BR112019009456A2 - composição curável - Google Patents
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Abstract
a presente invenção refere-se a uma composição curável contendo um monômero polimerizável (a), um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (b), e um iniciador de polimerização (c), em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (b) inclui uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230-1000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes em uma faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e a composição curável satisfaz as seguintes fórmulas (1) e (2): np < nfb2 (fórmula 1)e nmb1 < nfb2 (fórmula 2). nessas fórmulas, np representa o índice de refração do polímero do monômero polimerizável (a) a 25°c, nfb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25°c, e nmb1 representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25°c.
Description
Relatório Descritivo da Patente de Invenção para COMPOSIÇÃO CURÁVEL.
Campo da Técnica [001] A presente invenção refere-se a uma nova composição curável que é útil para aplicações tais como um material dental, um material de gravação (uma tinta, uma película, e similares), e a um material de construção, e particularmente a um material dental. Mais particularmente, a presente invenção refere-se a uma composição curável que pode ter o tom de cor da aparência externa bem controlado sem usar um corante e um pigmento, e não sofre descoloração e discoloração. Particularmente, a presente invenção refere-se a uma composição curável que pode ser usada como uma composição curável dental para um material de restauração de preenchimento dental que provê excelente conforto e estética, e similares.
TÉCNICA ANTECEDENTE [002] Em uma variedade de campos tais como materiais dentais, materiais de gravação, e materiais de construção, composições curáveis incluindo monômeros polimerizáveis e materiais de enchimento inorgânicos ou orgânicos foram convencionalmente usados. No campo de composições curáveis dentais, particularmente materiais de restauração de enchimento dentais, como composições curáveis podem prover um equivalente de tom de cor àquele de cor de dente natural e é facilmente operável, composições curáveis foram rapidamente popularizadas como materiais para a restauração de dentes que foram danificados por cáries e fraturas dentais, e similares. Em anos recentes, a partir do ponto de vista do melhoramento da resistência mecânica e do melhoramento da força adesiva aos dentes, composições curáveis são também usadas para a restauração dos dentes anteriores bem como para os dentes molsãos sobre os quais pressão de oclusão alta é exercida.
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2/65 [003] Em anos recentes, no campo dos materiais de restauração de enchimento dentais, há um aumento de demanda não apenas para a recuperação de oclusão mas também para restauração estética da aparência parecendo como dentes naturais. Há uma demanda de um material de restauração que pode produzir não apenas tons de cor equivalentes únicos mas também o tom de transparência ou de cor em vários sítios de restauração de dentes.
[004] Um dente natural é formado de dentina e esmalte, e o tom da cor (coloração, croma, e valor) vária de sítio para sítio. Por exemplo, uma vez que uma parte incisai tem uma camada de dentina fina e está quase coberta de esmalte, a parte incisai é altamente transparente. Em contraste com isso, o colo de dente é opaco porque a camada de dentina é grossa, e, se comparada com uma parte incisai, o colo de dente tem um alto valor (luminosidade ou escuridão de uma cor) e alto croma (vivacidade de cor). Isto é, em um dente natural, o cromo e o valor diminuem na direção do colo de dente onde a camada de dentina é grossa, em direção a parte incisai onde a camada de dentina é fina. Como tal, desde que um dente tem diferentes tons de cores em sítios diferentes, a fim de se obter propriedades estéticas superiores para a restauração de dente, é importante preparar uma pluralidade de pastas curáveis tendo tons de cores diferentes, e selecionar e usar, dentre aquelas pastas curáveis tendo um tom de cor que é mais adequado para o dente restaurado real e dentes adjacentes aos mesmos (aqui em seguida, também chamado de periferia do dente restaurado) (vide, por exemplo, Documento não patentário 1).
[005] Tal seleção de tom de cor é realizada por um dentista, que usa um guia de tonalidade (amostra de cor) que inclui uma coleção de várias amostras de produtos curados de pastas curáveis preparadas, compara os tons de cores respectivos das amostras respectivas com o tom de cor da periferia do dente restaurado que é checado por olhar
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3/65 dentro da cavidade oral, e seleciona um tom de cor que é sentida como sendo mais próxima ao tom de cor da periferia do dente restaurado.
[006] Além do mais, contanto que não seja o caso que o dano do dente restaurado seja pequeno com uma cavidade rasa, é difícil perceber a adaptação do tom de cor por meio de enchimento de uma única espécie de pasta curável. Isto é, se a cavidade for funda (por exemplo, cavidade de Classe 4), o tom de cor de um dente é visualmente percebido em um estado em que não apenas o tom de cor da parte do flanco de dente (porção de esmalte) mas também o tom de cor da parte profunda (porção de dentina) que mostra através são combinados para dar uma rica graduação. Portanto, uma cavidade profunda é preenchida por laminação das pastas curáveis a ser preenchida, por variação do tom de cor em um certo intervalo de profundidade, e desse modo esse tom de cor sutil. Usualmente, essa reprodução de tom de cor é realizada tal que uma pluralidade de pastas curáveis para a restauração de dentina, que reproduzem os tons de cores da porção de dentina, é usada e é laminada da parte mais profunda (usualmente, laminação é continuada enquanto cada camada seja curada), e uma pasta curável para a restauração de esmalte é laminada na última camada de superfície (por exemplo, vide Documentos não patentários 1 e 2).
[007] Como tais, uma vez que há diferenças individuais e diferenças de sítios no tom de cor de dentes, combinando pastas curáveis que têm seus tons de cores estritamente controlados em consideração dessas diferenças, é substancialmente impossível na realidade porque um número grande de pastas curáveis é necessário. Além do mais, esforços são necessários para selecionar pastas curáveis tendo os tons de cores de dentes oriundos de uma pluralidade de pastas curáveis assim preparadas tendo tons de cores diferentes.
[008] Além disso, pigmentos ou corantes foram
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4/65 convencionalmente usados para o ajuste do tom de cor de uma composição curável tais como uma pasta curável, e uma variedade de tons de cores foram preparados por mudança das proporções mistas de pigmentos ou corantes tendo tons de cores diferentes. No entanto, a colorabilidade de tais pigmentos ou corantes tende a deteriorar ao longo dos anos, causando descoloração ou discoloração. Nos materiais de restauração de enchimento dentais, um fenômeno frequentemente ocorreu, em que o material exibe alta adaptabilidade de tom de cor imediatamente depois da restauração mas sofre discoloração com um lapso de tempo depois da restauração, e a aparência externa do sítio restaurado não satisfaz àquela de um dente natural.
[009] Sob esse aspecto, como uma tecnologia de coloração sem usar pigmentos e corantes, a utilização de interferência de luz é conhecida no campo de materiais de construção de interior ou o campo de materiais de gravação (vide, por exemplo, Documentos patentários 1 e 2).
[010] Documento patentário 1: Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. 2004-276492 [011] Documento patentário 2: Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. 2001-239661 [012] Documento não patentário 1: MATSUMURA, Hideo e TAGAMI, Junji, rev., Adhesion Yearbook 2006, 1st Edition, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em agosta de 2006, págs. 129-137 [013] Documento não patentário 2: MIYAZAKI, Masashi, Science & Technique of Composite Resin Restoration, 1aedição, Quintessence Publishing Co., Ltd., publicado em janeiro de 2010, págs. 48-49 DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO
Problemas a serem resolvidas pela invenção [014] A restauração de dentes usando uma composição curável
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5/65 que utiliza luz colorida trazida por interferência de luz (aqui em seguida, também chamada de interferência de luz) é vantajosa porque não há descoloração e discoloração que são vistas no caso de uso de uma substância colorante tal como um pigmento. No entanto, para essa restauração, há o problema de que é necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis a fim de se adaptar para o tom de cor de um dente natural tendo tonalidades de acordo com diferenças individuais ou diferentes sítios de restauração, e de que uma pluralidade de composições curáveis tendo tons de cores diferentes necessárias precisam ser usadas no caso de restauração de uma cavidade profunda.
[015] Portanto, um objetivo da presente invenção é prover uma composição curável, com a qual não seja necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis tendo tons de cores diferentes como descrito acima, seja possibilitada uma restauração que resulte em uma aparência externa de um produto curado a ser formado que esteja de acordo com o tom de cor de um dente natural, no caso de se usar uma pluralidade de composições curáveis tendo tons de cores diferentes, e a concordância do produto curado formado com dentes naturais seja sustentada; e uma composição curável dental e um material de restauração de enchimento dental, ambos os quais usam a composição.
Meios para Resolver os Problemas [016] Em virtude dos problemas descritos acima, os presentes inventores conduziram uma investigação completa. Como um resultado, os inventores verificaram que os problemas descritos acima podem ser resolvidos por uso de uma composição curável particular, e finalmente completaram a presente invenção.
[017] Isto é, a composição curável da presente invenção é uma composição curável incluindo um monômero polimerizável (A), um
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6/65 material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e um iniciador de polimerização (C), em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) inclui uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e as seguintes fórmulas (1) e (2) são satisfeitas:
[018] nP<nFb2(1) [019] em que nP representa o índice de retração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de retração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό, [020] nMbi < nFb2 (2) [021] em que nMbi representa o índice de retração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF b2 representa o índice de retração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό.
[022] Além do mais, a composição curável da presente invenção é uma composição curável incluindo um monômero polimerizável (A), um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e um iniciador de polimerização (C), em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) inclui uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, a seguinte fórmula (1) é satisfeita:
[023] nP<nFb2(1) [024] em que nP representa o índice de retração de um polímero
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7/65 do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό, e o ponto máximo da refletância obtenível na hora da medição da refletância espectral de um produto curado tendo uma espessura de 1 mm da composição curável usando um medidor de diferença de cor sobre uma base preta tem um comprimento de onda de 550 nm a 770 nm.
Efeitos da Invenção [025] A composição curável da presente invenção pode ser usada como uma composição curável dental, particularmente um material de restauração de enchimento dental, e a composição curável exibe desenvolvimento de cor em conformidade com os tons de cores de dentes naturais que variam dependendo das diferenças individuais ou os sítios de restauração. Portanto, não é necessário preparar uma pluralidade de composições curáveis tendo tons de cores diferentes, e restauração em que a aparência externa de um produto curado a ser formado conforme com o tom de cor de um dente natural é permitido, sem laminar usando uma pluralidade de composições curáveis tendo tons de cores diferentes. Além do mais, uma vez que a composição curável da presente invenção utiliza interferência de luz, não há descoloração nem discoloração, e uma boa correspondência entre um produto curado a ser formado e os dentes naturais é mantida.
MODO PREFERIDO PARA REALIZAÇÃO DA INVENÇÃO [026] A composição curável da presente invenção inclui um monômero polimerizável (A), um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e um iniciador de polimerização (C). Uma vez que um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é incorporado na composição curável da presente invenção, a composição curável tem uma vantagem que haja uma sensação reduzida de viscosidade, e encolhimento de polimerização no tempo de cura é baixo.
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8/65 [027] A maior característica da presente invenção está no uso de um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico particular (B) a fim de conseguir conveniência da operabilidade para a restauração de uma cavidade e sustentação de excelentes estéticas e combinando com dentes naturais. Esse material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) inclui uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento esférico inorgânico (b2) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e as seguintes fórmulas (1) e (2) são satisfeitas:
[028] nP<nFb2(1) [029] em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό, [030] nMbi < nFb2 (2) [031] em que nMbi representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF b2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό.
