BR112019010199A2

BR112019010199A2 - copolímeros e seu uso em composições de detergentes

Info

Publication number: BR112019010199A2
Application number: BR112019010199A
Authority: BR
Inventors: Gabel Dorothee; MUTCH Kevin; Sahl Mike; Schelero Natascha
Original assignee: Clariant Int Ltd
Priority date: 2016-11-28
Filing date: 2017-11-21
Publication date: 2019-08-27
Also published as: JP2020513442A; CN110023472B; CN110023472A; MX2019006054A; DE102016223585A1; AR110263A1; EP3545064A1; WO2018095916A1; US20200063070A1

Abstract

a presente invenção refere-se a copolímeros, que contêm unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais monoméricas. os copolímeros podem seus usados vantajosamente, em composições de detergentes e são vantajosamente apropriados, particularmente, para limpar têxteis contendo algodão ou para reduzir a tendência de reensujamento de têxteis contendo algodão, nos quais os copolímeros ou as composições de detergentes foram aplicados.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COPOLÍMEROS E SEU USO EM COMPOSIÇÕES DE DETERGENTES.

[001] A presente invenção refere-se a copolímeros, que contêm uma ou mais unidades estruturais catiônicas e uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas, composições de detergentes contendo esse tipo de copolímeros, bem como o uso dos copolímeros ou das composições de detergentes para limpeza de têxteis, de preferência, para limpeza de têxteis contendo algodão ou para redução do reensujamento dos têxteis e de preferência, do reensujamento de têxteis contendo algodão, nos quais foram usados os copolímeros ou as composições de detergentes. Os copolímeros podem, portanto, funcionar como Soil Release Polymere polímeros de liberação de sujeira, particularmente, no uso sobre têxteis contendo algodão.

[002] Na lavagem com composições de detergentes correntes no comércio, determinadas sujeiras só conseguem ser removidas da fibra com dificuldade, ou porque aderem fortemente sobre a fibra ou penetram profundamente nos espaços intermediários entre as fibras. Por esse motivo, é comum o uso de polímeros de soil release em composições de detergentes. Presume-se que polímeros de soil release são depositados sobre a fibra e modificam de tal modo suas propriedades de superfície, que a sujeira pode ser desprendida mais facilmente da fibra. São usuais para têxteis baseados predominantemente em poliéster, derivados de polímeros do ácido tereftálico e polietilenglicol (por exemplo, E.P. Gosselink, Soil Release Agents in Powdered Detergents, Cap. 7 (S. 205-239) em Surfactant Science Series 71, Powdered Detergents).

[003] Durante a limpeza de têxteis baseados em poliéster, é obtido um desprendimento de sujeira nítido pela adição de polímeros de soil release, o desprendimento de sujeiras gordurosas de algodão é menos bem entendido e, portanto, mais difícil.

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2/47 [004] O documento WO 97/42293 descreve uma formulação de detergente com poliaminas solúveis em água ou dispersáveis em água que têm um suporte polimérico, que confere propriedades de soil release sobre algodão.

[005] O documento EP 09 36 224 descreve polímeros solúveis em água ou dispersáveis em água, que carregam unidades de polissacarídeos. Entre outros, é descrita a aplicação em composições de detergentes.

[006] O documento WO 01/88075 descreve o uso de polissacarídeos modificados anionicamente, que asseguram um melhor desprendimento em composições de detergentes de sujeiras oleosas ou sólidas sobre algodão.

[007] O documento EP 1972683 descreve polímeros anfolíticos solúveis em água, que em composições de detergentes protegem as fibras contra sujeiras oleosas ou gordurosas.

[008] O documento US 7,160,947 descreve copolímeros de enxerto com propriedades de soil release em composições de detergentes. Esses polímeros têm, de preferência, cadeias laterais de 2-dimetilaminoetil (met)acrilato, cadeias laterais de óxido de polietieleno(met)acrilato e são obtidos por meio de polimerização radical.

[009] O documento WO 2015/078736 descreve polímeros, que contêm cadeias laterais na base de óxido de polietileno e 2-dimetilaminoetil (met)acrilato,e asseguram propriedades de soil release aperfeiçoadas em formulações de detergente.

[0010] No documento WO 2013/060708 são usados copolímeros em pente ou bloco como inibidores de acinzentamento e polímeros de soil release, entre outros, sobre algodão.

[0011] Embora esses sistemas de detergentes já levem a um desprendimento de sujeira aperfeiçoado, não obstante ainda há espaço para aperfeiçoamentos. Frequentemente, as substâncias ativas do es

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3/47 tado da técnica não são absorvidas em quantidade suficiente sobre fibras têxteis e, particularmente sobre fibras têxteis contendo algodão, de modo que o efeito de soil release dessas substâncias ativas frequentemente é insatisfatório.

[0012] A tarefa da presente invenção consistia no fato de desenvolver aditivos de polímeros, que sejam solúveis em água ou dispersáveis em água e podem ser adicionados a composições de detergentes, com o resultado de que podem absorver-se em algodão e um efeito de soil release vantajoso pode ser observado sobre o algodão.

[0013] Supreendentemente, foi constatado que essa tarefa pode ser solucionada por copolímeros que contêm

a) 0,1 a 15,4% em mol, de preferência, 5,0 a 15,2% em mol, e, de modo particularmente preferido, 7,0% a 15,0% em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) e

b) 0,1 a 99,9% em mol, de preferência, 20,0 a 80,0% em mol e, de modo particularmente preferido, 25,0 a 75,0 % em mol de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B), caracterizado pelo fato de que uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) estão representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e/ou (II):

_R1a R1b (I)

--CH₂---CR¹-CO

I

Y

I

V

I X^oR³-- _N®_ _R5

I

R⁴ (II)

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4/47 onde

R¹ e R^1a em cada caso, são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, representam, em cada caso, hidrogênio e/ou um radical metila,

R^1b, R³, R⁴ e R⁵ em cada caso, são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, estão representados por um radical de hidrogênio, com 1 a 20, de preferência, 1 a 4 átomos de C, um radical de hidrogênio cicloalifático, com 5 a 20, de preferência 5 a 8, átomos de C, um radical de arila, com 6 a 14 átomos de C e/ou polietilenglicol (PEG), em cada caso, são, de preferência iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados, em cada caso, por hidrogênio e/ou metila, e, de modo particularmente preferido, significam, em cada caso, metila,

Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³,

V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)_X-,

X é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,

X e Xi em cada caso, são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, são representados, em cada caso, por um átomo de halogênio, Ci- a C4-sulfato de alquila e/ou Ci- a C4-sulfonato de alquila, e que a uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B) são representadas pela fórmula geral (III):

--CH₂---CR^X-| (ui) z—o— (C₃H₆O),---(CH₂CH₂O)_p— H onde

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5/47

R^x é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila,

Z é igual ou diferente e está representado por C=O e/ou O(CH₂)4,

I na média molar, é um número de 0 a 6 e, de preferência, de 0 a 5, e p na média molar, é um número de 1 até 150, de preferência, de 11 a 100 e, de modo particularmente preferido, de 12 a 50. [0014] Objeto da invenção são, portanto, copolímeros, que contêm:

a) 0,1 a 15,4 % em mol, de preferência, 5,0 a 15,2% em mol, e, de modo particularmente preferido, 7,0% a 15,0 % em mol, de uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) e

_R1a R1b

--CH₂--- CR¹ —

CO

Y OD

R⁴

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6/47 onde

Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³,

V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)_X-,

X é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,

--CH₂---CR^X-I (III) z— O---(C₃H₆O),---(CH₂CH₂O)_p--- H onde

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7/47

R^x é igualou diferente e está representado por H e/ou metila,

Z é igual ou diferente e está representado por C=O e/ou O(CH₂)4,

I na média molar, é um número de 0 a 6 e, de preferência, de 0 a 5, e na média molar, é um número de 1 até 150, de preferência, de 11 a 100 e, de modo particularmente preferido, de 12 a 50.

[0015] Uma vantagem da invenção é que os copolímeros de acordo com a invenção podem ser facilmente preparados sinteticamente, e no solvente ecologicamente correto água. Uma outra vantagem da invenção é que os copolímeros de acordo com a invenção podem ser formulados em composições de detergentes correntes, por serem solúveis em água. Além disso, eles apresentam uma alta afinidade em relação a algodão, mas sem funcionar como ímã para sujeiras. Têxteis, que são tratados previamente com composições de detergentes, que contêm os copolímeros de acordo com a invenção, podem ser limpados mais facilmente de sujeiras gordurosas. Os copolímeros de acordo com a invenção protegem os têxteis e, particularmente, têxteis de algodão de maneira vantajosa contra sujeira, e levam a um rendimento de limpeza muito vantajoso [0016] O documento WO 2012/076365 A1 descreve copolímeros catiônicos, que contêm unidades estruturais catiônicas e unidades estruturais macromonoméricas, bem como o uso das mesmas como aditivos para sistemas de material de construção, particularmente, com base no sulfato de cálcio [0017] O documento 2008/049549 A2 descreve copolímeros catiônicos modificados hidrofobicamente, que apresentam pelo menos três unidades estruturais diferentes e das quais uma unidade estrutural apresentam um grupo fenila terminal ou um grupo fenila especialmente

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8/47 substituído. Com ajuda dos copolímeros, particularmente, em combinação com tensoativos aniônicos, mesmo no caso de altas cargas de sal, pode ser obtido um aperfeiçoamento considerável da retenção de água em sistemas de material de construção aquosos, na base de aglutinantes hidráulicos, tal como cimento.

[0018] No documento WO 2008/141844 A1 são descritas dispersões, que compreendem partículas inorgânicas, água e pelo menos um polímero solúvel em água. O pelo menos um polímero solúvel em água apresenta unidades de repetição, que são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo amônio quaternário, unidades de repetição, que são derivadas de monômeros com pelo menos um grupo carbóxi, e unidades de repetição, que são derivadas de monômeros de éster, que contêm grupos polialcóxialquileno, com uma média numérica do peso molecular no âmbito de 3.000 g/mol até 10.000 g/mol. As dispersões podem ser usadas, particularmente, para produção de concreto e podem ser processadas por um período muito longo.

[0019] O documento WO 2008/046652 A1 descreve polímeros de enxerto obteníveis por copolimerização de pelo menos um macromonômero específico e pelo menos um outro monômero, que apresenta uma ligação dupla etilenicamente insaturada, polimerizável, bem como o uso dos mesmos como agentes de dispersão, por exemplo, em concentrados de pigmento.

[0020] No documento US 20011/0144264 A1 está descrito o uso de substâncias, tais como, por exemplo, ésteres de ácido(met)acrílico de polietilenglicol ou poli(etilen-co-propilen)glicol, que durante o processo de uma produção d e látex por polimerização de emulsão de pelo menos um monômero polimerizável, podem contribuir para a estabilização.

