ES2261741T3

ES2261741T3 - Composiciones acuosas para tratar una superficie.

Info

Publication number: ES2261741T3
Application number: ES02776189T
Authority: ES
Inventors: Mary Vijayarani Barnabas; Nicola John Policicchio; Alan Edward Sherry; Ann Margaret Wolff
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 2001-10-09
Filing date: 2002-10-08
Publication date: 2006-11-16
Anticipated expiration: 2022-10-08
Also published as: MXPA04003306A; EP1434837A1; WO2003031546A1; CA2460435A1; JP2005505657A; DE60210317D1; EP1434837B1; ATE321836T1; DE60210317T2

Abstract

Método para introducir una señal de información en un cable de potencia (1), el cual puede estar conectado a un suministro de tensión (10) y el cual comprende al menos uno o más conductores (2), un dieléctrico (3, 4) dispuesto alrededor de los conductores y una funda conductora (5) de tierra colocada total o parcialmente alrededor del dieléctrico, comprendiendo el método introducir una señal de información en una primera posición (A) del cable de potencia para producir una señal de información correspondiente que se propaga a una segunda posición (B) del cable de potencia, caracterizado porque la etapa de introducir una señal de información en el cable de potencia comprende introducir una señal de información de tipo impulso (TP) en una primera posición de la funda (15) de tierra a fin de producir una señal de información de tipo impulso correspondiente sobre el dieléctrico (3, 4) entre el uno o más conductores y la funda de tierra del cable de potencia, cuya señal de información correspondiente se propaga en el dieléctrico del cable de potencia a una segunda posición (B).

Description

Composiciones acuosas para tratar una superficie.

Campo de la invención

La presente invención se refiere a composiciones antimicrobianas para tratar una superficie, en particular a composiciones líquidas acuosas. Las composiciones comprenden una Biguanida polimérica. Se ha observado que las composiciones acuosas según la presente invención presentan un perfil de formación de películas/vetas y retención/mejora del brillo superior, medido utilizando un medidor de brillo estándar, a la vez que proporcionan excelentes ventajas de desinfección y/o antimicrobianas.

Antecedentes de la invención

Las composiciones líquidas para tratar superficies duras, tales como superficies de cocinas y cuartos de baño, gafas y superficies que requieren limpieza en la industria, por ejemplo, superficies de maquinaria o automóviles, son conocidas en la técnica. Tales composiciones se pueden utilizar en una operación de limpieza en forma neta o en forma diluida. Tales composiciones se utilizan a menudo junto con productos de limpieza convencionales o más recientemente junto con almohadillas limpiadoras absorbentes desechables.

Los productos limpiadores convencionales son de forma típica esponjas naturales o sintéticas, almohadillas suaves o estropajos, cepillos, paños, toallitas de papel. Dichos productos limpiadores se pueden utilizar, si se desea, junto con utensilios de limpieza que comprenden un mango de agarre para alcanzar áreas o para limpiar suelos, paredes u otras superficies grandes tanto en el interior como en el exterior del hogar, en oficinas o en locales comerciales o públicos. Tales dispositivos también pueden tener el elemento limpiador combinado o incorporado en el mango tales como cepillos de esponja, cepillos de cuerda y cepillos de cintas.

Existen productos limpiadores comerciales del tipo de toallitas prehumedecidas en forma de estratificados. Un ejemplo es Swiffer Wet®, una toallita triestratificada que comprende una composición acuosa impregnada en una lámina para suelos ligada por puntos, un núcleo de depósito celulósico y una lámina de unión ligada por hilado. Tales productos se describen más detalladamente en el documento WO 2000-2000US26401, incorporado como referencia en la presente memoria.

Las almohadillas limpiadoras desechables absorbentes representan un nuevo método de limpieza, adaptado para conseguir un excepcional resultado final. Estas almohadillas desechables son ventajosas porque no solamente desprenden la suciedad sino que además absorben más solución sucia en comparación con las herramientas de limpieza o toallitas prehumedecidas convencionales. Como resultado, las superficies quedan con menos residuo y se secan más rápidamente. El uso de almohadillas desechables que comprenden polímero superabsorbente, es decir, almohadillas limpiadoras desechables absorbentes, es especialmente ventajoso porque el polímero mejora la duración, longevidad, capacidad de reutilización y valor económico de las almohadillas. Tales almohadillas se describen en las patentes US-6.048.123, US-6.003.191, US-5.960.508 y US-6.101.661, incorporadas como referencia en la presente memoria. Las almohadillas se pueden utilizar como productos autónomos o junto con un utensilio que comprende un mango, especialmente para la limpieza de superficies de suelos. Un ejemplo de dichos productos es el que Procter and Gamble vende con el nombre "Swiffer WETJET®".

Un problema comúnmente conocido en el tratamiento de superficies duras es la formación de películas y/o vetas en las superficies tratados con el mismo. De hecho, después del tratamiento de una superficie dura con una composición líquida, la formación de residuos visibles (vetas) y/o películas reductoras del brillo después del secado se puede observar a menudo.

Además, la adición de un agente antimicrobiano a composiciones previstas para fregar y limpiar superficies, aumenta la tendencia a la formación de películas/vetas en dicha superficie dura. La formación de películas/vetas resulta especialmente problemática cuando se tratan superficies brillantes, tales como superficies de porcelana, cromadas y otras superficies metálicas brillantes, baldosas, etc.

Es por lo tanto un objeto de esta invención proporcionar una composición que muestre una ventaja de capacidad de formación de películas/vetas (baja o prácticamente que no forme vetas y/o películas).

Ahora se ha descubierto que el anterior objetivo puede cumplirse con una composición según la presente invención.

Una ventaja de esta invención es proporcionar composiciones acuosas, en forma diluible o en forma pura, que pueden utilizarse con esponjas, trapos, paños, toallitas de papel y similares. Estos productos pueden utilizarse como productos independientes o pueden utilizarse junto con utensilios limpiadores convencionales incluyendo mopas de esponja, mopas de flecos, mopas de tiras o pueden ser utilizados con una almohadilla limpiadora absorbente desechable que está opcionalmente unida a un utensilio limpiador que comprende un mango y una cabeza de
mopa.

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Otra ventaja es que una selección razonable del tensioactivo y del pH de la composición puede dar lugar a una mejora del brillo en las baldosas con respecto a las baldosas limpias no tratadas o a las baldosas tratadas con una composición base sin biguanida polimérica.

Otra ventaja de esta invención es que se proporcionan composiciones desinfectantes o antimicrobianas que dejan un residuo visible reducido o nulo sobre las superficies duras. Además, estas composiciones pueden utilizarse junto con herramientas de limpieza con o sin utensilios limpiadores (definidos a continuación), incluyendo esponjas, flecos o tiras de celulosa, papel limpio, toallitas de papel comerciales o almohadillas o sustratos limpiadores absorbentes desechables.

De forma ventajosa, las composiciones de la presente invención pueden utilizarse para tratar superficies duras brillantes y mates fabricadas con diferentes materiales tales como baldosas de cerámica vidriadas y no vidriadas, vinilo, vinilo no de cera, linóleo, melamina, vidrio, plástico y madera plastificada.

Otra ventaja de la presente invención es que se obtiene una excelente capacidad limpiadora de diferente tipos de manchas y suciedad.

Técnica anterior

Las patentes US-6.096.701, US-6.080.706, US-4.923.685 y US-4.456.543 describen composiciones que comprenden clorhexidina.

Las composiciones acuosas que comprenden biguanidas poliméricas son conocidas en la técnica. Por ejemplo, el documento WO 98/56253 describe una composición que comprende un vehículo y un compuesto de biguanida polimérica en forma de su sal con un ácido orgánico que contiene de 4 a 30 átomos de carbono tales como estearato de poli(hexametilen biguanida). Estas composiciones que comprenden poli(hexametilen biguanida) presentan una elevada acción antimicrobiana, especialmente antibacteriana, y presentan mayor solubilidad en medios orgánicos, especialmente líquidos orgánicos. La patente US-5.141.803 describe composiciones para su uso en superficies duras que comprenden compuestos de biguanida antimicrobianos. EP 0 185 970 describe preparaciones desinfectantes líquidas para su uso en superficies duras que comprenden oligo-hexametil biguanidas específicas, compuestos fenólicos microbiocidas específicos y, opcionalmente, aditivos reforzantes de la detergencia. US-6.045.817 describe una composición limpiadora antibacteriana (pH \geq 7,5) que comprende (1) 0,05%-1% de un polímero catiónico que tiene una densidad de carga de 0,0015 o superior, (2) 0,2-5% de un tensioactivo de ion híbrido y (3) 0,2-5% de un compuesto de biguanida. UO 02/070639 (relevante sólo en cuanto a novedad, Art. 54(3) EPC) describe composiciones biocidas que comprenden un biocida, un tensioactivo APG y un tensioactivo anfótero.

Recientemente se ha dedicado un gran esfuerzo a la búsqueda e identificación de una composición de bajo residuo que proporcione eficacia antimicrobiana. Por ejemplo, las patentes US-6.159.924, US-6.090.771 y US-5.929.016 describen composiciones limpiadoras acuosas de bajo residuo para superficies duras que comprenden compuestos de amina cuaternaria, un sistema disolvente orgánico y combinaciones seleccionadas de tensioactivo. Sin embargo, ninguna de las composiciones en la técnica han resultado ser completamente satisfactorias.

Sumario de la invención

La presente invención se refiere a una composición acuosa líquida (i) que tiene un pH de aproximadamente 7 o inferior y que comprende de 70% a 93% de agua, (ii) al menos aproximadamente un tensioactivo de bajo residuo y/o un tensioactivo de tipo alquil etoxilato; y (iii) una biguanida polimérica, según se describe más adelante en la presente memoria.

Las composiciones proporcionan al mismo tiempo excelentes propiedades limpiadoras de manchas sensibles a ácidos y álcalis, excelentes propiedades de formación de películas/formación de vetas en diferentes superficies duras y una elevada eficacia biocida frente a microorganismos gram-positivos y gram-negativos relevantes presentes en los hogares de los consumidores, locales públicos o establecimientos comerciales.

Por tanto, las composiciones de la presente invención se utilizan preferiblemente para fregar y limpiar diferentes superficies, preferiblemente superficies duras.

Descripción detallada de la invención Definiciones

La expresión "herramienta limpiadora" significa cualquier material utilizado para limpiar superficies. Una herramienta limpiadora, según se define en la presente memoria, debe estar directamente en contacto con la superficie que se desea limpiar. Los materiales de la herramienta limpiadora incluyen elementos auxiliares de limpieza convencionales tales como esponjas, trapos, flecos o tiras de celulosa, papel o toallitas de papel comerciales, así como novedosas herramientas de limpieza incluyendo laminados para limpiar suelos y almohadillas limpiadoras absorbentes desechables.

La expresión "utensilio" o "utensilio limpiador" significa cualquier material utilizado junto con herramientas de limpieza para hacer que la tarea de limpieza sea más fácil, más eficiente o más adecuada. Los utensilios limpiadores consisten en cabezas de mopa o uniones de mango corto o largo con o sin las cabezas de mopa u otro medio utilizado para unir, de cualquier forma posible, una herramienta limpiadora.

La expresión "absorbente" significa cualquier material o laminado que puede absorber al menos aproximadamente 1 gramo de desionizado por gramo de dicho material.

La expresión "almohadilla limpiadora desechable absorbente" significa una almohadilla absorbente que se utiliza de forma típica para una tarea de limpieza y después es desechada. Las almohadillas limpiadoras absorbentes desechables pueden ser desde simples estructuras absorbentes no tejidas secas hasta compuestos absorbentes multicapa. Aunque se sabe que algunos diseños de almohadilla pueden ser utilizados, almacenados y reutilizados, la cantidad de re-uso es limitada y está de forma típica determinada por la capacidad de la almohadilla para seguir absorbiendo más líquido y/o suciedad. Al contrario de los sistemas convencionales tales como las mopas de esponja o las mopas de flecos o de tiras, que son considerados como totalmente reutilizables una vez saturados, una almohadilla absorbente desechable no está diseñada para ser devuelta por el consumidor a su estado original.

Composición acuosa

La composición de la presente invención está formulada como una composición líquida. La composición de la presente invención es una composición acuosa y comprende agua en una cantidad de 70% a 99 aún más preferiblemente de 70% a 98 y con máxima preferencia de 70 a 97%, en peso de la composición total.

Las composiciones acuosas de la presente invención comprenden un pH de 7 o inferior y al menos aproximadamente un tensioactivo para reducir el ángulo de contacto entre las composiciones y las superficies duras relevantes, mejorando así la humectación de estas superficies. Las composiciones también incluyen un compuesto de biguanida polimérica que, en presencia del tensioactivo, actúa como un agente humectante hidrófilo y preferiblemente como un compuesto antimicrobiano. En una realización preferida, el tensioactivo es un tensioactivo de bajo residuo, como se describe más adelante en la presente memoria. En otra realización muy preferida, las composiciones acuosas también comprenden al menos un disolvente hidrosoluble con una presión de vapor superior a 0,05 mm Hg a 1 atmósfera de presión (6,66 Pa).

