CN115103896A - 包含共聚物的清洁组合物及其用途 - Google Patents

Abstract

公开了清洁组合物，例如含有一种或多种共聚物的清洁组合物，所述共聚物包含衍生自一种或多种包含磺酸基或磺酸盐基的单体的结构单元a)和衍生自一种或多种包含羧酸基或羧酸盐基的单体的结构单元b)以及衍生自一种或多种阳离子单体的结构单元c)。清洁组合物例如适用于处理硬表面、更容易下次清洁硬表面和防止硬表面上水垢的积聚。

Description

包含共聚物的清洁组合物及其用途

本发明涉及清洁组合物，例如含有一种或多种共聚物的清洁组合物，所述共聚物包含一个或多个衍生自一种或多种包含磺酸基或磺酸盐基的单体的结构单元a)和一个或多个衍生自一种或多种包含羧酸基或羧酸盐基的单体的结构单元b)和一个或多个衍生自一种或多种阳离子单体的结构单元c)，涉及所述清洁组合物用于处理硬表面，更容易下次清洁硬表面和防止硬表面上水垢的积聚的用途，涉及处理或清洁硬表面的方法和涉及特定的共聚物。

水垢积聚，特别是在硬表面上的水垢积聚是令人不安和不期望的。已经存在有助于去除已经积聚的水垢的清洁组合物。然而，在使用为了去除已经积聚的水垢而施加的清洁组合物之后，不期望的水垢经常再次出现。

此外，除水垢之外的污垢，例如皂垢、厨房油或粪便残留物是非常不希望的，并且它们的去除需要工作。因此，期望用于后续清洁程序的更容易的下次清洁，其需要更少的清洁工作。

US 6,255,267 B1公开了一种改进的液体马桶便池清洁剂，其包含含氟表面活性剂涂覆剂组合物，其在清洁剂组合物的有效寿命期间粘附并涂覆马桶便池的瓷表面，并在手动清洁后的相当长的时间内防止形成马桶便池污渍和矿物质沉积物。

US 7,202,200 B1公开了一种改进的液体水性硬表面清洁剂，其含有分子量至少5000道尔顿的含氟聚合物，还优选含有非离子表面活性剂，非必要地，季铵化合物，螯合剂/缓冲剂和水，以提供硬表面，特别是玻璃质表面的增强的清洁，其中如此清洁的表面赋有防污垢和防污渍性。

DE 10 200 4 040 848 A1公开了一种硬表面，尤其是卫生陶瓷表面的清洁剂，其含有至少一种聚合物类似牛磺酸改性的丙烯酸聚合物和/或至少一种聚合物类似牛磺酸改性的丙烯酸共聚物和/或至少一种聚合物类似牛磺酸改性的丙烯酸酯聚合物和/或共聚物。所述清洁剂可用于改善马桶便池中粪便污渍的可去除性的方法中，所述牛磺酸改性的丙烯酸或丙烯酸酯聚合物或共聚物用于通过形成薄的、有光泽的、防污的膜来改性硬表面，并改善清洁剂的干燥残留物的可冲洗性。

仍然需要清洁组合物，其具有防止水垢积聚的性质，并且具有以下优点：它们提供更容易的下次清洁，优选在硬表面上。

因此，本发明的目的是提供清洁组合物，其具有防止水垢积聚的性质，并且提供更容易的下次清洁，例如对于污垢如皂垢、厨房油或粪便残留物，并且优选在硬表面上。

已经令人惊讶地发现，这一目的通过清洁组合物实现，所述清洁组合物包含：

Z1)一种或多种包含组分a)、b)和c)的共聚物

a)衍生自一种或多种包含磺酸基或磺酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

b)衍生自一种或多种包含羧酸基或羧酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

c)衍生自一种或多种阳离子单体的一个或多个结构单元，和

Z2)一种或多种表面活性剂，和

Z3)水。

因此，本发明的主题是清洁组合物，其包含：

Z1)一种或多种包含组分a)、b)和c)的共聚物

a)衍生自一种或多种包含磺酸基或磺酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

b)衍生自一种或多种包含羧酸基或羧酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

c)衍生自一种或多种阳离子单体的一个或多个结构单元，和

Z2)一种或多种表面活性剂，和

Z3)水。

本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物含有衍生自单体的结构单元(通常为-C(R^s1)(R^s2)-C(R^s3)(R^s4)-)，即衍生自单体聚合的结构单元，其具有可聚合的烯属双键(通常为C(R^s1)(R^s2)＝C(R^s3)(R^s4))。所述R^s1、R^s2、R^s3和R^s4基团在此不详细定义，但是仅为了完整起见，指定为与相应碳原子"C"键合的基团。

WO 97/23522 A1公开了低分子量的结构化聚合物组合物，并且还公开了用于抑制水垢形成、沉淀或沉积的方法；增加不溶性沉淀物在工艺水中的分散；处理冷却水和锅炉水；和使用上述聚合物组合物降低矿物淤浆的粘度。例如，丙烯酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和二烯丙基二甲基氯化铵的特定聚合物在WO 97/23522 A1中进行了举例说明。

本文中的磺酸盐基是指其各自的磺酸基的盐形式。平衡离子优选选自Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺及其混合物。

本文中的羧酸盐基是指其各自的羧酸基的盐形式。平衡离子优选选自Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺及其混合物。

阳离子单体c)的平衡离子优选选自HSO₄ ^-、SO₄ ^2-、H₃C-O-SO₃ ^-、Cl^-、Br^-及其混合物，更优选选自HSO₄ ^-、SO₄ ^2-、Cl^-及其混合物。

本发明的清洁组合物具有以下优点：它们具有防止水垢积聚的性质，并且能够更容易下次清洁，特别是在硬表面上。

在本发明的上下文中，术语"硬表面"是指由尺寸固定的材料制成的表面，例如由塑料、陶瓷、石材(例如天然石材)、瓷器、玻璃、木材、油毡(linoleum)和金属(例如不锈钢)制成的表面。

在本发明的上下文中，"更容易下次清洁"特别是指与在先前的清洁程序中施加不包含本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物的清洁组合物的情况相比，在将本发明的清洁组合物，优选本发明的硬表面清洁剂，更优选本发明马桶清洁剂施用于硬表面，优选马桶后，在下一个清洁程序中，例如在先前的清洁程序中施用本发明的清洁组合物后几天，需要更少的工作来清洁硬表面，优选马桶。

当用于硬表面上时，本发明的清洁组合物产生有利的清洁效果。

关于其上使用了本发明清洁组合物的硬表面，本发明的其它优点可以例如如下：可以减少表面的再污染并且可以促进表面的重复清洁。用本发明的清洁组合物处理硬表面可以有利地去除油脂残余物和钙皂残余物，并且还可以另外有利地去除污垢并减少新沉积的污垢。它可以另外最小化或防止生物膜在表面上的形成，并且此外，可以促进表面的冲洗。

本发明的另一个优点是本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物在过氧化物存在下或在次氯酸盐存在下是稳定的。

优选地，本发明清洁组合物中所含的组分Z1)的共聚物的组分a)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、它们相应的磺酸盐及其混合物的单体。

优选地，本发明清洁组合物中所含的组分Z1)的共聚物的组分b)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸、它们相应的羧酸盐及其混合物的单体。

优选地，本发明清洁组合物中所含的组分Z1)的共聚物的组分c)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种阳离子单体，所述阳离子单体选自：

[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐、二烯丙基二甲基铵盐以及它们的混合物。

本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物优选包含：

a)0.1至99摩尔％，优选15至30摩尔％，甚至更优选20至27摩尔％的组分a)的一个或多个结构单元，和

b)0.1至99摩尔％，更优选60至80摩尔％，甚至更优选65至77摩尔％的组分b)的一个或多个结构单元，和

c)0.1至99摩尔％，更优选0.5至15摩尔％，甚至更优选1至10摩尔％的组分c)的一个或多个结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和。

在本发明的一个优选实施方案中，除了组分a)、b)和c)的结构单元之外，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物还包含不同于组分a)、b)和c)的结构单元的组分d)的一个或多个结构单元。

在本发明的这一优选实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物优选包含：

a)0.1至99摩尔％，优选15至30摩尔％，甚至更优选20至27摩尔％的组分a)的一个或多个结构单元，和

b)0.1至99摩尔％，更优选60至80摩尔％，甚至更优选65至77摩尔％的组分b)的一个或多个结构单元，和

c)0.1至99摩尔％，更优选0.5至15摩尔％，甚至更优选1至10摩尔％的组分c)的一个或多个结构单元，和

d)0.1至99摩尔％，优选0.1至24.5摩尔％，甚至更优选0.5至14摩尔％的组分d)的一个或多个结构单元，

对于组分a)、b)、c)和d)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)、c)和d)的摩尔总和。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自非阳离子丙烯酰胺、非阳离子甲基丙烯酰胺、含5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺及其混合物的单体。

在本发明的一个更优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元选自衍生自一种或多种含5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的结构单元，衍生自一种或多种下式(IV)和/或(V)的单体的结构单元：

其中:

