-	30,760	-	-	-	0,120	-	1,560	-	149,450
20	-	4,816	-	-	-	-	91,395	-	30,760	-	-	1,090	-	-	1,560	-	149,450

As quantidades indicadas na Tabela 1 se baseiam nc ingrediente ative

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Tabela 1a: Quantidades relativas de acordo com a Tabela 1

Copolímero N^Q	Quantidade total dos monômeros empregados [mmol]	Unidades Estruturais (A) [% em mol]	Unidades Estruturais (B) [% em mol]	Unidades Estruturais (C) [% em mol]	Unidades Estruturais (D) [% em mol]
1	117,865	28,0	4,1	67,9	-
2	129,196	25,5	3,7	70,7	-
3	89,009	68,9	5,4	25,7	-
4	111,470	75,1	4,3	20,5	-
5	86,170	71,1	5,6	23,3	-
6	108,177	42,7	4,5	52,9	-
7	115,640	26,6	4,2	69,2	-
10	100,816	45,6	4,8	49,6	-
11	115,640	26,6	4,2	69,2	-
12	70,344	36,6	42,4	21,0	-
13	70,344	36,6	42,4	21,0	-
14	150,545	20,1	5,8	74,0	-
15	260,473	11,6	13,2	75,2	-
16	92,422	29,9	54,1	16,0	-
17	48,023	58,4	20,8	20,8	-
18	49,222	56,2	13,8	30,0	-
19	126,971	24,2	3,8	72,0	-
20	128,061	24,0	3,8	71,4	0,9

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Determinação da média ponderai dos pesos moleculares M_w por GPC:

Descrição do Processo:

Colunas:	PSS NOVEMA MAX Guard, 1x30Á & 2x1000Á 10 pm, 300 mm x 8 mm
Detector:	RI
Temperatura do forno:	25 Ό
Vazão:	1 ml / minuto
Volume de injeção:	50 pl
Eluente:	79,7% em vol 0,1 M NaCI + 0,3% em vol TFA (ácido trifluoracético) + 20,0% em vol ACN (acetonitrila)
Método de Calibração: Padrões:	Calibração convencional Poli(2-vinilpiridina) na faixa de 1110 até 1 060 000 Dalton

[00253] Pesos moleculares ponderais medidos para copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção são indicados na Tabela 1.

Capacidade de brilho [00254] Ladrilhos cerâmicos pretos, brilhantes (10 x 10 cm) são previamente limpos e depois aplica-se cerca de 10 gotas da composição de agentes de limpeza no meio dos ladrilhos. A composição de agentes de limpeza é homogeneamente distribuída sobre os ladrilhos com o auxílio de um pano de cozinha dobrado de celulose. Depois que os ladrilhos são secados por pelo menos 30 minutos verticalmente, ocorre uma avaliação visual (Notas 1-10) dos ladrilhos, sendo que 1 deve ser considerada a melhor nota e 10 a pior.

[00255] Foram preparadas formulações de exemplo com e sem copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção e realizados testes de brilho com essas formulações. As formulações do exemplo e os resultados do brilho são

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56/62 exibidos na Tabela 2.

Tabela 2: Formulações do Exemplo e Resultados do Brilho

Composição de agentes de limpeza	A	B	c	D	E	F	G	H
C11-Alcooletoxilato [% em peso]	4,0	2,5	4,5	4,0	2,5	4,5	1,0	-
Propilenoglicolbutiléter [% em peso]	1,0	0,6	0,5	1,0	0,6	0,5	-	-
Alquilpoliglucosídeo [% em peso]	-	1,0	-	-	1,0	-	-	-
Alquilbenzenosulfonato de sódio [% em peso]	-	-	-	-	-	-	2,0	0,5
Ácido lático [% em peso]	-	-	-	-	-	-	1,5	-
Monobutiléter de Dipropilenoglicol [% em peso]	-	-	-	-	-	-	-	0,25
Hidróxido de amônio [% em peso]	-	-	-	-	-	-	-	0,3
Cloreto de benzalcônio [% em peso]	-	0,4	-	-	0,4	-	-	-
Isopropanol [% em peso]	-	-	-	-	-	-	-	7,0
Água	ad	ad	ad	ad	ad	ad	ad	ad
[% em peso]	100	100	100	100	100	100	100	100
pH (ajustado com NaOH ou ácido cítrico)	7	7	7	10	10	10	3,4	11,3
Avaliação Visual
Sem Aditivo	6,3	2,5	10,0	9,2	3,0	10,0	10,0	7,0
+ 0,2% em peso do copolímero 1	2,0	2,0	2,0	1,7	2,0	2,0	-	-
+ 0,2% em peso do copolímero 2	2,0	-	-	2,7	-	-	-	-