[032] Desse modo, uma composição curável que pode ser usada como uma composição curável dental, particularmente um material de restauração de enchimento dental, com o qual luz colorida gerada por interferência de luz pode ser claramente identificada mesmo sem usar um corante e um pigmento, e adaptabilidade do tom de cor satisfatória que permite restauração próxima aos dentes naturais é provida, pode ser obtido.
[033] O material de enchimento esférico inorgânico (b2) tem um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, e 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem esse
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9/65 material inorgânico esférico (b2) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias. É considerado que a relação entre o tamanho de partícula do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o fenômeno de interferência de luz conforme com a condição de difração de Bragg.
[034] Nos dentes naturais, há diferenças individuais no tom de cor, e o tom de cor também varia dependendo do sítio da restauração. No entanto, a composição curável da presente invenção que utiliza o fenômeno de interferência de luz pode tratar com vários tons de cores. Especificamente, em um caso em que a cromaticidade (coloração e croma) de um dente de fundação é alto, luz externa tal como luz irradiada é absorvida por uma base tendo alta cromaticidade, e luz outra que não a luz colorida (interferência de luz) produzida a partir do material de restauração de enchimento dental que utiliza o fenômeno de interferência de luz é suprimido. Portanto, uma observação da luz colorida pode ser feita. Por outro lado, em um caso em que a cromaticidade do dente de fundação é baixa, luz externa tal como luz irradiada é dispersa e é refletida por uma base tendo baixa cromaticidade, e uma vez que a luz externa é mais forte do que a luz colorida (interferência de luz) produzida a partir do material de restauração de enchimento dental que utiliza o fenômeno de interferência de luz, a luz externa cancela a luz colorida. Assim, luz colorida fraca é obtida.
[035] Portanto, uma vez que forte luz colorida é produzida em um dente natural tendo alta cromaticidade, e fraca luz colorida é produzida em um dente natural tendo baixa cromaticidade, ampla adaptabilidade do tom de cor pode ser exibida com uma espécie de pasta, sem usar uma pluralidade de pastas tendo tons de cores diferentes. Como tal, é difícil conseguir a tecnologia de combinar o tom de cor de um dente natural usando uma espécie de pasta independentemente do nível de
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10/65 cromaticidade, no caso de uma pasta que é produzida por misturação de substâncias de coloração tais como pigmentos.
[036] A composição curável da presente invenção tem uma característica que a luz colorida que corresponde ao tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é produzido por um fenômeno de interferência. Se essa luz colorida é produzida ou não é verificada por medição das características de refletância espectrais de um produto curado da composição curável usando um medidor de diferença de cor sob as condições tanto de medição sobre uma base preta (suporte tendo um valor de 1 de acordo com o Sistema de Cor Munsell) quanto medição sobre uma base branca (suporte tendo um valor de 9,5 de acordo com the Sistema de Cor Munsell). Sobre uma base preta, em um caso em que as condições mencionadas acima são combinadas, a luz de um espectro visível particular (comprimento de onda de 380 nm a 780 nm) que corresponde ao tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é claramente identificado como um espectro de reflexão característico dependendo da luz colorida. No entanto, sobre uma base branca, uma refletância substancialmente uniforme é exibida sobre substancialmente a faixa inteira do espectro visível, e a luz do espectro visível não é identificado e é substancialmente incolor. Isso é especulado como sendo porque, sobre uma base preta, luz externa (por exemplo, uma fonte de lux C ou uma fonte de luz D65) é absorvida ou é bloqueada, e a luz colorida induzida por interferência é enfatizada; enquanto que sobre uma base branca, uma vez que luz dispersa e refletida de luz externa é forte, a luz colorida induzida por interferência não é facilmente observada.
[037] A fim de exibir o efeito da presente invenção de ter excelente adaptabilidade do tom de cor, é importante que a relação dos índices de refração sejam selecionados de modo a satisfazer as seguintes
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11/65 fórmulas (1) e (2).
[038] nP<nFb2(1) [039] nMbi < nFb2 (2) [040] Como mostrado na fórmula (1), a composição curável da presente invenção é tal que a relação entre o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é nP < nFb2, e como mostrado na fórmula (2), a relação entre o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) e o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é nMbi < nFb2. Em um caso em que o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é alto, e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) são baixos, interferência de luz que corresponde às condições de difração de Bragg é exibida. No entanto, em um caso oposto, luz tendo comprimentos de ondas curtas é mais facilmente submetida a interferência, e a luz colorida assim obtenível tem um comprimento de onda mais curto e se torna a luz colorida com uma tonalidade azulada. Assim, em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, a adaptabilidade do tom de cor para dentina é provável se tornar fraco.
[041] Entretanto, um produto curado da composição curável da presente invenção exibe uma luz colorida de amarela a avermelhada (por exemplo, comprimento de onda de 550 nm a 770 nm) de acordo com o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2). Portanto, uma composição curável que satisfaz as condições das fórmulas descritas acima (1) e (2) pode ser uma composição curável que satisfaz as condições da fórmula (1) descrita acima, com a qual quando a refletância de espectro de um produto curado tendo uma espessura de 1 mm da composição curável
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12/65 é medida usando um medidor de diferença de cor sobre uma base preta (isto é, usando a suporte com um valor de 1 de acordo com o Sistema de Cor Munsell como a base), o ponto máximo da refletância tem um comprimento de onda (comprimento de pico) de 550 nm a 770 nm.
[042] Na seguinte descrição, vários componentes da composição curável da presente invenção serão explicados.
[043] <Monômero polimerizável (A)>
[044] Com referência ao monômero polimerizável, qualquer monômero polimerizável conhecido pode ser usado sem quaisquer limitações particulares. A partir do ponto vista da taxa polimerizável, um monômero polimerizável catiônico ou polimerizável por radical é preferido. Um monômero polimerizável por radical particularmente preferido é um composto (met)acrílico, e exemplos incluem (met)acrilatos listados abaixo. Além do mais, exemplos particularmente preferidos do monômero polimerizável catiônico incluem epóxis e oxetanos.
[045] Em geral, exemplos de (met)acrilatos como compostos (met)acrílicos que são adequadamente usados, incluem compostos mostrados a seguir de (I) a (IV).
[046] Monômero polimerizável monofuncional [047] (l-i) Composto que não tem grupo ácido e grupo hidróxi [048] metil(met)acrilato, [049] etil (met)acrilato, [050] n-butil (met)acrilato, [051] 2-etilexil (met)acrilato, [052] n-lauril (met)acrilato, [053] n-estearil (met)acrilato, [054] tetrafurfuril (met)acrilato, [055] glicidil (met)acrilato, [056] metoxietileno glicol (met)acrilato,
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13/65 [057] metoxidietileno glicol (met)acrilato, [058] metoxitrietileno glicol (met)acrilato, [059] metoxipolietileno glicol (met)acrilato, [060] etoxietileno glicol (met)acrilato, [061] etoxidietileno glicol (met)acrilato, [062] etoxitrietileno glicol (met)acrilato, [063] etoxipolietileno glicol (met)acrilato, [064] fenoxietileno glicol (met)acrilato, [065] fenoxidietileno glicol (met)acrilato, [066] fenoxitrietileno glicol (met)acrilato, [067] fenoxipolietileno glicol (met)acrilato, [068] cicloexil (met)acrilato, [069] benzil (met)acrilato, [070] isobornil (met)acrilato, [071] trifluoroetil (met)acrilato, e similares.
[072] (l-ii) Composto tendo grupo ácido [073] Ácido (met)acrílico, [074] N-(met)acriloil glicina, [075] Ácido N-(met)acriloil aspártico, [076] Ácido N-(met)acriloil-5-aminossalicílico, [077] Succinato de hidrogênio de 2-(met)acriloiloxietila, [078] Ftalato de hidrogênio de 2-(met)acriloiloxietila, [079] Malato de hidrogênio de 2-(met)acriloiloxietila, [080] Ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-1,2,6-tricarboxílico, [081] O-(met)acriloil tirosina, [082] N-(met)acriloil tirosina, [083] N-(met)acriloil fenilalanina, [084] Ácido N-(met)acriloil-p-aminobenzoico, [085] Ácido N-(met)acriloil-o-aminobenzoico, [086] Ácido p-vinilbenzóico,
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14/65 [087] Ácido 2-(met)acriloiloxibenzoico, [088] Ácido 3-(met)acriloiloxibenzoico, [089] Ácido 4-(met)acriloiloxibenzoico, [090] Ácido N-(met)acriloil-5-aminossalicíclico, [091] Ácido N-(met)acriloil-4- aminossalicíclico, e similares [092] e compostos obtidos por conversão de grupos carboxila desses compostos em grupos anidros ácidos;
[093] 11 -(met)acriloiloxiundecano-l, 1 -dicarboxílico acid, [094] 10-(met)acriloiloxidecano-1,1-dicarboxílico acid, [095] 12-(met)acriloiloxidodecano-1,1 -dicarboxílico acid, [096] Ácido 6-(met)acriloiloxiexano-1,1-dicarboxílico, [097] 2-(met)acriloiloxietil-3'-metacriloilóxi-2'-(3,4dicarboxibenzoilóxi)propil succinato, [098] Anidrido trimelitato de 4-(2-(met)acriloiloxietila), [099] Trimelitato de 4-(2-(met)acriloiloxietial), [100] Trimelitato de 4-(met)acriloiloxietila, [101] Trimelitato de 4-(met)acriloiloxibutila, [102] Trimelitato de 4-(met)acriloiloxiexila, [103] Trimelitato de 4-(met)acriloiloxidecila, [104] Trimelitato de 4-(met)acriloiloxibutila, [105] Anidrido de ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-1,2,6- tricarboxílico, [106] Anidrido de ácido 6-(met)acriloiloxietil naftaleno-2,3,6- tricarboxílico, [107] Anidrido de 4-(met)acriloiloxietilcarbonilpropionoil-1,8naftálico, [108] Anidrido de ácido 4-(met)acriloiloxietilnaftaleno-1,8tricarboxílico , [109] Ácido 9-(met)acriloiloxinonano-1,1-dicarboxílico , [110] Ácido 13-(met)acriloiloxitridecano-1,1-dicarboxílico,
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15/65 [111] Ácido 11-(met)acrilamidoundecano-1,1-dicarboxílico , [112] Fosfato de diidrogênio de 2-(met)acriloiloxietila, [113] Fosfato de hidrogênio de 2-(met)acri I oi I oxieti Ifeni I a, [114] Fosfato de diidrogênio de 10-(met)acriloiloxidecila, [115] Fosfato de diidrogênio de 6-(met)acriloiloxiexila, [116] Fosfato de hidrogênio de 2-(met)acriloiloxietil-2-bromoetila, [117] Fosfato de diidrogênio de 2-(met)acrilamidoetila, [118] Ácido 2-(met)acrilamido-2-metilpropanossulfônico, [119] 10-sulfodecil (met)acrilato, [120] 3-(met)acriloxipropil-3-fosfonopropionato, [121] 3-(met)acriloxipropil fosfonoacetato, [122] 4-(met)acriloxibutil-3-fosfonopropionato, [123] 4-(met)acriloxibutil fosfonoacetato, [124] 5-(met)acriloxipentil-3-fosfonopropionato, [125] 5-(met)acriloxipentil fosfonoacetato, [126] 6-(met)acriloxiexil-3-fosfonopropionato, [127] 6-(met)acriloxiexil fosfonoacetato, [128] 10-(met)acriloxidecil-3-fosfonopropionato, [129] 10-(met)acriloxidecil fosfonoacetato, [130] Fosfonato de 2-(met)acriloxietilfenila, [131] Ácido 2-(met)acriloiloxietilfosfônico, [132] Ácido 10-(met)acriloiloxidecilfosfônico, [133] Ácido N-(met)acriloil-(O-aminopropilfosfônico, [134] Fosfato de hidrogênio de 2-(met)acri I oi I oxieti Ifeni I a, [135] Fosfato de hidrogênio de 2-(met)acriloiloxietil-2'-bromoetila, [136] Fosfonato de 2-(met)acriloiloxietilfenila, e similares.