R¹是相同或不同的，和是氢和/或甲基，和

R³和R⁴各自相同或不同，和各自独立地表示氢、含1至20个，优选1至4个碳原子的脂族烃基、含5至20个，优选5至8个碳原子的脂环族烃基、含6至14个碳原子的芳基、含7至14个碳原子的烷芳基、支化或非支化的C₁-C₅-单羟基烷基和/或聚乙二醇(PEG)，

其中：

R¹¹是相同或不同的，和由H和/或甲基表示；

X是相同或不同的，和由NH-(C_nH_2n)表示，其中n＝1、2、3或4；和

R¹³是相同或不同的，和由OH、N(CH₃)₂、PO₃H₂和/或O-PO₃H₂表示，

和它们的混合物。

衍生自含5至7个环原子的N-乙烯基取代的内酰胺的优选的结构单元是衍生自N-乙烯基吡咯烷酮的结构单元。

式(V)的结构单元中的PO₃H₂和O-PO₃H₂基团也可以呈盐的形式存在，优选呈NH₄ ⁺、碱金属或碱土金属盐的形式存在，更优选呈NH₄ ⁺盐或Na⁺盐的形式存在。

在其中R¹³为N(CH₃)₂的式(V)的结构单元中，优选衍生自一种或多种选自[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]二甲胺(R¹¹＝甲基，X＝NH-(C_nH_2n)，其中n＝3且R¹³＝N(CH₃)₂)、[3-(丙烯酰氨基)丙基]二甲胺(R¹¹＝H，X＝NH-(C_nH_2n)，其中n＝3且R¹³＝N(CH₃)₂)及其混合物的单体的那些结构单元。

在式(V)的结构单元中，优选衍生自一种或多种选自[3-(丙烯酰氨基)丙基]二甲胺、[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]二甲胺及其混合物的单体的那些。

在本发明的甚至更优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基丙烯酰胺、N-乙基丙烯酰胺、N-环己基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺及其混合物的单体。

在本发明的另一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元选自衍生自一种或多种下式(VIII)的单体的结构单元：

其中:

W是相同或不同的，和由-CO-O-(CH₂)_x表示，

x是1至6的整数，优选2或3，

R¹是相同或不同的，和是氢和/或甲基，和

R³和R⁴各自相同或不同，和各自独立地由氢、含1至20个，优选1至4个碳原子的脂族烃基、含5至20个，优选5至8个碳原子的脂环族烃基、含6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)表示，

和它们的混合物。

在式(VIII)的结构单元中，优选衍生自一种或多种选自以下的单体的那些：[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二甲胺、[2-(丙烯酰氧基)乙基]二甲胺、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]二乙胺、[2-(丙烯酰氧基)乙基]二乙胺及其混合物。

在本发明的另一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元选自衍生自一种或多种下式(IX)的单体的结构单元：

其中：

R¹¹是相同或不同的，和由H和/或甲基表示；

Z由NH表示，

和它们的混合物。

在本发明的另一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分d)的一个或多个结构单元选自衍生自一种或多种下式(Va)、(Vb)和/或(Vc)的单体的结构单元：

其中：

R¹¹是相同或不同的，和由H和/或甲基表示；

W是相同或不同的，和由O表示；

R¹²是相同或不同的，和由支化或非支化C₁-C₅-单羟基烷基表示；

其中：

R¹¹是相同或不同的，和由H和/或甲基表示；

X是相同或不同的，和由O-(C_nH_2n)表示，其中n＝1、2、3或4；

R¹³是相同或不同的，和由OH、PO₃H₂和/或O-PO₃H₂表示；

其中：

R¹⁴、R¹⁵和R¹⁶各自相同或不同，和各自独立地由H和/或非支化或支化的C₁-C₄-烷基表示；

n是相同或不同的，和由0、1、2、3和/或4表示；

R¹⁷是相同或不同的，和由(C₆H₅)、OH、OR^y，其中R^y是含1至8个，优选4个碳原子的烷基，和/或-OOCCH₃表示；

和它们的混合物。

式(Vb)的结构单元中的PO₃H₂和O-PO₃H₂基团也可以呈盐的形式存在，优选呈NH₄ ⁺、碱金属或碱土金属盐的形式存在，更优选呈NH₄ ⁺盐或Na⁺盐的形式存在。

在式(Vc)的结构单元中，优选衍生自一种或多种选自乙烯基丁基醚、乙酸乙烯酯及其混合物的单体的那些。

在本发明的一个尤其优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物由组分a)、b)和c)的结构单元或组分a)、b)、c)和d)的结构单元，优选组分a)、b)和c)的结构单元组成。

特别优选地，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物由组分a)、b)和c)组成。

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体，优选衍生自一种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其相应的磺酸盐的单体的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体，优选衍生自一种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸及其相应的羧酸盐的单体的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和，

条件是如果所述共聚物包含仅在组分a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分c)的铵盐的平衡离子方面不同的结构单元，则在这三种情况中的每一种情况下，相应的结构单元认为衍生自仅一种单体。

关于"包含仅在组分a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同的结构单元"的实例如下：

结构单元a1)和a2)的区别仅在于磺酸基或磺酸盐基的平衡离子：a1)具有H⁺作为平衡离子和a2)具有Na⁺作为平衡离子。这两种结构单元认为衍生自仅一种单体。

关于"包含仅在组分b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同的结构单元"的实例如下：

结构单元b1)和b2)的区别仅在于羧酸基或羧酸盐基的平衡离子：b1)具有H⁺作为平衡离子和b2)具有Na⁺作为平衡离子。这两种结构单元认为衍生自仅一种单体。

关于"包含仅在组分c)的铵盐的平衡离子方面不同的结构单元"的实例如下：

结构单元c1)和c2)的区别仅在于铵盐的平衡离子：c1)具有Cl^-作为平衡离子和c2)具有Br^-作为平衡离子。这两种结构单元认为衍生自仅一种单体。

格外优选地，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物由组分a)、b)和c)组成，

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自丙烯酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自丙烯酸和/或其钠盐的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种或多种二烯丙基二甲基铵盐，优选衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和。

在本发明的一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物可通过根据组分a)、b)和c)的单体或根据组分a)、b)、c)和d)的单体，优选根据组分a)、b)和c)的单体的自由基聚合获得，优选在水中，优选在50至120℃，更优选在80至120℃下，并且优选由过硫酸钠引发。以上给出的优选实施方案、更优选的实施方案等，例如关于单体或其量，相应地适用于本文描述的本发明优选实施方案。

优选地，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的组分a)、b)、c)和(如果存在的话)组分d)的结构单元按无规、嵌段、交替或梯度分布存在于共聚物中。

优选地，本发明清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物的重均分子量Mw为10000至250 000g/mol，更优选15 000至200 000g/mol，甚至更优选20 000至150 000g/mol。

重均分子量是按照OECD化学品测试指南118(2016)DIN55672-1(1955)用GPC测定的。

GPC，凝胶渗透色谱，是一种特殊类型的液相色谱，其中根据各个成分的流体动力学体积分离样品。通过测量折光指数进行检测。为了将实际分子量值归于曲线，必须通过使已知分子量的聚合物向下通过来校准柱。测量本发明共聚物之前的校准用1 250-1 020000道尔顿范围内的聚丙烯酸标准样品进行。

测量中使用的柱是一个PSS Suprema Guard(10μm，50mm×8.0mm ID)、一个PSSSuprema

(10μm，300mm×8.0mm ID)和两个PSS Suprema

(10μm，300mm×8.0mm ID)。聚合物样品在0.07mol/L磷酸氢二钠中制备为5g/L溶液。将50μL聚合物溶液注入柱中。使用0.07mol/L磷酸氢二钠溶液作为洗脱剂。测量在23℃下以1mL/min的流量进行。PSS-WinGPC版本8.2用于评估测量结果。

本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物可以通过本领域技术人员熟悉的方法制备。更优选地，组分Z1)的共聚物可以通过自由基溶液聚合制备。标准溶剂可以优选是极性溶剂，例如醇或水，以及醇-水混合物。聚合通过自由基源，例如无机过硫酸盐、有机偶氮化合物、过氧化物、无机氧化还原体系或UV光引发。在说明性程序中，将用于制备组分Z1)的共聚物的单体溶解在溶剂中，驱除氧气，然后升高温度，并计量加入自由基引发剂。然后在期望的温度下进行共聚保持期望的时间段。然后非必要地冷却反应混合物，并将形成的共聚物在溶液中进一步加工或后处理；例如，可以通过部分蒸发掉溶剂来浓缩含有共聚物的溶液，或者可以通过蒸发掉溶剂来完全除去溶剂，或者可以用某种其它方式离析共聚物，例如通过冷冻干燥或沉淀。

优选地，本发明的清洁组合物按0.001至10重量％的量、更优选0.01至5重量％的量，甚至更优选0.02至0.5重量％的量包含组分Z1)的一种或多种共聚物，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。

组分Z2)

本发明的清洁组合物包含一种或多种表面活性剂作为组分Z2)。

优选地，本发明清洁组合物的组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物。

本发明的清洁组合物可非必要地包含阴离子表面活性剂，例如烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷烃磺酸盐、脂肪酸、烷基醚羧酸、磺基琥珀酸盐、羟乙基磺酸盐(isethionate)、牛磺酸盐(taurate)、甘氨酸盐和/或酰基谷氨酸盐。所述表面活性剂的烷基链可以是合成或天然来源的，和由8至30个，优选8至18个，更优选12至14个碳原子以线性或支化排列组成。