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Composição de agentes de limpeza	A	B	c	D	E	F	G	H
+ 0,2% em peso do Copolímero 3	3,0	-	-	3,0	-	-	-	-
+ 0,2% em peso do Copolímero 4	3,3	-	-	2,3	-	-	-	1,3
+ 0,2% em peso do Copolímero 5	2,0	-	-	2,7	-	-	-	-
+ 0,2% em peso do Copolímero 6	-	-	-	-	-	-	3,7	2,0

[00256] Os resultados da Tabela 2 indicam que, com o uso dos copolímeros do componente Z1) nas formulações do exemplo, podem ser obtidos melhores resultados de brilho em comparação com as formulações do exemplo correspondentes sem copolímeros do componente Z1).

[00257] Com os copolímeros 7 e 10-20 foram preparadas composições análogas de agentes de limpeza.

[00258] Produtos de limpeza do mercado foram reagidos com copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, e foram realizados testes de brilho com os produtos de limpeza do mercado com e sem copolímero. Os resultados são exibidos na Tabela 3.

Tabela 3 Uso de Copolímeros em Produtos de limpeza do Mercado

Produto de limpeza	Produto de limpeza do mercado 1 Limpador multiuso em Spray	Produto de limpeza do mercado 2 Limpador de banheiro em Spray	Produto de limpeza do mercado 3 Limpador em Spray
pH	11	2,9	2,5
Sem aditivo	10	6,3	5,3
+ 0,2% em peso do copolímero 6	2,0	1,0	1,0

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Produto de limpeza	Produto de limpeza do mercado 1 Limpador multiuso em Spray	Produto de limpeza do mercado 2 Limpador de banheiro em Spray	Produto de limpeza do mercado 3 Limpador em Spray
+ 0,2% em peso do copolímero 4	2,0	1,0	2,7

[00259] A Tabela 3 mostra que, com o uso dos copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção em produtos de limpeza do mercado, podem ser obtidos melhores resultados de brilho em comparação com os produtos de limpeza do mercado correspondentes sem adição de um copolímero do componente Z1).

Ensaios de adsorção em superfícies rígidas [00260] Os ensaios ocorreram com a microbalança de cristal de quartzo QCM-D (em inglês „Quartz Crystal Microbalance with Dissipation Monitoring, Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia). O processo se baseia na modificação de frequência natural de um cristal de quartzo piezoelétrico, assim que esse é carregado com uma massa. A superfície do quartzo pode ser modificada por Spin-Coating ou por vaporização. O cristal de quartzo oscilante encontra-se em uma célula de medição. Como célula de medição é utilizada uma célula de vazão, através da qual a solução a ser examinada é bombeada a partir do recipiente da amostra. A velocidade de bombeamento é mantida constante durante o tempo de medição. Velocidades de bombeamento típicas situam-se entre 50-250 μΙ/minuto. Deve-se observar, durante uma medição, que os tubos e células de medição estejam livres de bolhas de ar. Cada medição é iniciada com a inclusão da linha de base, relativa à qual todos os valores de medição de frequência e dissipação são definidos como ponto zero. Nesse exemplo foram empregados cristais de quar

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59/62 tzo oscilante comercialmente obteníveis com uma espessura de dióxido de silício de 50 nm (QSX303, Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia) e cristais de quartzo oscilante com um revestimento de aço inoxidável com 50 nm de espessura (SS2343) revestimento (QSX304 Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia).

[00261] Soluções aquosas dos copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção foram verificadas com um teor ativo de 2000 ppm. Como água utilizou-se água de torneira com 20°dH. O valor do pH foi ajustado com NaOH ou ácido cítrico no pH 10.