[137] (l-iii) Composto tendo um grupo hidroxi [138] 2-hidroxietil (met)acrilato, [139] 3-hidroxipropil (met)acrilato, [140] 4-hidroxibutil (met)acrilato,
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16/65 [141] 6-hidroxiexil (met)acrilato, [142] 10-hidroxidecil (met)acrilato, [143] propileno glicol mono(met)acrilato, [144] glicerol mono(met)acrilato, [145] eritritol mono(met)acrilato, [146] N-metilol (met)acrilamida, [147] N-hidroxietil (met)acrilamida, [148] N,N-(diidroxietil) (met)acrilamida, e similares.
[149] (II) Monômero polimerizável bifuncional [150] (ll-i) monômero à base de composto aromático [151 ] 2,2-bis(metacriloiloxifenil)propano, [152] 2,2-bis[(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]propano, [153] 2,2-bis(4-metacriloiloxifenil)propano, [154] 2,2-bis(4-metacriloiloxipolietoxifenil)propano, [155] 2,2-bis(4-metacriloiloxidietoxifenil)propano, [156] 2,2-bis(4-metacriloiloxitetraetoxifenil)propano, [157] 2,2-bis(4-metacriloiloxipentaetoxifenil)propano, [158] 2,2-bis(4-metacriloiloxidipropoxifenil)propano, [159] 2(4-metacriloiloxidietoxifenil)-2(4- m etacri I oi I oxi tri etoxi f e ni I) propano, [160] 2(4-metacriloiloxidipropoxifenil)-2-(4- m etacri I oi I oxi tri etoxi fe ni I) propano, [161 ] 2,2-bis(4-metacriloiloxipropoxifenil)propano, [162] 2,2-bis(4-metacriloiloxiisopropoxifenil)propano, e similares [163] e acrilatos que correspondem a esses metacrilatos;
[164] diadutos obteníveis a partir da adição de monômeros de vinila tendo um grupo -OH, tais como metacrilatos tais como 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2-hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos que correspondem a esses metacrilatos, e compostos de di-isocianato tendo um grupo aromático, tais como
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17/65 metilbenzeno di-isocianato e 4,4'-difenilmetano di-isocianato;
[165] di(metacriloxietil)difenilmetanodiuretano, e similares.
[166] (ll-ii) Monômero à base de composto alifático [167] etileno glicol dimetacrilato, [168] dietileno glicol dimetacrilato, [169] trietileno glicol dimetacrilato, [170] tetraetileno glicol dimetacrilato, [171] neopentil glicol dimetacrilato, [172] 1,3-butanodiol dimetacrilato, [173] 1,4-butanodiol dimetacrilato, [174] 1,6-hexanodiol dimetacrilato, e similares [175] e acrilatos que correspondem a esses metacrilatos;
[176] diadutos obteníveis a partir de produtos de adição de monômeros de vinila tendo um grupo -OH, tais como 2-hidroxietil metacrilato, 2-hidroxipropil metacrilato, e 3-cloro-2-hidroxipropil metacrilato, ou acrilatos que correspondem a esses metacrilatos, e compostos de di-isocianato tais como hexametileno di-isocianato, trimetilexametileno di-isocianato, metilcicloexano di-isocianato, isoforona di-isocianato, e metilenobis(4-cicloexil isocianato), por exemplo, 1,6-bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilexano;
[177] 1,2-bis(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropoxi)etila, e similares.
[178] (III) Monômero polimerizável trifuncional [179] trimetilolpropano trimetacrilato, [180] trimetiloletano trimetacrilato, [181] pentaeritritol trimetacrilato, [182] trimetilolmetane trimetacrilato, e similares [183] e acrilatos que correspondem a esses metacrilatos, e similares.
[184] (IV) Monômero polimerizável tetrafuncional [185] pentaeritritol tetrametacrilato,
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18/65 [186] pentaeritritol tetraacrilato;
[187] diadutos obteníveis a partir de produtos de adição de compostos de di-isocianato tais como metilbenzeno di-isocianato, metilcicloexano di-isocianato, isoforona di-isocianato, hexametileno diisocianato, trimetilexametileno di-isocianato, metilenobis(4-cicloexil isocianato), 4,4-difenilmetano di-isocianato, e tolileno-2,4-di-isocianato, e glicidol dimetacrilato, e similares.
[188] Com referência a esses monômeros polimerizáveis à base de (met)acrilato, uma pluralidade de espécies de compostos podem ser usados em combinação, se necessário.
[189] Além do mais, se necessário, um monômero polimerizável outro que não os monômeros com base em (met)acrilato descrito acima podem também ser usados.
[190] De acordo com a presente invenção, com referência ao monômero polimerizável (A), em geral, uma pluralidade de monômeros polimerizáveis é usado devido à regulação das propriedades físicas (características mecânicas e adesividade a dentina nas aplicações de uso dental) de um produto curado da composição curável. Naquele momento, é desejável que o tipo e a quantidade do monômero polimerizável são ajustados tal que o índice de retração do monômero polimerizável (A) a 25Ό cai na faixa de 1,38 a 1,5 5, a partir do ponto vista da diferença entre o índice de retração do monômero polimerizável e o índice de retração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) que constitui o material de enchimento de compósito orgânico inorgânico (B) que será descrito abaixo. Isto é, em um caso em que um óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo sílica-titânio, que permite fácil ajuste do índice de retração, é usado como o material de enchimento esférico inorgânico (b2), o índice de retração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 dependendo do teor da porção da silica, e por ajuste do
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19/65 índice de refração do monômero polimerizável (A) como estando na faixa de 1,38 a 1,55, o índice de refração nP do polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A) pode ser ajustado como estando aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57. Assim, é fácil satisfazer a fórmula (1). Entretanto, no caso do uso de uma pluralidade de espécies de monômeros polimerizáveis como o monômero polimerizável (A), é desejável que o índice de refração de uma mistura obtida por misturação da pluralidade de espécies de monômeros polimerizáveis está na faixa mencionada acima, e os monômeros polimerizáveis individuais não podem necessariamente ter seus índices de refração na faixa descrita acima.
[191] Entretanto, o índice de refração de um monômero polimerizável ou um produto curado de um monômero polimerizável pode ser determinado usando um refratômero Abbe a 25Ό.
<Material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B)>
[192] De acordo com a presente invenção, o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) inclui uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1,000 nm.
[193] A maior característica da presente invenção está no fato de que o material de enchimento esférico inorgânico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, que constitui o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), está na forma esférica, 90% ou mais do número das partículas individuais estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e uma relação entre o índice de refração nP de um polímero do componente de monômero polimerizável (A) e o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) como representado pela seguinte fórmula (1), e uma
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20/65 relação entre o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) e o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) como representado pela seguinte fórmula (2), são combinados.
[194] nP<nFb2(1) [195] nMbi < nFb2 (2) [196] Desse modo, uma composição curável que pode ser usada como uma composição curável dental, particularmente um material de restauração de enchimento dental, com o qual a luz colorida causada por interferência de luz pode ser claramente identificada mesmo sem usar um corante e um pigmento, e adaptabilidade do tom de cor satisfatória que permite restauração próxima a um dente natural é provida, pode ser obtida.
[197] Uma característica da composição curável da presente invenção é que a distribuição de tamanho de partículas do material de enchimento inorgânico esférico (b2) que constitui o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é estreita. A luz colorida induzida por interferência é produzida quando as partículas constituintes são regularmente acumuladas. Portanto, uma vez que o material de enchimento esférico inorgânico (b2) está na forma esférica, e a distribuição de tamanho de partículas é estreita, a luz colorida induzida por interferência é produzida. Por outro lado, no caso de partículas irregularmente modeladas produzidas por pulverização ou similares, uma vez que a distribuição de tamanho de partículas é ampla, e a forma é não uniforme, as partículas não são regularmente acumuladas, e luz colorida não é produzida.
[198] Como descrito acima, para o material de enchimento esférico inorgânico (b2), é importante que o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento é de 230 nm a 1.000 nm, e 90% ou mais (número de partículas) das partículas individuais que constituem o
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21/65 material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias. Isto é, o material de enchimento esférico inorgânico (b2) é constituído de uma pluralidade de partículas primárias, e na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas das múltiplas partículas primárias, partículas primárias em uma série de 90% ou mais entre todas as partículas primárias estão presentes. Exibição da luz colorida induzida por interferência é conseguida como difração e interferência que ocorrem de acordo com a condição de Bragg, e luz tendo um comprimento de onda particular é enfatizado. Assim, quando partículas do tamanho de partículas mencionado acima são incorporadas, um produto curado da composição curável exibe a amarela a avermelhada luz colorida dependendo de o tamanho de partícula. A partir do ponto vista da obtenção de excelente adaptabilidade do tom de cor a dentina em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, o comprimento de onda da luz colorida é de preferência de 550 nm a 770 nm.
[199] A partir do ponto vista de outro melhoramento do efeito que exibe a luz colorida induzida por interferência, o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é adequadamente de 230 nm a 800 nm, mais adequadamente de 230 nm a 500 nm, ainda mais adequadamente de 230 nm a 350 nm, e particularmente adequadamente de 260 nm a 350 nm. Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 150 nm a 230 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é azulada, e em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, a adaptabilidade do tom de cor a dentina deve provavelmente ser pobre. Além do mais, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias de menos do que 100 nm é
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22/65 usado, o fenômeno de intereferência por luz visível não é provável de ocorrer. Por outro lado, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias de mais do que 1.000 nm é usado, exibição do fenômeno de interferência de luz pode ser esperada; no entanto, em um caso em que a composição curável da presente invenção é usada como um material de restauração para o enchimento dental, problemas tais como sedimentação do material de enchimento inorgânico esférico e deterioração de abradabilidade ocorrerem, que não é preferível.