根据本发明使用的阴离子表面活性剂优选为脂族硫酸盐，例如脂肪醇硫酸盐、脂肪醇醚硫酸盐、二烷基醚硫酸盐、单甘油酯硫酸盐，和脂族磺酸盐，例如烷烃磺酸盐、烯属磺酸盐、醚磺酸盐、正烷基醚磺酸盐、酯磺酸盐和木质素磺酸盐(lignosulfonate)。同样地，在本发明的上下文中可用的是烷基苯磺酸盐、脂肪酸氰胺、磺基琥珀酸盐(磺基琥珀酸酯)、磺基琥珀酰胺酸盐(sulfosuccinamate)、磺基琥珀酰胺、脂肪酸羟乙基磺酸盐、酰基氨基烷烃磺酸盐(脂肪酸牛黄酰胺(fatty acid tauride))、脂肪酸肌氨酸盐、醚羧酸和烷基(醚)磷酸盐，以及还有[α]-磺基脂肪酸盐、酰基谷氨酸盐、单甘油酯二硫酸盐和甘油二硫酸盐的烷基醚。

这些当中，优选脂肪醇硫酸盐和/或脂肪醇醚硫酸盐，尤其是脂肪醇硫酸盐。脂肪醇硫酸盐是在相应醇上的硫酸化反应的产物，而脂肪醇醚硫酸盐是在烷氧基化醇上的硫酸化反应的产物。本领域技术人员通常理解烷氧基化醇是指环氧烷(优选环氧乙烷)与醇(在本发明的上下文中优选与长链醇)的反应产物。通常，取决于反应条件，n摩尔环氧乙烷和1摩尔醇产生不同乙氧基化程度的加成产物的复杂混合物。烷氧基化的另一个实施方案涉及使用环氧烷的混合物，优选环氧乙烷和环氧丙烷的混合物。优选的脂肪醇醚硫酸盐是具有低乙氧基化水平的脂肪醇的硫酸盐，其具有1至4个环氧乙烷单元(EO)，特别是1至2个EO，例如1.3个EO。

特别优选烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐或烷基硫酸盐。

阴离子表面活性剂通常呈盐的形式使用，但也呈酸的形式使用。盐优选为碱金属盐、碱土金属盐、铵盐和单-、二-或三烷醇铵盐，例如单-、二-或三乙醇铵盐，尤其是锂、钠、钾或铵盐，更优选钠或钾盐，尤其优选钠盐。

另外的表面活性剂可以是非离子表面活性剂、两性表面活性剂和/或阳离子表面活性剂，例如甜菜碱、酰氨基甜菜碱、胺氧化物、酰氨基胺氧化物、脂肪醇聚乙二醇醚、烷基聚糖苷、N-酰基葡糖胺(N-acylglucamine)，优选N-酰基-N-甲基葡糖胺，或季铵化合物。

另外的非离子表面活性剂可以是例如烷氧基化物，例如聚二醇醚、脂肪醇聚二醇醚(fatty alcohol polyglycol ether)(脂肪醇烷氧基化物)、烷基酚聚二醇醚、端基封端的聚二醇醚、混合醚和羟基混合醚，以及脂肪酸聚二醇酯。同样，可用的是环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物和脂肪酸烷醇酰胺和脂肪酸聚二醇醚。可根据本发明使用的另一类重要的非离子表面活性剂是多元醇表面活性剂，这里特别是糖表面活性剂，例如烷基多糖苷(alkylpolyglycoside)，尤其是烷基多糖苷和N-酰基葡糖胺，优选N-酰基-N-甲基葡糖胺。

合适的脂肪醇聚二醇醚是环氧乙烷(EO)和/或环氧丙烷(PO)烷氧基化的、非支化或支化的、饱和或不饱和的C₈-C₂₂醇，其烷氧基化水平至多为30，优选乙氧基化水平小于30，更优选1至20，尤其优选1至12，特别优选1至8的乙氧基化C₁₀-C₁₈脂肪醇，例如具有8个EO的C₁₂-C₁₄脂肪醇乙氧基化物。

烷基多糖苷是表面活性剂，其可以通过糖和醇的反应通过制备有机化学的相关方法获得，其根据制备方式产生单烷基化、低聚或聚合糖的混合物。优选的烷基多糖苷是烷基多糖苷，其中醇更优选是具有支化或非支化C₈-C₁₈烷基链的长链脂肪醇或长链脂肪醇的混合物，并且糖的低聚水平(DP)为1至10，优选1至6，更优选1.1至3，特别优选1.1至1.7，例如C₈-C₁₀-烷基-1,5-葡糖苷(DP为1.5)。

根据本发明可用的两性表面活性剂(两性离子表面活性剂)包括甜菜碱、胺氧化物、烷基酰氨基烷基胺、烷基取代的氨基酸、酰化氨基酸和生物表面活性剂。

合适的甜菜碱是烷基甜菜碱、烷基酰氨基甜菜碱、咪唑啉

甜菜碱、磺基甜菜碱(根据INCI的名称：磺基甜菜碱；INCI：化妆品成分的国际命名法)和酰氨基磺基甜菜碱，以及磷酸甜菜碱(phosphobetaine)。合适的甜菜碱和磺基甜菜碱的实例是根据INCI命名的以下化合物：杏仁油酰氨丙基甜菜碱(Almondamidopropyl Betaine)、杏仁酰氨丙基甜菜碱(Apricotamidopropylbetaine)、鳄梨酰氨丙基甜菜碱(Avocadamidopropylbetaine)、巴巴苏酰氨丙基甜菜碱(Babassuamidopropylbetaine)、山嵛酰氨丙基甜菜碱(Behenamidopropylbetaine)、山嵛基甜菜碱、甜菜碱、低芥酸菜子油酰氨丙基甜菜碱(Canolamidopropylbetaine)、辛基/癸酰氨丙基甜菜碱、肉碱、鲸蜡基甜菜碱、椰油酰氨乙基甜菜碱、椰油酰氨丙基甜菜碱、椰油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、椰油基甜菜碱、椰油羟基磺基甜菜碱、椰油/油酰氨丙基甜菜碱、椰油基磺基甜菜碱、癸基甜菜碱、甘氨酸二羟乙基油酯、大豆甘氨酸二羟乙酯、硬脂酰甘氨酸二羟乙酯、牛脂甘氨酸二羟乙酯、二甲基硅油丙基PG-甜菜碱、芥酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、氢化牛脂甜菜碱、异硬脂酰氨丙基甜菜碱、月桂酰氨丙基甜菜碱、月桂基甜菜碱、月桂基羟基磺基甜菜碱、月桂基磺基甜菜碱、乳酰氨丙基甜菜碱、貂酰氨丙基甜菜碱、肉豆蔻酰氨丙基甜菜碱、肉豆蔻基甜菜碱、油酰氨丙基甜菜碱、油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、油基甜菜碱、橄榄酰氨丙基甜菜碱、棕榈酰氨丙基甜菜碱、棕榈酰氨丙基甜菜碱、棕榈酰肉碱、棕榈仁酰氨丙基甜菜碱、聚四氟乙烯乙酰氧基丙基甜菜碱、蓖麻油酰氨丙基甜菜碱、芝麻酰氨丙基甜菜碱、大豆酰氨丙基甜菜碱、硬脂酰氨丙基甜菜碱、硬脂基甜菜碱、牛油酰氨丙基甜菜碱、牛油酰氨丙基羟基磺基甜菜碱、牛油甜菜碱、牛油二羟乙基甜菜碱、十一碳烯酰氨丙基甜菜碱和麦胚酰氨丙基甜菜碱。

根据本发明合适的胺氧化物包括烷基胺氧化物，尤其是烷基二甲基胺氧化物、烷基酰氨基胺氧化物和烷氧基烷基胺氧化物。

合适的胺氧化物的实例是根据INCI命名的以下化合物：氧化杏仁酰氨基丙胺、氧化巴布酰氨基丙胺、氧化山嵛胺、氧化椰油酰氨基丙胺、氧化椰油酰氨基丙胺、氧化椰油胺、氧化椰油吗啉、氧化癸基胺、氧化癸基十四烷基胺、氧化二氨基嘧啶、氧化二羟乙基C₈-C₁₀烷氧基丙胺、氧化二羟乙基C₉-C₁₁烷氧基丙胺、氧化二羟乙基C₁₂-C₁₅烷氧基丙胺、氧化二羟乙基椰油胺、氧化二羟乙基月桂胺、氧化二羟乙基硬脂胺、氧化二羟乙基牛油胺、氧化氢化棕榈仁胺、氧化氢化牛油胺、氧化羟乙基羟丙基C₁₂-C₁₅烷氧基丙胺、氧化异硬脂酰氨基丙胺、氧化异硬脂酰氨基丙基吗啉、氧化月桂酰氨基丙胺、氧化月桂胺、氧化甲基吗啉、氧化乳酰氨基丙胺、氧化貂酰氨基丙胺、氧化肉豆蔻酰氨基丙胺、氧化肉豆蔻胺、氧化肉豆蔻基/鲸蜡基胺、氧化油酰氨基丙胺、氧化油胺、氧化橄榄酰氨基丙胺、氧化棕榈酰氨基丙胺、氧化棕榈胺、PEG-3氧化月桂胺、氧化二羟乙基椰油胺钾、氧化三膦酰基甲基胺钾、氧化芝麻酰氨基丙胺、氧化大豆酰氨基丙胺、氧化硬脂酰氨基丙胺、氧化硬脂胺、氧化牛油酰氨基丙胺、氧化牛油胺、氧化十一碳烯酰氨基丙胺和氧化小麦胚芽酰氨基丙胺。