El contenido de sólidos de las composiciones acuosas de la presente invención a los niveles de uso es generalmente bajo, preferiblemente de 0% a 4%, más preferiblemente de 0,05% a 3% y con máxima preferencia de 0,10% a 2,0 El experto en la técnica reconocerá que las composiciones acuosas de la presente invención pueden ser preparadas en la forma de concentrados 5X, 10X o incluso de mayor concentración si se desea, para después ser diluidas antes de su uso. Esto es lo esperado especialmente cuando la composición acuosa se comercializa como un líquido previsto para ser diluido en un cubo o en otro receptáculo. La preparación de soluciones concentradas puede también ser beneficiosa en caso de que la composición acuosa deba ser transportada.

pH de la composición

Las composiciones acuosas tienen un pH de 7 o inferior. Se ha descubierto que las ventajas de formación de películas y formación de vetas no se observan o están básicamente atenuadas a un pH superior a 7. El intervalo de pH de las composiciones es preferiblemente de 0,5 a 7, más preferiblemente de 1,0 a 6, más preferiblemente de 2 a 5,5 y con máxima preferencia de 2,5 a 5.

En una realización preferida, la composición acuosa tiene un pH de 5 a 7 y no incluye un agente acidificante. En esta realización las ventajas de la invención se aprecian al máximo cuando la composición acuosa comprende al menos aproximadamente un tensioactivo seleccionado del grupo que consiste en poli(alquilglucósidos) C8-16.

Agente acidificante

En la realización preferida en la que la composición acuosa de la presente invención comprende al menos un agente acidificante, el intervalo de pH de las composiciones es preferiblemente de 0,5 a 7, más preferiblemente de pH 1,0 a 6, más preferiblemente de pH 2 a 5,5 y con máxima preferencia de pH 2,5 a 5. Un ácido adecuado para su uso en la presente invención es un ácido orgánico y/o inorgánico, con máxima preferencia un ácido orgánico. Los ácidos orgánicos adecuados son ácidos orgánicos monoméricos, oligoméricos o poliméricos.

Ejemplos de ácidos orgánicos adecuados incluyen ácido acético, ácido glicólico, ácido láctico, ácido succínico, ácido adípico, ácido málico, ácido tartárico, ácido láctico, ácido poliacrílico, ácido poliaspártico y similares. Los ácidos orgánicos muy preferidos se seleccionan del grupo que consiste en ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido láctico, ácido tartárico y ácido cítrico. Por razones de coste, disponibilidad, capacidad tamponadora y regulatorias, el ácido cítrico (la calidad alimentaria es deseable pero no necesaria) es el más preferido.

Un nivel de ácido orgánico típico para el producto es de 0,01% a 30 preferiblemente de 0,05% a 10% y más preferiblemente de 0,1% a 7,5 en peso de la composición total. A los actuales niveles de uso del producto, siguiendo la dilución del producto recomendada, si existe, un nivel típico de ácido orgánico es de 0,01% a 3 preferiblemente de 0,05% a 2% y más preferiblemente de 0,1% a 0,75% en peso de la composición total. El nivel específico de ácido dependerá de la magnitud y del tipo de la ventaja buscada. Unos niveles mayores favorecen una mejor limpieza de suciedad sensible a los ácidos mientras que niveles inferiores proporcionan mejores propiedades de formación de películas y formación de vetas. Se ha descubierto que los niveles más preferidos proporcionan una combinación de una adecuada capacidad tamponadora, una excelente limpieza y buenas propiedades de formación de películas/formación de vetas. Por tanto, los ácidos orgánicos seleccionados del grupo que consiste en ácido cítrico, ácido tartárico y ácido láctico son muy preferidos.

En una realización preferida, las composiciones se aplican en superficies duras manchadas con marcas de agua dura, depósitos calcáreos y/o espuma de jabón y similares. Estas manchas se encuentran con frecuencia en las superficies del cuarto de baño. Por tanto, las composiciones de la presente invención pueden también comprender tampones ácidos o básicos para ajustar el pH de forma adecuada.

Tensioactivo de bajo residuo

En una realización especialmente preferida, la composición según la presente invención comprende un tensioactivo de bajo residuo o una mezcla del mismo.

La expresión "tensioactivo de bajo residuo" significa en la presente memoria cualquier tensioactivo que mejore el aspecto de vetas o películas tras la evaporación de las composiciones acuosas que comprenden dicho tensioactivo. Una composición que contiene tensioactivo de bajo residuo puede ser identificada utilizando las lecturas del medidor de brillo o las lecturas de expertos en puntuación visual. Las condiciones para determinar qué constituye un tensioactivo de bajo residuo son una de las siguientes: (a) menos de 1,5% de pérdida de brillo en baldosas de porcelana negra brillante, preferiblemente en las baldosas de porcelana negra brillante Extracompa® utilizadas en esta invención; o (b) ausencia de una significativa formación de películas y/o formación de vetas a juicio de un experto en la técnica. Una de las ventajas importantes del tensioactivo de bajo residuo es que requiere menos compuesto de biguanida polimérica para mejorar el brillo que los tensioactivos que no son de bajo residuo. Esto puede ser importante en cuanto a consideraciones de coste, posibles problemas de adhesión proporcionados por concentraciones más elevadas de biguanida polimérica y/o problemas para despegar completamente una película de biguanida polimérica más concentrada.

Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los tensioactivos de bajo residuo presentan una tendencia reducida a la agregación intermolecular. Con menos agregación de las moléculas de tensioactivo para formar complejos macromoleculares visibles tras la evaporación del agua de las composiciones acuosas, el residuo restante es menos visible dando lugar a una menor formación de vetas. Al contrario que los tensioactivos no iónicos convencionales tales como los alquil etoxilatos y los alquil fenol etoxilatos, que presentan una rica química de fases, los tensioactivos "de bajo residuo" no forman fácilmente estructuras macromoleculares anisotrópicas en agua, lo que ayuda a que la película que forman cuando se seca la solución resulte menos visible. De hecho, se observa que el residuo es casi incoloro, produciendo películas que son prácticamente invisibles a simple vista o, en algunos casos, películas que mejoran el brillo de las baldosas tratadas.

En esta invención se identifican tres clases de tensioactivo de bajo residuo: tensioactivos no iónicos, tensioactivos de ion híbrido y tensioactivos anfóteros seleccionados y mezclas de los mismos. Una clase de tensioactivos de bajo residuo es el grupo de tensioactivos no iónicos que incluye un grupo de cabeza que consiste en uno o más restos azúcar. Los ejemplos incluyen alquil poliglicósidos, especialmente poli(alquilglucósidos) y ésteres de sacarosa. La longitud de cadena de estos tensioactivos no iónicos es preferiblemente de C6 a C18, más preferiblemente de C8 a C16. El componente hidrófilo de estos tensioactivos puede comprender uno o más restos azúcar unidos por enlaces glicosídicos. En una realización preferida, el promedio de restos azúcar por longitud de cadena de tensioactivo es de 1 a 3, más preferiblemente de 1,1 a 2,2.

Los tensioactivos no iónicos de bajo residuo más preferidos son los alquilpolisacáridos que se describen en las patentes: US-5.776.872, Cleansing compositions, concedida el 7 de julio de 1998 a Giret, Michel Joseph; Langlois, Anne; y Duke, Roland Philip; US-5.883.059, Three in one ultra mild lathering antibacterial liquid personal cleansing composition, concedida el 16 de marzo de 1999 a Furman, Christopher Allen; Giret, Michel Joseph; y Dunbar, James Charles; etc.; US-5.883.062, Manual dishwashing compositions, concedida el 16 de marzo de 1999 a Addison, Michael Crombie; Foley, Peter Robert; y Allsebrook y Micheal; y US-5.906.973, concedida el 25 de mayo de 1999, Process for cleaning vertical or inclined hard surfaces, concedida a Ouzounis, Dimitrios y Nierhaus,
Wolfgang.

Alquil poliglucósidos adecuados de uso en la presente invención se describen en la patente US-4.565.647, concedida a Llenado el 21 de enero de 1986, que tienen un grupo hidrófobo que contiene de 6 a 30 átomos de carbono, preferiblemente de 10 a 16 átomos de carbono y polisacáridos, p. ej., un grupo poliglicósido hidrófilo que contiene de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3, con máxima preferencia de 1,3 a 2,7, unidades sacárido. Puede utilizarse cualquier sacárido reductor que contenga 5 o 6 átomos de carbono, por ejemplo, con grupos glucosa, galactosa y galactosilo sustituidos por grupos glucosilo (opcionalmente, el grupo hidrófobo está unido en las posiciones 2, 3, 4, etc., dando así una glucosa o galactosa en lugar de un glucósido o galactósido). Los enlaces entre sacáridos pueden estar, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades sacárido adicionales y las posiciones 2, 3, 4 y/o 6 de las unidades sacárido precedentes. El glicosilo deriva preferiblemente de la glucosa.

Opcionalmente, puede haber una cadena poli(óxido de alquileno) uniendo al resto hidrófobo con el resto polisacárido. El óxido de alquileno preferido es óxido de etileno. Los grupos hidrófobos típicos incluyen grupos alquilo, saturados o insaturados, ramificados o no ramificados que contienen de 8 a 18, preferiblemente de 10 a 16, átomos de carbono. Preferiblemente, el grupo alquilo puede contener hasta 3 grupos hidroxi y/o la cadena de óxido de polialquileno puede contener hasta 10, preferiblemente menos de 5, restos de óxido de alquileno. Los alquilpolisacáridos adecuados son octil glucósidos, nonildecil glucósidos, undecildodecil glucósidos, tridecil glucósidos, tetradecil glucósidos, pentadecil glucósidos, hexadecil glucósidos, heptadecil glucósidos y octadecil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos, galactósidos, lactósidos, glucosas, fructósidos, fructosas y/o galactosas. Entre las mezclas adecuadas se incluyen alquil glucósidos, diglucósidos, triglucósidos, tetraglucósidos y pentaglucósidos de coco y alquil glucósidos, tetraglucósidos, pentaglucósidos y hexaglucósidos de
sebo.

Los alquilpoliglicósidos preferidos tienen la fórmula:

R^{2}O(C_{n}H_{2n}O)_{t}(glucosilo)_{x}

en donde R^{2} se selecciona del grupo que consiste en alquilo, alquilfenilo, hidroxialquilo, hidroxialquilfenilo y mezclas de los mismos en los que los grupos alquilo contienen de 10 a 18, preferiblemente de 12 a 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a 10, preferiblemente 0; y x es de 1,3 a 10, preferiblemente de 1,3 a 3 y con máxima preferencia de 1,3 a 2,7. El glicosilo está preferiblemente derivado de la glucosa. Para preparar estos compuestos, se forma primero el alcohol o el alquilpolietoxi-alcohol y luego se hace reaccionar con glucosa o una fuente de. glucosa para formar el glucósido (unión en la posición 1). A continuación las unidades glicosilo adicionales pueden unirse entre su posición 1 y las unidades glicosilo precedentes en la posición 2, 3, 4 y/o 6, preferiblemente y de forma predominante en la posición 2.

Los tensioactivos de ion híbrido representan una segunda clase de tensioactivos de bajo residuo muy preferidos. Los tensioactivos de ion híbrido contienen grupos catiónicos y aniónicos en la misma molécula en un amplio intervalo de pH. El grupo catiónico típico es un grupo amonio cuaternario, aunque también pueden utilizarse otros grupos con carga positiva como los grupos sulfonio y fosfonio. Los grupos aniónicos típicos son carboxilatos y sulfonatos, preferiblemente sulfonatos, aunque pueden utilizarse otros grupos como sulfatos, fosfatos y similares. Algunos ejemplos comunes de estos detergentes se describen en la bibliografía de patentes: US-2.082.275, US-2.702.279 y US-2.255.082.

Una fórmula genérica para algunos tensioactivos de ion híbrido preferidos es:

R-N^{+} (R^{2}) (R^{3}) (R^{4})X^{-},

en donde R es un grupo hidrófobo; R^{2} y R^{3} son cada uno un grupo alquil hidroxi alquilo C1-4 u otro grupo alquilo sustituido que pueda ser unido para formar una estructura de anillo con los N; R^{4} es un resto que une el nitrógeno catiónico al grupo aniónico hidrófilo y es de forma típica un alquileno, hidroxi alquileno o polialcoxialquileno que contiene de uno a cuatro átomos de carbono; y X es el grupo hidrófilo, con máxima preferencia un grupo sulfo-
nato.

Los grupos hidrófobos R preferidos son grupos alquilo que contienen de 6 a 20 átomos de carbono, preferiblemente menos de 18 átomos de carbono. Los restos hidrófobos pueden opcionalmente contener sitios de insaturación y/o sustituyentes y/o grupos de unión tales como grupos arilo, grupos amido, grupos éster, etc. En general, se prefieren los grupos alquilo simples por su coste y estabilidad. Un ejemplo específico de un tensioactivo de ion híbrido "simple" es el 3-(N-dodecil-N,N-dimetil)-2-hidroxipropano-1-sulfonato comercializado por Degussa-Goldschmidt Company con el nombre comercial Varion HC®.

Otros tensioactivos de ion híbrido específicos tienen la fórmula genérica:

R-C(O)-N(R^{2})-(CR^{3}{}_{2})_{n}-N(R^{2})_{2}{}^{+}-(CR^{3}{}_{2})_{n}-SO_{3}{}^{-},

en donde cada R es un hidrocarburo, p. ej., un grupo alquilo que contiene de 6 a 20, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente hasta 16 átomos de carbono, cada (R^{2}) es un hidrógeno (cuando está unido al nitrógeno amido), alquilo de cadena corta o alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente grupos seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo y propilo sustituidos con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metilo, cada (R^{3}) se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos hidroxilo y cada n es un número de 1 a 4, más preferiblemente 2 ó 3, con máxima preferencia 3, con no más de aproximadamente 1 grupo hidroxi en cualquier resto (CR^{3}_{2}). El grupo R puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los grupos R^{2} también pueden unirse para formar estructuras de anillo. Un tensioactivo de bajo residuo de este tipo muy preferido es una acilamidopropilen C12-14 (hidroxipropilen)-sulfobetaína que es comercializada por Degussa-Goldschmidt con el nombre comercial Rewoteric AM CAS-15U®.