Tabela 4 Adsorção dos Copolímeros em Silica:

Copolímero N°.	Massa Adsorvida [ng/cm²]
5	264,4
3	275,9
6	355,8
4	142,5
7	348,0
19	102,7
20	330,4

Tabela 5 Adsorção dos copolímeros em aço inoxidável:

Copolímero N°	Massa Adsorvida [ng/cm²]
5	129,7
3	153,6
19	121,0
20	156,6

[00262] Os resultados das Tabelas 4 e 5 mostram que os copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção são apropriados para o uso sobre superfícies rígidas, já que esses adsorvem nas superfícies inorgânicas verificadas.

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Teste de Contato Angular [00263] Os ângulos de contato foram medidos em diferentes superfícies (cerâmicas, vidro, aço inoxidável), sendo que as superfícies foram modificadas segundo o método a seguir: As superfícies foram imersas três vezes por 2 minutos em água fresca totalmente dessalinizada (água VE) e em seguida, para modificação, foram imersas por 20 minutos à temperatura ambiente, sob agitação, na solução copolimérica aquosa correspondente. Depois disso as superfícies foram secadas com um fluxo suave de nitrogênio. Sobre essas superfícies de tal forma preparadas mediu-se o ângulo de contado com água VE (Aparelho: analisador de gotas da Firma Krüss, Hamburg, Modelo DSA 100).

[00264] A altura do ângulo de contato de uma gota de água sobre uma superfície é uma medida para sua hidrofilização. Uma superfície muito hidrófila é umectada totalmente por uma gota de água. Esse fenômeno também é denominado espalhamento da gota.

[00265] Foram verificados copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, como solução aquosa com um teor ativo de 2000 ppm. Como água foi utilizada água da torneira com 20° dH. O valor do pH foi ajustado com NaOH ou ácido cítrico em pH 10.

Tabela 6 Ângulo de contato em ladrilhos cerâmicos pretos

Copolímero N°.	Ângulo de contato com água
Não tratado	18°
5	8^o
3	Gotas espalhadas
6	4,2°
4	15°
7	5^o
19	Gotas espalhadas
20	Gotas espalhadas

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Tabela 7 Ângulo de contato em vidro

Copolímero N°.	Ângulo de contato com água
Não tratado	39°
6	Gotas espalhadas
4	Gotas espalhadas
7	Gotas espalhadas

Tabela 8 Ângulo de contato em aço

Copolímero N°	Ângulo de contato com água
Não tratado	15°
5	Gotas espalhadas
3	Gotas espalhadas
19	8^o
20	13°

[00266] Os resultados das Tabelas 6, 7 e 8 mostram que os copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção são apropriados para reduzir o ângulo de contato da água em susperfícies inorgânicas (isto é, para hidrofilizar superfícies inorgânicas).

Efeito Reoarador [00267] Da superfície de um ladrilho preto danificado determinou-se a topografia antes e depois do tratamento com soluções aquosas dos copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção, com um teor ativo de 2000 ppm (Aparelho: caracterização das superfícies em 3 D ótica livre de contato da Firma Sensofar, Barcelona, Model S neox). Com o auxílio do software MountainsMap (Digital Surf SARL, Besancon, França) por meio da segmentação da topografia de uma superfície em elementos de superfície pode-se calcular diferentes parâmetros 3D. Esses parâmetros fornecem orientação, entre outros, sobre informações de alturas (o

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62/62 cálculo é efetuado de acordo com ISO 25178) e aspereza (o cálculo é efetuado de acordo com ISO 4287).

Tabela 9 Aspereza de um ladrilho preto danificado antes e depois do tratamento com copolímeros

Copolímero N°.	Aspereza não tratada [nm]	Aspereza após o tratamento [nm]
3	71*	36*
6	140	94,6
4	110	108
7	86	85

* Modificação da aspereza de um ladrilho preto [00268] As verificações mostram visivelmente o efeito reparador dos copolímeros do componente Z1) das composições de agentes de limpeza de acordo com a invenção.