[200] A composição curável da presente invenção exibe várias luzes coloridas de acordo com o tamanho de partículas do material de enchimento inorgânico esférico (b2). Portanto, a fim de se obter luz tendo uma cor desejada, o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2) pode ser decidido a partir da faixa de 230 nm a 1.000 nm. Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 230 nm a 260 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é amarelada, e a composição curável é útil para a restauração de dentes tendo uma cor na classe de sistema B (vermelhoamarelo) de acordo com o Guia de Tonalidade VITAPAN Classical, e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina. Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 260 nm a 350 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é avermelhada, e a composição curável útil para a restauração de dentes tendo uma cor na classe de sistema A (vermelho-marrom) de acordo com o Guia de Tonalidade VITAPAN Classical, e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina. Uma vez que a coloração da dentina é avermelhada como tal em muitos casos, uma
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23/65 concretização do uso de um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 260 nm a 350 nm é mais preferível porque adaptabilidade aos dentes restaurados tendo uma variedade de tons de cores é aperfeiçoada em uma grande extensão. Por outro lado, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 150 nm a 230 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é azulada, e a adaptabilidade do tom de cor a dentina deve provavelmente ser pobre em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, como descrito acima. No entanto, a composição curável é útil para a restauração do esmalte, e é particularmente útil para a restauração de uma parte incisai.
[201] É importante que o material de enchimento esférico inorgânico (b2) tenha um tamanho médio de partículas primárias na faixa descrita acima.
[202] De acordo com a presente invenção, o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e do material de enchimento esférico inorgânico (D) que será descrito abaixo referem-se a valores cada um obtido por tirar uma fotografia do pó por microscopia de varredura de elétrons, seleção de trinta ou mais partículas observadas dentro de um campo de visão unitário da fotografia, determinação do tamanho de partículas (diâmetros máximos) das partículas respectivas, e cálculo do valor médio.
[203] Além do mais, de acordo com a presente invenção, a forma esférica do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e do material de enchimento esférico inorgânico (D) que será descrito abaixo pode ser aproximadamente esférica, e não necessariamente essencial que seja uma esfera verdadeiramente perfeita. A uniformidade média obtida por tirar uma fotografia de partículas por microscopia de varredura de elétrons, medição dos diâmetros máximos para as
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24/55 partículas respectivas (trinta ou mais partículas) dentro de um campo de visão unitário da fotografia, e divisão do tamanho de partículas em uma direção cruzando ortogonalmente o diâmetro máximo pelo diâmetro máximo, é desejável mente de 0,6 ou mais alto, e mais de preferência de 0,8 ou mais alto.
[204] Como descrito acima, a luz colorida induzida por interferência é exibida com alta adaptabilidade do tom de cor ao dente natural em um caso em que as seguintes fórmulas (1) e (2) são satisfeitas:
[205] nP<nFb2(1) [206] em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό, [207] nMbi < nFb2 (2) [208] em que nMbi representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF b2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό.
[209] Isto é, o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) está em um estado de ser mais alto do que o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1).
[210] Em um caso em que a composição curável da presente invenção é usada como uma composição curável dental, a fim de resultar uma adaptabilidade do tom de cor que é capaz de restauração próxima aos dentes naturais, a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A), e a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) são de
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25/65 preferência ajustados para 0,001 ou mais, e mais de preferência de ajustados para 0,002 ou mais.
[211] Além do mais, em um caso em que um produto curado da composição curável da presente invenção tem transparência adequada, a luz colorida induzida por interferência é claramente exibida, e a adaptabilidade do tom de cor é melhorada. Portanto, a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A), e a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFb2 do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) são de preferência ajustados para 0,1 ou menos, e mais de preferência para 0,05 ou menos, e é desejável que transparência não é diminuída tanto quanto possível.
[212] Com referência ao material de enchimento esférico inorgânico (b2), qualquer material inorgânico esférico usado como um componente para uma composição curável pode ser usada sem limitações. Exemplos específicos incluem pós inorgânicos tais como silica amorfa, partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio (zircônia de silica, titânia de silica, ou similares), quartzo, alumina, vidro de bário, vidro de estrôncio, vidro de lantânio, vidro de fluoroaluminossilicato, fluoreto de itbérbio, zircônia, titânia, e silica coloidal.
[213] Entre esses, a partir do ponto vista que o ajuste do índice de refração do material de enchimento é fácil, partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio são preferidas.
[214] As partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio de acordo com a presente invenção são óxidos de compósito de silica e óxidos do elemento do grupo de
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26/65 titânio (elementos do grupo 4 na Tabela Periódica de Elementos), e exemplos incluem titânia de silica, zircônia de silica, e titânia de silicazircônia. Antes de tudo, a partir do ponto vista que o ajuste do índice de refração do material de enchimento é permitido, e alta opacidade aos raios X pode ser provida, zircônia de silica é preferida. A razão de compósito não é particularmente limitada; no entanto, a partir do ponto vista raios X e ajuste do índice de refração para a faixa adequada que será descrito abaixo, é preferível que a percentagem do teor de silica é 70% em mol a 95% em mol, e a percentagem do teor do óxido do elemento do grupo de titânio é de 5% em mol a 30% em mol. No caso de zircônia de silica, o índice de refração pode ser livremente mudado por mudança das razões de compósito respectivas como tais.
[215] Entretanto, nessas partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio, combinação de um óxido de metal outro que não silica e um óxido do elemento do grupo de titânio é também permitido, contanto que a quantidade seja pequena. Especificamente, um óxido de metal alcalino tal como óxido de sódio ou óxido de lítio pode também ser incorporado em uma quantidade de 10% em mol ou menos.
[216] O método para a produção das partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio não é particularmente limitado; no entanto, a fim de se obter o material inorgânico esférico particular da presente invenção, por exemplo, um método de sol-gel assim chamado de adição de uma solução mista incluindo um composto de organossilício hidrolisável e um composto de metal do grupo de organotitânio hidrolisável para dar um solvente alcalino, realização de hidrólise, e precipitação de um produto de reação, é adequadamente empregado.
[217] Essas partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio podem ser tratadas na superfície
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27/65 com um agente de acoplamento de silano. Através de um tratamento de superfície usando um agente de acoplamento de silano, quando as partículas de óxido de compósito são produzidas em um material de enchimento orgânico - inorgânico, excelente resistência interfacial entre o material de enchimento de compósito e a matriz de resina orgânica (b1) é obtida. Exemplos representativos do agente de acoplagem de silano incluem compostos de organosilício tais como γmetacriloiloxialquiltrimetoxissilano e hexametildissilazano. A quantidade de tratamento da superfície como esses agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada, e um ótimo valor pode ser decidido depois que as propriedades mecânicas e similares de um produto curado da composição curável assim obtenível são checadas antecipadamente por experiências. Um exemplo de uma faixa adequada é a faixa de 0,1 a 15 partes por massa com relação a 100 partes por massa do material de enchimento inorgânico esférico (b2).
[218] A percentagem de teor do material de enchimento inorgânico esférico (b2) no material de enchimento de compósito orgânico inorgânico (B) é de preferência de 30% a 95% por massa. Quando a percentagem de teor do material de enchimento inorgânico esférico (b2) é de 30% por massa ou mais, a luz colorida de um produto curado da composição curável é exibida satisfatoriamente, e a resistência mecânica pode também ser suficientemente aumentada. Entretanto, é difícil em vista da operação ajustar a percentagem de teor do material de enchimento inorgânico esférico (b2) como sendo mais do que 95% por massa. A percentagem de teor do material de enchimento inorgânico esférico (b2) no material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é mais de preferência de 40% a 90% por massa.
[219] No material de enchimento esférico inorgânico (b2), o índice de refração do óxido de compósito à base de óxido do elemento grupo
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28/65 de silica - titânio, com o qual o ajuste do índice de refração é fácil, está na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 de acordo com o teor da porção de silica. Isto é, em um caso em que o óxido de compósito à base do elemento de grupo silica - titânio é usado as o material de enchimento esférico inorgânico (b2), por tendo o índice de refração do monômero polimerizável (A) ajustado como estando na faixa mencionada acima (na faixa de 1,38 a 1,55), o índice de refração nP de um polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A) pode ser ajustado para a faixa de 1,40 a 1,57. Portanto, o material de enchimento esférico inorgânico (b2) pode ser facilmente selecionado de modo a satisfazer a condição mencionada acima (fórmula (1)). Isto é, é desejável usar o óxido de compósito à base do elemento de grupo silica - titânio (titânia de silica, zircônia de silica, ou similares) incluindo uma quantidade apropriada da porção de silica.
[220] Com relação ao material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), como a matriz de resina orgânica (b1), um homopolímero ou um copolímero de uma pluralidade de espécies obteníveis por uso dos mesmos monômeros polimerizáveis que aqueles descritos como o monômero polimerizável como mencionado acima (A) pode ser selecionado sem limitações. Como descrito acima, em um caso em que o óxido de compósito à base do elemento de grupo silica - titânio, com o qual o ajuste do índice de refração é fácil, é usado como o material de enchimento esférico inorgânico (b2), o índice de refração é ajustado como estando na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 de acordo com o teor da porção de silica. Portanto, por ajuste do índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) como estando aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57, a condição acima mencionada (fórmula (2)) pode ser satisfeita.
[221] A matriz de resina orgânica (b1) pode ser a mesma que ou diferente do polímero obtenível a partir do monômero polimerizável (A);
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29/65 no entanto, a diferença no índice de refração entre o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) é de preferência de 0,005 ou menos a partir do ponto vista da transparência da composição curável assim obtenível. Quando a diferença no índice de refração é ajustada como sendo 0,005 ou menos, transparência é aumentada, e atenuação da luz colorida induzida por interferência tende a ser suprimida. Além do mais, a partir do ponto vista que difusibilidade de luz pode ser provida por uma diferença no índice de refração, e a adaptabilidade do tom de cor entre a composição curável e os dentes podem ser melhorados, a diferença no índice de refração está mais de preferência de na faixa de 0,001 a 0,005.
[222] O método para a produção do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) não é particularmente limitada, e, por exemplo, um método de produção geral de misturação de quantidade predeterminadas dos componentes respectivos do material de enchimento inorgânico esférico (b2), o monômero polimerizável, e um iniciador de polimerização, polimerização dos componentes por um método tal como aquecimento ou irradiação de luz, e pode ser empregado. Alternativamente, o método de produção descrito na publicação Internacional PCT No. WO 2011/115007 ou na publicação Internacional PCT No. WO 2013/039169 pode também ser empregado. Nesse método de produção, partículas agregadas inorgânicas formadas como um resultado de agregação do material de enchimento inorgânico esférico (b2) são imersas em um solvente de monômero polimerizável incluindo um monômero polimerizável, um iniciador de polimerização, e um solvente orgânico, subsequentemente o solvente orgânico é removido, e o monômero polimerizável é polimerizado e é curado por um método tal como aquecimento ou irradiação de luz. De acordo com o método de produção descrito na publicação Internacional PCT No.
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WO 2011/115007 ou na publicação Internacional PCT No. WO 2013/039169, um material de enchimento de compósito orgânico inorgânico tendo uma fase de resina orgânica que cobre a superfície das partículas primárias inorgânicas respectivas das partículas agregadas inorgânicas formadas como um resultado de agregação de partículas primárias inorgânicas e também liga as partículas primárias inorgânicas respectivas umas com outras, e tendo lacunas de coesão formadas entre a fase de resina orgânica que cobre a superfície das partículas primárias inorgânicas respectivas, é obtida. Quando o iniciador de polimerização, qualquer iniciador de polimerização conhecido pode ser usado sem limitações particulares; no entanto, a partir do ponto vista que um produto curado tendo um grau mais baixo de tom amarelo pode ser obtido, é preferível usar um iniciador de polimerização térmico, e é mais preferível usar um iniciador de polimerização térmico formado a partir de um composto que não tem um anel aromático na estrutura.