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Las composiciones de esta invención que contienen la anterior hidrocarbil amido sulfobetaína pueden contener más perfume y/o perfumes hidrófobos que las composiciones similares que contienen tensioactivos aniónicos convencionales. Esto puede ser deseable para la preparación de productos de consumo.

Otros tensioactivos de ion híbrido muy útiles incluyen hidrocarbilo, p. ej., alquilenbetaínas grasas. Estos tensioactivos tienden a hacerse más catiónicos a medida que se reduce el pH debido a la protonación del grupo carboxilo aniónico y en una realización tienen la fórmula genérica:

R-N(R^{1})_{2}{}^{+}-(CR^{2}{}_{2})_{n}-COO^{-},

en donde R es un hidrocarburo, p. ej., un grupo alquilo que contiene de 6 a 20, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente hasta 16, átomos de carbono, cada (R^{1}) es un alquilo de cadena corta o alquilo sustituido que contiene de 1 a 4 átomos de carbono, preferiblemente grupos seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo y propilo sustituidos con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metilo, (R^{2}) se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos hidroxilo y n es un número de 1 a 4, preferiblemente 1. Un tensioactivo de bajo residuo de este tipo muy preferido es Empigen BB®, una coco dimetil betaína producida por Albright & Wilson.

En otra realización igualmente preferida, estos tensioactivos de tipo betaína tienen la fórmula genérica:

R-C(O)-N(R^{2})-(CR^{3}{}_{2})_{n}-N(R^{2})_{2}{}^{+}- (CR^{3}{}_{2})_{n}-COO^{-},

en donde cada R es un hidrocarburo, p. ej., un grupo alquilo que contiene de 6 a 20, preferiblemente hasta 18, más preferiblemente hasta 16, átomos de carbono, cada (R^{2}) es un hidrógeno (cuando está unido al nitrógeno amido), alquilo de cadena corta o alquilo sustituido que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 4 átomos de carbono, preferiblemente grupos seleccionados del grupo que consiste en metilo, etilo, propilo, etilo y propilo sustituidos con hidroxi y mezclas de los mismos, más preferiblemente metilo, cada (R^{3}) se selecciona del grupo que consiste en hidrógeno y grupos hidroxilo y cada n es un número de 1 a 4, más preferiblemente 2 ó 3, con máxima preferencia 3, con no más de 1 grupo hidroxi en cualquier resto (CR^{3}_{2}). El grupo R puede ser lineal o ramificado, saturado o insaturado. Los grupos R^{2} también pueden unirse para formar estructuras de anillo. Un tensioactivo de bajo residuo muy preferido de este tipo es TEGO Betain F®, una coco amido propilbetaína producida por Degussa-Goldschmidt.

La tercera clase de tensioactivos de bajo residuo preferidos comprende el grupo que consiste en tensioactivos anfóteros. Estos tensioactivos actúan prácticamente como tensioactivos de ion híbrido a pH ácido. Un tensioactivo anfótero adecuado es un tensioactivo de tipo amido alquilen C8-C16 glicinato ("anfoglicinato"). Otro tensioactivo anfótero adecuado es un tensioactivo de tipo amido alquilen C8-C16 propionato ("anfopropionato"). Estos tensioactivos son prácticamente catiónicos a pH ácido y tienen la estructura genérica:

R-C(O)-(CH_{2})_{n}-N (R^{1})-(CH_{2})_{x}-COOH,

en donde R-C(O)- es un resto acilo de ácido graso C5 a C15 prehidrófobo, cada n es de 1 a 3, cada R1 es preferiblemente hidrógeno o un grupo alquilo o hidroxialquilo C1-C2 y x es 1 ó 2. Estos tensioactivos son comercializados, en forma de sal, por Degussa-Goldschmidt chemicals con el nombre comercial Rewoteric AM®. Ejemplos de otros tensioactivos de bajo residuo adecuados incluyen acetatos de cocoil amido etilenamino-N-(metilo), acetatos de cocoil amido etilenamino-N-(hidroxietilo), acetatos de cocoil amido propilenamino-N-(hidroxietilo) y análogos y mezclas de los mismos.

Otros tensioactivos anfóteros adecuados que son catiónicos o aniónicos en función del pH del sistema están representados por tensioactivos tales como dodecilbeta-alanina, N-alquiltaurinas tales como las preparadas haciendo reaccionar dodecilamina con isetionato sódico según se describe en US-2.658.072, los ácidos N-alquil aspárticos superiores tales como los obtenidos según la patente US-2.438.091 y el producto comercializado con la marca registrada "Miranol®" descrito en US-2.528.378.

Los tensioactivos de bajo residuo contribuyen a disminuir la formación de películas/formación de vetas (es decir, una formación baja o básicamente nula de vetas y/o películas) de las composiciones según la presente invención. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los voluminosos restos azúcar de los alquil poliglicósidos y ésteres de sacarosa actúan inhibiendo la agregación de tensioactivo que se produce durante la evaporación de agua en las soluciones acuosas de la presente invención. También se cree que los tensioactivos de ion híbrido y anfóteros muestran una menor agregación que los tensioactivos convencionales porque las atracciones electrostáticas intra-moleculares entre los grupos con carga aniónica y con carga catiónica son más fuertes que las atracciones tensioactivo-tensioactivo intermoleculares. Esto da lugar a una reducida tendencia a la unión molecular que inhibe el residuo visible.

En una realización preferida según la presente invención, el tensioactivo de bajo residuo de la presente invención se selecciona para proporcionar una baldosa de porcelana negra brillante Extracompa® tratada con la composición de la presente invención con una lectura del medidor de brillo tal que, a un nivel de confianza del 95%, la composición no produzca una pérdida significativa de brillo en las baldosas con respecto a las baldosas limpias no tratadas, cuando se analizan con un BYK gloss-meter® con un ángulo de 60º. El ensayo anterior se realiza según se describe más adelante en la presente memoria.

La expresión "una pérdida no significativa de brillo" significa en la presente memoria que la diferencia media de brillo entre las baldosas tratadas con dos tratamientos separados utilizando 15 lecturas para cada uno no es estadísticamente significativa (\alpha=0,05). De forma similar, la expresión "mejora (o ganancia) significativa de brillo", significa en la presente memoria que la diferencia media de brillo entre las baldosas tratadas con dos tratamientos separados utilizando 15 lecturas para cada una es estadísticamente significativa (\alpha=0,05). En estos ensayos de formación de películas/formación de vetas, la significación estadística se establece al nivel de confianza del 95% (\alpha=0,05) utilizando un test de una cola y un tratamiento estadístico de muestras pareadas. Se asume que todas las muestras presentan una distribución normal con varianzas iguales. Utilizando los datos en bruto, se calculan los valores t del ensayo y se comparan con los valores t críticos estadísticos. Si el valor t del ensayo calculado supera el valor t-crítico, las muestras se consideran "significativamente" diferentes. Si el valor t calculado es menor que el valor t crítico, las muestras no se consideran "significativamente" diferentes. La dirección de la significación está determinada por el signo de las diferencias medias (es decir, "\delta de tratamiento medio", "\delta medio (PHMB-no PHMB)" o "\delta medio (PHMB-Cuat)". Por ejemplo, si el brillo medio para un tratamiento es mayor que el de la baldosa no tratada y el valor t calculado supera el de t-crítico, entonces los datos sugieren que a un nivel de confianza del 95% (\alpha=0,05) el tratamiento tiene un brillo significativamente mayor que el de la baldosa no tratada. El tratamiento estadístico de muestras pareadas dependientes ("\delta de tratamiento medio") y muestras pareadas independientes ("\delta medio PHMB-no PHMB" o "\delta medio (PHMB-Cuat") puede encontrarse en Anderson, Sweeney y Williams, Statistics for Business and Economics, 6ª edición, West Publishing Company, 1996, incorporado como referencia en la presente memoria. Los valores estadísticos pueden ser convenientemente calculados utilizando la función estadística de Microsoft Excel®. Excel proporciona un valor P que se corresponde con el nivel de significación de los resultados. Los valores P por debajo de 0,05 indican una significación estadística a \alpha=0,05; los valores P superiores a 0,05 indican que no existe una significación estadística a \alpha=0,05.

En otra realización preferida según la presente invención, el tensioactivo de bajo residuo de la presente invención se selecciona para proporcionar una baldosa de cerámica negra brillante Extracompa® tratada con las composiciones de la presente invención con una lectura del medidor de brillo tal que a un nivel de confianza del 95% la composición produce una mejora/ganancia de brillo significativa con respecto a las baldosas tratadas con una composición similar que no comprende la biguanida polimérica, cuando se analizan con un BYK gloss-meter® con un ángulo de 60º. El ensayo anterior se realiza según se describe más adelante en la presente memoria.

Los tensioactivos de bajo residuo pueden estar presentes en las composiciones de esta invención a niveles de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,01% a 10% y más preferiblemente de 0,03% a 0,75% en peso de la composición total. A los niveles de uso actuales de producto, según la dilución de producto recomendada, si existe, los tensioactivos de bajo residuo están de forma típica presentes a un nivel de 0,01% a 1,5% más preferiblemente de 0,01% a 10% y más preferiblemente de 0,03% a 0,75% en peso de la composición total. Cabe destacar que el solicitante ha descubierto que el uso de un tensioactivo de bajo residuo junto con un tensioactivo convencional (es decir, no de bajo residuo) puede reducir los problemas de formación de películas y/o formación de vetas con respecto a composiciones similares que sólo utilizan el tensioactivo convencional.

Biguanida polimérica

Como un ingrediente esencial, la composición según la presente invención comprende una biguanida polimérica.

La biguanida polimérica en la presente invención es una poli(hexametilen biguanida) o una sal de la misma según la fórmula siguiente:

-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(\text{=NH})-NH-C(\text{=NH})-NH-(CH_{2})_{3}-]_{n}-

en donde n es un número entero seleccionado de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 20, más preferiblemente de 9 a 18. Más preferiblemente dichos agentes antimicrobianos de tipo biguanida es una sal de una poli(hexametilen biguanida) según la fórmula siguiente:

-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(\text{=NH})-NH-C(\text{=NH})-NH-(CH_{2})_{3}-]_{n}-

\hskip1cm

.nHX

en donde n es un número entero seleccionado de 1 a 50, preferiblemente de 1 a 20, más preferiblemente de 9 a 18, y HX es un componente de sal, preferiblemente HCl.

El clorhidrato de poli(hexametilen biguanida) (PBG) más preferido en donde en la fórmula anterior n=12, es comercializado con las marcas registradas Vantocil PO, Vantocil IB® o Cosmocil CQ® por Avecia. Otro PHMB adecuado en el que n=15 es comercializado por Avecia con el nombre comercial Reputex 20®. La elección del clorhidrato de poli(hexametilen biguanida), como el agente antimicrobiano de biguanida polimérica más preferido para las composiciones de esta invención se debe a sus propiedades de formación de películas y formación de vetas inusualmente buenas dentro del ámbito de las composiciones descritas en la presente memoria y a su estado normativo como agente antimicrobiano para aplicaciones de limpieza de superficies duras autorizado en la Unión Europea (Directiva de productos biocidas) y en Estados Unidos (lista de sustancias activas de la EPA).

El solicitante ha descubierto que la micro-eficacia de PHMB se optimiza a concentraciones de ácido orgánico relativamente bajas. Por ejemplo, la eficacia de PHMB como agente antimicrobiano en una composición de la invención que comprende 0,25% de ácido cítrico es mayor que la de una composición similar que comprende 1% de ácido cítrico. Esto resulta ventajoso dado que concentraciones menores de ácido tienden a ofrecer unas ventajas de mejor formación de películas y formación de vetas al mismo tiempo que ofrece una buena eficiencia antimicrobiana.

De forma típica las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 20% preferiblemente de 0,01% a 10% más preferiblemente de 0,02% a 7,5% en peso de la composición total de una biguanida polimérica. En los niveles de uso de producto actuales, según la dilución de producto recomendada, si existe, las composiciones de la presente invención pueden comprender hasta 2% preferiblemente de 0,01% a 1%, más preferiblemente de 0,02% a 0,75%, en peso de la composición total de una biguanida polimérica. El experto en la técnica apreciará que el nivel de agente antimicrobiano de biguanida polimérica depende de la magnitud de las ventajas antimicrobianas buscadas. Para los requisitos de higiene en Europa y las ventajas de higienización y "Desinfección limitada" en Canadá y Estados Unidos, son suficientes niveles inferiores de agente antimicrobiano de biguanida polimérica, de hasta 0,20%. Para una eficacia biocida total frente a microorganismos gram-positivos y gram-negativos se recomienda incluir al menos 0,20%, más preferiblemente 0,25% y con máxima preferencia 0,30%, de compuesto de biguanida polimérica en la composición acuosa. Puede ser necesario utilizar mayores niveles de agente antimicrobiano de tipo biguanida, de hasta 1,5%, para microorganismos especialmente resistentes a la destrucción tales como Trychophyton u otros hongos.