[0021] No documento JP2008-056711 A são descritos copolímeros com uma média numérica de peso molecular de 5000 até 1 000 000,

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9/47 que contêm unidades estruturais, que são formadas por polimerização de determinados monômeros catiônicos, monômeros modificados com polioxialquileno e monômeros reticuláveis, e que adicionalmente podem conter outras unidades estruturais que são formadas por polimerização de ouros monômeros, que podem ser cop9olimerizados com os monômeros citados previamente. Os copolímeros podem ser usados, por exemplo, como agentes antiestáticos para polímeros termoplásticos.

[0022] De preferência, a uma ou as várias unidades estruturais (A) dos copolímeros de acordo com a invenção representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [2-(acriloilóxi)-etil]-cloreto de trimetilamônio, [2-(acriloilamino)-etil]-cloreto de trimetilamônio, [2-(acriloilóxi)-etil]-trimetilamôniometossulfato, cloreto ou metossulfato de [2-(metacriloilóxi)-etil]-trimetilamônio, [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), de modo particularmente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais catiônicas (A) dos copolímeros de acordo com a invenção representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero selecionado do grupo que consiste em [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio e de modo especialmente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais catiônicas (A) dos copolímeros de acordo com a invenção representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e [3-(acriloila

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10/47 mino)-propil]-cloreto de trimetilamônio.

[0023] De preferência, a uma ou as várias unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) dos copolímeros representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionado do grupo que consiste em polietilenglicolvinilóxi-butiléter, polietilenglicol-co-polopropilenglicol-vinilóxibutiléter (onde I, na média molar, significa um número de 1 a 6, de preferência, de 1 a 5 e de modo particularmente preferido, de 2 a 5), polietilengli col(met)acrilato e polietilenglicol-co-polipropilenglicol-(met)acrilato (onde I, na média molar, significa um número de 1 a 6, de preferência, de 1 a 5 e de modo particularmente preferido, de 2 a 5).

[0024] No contexto da presente invenção, o termo (met)acrilato, bem como o composto de acrilato correspondente, como também o composto de metacrilato correspondente.

[0025] De modo particularmente preferido, em uma ou em mais unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) dos copolímeros de acordo com a invenção,

i) R^x é Η, I = 0 e p, na média molar, significa 1 a 150, de preferência, de 11 a 100 e de modo particularmente preferido, de 12 a 50, quando Z significa O(CH2)4 ou ii) R^x é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila, I na média molar, significa um número de 1 a 6, de preferência, de 1 a 5 e, de modo particularmente preferido, 2 a 5, e p, na média molar, significa um número de 1 a 150, de preferência, de 11 a 100 e, de modo particularmente preferido, um número de 1 até 150, de preferência, de 11 a 100 e, de modo particularmente preferido de 12 a 50, quando Z significa C=O.

[0026] Em uma modalidade da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm (i) uma ou mais unidades estruturais (B) da fórmula (III),

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11/47 onde R^x é Η, I é = 0, p, na média molar, é um número de 1 a 150,de preferência,de 11 a 100 e um número de 1 até 150, de preferência, de 11 até 100, e, de modo particularmente preferido, é 12 até 50 e Z significa O(CH₂)₄ (a seguir, designadas como unidades estruturais macromonoméricas B-1) e (ii) uma ou mais unidades estruturais macromoméricas (B) der fórmula (III), onde R^x é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila, I, na média molar, é um número de 1 a 6, de preferência, 1 até 5 e, de modo particularmente preferido, 2 a 5 p, na média molar, é um número de 1 a 150, de preferência, de 11 até 100, de modo particularmente preferido, de 12 a 50, e Z significa C=O (a seguir, designados como unidades estruturais macromonoméricas B-2). [0027] De preferência, os copolímeros de acordo com a invenção contêm tanto uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas B1, como também uma ou mais unidades estruturais monoméricas B-2 e a relação molar (unidades estruturais macromonoméricas B-1): (unidades estruturais monoméricas B-2) nesses copolímeros de acordo com a invenção é, de preferência, de1:10 até 2:1, de modo particularmente preferido, de1:8 até 1,5:2 e, de modo especialmente preferido, de 1:6 até 1:1.

[0028] De preferência, os copolímeros de acordo com a invenção contêm, adicionalmente às unidades estruturais (A) e (B), uma ou mais unidades estruturais (C),que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e sendo que um ou os vários copolímeros contêm, de preferência, 0,1 a 15,4% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 0,1 a 99,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 0,1 a 99,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C), de modo particularmente preferido, 5,0 a 15,2 % em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 20 a 80% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 10,0 a 64,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C),

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12/47 e, de modo especialmente preferido, 7,0 a 15,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 25,0 a 75,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 15,0 a 60,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C).

[0029] De preferência, a uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção representa o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamos substituídos com N-vinila, com 5 a 7 átomos anelares.

[0030] De modo particularmente preferido, a uma ou mais unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção está selecionada do grupo que consiste no produto de polimerização de pelo menos um lactamo substituído com N-vinila, com 5 a 7 átomos anelares e as unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IV) e (V):

T I T

Lo ^(IV)

I

NR³R⁴ onde

R¹ é igual ou diferente e significa hidrogênio e/ou metila,

R³ e R⁴ em cada caso, são iguais ou diferentes e independentemente um do outro, representados, em cada caso, por hidrogênio, um radical alifático de hidrocarboneto, com 1 a 20, de preferência, 1 a 4 átomos de C, um radical cicloalifático de hidrocarboneto, com 5 a 20, de preferência 5 a 8 átomos de C, um radical de arila, com 6 a14 átomos de C, um radical de alquila, com7 a 14 átomos de C, um radical de alquilarila, com 7 a 14 átomos de C, um grupo Ci-Cs-monohidróxialquila, ramificado ou não ramificado, e/ou polietilenglicol (PEG)

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U D11

H C= Ο

X

R13 onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

X é igual ou diferente e é representado por NH-(C_nH2n) com n = 1,2, 3 ou 4; e

R¹³ é igual ou diferente e é representado por OH, N(CH3)2, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituído.

[0031] Sob 0 produto de polimerização selecionado de lactamos substituídos com N-vinila, com 5 a 7 átomos anelares, é preferido 0 produto de polimerização de N-vinilpirrolidona.

[0032] Os grupos SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e C6H4-SO3H parasubstituído nas unidades estruturais da fórmula (V), também podem apresentar-se em forma de sal, de preferência, como sal de NH₄ ⁺, alcalino e alcalinoterroso e, de modo particularmente preferido, como sal de NH₄ ⁺- ou Na⁺.

[0033] Entre as unidades estruturais da fórmula(V), nas quais R¹³é N(CH3)2, são preferidas as unidades estruturais que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]dimetilamino (R¹¹ = metil; X = NH-(CnH2n) com n = 3 e R¹³ = N(CHs)2) e [3-(acriloilamino)-propil]-dimetilamino (R¹¹ = Η; X = NH-(CnH2n)com n = 3e R¹³ = N(CH₃)₂).

[0034] Entre as unidades estruturais der fórmula (V) são preferidas

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14/47 aquelas que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [3(acriloilamino)-propil]-dimetilamino, [3-(metacriloilamino)-propil]-dimetilamino, ácido sulfônico de 2-2acriloilamino-2-metilpropano e os sais do ácido sulfônico de 2-acriloilamino-2-metilpropano, e, de modo particularmente preferido, aquelas, que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em ácido sulfônico de 2-2acriloilamino-2-metilpropano e nos sais do ácido sulfônico de 2-2acriloilamino-2-metilpropano.

[0035] De modo particularmente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção são selecionados das unidades estruturais da fórmula (IV).

[0036] De modo destacadamente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em acrilamido,,metacrilamido, N-metilacrilamido, Ν,Ν-dimetilacrilamido, N-etilacrilamido, N-ciclo-hexilacrilamido, N-benzilacrilamido, Nmetilolacrilamido, N-lsopropilacrilamido e N-butilacrilamido terciário, e de modo especialmente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais (C) dos copolímeros de acordo com a invenção representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamido e N-isopropilacrilamido.

[0037] Em uma outra modalidade preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção só contêm unidades estruturais (A), (B) e (C) como unidades estruturais de repetição, mas além disso, nenhuma outra unidade estrutural de repetição. Nessa modalidade preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm as unidades estruturais (A), de preferência, em uma quantidade de 5,0 a

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15,2%emmol e, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 7,0 a 15,0% em mol, a uma ou as várias unidades estruturais (B), de preferência, em uma quantidade de 20,0 a 80,0% em mol e, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 25,0 a 75,0% em mol, e uma a uma ou as várias unidades estruturais (C), de preferência, em uma quantidade de 10,0 a 64,8% em mol e, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 15,0 a 60,0% em mol. Nessa modalidade preferida da invenção, ainda de preferência, a uma ou as várias unidades estruturais (A) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, as várias unidades estruturais (B) contêm tanto unidades estruturais macromonoméricas B-1 como também unidades estruturais macromonoméricas B-2, com uma relação molar (unidades estruturais macromonoméricas B-1): (unidades estruturais macromonoméricas B-2), de preferência, de 1 : 6 a 1 : 1, e a uma ou as várias unidades estruturais (C) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em N,N-dimetilacrilamido e N-isopropilacrilamido.

[0038] Em uma outra modalidade da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm, adicionalmente às unidades estruturais (A), (B) e (C), uma ou mais unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C) e sendo que o um ou os vários copolímeros, contêm, de preferência 0,1 a 15,4% em mol de uma ou das várias unidades estruturais (A), 0,1 a 99,7% em molde uma ou das várias unidades estruturais (B), 0,1 a 99,7% em molde uma ou das várias unidades estruturais (C) e 0,1 a 99,7% em molde uma ou das várias unidades estruturais (D), de modo particularmente preferido, 5,0 a 15,2% em mol de uma ou das várias unidades estrutuPetição 870190058236, de 24/06/2019, pág. 19/63

16/47 rais (A), 20,0 a 50,0% em mol de uma ou das várias unidades estruturais (B), 10,0 a 60,0% em mol de uma ou das várias unidades estruturais (C) e 0,1 a 35,0% em mol de uma ou das várias unidades estruturais (D), e, de modo especialmente preferido, 7,0 a 15.0% em mol de uma ou das várias unidades estruturais (A), 25,0 a 40,0% em molde uma ou das várias unidades estruturais (B), 15,0 a 50,0% em molde uma ou das várias unidades estruturais (C) e 5,0 a 30,0% em molde uma ou das várias unidades estruturais (D).

[0039] Quando os copolímeros contêm uma ou mais unidades estruturais (D), eles contêm em uma modalidade particularmente preferida da invenção, uma ou mais unidades estruturais (D), selecionada das unidades estruturais da seguinte fórmula geral (VIII) ^T I ^T

W <^v'>

NR³R⁴ onde

W é igual ou diferente e está representada por -CO-O(CH₂)x,

X é um número inteiro de 1 a 6, de preferência 2 ou 3,

R¹ é igual ou diferente e significa hidrogênio e/ou metila, e

R³ e R⁴ em cada caso, são iguais ou diferentes e independentemente um do outro, são representados em cada caso, por hidrogênio, um radical de hidrocarboneto alifático, com 1 a 20, de preferência, 1 a 4 átomos de C, um radical de hidrocarboneto cicloalifático, com 5 a 20, de preferência, 1 a 4, átomos de C, um radical de arila, com 6 a 14 átomos de C e/ou polietilenoglicol (PEG).