[223] Particularmente, em um processo de polimerização ou um processo de pulverização do produto curado assim obtido, o componente orgânico no material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico sofre mudança de cor devido ao calor induzido por fricção ou similares, e um material de enchimento de compósito orgânico inorgânico tendo um alto grau de tom amarelo é obtido. Uma composição curável que usa tal material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico produz um produto curado tendo um alto grau de tom amarelo. O grau de tom amarelo de um produto curado de uma composição curável afeta a coloração da luz colorida identificada de um material tendo a luz colorida induzida por interferência como no caso da presente invenção.
[224] Portanto, de acordo com a presente invenção, é preferível que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B)
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31/65 tem um baixo grau de tom amarelo. Especificamente, b* que representa azul para amarelo no CIELab é de preferência de -2,5 ou menos, e mais de preferência de -3,0 ou menos, sobre uma base preta color.
[225] O tamanho médio de partículas do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) não é particularmente limitado; no entanto, a partir do ponto vista de melhoramento da resistência mecânica do produto curado e a manipulabilidade da pasta curável, o tamanho médio de partículas é de preferência de 2 pm a 100 pm, mais de preferência de 5 pm a 50 pm, e ainda mais de preferência de 5 pm a 30 pm. Além do mais, a forma não é particularmente limitada, e uma forma irregular obtenível por misturação de quantidades predeterminadas dos componentes respectivos do material de enchimento inorgânico esférico (b2), o monômero polimerizável, e o iniciador de polimerização, polimerização dos componentes por um método tal que o aquecimento ou irradiação de luz, e então pulverização do produto resultante, ou uma forma esférica ou uma forma aproximadamente esférica pelo método descrito na Publicação Internacional PCT No. WO 2011/115007 ou na Publicação Internacional PCT PCT No. WO 2013/039169 pode ser mencionado.
[226] O material de enchimento de compósito orgânico inorgânico (B) pode incluir aditivos conhecidos na medida que os efeitos não são inibidos. Exemplos específicos dos aditivos incluem um pigmento, um inibidor de polimerização, e um agente clareamento fluorescente. Esses aditivos são cada um usado em uma porção de usualmente 0,0001 a 5 partes por massa com relação a 100 partes por massa do material de enchimento orgânico - inorgânico.
[227] Além do mais, o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) pode ser submetido a lavagem ou um tratamento da superfície usando um agente de acoplamento de silano ou similares.
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32/65 [228] O teor do material de enchimento de composite orgânico inorgânico (B) é de preferência de 50 a 1.000 partes por massa com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A). A firn de melhorar a manipulabilidade de uma pasta da composição curável e a resistência mecânica do produto curado por meio de incorporação do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), o teor do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é mais de preferência de 70 a 600 partes por massa, e ainda mais de preferência de 100 a 400 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A).
[229] clniciador de polimerização (C)>
[230] O iniciador de polimerização é incorporado para a finalidade de polimerização e cura da presente composição, e qualquer iniciador de polimerização conhecido é usado sem limitações particulares.
[231 ] Antes de tudo, para uma aplicação de uso de restauração de enchimento dental direto onde a composição seja frequentemente curada dentro da cavidade oral, um fotoiniciador de polimerização ou um iniciador químico de polimerização é preferido, e a partir do ponto vista de que não é necessária uma operação de misturação, e a operação é conveniente, um fotoiniciador de polimerização é mais preferido.
[232] Com referência ao iniciador de polimerização usado para fotopolimerização, alquil éteres de benzoina tais como metil éter de benzoina, etil éter de benzoina, e isopropil éter de benzoina; benzil cetais tais como benzil dimetilcetal e benzil dietil cetal; benzofenonas tais como benzofenona, 4,4'-dimetilbenzofenona, e 4metacriloxibenzofenona; α-dicetonas tais como diacetil, 2,3pentadionabenzil, cânfora-quinona, 9,10-fenantraquinona, e 9,10antraquinona; compostos de tioxantona tais como 2,4-dietoxitioxantona,
2-clorotioxantona, e metiltioxantona; e óxidos de bisacilfosfina tais como
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33/65 óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)fenilfosfina, óxido de bis(2,6diclorobenzoil)-2,5-dimetilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)4-propilfenilfosfina, óxido de bis-(2,6-diclorobenzoil)-1-naftilfosfina, e óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)-fenilfosfina, e similares podem ser usados.
[233] Entretanto, como o iniciador de fotopolimerização, um agente de redução é frequentemente adicionado, e exemplos do mesmo incluem aminas terciárias tais como 2-(dimetilamino)etil metacrilato, etil 4-dimetilaminobenzoato, e N-metildietanolamina; aldeídos tais como lauril aldeído, dimetilaminobenzaldeído, e aldeído tereftálico; e compostos contendo enxofre tais como 2-mercaptobenzoxazol, 1decanotiol, ácido tiossalicílico, e ácido tiobenzoico.
[234] Além do mais, casos de uso de uma composição por adição de um gerador de fotoácido, além do fotoiniciador de polimerização e do composto de redução, podem ser frequentemente vistos. Exemplos de um tal gerador de fotoácido incluem um composto à base de sal de diariliodônio, um composto à base de sal de sulfônio, um composto de éster de ácido sulfônico, um derivado de S-triazina halometilsubstituído, e um composto à base de sal de piridínio.
[235] Esses iniciadores de polimerização podem ser usados sozinhos, ou dois ou mais tipos do mesmo podem ser usados como misturas. Com referência ao teor do iniciador de polimerização, uma quantidade eficaz pode ser selecionada de acordo com a finalidade; no entanto, o iniciador de polimerização é usualmente usado em uma proporção de 0,01 a 10 partes por massa, e de preferência a uma proporção de 0,1 a 5 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A).
[236] <Material inorgânico esférico (D)>
[237] Em uma composição curável da presente invenção, para a finalidade de eficazmente exibir a luz colorida induzida por interferência
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34/65 do produto curado e além disso melhorar a adaptabilidade do tom de cor, um material de enchimento inorgânico esférico (D) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm pode ser ulteriormente incorporado em adição ao material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (Β). O material de enchimento esférico inorgânico (D) é tal que, similarmente ao material de enchimento esférico inorgânico (b2), 90% ou mais do número das partículas constituintes individuais estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e as seguintes fórmulas (3) e (4) são satisfeitas:
[238] nP < nFD (3) [239] em que nP representa o índice de retração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nF d representa o índice de retração do material de enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό, [240] nMbi < oFd (4) [241] em que nMbi representa o índice de retração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF d representa o índice de retração do enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό.
[242] As propriedades de partículas do material de enchimento inorgânico esférico (D) são similares àquelas do material de enchimento inorgânico esférico (b2) que constitui o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) descrito acima.
[243] O material de enchimento esférico inorgânico (D) é esférico e tem uma distribuição estreita de tamanho de partículas, similarmente ao material de enchimento esférico inorgânico (b2). Portanto, a luz colorida induzida por interferência é também produzida pelo material de enchimento esférico inorgânico (D).
[244] Com referência a o material de enchimento esférico inorgânico (D), é importante que o tamanho médio de partículas primárias é de 230 nm a 1.000 nm, e 90% (número de partículas) ou
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35/65 mais de as partículas individuais que constituem o material de enchimento esférico inorgânico (D) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias. Isto é, o material de enchimento esférico inorgânico (D) é constituído de uma pluralidade de partículas primárias, e na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas das múltiplas partículas primárias, partículas primárias em uma série de 90% ou mais entre todas as partículas primárias estão presentes. Exibição da luz colorida induzida por interferência é realizada como difração e interferência que ocorrem de acordo com a condição de Bragg, e luz tendo um comprimento de onda particular é enfatizada. Assim, quando partículas tendo o tamanho de partículas descrito acima são incorporadas, um produto curado da composição curável exibe uma luz de cor amarela a avermelhada devido ao tamanho de partículas. A partir do ponto vista de obtenção de excelente adaptabilidade do tom de cor a dentina em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, o comprimento de onda da luz colorida é de preferência de 550 nm a 770 nm.
[245] A partir do ponto vista de outro melhoramento o efeito de exibição da luz colorida induzida por interferência, o tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico (D) é adequadamente de 230 nm a 800 nm, mais adequadamente de 230 nm a 500 nm, ainda mais adequadamente de 230 nm a 350 nm, e particularmente adequadamente de 260 nm a 350 nm. Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 150 nm a 230 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é azulada, e em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, a adaptabilidade do tom de cor à dentina é provável de ser defeituosa. Além do mais, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias de menos do que 100 nm é
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36/65 usado, o fenômeno de interferência de luz visível não facilmente ocorre. Por outro lado, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias de maior do que 1.000 nm é usado, exibição do fenômeno de interferência de luz pode ser esperada; no entanto, em um caso em que a composição curável da presente invenção é usada as um material de restauração de enchimento dental, problemas tais como sendimentação do material de enchimento inorgânico esférico e deterioração de abradabilidade ocorrem, que não é preferível.
[246] A composição curável da presente invenção tendo o material de enchimento esférico inorgânico (D) incorporado ali exibe luzes coloridas como descrita acima, dependendo de o tamanho de partículas do material de enchimento inorgânico esférico (b2) e o material de enchimento esférico inorgânico (D). Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 230 nm a 260 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é amarelada, e a composição curável é útil para a restauração de dentes tendo uma cor na classe de sistema B (vermelho - amarelo) de acordo com Guia de Tonalidade VITAPAN Classical, e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina. Em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 260 nm a 350 nm é usado, a luz colorida assim obtenível é avermelhada, e a composição curável é útil para a restauração de dentes tendo uma cor na classe de sistema A (vermelho - marrom) de acordo com Guia de Tonalidade VITAPAN Classical, e é particularmente útil para a restauração de uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina. Por outro lado, em um caso em que um material de enchimento inorgânico esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias na faixa de 150 nm a
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230 nm é usado, as descrito acima, a luz colorida assim obtenível é azulada, e a adaptabilidade do tom de cor a dentina deve provavelmente ser pobre em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina; no entanto, a composição curável é útil para a restauração do esmalte, e é particularmente útil para a restauração de uma parte incisai.
[247] É desejável que o material de enchimento esférico inorgânico (D) é aproximadamente esférico, e não é necessariamente essencial que o material de enchimento esférico inorgânico (D) é uma esfera verdadeira perfeita. É desejável que a uniformidade média descrita acima é 0,6 ou mais alto, e mais de preferência de 0,8 ou mais alto.
[248] Com referência a o material de enchimento esférico inorgânico (D), qualquer material de enchimento usado como o material de enchimento esférico inorgânico (b2) que constitui o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) pode ser usada sem limitações. Exemplos específicos incluem pós inorgânicos de silica amorfa, partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio (zircônia de silica, titânia de silica, ou similares), quartzo, alumina, vidro de bário, vidro de estrôncio, vidro de lantânio, vidro de fluoroaluminosilicato, fluoreto de itbérbio, zircônia, titânia, e silica coloidal.