说明性的烷基酰氨基烷基胺是根据INCI命名的以下化合物：椰油两性二丙酸、椰油甜菜碱酰氨两性丙酸盐、DEA-椰油两性二丙酸盐、己酰两性二乙酸二钠、己酰两性二丙酸二钠、辛酰两性二乙酸二钠、辛酰两性二丙酸二钠、椰油两性羧乙基羟丙基磺酸二钠、椰油两性二乙酸二钠、椰油两性二丙酸二钠、异硬脂酰两性二乙酸二钠、异硬脂酰两性二丙酸二钠、月桂基聚氧乙烯醚-5羧基两性二乙酸二钠、月桂酰两性二乙酸二钠、月桂酰两性二丙酸二钠、油酰两性二丙酸二钠、PPG-2-异癸醇聚醚-7羧基两性二乙酸二钠、硬脂酰两性二乙酸二钠、牛油酰两性二乙酸二钠、小麦两性二乙酸二钠、月桂酰两性二丙酸、季铵盐-85、己酰两性乙酸钠、己酰两性羟丙基磺酸钠、己酰两性丙酸钠、辛酰两性乙酸钠、辛酰两性羟丙基磺酸钠、辛酰两性丙酸钠、椰油酰两性乙酸钠、椰油酰两性羟丙基磺酸钠、椰油酰两性丙酸钠、椰油酰两性丙酸钠、异硬脂酰两性乙酸钠、异硬脂酰两性丙酸钠、月桂酰两性乙酸钠、月桂酰两性羟丙基磺酸钠、月桂酰两性PG-乙酸钠磷酸盐、月桂酰两性丙酸钠、肉豆蔻酰两性乙酸钠、油酰两性乙酸钠、油酰两性羟丙基磺酸钠、油酰两性丙酸钠、蓖麻油酰两性乙酸钠、硬脂酰两性乙酸钠、硬脂酰两性羟丙基磺酸钠、硬脂酰两性丙酸钠、植物两性丙酸钠、牛脂酰两性乙酸钠、十一碳烯酰两性乙酸钠、十一碳烯酰两性丙酸钠、小麦胚芽酰两性乙酸钠和月桂酰两性PG-乙酸氯化磷酸三钠。

说明性的烷基取代的氨基酸是根据INCI命名的以下化合物：氨基丙基月桂基谷氨酰胺、椰油氨基丁酸、椰油氨基丙酸、DEA-月桂氨基丙酸酯、椰油氨基丙基亚氨基二乙酸二钠、二羧乙基椰油丙二胺二钠、月桂亚氨基二丙酸二钠、硬脂酰亚氨基二丙酸二钠、牛油酰亚氨基二丙酸二钠、月桂氨基丙酸、月桂基氨基丙基甘氨酸、月桂基二乙二氨基甘氨酸、肉豆蔻氨基丙酸、C₁₂-C₁₅烷氧基丙基亚氨基二丙酸钠、椰油氨基丙酸钠、月桂氨基丙酸钠、月桂亚氨基二丙酸钠、月桂酰基甲基氨基丙酸钠、TEA-月桂氨基丙酸盐和TEA-肉豆蔻氨基丙酸盐。

更优选地，本发明清洁组合物的组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基聚糖苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、N-酰基葡糖胺，优选N-酰基-N-甲基葡糖胺、季铵化合物及其混合物。

本发明清洁组合物中的组分Z2)的一种或多种表面活性剂的量优选为0.1至20重量％，更优选0.1至10重量％，在每种情况下基于本发明的清洁组合物的总重量。

组分Z3)

添加本发明的清洁组合物中的水的量直至达到清洁组合物的100重量％。本发明清洁组合物中水的比例优选为30至99.8重量％，更优选40至95重量％，特别优选70至90重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

优选地，除了组分Z1)的一种或多种共聚物、组分Z2)的一种或多种表面活性剂和组分Z3)的水之外，本发明清洁组合物还包含一种或多种选自组分Z4)、Z5)、Z6)和/或Z7)的其它物质：

Z4)一种或多种pH调节剂作为组分Z4)，

Z5)一种或多种络合剂作为组分Z5)，

Z6)一种或多种除水以外的溶剂作为组分Z6)，

Z7)一种或多种另外的添加剂，优选选自粘度调节剂、酶、漂白剂、防腐剂、芳香剂和染料，作为组分Z7)，

并且清洁组合物的pH优选为1至14，更优选3至13。

组分Z4)

pH调节剂将整个清洁组合物的pH调节至碱性(pH>7)、中性(pH＝7)或酸性(pH<7)。酸和碱均可用作pH调节剂。

酸可以是无机酸，例如盐酸、硫酸、硝酸、酰氨基磺酸和/或磷酸。

在本发明的一个优选的实施方案中，存在的酸是有机酸，更优选非络合酸，例如乳酸、甲酸、乙酸、乙醇酸和/或葡萄糖酸。进一步优选的酸是苹果酸、柠檬酸、酒石酸、己二酸和/或琥珀酸。在一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物包含酸。在本发明的另一个优选实施方案中，本发明清洁组合物包含两种或更多种酸的混合物。

如果酸的用量不是0％，则其优选为0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％，特别优选1至3重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

在本发明的另一个优选实施方案中，为了缓冲pH，还可以加入酸的盐，特别是钠盐、钾盐或镁盐，以及另外的碱金属盐或碱土金属盐或铵盐，特别是挥发性胺如单乙醇胺、氨、二乙醇胺或三乙醇胺的盐。

碱通常用于将清洁组合物调节至碱性(pH>7)。在本发明的一个优选实施方案中，碱选自氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸钾、氨及其混合物，优选选自氢氧化钠、氢氧化钾及其混合物。

在一个优选的实施方案中，本发明清洁组合物包含碱。在本发明的另一个优选实施方案中，本发明清洁组合物包含两种或更多种碱的混合物。

如果碱的用量不是0％，则其优选为0.1至10重量％，更优选0.2至5重量％，特别优选1至3重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

组分Z5)

合适的络合剂是本领域技术人员已知的，并且例如描述于DE-A-10 2009 001 559中。

络合剂(INCI螯合剂)，也称为多价螯合剂，是能够络合和钝化金属离子的成分，以防止它们对组合物的稳定性或外观的不利影响，例如浑浊。首先重要的是络合与许多成分不相容的具有水硬度的钙离子和镁离子。其次，重金属离子如铁或铜的络合延迟了成品组合物的氧化分解。此外，络合剂促进清净剂作用。

合适的实例是根据INCI命名的以下络合剂：氨基三亚甲基、膦酸、β-丙氨酸二乙酸、EDTA二钠钙、柠檬酸、环糊精、环己烷二胺四乙酸、柠檬酸二铵、EDTA二铵、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸、EDTA二钾、氮杂环庚烷二膦酸二钠、EDTA二钠、焦磷酸二钠、EDTA、羟乙磷酸、半乳糖二酸、葡萄糖酸、葡糖醛酸、HEDTA、羟丙基环糊精、甲基环糊精、三磷酸五钾、氨基三亚甲基膦酸五钠、乙二胺四亚甲基膦酸五钠、喷替酸五钠、三磷酸五钠、喷替酸、植酸、柠檬酸钾、EDTMP钾、葡萄糖酸钾、多磷酸钾、三膦酰基甲基胺氧化钾、核糖酸、壳聚糖亚甲基膦酸钠、柠檬酸钠、二亚乙基三胺五亚甲基膦酸钠、二羟乙基甘氨酸钠、EDTMP钠、葡庚糖酸钠、葡萄糖酸钠、甘油聚氧乙烯醚-1聚磷酸钠、六偏磷酸钠、偏磷酸钠、偏硅酸钠、植酸钠、聚二甲基甘氨酰苯酚磺酸钠、三偏磷酸钠、TEA-EDTA、TEA-聚磷酸盐、四羟乙基乙二胺、四羟丙基乙二胺、羟乙磷酸四钾、焦磷酸四钾、EDTA四钠、羟乙磷酸四钠、焦磷酸四钠、EDTA三钾、二羧甲基丙氨酸三钠、EDTA三钠、HEDTA三钠、NTA三钠和磷酸三钠。

如果组分Z5)在本发明的清洁组合物中的比例不为0％，则其优选为0.1至10重量％，更优选0.1至3.0重量％，尤其优选0.1至1.0重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

组分Z6)