[0040] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), as mesmas estão selecionadas, em uma modalidade particularmente preferida da invenção, das unida

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17/47 des estruturais da fórmula (VIII).

[0041] Entre as unidades estruturais da fórmula (VIII) são preferidas aquelas que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [2-(metacriloilóxi)-etil]-dimetilamino, [2-(acriloilóxi)-etil]-dimetilamino, [2-(metacriloilóxi)-etil-dietilamino e [2-(acriloilóxi)- etil]-dietilamino [0042] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), eles contêm, em uma outra mo dalidade particularmente preferida da invenção, uma ou mais unidades estruturais (D), selecionadas unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IX) e/ou (X):

(IX) onde

R¹¹ é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila,

Z é igual ou diferente e é representado por O e/ou NH;

o=c c = o

Q OH

R¹⁵ onde

R¹¹ é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila;

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Q é igual ou diferente e está representado por O e/ou NH; e

R¹⁵ é igual ou diferente e está representado por H, (C_nH2n)-SO3H com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (C_nH2n)-OH, com n =

0, 1, 2, ou 4; (CnH2n)-PO₃H₂ com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (CnH₂n)-OPO3H₂com n = 0, 1, 2, 3 ou 4; (C₆H₄)-SO₃H; (C₆H4)-PO₃H₂; (C6H₄)-OPO₃H₂e/ou (C_mH2m)e-O-(A'O)u-R¹⁶ com m = 0, 1, 2, 3 ou 4, e = 0, 1, 2, 3 ou 4, A' = ΟχΉ2χ' com x' = 2, 3, 4 ou 5, u = um número inteiro de 1 até 350 e R¹⁶ é igual ou diferente, bem como está representado por um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado.

[0043] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), em uma outra modalidade particularmente preferida da invenção, as mesmas estão selecionadas das unidades estruturais das fórmulas (IX) e/ou (X).

[0044] As unidades estruturais da fórmula (X) também podem apresentar-se em forma de sais, de preferência, como sal de NH4⁺, alcalino e alcalinoterroso e, de modo particularmente preferido, como sal de NH₄ ⁺ ou Na⁺.

[0045] Entre as unidades estruturais das fórmulas (IX) e (X) são preferidos aqueles que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em anidrido de ácido maleico, ácido maleínico e os sais do ácido maleico.

[0046] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), eles contêm em uma outra modalidade particularmente preferida da invenção uma ou mais unidades estruturais (D), selecionada das unidades estruturais da seguinte fórmula geral (VII):

CH₂---CR¹

S (VII)

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19/47 onde

S é igual ou diferente e é representado por -COOMk,

R¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou por um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado e, de preferência, por H ou metila; e

M é um cátion selecionado do grupo que consiste em íons de hidrogênio, íons alcalinos e ions alcalinoterrosos, com a valência = k.

[0047] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), em uma outra modalidade da invenção particularmente preferida, da invenção, as mesmas são selecionadas das unidades estruturais da fórmula (VII).

[0048] Entre as unidades estruturais da fórmula (VII) são preferidas aquelas que representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em ácido acrílico, acrilato de sódio, acrilato de potássio, ácido metacrílico, metacrilato de sódio e metacrilato de potássio.

[0049] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), elas contêm em uma outra modalidade da invenção, particularmente preferida, uma ou mais unidades estruturais (D), selecionada das unidades estruturais da seguinte fórmula geral (Va), (Vb) e/ou (Vc):

, H R¹¹v

--C----C--(Va) \ I |/

HC = O

W

R¹²

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20/47 onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila; W é igual ou diferente e é representado por O;

R¹² é igual ou diferente e é representado por um grupo CiCs-mono-hidroxialquila ramificado ou não ramificado;

, H R¹¹ v

--C----C-- (Vb) \ /

H C^=O

R¹³ onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

X é igual ou diferente e é representado por O-(C_nH2n) com n = 1,2, 3 ou 4;

R¹³ é igual ou diferente e é representado por OH, SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e/ou C6H4-SO3H para-substituído;

R14 (Vc)

--CC —-R¹⁶ (C_nH_2n) R onde

R¹⁴, R¹⁵ e R¹⁶ são, em cada caso, iguais ou diferentes, em cada caso, são representados, independentemente um do outro, por H e/ou um grupo Ci-C4-alquila não ramificado ou ramificado;

N é igual ou diferente e é representado por 0, 1,2, 3 e/ou 4;

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R¹⁷ é igual ou diferente e é representado por (CeHs), OH, OR^y, sendo que R^y significa um grupo alquila, com 1 a 8 e, de preferência, 4 átomos de carbono, e/ou-OOCCHs.

[0050] Quando os copolímeros de acordo com a invenção contêm uma ou mais unidades estruturais (D), as mesmas em uma outra modalidade particularmente preferida da invenção, são selecionadas das unidades estruturais das fórmulas(Va), (Vb) e/ou (Vc).

[0051] Os grupos SO3H, PO3H2, O-PO3H2 e C6H4-SO3H parasubstituído nas unidades estruturais der fórmula (Vb) também podem apresentar-se em forma de sal, de preferência, como sal de NH4⁺, alcalino e alcalinoterroso e, de modo particularmente preferido, como sal de NH4⁺ ou Na⁺.

[0052] Entre as unidades estruturais da fórmula (Vc) são preferidas aquelas que representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em vinilbutiléter e vinilacetato.

[0053] Em uma outra modalidade preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção contêm apenas unidades estruturais (A), (B), (C) e (D) como unidades estruturais de repetição, mas, além disso, nenhuma outra unidade estrutural de repetição. Nessa modalidade preferida da invenção, os copolímeros de acordo com a invenção, que contêm a uma ou as várias unidades estruturais (A), de preferência, em uma quantidade de 5,0 a 15,2% em mol e, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 7,0 a 15,0% em mol, a uma ou as várias unidades estruturais (B), de preferência, em uma quantidade de 20,0 a 50,0 % em mol e, de modo particularmente preferido, a uma ou as várias unidades estruturais (C), de preferência, em uma quantidade de 10,0 a 60,0% em mol e, de modo especialmente preferido, em uma quantidade de 15,0 a 50,0% em mol, e a uma ou as várias unidades estruturais (D), de preferência, em uma quantidade de

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0,1 a 35,0% em mol, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 5,0 a 30,0% em mol.

[0054] Em uma modalidade da invenção, ainda de preferência, a uma ou as várias unidades estruturais (A) do produto de polimerização representa/representam pelo menos uma espécie de monômero, selecionado do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, as várias unidades estruturais (B) contêm tanto unidades estruturais macromonoméricas B-1 como também unidades estruturais macromonoméricas B-2, com uma relação molar (unidades estruturais macromonoméricas B-1): (unidades estruturais macromonoméricas B-2), de preferência, de 30: 70 a 70 : 30, e de modo particularmente preferido, de 40: 60 a 60 : 40, a uma ou as várias unidades estruturais (C) representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em N,N-dimetilacrilamido e N-isopropilacrilamido, de preferência, de N-isopropilacrilamido e a uma ou as várias unidades estruturais (D) representa / representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionado do grupo que consiste em ácido acrílico, ácido metacrílico, nos sais do ácido acrílico e nos sais do ácido metacrílico.

[0055] De preferência, as unidades estruturais (A), (B) e, opcionalmente, (C) e (D) dos copolímeros de acordo com a invenção estão presentes no copolímero em distribuição aleatória, em forma de bloco, alternante ou à maneira de gradiente.

[0056] De preferência, o peso molecular M_w dos copolímeros de acordo com a invenção perfaz, em média de peso, de 10 000 a 400 000 g/mol, de modo particularmente preferido, de 15 000 a 350 000 g/mol e, de preferência, de 50 000 a 330 000 g/mol.

[0057] O peso molecular M_w, em média de peso, dos copolímeros de acordo com a invenção pode ser determinado por cromatografia de

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23/47 permeação de gel (GPC), de preferência, tal como se segue: 10 μΙ da amostra são injetados em uma coluna PSS Novema Max Guard, com as seguintes dimensões: 300 x 8 mm, com uma permeabilidade de1x30 A e 2x1000 A e tamanho de partícula de 10 pm. A detecção dá-se pelo índice de refração, a 25°C. O agente de extração usado é 79,7 % em vol. de 0,1 M de NaCI + 0,3 % em vol. de TFA (ácido trifluoracético) + 20,0 % em vol. de ACN (acetonitrila). A separação ocorre a uma razão de passagem de 1 ml/minuto. A determinação de tamanho ocorre por comparação com o tempo de extração de amostras padrão de poli(2-vinilpiridineno) com pesos moleculares definidos no âmbito de 1110a 1 060 000 Dalton.

[0058] Os copolímeros de acordo com a invenção contêm unidades estruturais de repetição (em geral, -C(R^s1)(R^s2)-C(R^s3)(R^s4)-), que representam o produto de polimerização de monômeros correspondentes com ligações duplas olefínicas, polimerizáveis (em geral, C(R^s1)(R^s2)=C(R^s3)(R^s4)). Os radicais R^s1, R^s2, R^s3 e R^s4 não estão definidos mais detalhadamente aqui, mas apenas por razões de complementação, são indicados como radicais ligados nos átomos de carbono C correspondentes. As unidades estruturais (A) e (B) contidas nos copolímeros de acordo com a invenção, bem como unidades estruturais (C) e (D), opcionalmente contidas, adicionalmente nos copolímeros de acordo com a invenção, são, por exemplo, esse tipo de unidades estruturais de repetição. Unidades estruturais, que se originam, por exemplo, de iniciadores radicais ou de reguladores de transmissão de cadeia, usados na copolimerização, não representam unidades estruturais de repetição. Consequentemente, por unidades estruturais de repetição, por exemplo, não são entendidos grupos terminais. Os dados de quantidade em % em mol, indicados para as unidades estruturais (A), (B), (C) e (D), referem-se à quantidade total das unidades estruturais de repetição contidas nos respectivos copolímeros de acordo

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24/47 com a invenção.

[0059] Os copolímeros de acordo com a invenção podem ser produzidos de acordo com métodos, que são familiares ao técnico. De modo particularmente preferido, os copolímeros de acordo com a invenção podem ser produzidos por polimerização de solvente radical. Solventes correntes podem ser, por exemplo, solventes polares, tais como álcoois ou água, bem como misturas de álcool-água. A polimerização é iniciada por fontes de radicais, tais como, por exemplo, persulfatos inorgânicos, compostos azoorgânicos, peróxidos, hidroperóxidos, sistemas redox inorgânicos ou luz UV. Além disso, podem ser usados reguladores de transmissão de cadeia, que formam menos radicais reativos, para controlar o peso molecular dos copolímeros. Esses reguladores de transmissão de cadeia são, por exemplo, fenóis, tióis, por exemplo, etansulfonato-sódio ou hipofosfito de sódio. Em uma realização exemplificada, os monômeros para produção dos copolímeros de acordo com a invenção e, opcionalmente, um regulador de transmissão de cadeia são dissolvidos no solvente, o oxigênio é eliminado, depois, a temperatura é aumentada e é adicionado o iniciador radical. A copolimerização é realizada, depois, à temperatura desejada, pelo período desejado. A preparação de reação é depois opcionalmente esfriada e o copolímero formado é processado adicionalmente em solução, ou acabado, por exemplo, a solução que contém o copolímero pode ser concentrada por evaporação parcial do solvente, opcionalmente, sob pressão reduzida, ou o solvente pode ser completamente removido por evaporação ou também, o copolímero pode ser isolado de outra maneira, por exemplo, por secagem por congelação ou precipitação.