Componentes opcionales Tensioactivo

Las composiciones de la presente invención pueden incorporar, además de los tensioactivos de bajo residuo esenciales, tensioactivos que "no son de bajo-residuo". Estos pueden ser de tipo no iónico, aniónico, catiónico, de ion híbrido o anfótero y mezclas de los mismos. El tensioactivo necesario se define como cualquier material con un componente hidrófobo que consiste en un resto hidrocarburo con de aproximadamente 6 átomos de carbono a aproximadamente 20 átomos de carbono y un grupo de cabeza hidrófilo. La finalidad del tensioactivo es mejorar la humectación de las superficies duras que se desean tratar. Las propiedades de humectación del tensioactivo son esenciales para las composiciones de la invención. La cola hidrófoba del tensioactivo puede ser lineal o ramificada, alifática o aromática. El grupo de cabeza hidrófilo puede consistir en cualquier grupo de forma que proporcione propiedades de humectación. Dicho tensioactivo puede estar presente en las composiciones según la presente invención en cantidades de 0,01% a 15%, preferiblemente de 0,01% a 10% y más preferiblemente de 0,02% a 7,5%, en peso de la composición total. A los niveles de uso de producto actuales, los tensioactivos de bajo residuo están de forma típica presentes a niveles de 0,01% a 1,5%, más preferiblemente de 0,01% a 10% y más preferiblemente de 0,03% a 0,75%, en peso de la composición total.

Más en particular, los grupos de tensioactivos no iónicos que pueden utilizarse en el contexto de la siguiente invención son los siguientes:

(i): Los condensados de poli(óxido de etileno) de alquil fenoles, p. ej., los productos de condensación de alquil fenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 12 átomos de carbono en una configuración de cadena lineal o en una configuración de cadena ramificada, con óxido de etileno, estando dicho óxido de etileno presente en cantidades iguales a 10 a 25 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. El sustituyente alquilo en estos compuestos puede ser derivado de propileno polimerizado, diisobutileno, octano y nonano.

(ii): Los derivados de la condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción de óxido de propileno y productos de etilendiamina, que pueden ser diferentes en cuanto a composición en función del equilibrio entre los elementos hidrófobos e hidrófilos deseados. Los ejemplos sirven para aumentar la hidrosolubilidad de la molécula en su conjunto y el carácter líquido de los productos se conserva hasta el punto en el que el contenido de polioxietileno es 50% del peso total del producto de condensación; compuestos que contienen de 40% a 80% de polioxietileno en peso y que tienen un peso molecular de 5000 a 11.000 resultantes de la reacción de los grupos óxido de etileno con una base hidrófoba constituida por el producto de reacción de etilendiamina y el exceso de óxido de propileno, en donde dicha base tiene un peso molecular del orden de 2500 a 3000.

(iii): El producto de condensación de alcoholes alifáticos que tienen de 6 a 18 átomos de carbono, en configuración de cadena lineal o cadena ramificada, con óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno y mezclas de los mismos, p. ej., un condensado de alcohol de coco y óxido de etileno que tiene de 3 a 15 moles de óxido de etileno por mol de alcohol de coco, en donde la fracción de alcohol de coco tiene de 10 a 14 átomos de carbono; estos materiales son habitualmente conocidos como "alquil alcoxilatos" o "alcohol alcoxilatos". En algunos casos, un alquil etoxilato puede tener grupos de protección terminal, lo que significa que tienen la estructura R1-(EO)_{x}R2, en donde R1 es un resto C6-C18 lineal o ramificado, x es de 1 a 15 y R2, el grupo de protección terminal, es un resto hidrocarbilo C1 a C8.

(iv): Óxidos de trialquilamina y óxidos de trialquilfosfina en donde un grupo alquilo tiene de 10 a 18 átomos de carbono y dos grupos alquilo tienen de 1 a 3 átomos de carbono; los grupos alquilo pueden contener sustituyentes hidroxi; ejemplos específicos son el óxido de dodecil di(2-hidroxietil) amina y el óxido de tetradecil dimetil fosfina.

Aunque no son preferidos, los productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada por condensación del óxido de propileno con propilenglicol también resultan adecuados para su uso en la presente invención. La fracción hidrófoba de estos compuestos tendrá preferiblemente un peso molecular de 1500 a 1800 y será insoluble en agua. La adición de restos de polioxietileno a esta fracción hidrófoba tiende a aumentar la solubilidad en agua de la molécula en su conjunto conservándose el carácter líquido del producto hasta el punto en que el contenido de polioxietileno es 50% del peso total del producto de condensación, lo que equivale a una condensación de hasta aproximadamente 40 moles de óxido de etileno. Ejemplos de compuestos de este tipo incluyen algunos de los tensioactivos comerciales Pluronic® comercializados por BASF. Químicamente, estos tensioactivos tienen la estructura (EO)_{x}(PO)_{y}(EO)_{z}, o (PO)_{x}(EO)_{y}(PO)_{Z} en donde x, y, z son de 1 a 100, preferiblemente de 3 a 50. Son más preferidos los tensioactivos Pluronic®, conocidos por ser buenos tensioactivos humectantes. Una descripción de los tensioactivos Pluronic® y de sus propiedades, incluidas sus propiedades de humectación, puede encontrarse en el folleto titulado "BASF Performance Chemicals Plutonic® & Tetronic® Surfactants", de BASF e incorporado como referencia en la presente memoria.

Tampoco se prefieren, aunque son adecuados como tensioactivos no iónicos en la presente invención, los productos de condensación de óxido de etileno con el producto resultante de la reacción entre óxido de propileno y etilendiamina. El resto hidrófobo de estos productos consiste en el producto de reacción de etilendiamina y exceso de óxido de propileno y generalmente tiene un peso molecular de 2.500 a 3.000. Este resto hidrófobo es condensado con óxido de etileno hasta que el producto de condensación contenga de 40% a 80% en peso de polioxietileno y tenga un peso molecular de 5.000 a 11.000. Ejemplos de este tipo de tensioactivo no iónico incluyen algunos de los compuestos comerciales Tetronic®, comercializados por BASF.

Otros tensioactivos no iónicos, aunque no preferidos, de uso en la presente invención incluyen polihidroxiamidas de ácido graso de la fórmula estructural:

(I)R^{2} ---

\uelm{C}{\uelm{\dpara}{O}}

---

\uelm{N}{\uelm{\para}{R ^{1} }}

--- Z

en donde: R^{1} es H, hidrocarbilo C1-C4, 2-hidroxietilo, 2-hidroxi-propilo o una mezcla de los mismos, preferiblemente alquilo C_{1}-C_{4}, más preferiblemente alquilo C1 o C2, con máxima preferencia alquilo C1 (es decir, metilo); y R^{2} es un hidrocarbilo C5-C31, preferiblemente alquilo o alquenilo C7-C19 de cadena lineal, más preferiblemente alquilo o alquenilo C9-C17 de cadena lineal, con máxima preferencia alquilo o alquenilo C11-C17 de cadena lineal o mezclas de los mismos; y Z es un polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con al menos aproximadamente 3 hidroxilos directamente unidos a la cadena o un derivado alcoxilado (preferiblemente etoxilado o propoxilado) de los mismos. Z se obtendrá preferiblemente de un azúcar reductor en una reacción de aminación reductora y más preferiblemente Z es un glicitilo. Los azúcares reductores adecuados incluyen glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, galactosa, manosa y xilosa. Como materias primas pueden utilizarse jarabe de maíz rico en dextrosa o los azúcares mencionados anteriormente. Estos jarabes de maíz pueden producir una mezcla de componentes azucarados para Z. Se debe entender que no se pretende de ningún modo excluir otras materias primas adecuadas. Preferiblemente, Z se seleccionará del grupo que consiste en -CH_{2}-(CHOH)_{n}-CH_{2}OH, -CH(CH_{2}OH)-(CHOH)_{n-1}-CH_{2}OH, -CH_{2}-(CHOH)_{2}
(CHOR')(CHOH)-CH_{2}OH, en donde n es un número entero de 3 a 5 inclusive y R' es H o un monosacárido cíclico o alifático y derivados alcoxilados del mismo. Los más preferidos son los glicitilos en los que n es 4, particularmente -CH_{2}-(CHOH)_{4}-CH_{2}OH.

En la Fórmula (I), R^{1} puede ser, por ejemplo, N-metilo, N-etilo, N-propilo, N-isopropilo, N-butilo, N-2-hidroxietilo o N-2-hidroxipropilo, R^{2}-CO-N< puede ser, por ejemplo, cocamida, estearamida, oleamida, lauramida, miristamida, capricamida, palmitamida, seboamida, etc., Z puede ser 1-desoxiglucitilo, 2-desoxifructitilo, 1-desoximaltitilo, 1-desoxilactitilo, 1-desoxigalactitilo, 1-desoximanitilo, 1-desoximaltotriotilo, etc.

Otro tipo de tensioactivos no iónicos adecuados de uso en la presente invención son los 2-alquilalcanoles que tienen una cadena alquílica que comprende de 6 a 16, preferiblemente de 7 a 13, más preferiblemente de 8 a 12, con máxima preferencia de 8 a 10, átomos de carbono y un grupo hidroxi terminal, estando dicha cadena alquílica sustituida en la posición \alpha (es decir, la posición número 2) por una cadena alquílica que comprende de l a 10, preferiblemente de 2 a 8 y más preferiblemente de 4 a 6, átomos de carbono.

Estos compuestos adecuados son comerciales, por ejemplo, como la serie Isofol® tal como Isofol® 12 (2-butil octanol) o Isofol® 16 (2-hexil decanol) comercializada por Condea.

Una lista detallada de tensioactivos no iónicos adecuados útiles en esta invención puede encontrarse en US-4.557.853, concedida a Collins el 10 de diciembre de 1985 e incorporada como referencia en la presente memoria.

Entre los tensioactivos no iónicos que no son de bajo residuo los más preferidos son aquellos formados por la reacción de un alcohol con uno o más óxidos de etileno. Estos tensioactivos tienden a formar películas muy visibles en ausencia de biguanidas poliméricas. Sin embargo, el solicitante ha descubierto que la adición de unos niveles de bajos a moderados (p. ej., de aproximadamente 0,05% a aproximadamente 0,30%) de las biguanidas de la invención a las composiciones produce un virado significativo de la película visible y produce un mejor brillo en la baldosa que resulta estéticamente agradable. En efecto, las biguanidas poliméricas de la invención son eficaces y eficientes para eliminar películas visibles producidas por alquil etoxilato en las baldosas. Ejemplos no limitativos de grupos de estos alquilalcoxilatos que no son de bajo residuo preferidos incluyen los tensioactivos Neodol® (Shell), los tensioactivos Tergitol® (Union Carbide) y los tensioactivos Icconol® (BASF). Un ejemplo específico es Neodol 91-6®, un alquil etoxilato que comprende de 9 a 11 átomos de carbono y una media de 6 moles de etoxilación fabricado por Shell.

Aunque los tensioactivos aniónicos no son preferidos, especialmente como tensioactivos independientes, también pueden utilizarse en la presente invención. Los tensioactivos aniónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen ácidos grasos de metal alcalino (p. ej., sodio o potasio) o jabones de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 24, preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 20, átomos de carbono, alcoholes C6-C16 lineales o ramificados, alquilsulfonatos C6-C12, alquilsulfatos C6-C18, 2-etil-1-hexil sulfosuccinato, alquilcarboxilatos C6-C16 y alquil etoxi sulfatos C6-C18.

Los ácidos grasos, incluidos los utilizados en la preparación de jabones, pueden obtenerse de fuentes naturales tales como glicéridos vegetales o animales (p. ej., aceite de palma, aceite de coco, aceite de babasú, aceite de soja, aceite de ricino, sebo, aceite de ballena, aceite de pescado, sebo, grasa, manteca de cerdo y mezclas de los mismos). Los ácidos grasos también pueden prepararse por síntesis (p. ej., mediante oxidación de stocks de petróleo o mediante el proceso de Fischer-Tropsch). Los jabones de metal alcalino pueden prepararse por saponificación directa de grasas y aceites o por neutralización de los ácidos grasos libres obtenidos en un proceso de fabricación separado. Particularmente útiles son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos derivados de aceite de coco y sebo, es decir, los jabones de sebo y coco de sodio y potasio.

Otros tensioactivos aniónicos adecuados de uso en la presente invención incluyen sales hidrosolubles, especialmente las sales de metal alcalino, de productos de reacción de sulfúrico orgánico que tienen en su estructura molecular un radical alquilo que contiene de 8 a 22 átomos de carbono y un radical seleccionado del grupo que consiste en radicales éster de ácido sulfónico y ácido sulfúrico. Ejemplos importantes de estos detergentes sintéticos son los alquilsulfatos de sodio, amonio o potasio, especialmente los obtenidos por sulfatación de los alcoholes superiores obtenidos al reducir los glicéridos de sebo o aceite de coco; los alquilbenceno sulfonatos de sodio o potasio en los que el grupo alquilo contiene de 9 a 15 átomos de carbono, especialmente los de los tipos descritos en US-2.220.099 y US-2.477.383; alquil gliceril éter sulfonatos de sodio, especialmente los éteres de los alcoholes superiores derivados de sebo y aceite de coco; sulfatos y sulfonatos sódicos de monoglicérido de ácido graso de aceite de coco; sales de sodio o potasio de ésteres de ácido sulfúrico del producto de reacción entre un mol de un alcohol graso superiores (p. ej., alcoholes de sebo o aceite de coco) y aproximadamente tres moles de óxido de etileno; sales de sodio o potasio de alquil fenol óxido de etileno éter sulfatos con aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y en donde los radicales alquilo contienen 9 átomos de carbono; sales de sodio o potasio de alquil óxido de etileno éter sulfatos con aproximadamente cuatro unidades de óxido de etileno por molécula y en donde los radicales alquilo contienen de 6 a 18 átomos de carbono; el producto de reacción de ácidos grasos esterificados con ácido isotiónico y neutralizados con hidróxido sódico en donde, por ejemplo, los ácidos grasos están derivados de aceite de coco; sales de sodio o potasio de amida de ácido graso de una metil taurina en donde los ácidos grasos, por ejemplo, están derivados de aceite de coco; y otros conocidos en la técnica, algunos de los cuales se describen en particular en US-2.486.921, US-2.486.922 y US-2.396.278. Otros tensioactivos aniónicos adecuados incluyen alquil etoxi C6-C18 carboxilatos, metil éster C8-C18 sulfonatos, 2-etil-1-hexil sulfosuccinamato, 2-etil-1-hexil sulfosuccinato y similares.