合适的水混溶性溶剂是本领域技术人员已知的，并且例如描述于US 2005/0239674中。优选使用醇、甘油、二醇和二醇醚，优选低级醇，例如乙醇、异丙醇、丁醇、异丁醇或亚烷基二醇，例如丙二醇，以及二醇醚，例如乙二醇正丁醚或丙二醇正丁醚。

在一个优选的实施方案中，使用两种或更多种溶剂的混合物。

如果组分Z6)在本发明的清洁组合物中的比例不为0％，则其优选为0.1至10重量％，更优选0.1至3重量％，尤其优选0.5至1.5重量％。

组分Z7)

合适的添加剂是清净剂的其它常规成分，例如消毒剂、染料、香料、缓冲剂、粘度调节剂、腐蚀抑制剂、有机和无机盐、荧光增白剂、漂白剂、抗氧化剂、遮光剂、水溶助剂、研磨剂、防腐剂、氧化剂、杀虫剂和/或其它聚合物。

根据本发明，可以向组合物中加入漂白剂。合适的漂白剂包括过氧化物、过酸和/或过硼酸盐或次氯酸盐。

过氧化物(优选H₂O₂)仅适用于酸性清洁组合物中。如果清洁组合物含有过氧化物，则过氧化物含量优选为0.1至10重量％，更优选0.1至8重量％，甚至更优选0.1至5重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明清洁组合物包含过氧化物，优选H₂O₂，其量优选为0.1至10重量％，更优选为0.1至8重量％，甚至更优选为0.1至5重量％，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。本发明的一个优点是本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物在过氧化物，优选H₂O₂存在下是稳定的。

次氯酸盐，优选次氯酸钠，仅适用于碱性清洁组合物中。如果清洁组合物含有次氯酸盐，则次氯酸盐含量优选为0.5至6重量％，更优选1至5重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

在本发明的一个优选实施方案中，本发明清洁组合物包含次氯酸盐，优选次氯酸钠，其量优选为0.5至6重量％，更优选为1至5重量％，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。本发明的一个优点是本发明清洁组合物的组分Z1)的共聚物在次氯酸盐，优选次氯酸钠存在下是稳定的。

本发明的清洁组合物还可包含酶，优选蛋白酶、脂肪酶、淀粉酶、水解酶和/或纤维素酶。它们可以按现有技术中建立的任何形式添加到本发明的清洁组合物中。在液体或凝胶形式的本发明的清洁组合物的情况下，这些特别地包括酶的溶液，有利地以最大浓度，具有低水含量和/或具有添加的稳定剂。或者，酶可以被包封，例如通过将酶溶液与优选天然聚合物一起喷雾干燥或挤出，或以胶囊的形式包封，例如其中酶被包封在固化凝胶中的那些胶囊或其中含酶核已被水-、空气-和/或化学品-不可渗透的保护层涂覆的核-壳型的那些胶囊。在涂层中，另外可以施用另外的活性成分，例如稳定剂、乳化剂、颜料、漂白剂或染料。这种胶囊通过本身已知的方法施用，例如通过搅拌或辊式造粒或在流化床方法中施用。有利地，这种颗粒具有低粉尘水平，例如经由施加聚合物成膜剂，和由于涂覆而储存稳定。

此外，酶稳定剂可以存在于本发明的含酶清洁组合物中，以保护存在于本发明清洁组合物中的任何酶免受损坏，例如钝化、变性或分解，例如由于物理效应、氧化或蛋白水解裂解。在每种情况下取决于所使用的酶，合适的酶稳定剂尤其是：苄脒盐酸盐、硼砂、硼酸、硼酸或其盐或酯，特别是具有芳族基团的衍生物，例如取代的苯基硼酸或其盐或酯；肽醛(具有减少的C末端的寡多肽)，氨基醇如单-、二-、三乙醇-和-丙醇胺及其混合物，高达C₁₂的脂族羧酸，如琥珀酸，其它二羧酸或所述酸的盐；和端基封端的脂肪酸酰胺烷氧基化物；低级脂族醇，特别是多元醇，例如甘油、乙二醇、丙二醇或山梨糖醇；以及还原剂和抗氧化剂，如亚硫酸钠和还原糖。其它合适的稳定剂是现有技术已知的。

优选使用稳定剂的组合，例如多元醇、硼酸和/或硼砂的组合，硼酸或硼酸盐、还原盐和琥珀酸或其它二羧酸的组合，或硼酸或硼酸盐与多元醇或多氨基化合物和与还原盐的组合。

根据本发明合适的消毒剂和/或防腐剂是例如选自以下的活性抗微生物成分：醇、醛、抗微生物酸及其盐、羧酸酯、酰胺、酚、酚衍生物、二苯基化物、二苯基烷烃、脲衍生物、氧和氮缩醛和甲缩醛、苄脒、异噻唑及其衍生物如异噻唑啉和异噻唑啉酮、邻苯二甲酰亚胺衍生物、吡啶衍生物、抗微生物表面活性化合物、胍、抗微生物两性化合物、喹啉、1,2-二溴-2,4-二氰基丁烷、碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、碘、碘伏和过氧化物。优选的活性抗微生物成分优选选自：乙醇、正丙醇、异丙醇、丁烷-1,3-二醇、苯氧基乙醇、1,2-丙二醇、甘油、十一碳烯酸、柠檬酸、乳酸、苯甲酸、水杨酸、百里酚、2-苄基-4-氯苯酚、2,2'-亚甲基双(6-溴-4-氯苯酚)、2,4,4'-三氯-2'-羟基二苯基醚、N-(4-氯苯基)-N-(3，4-二氯苯基)脲、N,N'-(1,10-癸二基二-1-吡啶-4-叉基)双(1-辛胺)二盐酸盐、N,N'-双(4-氯苯基)-3,12-二亚氨基-2,4,11,13-四氮杂十四烷二酰亚胺酰胺、抗微生物季表面活性化合物、胍。优选的抗微生物表面活性季化合物含有铵、锍、

碘

或砷

基团，例如由K.H.

在"Praxis der Sterilisation，Desinfektion-Konservierung：Keimidentifizierung-betriebsHygiene"[Practical Sterilization，Disinfection-Preservation：MicrobeIdentification-Commercial Hygiene](第5版-Stuttgart；New York：Thieme，1995)中所述那样。

在本发明的上下文中，术语"消毒"、"卫生"、"抗微生物作用"和"活性抗微生物成分"具有本领域惯用的含义，例如由K.H.

在"Praxis der Sterilisation，Desinfektion-Konservierung：Keimidentifizierung-betriebsHygiene"(第5版-Stuttgart；New York：Thieme，1995)中所反映的那样。虽然医疗实践狭义上的消毒是指杀死理论上所有感染的细菌，但是卫生是最大限度地消除所有细菌-包括通常对人无害的腐生细菌。

聚丙烯酸和聚甲基丙烯酸化合物包括，例如，已经与多烯基聚醚，尤其是蔗糖、季戊四醇或丙烯的烯丙基醚交联的丙烯酸的高分子量均聚物(根据来自Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association(CTFA)的International Dictionary of CosmeticIngredients的INCI名称：Carbomer)，其也称为羧基乙烯基聚合物。此外，这些还包括以下丙烯酸共聚物：

(i)两种或更多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其简单酯(优选与C_1-4链烷醇形成)的单体的共聚物(INCI丙烯酸酯共聚物)，其包括例如甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(根据Chemical Abstracts Service：25035-69-2的CAS名称)或丙烯酸丁酯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物(CAS 25852-37-3)；

(ii)交联的高分子量丙烯酸共聚物，其包括例如丙烯酸C_10-30烷基酯的共聚物，其已经与蔗糖或季戊四醇的烯丙基醚交联并且具有一种或多种选自丙烯酸、甲基丙烯酸及其简单酯(优选与C₁-C₄-链烷醇形成)的单体(INCI丙烯酸酯/丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯交联聚合物)。

其它增稠剂是多糖和杂多糖，尤其是多糖胶，例如阿拉伯胶、琼脂、藻酸盐、角叉菜胶及其盐、瓜尔胶、瓜尔胶、黄蓍胶、结冷胶、ramsan、葡聚糖或黄原胶及其衍生物，例如丙氧基化瓜尔胶，以及它们的混合物。其它多糖增稠剂，例如淀粉或纤维素衍生物，可以用作多糖胶的替代物，但优选除了多糖胶之外，例如来自各种不同来源的淀粉和淀粉衍生物，例如羟乙基淀粉、淀粉磷酸酯或淀粉乙酸酯、或羧甲基纤维素或其钠盐、甲基纤维素、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素或羟乙基甲基纤维素或乙酸纤维素。

特别优选的多糖增稠剂是微生物阴离子杂多糖黄原胶，其由野油菜黄单胞菌(Xanthomonas campestris)和一些其它物质在需氧条件下产生，具有2-15×10⁶的分子量。

所用的增稠剂也可以是片状硅酸盐。这些包括例如镁或钠-镁片状硅酸盐。

粘度调节剂的量如果不是0％，则优选至多0.5重量％，更优选0.001至0.3重量％，尤其优选0.01至0.2重量％，特别优选0.01至0.15重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。本发明清洁组合物的粘度优选为0.4至400m·Pas。