[0060] Tal como já mencionado, os copolímeros de acordo com a invenção podem ser usados de maneira vantajosa em composições de detergentes. Nas composições de detergentes, os copolímeros de acordo com a invenção representam o componente Z1). Essas com

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25/47 posições de detergentes são descritas mais detalhadamente, a seguir. [0061] De preferência, as composições de detergentes contêm um ou mais copolímeros do componente Z1) em uma quantidade de 0,0005 a 10% em peso, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 0,001 a 5,0% em peso e, de modo especialmente preferido, em uma quantidade de 0,1 a 2,0% em peso, com relação ao peso total da composição de detergente.

Componente Z2) [0062] As composições de detergentes contêm como componente Z2) um ou mais agentes tensoativos.

[0063] De preferência o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de detergentes está selecionado do grupo que consiste em agentes tensoativos aniônicos, não iônicos, anfóteros e catiônicos.

[0064] De modo particularmente preferido, o um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) das composições de detergentes está ou estão selecionados do grupo que consiste em poliglicoléteres de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos, alquilbenzenossulfonatos, alcansulfonatos, alquilétersulfatos, alquilsulfatos, glucamídeos, aminóxidos betaínas e compostos de amônio quaternários.

[0065] Exemplos de agentes tensoativos aniônicos são alquilbenzenossulfonatos, alquilsulfatos, alquilétrsulfaos, alcansulfonatos, ácidoscarboxílicos de alquiléter, sulfossuccinatos, isetionatos, tauraos, glicinatos e/uu acilglutamatos. As cadeias de alquila dos agentes tensoativos podem ser de origem sintética ou natural e consistem, de preferência, em 8 a 30, de modo particularmente preferido, 8 a 18 e, de modo especialmente preferido, 12 a 14 átomos de C em disposição linear ou ramificada.

[0066] Agentes tensoativos, que são usados de acordo com a invenção, são, de preferência, sulfatos alifáticos, tais como sulfatos de

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26/47 álcool graxo, éter sulfatos de álcool graxo, dialquilétersulfatos, monoglicerídeossulfatos e sulfonatos alifáticos, tais como alcansulfonatos, olefinsulfonatos, étersulfonatos, n-alquilétersulfonatos, éstersulfonatos e ligninsulfonatos. Também podem ser usados no âmbito da presente invenção alquilbenzenossulfatos, cianamidas de ácido graxo, sulfossuccinatos (éter de ácido sulfossuccínico), sulfossuccinamatos, sulfossuccinamidas, isetionatos de ácido graxo, acilamino alcansulfonatos (taurídeos de ácido graxo), sarcossuccinatos de ácido graxo, ácidos étercarboxílicos e alquil(éter)fosfatos, bem como sais de -sulfo- ácido graxo, acilglutamatos, dissulfato de monoglicerídeos e alquiléter do dissuflato de glicerina.

[0067] Dos mesmos são preferidos os sulfatos de álcool graxo e/ou étersulfatos de álcool graxo, particularmente sulfatos de álcool graxo. Sulfatos de álcool graxo, são produtos de reações de sulfatação em álcoois correspondentes, enquanto étersulfatos de álcool graxo são produtos de reações de sulfatação em álcoois alcoxilados. Nesse caso, por álcoois alcoxilados, o técnico entende, em geral, os produtos de reação de óxido de alquileno, de preferência, óxido de etileno, com álcoois, no sentido da presente invenção, de preferência, com álcoois de cadeia mais longa Em geral, dos n moles de óxido de etileno e um mol de álcool, dependendo das condições de reação, resulta uma mistura complexa de produtos de adição de graus de etoxilação diferente. Uma outra modalidade da alcoxilação consiste no uso de mistura dos óxidos de alquileno, de preferência, da mistura de óxido de etileno e óxido de propileno. Étersulfatos de álcool graxo preferidos são os sulfatos de álcoois graxos de baixa etoxilação, comí a 4 unidades de óxido de etileno(EO), particularmente, 1 a 2 EO, por exemplo, 1,3 EO.

[0068] São particularmente preferidos alquilbenzenossulfonato, alcansulfonato, alquilétersulfato ou alquilsulfato.

[0069] Os agentes tensoativos aniônicos normalmente são usados

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27/47 como sais, mas também como ácidos. No caso dos sais, trata-se, de preferência, de sais de metais alcalinos, sais de metais alcalinoterrosos, sais de amônio, bem como sais de mono-, di- ou trialcanol, por exemplo, sais de mono-, di- ou trietanolamônio, particularmente, de sais de lítio, sódio, potássio ou amônio, de modo particularmente preferido, sais de sódio ou potássio, de modo especialmente preferido, sais de sódio.

[0070] Outros agentes tensoativos podem ser agentes tensoativos não iônicos, anfóteros e/ou catiônicos, por exemplo, betaínas, amidobetaínas, óxidos de amino, poliglicoléter de álcool graxo, alquilpoliglicosídeos ou também compostos de amônio quaternários.

[0071] Outros agentes tensoativos não iônicos podem ser, p ex, alcoxilatos, tais como poliglicoléter, poligliocoléter de álcool graxo (alcoxilatos de álcool graxo), alquilfenolpoliglicoléter de alquilfenol, poliglicoléteres fechados nos grupos terminais, éster misto e éter misto de hidróxi e poliglicoléster de ácido graxo. Também podem ser usados copolímeros de bloco de óxido de etileno-propileno, e alcanolamidas de ácido graxo e poliglicoléteresde ácido graxo. Uma outra classe importante de agentes tensoativos não iônicos, que pode ser usada de acordo com a invenção, são agentes tensoativos de poliol e aqui, particularmente, os agentes tensoativos de glicol, tais como poliglicosídeos de alquila, particularmente, poliglucosídeos de alquila.

[0072] Poliglicoléteres de ácool graxo apropriados são com óxido d etileno(EO) e óxido de propileno (PO) C8-C22-álcoois alcoxilados, nãoramificados ou ramificados, saturados ou insaturados, com um grau de alcoxilação de até 30, de preferência, Cio-Cis-álcoois graxos etoxilados, com um grau de etoxilação de menos de 30, de preferência,del a 20, de modo particularmente preferido, 1 a 12 e de modo destacadamente preferido, 1 a 8, por exemplo, etoxilatos de Ci2-Ci4-álcoois graxos, com 8 EO.

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28/47 [0073] Alquilpoliglicosídeos 73 são agentes tensoativos, que pela reação de açúcares e álcoois, que podem ser obtidos de acordo com o processo correspondente da química orgânica preparatória, sendo que, dependendo do tipo da produção, chega-se a uma mistura de açúcar monoalquilado, oligomérico ou polimérico. Alquilpoliglicosídeos de alquila preferidos são os alquilpoliglucosídeos de alquila, sendo que, de modo particularmente preferido, o álcool é um álcool graxo de cadeia longa ou uma mistura de álcoois graxos de cadeia longa com cadeias de Cs-Cw-alquila e o grau de oligomerização (DP) dos açúcares perfaz entre 1 e 10, de preferência, 1 a 6, de modo particularmente preferido,1,1 a 3 e, de modo especialmente preferido, 1,1 a 1,7, por exemplo, Cs-Cio-alquila-1,5- glicosídeo DP de 1,5).

[0074] Nos agentes tensoativos anfóteros (agentes tensoativos zwitteriônicos), que podem ser usados de acordo com a invenção, incluem-se betaínas, aminóxidos, alquilaminas de alquilamido, aminoácidos substituídos com alquila, aminoácidos acilados ou agentes biotensoativos.

[0075] Betaínas apropriadas são as alquilbetaínas, as alquilamido betaínas,as imidazolínio betaínas, as sulfobetaínas ( INCI sultaínas) e as amidossulfobetaínas, bem como as fosfobetaínas. Exemplos de betaínas e sulfobetaínas apropriadas são os seguintes compostos designados de acordo com a nomenclatura do INCI: amidopropil betaína de amêndoa, amidopropilbetaína de damasco, amidopropilbetaína de abacate, babassuamidopropilbetaína, behenamidopropilbetaína, behenilbetaína, betaína, canolamidopropilbetaína, capril/capramidopropilbetaína, carnitina, cetilbetaína, cocamidoetilbetaína, cocamidopropilbetaína, cocamidopropil-hidróxissultaína, cocobetaína, coco-hidroxissultaína, coco/oleamidopropilbetaína, coco-sultaína, decilbetaína, dihidróxietiloleilglicinate, di-hidróxietil soja glicinato, di-hidroxietilestearilglicinate, di-hidróxietil sebo glicinato, dimethicone propil pg-be

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29/47 taína, erucamidopropil-hidróxissultaína, betaína de sebo hidrogenado, isoestearamidopropilbetaína, lauramidopropilbetaína, laurilbetaína, lauril-hidróxissultaína, laurilsultamidopropilbetaína de leite, minkamidopropilbetaína, miristamidopropilbetaína, miristil-betaína, oleamidopropiIbetaína, oleamidopropil-hidróxissultaína, olell-betaína, olivamidopropiIbetaína, palmamidopropilbetaína, palmitamidopropilbetaína, palmitoil carnitina, amidopropil betaína de óleo de palmitato, politetrafluoroetileno acetóxipropil betaína, ricinolamidopropilbetaína, sesamidopropilbetaína, amidopropilbetaína de soja, estearamidopropilbetaína, estearilbetaína, amidopropilbetaína de sebo, seboamidopropil-hidroxissultaína, sebobetaína, sebodi-hidroxietilbetaína, undecilenamidopropilbetaína e germamido propilbetaína de trigo.