Los tensioactivos catiónicos no son preferidos pero pueden utilizarse a bajo nivel en las composiciones de la presente invención y son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Ejemplos de estos tensioactivos catiónicos incluyen los tensioactivos de tipo amonio tales como los halogenuros de alquildimetilamonio y los tensioactivos de fórmula:

[R^{2}(OR^{3})_{y}] [R^{4}(OR^{3})_{y}]_{2}R^{5}N^{+}X^{-}

en donde R^{2} es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de 8 a 18 átomos de carbono en la cadena alquílica, cada R^{3} se selecciona del grupo que consiste en -CH_{2}CH_{2}-, -CH_{2}CH (CH_{3})-, -CH_{2}CH(CH_{2}OH)-, -CH_{2}CH_{2}CH_{2}- y mezclas de los mismos; cada R^{4} se selecciona del grupo que consiste en alquil C_{1}-C_{4}, hidroxialquil C_{1}-C_{4}, estructuras de anillo bencílico formadas por la unión de dos grupos R^{4}, -CH_{2}CHOH-CHOHCOR^{6}CHOHCH_{2}OH en donde R^{6} es cualquier hexosa o polímero de hexosa con un peso molecular inferior a aproximadamente 1000 e hidrógeno cuando y no es 0; R^{5} es el mismo que R^{4} o es una cadena alquílica en donde el número total de átomos de carbono de R^{2} más R^{5} no es más de aproximadamente 18; cada y es de 0 a 10 y la suma de los valores y es de 0 a 15; y X es cualquier anión compatible.

Otros tensioactivos catiónicos útiles en la presente invención se describen también en la patente US-4.228.044, concedida a Cambre el 14 de octubre de 1980.

Disolventes

Como un ingrediente opcional pero muy preferido la composición de la presente invención comprende uno o más disolventes o mezclas de los mismos. Los disolventes pueden proporcionar mayores ventajas de formación de películas y/o formación de vetas. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que los disolventes alteran la formación de micelas, reduciendo así la agregación de tensioactivo. Por tanto, actúan como agentes de virado de brillo reduciendo la pérdida de brillo o favoreciendo la ganancia de brillo en las superficies de la presente invención. Los disolventes también son beneficiosos porque sus propiedades reductoras de la tensión superficial mejoran el perfil de limpieza de las composiciones descritas en la presente memoria. Finalmente, los disolventes, especialmente los disolventes con una elevada presión de vapor, en particular una presión de vapor de 0,05 mm Hg a 25ºC y 1 atmósfera de presión (6,66 Pa) o superior, pueden proporcionar ventajas de limpieza y formación de películas y/o formación de vetas sin dejar residuo.

Los disolventes de uso en la presente invención incluyen todos aquellos conocidos en la técnica para su uso en composiciones limpiadoras para superficies duras. Los disolventes adecuados pueden seleccionarse del grupo que consiste en: alcoholes alifáticos, éteres y diéteres que tienen de 4 a 14 átomos de carbono, preferiblemente de 6 a 12 átomos de carbono y más preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10 átomos de carbono; glicoles o glicoles alcoxilados; glicol éteres; alcoholes aromáticos alcoxilados; alcoholes aromáticos; terpenos; y mezclas de los mismos. Los disolventes de alcoholes alifáticos y glicol éter son más preferidos, especialmente aquellos con presiones de vapor de 0,05 mm Hg a 25ºC y 1 atmósfera de presión (6,66 Pa).

Son disolventes adecuados los alcoholes alifáticos de fórmula R-OH en donde R es un grupo alquilo lineal o ramificado, saturado o insaturado, de 1 a 20, preferiblemente de 2 a 15 y más preferiblemente de 5 a 12, átomos de carbono. Los alcoholes alifáticos adecuados son metanol, etanol, propanol, isopropanol o mezclas de los mismos. Entre los alcoholes alifáticos, el etanol y el isopropanol son los más preferidos por su elevada presión de vapor y su tendencia a no dejar residuo.

Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención son los de fórmula HO-CR1R2-OH, donde R1 y R2 son, independientemente entre sí, H o una cadena hidrocarbonada C2-C10 saturada o insaturada, alifática y/o cíclica. Los glicoles adecuados para su uso en la presente invención son el dodecanoglicol y/o el propanodiol.

En una realización preferida, al menos un disolvente de glicol éter es incorporado en las composiciones de la presente invención. Los glicol éteres especialmente preferidos tienen un hidrocarburo C3-C6 terminal unido a de uno a tres restos etilenglicol o propilenglicol para proporcionar el grado apropiado de hidrofobicidad y, preferiblemente, acción superficial. Ejemplos de disolventes basados en la química del etilenglicol comerciales incluyen mono-etilenglicol n-hexil éter (Hexyl Cellosolve®) comercializado por Dow Chemical. Ejemplos de disolventes basados en la química del propilenglicol comerciales incluyen los derivados de di-propilenglicol y tri-propilenglicol de alcohol propílico y butílico, que son comercializados por Arco con las marcas registradas Arcosolv® y Dowanol®.

En el contexto de la presente invención, los disolventes preferidos se seleccionan del grupo que consiste en mono-propilenglicol mono-propil éter, di-propilenglicol mono-propil éter, mono-propilenglicol mono-butil éter, di-propilenglicol mono-propil éter, di-propilenglicol mono-butil éter; tri-propilenglicol mono-butil éter; etilenglicol mono-butil éter; di-etilenglicol mono-butil éter, etilenglicol mono-hexil éter y di-etilenglicol mono-hexil éter y mezclas de los mismos. El término "butilo" incluye grupos butilo normal, isobutilo y butilo terciario. El mono-propilenglicol y el mono-propilenglicol mono-butil éter son los disolventes de limpieza más preferidos y se comercializan con los nombres comerciales Dowanol DPnP® y Dowanol DPnB®. El di-propilenglicol mono-t-butil éter es comercializado por Arco Chemical con el nombre Arcosolv PTB®.

En una realización especialmente preferida, el disolvente limpiador se purifica para minimizar las impurezas. Estas impurezas incluyen aldehídos, dímeros, trímeros, oligómeros y otros subproductos. Se ha descubierto que estos afectan negativamente al olor del producto, la solubilidad del perfume y el resultado final. Los inventores también han descubierto que los disolventes comerciales habituales que contienen bajos niveles de aldehídos pueden producir una coloración amarillenta irreversible e irreparable en ciertas superficies duras. Al purificar los disolventes limpiadores para minimizar o eliminar estas impurezas se atenúan o evitan los daños a la superficie.

Aunque no son preferidos, pueden utilizarse terpenos en la presente invención. Los terpenos adecuados para su uso en la presente invención son los terpenos monocíclicos, los terpenos dicíclicos y/o los terpenos acíclicos. Los terpenos adecuados son: D-limoneno; pineno; aceite de pino; terpineno; derivados de terpeno como mentol, terpineol, geraniol, timol; y los ingredientes de tipo citronela o citronelol.

Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados para su uso en la presente invención son de fórmula R-(A)_{n}-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 2 a 15 átomos de carbono y más preferiblemente de 2 a 10 átomos de carbono, en donde A es un grupo alcoxi preferiblemente butoxi, propoxi y/o etoxi y n es un número entero de 1 a 5, preferiblemente de 1 a 2. Los alcoholes aromáticos alcoxilados adecuados son el benzoxietanol y/o el benzoxipropanol.

Los alcoholes aromáticos adecuados para su uso en la presente invención son de fórmula R-OH en donde R es un grupo arilo sustituido con alquilo o no sustituido con alquilo de 1 a 20 átomos de carbono, preferiblemente de 1 a 15 átomos de carbono y más preferiblemente de 1 a 10 átomos de carbono. Por ejemplo, un alcohol aromático adecuado para su uso en la presente invención es el alcohol bencílico.

Si están presentes, se ha observado que los disolventes tienen una eficacia máxima a niveles de 0,5% a 25%, más preferiblemente de 1,0% a 20% y con máxima preferencia de 2% a 15%.

Hidrótropos

Los hidrótropos se utilizan de forma ventajosa para garantizar la solubilidad de las composiciones acuosas y en particular para garantizar una adecuada solubilidad del perfume. Los hidrótropos incluyen los sulfonatos de tolueno, xileno y cumeno, sulfatos de naftaleno, antraceno y compuestos aromáticos superiores y alquilbencenos C3-C10 lineales o ramificados, sulfatos C6-C8 tales como hexil sulfato y 2-etil-1-hexil sulfato, pirrolidonas de cadena corta tales como octil pirrolidona y similares. Otros hidrótropos preferidos incluyen los oligómeros y polímeros que comprenden polietilenglicol. En una realización especialmente preferida, los alquil etoxilatos que comprenden al menos una media de 15 moles de óxido de etileno, más preferiblemente al menos 20 moles de óxido de etileno, por mol de longitud de cadena (alcohol) son utilizados de forma ventajosa. Al contrario que los hidrótropos convencionales, los hidrótropos de alquil etoxilato preferidos tienen un impacto reducido o nulo sobre las propiedades de formación de películas y formación de vetas de las composiciones de la presente invención. Si están presentes, los hidrótropos se utilizan preferiblemente en un porcentaje en peso de solución de 0,01% a 5%, más preferiblemente de 0,01% a 0,5%, aún más preferiblemente de 0,03% a 0,25%.

Las composiciones líquidas según la presente invención pueden comprender otros ingredientes opcionales dependiendo de la ventaja técnica deseada y de la superficie tratada. Los ingredientes opcionales adecuados de uso en la presente invención incluyen polímeros, tampones, perfumes, colorantes, pigmentos y/o tintes.

Rendimiento de formación de películas/formación de vetas, limpieza y acción antimicrobiana

El solicitante ha descubierto que las composiciones según la presente invención que comprenden un pH de 7 o inferior, tensioactivo(s) y la biguanida polimérica presentan una formación de películas/formación de vetas ("ventaja de rendimiento de formación de películas/formación de vetas") muy baja o incluso nula cuando se utilizan en una superficie dura, preferiblemente cuando se utilizan en una superficie dura brillante. Los perfiles generales de formación de películas y formación de vetas de las superficies tratadas con las composiciones de la invención son especialmente buenos cuando el tensioactivo es un tensioactivo de bajo residuo.

Para reducir el nivel general de formación de películas y/o formación de vetas pero conservando las ventajas antimicrobianas en un contexto de limpiador de superficies duras, es esencial realizar una adecuada selección de los componentes en la solución acuosa. La biguanida polimérica no induce básicamente, preferiblemente no induce, un aumento negativo de la formación de películas o vetas visibles cuando se utiliza junto con una composición con un pH de 7 o inferior y un tensioactivo según se describe en la presente memoria para tratar una superficie dura. Sin pretender imponer ninguna teoría, se cree que el compuesto de biguanida polimérica actúa como un polímero humectante a un pH de 7 o inferior y en presencia de tensioactivo. Como tal, actúa como un agente hidrófilo ayudando a distribuir de forma uniforme la composición acuosa por toda la superficie que se desea tratar. Se cree que la biguanida polimérica forma una película incolora, uniforme sobre las superficies duras tratadas, atenuando o enmascarando las vetas y/o películas debidas a otros componentes en la composición o mejorando el lustre/brillo de la superficie tratada cuando los demás componentes en la composición no causan problemas de formación de vetas y/o películas. Además, el compuesto de biguanida no interactúa muy intensamente con las superficies cargadas, lo que significa que la principal interacción se produce entre tensioactivos, disolventes (es decir, agentes limpiadores) y la superficie que se desea tratar. Como consecuencia, el compuesto de biguanida tiene menor tendencia a unirse a las superficies duras y a dejar películas y vetas. La capacidad de humectación del material de biguanida polimérica en este contexto es muy sorprendente dado que los agentes antimicrobianos catiónicos alternativos, tensioactivos de tipo amonio cuaternario, son compuestos con una humectación muy deficiente. La expresión "tensioactivo de tipo amonio cuaternario" significa todos los tensioactivos de la forma R1R2R3R4N^{+}, en donde R1 es un grupo alquilo C8 a C18, R2 y R3 son grupos alquilo C1 a C18, grupos bencilo o grupos bencilo sustituido y R4 es un grupo metilo. Estos materiales se encuentran ampliamente disponibles en el mercado y son comercializados por Lonza Corporation y Stepan Corporation como compuestos antimicrobianos eficaces. Los compuestos de amonio cuaternario presentan un comportamiento hidrófobo en medio acuoso. Como tales, secan las superficies tratadas. Esto produce una limpieza y un secado no uniforme y una agregación acelerada no deseable de los sólidos en la superficie tras la evaporación del agua de la composición acuosa. Esto produce un nivel elevado de vetas. Además, los compuestos de amonio cuaternario son especies químicas muy cargadas que se unen a superficies cargadas negativamente, incluyendo vidrio y cerámica. Una vez unido a estas superficies, su eliminación puede requerir el uso de un segundo tratamiento que comprende tensioactivos aniónicos y similares para eliminar los compuestos de amonio cuaternario (cuats). Esto es muy poco deseable. En aplicaciones de limpieza en una etapa, los cuats se acumulan sobre las superficies cargadas negativamente. Los compuestos de biguanida polimérica, dentro del marco proporcionado por las composiciones de esta invención, son excelentes agentes humectantes y no se unen fuertemente a las superficies aniónicas. La película superficial de biguanida polimérica es limpia y pelable, lo que significa que se retira fácilmente y es sustituida en las posteriores aplicaciones de limpieza. Además, la naturaleza hidrófila del polímero favorece la humectación de los suelos en las siguientes aplicaciones de limpieza de mantenimiento. Cuando se utiliza la biguanida polimérica para limpiar baldosas verticales (por ejemplo baldosas de la ducha en el cuarto de baño), las composiciones "dejan resbalar" el agua muy bien garantizando una uniformidad de la limpieza o una mayor facilidad de aclarado de las
baldosas.