Claims

1. Composição de agente de limpeza, contendo

Z1) um ou mais copolímeros contendo

a) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 25,0 até 80,0% em mol, e particularmente preferido 25,0 até 77,6% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas e

b) 0,1 até 99,9% em mol, de preferência 0,4 até 4,5% em mol, e particularmente preferido 0,5 até 4,4% em mol, de uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas são representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):

onde

R¹ e R^1a são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, são respectivamente hidrogênio e/ou um

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2/12 radical metila,

R^1b, R³, R⁴ e R⁵ são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente uns dos outros, são representados por hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência 1 até 4 átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8 átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C e/ou polietilenoglicol (PEG), de preferência são respectivamente iguais ou diferentes e, independentemente uns dos outros, são respectivamente representados por hidrogênio e/ou metila e, particularmente preferido, representam respectivamente metila,

Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³,

V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)x-,

x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 até 6,

X e X1 são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados respectivamente por um átomo de halogênio, C1- até C4-sulfato de alquila e/ou C1- até C4-sulfonato de alquila, e uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas são representadas pela fórmula geral (III):

--CH₂---CR^X-I (III) z----O----(0₃Η₆Ο),----(CH₂CH₂O)_p---- H onde

R^x é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila,

Z é igual ou diferente e é representado por C=O e/ou

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3/12

O(CH₂)4 e de preferência O(CH₂)4,

I na média molar, é um número de 0 até 7, e de preferência de 0 até 6, e p na média molar, é um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150 e

Z2) um ou mais agentes tensoativos.

e

Z3) água.

2. Composição de agentes de limpeza de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais (A) catiônicas do um ou dos vários copolímeros do componente Z1) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero selecionada do grupo que consiste em cloreto de [2-(acriloilóxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [2-(acriloilamino)-etil]trimetilamônio, metosulfato de [2-(acriloilóxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto ou metosulfato de [2-(metacriloilóxi)-etil]-trimetilamônio, cloreto de [3(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3-(metacriloilamino)propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), de preferência selecionada do grupo que consiste em cloreto de [3-(acriloilamino)-propil]-trimetilamônio, cloreto de [3(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio, e particularmente preferido selecionada do grupo que consiste em cloreto de [3-(metacriloilamino)-propil]-trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio.

3. Composição de agentes de limpeza de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a uma ou mais unidades estruturais (B) macromonoméricas da Fórmula (III) do um ou dos vários copolímeros do componente Z1) representa (m) o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero selecio

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4/12 nada do grupo que consiste em polietilenoglicol-vinilóxi-butiléter, polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol-viniloxibutiléter (onde I, no meio molar representa um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6), (met)acrilato de polietilenoglicol e (met)acrilato de polietilenoglicol-co-polipropilenoglicol (onde I, no meio molar representa um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6).

4. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 3, caracterizado pelo fato de que em uma ou nas várias unidades estruturais (B) macromonoméricas da fórmula (III) do um ou mais copolímeros do componente Z1)

i) R^x é Η, I = 0 e p, no meio molar, representa um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150, quando Z representa O(CH₂)4 ou ii) R^x é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila, I, no meio molar é um número de 1 até 7, de preferência de 2 até 6, e particularmente preferido de 3 até 6, e p, no meio molar, é um número de 1 até 150, de preferência de 11 até 150, e particularmente preferido de 12 até 150, quando Z representa C=O.

5. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 4, caracterizado pelo fato de que o um ou os vários copolímeros do componente Z1), adicionalmente às unidades estruturais (A) e (B), contêm uma ou várias unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e onde o um ou os vários copolímeros contêm de preferência

0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B) e contêm de 0,1 até 99,8% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), particularmente preferido contêm de 25,0 até 80,0% em mol

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5/12 de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,4 até 4,5% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), e 15,5 até 74,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C) e mais particularmente preferido contêm de 25,0 até 77,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,5 até 4,4% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B) e 18,0 até 74,5% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C).

6. Composição de agentes de limpeza de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou de vários copolímeros do componente Z1) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamas N-vinil substituídas com 5 até 7 átomos anelares.