[0076] Aos aminóxidos apropriados de acordo com a invenção pertencem óxidos de alquilamino, particularmente, aminóxidos de alquildimetilamino, aminóxidos de alquilamido e aminóxidos de alcóxialquila. [0077] Exemplos de aminóxidos apropriados são os seguintes compostos designados de acordo com a nomenclatura de INCI: óxido de amidopropilamino de amêndoa, óxido de amidopropilamino de babaçu, óxido de behenamino óxido, óxido de cocamidopropil amino, óxido de cocamidopropilamino, óxido de cocamino, óxido de cocomorfoline, óxido de decilamino óxido, óxido de deciltetradecilamino, óxido de diaminopirimidina, óxido de di-hidróxietil cs-cw alcóxipropilamino, óxido de di-hidróxietil C9-C11 alcóxipropilamino, óxido de dihidróxietil C12-C15 alcóxipropilamino, óxido de di-hidróxietil cocamino, óxido de di-hidróxietil lauramino, óxido de di-hidróxietil estearamino, óxido de di-hidróxietil sebo amino, óxido de palmitato amino hidrogenado, óxido de sebo amino hidrogenado, óxido de hidróxietil hidroxipropil C12-C15 alcóxipropilamino, óxido de isoestearamidopropilamino, óxido de iso-estearamidopropil morfolino, óxido de lauramidopropilamino, óxido de lauramino, óxido de metil morfolino, óxido de amido

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30/47 propilamino óxido de leite, óxido de minkamidopropilamino, óxido de miristamidopropilamino, óxido de miristamino, óxido de miristil / cetilamino, óxido de oleamidopropilamino, óxido de oleamino, óxido de amidopropilamino de oliva, óxido de amidopropilamino de palmitina, óxido de palmitamino, PEG-3 óxido de lauramino, óxido de potássio dihidróxietil cocamino fosfato, óxido de trisfosfonometilamino de potássio, óxido de sesamidopropilamino, óxido de soja amidopropilamino, óxido de estearamidopropilamino, óxido de estearamino, óxido de seboamidopropilamino, óxido de seboamino, óxido enamidopropilamino e óxido de trigo germamido propilamino.

[0078] Exemplos de alaquilamidoalquilaminas são os seguintes compostos designados de acordo com a nomenclatura de INCI: ácido cocoanfodipropiônico, cocobetainamido anfopropionato, DEA-cocoanfodipropionato, caproanfodiacetato dissódico, caproanfodipropionato dissódico, caprloanfodiacetato dissódico, capriloanfodipropionato dissódico, cocoanfocarbóxietilhidróxipropilsulfonatodissódico, cocoanfodiacetato dissódico, cocoanfodipropionato dissódico, isoestearoanfodiacetato dissódico, isoestearoanfodipropionato dissódico, lauret-5 carbóxianfodiacetato dissódico, lauroanfodiacetato dissódico, lauroanfodipropionato dissódico, oleoanfodipropionato dissódico, PPG-2-isodecet7 carbóxianfodiacetato dissódico, estearoanfodiacetato dissódico, seboanfod’iacetato dissódico, trigogermanfodiacetato dissódico, ácidolauroanfodipropiônico, quaternium-85, caproanfoacetato sódico, caproanfohidróxipropilsulfonato sódico, caproanfopropionato sódico, capriloanfoacetato sódico, caprILoanfohidróxipropilsulfonato sódico, capriloanfopropionato sódico, cocoanfoacetato sódico, cocoanfo-hidroxipropilsulfonato sódico, cocoanfopropionato sódico, cornanfopropionato sódico, isoestearoanfoacetato sódico, isoestearoanfopropionato sódico, lauroanfoacetato sódico, lauroanfo-hidróxipropilsulfonato sódico, lauroanfo PG-acetato fosfato sódico, lauroanfopropionato sódico, miris

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31/47 toanfoacetato sódico, oleoanfoacetato sódico, oleoanfo-hidróxipropilsulfonato sódico, oleoanfopropionato sódico, ricinoleoanfoacetato sódico, estearoanfoacetato sódico, estearoanfohidróxipropilsulfonato sódico, estearoanfopropionato sódico, tallanfopropionato sódico, seboanfoacetato sódico, undecilenoanfoacetato sódico, undecilenoanfopropioriato sódico, trigogermanfoacetato e lauroanfo PG-acetato cloreto fosfato trissódico.

[0079] Exemplos de aminoácidos substituídos com alquila são os seguintes compostos designados de acordo com a nomenclatura de INCI: aminopropil laurilglutamino, ácido cocaminobutírico, ácido cocaminopropiônico, DEA-lauraminopropionato, dissódico cocaminopropil iminodiacetato, dissódico dicarboxietil cocopropilenediamino, dissódico lauriminodipropionato, dissódico esteariminodipropionato, dissódico seboiminodipropionato, ácido lauraminopropiônico, lauril aminopropilglicina, lauril dietilenodiaminoglicina, ácido miristaminopropiônico, C12-C15 alcóxipropil iminodipropionato sódico, cocaminopropionato sódico, lauraminopropionato sódico, lauriminodipropionato sódico, metilaminopropionato, TEA-lauraminopropionato e TEA-miristaminopropionato [0080] De preferência, as composições de detergentes contêm 0 um ou os vários agentes tensoativos do componente Z2) em uma quantidade de 0,1 a 60,0% em peso, de modo particularmente preferido, em uma quantidade de 0,5 a 50% em peso, de modo especialmente preferido, em uma quantidade del a 45% em peso e, de modo destacadamente preferido, em uma quantidade de 2 a 40% em peso, em cada caso, em relação ao peso total da composição de detergentes.

[0081] De preferência, as composições de detergentes contêm, adicionalmente ao um ou aos vários copolímeros do componente Z1) e do um ou dos vários agentes tensoativos do componente Z2), uma ou mais outras substâncias, selecionadas dos componentes Z3), Z4), Z5),

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Z6) e/ou Z7):

Z3) um ou mais formadores de complexo como componente Z3),

Z4) um ou mais solventes diferentes de água como componente Z4),

Z5) um ou vários outros aditivos, de preferência selecionado do grupo que consiste em reguladores de viscosidade, enzimas, alvejante, ativador de alvejantes, catalisador de alvejantes, inibidores de acinzentamento, inibidores de transmissão de cor, fixadores de cor (dye fixatives), clareadores ópticos, conservantes, aromatizantes, corantes e substâncias tampão (mas, além disso, opcionalmente, também outros aditivos, tais como descritos, por exemplo, mais abaixo) como Z5),

Z6) água como componente Z6),

Z7) um ou mais construtores como componente Z7).

[0082] Os formadores de complexo (INCI chelating agents) do componente Z3, também chamados de agentes sequestrantes, são componentes que conseguem complexar e inativar íons metálicos, para impedir seus efeitos desvantajosos sobre a estabilidade ou sobre a aparência dos produtos, por exemplo, turvações, por um lado, nesse caso, é importante complexar íons de cálcio e de magnésio da dureza da água, incompatíveis com numerosos componentes. A complexação dos íons de metais pesados, tais como ferro ou cobre, por outro lado, retarda a decomposição oxidativa dos produtos acabados. Além disso, os formadores de complexo reforçam o efeito de limpeza.

[0083] São apropriados, por exemplo, os seguintes formadores de complexo, designados de acordo com a nomenclatura de INCI: ácido aminotrimetileno fosfônico, ácido beta-alanina diacético, ácido cálcio dissódico EDTA, ácido citrico, ciclodextrina, ciclo-hexanediamino tetraacético, diamônio citrate, diamônio EDTA, áidodietilenotriamino pen

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33/47 tametileno fosfônico, dipotássico EDTA, dissódico azacicloheptano difosfonato, dissódico EDTA, dissódico pirofosfato, EDTA, ácido etidrônico, ácido galactárico, ácido glucacônico, ácido glucurônico, HEDTA, hidróxipropil ciclodextrina, metil ciclodextrina, trifosfato pentapotássico, aminotrimetileno fosfonato pentassódico, etilenodiamino tetrametileno fosfonato pentassódico, pentetato pentassódico, trifosfato pentassódico, pentético ácido, ácido ftico, citrato potássico, EDTMP potássico, gluconato potássico, polifosfato potássico, trisfosfonometilaamino óxido potássico, ácido ribônico, quitosano metileno fosfonato sódico, óxido de amino citrato sódico, dietilenotriamino pentametileno fosfonato sódico, di-hidróxietilglicinato sódico, sódico EDTMP sódico, gluceptato sódico, gluconato sódico, gliceret-1 polifosfato sódico, hexametafosfato sódico, metafosfato sódico, metassilicato sódico, fitato sódico, polidimetilglicinofenolsulfonato sódico, trimetafosfato sódico, TEA-EDTA, TEA-polifosfato, tetra-hidróxietil etilendiamino, tetra-hidróxipropil etilenodiamino, etidronato tetrapotássico, pirofosfato tetrapotássico, EDTA tetrassódico, etidronato tetrassódico, pirofosfato tetrassódico, EDTA tripotássico, dicarbóximetil alaninato trissódico, EDTA trissódico, HEDTA trissódico, NTA trissódico e fosfato trissódico.

[0084] Formadores de complexo preferidos são, entre outros, fosfonatos orgânicos, alcan-hidróxifosfonatos e carboxilatos, que são obteníveis sob o nome comercial de DEQUEST de Thermphos. Um complexador particularmente preferido é HEDP (1 -hidroxietiliden-1,1 -ácido difosfônico), que é comercializado, por exemplo, como Dequest 2010, Dequest® 2066 (dietilentriaminpenta (ácido metilenfosfônico) ou heptassódio-DTPMP) também é apropriado, mas é menos preferido, uma vez que produz resultados de limpeza piores.

[0085] A proporção do componente Z3, quando ela é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,001 até 10% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,005 até 7% em peso e, de modo especial

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34/47 mente preferido, de 0,01 até 5% em peso, em cada caso com relação ao peso total da composição de detergentes.

[0086] Quando a composição de detergentes é líquida, ela também pode conter um ou mais solventes não aquosos ou hidrotrópicos como componente Z4. No âmbito da presente invenção, um hidrotrópico é um solvente, no qual não se trata nem de água nem de um agente tensoaivo convencional, que reforça no líquido a solubilização dos agentes tensoativos e outros componentes, particularmente polímeros e formadores de complexo, para torna-lo isotrópico. Entre os hidrotrópicos são citados como preferidos: monopropilenglicol (MPG), cumolsulfonato de sódio, etanol, outros glicóis, por exemplo, dipropilengicol, diéter e ureia. Hidrotrópicos preferidos são MPG e glicerina.

[0087] A proporção do componente Z4), quando ela é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,001 até 50% em peso, de modo particularmente preferido, de 0,01 até 30% em peso e, de modo especialmente preferido, de 0,1 até 20% em peso, em cada caso, com relação ao peso total da composição de detergentes.

[0088] Além dos componentes já relacionados como Z1), Z2), Z3) e Z4), as composições de detergentes podem conter um ou mais componente facultativos Z5), por exemplo, componentes convencionais, que normalmente são usados em composições de detergentes, especialmente, composições de detergentes para têxteis. Exemplos de componentes facultativos são, entre outros, reguladores de viscosidade, alvejantes, compostos ativos como alvejantes, atividades de alvejantes, catalisadores de alvejantes, fotoalvejantes, inibidores de transmissão de cor, fixadores de cor, inibidores de acinzentamento, agentes de dispersão, amaciantes, agentes antiestáticos, clareadores ópticos, enzimas, estabilizadores de enzimas, reguladores de espuma, antiespumantes, desodorizantes, conservantes, desinfetantes, agentes de deslizamento de fibras, agentes antiencolhimento, substâncias tam

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35/47 pão, aromatizantes, adjuvantes de processamento, agentes de cor, corantes, pigmentos, agentes de proteção contra corrosão, materiais de enchimento, estabilizadores e outros componentes convencionais para composições de detergentes.