[249] Entre esses, a partir do ponto vista que o ajuste do índice de refração do material de enchimento é fácil, partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio são preferidas, similarmente ao material de enchimento esférico inorgânico (b2).
[250] Com referência às partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio, exemplos incluem titânia de silica, zircônia de silica, e titânia de sílica-zircônia. Entre esses, a
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38/65 partir do ponto vista de que o ajuste do índice de retração do material de enchimento é permitido, e alta opacidade a raios X pode também ser impactada, zircônia de silica é preferida. A razão de compósito não é particularmente limitada; no entanto, a partir do ponto vista de prover opacidade suficiente aos raios X e o ajuste do índice de retração para uma faixa adequada que será descrita abaixo, é preferível que o teor de silica seja de 70% em mol a 95% em mol, e o teor do elemento do grupo de óxido de titânio seja de 5% em mol a 30% em mol. No caso de zircônia de silica, o índice de retração pode ser livremente mudado por mudança das respectivas razões de compósito como tais.
[251 ] Para essas partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio, a combinação de um óxido de metal outro que não silica e um elemento do grupo de óxido de titânio é também permitido contanto que a quantidade seja pequena. Especificamente, um óxido de metal alcalino tais como óxido de sódio ou óxido de lítio pode ser incorporado em uma quantidade de 10% em mol ou menos.
[252] Essas partículas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio podem ser tratadas na superfície com um agente de acoplamento de silano, similarmente ao material de enchimento esférico inorgânico (b2). Através de um tratamento de superfície usando um agente de acoplamento de silano, quando a composição curável da presente invenção é curada, excelente resistência interfacial entre as partículas de óxido de compósito e a porção de produto curada do monômero polimerizável (A) é obtida. Exemplos representativos do agente de acoplagem de silano incluem compostos de organosilício tais como γmetacriloiloxialquiltrimetoxissilano e hexametildissilazano. A quantidade de tratamento da superfície com esses agentes de acoplamento de silano não é particularmente limitada, e um ótimo valor pode ser
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39/65 decidido depois que as propriedades mecânicas e similares de um produto curado da composição curável assim obtenível são analisadas antecipadamente por experimentos. Um exemplo de uma faixa adequada é a faixa 0,1 a 15 partes por massa com relação a 100 partes por massa do material de enchimento inorgânico esférico (D).
[253] Como descrito acima, a luz colorida induzida por interferência é exibida com adaptabilidade do tom de cor satisfatória para com os dentes naturais no caso de satisfazerem as seguintes fórmulas (3) e (4):
[254] nP < nFD (3) [255] em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nF d representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό, [256] nMbi < nFD (4) [257] em que nMbi representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF d representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό.
[258] Isto é, o índice de refração nFo do material de enchimento inorgânico esférico (D) está em um estado de ser mais alto do que o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1).
[259] Em um caso em que a composição curável da presente invenção é usada como uma composição curável dental, a fim de resultar uma adaptabilidade de tonalidade de cor que permita uma restauração próxima aos dentes naturais, a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFo do material de enchimento inorgânico esférico (D) e o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A), e a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFo do material de enchimento inorgânico esférico (D) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) são de
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40/65 preferência ajustados para 0,001 ou mais, e mais de preferência de ajustados para 0,002 ou mais.
[260] Além do mais, em um caso em que o produto curado da composição curável da presente invenção tem alta transparência, luz colorida é exibida mais claramente, e uma adaptabilidade do tom de cor satisfatória é obtida. Portanto, a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFo do material de enchimento inorgânico esférico (D) e o índice de refração nP de um polímero do componente de monômero polimerizável (A), e a diferença no índice de refração entre o índice de refração nFo do material de enchimento inorgânico esférico (D) e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) são de preferência ajustados para 0,1 ou menos, e mais de preferência de para 0,05 ou menos. Assim, é desejável que transparência não seja diminuída tanto quanto possível.
[261] Em um caso em que a composição curável da presente invenção inclui o material de enchimento esférico inorgânico (D), o teor do material de enchimento inorgânico esférico é de preferência 50 a 1.500 partes por massa com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A). Quando o material de enchimento esférico inorgânico (D) é incorporado em uma quantidade de 50 partes por massa ou mais, a luz colorida induzida por interferência é satisfatoriamente exibida. Por outro lado, é difícil em vista da operação incorporar o material de enchimento esférico inorgânico em uma quantidade de mais do que 1.500 partes por massa. Quando o material de enchimento é incorporado em uma quantidade na faixa de 50 a 1.500 partes por massa, a composição curável exibe operabilidade satisfatória e é adequada como um material para uma operação de enchimento em uma cavidade, como no caso de uma composição curável dental, particularmente um material de restauração de enchimento dental. Quando esses aspectos são tomados em consideração, o teor do
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41/65 material de enchimento inorgânico esférico (D) é mais de preferência de 100 a 1.500 partes por massa, e ainda mais de preferência de 150 a 1.500 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A).
[262] Em um caso em que apenas o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é usado como um constituinte, como descrito acima, o teor do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é de preferência de 50 a 1.000 partes por massa com relação a 100 partes por massa do componente de monômero polimerizável (A). A fim de se obter operabilidade satisfatória da pasta da composição curável e resistência mecânica satisfatória do produto curado, o teor do material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é mais de preferência de 70 a 600 partes por massa, e ainda mais de preferência de 100 a 400 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do componente de monômero polimerizável (A). Além do mais, a percentagem de teor do material de enchimento inorgânico esférico (b2) no material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) é de preferência de 30% a 95% por massa, e mais de preferência de 40% a 90% por massa. Portanto, a quantidade de incorporação do material de enchimento inorgânico esférico que afeta exibição da luz colorida induzida por interferência é mais do que ou igual a 10% por massa ((50/150) χ 30%) e menos do que ou igual a 86,4% por massa ((1,000/1,100) χ 95%) na composição curável.
[263] Em um caso em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) e o material de enchimento esférico inorgânico (D) são usados em combinação, quando os componentes de material de enchimento inorgânicos são incorporados em uma quantidade de incorporação de 10% a 86% por massa na composição curável, a luz colorida induzida por interferência é satisfatoriamente exibida. A quantidade de incorporação dos componentes de material de
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42/65 enchimento inorgânicos é mais de preferência de 15% a 86% por massa, e ainda mais de preferência de 20% a 86% por massa. A fim de se obter operabilidade satisfatória da pasta da composição curável e resistência mecânica satisfatória do produto curado, é preferível que a razão de misturação entre o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) e o material de enchimento esférico inorgânico (D) é ajustado para 10 : 90 a 90 : 10, mais de preferência a 20 : 80 até 80 : 20, e ainda mais de preferência a 30 : 70 até 70 : 30.
[264] Entre os materiais de enchimento esféricos inorgânicos (D), um material de enchimento à base de silica com o qual o ajuste do índice de retração é fácil, particularmente um óxido de compósito à base de óxido do grupo silica - titânio, tem um índice de retração na faixa de cerca de 1,45 a 1,58 de acordo com o teor da porção de silica. Isto é, em um caso em que o óxido de compósito à base do elemento de grupo silica - titânio é usado como o material de enchimento esférico inorgânico (D), quando o índice de retração do monômero polimerizável (A) está na faixa mencionada acima (na faixa de 1,38 a 1,55), o índice de retração nP de um polímero obtenível a partir de o monômero polimerizável (A) está aproximadamente na faixa de 1,40 a 1,57. Portanto, o material de enchimento esférico inorgânico (D) pode ser facilmente selecionado de modo a satisfazer a condição acima mencionada (fórmula (3)). Isto é, é desejável usar a oxido de compósito à base de óxido do grupo silica - titânio (titânia de silica, zircônia de silica, ou similares) incluindo uma quantidade adequada de porção de silica.
[265] Além do mais, com referência ao material de enchimento esférico inorgânico (D), é preferível usar um material de enchimento inorgânico esférico tendo substancialmente o mesmo tamanho médio de partículas primárias e índice de retração que o material de enchimento esférico inorgânico (b2). Desse modo, a luz colorida
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43/65 induzida por interferência de luz pode ser claramente identificada. De acordo com a presente invenção, quando é dito ter substancial mente o mesmo tamanho médio de partículas primárias e índice de refração, a diferença com relação ao tamanho médio de partículas primárias é 10 nm ou menos, e mais de preferência de 5 nm ou menos, e a diferença com relação ao índice de refração é 0,01 ou menos, e mais de preferência de 0,005 ou menos.
[266] Além do mais, é preferível que a diferença entre a razão de enchimento do material de enchimento inorgânico esférico (D) na composição curável (peso de material inorgânico esférico (D)/(peso de monômero polimerizável (A) + peso de material inorgânico esférico (D))) e a razão de enchimento do material de enchimento inorgânico esférico (b2) no material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) (peso de material inorgânico esférico (b2)/peso de material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B)) é 0% to 35%, uma vez que a luz colorida induzida por interferência de luz pode ser claramente identificada. A diferença na razão de enchimento é mais de preferência de 0% a 30%, e ainda mais de preferência de 0% a 25%.
[267] cOutros aditivos>
[268] Na composição curável da presente invenção, outros aditivos conhecidos podem ser incorporados, além dos componentes de (A) a (D), na medida que os efeitos sejam diminuídos. Exemplos específicos incluem um inibidor de polimerização e um absorvedor ultravioleta. Além do mais, para a finalidade de ajuste de viscosidade ou similares, um material de enchimento tendo um tamanho de partícula de menos do que 0,1 pm, que é suficientemente menor do que o comprimento de onda de luz e não facilmente afeta o tom de cor e transparência, pode ser incorporado.
[269] Na presente invenção, como descrito acima, restauração com adaptabilidade do tom de cor satisfatória para o dente natural é
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44/65 permitido com uma única pasta (composição curável), ainda sem usar materiais de coloração tal como um pigmento. Portanto, uma concretização em que um pigmento tendo um risco de causar discoloração durante um tempo não é incorporado é preferido. No entanto, de acordo com a presente invenção, não se destina a rejeitar incorporação de um pigmento per se, e um pigmento pode ser incorporado na medida que não impede que a luz colorida induzida por interferência de materiais de enchimento esféricos. Especificamente, um pigmento pode ser incorporado em uma quantidade de cerca de 0,0005 a 0,5 partes por massa, e de preferência cerca de 0,001 a 0,3 partes por massa, com relação a 100 partes por massa do monômero polimerizável (A).
[270] A composição curável da presente invenção é adequadamente usada como uma composição curável dental como descrito acima, particularmente como um material de restauração de enchimento dental que é representado por uma resina de compósito fotocurável. No entanto, o uso não é limitado à mesma, e a composição curável pode também ser adequadamente usada em outras aplicações de usos. Exemplos das outras aplicações de uso incluem cimento dental e um material de restauração para construção de pilar.
Exemplos [271] Aqui em seguida, a presente invenção será descrita mais especificamente a título de Exemplos; no entanto, pretende-se que a presente invenção não seja limitada àqueles Exemplos.
[272] Os métodos para medição de várias propriedades físicas de acordo com a presente invenção são respectivamente como se segue.