此外，本发明的清洁组合物可包含一种或多种腐蚀抑制剂。

合适的腐蚀抑制剂(INCI腐蚀抑制剂)是例如根据INCI命名的以下物质：环己胺、磷酸二铵、草酸二锂、二甲基氨基甲基丙醇、草酸二钾、磷酸二钾、磷酸二钠、焦磷酸二钠、四丙烯基琥珀酸二钠、己氧基乙基二乙基铵、磷酸盐、硝基甲烷、硅酸钾、铝酸钠、六偏磷酸钠、偏硅酸钠、钼酸钠、亚硝酸钠、草酸钠、硅酸钠、硬脂酰氨丙基二甲基硅油、焦磷酸四钾、焦磷酸四钠和三异丙醇胺。

可以使用的芳香剂是单独的增味剂化合物，例如酯、醚、醛、酮、醇和烃类型的合成产物。酯类型增味剂化合物是例如，乙酸苄酯、异丁酸苯氧基乙酯、乙酸对叔丁基环己酯、乙酸里哪酯、乙酸二甲基苄基原酯、乙酸苯乙酯、苯甲酸里哪酯、甲酸苄酯、甘氨酸乙基甲基苯基酯、环己基丙酸烯丙酯、丙酸苏合香酯和水杨酸苄酯。醚包括例如，苄基乙基醚，醛包括例如含8至18个碳原子的直链烷醛、柠檬醛、香茅醛、香茅基氧基乙醛、羟基香茅醛、铃兰醛和波吉昂醛，酮包括例如紫罗兰酮、α-异甲基紫罗兰酮和甲基柏木酮，醇包括茴香脑、香茅醇、丁子香酚、香叶醇、芳樟醇、苯乙醇和萜品醇；烃主要包括萜烯和香脂。优选使用不同增味剂的混合物，它们一起产生令人愉悦的香味。

所用的芳香剂也可以是天然增香剂混合物，如可从植物或动物来源获得的，例如松油、柑橘油、茉莉油、百合油、玫瑰油或依兰油。通常用作芳香组分的相对低挥发性的精油也适合作为芳香油，例如鼠尾草油、洋甘菊油、丁香油、蜂花油、薄荷油、肉桂叶油、椴树花油、杜松子油、香根草油、乳香油、古蓬油和岩蔷薇油。

如果本发明清洁组合物中芳香剂的量不是0％，则其优选为0.001至2重量％，更优选0.01至2重量％，基于本发明清洁组合物的总重量。

存在于本发明清洁组合物中的任何染料和颜料(有机或无机染料)可选自化妆品指令的相应准许列表或EU化妆品着色剂列表。还有利使用的是珠光颜料，例如珍珠粉(来自鱼鳞的混合鸟嘌呤/次黄嘌呤晶体)和珍珠母(磨碎的贝壳)、单晶珠光颜料，例如氯氧化铋(BiOCl)、层状基底颜料，例如云母/金属氧化物、由TiO₂组成的银白色珠光颜料、干涉颜料(TiO₂，不同的层厚度)、彩色光泽颜料(Fe₂O₃)和组合颜料(TiO₂/Fe₂O₃、TiO₂/Cr₂O₃、TiO₂/普鲁士蓝、TiO₂/胭脂红)。

如果本发明清洁组合物中的染料和颜料的量不是0％，则其优选为0.01至1.0重量％，基于本发明清洁组合物的总重量。

如果在组分Z7)中使用其它聚合物，则它们优选选自包含聚氧化烯基团和季氮原子的共聚物。更优选，组分Z7)的其它聚合物是包含以下的共聚物:

0.1至99.9摩尔％，优选20.0至80.0摩尔％，更优选22.0至77.6摩尔％的一种或多种阳离子结构单元(D)；和

0.1至99.9摩尔％，优选0.4至20.0摩尔％，更优选0.5至4.4摩尔％的一种或多种大分子单体结构单元(E)，

其中所述一种或多种阳离子结构单元(D)由以下通式(XI)和/或(XII)表示：

其中R¹⁹和R²¹相同或不同，并且独立地选自氢和/或甲基；

R²⁰、R²²、R²³和R²⁴相同或不同并且独立地选自氢，含1至20个、优选1至4个碳原子的脂族烃残基，含5至20个、优选5至8个碳原子的脂环族烃残基，含6至14个碳原子的芳基和/或聚乙二醇(PEG)，并且优选相同或不同并且独立地选自氢和/或甲基，特别优选为甲基；

Y是相同或不同的，和选自氧、NH和/或NR²²，

V是相同或不同的，和选自-(CH₂)_x-，

(其中and/or表示“和/或”)

x是相同或不同的，和是1至6的数；

X和X₁相同或不同，和独立地选自卤素原子、C₁至C₄烷基硫酸根和/或C₁至C₄烷基磺酸根；以及

所述一个或多个大分子单体结构单元(E)由以下通式(XIII)表示：

其中：

R²⁵是相同或不同的，和是H和/或甲基；

Z是相同或不同的，和是C＝O和/或O(CH₂)₄，优选O(CH₂)₄，

u以摩尔平均计为0至7，优选0至6的数；以及

v以摩尔平均计为1至150、优选11至150、更优选12至150的数。

在这些其它聚合物中，结构单元(D)和(E)的摩尔量基于这些其它聚合物的总重量。

包含结构单元(D)和(E)的其它聚合物还可以优选包含由另外的单体(例如另外的非离子单体，优选酰胺，更优选N，N-二甲基丙烯酰胺)的聚合产生的结构单元。

如果组分Z7)在本发明的清洁组合物中的比例不为0％，则其优选为0.01至10重量％，更优选0.1至1重量％，尤其优选0.1至0.5重量％，在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

本发明清洁组合物优选包含：

Z1)0.001至10重量％的组分Z1)，

Z2)0.1至20重量％的组分Z2)，

Z3)一定量组分Z3)，其添加直至达到本发明清洁组合物的100重量％，

Z4)0至10重量％的组分Z4)，

Z5)0至10重量％的组分Z5)，

Z6)0至10重量％的组分Z6)，和

Z7)0至10重量％的组分Z7)，

在每种情况下基于本发明清洁组合物的总重量。

本发明的清洁组合物或本发明的清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物有利地适用于处理硬表面，优选陶瓷、石材、瓷器、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材的硬表面。

因此，本发明的另一主题是本发明清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物用于处理硬表面的用途，优选陶瓷、石材、瓷器、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材的硬表面。

优选进行本发明用于处理硬表面的用途，以在使用本发明的清洁组合物或本发明的清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上实现清洁效果。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以减少其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的再污染。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以促进其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的重复清洁。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以除去其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的油脂残余物或钙皂残余物。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以除去其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的污垢或减少新沉积的污垢。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以最小化或防止其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面上形成生物膜。

优选进一步进行本发明用于处理硬表面的用途，以促进其上已经使用本发明的清洁组合物或本发明的清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物的硬表面的冲洗。

在本发明的另一个优选实施方案中，本发明用于处理硬表面的用途以使得本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物在施用后保留在硬表面上("免洗型"施用)的方式进行。

在本发明的另一个优选实施方案中，本发明用于处理硬表面的用途以这样的方式进行，使得本发明的清洁组合物或本发明的清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物在施用后从硬表面除去，并且优选用水冲洗掉("冲洗掉"施用)。

本发明用于处理硬表面的用途可以例如用于清洁厨房和卫生部门中的硬表面，例如厨房、浴室和马桶中，家庭中，以及工业部门中的硬表面，例如屠宰车间、屠宰场、乳品厂、食品和饮料产品或工业产品的储罐中，以及公共部门中的硬表面，例如建筑物正面、游泳池或火车站中的硬表面。

在本发明的另一个优选实施方案中，本发明用于处理硬表面的用途用于清洁浴室中的硬表面、厨房中的硬表面、地板或马桶。

本发明的另一个主题是本发明的清洁组合物，优选硬表面清洁剂，更优选马桶清洁剂，或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物用于更容易下次清洁硬表面，优选马桶中的硬表面的用途。

本发明的另一个主题是本发明的清洁组合物，优选硬表面清洁剂，更优选马桶清洁剂，或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物用于防止水垢在硬表面上，优选在马桶中的硬表面上积聚的用途。优选的是这样的用途，其中清洁组合物是马桶清洁剂，和防止马桶中的水垢在位于马桶中水位线下方的马桶表面上积聚。

马桶的底部总是有少量的水。即使在冲洗之后，它们也永远不会完全清空。一些水总是被困在马桶基部处的被称为S形弯曲部(或S形存水弯)的弯曲管中，并且在马桶便池中形成水位线。这种量的水有效地密封其下方的污水管，阻止细菌和恶臭释放到浴室中。然而，如果马桶中存在的水非常硬，则总是可以在位于马桶中的水位线下方的马桶表面上看到一层水垢积聚。

本发明的另一个主题是处理或清洁硬表面的方法，其包括使硬表面与本发明的清洁组合物或与本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物接触。