La magnitud de la mejora de brillo proporcionada por la biguanida polimérica de la presente invención, con respecto a composiciones similares que no comprenden biguanida polimérica, dependerá del nivel de polímero incorporado. Mayores niveles de polímero proporcionarán un mayor brillo. El solicitante ha descubierto que es relativamente fácil aumentar el brillo de las baldosas no tratadas con las composiciones de la presente invención cuando dichas composiciones comprenden, a niveles de uso, al menos 0,3% de biguanida polimérica y más preferiblemente al menos 0,5% de biguanida polimérica. El nivel exacto dependerá de la naturaleza de la herramienta limpiadora utilizada en el proceso de limpieza. Las herramientas de limpieza que tienden a absorber la biguanida polimérica también reducen la cantidad depositada en las superficies duras. Ejemplos son las herramientas de limpieza de flecos y de tiras celulósicas y las gamuzas tales como Swiffer Wet®.

A pesar del comportamiento hidrófilo en las superficies, las biguanidas poliméricas dentro del contexto de las composiciones de la invención presentan fuertes propiedades antimicrobianas similares a las de los tensioactivos de tipo amonio cuaternario.

Según la presente invención, las composiciones se seleccionan para maximizar el brillo en una baldosa de porcelana negra brillante convencional según se describe a continuación. El solicitante ha descubierto que el compuesto de biguanida polimérica produce una mejora o conservación del brillo. Más en particular, las lecturas de brillo proporcionadas por las composiciones que comprenden el compuesto de biguanida polimérica son iguales o mejores que las lecturas de brillo proporcionadas por idénticas composiciones sin el compuesto de biguanida polimérica. Incluso de forma más sorprendente, las composiciones de la invención proporcionan una conservación o una mejora del brillo de las baldosas limpias no tratadas. Es decir, el compuesto de biguanida polimérica conserva o mejora las ventajas de brillo de las baldosas limpias.

Se ha descubierto que las composiciones acuosas que comprenden tensioactivo de bajo residuo, pH de la loción de 7 o inferior, y compuesto de biguanida polimérica proporcionan propiedades antimicrobianas eficaces y excelentes atributos de formación de películas y formación de vetas cuando se limpian con ellas superficies duras. Es decir, según la presente invención, las composiciones limpiadoras acuosas ácidas para superficies duras que comprenden tensioactivo de bajo residuo y compuestos de biguanida polimérica pueden utilizarse con herramientas de limpieza tradicionales, incluyendo de forma no excluyente, esponjas, trapos, flecos y tiras de celulosa, papel, toallitas de papel comerciales, estropajos suaves o abrasivos, mopas y similares. Estas herramientas de limpieza pueden opcionalmente ser utilizadas junto con un utensilio para mayor facilidad de uso y mejor cobertura de la zona. En una aplicación las composiciones se envasan en un frasco u otro recipiente como producto concentrado y después se diluyen con agua, opcionalmente en un cubo, antes de ser utilizadas como composiciones limpiadoras. En una realización especialmente preferida, las composiciones acuosas se proporcionan en forma de un producto "para pulverizar y fregar". En este contexto, las composiciones líquidas se envasan en un frasco u otro receptáculo que permite una fácil dosificación directamente en el suelo, preferiblemente por pulverización, para después ser limpiadas con una mopa u otro utensilio limpiador convencional. Los kits para "pulverizar y fregar" pueden ser comercializados como un envase combinado que comprende loción y utensilio limpiador o como solución limpiadora líquida para ser utilizada junto con utensilios o trapos o almohadillas limpiadoras a gusto del usuario. Las composiciones pueden ser envasadas y comercializadas en forma de gamuzas que comprenden dichas composiciones. En otra realización muy preferida, las composiciones acuosas de la presente invención se utilizan con una almohadilla limpiadora absorbente desechable.

Forma de envasado de las composiciones acuosas

Las composiciones acuosas pueden ser envasadas en cualquier recipiente que permita una adecuada dispensación del producto. Estos envases incluyen, aunque no de forma limitativa, frascos con tapón y frascos pulverizadores. Los envases pueden ser fabricados con cualquier material conocido en la técnica, como plástico o vidrio.

En una realización preferida, las composiciones acuosas se comercializan junto con otras herramientas y/o utensilios de limpieza. Por ejemplo, las composiciones pueden ser comercializado junto con esponjas o mopas de esponja. De forma alternativa, las composiciones son agrupadas con toallitas de papel comerciales o con mopas de flecos o de tiras. En una realización preferida, las composiciones acuosas se envasan en frascos pulverizadores y agrupadas o unidas a otras marcas con un utensilio limpiador (aplicación para pulverizar y fregar). En una realización muy preferida, las composiciones acuosas de la presente invención son envasadas con almohadillas limpiadoras absorbentes desechables y/o utensilios limpiadores. También pueden comercializarse kits en donde estas almohadillas son combinadas con un frasco dispensador que contiene composiciones acuosas de la invención, opcionalmente envasadas junto con un utensilio limpiador. Estas últimas realizaciones pueden ser de forma ventajosa comercializadas y vendidas como "kits iniciales", diseñados para ayudar al consumidor a aprovechar todo el poder de las composiciones
acuosas.

Proceso para limpiar una superficie

En una realización preferida, la presente invención abarca un proceso de limpieza de una superficie, preferiblemente una superficie dura, que comprende la etapa de poner en contacto, preferiblemente limpiar, dicha superficie utilizando una composición acuosa de la presente invención. En una realización preferida de la presente solicitud, dicho proceso comprende las etapas de poner en contacto partes de dicha superficie, más preferiblemente partes manchadas de dicha superficie, con dicha composición acuosa. En la presente memoria el término "superficies duras" significa cualquier tipo de superficies de las que se encuentran de forma típica en los hogares como, p. ej., cocinas, cuartos de baño o en interiores o exteriores de vehículos, p. ej., suelos, paredes, baldosas, ventanas, pilas, duchas, cortinas plastificadas de baño, lavabos, WCs, platos, accesorios y sanitarios y similares fabricados con diferentes materiales como cerámica, vinilo, vinilo sin cera, linóleo, melamina, cristal, plásticos, madera plastificada, metal o cualquier superficie pintada, barnizada o sellada y similares. Entre las superficies duras también se incluyen, aunque no de forma limitativa, los electrodomésticos incluidos frigoríficos, congeladores, lavadoras de ropa, secadoras automáticas, hornos, microondas, lavavajillas, etc.

Métodos de ensayo

Los métodos de ensayo de formación de películas y de vetas que se presentan a continuación ilustran las ventajas de las composiciones de la presente invención.

Formación de películas y formación de vetas para herramientas de limpieza convencionales: esponjas Baldosas analizadas

Como superficie de ensayo se utilizan baldosas de cerámica negra brillante Extracompa®, de Senio (via Tarroni 1 48012 Bagnacavallo (RA), Italia), con unas dimensiones de 20 cm X 20 cm X 1 cm. Antes de su uso, las superficies de las baldosas se lavan con jabón y agua. A continuación se aclaran con aproximadamente 500 ml de agua destilada y se secan utilizando una toallita de papel, preferiblemente utilizando una toallita de papel limpia con bajo contenido en aglutinante tal como las toallitas de papel Scott®. Aproximadamente cinco mililitros de una mezcla en solución de 50% de agua y 50% de 2-propanol se aplica desde un frasco pulverizador a la superficie de las baldosas, se extiende para cubrir toda la baldosa con una toallita de papel limpia y después se seca con otra toallita de papel. Se repite la aplicación del tratamiento de agua/2-propanol y las baldosas se dejan secar al aire durante cinco minutos. Las baldosas analizadas se colocan en una superficie horizontal, exponiendo completamente la superficie cerámica antes del ensayo. Antes de iniciar la limpieza con los productos experimentales, se miden y se anotan las lecturas de brillo de las baldosas limpiadas. La medición se realiza con un medidor de brillo "BYK Gardner micro-TRI-gloss®" con un ajuste de ángulo de 60º. El medidor de brillo es fabricado por BYK-Gardner y está disponible con la referencia GB-4520. Se mide analíticamente el brillo de cada baldosa en las cuatro esquinas y en el centro de la baldosa y se promedian las lecturas. Los ensayos se realizan a continuación en baldosas para un único ensayo con 3 repeticiones en total para garantizar la reproducibilidad.

Esponjas de ensayo

Para ilustrar el uso de utensilios convencionales con las composiciones acuosas de la presente invención, se utiliza el siguiente protocolo para las esponjas. Esponjas con dimensiones de 14 cm X 9 cm X 2,5 cm adquiridas a VWR Scientific, referencia 58540-047, en donde cada esponja se corta en tres partes a lo largo de la anchura de la esponja, se lavan en una lavadora de ropa convencional con detergente y después se lavan con agua corriente en una lavadora de ropa 3 veces para eliminar las rebabas de la esponja. Después se deja que las esponjas se sequen en una campana de aspiración que se mantiene en funcionamiento durante 48 horas. Las dimensiones de las esponjas secas tras el secado al aire son de aproximadamente 9 cm X 4,5 cm X 2,5 cm. Las esponjas secadas son pesadas (5 \pm 1 gramos). A continuación, para humedecer la esponja se añade agua destilada con un factor de carga de 2 gramos de agua por gramo de esponja. Utilizando una pipeta desechable, las esponjas mojadas se dosifican a continuación con 3 ml de producto experimental. La dosificación se realiza de forma que se cubra de forma uniforme una de las cuatro caras grandes de la esponja (área de aproximadamente 14 cm X 9 cm), preferiblemente la cara con los poros visibles más pequeños.

Procedimiento de limpieza

Una esponja mojada sostenida en la mano se coloca de forma que la longitud de la esponja (es decir, 14 cm) esté colocada paralela a la parte superior izquierda de la baldosa y después se limpia la baldosa con movimientos de izquierda a derecha, de derecha a izquierda, de izquierda a derecha, de derecha a izquierda, y de izquierda a derecha, pasando de la parte superior izquierda de la baldosa a la parte inferior derecha de la baldosa para cubrir de la forma más uniforme posible toda la baldosa. El movimiento de limpieza se realiza de forma continua de un lado al otro como se ha descrito anteriormente y la pasada final se completa superando el extremo de la baldosa. El tiempo total de limpieza es de aproximadamente 3-4 segundos.

Pueden realizarse ensayos con otras herramientas de limpieza convencionales de forma análoga. Para experimentos realizados con papel y toallitas de papel comerciales, las herramientas de limpieza no se prehumedecen y los tratamientos se colocan directamente sobre la baldosa. Todas las herramientas de limpieza convencionales están diseñadas de forma que tienen dimensiones de longitud y anchura básicamente similares a las esponjas descritas en la presente memoria.

Puntuación

La puntuación se realiza durante los 30 minutos siguientes a la limpieza de las baldosas. Con cada producto experimental (que consiste en una loción impregnada), se repite cinco veces el procedimiento de limpieza descrito anteriormente. Las baldosas se dejan secar al aire en condiciones ambientales (20ºC-25ºC y una humedad relativa de 40-50%) y después de puntúan. Las baldosas se puntúan mediante las puntuaciones visuales y las lecturas del medidor de brillo. Se seleccionan dos conjuntos de mediciones dado que las mediciones del medidor de brillo permiten una estimación analítica de la formación de películas y las puntuaciones visuales de forma ventajosa utilizan la agudeza visual humana para identificar las vetas y las zonas borrosas. Las dos puntuaciones se consideran como complementarias y habitualmente muestran tendencias similares. La puntuación visual se realiza con 5 expertos panelistas de forma que los panelistas no conozcan la identidad de los productos específicos analizados. La puntuación visual se realiza utilizando una escala de 0 a 4, en donde 4 indica un resultado final con muchas vetas o películas y 0 es un resultado final completamente perfecto. El residuo en la baldosa se mide analíticamente con un medidor de brillo "BYK-Gardner micro-TRI-gloss®" con un ángulo de 60º. El medidor de brillo es fabricado por BYK-Gardner y está disponible con la referencia GB-4520. Una vez que las baldosas están secas (secado al aire en condiciones ambientales), se mide analíticamente el brillo de cada baldosa con el medidor de brillo en las cuatro esquinas y en el centro de la baldosa y después se promedian las lecturas. Se calculan las medias para cada una de las 3 baldosas analizadas y se promedian. Este "promedio de medias" se compara a continuación con el "promedio de medias" calculado en las baldosas prelimpiadas; la desviación estándar para la pérdida de brillo (ganancia) se obtiene utilizando las 15 lecturas de brillo, en donde cada medición de brillo registrada corresponde a la diferencia entre la baldosa limpia y la tratada (\delta medio). El aspecto general de las baldosas dependerá de la cantidad de formación de vetas y de la cantidad de formación de películas en las baldosas.