[273] Tamanho médio de partículas primárias [274] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio de varredura de elétrons (XL-30S, fabricado pela Philips N.V.) em uma razão de ampliação de 5.000 a 100.000 vezes, e a imagem assim tirada
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45/65 foi processada usando um programa de software de análise de imagem (IP-1000PC, fabricado pelo Asahi Kasei Engineering Corp.). O número (30 ou mais) e o tamanho de partículas (diâmetros máximos) de partículas observados dentro de um campo de visão unitário daquela fotografia foram medidos, e o tamanho médio de partículas primárias foi calculado pela seguinte fórmula com base nos valores medidos.
(número médio) (n: número de partículas, xí: tamanho de partículas primárias (diâmetro máximo) de i-th partícula) [275] (2) Proporção de abundância de partículas médias de tamanho de partículas [276] O número de partículas tendo um tamanho de partícula dentro da faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias obtido na seção acima (1) foi medido, e esse número foi dividido pelo número de partículas (30 ou mais) observado dentro de um campo de visão unitário da fotografia. O valor assim obtido foi subtraído de 1, e o resultante foi multiplicado por 100. Assim, a proporção das partículas que estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias foi calculado, e isso foi designado como a proporção de abundância das partículas médias de tamanho de partículas.
[277] (3) Uniformidade média [278] Uma fotografia de um pó foi tirada com um microscópio de varredura de elétrons, e para as partículas observadas dentro de um campo de visão unitário da fotografia, o número (n: 30 ou mais), o diâmetro máximo de cada partícula com o eixo maior (Li), e o diâmetro em uma direção cruzando ortogonalmente o eixo maior como o eixo menor (Bi) foram determinados. Assim, a uniformidade média foi
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46/65 calculada pela seguinte fórmula.
ZhiBí/Lí
Uniformidade média =-------n [279] (4) Tamanho médio de partículas (tamanho de partículas) de material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico [280] 0,1 g de um material de enchimento de compósito orgânico inorgânico foi disperso em 10 mL de etanol, e a dispersão foi irradiada com ondas ultrassônicas por 20 minutos. O diâmetro médio de estatística de volume foi determinado por aplicação de um modelo ótico Fraunhofer usando um medido de distribuição de tamanho de partícula (LS230, fabricado pela Beckman Coulter, Inc.) de acordo com um método de varredura de difração a laser.
[281] (5) Medição de índice de refração [282] cíndice de refração do componente de monômero polimerizável (A)>
[283] O índice de refração de um monômero polimerizável (ou a mistura dos monômeros polimerizáveis) usado foi medido em uma câmara de temperatura constante a 25Ό usando um re fractômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).
[284] cíndice de refração (nP) de polímero de componente de monômero polimerizável (A)>
[285] O índice de refração de um polímero de monômeros polimerizáveis (ou a mistura de monômeros polimerizáveis) usado foi medido usando a polímero polimerizado sob condições quase as mesmas que as condições de polimerização em uma cavidade, em uma câmara de temperatura constante a 25Ό usando um re fractômetros Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).
[286] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou a mistura de monômeros polimerizáveis) obtido pela misturação de 0,2% por massa de cânfora-quinona, 0,3% por massa de etil N,N-dimetil-pbenzoato, e 0,15% por massa de éter de monometila de hidroquinona
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47/65 foi introduzido para dentro de um molde tendo um orifício tendo um tamanho de 7 πίπίΦ χ 0,5 mm, e uma película de poliéster foi soldada por pressão sobre ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi curado por irradiação do monômero com luz por 30 segundos usando um irradiador de luz dental de tipo halogênio (Demetron LC, fabricado pela Sybron Dental Specialties, Inc.) em uma quantidade de luz de 500 mW/cm2, e então o produto curado foi removido a partir do molde. Assim, um polímero do monômero polimerizável foi produzido. Quando o polímero foi colocado em um refractômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.), para a finalidade de adesão firme do polímero a superfície de medição, a amostra não foi dissolvida, mas um solvente tendo um índice de refração mais alto do que aquele da amostra (bromonaftaleno) foi adicionado gota a gota à amostra, e o índice de refração foi medido.
[287] cíndice de refração nMbi de matriz de resina orgânica (b1)>
[288] O índice de refração da matriz de resina orgânica foi medido em uma câmara de temperatura constante a 25Ό usando-se um polímero obtido por polimerização sob condições quase as mesmas que as condições de polimerização na hora de produzir o material de enchimento orgânico - inorgânico, usando-se um refractômetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).
[289] Isto é, um monômero polimerizável uniforme (ou uma mistura de monômeros polimerizáveis) misturado com 0,5% por massa de azobisisobutironitrila foi introduzido para dentro de um molde tendo um orifício tendo um tamanho de 7 πίπίΦ χ 0,5 mm, e uma película de poliéster foi soldada por pressão sobre ambas as superfícies. Subsequentemente, o monômero polimerizável foi aquecido por uma hora sob uma pressão adicionada de nitrogênio e foi polimerizado e foi curado. Subsequentemente, o resultante foi removido a partir do molde, e assim um polímero do monômero polimerizável (matriz de resina
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48/65 orgânica) foi produzido. Quando o polímero é colocado em um refractómetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.), para a finalidade de adesão firme do polímero com a superfície de medição, a amostra não foi dissolvida, mas um solvente tendo um índice de refração mais alto do que a amostra (bromonaftaleno) foi adicionado gota a gota à amostra, e o índice de refração foi medido.
[290] cíndices de refração de material inorgânico esférico (b2), material inorgânico esférico (D), e material de enchimento inorgânico irregularmente modelado>
[291] Os índices de refração de materiais de enchimento inorgânicos esféricos e material de enchimento inorgânico irregularmente modelado usado foram medidos de acordo com um método líquido usando um refractómetro Abbe (fabricado pela Atago Co., Ltd.).
[292] Isto é, em uma câmara de temperatura constante a 25Ό, em uma garrafa de amostra de 100 ml, 1 g de um material de enchimento inorgânico esférico, um material de enchimento inorgânico irregularmente modelado, ou um seu produto tratado na superfície foi disperso em 50 mL de tolueno anidro. Embora esse líquido de dispersão fosse agitado com um agitador, 1-bromotolueno fosse adicionado gota a gota em quantidades pequenas, o índice de refração do líquido de dispersão no ponto de tempo quando o líquido de dispersão se tornou mais transparente foi medido, e o valor assim obtido foi designado como o índice de refração do material de enchimento inorgânico.
[293] (6) Avaliação de luz colorida por inspeção visual [294] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzida nos Exemplos e Exemplos comparativos foi introduzida para dentro de um molde tendo um orifício tendo um tamanho de 7 πίπίΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada por pressão sobre ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com
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49/65 luz para 30 segundos com um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, fabricado pela Tokuyama Corp.), e então o resultante foi removido a partir do molde. O produto curado foi montado sobre uma superfície adesiva de uma fita preta (fita de carbono) que media cerca de 10 mm em cada extremidade, e o tom de cor de luz colorida foi checada por inspeção visual.
[295] (7) Comprimento de onda de luz colorida [296] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzida nos Exemplos e Exemplos comparativos foi introduzida para dentro de um molde tendo um orifício tendo um tamanho de 7 ηιηΊφ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada por pressão sobre ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz para 30 segundos com um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, fabricado pela Tokuyama Corp.), e então o resultante foi removido a partir do molde. A refletância espectral foi medida usando um medidor de diferença de cor (TC-1800 MKII, fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd.) sobre a cor de base preta (suporte tendo um valor de 1 de acordo com o Sistema de Cor Munsell) e sobre a cor de base branca (suporte tendo um valor de 9,5 de acordo com o Sistema de Cor Munsell), e o ponto máximo da refletância sobre a cor de base preta foi designado como o comprimento de onda da luz colorida.
[297] (8) Avaliação de adaptabilidade de tom de cor [298] Um dente de resina dura que reproduziu uma cavidade de perda de parte de incisai (largura 2 mm, profundidade 1 mm) da direita superior No. 1, um dente de resina dura que reproduziu uma cavidade de Classe I (diâmetro 4 mm, profundidade 2 mm) da direita inferior No. 6, ou um dente de resina dura que reproduziu um colo de dente cavidade de perda (diâmetro 4 mm, profundidade 2 mm) da direita superior No. 3 foi usado. A cavidade foi preenchida com uma pasta curável, a pasta foi polida depois da cura, e a adaptabilidade do tom de
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50/65 cor foi checada por inspeção visual. Os critérios de avaliação são mostrados abaixo. Além do mais, para os dentes de resina dura, um dente de resina dura de alto teor de croma (que corresponde a A4) e um dente de resina dura de baixo teor de croma (que corresponde a A1) na classe de sistema A (vermelho - marrom) de acordo com Guia de tonalidade VITAPAN Classical, e um dente de resina dura de alto teor de croma (que corresponde a B4) e um dente de resina dura de baixo teor de croma(que corresponde a B1) na classe de sistema B (vermelho - amarelo) de acordo com Guia de tonalidade VITAPAN Classical foram usados.
[299] - Critérios de avaliação - [300] 5: O tom de cor do produto de restauração é indistinguível daquele do dente de resina dura.
[301] 4: O tom de cor do produto de restauração altamente corresponde com aquele do dente de resina dura.
[302] 3: O tom de cor do produto de restauração é similar àquele do dente de resina dura.
[303] 2: O tom de cor do produto de restauração é similar àquele do dente de resina dura; no entanto, adaptabilidade não é satisfatória.
[304] 1: O tom de cor do produto de restauração não corresponde como aquele do dente de resina dura.
[305] (9) Mudança no tom de cor durante um tempo [306] Uma pasta de cada uma das composições curáveis produzida nos Exemplos e Exemplos comparativos foi introduzida para dentro de um molde tendo um orifício tendo um tamanho de 7 πίπίΦ x 1 mm, e uma película de poliéster foi soldada por pressão sobre ambas as superfícies. Ambas as superfícies foram curadas por irradiação com luz para 30 segundos com um irradiador de luz visível (POWER LIGHT, fabricado pela Tokuyama Corp.), e então o resultante foi removido a partir do molde. O produto curado foi armazenado em água a 37Ό por
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51/65 meses, e o tom de cor foi medido usando um medidor de diferença de cor (TC-1800 MKII, fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd.). A diferença entre os tons de cores antes ou depois da armazenagem é representada por ΔΕ* no CIELab, de acordo com a seguinte fórmula.
| [307] | ΔΕ* | = {(AL' | l)2 + (Aa* | )2 + (Ab*)2}1/2 |
| [308] | AL* | = L1*- | L2* | |
| [309] | Aa* | = a1* - | a2* | |
| [310] | Ab* | = b1* - | b2* |
[311] em que, L1 *: índice de luminosidade psicométrica do produto curado depois da armazenagem, a1* e b1‘: coordenadas de croma posicométricas do produto curado depois da armazenagem, L2‘: índice de luminosidade psicométrica do produto curado antes da armazenagem, a2* e b2‘: coordenadas de croma posicométricas do produto curado antes da armazenagem, ΔΕ*: quantidade de mudança no tom de cor.
[312] Os monômeros polimerizáveis, iniciadores de polimerização, e similares usados nos Exemplos e Exemplos comparativos eram como se segue.