[0089] Além dos copolímeros descritos como componente Z1), as composições de detergentes podem conter outros polímeros para promover a capacidade de lavagem. Exemplos disso são polietileniminas polialcoxiladas, por exemplo, polietileniminas polietoxiladas (EPEI) e polímeros de soil-release baseados em poliéster convencionais, no caso de polietileniminas trata-se de substâncias, que estão formadas por unidades de etilenimina -CH2CH2NH- sendo que no caso de ramificação, 0 hidrogênio está substituído no nitrogênio por uma outra cadeia de unidades de etileninima. Essas polietileniniminas podem ser produzidas por polimerização de etilenimina, na presença de um catalisador, tal como dióxido de carbono, até sulfito de sódio, ácido sulfúrico, peróxido de hidrogênio, ácido clorídrico, ácido acético e similares. Métodos específicos para produção dessas cadeias principais de poliamina encontram-se nos documentos US 2,182,306, US 3,033,746, US 2,208,095, US 2,806,839 e US 2,553,696.

[0090] A proporção das polietileniminas polialcoxiladas, quando é diferente de 0%, ela perfaz, de preferência, de 0,05 até 10% em peso e, de modo particularmente preferido, de 0,1 até 6% em peso, em cada caso, com relação ao peso total da composição de detergentes.

[0091] Polímeros de soil-release baseados em poliéster compreendem, em geral, polímeros e ácidos dicarboxílicos aromáticos e alquilenglicóis, inclusive de polímeros que contêm, adicionalmente, polialquilenglicóis. Aos agentes de soil-relaese poliméricos utilizáveis aqui, pertencem, particularmente, os agentes de soil-release com (a) um ou mais componentes hidrófilos, não iônicos, que consistem, substancialmente, em (i) segmentos de polioxietileno, com um grau de polimeri

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36/47 zação de pelo menos 2 ou (ii) segmentos de oxipropileno ou polioxipropileno.com um grau de polimerização de 2 a 10, sendo que o segmento hidrófilo não compreende uma unidade de oxipropileno, exceto quando ela está ligada através de ligações de éter a agrupamentos adjacentes em cada extremidade, ou (iii) em uma mistura de unidades de oxialquileno, que compreendem unidades de oxialquileno e 1 até aproximadamente 30 unidades de oxipropileno, sendo que a mistura contém uma quantidade de tal modo grande de unidades de oxietileno, que o componente hidrófilo é suficientemente hidrófilo para aumentar a hidrofilia de superfícies de fibras sintéticas de poliéster convencionais, na precipitação do agente de soil-release sobre uma superfície desse tipo, sendo que os segmentos hidrófilos contêm, de preferência, pelo menos aproximadamente 25% de componentes com aproximadamente 20 a 30 unidades de oxipropileno, pelo menos aproximadamente 50% de unidades de oxietileno; ou (b) em um ou mais componentes hidrófobos, que compreende: (i) segmentos de C3-oxialquilentereftalato,sendo que, então, quando os componentes hidrófobos também compreendem oxietilentereftalato, a relação de unidades de oxietilenerefalato para unidades de C3-oxialquilentereftalato perfaz aproximadamente 2:1 ou menos, (ii) segmentos de C4-C6- alquileno ou oxi-C4-C6-alquileno ou misturas dos mesmos, (iii) segmentos de poli(viniléster), de preferência polivinilacetato, com um grau de polimerização de pelo menos 2 ou (iv) substituintes de C1-C4-alquiléter ou C4hidróxialquiléter ou mistura dos mesmos, sendo que os substituintes estão presentes na forma de derivados de celulose de C1-C4alquiléter ou C4-hidróxialquiléter ou misturas dos mesmos e esses derivados de celulose são anfifílicos, sendo que eles apresentam um teor suficiente de unidades de C1-C4-alquiléter e/ou C4-hidróxialiléter, para precipitar-se sobre superfícies de fibras sintéticas de poliéster convencionais, depois da aderência sobre uma superfície de fibras sintéticas

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37/47 convencionais desse tipo, conservar um teor suficiente de grupos hidróxi, para aumentar a hidrofilia da superfície da fibra, ou uma combinação de (a) e (b).

[0092] Tipicamente, os segmentos de polioxietileno de (a) (i) têm um grau de polimerização de aproximadamente 1 até aproximadamente 200, embora também possam ser usados graus mais altos, de preferência, de 3 até aproximadamente 150 e, de modo particularmente preferido de 6 até aproximadamente 100.

[0093] Um agente de soil-release polimérico preferido é um poliéster com unidades de repetição de unidades de alquilentereftalato.que contém 10-30% em peso de unidades de alquilentereftalato, junto com 90-70% em peso de unidades de polióxietilentereftalato, que derivam de um polióxietilenglicol com um peso molecular médio de 300-8000. Exemplos desse polímero são substâncias TexCare® SRN170 e TexCare^TMSRN260 de Clariant, obteníveis no comércio. Veja também, o documento US 4,702,857.

[0094] A proporção dos polímeros de soil-release baseadas em poliéter, quando é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,05 até 5% em peso e, de modo particularmente preferido, de 0,1 a 3% em peso, em cada caso, com relação ao peso total da composição de detergentes.

[0095] Além dos polímeros de soil-release baseados em poliéster descritos e polietileniniminas polialcoxiladas, as composições de detergentes podem conter outros materiais poliméricos, por exemplo: polímeros inibidores de transmissão de cor ou polímeros inibidores de acinzentamento. Particularmente na ausência de polietileniminas polialcoxiladas, as composições de detergentes líquidas podem conter um polímero de polietilenglicol e vinilacetato, por exemplo, os copolímeros ligeiramente enxertados de acordo com o documento WO 2007/ 138054. Esses polímeros de enxerto anfifílicos, na base de óxidos de

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38/47 polialquileno solúveis em água como base de enxerto e cadeias laterais formadas por polimerização de um componente de viniléster estão aptos para possibilitar uma redução dos teores de agentes tensoativos, sob conservação de um alto nível de remoção de sujeiras oleosas.

[0096] No caso de composições de detergentes líquidas, é usada, conjuntamente, de preferência, também uma substância tampão. Além de agentes, que opcionalmente são usados conjuntamente para a produção de agentes tensoativos aniônicos, por exemplo, de LAS ou ácidos graxos, é preferida a presença de substâncias tampão, para regulação do valor de pH. Como substância tampão são de interesse uma ou mais etanolaminas, por exemplo, monoetanolamina (MEA) ou trietanolamina (TEA). Outras substâncias tampão de aminoálcool podem ser selecionadas do grupo que consiste em compostos com um peso molecular de mais de 61 g/mol, aos quais pertence MEA. Além das substâncias já mencionadas também são apropriados: monoisopoanolamina, disopropanolamina, tri-isopropanolamina, monoaminohexanol,2-[(2-metóxietil)metilamino]etanol,propanolamina,N-metiletanolamina, dietanolamina, monobutanolamina, isobutanolamina, monoetanolamina, 1 -amino-3-metóxietoxi)-2-propano, 2-metil-4-)metilamino)-2butanol e misturas dos mesmos. Alternativas possíveis a substâncias tampão de aminoetano são hidróxidos alcalinos, tais como hidróxido de sódio ou hidróxido de potássio.

[0097] A proporção das substâncias tampão, quando ela é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,01 até 10% em peso, e de modo particularmente preferido, de 0,1 até 8% em peso, em cada caso, com relação ao peso total da composição de detergentes.

[0098] As composições de detergentes podem conter uma ou mais enzimas. De preferência a uma ou as várias enzimas são selecionadas do grupo que consistem em protease, mananase, pectatliase, cuti

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39/47 nase, esterase, lipase, amilase e celulase. Enzimas adicionais menos preferidas podem ser selecionadas de peroxidase e oxidase. As enzimas apresentam-se, de preferência, com estabilizadores enzimáticos correspondentes.

[0099] A proporção das enzimas, quando ela é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,01 até 8% em peso, e de modo particularmente preferido, de 0,1 até 5% em peso, em cada caso com relação ao peso total da composição de detergentes.

[00100] Pode ser vantajoso usar conjuntamente nas composições de detergentes clareadores ópticos e/ou catalisador de alvejante como outros aditivos de performance altamente eficientes. Desejavelmente também são usados conjuntamente perfume e agentes corantes. As composições de detergentes podem conter, adicionalmente, agentes reforçadores de espuma, polieletrólito, agentes antiencolhimento, agentes antienrugamento, antioxidantes, fotoprotetores, agentes protetores contra corrosão, agentes antiestéticos e auxiliares para passar roupas. Composições de detergentes líquidas podem conter, ainda, modificadores de viscosidade, agentes de brilho perolado e/ou agentes de turvação ou outras substâncias, que provocam efeitos visuais.

[00101] Além dos componentes Z1), Z2), Z3), Z4) e Z5), também pode ser usada conjuntamente água como componente Z6) nas composições de detergentes. Quando a composição de detergentes é líquida, a quantidade de água na composição de detergentes líquida pode perfazer de 1 a 95% em peso, com relação ao peso total da composição de detergentes, Composições com teor de água muito baixo são mais bem aproveitadas para sachês de porção e cápsulas solúveis em água. No caso de composições de detergentes em forma de pó, a quantidade de água é de preferência menor do que 10% em peso, com relação ao peso total da composição de detergente em forma de pó.

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40/47 [00102] As composições de detergentes também contêm, opcionalmente, construtores como componente Z7). Construtores compreendem substâncias construtoras inorgânicas e/ou orgânicas, para reduzir o grau de dureza da água. Eles podem estar contidos em proporções em peso de aproximadamente 5 até aproximadamente 80% nas composições de detergentes. Formadores de complexo inorgânicos compreendem, por exemplo, sais alcalinos, de amônio e alcanolamônio de polifosfatos, tais como, por exemplo, tripolifosfatos, pirofosfatos e metafosfatos, fosfonatos, silicatos, carbonatos poliméricos vítreos, inclusive bicarbonatos e sesquicarbonatos, sulfatos e aluminossilicatos.

[00103] Exemplos de substâncias construtoras de silicato são os silicatos de metais alcalinos, particularmente os com uma relação de SiO2:Na2O entre 1,6:1 e 3,2:1, bem como silicatos de camada, por exemplo, silicatos de camada de sódio, tais como descritos ne documento US 4,664,839. Substâncias construtoras de aluminossilicato são particularmente preferidas para a presente invenção. Trata-se, nesse caso, particularmente, de zeólitos com a fórmula Na_z[(AIO2)z(SiO2)_y] xH2O, onde z e y significam números inteiros de pelo menos 6, a relação de z para y perfaz entre 1,0 até aproximadamente 0,5, e x significa um número inteiro de aproximadamente 15 até aproximadamente 264.