Formación de películas y formación de vetas para almohadillas limpiadoras absorbentes desechables Baldosas analizadas

Las baldosas analizadas se preparan en la sección titulada Herramientas de limpieza convencionales de formación de películas y formación de vetas: esponjas.

Almohadillas de ensayo

Las almohadillas utilizadas son las comercializadas en EE.UU. como "Swiffer WETJET®". Para los fines del ensayo, la almohadilla se corta a una dimensión de 11,5 X 14,5 cm a lo largo de la anchura de la almohadilla para reducir su tamaño de forma que pueda ser utilizada de manera eficaz para limpiar la baldosa que tiene una dimensión de 20 cm X 20 cm X 1 cm, como se ha descrito anteriormente. Después de cortar los bordes, la almohadilla se precinta con cinta de dos caras para evitar la lixiviación del polímero superabsorbente. A continuación se une la almohadilla a un mango con una cabeza de mopa. La cabeza del utensilio puede prepararse utilizando un utensilio tal como el comercializado como "Swiffer®", tomando solo la fracción de cabeza y cortándola a 10,5 X 11,5 cm (creando así un miniutensilio acoplable a las almohadillas de tamaño reducido utilizadas en los experimentos). La almohadilla puede fijarse con cinta o con Velcro sobre el miniutensilio Swiffer®.

Procedimiento de limpieza

Antes de limpiar las aletas en la almohadilla WETJET® se abren de acuerdo con las instrucciones de uso. A continuación se aplican 3 ml de la solución de ensayo al fondo de la baldosa (3 mm por encima del borde inferior) utilizando una pipeta y se extienden a lo largo de toda la anchura de la baldosa intentando conseguir una cobertura homogénea. El utensilio que comprende la almohadilla WETJET® es entonces colocado sobre la solución en la esquina inferior izquierda de las baldosas y después se hace que limpie toda la superficie de las baldosas analizadas en cinco movimientos de limpieza solapados ininterrumpidos: primero de izquierda a derecha después de nuevo de derecha a izquierda. El movimiento de limpieza. se realiza continuamente de lado a lado como se ha descrito anteriormente y la pasada final se completa sobrepasando el extremo de la baldosa. En las últimas pasadas de limpieza, al alcanzar el borde de la baldosa es importante que la aleta en el borde anterior de la almohadilla WETJET® esté en contacto con la superficie para extender la solución en los bordes. Se realizan ensayos en baldosas para un único ensayo con un total de 3 repeticiones para garantizar la reproducibilidad. Aunque se aplica una alícuota fresca de 3 ml de solución a cada baldosa analizada, se utiliza la misma almohadilla en todas las repeticiones (la almohadilla tiene suficiente capacidad de limpieza como para limpiar múltiples baldosas). El tiempo de limpieza es de aproximadamente 5 segundos por baldosa.

Datos experimentales y ejemplos

Los siguientes ejemplos pretenden ilustrar composiciones utilizadas en un proceso según la presente invención pero no pretenden limitar o de otra manera definir el ámbito de la presente invención. Las composiciones acuosas se preparan combinando los ingredientes mencionados en las proporciones indicadas para formar mezclas homogéneas (% en peso de solución salvo que se indique lo contrario).

Las composiciones acuosas A-P se utilizan con esponjas para una aplicación de limpieza general y se preparan a partir de un producto base sin tensioactivo y biguanida polimérica. El producto base incluye: 0,05% de C12-14 EO21, 0,5% de ácido cítrico, 2% de propilenglicol n-butil éter (Dowanol PnB®), 8% de etanol y 0,1% de perfume y el resto, excluyendo el porcentaje dejado para el tensioactivo y el polímero/agente antimicrobiano, hasta el 100 de agua. A continuación se incorporan el tensioactivo y el polímero/agente antimicrobiano al producto base. Las composiciones A-P tienen un pH de aproximadamente 2,5.

Las composiciones Q-X se utilizan con una almohadilla absorbente desechable para ilustrar una aplicación de limpieza de suelos. Las composiciones se preparan a partir de un producto base sin tensioactivo ni biguanida polimérica. El producto base incluye: 0,125% de ácido cítrico (salvo las composiciones W y X), 2% de propilenglicol n-butil éter (Dowanol PnB) y 0,05% de perfume y el resto, excluyendo el espacio dejado para el tensioactivo (0,03%) y el polímero/agente antimicrobiano (0,05% si está presente), hasta el 100 de agua. El tensioactivo y el polímero/agente antimicrobiano se incorporan a continuación al producto base. Las composiciones Q-V tienen un pH de aproximadamente 2,5; las composiciones W y X tienen un pH de aproximadamente 6.

Las composiciones AA-AH ilustran las ventajas del ácido orgánico que comprende al menos un grupo hidroxilo dentro del ámbito de esta invención. Los productos base para estas composiciones comprenden: 0,22% de C12-14 sulfobetaína, 0,05% de C12-14 E021, 0,5% de agente acidificante (salvo en los tratamientos AG y AH que utilizan un nivel menor de ácido inorgánico), 2% de propilenglicol n-butil éter (Dowanol PnB), 8% de etanol y 0,1% de perfume y el resto, excluyendo el porcentaje dejado para la biguanida polimérica, hasta el 100 de agua. Las composiciones AA-AH tienen un pH de aproximadamente 2,5.

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Composiciones utilizadas con herramientas de limpieza convencionales: esponjas

	A	B	C	D	E	F	G	H	I	J
Tensioactivos (%)
Sulfobetaína C12-14*	0,22	0,22	0,22	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -
APG C8-16**	- - -	- - -	- - -	0,22	0,22	0,22	- - -	- - -	- - -	- - -
Coco betaína***	- - -	- - -		- - -	- - -	- - -	0,22	0,22	- - -	- - -
C9-11E06****	- - -	- - -	- - -	- -	- -	- -	- - -	- - -	0,22	0,22

Agentes
antimicrobianos (%)
PHMB\dagger	- - -	0,3	- - -	- - -	0,3	- - -	- - -	0,3	- - -	0,3
ADBAC\ddagger	- - -	- - -	0,3	- - -	- - -	0,3	- - -	- - -	- - -	- - -

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	K	L	M	N	O	P
Tensioactivos (%)
Anfopropionato (V*)	0,22	0,22	- - -	- - -	- -	0,22
Sulfobetaína C12-14****	- - -	- - -	0,22	- - -	- - -	- - -
Coco betaína (V*)	- - -	- - -	- - -	0,22
C9-11E06****	- - -	- - -	- - -	- - -	0,22	- - -

Polímero (%)
PHMB\dagger	- - -	0,3	1,0	1,0	1,0	1,0

(Continuación)

	AA	AB	AC	AD	AE	AF	AG	AH
Tensioactivos (%)
C8-16 APG**	0,22	0,22	0,22	0,22	0,22	0,22	0,22	0,22

Ácido orgánico (%)
Ácido tartárico	0,5	0,5	- - -	- - -	- - -	- - -
Ácido láctico	- - -	- - -	0,5	0,5	- - -	- - -	- - -	- - -
DAGS^{\nabla}	- - -	- - -	- - -	- - -	0,5	0,5	- - -	- - -
Ácido clorhídrico	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -	0,02	0,02

Polímero (%)
PHMB\dagger	- - -	0,3	- - -	0,3	- - -	0,3	- - -	0,3
* \hskip0,4cm Cocoamido propil sulfobetaína preparada por Goldschmidt con el nombre comercial Rewoteric CAS 15-U\registrado
** \hskip0,25cm A lquil poliglucósido preparado por Cognis con el nombre comercial Plantaren 2000\registrado
*** \hskip0,1cm Dimetil C12-16 betaína preparada por Albright \amp{1} Wilson con la marca registrada Empigen BB/L\registrado
**** Alquil etoxilato (6) preparado por Shell Chemical con la marca registrada Neodol 91-6\registrado
(V*) \begin{minipage}[t]{150mm} ácido N-coco graso ácido amidoetil N-hidroxietil amino propiónico, sal sádica, preparado por Degussa-Goldschmidt con la marca registrada Rewoteric AM KSF 40\registrado \end{minipage}
\dagger \hskip0,4cm Poli(hexametilen biguanida) preparada por Avecia con el nombre comercial Vantocil IB\registrado
\ddagger \hskip0,4cm Cloruro de alquil dimetil bencilamonio preparado por Lonza con el nombre comercial Barquat 4280\registrado
\nabla \hskip0,4cm Diácidos: Adípico, glutárico y succínico fabricados por Rhodia como una mezcla comercial.

Composiciones utilizadas con almohadillas limpiadoras absorbentes desechables:

	Q	R	S	T	U	V	W	X
Tensioactivos (%)
Sulfobetaína C12-14 *	0,03	0,03	0,03	- - -	- - -	- - -	- - -	- - -
C8-16 APG**	- - -	- - -	- - -	0,03	0,03	0,03	0,03	0,03
Ácido orgánico (%)
Ácido cítrico	0,125	0,125	0,125	0,125	0,125	0,125	- - -	- - -

Agentes
antimicrobianos (%)
PHMB\dagger	- - -	0,05	- - -	- - -	0,05	- - -	0,05
ADBAC\ddagger	- - -	- - -	0,05	- - -		0,05	- - -	- - -
* \hskip0,1cm Cocoamido propil sulfobetaína preparada por Goldschmidt con el nombre comercial Rewoteric CAS 15-U \registrado
** Alquil poliglucósido preparado por Cognis con el nombre comercial Plantaren 2000\registrado
\dagger \hskip0,1cm Poli(hexametilen biguanida) preparada por Avecia con el nombre comercial Vantocil IB\registrado
\ddagger \hskip0,1cm Cloruro de alquil dimetil bencilamonio preparado por Lonza con el nombre comercial Barquat 4280\registrado

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Resultados experimentales de formación de películas y de vetas

Los datos siguientes están tabulados en términos de mediciones del medidor de brillo y puntuaciones visuales. Como se indica en la sección experimental, las lecturas del medidor de brillo (\delta de tratamiento medio) se computan como una diferencia de brillo entre las baldosas tratadas con las composiciones experimentales de la presente invención y las correspondientes baldosas limpias no tratadas. Todas las baldosas limpias tienen una lectura de brillo en un ángulo de 60º de entre 91 y 94. Las pérdidas de brillo (ganancias) se computan como diferencias de lectura. Los valores positivos representan una pérdida de brillo. Los valores negativos () sugieren una ganancia de brillo. Se calcula la pérdida de brillo media (ganancia) producida por tratamientos frente a baldosas no tratadas (\delta de tratamiento medio) y la significación estadística asociada. También se anota el brillo medio (ganancia) en la baldosa debido a la adición de PHMB (S medio (PHMB-no PHMB)) y la significación estadística asociada. También se anota el brillo medio (ganancia) en la baldosa debido a la poli(hexametilen biguanida) frente a un tensioactivo de tipo amonio cuaternario (\delta medio (PHMB-Cuat)) y la significación estadística.

En estos ensayos, la significación estadística se establece al nivel de confianza del 95% (\alpha=0,05) utilizando un test de una cola y un tratamiento estadístico de muestras apareadas. Se supone que todas las muestras presentan una distribución normal con las mismas varianzas. Utilizando los datos en bruto, se calculan las t estadísticas y se comparan con las t críticas estadísticas. Cuando la t del ensayo calculada supera la t crítica, las muestras son "significativamente" diferentes. Cuando la t calculada es menor que la t crítica, las muestras no son "significativamente" diferentes. La dirección de significación está determinada por el signo de las diferencias medias (es decir, "\delta de tratamiento medio", "\delta medio (PHMB-no PHMB)" o "\delta medio (PHMB-Cuat)". Por ejemplo, si el brillo medio de una baldosa tratada es mayor que el de las baldosas no tratadas y el valor t-calculado supera el valor t crítico, entonces los datos sugieren que a un nivel de confianza del 95% (\alpha=0,05) la baldosa tratada tiene un brillo significativamente mayor que el de la baldosa no tratada. El tratamiento estadístico de muestras pareadas (S de tratamiento medio) dependientes y de muestras pareadas ((PHMB-no PHMB o \delta medio (PHMB-Cuat)) independientes puede encontrarse en Anderson, Sweeney y Williams, Statistics for Business and Economics, 6ª edición, West Publishing Company, 1996, incorporado como referencia en la presente memoria. Los datos estadísticos pueden calcularse convenientemente con la función estadística de Microsoft Excel^{TM}

La puntuación de la formación de vetas es realizada por 5 expertos panelistas con una puntuación visual de 0-4. Se calcula la puntuación media y las desviaciones estándar. La significación de diferencias en la puntuación visual se define de forma análoga a la descrita para el ensayo del medidor de brillo.

	A	B	C	D	E	F	G	H	I	J
Brillo
\delta de tratamiento medio	0,6	(2,0)	2,2	1,9	(1,9)	3,0	1,7	(1,0)	2,3	0,3
\delta de tratamiento Desv. est.	0,22	0,63	1,34	1,11	0,54	0,75	0,48	0,46	0,87	0,42
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(2,6)		Ref.	(3,8)		Ref.	(2,7)	Ref.	(2,0)
\delta (PHMB-no PHMB)		Sí			Sí			Sí	Sí
¿Significativo?
\delta medio (PHMB-Cuat)		Ref.	4,2		Ref.	(4,9)
\delta (PHMB-Cuat)			Sí			Sí
¿Significativo?