7. Composição de agentes de limpeza de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou mais copolímeros do componente Z1) são selecionadas do grupo que consiste do produto de polimerização de pelo menos uma lactama N-vinil-substituída com 5 até 7 átomos anelares, e as unidades estruturais das seguintes fórmulas (IV) e/ou (V):

--CH₂---CR¹-NR³R⁴ onde

R¹ é igual ou diferente e representa hidrogênio e/ou metila, e

R³ e R⁴ são respectivamente iguais ou diferentes e independentemente um do outro são respectivamente representados por

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6/12 hidrogênio, um radical hidrocarboneto alifático com 1 até 20, de preferência 1 até 4, átomos de C, um radical hidrocarboneto cicloalifático com 5 até 20, de preferência 5 até 8, átomos de C, um radical arila com 6 até 14 átomos de C, um radical alquilarila com 7 até 14 átomos de C, um grupo Ci-Cs-mono-hidroxialquila e/ou polietilenoglicol (PEG) ramificado ou não ramificado

(V)

X

R¹³ onde

R¹¹ é igual ou diferente e representa H e/ou metila ;

X é igual ou diferente e é representado por NH-(C_nH₂n) com n = 1,2, 3 ou 4; e

R¹³ é igual ou diferente e é representado por OH, N(CH₃)2, SO₃H, PO₃H₂, O-PO₃H₂ e/ou C₆H₄-SO₃H para-substituído.

8. Composição de agentes de limpeza de acordo com reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) são selecionadas das unidades estruturais da Fórmula geral (IV).

9. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 5 até 8, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (C) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie monomérica selecionada do grupo que

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7/12 consiste em acrilamida, metacrilamida, N-metilacrilamida, Ν,Νdimetilacrilamida, N-etilacrilamida, N-ciclo-hexilacrilamida, Nbenzilacrilamida, N-metilolacrilamida, N-isopropilacrilamida e butilacrilamida N-terciária, e de preferência selecionada do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamida e N-isopropilacrilamida.

10. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 9, caracterizado pelo fato de que o um ou vários copolímeros do componente Z1), adicionalmente às unidades estruturais (A), (B) e (C), contêm uma ou várias unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C), e onde o um ou os vários copolímeros contêm de preferência 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C), e 0,1 até 99,7% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (D), particularmente preferido contêm 25,0 até 80,0% em molde uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,4 até 4,5% em molde uma ou de várias unidades estruturais (B), 15,5 até 60,0% em molde uma ou de várias unidades estruturais (C), e 0,1 até 14,6% em molde uma ou de várias unidades estruturais (D), e mais particularmente preferido contêm 25,0 até 77,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (A), 0,5 até 4,4% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (B), 18,0 até 50,0% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (C) e 0,5 até 24,6% em mol de uma ou de várias unidades estruturais (D).

11. Composição de agentes de limpeza de acordo com reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que o um ou os vários copolímeros do componente Z1) contêm uma ou várias unidades estruturais (D) selecionadas das unidades estruturais das seguintes fórmulas

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8/12 gerais (IX) e/ou (X):

(IX) onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila; Z é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;

Π ΪΊ

--C-----C--(X) \ I|7

O = C0 = 0

Q OH

R¹⁵ onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

Q é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH; e

R¹⁵ é igual ou diferente e é representado por H, (CnH2n)SO3H com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-OH com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-PO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH2n)-OPO3H2 com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (C6H4)-SO3H; (C6H4)-PO3H2; (C6H4)-OPO3H2 e/ou (CmH2m)eO-(A'O)u-R¹⁶ com m = 0, 1, 2, 3 ou 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A' = CX'H_2X' com x' = 2, 3, 4 ou 5, u = um número inteiro de 1 até 350 e R¹⁶ igual ou diferente assim como representado por um grupo Ci-C4-alquila ramificado ou não ramificado.

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9/12

12. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 11, caracterizado pelo fato de que as unidades estruturais (A), (B) e se apropriado (C) e (D) de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) estão presentes no copolímero em distribuição estatística, em bloco, alternada ou em gradientes.

13. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 12, caracterizado pelo fato de que a média ponderai do peso molecular M_w de um ou dos vários copolímeros do componente Z1) é de 10 000 até 250 000 g/mol, de preferência de 15 000 até 200 000 g/mol, e particularmente preferido de 20 000 até 150 000 g/mol.

14. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 13, caracterizado pelo fato de que ela contem um ou os vários copolímeros do componente Z1) em uma quantidade de 0,005 até 10% peso, de preferência em uma quantidade de 0,01 até 5% em peso, e particularmente preferido em uma quantidade de 0,1 até 0,5% em peso, respectivamente baseado no peso total da composição de agentes de limpeza.

15. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 14, caracterizado pelo fato de que o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) são selecionados do grupo que consiste em agentes tensoativos aniônicos, não iônicos, anfóteros e catiônicos.

16. Composição de agentes de limpeza de acordo com reivindicação 15, caracterizado pelo fato de que o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) são selecionados do grupo que consiste em poliglicoléteres de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos, sulfonatos de alquilbenzeno, alcano sulfonatos, sulfatos de alquiléter, sulfatos de alquila e compostos de amônio quaternários.

17. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma

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10/12 ou mais das reivindicações 1 até 16, caracterizado pelo fato de que o teor do um ou dos vários agentes tensoativos do componente Z2) na composição de agentes de limpeza de acordo com a invenção é de 0,1 até 20% em peso e de preferência de 0,1 até 6,0% em peso, respectivamente baseado no peso total da composição de agentes de limpeza.

18. Composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 17, caracterizado pelo fato de que ela, adicionalmente ao um ou aos vários copolímeros do componente Z1), o um ou ou vários agentes tensoativos do componente Z2) e água do componente Z3), contém uma ou mais outras substâncias selecionadas dos componentes Z4), Z5), Z6) ou/ou Z7):

Z4) um ou vários ácidos orgânicos ou inorgânicos como componente Z4),

Z5) um ou vários formadores de complexo como componente Z5),

Z6) um ou vários solventes diferentes de água como componente Z6),

Z7) um ou vários outros aditivos, de preferência selecionados do grupo que consiste em reguladores de viscosidade, enzimas, branqueadores, conservantes, aromatizantes e corantes, como componente Z7), e o valor do pH da composição de agentes de limpeza de preferência é de 1 até 14, e particularmente preferido de 3 até 11.

19. Composição de agentes de limpeza de acordo com reivindicação 18, caracterizado pelo fato de que ela contém

Z1) 0,005 até 10,00% em peso do componente Z1),

Z2) 0,10 até 20,00% em peso do componente Z2),

Z3) 10,00 até 99,8% em peso do componente Z3),

Z4) 0 até 10% em peso do componente Z4),

Z5) 0 até 10% em peso do componente Z5),

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11/12

Z6) 0 até 10% em peso do componente Z6), e

Z7) 0 até 10% em peso do componente Z7), correspondentemente baseado no peso total da composição de agentes de limpeza.

20. Uso de uma composição de agentes de limpeza de acordo com uma ou mais das reivindicações 1 até 19 ou pelo menos de um copolímero como definido em uma ou mais das reivindicações de 1 até 13, caracterizado pelo fato de que é para o tratamento de superfícies rígidas, de preferência de cerâmica, pedra, porcelana, vidro, aço inoxidável, metal, plástico, linóleo ou madeira.

21. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que é para conferir propriedades hidrofílicas à superfícies rígidas, sobre as quais é aplicada a composição de agentes de limpeza ou pelo menos um copolímero.

22. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que é para produzir brilho sobre as superfícies rígidas, sobre as quais foi aplicada a composição de agentes de limpeza ou o pelo menos um copolímero.

23. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que é para obter propriedades permanentes, de preferência antimanchas, antimarcas ou antirriscos, sobre a superfície rígida, sobre a qual foi aplicada a composição de agentes de limpeza ou o pelo menos um copolímero.

24. Uso de acordo com a reivindicação 20, caracterizado pelo fato de que é para obter um efeito reparador da superfície rígida, sobre a qual foi empregada a composição de agentes de limpeza ou pelo menos um copolímero.

25. Processo para o tratamento ou a limpeza de uma superfície rígida, caracterizado pelo fato de que a superfície rígida é colocada em contato com uma composição de agentes de limpeza como

Petição 870190045455, de 15/05/2019, pág. 87/89

12/12 definida em uma ou mais das reivindicações de 1 até 19 ou com pelo menos um copolímeros conforme definidos em uma ou mais das reivindicações 1 até 13.