[00104] Permutadores de íons apropriados na base de aluminossilicatos são obteníveis no comércio. Esses aluminossilicatos podem ser de estrutura cristalina ou amorfa e podem ser de ocorrência natural ou também ser produzidos sinteticamente. Processos para produção de permutadores de ions na base de aluminossilicatos são descritos nos documentos US 3,985,669 e US 4,605,509. Permutadores de íons na base de aluminossilicatos cristalinos, sintéticos, são obteníveis sob a designação de zeólito A, zeólito P(B) (inclusive o descrito no documento EP-A-0 384 070 ) e zeólito X são preferidos aluminossilicatos com

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41/47 um diâmetro de partícula entre 0,1 e 10 μίτι.

[00105] Substâncias construtoras apropriadas compreendem compostos de policarboxila, tais como, por exemplo, policarboxilatos de éter e oxidissuccinatos, tal como descrito, por exemplo, nos documentos US 3,128,287 eUS 3,635,830. Também deve ser feita referência a substâncias construtoras TMS/TDS do documento 4,663,071.

[00106] Outras substâncias construtoras apropriadscompreendemospolicrboxilatosdéerhidroxi.copolímerosdeanidridodeácido maleico com etileno ou vinilmetiléter,, 1,3,5-trihidróxibenzeno-2,4,6-ácidotrissulfônico e ácido carbóximetilóxissuccínico, os sais alcalinos, de amônio e de amônio substituídos de ácidos poliacéticos, tais como, por exemplo, etilendiamináido tetraacéico e nitrilo ácido triacético e ácido nitrolotriacético, bem como ácidos policarboxílicos, tais como ácido melítico, ácido succínico, ácido oxidissuccínico, ácidopolimaleico, benzeno1,3,5-ácido tricarboxílico,carboximetilóxi-ácido succínico, bem como seus sais solúveis.

[00107] Substâncias construtoras na base de citrato, por exemplo, ácido cítrico e seus sais solúveis, particularmente, o sal de sódio, são substâncias construtoras de ácido policarboxílico, que também podem ser usados em formulações granuladas, particularmente, junto com zeólitos e/ou silicatos de camada.

[00108] Outras substâncias construtoras são os3,3-dicarbóxi-4-oxa1,6-hexandioatos e os compostos utilizados, que estão descritos no documento US 4,566,984. Quando podem ser usadas substâncias construtoras na base de fósforo, e, particularmente, quando devem ser formuladas sabões em pedaços para a lavagem manual, podem ser usados diversos fosfatos de metais alcalinos, tais como, por exemplo, tripolifosfato de sódio, pirofosfato de sódio e ortofosfato de sódio. Também podem ser usadas substâncias construtoras de fosfonato, tais como etan-1-hidróxi- 1,1-difosfonato e outros fosfonatos conheci

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42/47 dos, tal como estão descritos, por exemplo nos documentos US 3,159,581, US 3,213,030, US 3,422,021, US 3,400,148 e US 3,422,137.

[00109] A proporção do componente Z7), quando ela é diferente de 0%, perfaz, de preferência, de 0,1 até 95% em peso, e de modo particularmente preferido, de 0,5 até 90% em peso, e, de modo especialmente preferido, de 0,5 até 80% em peso em cada caso, com relação ao peso total da composição de detergentes.

[00110] Em uma modalidade preferida da invenção, as composições de detergentes contêm:

(a) 0,0005 até 10,0 % em peso do componente Z1), (b) 0,1 até 60,0 % em peso do componenteZ2), (c) 0,0 até 10,0 % em peso do componenteZ3), (d) 0,0 até 50,0 % em peso do componenteZ4), (e) 0,0 até 10,0 % em peso do componenteZ5), (f) 0,0 até 95,0 % em peso do componente Z6), e (g) 0,0 até 95,0 % em peso do componenteZ7).

[00111] As composições de detergentes de acordo com a invenção podem apresentar-se em forma líquida ou como pó, sob condições padrão (25°C,1 atmosfera (1atm)).

[00112] Em uma modalidade preferida da invenção, as composições de detergentes da invenção estão líquidas, com um valor de pH de 6 a14, de preferência, de 6 a12 e, de modo particularmente preferido, de 7 a 12.

[00113] Outro objeto da presente invenção também são as composições de detergentes, que contêm um ou mais copolímeros de acordo com a invenção.

[00114] Os copolímeros de acordo com a invenção e as composições de detergentes de acordo com a invenção são apropriados de maneira vantajosa para limpeza de têxteis, de preferência, para limpe

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43/47 za de têxteis contendo algodão.

[00115] Outro objeto da invenção é, portanto, o uso dos copolímeros de acordo com a invenção ou das composições de detergentes de acordo com a invenção, para limpeza de têxteis e, de preferência, para limpeza de têxteis contendo algodão.

[00116] Os copolímeros de acordo com a invenção e as composições de detergentes de acordo com a invenção, além disso, são apropriados de maneira vantajosa para reduzir o reensujamento dos têxteis e, de preferência, o reensujamento de têxteis contendo algodão, nos quais foram usados os copolímeros de acordo com a invenção ou as composições de detergentes de acordo com a invenção.

[00117] Outro objeto da invenção é, portanto, o uso dos copolímeros de acordo com a invenção ou das composições de detergentes de acordo com a invenção, para redução do reensujamento dos têxteis, de preferência, do reensujamento de têxteis contendo algodão, nos quais os copolímeros de acordo com a invenção ou os composições de detergentes de acordo com a invenção foram aplicados.

[00118] A invenção é explicada mais detalhadamente, a seguir, por exemplos, sem que eles estejam limitados pela mesma. Quando não estiver indicado explicitamente de maneira diversa nos exemplos, os dados percentuais nos exemplos devem ser entendidos como por cento em peso (% em peso).

Síntese adicional e exemplos de uso [00119] São usadas as seguintes abreviaturas:

AAPTAC	[3-(Acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio (75 % em peso ativo em solução aquosa)
DMAA	N,N-Dimetilacrilamida (100% ativo)
DADMAC	Cloreto de dialildimetilamônio (65% em peso ativo em solução aquosa)
MAPTAC	[3-(Metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio (50 % em peso ativo em solução aquosa)
NIPAM	N-lsopropilacrilamida (100% ativo)
PEG MA 1000	Polietilenglicol-co-polipropilenglicol-metacrilato, 1000 g/mol, 4-5 Unidades de propilenglicol (70 % em peso ativo em solução aquosa)
VA-44	2,2'-Azobis[2-(2-imidazolin-2-il)propan]dihidrocloreto (100% ativo)
V-PEG 1100	Polietilenglicol-vinilóxi-butiléter, 1100 g/mol (100% ativo)

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Produção de copolímeros de acordo com a invenção

Instrução geral para produção de copolímeros de acordo com a invenção [00120] Em um frasco de gargalo múltiplo, equipado com um agitador KPG, refrigerador de refluxo e ligação de N2, são dissolvidos sob nitrogênio (5litros/hora) para os exemplos indicados na tabela A1,para a produção de copolímeros de acordo com a invenção, as quantidades indicadas em substâncias químicas(exceto 0 iniciador), na quantidade indicada de água destilada. Deve ser observado que algumas das substâncias usadas para produção dos copolímeros, são usadas em forma aquosa (veja os dados para as substâncias usadas para a produção dos copolímeros). A água destilada indicada na tabela A1, é adicionada adicionalmente à água introduzida sobre essas substâncias. No caso de monômeros ácidos, os mesmos são neutralizados previamente com base, tal como, por exemplo, carbonato alcalino, por exemplo, carbonato de potássio. Subsequentemente, a solução aquosa é lavada por 30 minutos com nitrogênio e aquecida para 60° C. No passo seguinte, a quantidade de iniciador (VA-44) indicada na tabela A1 é dissolvida em 10 g de água destilada e adicionada por um período de 90 minutos. Depois de concluída a dosagem, agita-se adicionalmente por mais um hora, a uma temperatura interna de 60°C. Por uma análise subsequente do sólido, é testada a conversão da reação e, monômeros eventualmente não convertidos são levados à reação, opcionalmente, por uma adição pequena de uma solução aquosa de 10% em peso do iniciador já usado anteriormente, até ser obtida uma conversão completa. Depois, a mistura de reação é resfriada para a temperatura ambiente (20-23°C).

[00121] Na tabela A1 e A1a estão relacionados exemplos de síntese para copolímeros de acordo com a invenção.

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Tabela A1: Substâncias usadas para produção de copolímeros de acordo com a invenção

Copolímero N°.	V-PEG 1100	PEG MA 1000	AAPTAC	NIPAM	MAPTAC	DMAA
6	57,59	49,48	15,74	-	-	-
Ί	57,59	49,48	-	-	-	-
8	57,59	49,48	-	-	15,74	-

Continuação

DADMAC	Ácido metacrilico	Hipofosfito de Na [g]	VA-44 [g]	H₂Q Dest. [g]
-	-	0,25	2,5	385,29
15,74	-	0,25	2,5	383,57
-	-	0,25	2,5	381,21

[00122] As quantidades indicadas na tabela A1 referem-se à substância ativa.

Tabela A1a: Quantidades relativas de acordo com a tabela A1

Copolimero N°	Quantidade total Dos monômeros usados	Unidades estruturais (A) [Mol-%]	Uniddes estruturais(B) [Mol-%]
6	122,8	12,8	87,2
Ί	122,8	12,8	87,2
8	122,8	12,8	87,2

Continuação

Unidades estruurais (C) [Mol-%]	Unidades estruturais (D) [Mol-%]
-	-
-	-
-	-

Tabela A2: Pesos moleculares em média de peso M_w:

Copolímero Nr.	Pesos moleculares em média de peso Mw
6	6,11 x 10⁴ g/mol
7	1,24x 10⁴ g/mol
8	9,34 x 10⁴ g/mol

Ensaios de adsorção em cristais de quartzo oscilantes revestidos com celulose [00123] Os ensaios foram realizados com microbalança para cristais de quartzo QCM-D (inglês: Quartz Crystal Microbalance with DissipationMonitoring, Q-Sense, Vãstra Frõlinda, Suécia). O processo ba

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46/47 seia-se na mudança de frequência própria de um cristal de quartzo piezolétrico, assim que o mesmo é carreado com uma massa. A superfície do quartzo pode estar modificada por spin-coating ou vaporização. O quartzo oscilante encontra-se em uma célula de medição. Como célula de medição serve uma célula de passagem, na qual é bombeada do recipiente de reserva a solução a ser examinada. A velocidade de bombeamento é mantida constante durante o tempo de medição. Velocidades de bombeamento típicas situam-se entre 50-250 μΙ/minuto. Durante uma medição deve ser observado que os tubos flexíveis célula de medição estejam livres de bolhas de ar. Cada medição começa com o registro da linha de base, com relação à qual todos os valores de frequência e dissipação são considerados como ponto zero.

[00124] Nesse exemplo, foram usados cristais de quartzo oscilantes (low charged Nanofibrillar Cellulose, espessura 50-100 nm, promotor de aderência: qualquer policátion).