上文针对本发明清洁组合物指定的优选实施方案也以相应的方式适用于本发明清洁组合物或本发明的清洁组合物的组分Z1)的一种或多种共聚物用于处理硬表面的本发明用途，以便更容易下次清洁硬表面或防止硬表面上水垢的积聚，以及适用于本发明的使用本发明的清洁组合物或本发明清洁组合物的组分Z1)的至少一种共聚物处理或清洁硬表面的方法。

本发明的另一个主题是由组分a)、b)和c)组成的共聚物：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体，优选衍生自一种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其相应的磺酸盐的单体的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体，优选衍生自一种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸及其相应的羧酸盐的单体的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和，

条件是如果所述共聚物包含仅在组分a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分c)的铵盐的平衡离子方面不同的结构单元，则在这三种情况中的每一种情况下，相应的结构单元认为衍生自仅一种单体。

在本发明的共聚物中，磺酸盐基是指其各自的磺酸基的盐形式。平衡离子优选选自Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺及其混合物。

在本发明的共聚物中，羧酸盐基是指其各自羧酸基的盐形式。平衡离子优选选自Na⁺、K⁺、NH₄ ⁺及其混合物。

在本发明的共聚物中，单体c)的平衡离子优选选自HSO₄ ^-、SO₄ ^2-、H₃C-O-SO₃ ^-、Cl^-、Br^-及其混合物，更优选选自HSO₄-、SO₄ ^2-、Cl^-及其混合物。

优选地，本发明共聚物由以下组成：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自丙烯酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自丙烯酸和/或其钠盐的结构单元，以及

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种或多种二烯丙基二甲基铵盐，优选衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元。

本发明的另一个主题是可通过单体a)、b)和c)的自由基聚合(优选在水中，优选在50至120℃，更优选在80至120℃下，并且优选由过硫酸钠引发)获得的共聚物

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体，优选一种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其相应的磺酸盐的单体，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体，优选一种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸及其相应的羧酸盐的单体，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体，

对于单体a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述单体a)、b)和c)的摩尔总和，

条件是如果单体仅在单体a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在单体b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在单体c)的铵盐的平衡离子方面不同，则这三种情况中的每一种情况下的相应单体被认为是仅一种单体。

在本发明的上下文中，上文给出的单体的条件应类似于上文给出的结构单元的条件来理解，例如意指丙烯酸和丙烯酸钠被认为仅是一种单体。

在下文中，可通过单体a)、b)和c)的自由基聚合获得的本发明共聚物被称为"共聚物A"。

优选地，本发明的共聚物A可通过单体a)、b)和c)的自由基聚合获得：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或一种或多种其盐，优选2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的丙烯酸和/或一种或多种其盐，优选丙烯酸和/或其钠盐，以及

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的一种或多种二烯丙基二甲基铵盐，优选二烯丙基二甲基氯化铵。

优选地，本发明共聚物(包括本发明共聚物A)的组分a)、b)和c)的结构单元按无规、嵌段、交替或梯度分布存在于共聚物中。

优选地，本发明共聚物(包括本发明共聚物A)的重均分子量Mw为10 000至250000g/mol，更优选15 000至200 000g/mol，甚至更优选20 000至150 000g/mol。

本发明的清洁组合物的组分Z1)的共聚物，特别是本发明的共聚物(包括本发明的共聚物A)的制备优选包括以下步骤：

(i)将一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体M1)和一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体M2)溶解在水中以制备溶液S1)，和

(ii)将一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体M3)溶解在水中以制备溶液S2)，和

(iii)加热溶液S2)，优选加热至50至120℃，更优选加热至80至120℃，和

(iv)将溶液S1)和自由基聚合引发剂(优选过硫酸钠)优选同时地并且优选在步骤(iii)中使用的温度下添加到溶液S2)中以制备溶液S3)，和

(v)加热溶液S3)，优选加热至步骤(iii)中使用的温度，直到聚合达到所需的聚合度，并且优选直到聚合完成，和

(vi)在大气压下冷却步骤(v)中获得的反应混合物，优选冷却至25℃，

(vii)和非必要地将步骤(vi)中获得的反应混合物中和至pH 6至10。

优选地，将溶液S2)脱气，例如用氮气吹扫或通过施加溶液S2)的减压和随后用氮气再加压溶液S2)的顺序。

基于用于聚合的初始单体的总量，当溶液S3)中总单体残余物的量为0.1摩尔％或更低时，优选达到"所需聚合度"。

以下实施例旨在详细说明本发明，但不限于此。

使用以下简称：

埃

ca. 约

g 克

GPC 凝胶渗透色谱

h 小时

ID 内直径

L 升

min 分钟

mL 毫升

mm 毫米

mol-％ 摩尔百分率

wt.-％ 重量百分率

μm 微米

实施例1-共聚物1的合成

在烧瓶中制备由2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(93.5g，0.45mol)、丙烯酸(97.5g，1.35mol)和软化水(100g)组成的单体溶液。将软化水(93g)和二烯丙基二甲基氯化铵(31.5g，65重量％水溶液，0.13mol)装入聚合反应器中。将聚合反应器加热至回流(103℃)。在回流和搅拌下，将来自烧瓶的单体溶液在4小时内剂量加入聚合反应器中。平行地，在4小时15分钟内，剂量加入20重量％过硫酸钠水溶液(100g)。在反应混合物回流另外2小时后，将反应混合物冷却并用50重量％NaOH水溶液中和至pH 7-9。获得为43重量％水溶液的共聚物1。

共聚物1由23.4摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的结构单元、70.1摩尔％的衍生自丙烯酸的结构单元和6.6摩尔％的衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元组成。

实施例2-共聚物2的合成

在烧瓶中制备由2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(95.9g，0.46mol)、丙烯酸(100.1g，1.39mol)和软化水(506g)组成的单体溶液，并用50重量％NaOH水溶液将溶液的pH调节至5。将软化水(112g)和氯化(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵(20.8g，75重量％水溶液，0.08mol)装入聚合反应器中。将聚合反应器加热至回流(103℃)。在回流和搅拌下，将来自烧瓶的单体溶液在4小时内剂量加入聚合反应器中。平行地，在4小时15分钟内，将20重量％过硫酸钠水溶液(100g)剂量加入聚合反应器。在反应混合物回流另外2小时后，将反应混合物冷却并用50重量％NaOH水溶液(约100g)中和。获得为28重量％水溶液的共聚物2。

共聚物2由24.0摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的结构单元、72.1摩尔％的衍生自丙烯酸的结构单元和3.9摩尔％的衍生自(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵的结构单元组成。

实施例3-共聚物3的合成

在烧瓶中制备由2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(98.5g，0.48mol)、丙烯酸(102.7g，1.43mol)和软化水(100g)组成的单体溶液。将软化水(108g)和二烯丙基二甲基氯化铵(16.2g，65重量％水溶液，0.07mol)装入聚合反应器中。将聚合反应器加热至回流(103℃)。在回流和搅拌下，将来自烧瓶的单体溶液在4小时内剂量加入聚合反应器中。平行地，在4小时15分钟内，剂量加入100g的20重量％过硫酸钠水溶液。在反应混合物回流另外2小时后，将反应混合物冷却并用50重量％NaOH水溶液中和至pH 7-9。获得为43重量％水溶液的共聚物3。

共聚物3由24.2摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的结构单元、72.5摩尔％的衍生自丙烯酸的结构单元和3.3摩尔％的衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元组成。

实施例4-共聚物4的合成

在烧瓶中制备由2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸(98.4g，0.47mol)、丙烯酸(102.8g，1.43mol)和软化水(306g)组成的单体溶液，并用50重量％NaOH水溶液将溶液的pH调节至5。将软化水(112g)和(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵(13.9g，75重量％水溶液，0.05mol)装入聚合反应器中。将聚合反应器加热至回流(103℃)。在回流和搅拌下，将来自烧瓶的单体溶液在4小时内剂量加入聚合反应器中。平行地，在4小时15分钟内，将20重量％过硫酸钠水溶液(100g)剂量加入聚合反应器。在反应混合物回流另外2小时后，将反应混合物冷却并用50重量％NaOH水溶液(约100g)中和。获得为33重量％水溶液的共聚物4。

共聚物4由24.3摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸的结构单元、73.1摩尔％的衍生自丙烯酸的结构单元和2.6摩尔％的衍生自(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基氯化铵的结构单元组成。

实施例5-聚合物5的合成(对比实施例)

制备根据DE 10 2004 040 848 A1的牛磺酸改性聚丙烯酸聚合物5以与本发明的共聚物进行比较。

将牛磺酸(35.1g)溶解在水(250g)中。通过加入氢氧化钠将溶液的pH调节至8.75。然后将聚丙烯酸聚合物(20g)加入到该溶液中。将混合物放入微波反应器中并加热至190℃持续30分钟。获得为20重量％水溶液的聚合物5。

实施例6-基于次氯酸盐的马桶清洁剂的制备

用于实施例7至9的马桶清洁剂如下配制：

物质	用量
		GENAMINOX LA (氧化月桂胺)	1.0重量％活性物
月桂酸	0.6重量％活性物
		次氯酸钠	约5重量％活性物
氢氧化钠	将成品制剂的pH值调节至13
		软化水	添加至100重量％