Visual
Puntuación media	0,0	0,0	1,6	0,4	0,4	1,6	0,8	0,3	1,2	0,5
\delta de tratamiento Desv. est.	0,06	0,09	0,41	0,25	0,28	0,3	0,33	0,19	0,4	0,25
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	0,0		Ref.			Ref.	0,5	Ref.	0,7
\delta (PHMB-no PHMB)		No						Sí		Sí
¿Significativo?
\delta medio (PHMB-Cuat)		Ref.	4,2
\delta (PHMB-Cuat)			Sí
¿Significativo?

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(Continuación)

	K	L	M	N	O	P
Brillo
\delta de tratamiento medio	2,9	(1,3)	(7,1)	(9,1)	(10,7)	(8,8)
\delta de tratamiento Desv. est.	0,93	0,90	0,8	1,1	1,4	0,6
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(4,2)	(7,7)	(11,0)	(13,0)	(11,7)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí	Sí	Sí	Sí	Sí
			frente a A	frente a G	frente a I	frente a K
\delta medio (1% PHMB-0,3% PHMB)			(5,1)	(8,1)	(11)	(7,5)
			frente a B	frente a H	frente a J	frente a L

Visual
Puntuación media	0,9	0,4	0,1	0,4	0,6	0,4
\delta de tratamiento Desv. est.	0,28	0,15	0,16	0,23	0,46	0,23
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(0,5)	0,1	(0,4)	(0,6)	(0,5)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí	No	Sí	Sí	Sí
			frente a A	frente a G	frente a 2	frente a K
\delta medio (1% PHMB 0,3% PHMB)			0,1	0,1	0,1	0,0
			frente a B	frente a H	frente a J	frente a L

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	Q	R	S	T	U	V	W	X
Brillo
\delta de tratamiento medio	0,5	0,3	2,1	0,5	0,1	3,3	0,6	(1,9)
\delta de tratamiento Desv. est.	0,65	0,36	1,44	0,45	0,4	1,46	0,7	0,33
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(0,2)		Ref.	(0,5)		Ref.	(2,5)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí		Ref.	Sí		Ref.	Sí
\delta medio (PHMB-Cuat)		Ref.	(1,8)		Ref.	(3,4)
\delta (PHMB-Cuat) ¿Significativo?		Ref.	Sí		Ref.	Sí

Visual
Puntuación media	1,2	0,7	2,8	1,1	0,3	2,5	1,0	0,7
Tratamiento \delta Desv. est.	0,71	0,23	0,44	0,23	0,24	0,20	0,18	0,11
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(0,6)		Ref.	(0,8)		Ref.	(0,3)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí		Ref.	Sí		Ref.	Sí
\delta medio (PHMB-Cuat)		Ref.	(2,1)		Ref.	(2,3)
\delta (PHMB-Cuat) ¿Significativo?			Sí			Sí

(Continuación)

	AA	AB	AC	AD	AE	AF	AG	AH
Brillo
\delta de tratamiento medio	1,2	(3,2)	5,4	0,3	4,9	0,3	0,7	(9,2)
Tratamiento \delta Desv. est.	0,58	0,9	1,23	0,20	1,4	0,62	0,3	(3,2)
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(4,2)	Ref.	(5,0)	Ref.	(4,6)	Ref.	(9,9)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí	Ref.	Sí	Ref.	Sí	Ref.	Sí

Visual
Puntuación media	0,6	0,2	1,5	0,2	3,2	0,3	1,5	0,5
Tratamiento \delta Desv. est.	0,16	0,15	0,37	0,15	0,2	0,15	0,24	0,15
\delta medio (PHMB-no PHMB)	Ref.	(0,4)	Ref.	(1,3)	Ref.	(2,9)	Ref.	(1,0)
\delta (PHMB-no PHMB) ¿Significativo?	Ref.	Sí	Ref.	Sí	Ref.	Sí	Ref.	Sí

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Interpretación de los datos en cuanto a formación de películas y formación de vetas Esponjas

Las composiciones A-F ilustran las ventajas de formación de películas y formación de vetas proporcionadas por composiciones que comprenden biguanida polimérica frente a las composiciones que no contienen biguanida y composiciones alternativas que sustituyen la biguanida polimérica por el tensioactivo de tipo amonio cuaternario en base al mismo peso. En cada caso se ha descubierto que los tensioactivos de tipo amonio cuaternario tienen un efecto negativo significativo sobre las propiedades de formación de películas y formación de vetas con respecto a las composiciones que no comprenden el tensioactivo de tipo amonio cuaternario, de acuerdo con las medidas analíticas de las lecturas del medidor de brillo o de los evaluadores expertos cualificados (comparar los resultados de formación de películas/formación de vetas obtenidos en los tratamientos A y D frente a los obtenidos en los tratamientos C y F). Además, las composiciones que contienen biguanida polimérica (tratamientos A y D) mejoran significativamente el brillo de las baldosas no tratadas y proporcionan una mejora significativa frente a las composiciones que no comprenden la biguanida polimérica.

La mejora del brillo de las baldosas no tratadas también se ha observado en los tratamientos H y L, que incorporan tensioactivo de bajo residuo, y esta mejora puede ser trazada directamente a la inclusión de PHMB en la composición (comparar los resultados del medidor de brillo y de los evaluadores expertos de los tratamientos H frente a G y de L frente a K).

El tratamiento J, que no comprende un tensioactivo de bajo residuo, no mejora el brillo de las baldosas no tratadas. Cabe destacar, sin embargo, que el aumento de la cantidad de PHMB (1%) produce una mejora del brillo (comparar los tratamientos I, J y O).

Las composiciones M-P ilustran el impacto de un aumento del nivel de PHMB sobre el brillo de la baldosa. Estas composiciones, con 1% de PHMB, proporcionan mayor brillo que los correspondientes tratamientos B, H, J y L que comprenden 0,3% de PHMB y los tratamientos A, G, I y K que no comprenden PHMB. Sin embargo, el mayor brillo, de acuerdo con las medidas del medidor de brillo, no va unido a una mejor puntuación visual. Los datos sugieren una disminución de un punto en las puntuaciones visuales a pesar de la mejora analítica del
brillo.

Las composiciones D, E y AA-AH ilustran la posibilidad del uso de ácidos dentro del ámbito de esta invención. Todas las composiciones que comprenden ácido orgánico y ácido inorgánico muestran ventajas de brillo y de puntuación visual para la biguanida polimérica (comparar los resultados de formación de películas/formación de vetas de E frente a D, de AB frente a AA, de AD frente a AC, de AF frente a AE, y de AH frente a AG).

Almohadillas limpiadoras absorbentes desechables

En el caso de los ejemplos que ilustran el uso de una almohadilla Swiffer Wet Jet^{TM} (Q-X) en una aplicación de limpieza de suelos, los productos con PHMB presentan una tendencia ventajosa al brillo y mejores puntuaciones visuales que los correspondientes productos sin PHMB. Por tanto, los tratamientos R y U (con PHMB) tienen mayores medias de conservación de brillo (\delta medio) y medias de puntuación visual que los productos Q y T (sin PHMB). Finalmente, el brillo medio y la puntuación visual media de los productos R y U con PHMB son significativamente mejores que los de los correspondientes productos que incorporan agentes antimicrobianos de tipo amonio cuaternario (tratamientos S y V) en lugar de PHMB. Los productos W y X también presentan las ventajas del PHMB, en ausencia de un agente acidificante. Por tanto, el tratamiento X presenta ventajas significativas de brillo y puntuación visual frente al tratamiento W.

Claims

1. Una composición acuosa líquida que tiene un pH de 7 o inferior, para tratar una superficie dura que comprende: agua en una cantidad de 70% a 99%; al menos un tensioactivo de bajo residuo y/o un tensioactivo de tipo alquil etoxilato; y una biguanida polimérica que es una poli(hexametilen biguanida) o una sal de la misma según la fórmula:

-[-(CH_{2})_{3}-NH-C(\text{=NH})-NH-C(\text{=NH})-NH-(CH_{2})_{3}-]_{n}-

en donde n es un número entero seleccionado de 1 a 50.

2. Una composición según la reivindicación 1, en la que el pH es de 5 a 7 y el tensioactivo de bajo residuo es un alquil C8-C16 poliglicósido.

3. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el pH se consigue utilizando un agente acidificante orgánico, preferiblemente utilizando un agente acidificante orgánico que se selecciona del grupo que consiste en ácido tartárico, ácido láctico y ácido cítrico y mezclas de los mismos, más preferiblemente utilizando ácido cítrico.

4. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho tensioactivo de bajo residuo se selecciona del grupo que consiste en tensioactivos de ion híbrido y tensioactivos anfóteros y tensioactivos no iónicos que comprenden al menos un resto azúcar y mezclas del mismo, preferiblemente dicho tensioactivo de bajo residuo se selecciona del grupo que consiste en sulfobetaínas, anfoglicinatos, anfopropionatos, betaínas, poli(alquilglucósidos), ésteres de sacarosa y mezclas de los mismos, más preferiblemente dicho tensioactivo de bajo residuo se selecciona del grupo que consiste en sulfobetaínas y poli(alquilglucósidos) y mezclas de los mismos.

5. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el tensioactivo de tipo alquil etoxilato se selecciona del grupo que consiste en comprender de 8 a 18 átomos de carbono en la longitud de cadena hidrófoba y una media de 1 a 15 restos óxido de etileno por molécula de tensioactivo y mezcla de los mismos.

6. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en donde n es un número entero seleccionado de 1 a 20, preferiblemente de 9 a 18.

7. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el pH se consigue utilizando de 0,01% a 30% de un agente acidificante; y en la que el nivel de dicho tensioactivo de bajo residuo y/o un tensioactivo de tipo alquil etoxilato es de 0,01% a 15%; el nivel de biguanida es de 0,01% a 20%; y el pH de la composición acuosa es de 0,5 a 7.

8. Una composición según la reivindicación 3, en la que a los niveles de uso recomendados, el nivel de dicho agente acidificante orgánico es de 0,01% a 3,0%, preferiblemente de 0,05% a 2,0%, más preferiblemente de 0,1% a 1,0%; el nivel de dicho tensioactivo de bajo residuo y/o un tensioactivo de tipo alquil etoxilato es de 0,01% a 1,5%, preferiblemente de 0,01% a 1,0%, más preferiblemente de 0,03% a 0,75%; el nivel de dicha biguanida polimérica es de 0,01% a 2,0%, preferiblemente de 0,01% a 1,0%, más preferiblemente de 0,02% a 0,75%; y el pH de la composición acuosa es de 0,5 a 7, preferiblemente de 1,0 a 6,0, más preferiblemente de 2,0 a 5,5.

9. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que el nivel total de sólidos no supera 3% en peso de la composición acuosa.

10. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende de 0,5% a 25% de un disolvente o una mezcla del mismo.

11. Una composición según la reivindicación 10, en la que dicho disolvente tiene una presión de vapor de 6,66 Pa (0,05 mm Hg a 25ºC y presión atmosférica).

12. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, que además comprende un hidrótropo o una mezcla del mismo, preferiblemente un hidrótropo seleccionado del grupo que consiste en alquil etoxilatos que comprende de 8 a 18 átomos de carbono en el grupo hidrófobo y al menos una media de 15 grupos etoxilados por grupo hidrófobo y mezclas de los mismos.

13. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones anteriores, en la que dicho tensioactivo se selecciona para proporcionar una baldosa de cerámica negra brillante Extracompa® tratada con dicha composición con una lectura del medidor de brillo tal que a un nivel de confianza del 95 la composición no cause una pérdida significativa de brillo en las baldosas con respecto a baldosas limpias no tratadas cuando se analizan con un BYK-Gardner micro-TRI-gloss gloss-meter® utilizando un ajuste de ángulo de 60º.

14. Una composición según cualquiera de las reivindicaciones 1 a 12, en la que dicho tensioactivo se selecciona para proporcionar una baldosa de cerámica negra brillante Extracompa® tratada con dicha composición con una lectura del medidor de brillo tal que a un nivel de confianza del 95 la composición cause una ganancia significativa de brillo, con respecto a composiciones idénticas que no comprenden la biguanida polimérica, cuando se analizan con un BYK-Gardner micro-TRI-gloss gloss meter® con un ajuste de ángulo de 60º.

15. Un método para limpiar superficies duras que comprende la etapa de poner en contacto dicha superficie con una composición acuosa según cualquiera de las reivindicaciones anteriores.

16. Un método para limpiar superficies duras según la reivindicación 15, en donde dicho método además comprende la etapa de limpiar dicha superficie durante y/o después de la etapa de poner en contacto dicha superficie con dicha composición acuosa, preferiblemente en donde dicha etapa de limpiar dicha superficie se realiza poniendo en contacto dicha superficie con una herramienta limpiadora seleccionada del grupo que consiste en esponjas, trapos, flecos o tiras de celulosa, papel limpio o toallitas de papel comerciales o toallitas laminadas prehumedecidas o almohadillas limpiadoras absorbentes desechables.

17. Un método para limpiar según cualquiera de las reivindicaciones 15 y 16, en el que dicha composición acuosa se aplica, preferiblemente pulverizada, sobre dicha herramienta limpiadora antes de y/o durante la limpieza de dicha superficie.

18. Un método para limpiar según la reivindicación 15, en el que la limpieza de una superficie se realiza utilizando dicha composición líquida junto con una esponja, trapo, cepillo, papel o toallita de papel.