[00125] Foram examinadas soluções aquosas dos copolímeros de acordo com a invenção com um teor ativo de 1000 ppm. Como água foi usada água de torneira com14°dH. O valor de pH foi ajustado com NaOH ou ácido cítrico para pH 8,5. Dos dados de medição foi calculada a massa ligada em copolímero hidratado. Os resultados estão reunidos na tabela A3 abaixo:

Tabela A3 Comportamento de aplicação QCM-D

Copolímero Nr.	Massa adsorvida [ng/cm²]	Massa adsorvida [mol/cm²]
6	115,4	1,8887 x IO’¹²
7	173,8	1,4016 x IO’¹¹
8	53,2	5,70182 x W¹³

[00126] Os resultados da tabela A3 mostram que os copolímeros daí são apropriados para a aplicação sobre têxteis contendo celulose, por exemplo, como polímeros de soil release, uma vez que eles são adsorvidos sobre a superfície examinada.

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Composições de detergentes com copolímeros de acordo com a invenção exemplificados [00127] Foi produzida uma série de exemplos de composições de detergentes, tanto sem como também com copolímeros de acordo com a invenção de acordo com a tabela A4. Todas as amostras continham como sistema de tampão hidróxido de sódio.

[00128] Chaves para os ingredientes usados nas composições da tabela A4

LAS C12-14-Alquilbenzenossulfonato, sal de sódio

SLES 2EOLaurilétersulfato de sódio com 2 mol de EO (Genapol® LRO, Clariant)

NI 7EO C12-15-etoxilatode álcool não iônico 7EO (Genapol® LA070, Clariant)

Ácido graxo C12-18-ácido palmítico

Tabela A4 Composições de detergentes

Ingredientes	% em peso de substância ativa
LAS	5,20
SLES2EO	6,50
NI 7EO	5,20
Ácido graxo	2,80
Glicerina	2,40
Etanol	1,20
Citrato de sódio	1,70
Copolímero de acordo com a invenção	1,00
Água desmineralizada e NaOH para adaptação do valor de pH	ad 100
Valor de pH	8,4

[00129] Foram produzidas 3 composições de detergentes contendo copolímero N° ,6, 7 ou 8. Todas as 3 composições de detergentes são transparentes à temperatura ambiente.

Claims

1. Copolímeros, caracterizados pelo fato de que contém

b) 0,1 a 99,9% em mol, de preferência, 20,0 a 80,0% em mol e, de modo particularmente preferido, 25,0 a 75,0 % em mol de uma ou mais unidades estruturais macromonoméricas (B), em que uma ou mais unidades estruturais catiônicas (A) estão representadas pelas seguintes fórmulas gerais (I) e (II):

R^1a _R1b

--CH₂---CR¹-CO

Y (II)

V

R³--N®— R⁵

I

R⁴ onde

R^1b, R³, R⁴ e R⁵ em cada caso, são iguais ou diferentes e, independentemente um do outro, estão representados por um radical

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2/8 de hidrogênio, com 1 a 20, de preferência, 1 a 4 átomos de C, urn radical de hidrogênio cicloalifático, com 5 a 20, de preferência 5 a 8, átomos de C, urn radical de arila, com 6 a 14 átomos de C e/ou polietilenglicol (PEG), em cada caso, são, de preferência iguais ou diferentes e, independentemente urn do outro, são representados, em cada caso, por hidrogênio e/ou metila, e, de modo particularmente preferido, significam, em cada caso, metila,

Y é igual ou diferente e é representado por oxigênio, NH e/ou NR³,

V é igual ou diferente e é representado por -(CH2)_X-,

x é igual ou diferente e é representado por um número inteiro de 1 a 6,

--CH₂---CR^X-| (iii) z—o— (C₃H₆O),--(CH₂CH₂O)_p— H onde

R^x é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila,

Z é igual ou diferente e está representado por C=O e/ou O(CH₂)4,

I na média molar, é um número de 0 a 6 e, de preferência, de 0 a 5, e

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3/8 p na média molar, é um número de 1 a 150, de preferência, de 11 a 100 e, de modo particularmente preferido, de 12 a 50.

2. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (A) dos copolímeros de acordo com a invenção representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em [2-(acriloilóxi)-etil]-cloreto de trimetilamônio, [2-(acriloilamino)-etil]-cloreto de trimetilamônio, [2-(acriloilóxi)-etil]-trimetilamôniometossulfato, cloreto ou metossulfato, [2-(metacriloilóxi)-etil]-cloreto ou metossulfto de trimetilamônio, [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio (DADMAC), de preferência, selecionado do grupo que consiste em [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio, [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e cloreto de dialildimetilamônio, e, de modo particularmente preferido, selecionado do grupo que consiste em [3-(metacriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio e [3-(acriloilamino)-propil]-cloreto de trimetilamônio.

3. Copolímero, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais macromonoméricas (B) da fórmula (III) dos copolímeros representa ou representam o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em polietilenglicolvinilóxi-butiléter, polietilenglicol-co-polopropilenglicol-vinilóxibutiléter (onde I, na média molar, significa um número de 1 a 6, de preferência, de 1 a 5 e de modo particularmente preferido, de 2 a 5), polietilengli col(met)acrilato e polietilenglicol-co-polipropilenglicol-(met)acrilato (onde I, na média molar, significa um número de 1 a 6, de preferência, de 1 a 5 e de modo particularmente preferido, de 2 a 5).

4. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindi

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4/8 cações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que em uma ou mais unidades estruturais (B) da fórmula (III),

i) R^x é Η, I é = 0, p, na média molar, é um número de 1 a 150, de preferência, de 11 a 100 e de modo particularmente preferido, é 12 a 50 quando Z significa O(CH2)4 ou ii) R^x é igual ou diferente e está representado por H e/ou metila, I, na média molar, é um número de 1 a 6, de preferência, 1 a 5 e, de modo particularmente preferido, 2 a 5, p, na média molar, é um número de 1 a 150, de preferência, de 11 a 100, de modo particularmente preferido, de 12 a 50, quando Z significa C=O.

5. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que contem, adicionalmente às unidades estruturais (A) e (B), uma ou mais unidades estruturais (C), que se diferenciam das unidades estruturais (A) e (B) e sendo que de preferência contém, 0,1 a 15,4% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 0,1 a 99,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 0,1 a 99,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C), de modo particularmente preferido, 5,0 a 15,2 % em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 20 a 80% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 10,0 a 64,8% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C), e, de modo especialmente preferido, 7,0 a 15,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 25,0 a 75,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 15,0 a 60,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C).

6. Copolímero, de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo fato de que a uma ou mais unidades estruturais (C) representa o produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em acrilamidas não catiônicas, metacrilamidas não catiônicas e lactamos substituídos com Nvinila, com 5 a 7 átomos anelares.

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5/8

7. Copolímero, de acordo com a reivindicação 5 ou 6, caracterizado pelo fato de que a uma ou mais unidades estruturais (C) está selecionada do grupo que consiste no produto de polimerização de pelo menos um lactamo substituído com N-vinila, com 5 a 7 átomos anelares e as unidades estruturais das seguintes fórmulas gerais (IV) e

--CH₂---CR¹

CO (IV)

NR³R⁴ onde

R¹ é igual ou diferente e significa hidrogênio e/ou metila, R³ e R⁴ em cada caso, são iguais ou diferentes e independentemente um do outro, representados, em cada caso, por hidrogênio, um radical alifático de hidrocarboneto, com 1 a 20, de preferência, 1 a 4 átomos de C, um radical cicloalifático de hidrocarboneto, com 5 a 20, de preferência 5 a 8 átomos de C, um radical de arila, com 6 a 14 átomos de C, um radical de alquila, com 7 a 14 átomos de C, um radical de alquilarila, com 7 a 14 átomos de C, um grupo Ci-Cs-monohidróxialquila, ramificado ou não ramificado, e/ou polietilenglicol (PEG) (V)

C=O

R13 onde

R¹¹ é igual ou diferente e é representado por H e/ou metila;

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6/8

8. Copolímero, de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (C) são selecionadas das unidades estruturais da fórmula (IV).

9. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 5 a 7, caracterizado pelo fato de que a uma ou as várias unidades estruturais (C) representam 0 produto de polimerização de pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em acrilamido,,metacrilamido, N-metilacrilamido, N,N-dimetilacrilamido, N-etilacrilamido, N-ciclo-hexilacrilamido, N-benzilacrilamido, N-metilolacrilamido, N-lsopropilacrilamido e N-butilacrilamido terciário, e selecionada do grupo que consiste em Ν,Ν-dimetilacrilamido e N-isopropilacrilamido.

10. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, caracterizado pelo fato de que ainda às unidades estruturais (A), (B) e (C), ele contém uma ou mais unidades estruturais (D), que se diferenciam das unidades estruturais (A), (B) e (C), e sendo que ele contém, de preferência, 0,1 a 15,4% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A), 0,1 a 99,7% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B) e 0,1 a 99,7% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C), e 0,1 a 99,7 % em mol de uma ou mais unidades estruturais (D), particularmente de preferência 5,0 a 15,2% em mol de uma ou mais unidades estruturais (A) e 20,0 a 50,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B), e 10,0 a 60,0 % em mol de uma ou mais unidades estruturais (C), e 0,1 a 35,0 % em mol de uma ou mais unidades estruturais (D) e de modo especialmente preferido, 7,0 a 15,0% em mol de

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7/8 uma ou mais unidades estruturais (A), 25,0 a 40,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (B), 15,0 a 50,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (C) e 5,0 a 30,0% em mol de uma ou mais unidades estruturais (D).

11. Copolímero, de acordo com a reivindicação 10, caracterizado pelo fato de que ele contém uma ou mais unidades estruturais (D), selecionadas da fórmula geral (VII) abaixo:

CH₂---CR¹ (VII)

S onde

S é igual ou diferente e é representado por -COOMk,

12. Copolímero, de acordo com a reivindicação 11, caracterizado pelo fato de que ele contém uma ou mais unidades estruturais (D), em que o produto de polimerização representa pelo menos uma espécie de monômero, selecionada do grupo que consiste em ácido acrílico, acrilato de sódio, acrilato de potássio, ácido metacrílico, metacrilato de sódio e metacrilato de potássio.

13. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, caracterizado pelo fato de que as unidades estruturais (A), (B) e, opcionalmente, (C) e (D), estão presentes no copolímero em distribuição aleatória, em forma de bloco, alternante ou à maneira de gradiente.

14. Copolímero, de acordo com qualquer uma das reivindi

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8/8 cações 1 a 13, caracterizado pelo fato de que seu peso molecular M_wperfaz, em média de peso, de 10 000 a 400 000 g/mol, de preferência, de 15 000 a 350 000 g/mol e, de modo particularmente preferido, de 50 000 a 330 000 g/mol.

15. Composição de detergente, caracterizada pelo fato de que contém um ou mais copolímeros como definidos em qualquer uma das reivindicações 1 a 14.

16. Uso de um copolímero, caracterizado pelo fato de ser como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 ou de uma composição de detergente como definida na reivindicação 14, para limpeza de têxteis e, de preferência, para limpeza de têxteis contendo algodão.

17. Uso de um copolímero, caracterizado pelo fato de ser como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 14 ou de uma composição de detergente como definida na reivindicação 15, para redução do reensujamento dos têxteis e, de preferência, do reensujamento de têxteis contendo algodão, nos quais o copolímero ou a composição de detergente foi aplicado.