实施例7-基于次氯酸盐的马桶清洁剂中的稳定性试验

在室温下分别制备含0.2重量％的共聚物1、2和聚合物5的马桶清洁剂。然后将50g每种溶液(包括不含任何其它添加剂的基于次氯酸盐的马桶清洁剂溶液作为空白样品)在50℃的烘箱中储存14天。在第0天、第3天、第7天和第14天测量活性氯值，并在下面列出。

本发明的共聚物1和2在基于次氯酸盐的马桶清洁剂中是稳定的。然而，对比聚合物5在基于次氯酸盐的马桶清洁剂中不稳定。

实施例8-防止水垢积聚

在这一试验中，使用具有标准冲洗(每次冲洗使用约7升水)机构的标准北欧马桶。每个马桶连接到自来水(水硬度15-20°dH)，并且还连接到废水管以排出冲洗水。

在每次试验之前，用10重量％柠檬酸水溶液彻底清洁马桶便池，冲洗3次并干燥至少3小时。将80g试验清洁剂均匀地分布到马桶便池的表面上，并使试验清洁剂向下流到水位线。将经处理的马桶便池静置1小时，然后进行5次冲洗以从马桶便池中除去清洁剂残留物。之后，马桶每天总共冲洗12次，持续5天。然后在1、3和5天后目测评价水垢的积聚，并给出0至4分(0-没有水垢，4-严重的水垢积聚)。结果如下所列。下表中提及的基于次氯酸盐的清洁剂、清洁剂+共聚物1和清洁剂+共聚物2是如实施例6和7中所述的组合物。

根据结果，本发明的共聚物提供显著的水垢积聚抑制性能。

实施例9-更容易下次清洁

在这一试验中，以与实施例8中所述相同的方式清洁马桶并用试验清洁剂处理。冲洗以除去清洁剂残留物后，将马桶干燥至少1小时。然后通过移液管将人造污垢(向日葵油+脂肪黑(fat black))施加到马桶便池的表面。将污垢留在表面上15分钟，然后冲洗马桶(标准冲洗，两次冲洗之间间隔15分钟)，直到污垢完全除去。

仅用基于次氯酸盐的清洁剂处理的马桶需要超过6次冲洗来去除所有污垢。然而，用清洁剂+共聚物1处理的马桶仅进行2次冲洗，其中在第一次冲洗之后，大部分污垢已经被去除。

Claims (23)

1.清洁组合物，包含：

Z1)一种或多种包含组分a)、b)和c)的共聚物，

a)衍生自一种或多种包含磺酸基或磺酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

b)衍生自一种或多种包含羧酸基或羧酸盐基的单体的一个或多个结构单元，和

c)衍生自一种或多种阳离子单体的一个或多个结构单元，和

Z2)一种或多种表面活性剂，和

Z3)水。

2.根据权利要求1的清洁组合物，其特征在于组分a)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸、它们相应的磺酸盐及其混合物的单体。

3.根据权利要求1或2的清洁组合物，其特征在于组分b)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸、它们相应的羧酸盐及其混合物的单体。

4.根据权利要求1至3中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分c)的一个或多个结构单元衍生自一种或多种阳离子单体，所述阳离子单体选自：

[2-(丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氧基)乙基]三甲基铵盐、[2-(丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、[2-(甲基丙烯酰氨基)乙基]三甲基铵盐、[3-(丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐、[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐、二烯丙基二甲基铵盐以及它们的混合物。

5.根据权利要求1至4中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z1)的一种或多种共聚物包含：

a)0.1至99摩尔％，优选15至30摩尔％，更优选20至27摩尔％的组分a)的一个或多个结构单元，

b)0.1至99摩尔％，优选60至80摩尔％，更优选65至77摩尔％的组分b)的一个或多个结构单元，和

c)0.1至99摩尔％，优选0.5至15摩尔％，更优选1至10摩尔％的组分c)的一个或多个结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和。

6.根据权利要求1至5中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z1)的一种或多种共聚物由组分a)、b)和c)构成：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体，优选衍生自一种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其相应的磺酸盐的单体的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体，优选衍生自一种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸及其相应的羧酸盐的单体的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和，

条件是如果所述共聚物包含仅在组分a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分c)的铵盐的平衡离子方面不同的结构单元，则在这三种情况中的每一种情况下，相应的结构单元认为衍生自仅一种单体。

7.根据权利要求1至6中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z1)的一种或多种共聚物由组分a)、b)和c)构成：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自丙烯酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自丙烯酸和/或其钠盐的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种或多种二烯丙基二甲基铵盐，优选衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和。

8.根据权利要求1至7中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z1)的一种或多种共聚物的组分a)、b)、c)和如果存在的组分d)的结构单元以无规、嵌段、交替或梯度分布存在于所述共聚物中。

9.根据权利要求1至8中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z1)的一种或多种共聚物的重均分子量Mw为10 000至250000g/mol，优选15 000至200 000g/mol，更优选20000至150 000g/mol。

10.根据权利要求1至9中一项或多项的清洁组合物，其特征在于其按0.001至10重量％的量，优选0.01至5重量％的量，更优选0.02至0.5重量％的量包含组分Z1)的一种或多种共聚物，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。

11.根据权利要求1至10中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂、阳离子表面活性剂及其混合物。

12.根据权利要求1至11中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z2)的一种或多种表面活性剂选自脂肪醇聚二醇醚、烷基多糖苷、烷基苯磺酸盐、烷烃磺酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基硫酸盐、N-酰基葡糖胺，优选N-酰基-N-甲基葡糖胺、季铵化合物及其混合物。

13.根据权利要求1至12中一项或多项的清洁组合物，其特征在于组分Z2)的一种或多种表面活性剂的量为0.1至20重量％，优选0.1至10重量％，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。

14.根据权利要求1至13中一项或多项的清洁组合物，其特征在于它包含次氯酸盐，优选次氯酸钠，优选按0.5至6重量％，更优选为1至5重量％的量，在每种情况下基于所述清洁组合物的总重量。

15.权利要求1至14中一项或多项的清洁组合物或权利要求1至9中一项或多项定义的至少一种共聚物用于处理硬表面，优选处理陶瓷、石材、瓷器、玻璃、不锈钢、金属、塑料、油毡或木材的用途。

16.权利要求1至14中一项或多项的清洁组合物，优选硬表面清洁剂，更优选马桶清洁剂，或权利要求1至9中一项或多项所定义的至少一种共聚物用于更容易下次清洁硬表面，优选马桶中的硬表面的用途。

17.权利要求1至14中一项或多项的清洁组合物，优选硬表面清洁剂，更优选马桶清洁剂，或权利要求1至9中一项或多项所定义的至少一种共聚物用于防止水垢在硬表面上，优选在马桶中的硬表面上积聚的用途。

18.根据权利要求17的用途，其特征在于所述清洁组合物是马桶清洁剂，和防止马桶中的水垢在位于马桶中水位线下方的马桶表面上积聚。

19.处理或清洁硬表面的方法，其包括使所述硬表面与根据权利要求1至14中一项或多项的清洁组合物或与权利要求1至9中一项或多项所定义的至少一种共聚物接触。

20.由组分a)、b)和c)组成的共聚物：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自一种包含磺酸基或磺酸盐基的单体，优选衍生自一种选自乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸及其相应的磺酸盐的单体的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自一种包含羧酸基或羧酸盐基的单体，优选衍生自一种选自衣康酸、甲基丙烯酸、丙烯酸、马来酸、甲基马来酸及其相应的羧酸盐的单体的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种选自二烯丙基二甲基铵盐、(3-丙烯酰氨基丙基)三甲基铵盐和[3-(甲基丙烯酰氨基)丙基]三甲基铵盐的单体的结构单元，

对于组分a)、b)和c)提及的摩尔百分率在每种情况下基于所述共聚物的组分a)、b)和c)的摩尔总和，

条件是如果所述共聚物包含仅在组分a)的磺酸基或磺酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分b)的羧酸基或羧酸盐基的平衡离子方面不同，或仅在组分c)的铵盐的平衡离子方面不同的结构单元，则在这三种情况中的每一种情况下，相应的结构单元认为衍生自仅一种单体。

21.根据权利要求20的共聚物，其特征在于它由以下组成：

a)15至30摩尔％，优选20至27摩尔％的衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自2-丙烯酰氨基-2-甲基丙烷磺酸和/或其钠盐的结构单元，和

b)60至80摩尔％，优选65至77摩尔％的衍生自丙烯酸和/或一种或多种其盐，优选衍生自丙烯酸和/或其钠盐的结构单元，和

c)0.5至15摩尔％，优选1至10摩尔％的衍生自一种或多种二烯丙基二甲基铵盐，优选衍生自二烯丙基二甲基氯化铵的结构单元。

22.根据权利要求20或21的共聚物，其特征在于组分a)、b)和c)的结构单元按无规、嵌段、交替或梯度分布存在于所述共聚物中。

23.根据权利要求20至22中一项或多项的共聚物，其特征在于其重均分子量Mw为10000至250 000g/mol，优选15 000至200 000g/mol，更优选20 000至150 000g/mol。