[313] [Monômero polimerizável] [314] 1,6-Bis(metacriletiloxicarbonilamino)trimetilexano (aqui em seguido, abreviado para UDMA) [315] Trietileno glicol dimetacrilato (aqui em seguida, abreviado para 3G) [316] 2,2-Bis[(3-metacriloilóxi-2-hidroxipropilóxi)fenil]propano (aqui em seguida, abreviado para bis-GMA) [317] [Iniciador de polimerização] [318] Cânfora-quinona (aqui em seguida, abreviado para CQ) [319] Etil N,N-dimetil-p-benzoato (aqui em seguida, abreviado para DMBE) [320] Azobisisobutironitrila (aqui em seguida, abreviado para
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AIBN) [321] [Inibidor de polimerização] [322] Éter de monometila de hidroquinona (aqui em seguida, abreviado para HQME) [323] [Colorante] [324] Dióxido de titânio (pigmento branco) [325] Pigmento Amarelo (pigmento amarelo) [326] Pigmento Vermelho (pigmento vermelho) [327] Pigmento Azul (pigmento azul) [328] [Produção de mistura de monômeros polimerizáveis] [329] Os monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1 foram misturados, e monômeros polimerizáveis M1, M2, M3, e M4 foram produzidos. Os valores entre parênteses na Tabela 1 representam as razões de massa dos monômeros polimerizáveis respectivas.
[330] [Tabelai]
| monômero polimerizável | índice de retração | ||
| antes da cura | Depois da a | ||
| M1 | UDMA(60)/3G(40) | 1,474 | 1,509 |
| M2 | bis-GMA(50)/3G(50) | 1,506 | 1.540 |
| M3 | bis-GMA(1 )/3G(40)/UDMA(59) | 1.474 | 1.510 |
| M4 | bis-GMA(8)/3G(40)/UDMA(52) | 1.479 | 1.514 |
[331] [Produção de material inorgânico esférico e material de enchimento inorgânico irregularmente modelado] [332] Um material inorgânico esférico foi produzido pelo método descrito no Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. S58-110414, no Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. S58-156524, e similares. Isto é, um material de enchimento inorgânico esférico foi produzido usando um método sol-gel assim chamado de adição de uma solução mista incluindo um composto de organossilício hidrolisável (tetraetil silicato ou similares) e a composto de metal do grupo de titânio orgânico hidrolisável (tetrabutil zirconato,
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53/65 tetrabutil titanato, ou similares) para dar uma solução de álcool amoníaco (por exemplo, metanol, etanol, álcool isopropílico, ou álcool isobutilíco) tendo amônia aquosa incorporado ali, realização de hidrólise, e separação por precipitação de um produto de reação.
[333] Um material de enchimento inorgânico irregularmente modelado foi produzido pelo método descrito no Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. H02-132102, no Pedido de Patente não Examinado Japonês, Publicação No. H03-197311, ou similares. Isto é, um material de enchimento inorgânico irregularmente modelado foi produzido usando um método de dissolução de um composto de alcoxissilano no solvente orgânico, adição de água a essa solução para realizar hidrólise parcial, outra adição ao mesmo um alcóxido de um outro metal e um composto de metal alcalino-terroso como sendo combinado, desse modo realizando hidrólise para produzir um material similar a gel, subsequentemente secando o material similar a gel, subsequentemente pulverizando o produto seco quando necessário, e calcinando o produto de pulverização.
[334] Os materiais de enchimento esféricos inorgânicos e materiais de enchimento inorgânicos irregularmente modelados usados nos Exemplos são mostrados na Tabela 2.
[335] [Tabela 2]
| composição e forma de material de enchimento | tamanho médio de partícula | índice de refração | proporção de abundânica de partículas médias de partículas1’ | uniformidade média | ||
| composição (mol%) | forma | nm | % | |||
| PF1 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | esférica | 178 | 1,515 | 91 | 0,98 |
| PF2 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | esférica | 230 | 1,515 | 92 | 0,97 |
| PF3 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | esférica | 281 | 1,515 | 94 | 0,96 |
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| composição e forma de material de enchimento | tamanho médio de partícula | índice de retração | proporção de abundânica de partículas médias de partículas1’ | uniformidade média | ||
| composição (mol%) | forma | nm | % | |||
| PF4 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | esférica | 80 | 1,515 | 92 | 0,94 |
| PF5 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | esférica | 280 | 1,515 | 87 | 0,94 |
| PF6 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 88.7/10.8/1.2 | esférica | 282 | 1,522 | 93 | 0,92 |
| PF7 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 83.9/14.3/1.8 | esférica | 286 | 1,542 | 91 | 0.90 |
| PF8 | SiO2/TiO2/Na2 0 = 90.1/9.4/1.2 | esférica | 280 | 1,522 | 95 | 0.95 |
| PF9 | SiO2/TiO2/Na2 0 = 90.6/7.5/1.8 | esférica | 281 | 1,515 | 90 | 0.96 |
| PF1 0 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 88.7/10.8/1.2 | esférica | 340 | 1,522 | 91 | 0.93 |
| PF1 1 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 88.7/10.8/1.2 | esférica | 260 | 1,522 | 93 | 0.94 |
| PF1 2 | SiO2/ZrO2/Na2 0 = 89.8/9.0/1.2 | irregularmente modelada | 500 | 1,515 | 50 | - |
1) A proporção de abundância de partícula de tamanho médio de partículas é a proporção (%) de partículas que estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas.
[336] [Produção de material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico irregularmente modelado] [337] 0,5% por massa de um iniciador de polimerização térmico (AIBN) foi dissolvido antecipadamente nos monômeros polimerizáveis mostrados na Tabela 1, uma quantidade predeterminada (Tabela 3) de um material de enchimento inorgânico foi adicionada e foi misturada com a solução, e o resultante foi transformado em uma pasta com um almofariz. Essa pasta foi aquecida por uma hora sob uma pressão adicionada de nitrogênio a 95Ό, e desse modo a pas ta foi polimerizada
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55/65 e foi curada. Esse produto curado foi pulverizado usando um moinho de bolas vibratórias, e foi ulteriormente tratada na superfície por aquecimento até refluxo por 5 horas a 90Ό em etanol usando 0,02% por massa de γ-metacriloiloxipropiltrimetoxissilano. Assim, foram obtidos materiais de enchimento de compósito orgânico - inorgânico irregularmente modelados de CF1 a CF16 como mostrados na seguinte Tabela 3. Os valores entre parênteses na Tabela 3 representam as quantidades de uso (unidade: partes por massa) dos monômeros polimerizáveis e nos materiais de enchimento.
[338] [Tabela 3]
| monômero polimerizável | material de enchimento inorgânico | razão de enchimento de material de enchimento (% em peso) | tamanho médio de partículas (pm) | |
| CF1 | M1(100) | PF1(300) | 75 | 30 |
| CF2 | M1(100) | PF2(300) | 75 | 28 |
| CF3 | M1(100) | PF3(300) | 75 | 23 |
| CF4 | M1(100) | PF4(300) | 75 | 24 |
| CF5 | M1(100) | PF5(300) | 75 | 29 |
| CF6 | M1(100) | PF6(300) | 75 | 26 |
| CF7 | M2(100) | PF7(300) | 75 | 25 |
| CF8 | M1(100) | PF8(300) | 75 | 24 |
| CF9 | M1(100) | PF12(300) | 75 | 28 |
| CF10 | M1(100) | PF3(233) | 70 | 28 |
| CF11 | M1(100) | PF3(150) | 60 | 33 |
| CF12 | M1(100) | PF3(400) | 80 | 31 |
| CF13 | M4(100) | PF6(150) | 75 | 28 |
| CF14 | M2(100) | PF6(150) | 75 | 28 |
| CF15 | M1(100) | PF10(300) | 75 | 28 |
| CF16 | M1(100) | PF11(300) | 75 | 28 |
[339] [Produção de aproximadamente material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico de forma esférica (CF17)]
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56/65 [340] 100 g de um material de enchimento inorgânico esférico (PF3) foram adicionado a 200 g de água, uma dispersão aquosa desses foram obtidos usando um pulverizado de tipo circulação SC MILL (fabricado pela Nippon Coke & Engineering Co., Ltd.).
[341] Por outro lado, 4 g (0,016 mol) de γmetacriloiloxipropiltrimetoxissilano e 0,003 g de ácido acético foram adicionados a 80 g de água, e a mistura foi agitada por 1 hora e 30 minutos. Assim, uma solução uniforme a pH 4 foi obtida. Essa solução foi adicionada ao líquido de dispersão de material de enchimento esférico inorgânico, e a mistura foi misturada até que o líquido de dispersão se torne uniforme. Subsequentemente, embora o líquido de dispersão fosse levemente misturado, o líquido de dispersão foi fornecido sobre uma rotação de disco a alta velocidade e foi granulado por um método de secagem por spray.
[342] Secagem por spray foi realizada usando uma secadora por spray TSR-2W (fabricado pela Sakamoto Giken Co., Ltd.) que inclui um disco de rotação e sprays por meio de força centrífuga. A velocidade de rotação do disco foi de 10.000 rpm, e a temperatura de ar em uma atmosfera de secagem foi de 200Ό. Subsequentemente , um pó obtido como sendo granulado por borrifamento e secagem foi seco em um vácuo a 60Ό por 18 horas, e 73 g de aproximadamente agregados esfericamente modelados foram obtidos.
[343] A seguir, 10 g dos agregados foram imersos em uma solução de monômero polimerizável (incluindo 36 partes por massa de um monômero polimerizável com relação a 100 partes por massa de um solvente orgânico) obtido por misturação de 1,8 g de monômero polimerizável M1,0,005 g de AIBN como um iniciador de polimerização térmico, e 5,0 g de metanol como um solvente orgânico. A mistura foi suficientemente agitada, foi checado se essa mistura foi levada ao estado de pasta, e então a pasta foi deixada em repouso por uma hora.
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57/65 [344] A mistura supra descrita foi transferida para dentro de um evaporador rotativo. Em um estado agitado, a mistura foi secada por uma hora sob as condições de um grau de redução de pressão de 10 hPa e uma condição de aquecimento de 40Ό (um banho de água quente foi usado), e o solvente orgânico foi removido. Quando o solvente orgânico foi removido, um pó tendo alta fluidez foi obtido.
[345] Enquanto o pó assim obtido foi agitado em um, o pó foi aquecido por uma hora sob as condições de um grau de redução de pressão de 10 hPa e uma condição de aquecimento de 100Ό (um banho de óleo foi usado), e desse modo o monômero polimerizável no pó foi polimerizado e curado. Através dessa operação, foram obtidos 9 g aproximadamente de um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico de forma esférica (CF17), em que a superfície de agregados de forma esférica foi revestida com um polímero orgânico. O tamanho médio de partículas desse material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico era de 33 pm.
[346] [Exemplos 1 a 22] [347] 0,3% por massa de CQ, 1,0% em peso de DMBE, e 0,15% por massa de HQME foram adicionados aos monômeros polimerizáveis M1, M2, M3, ou M4, e os componentes foram misturados. Assim, as composições de monômeros polimerizáveis uniformes foram produzidas. A seguir, cada um dos materiais de enchimento mostrado na Tabela 2 e na tabela 3 foi pesado em um almofariz, cada um dos monômeros polimerizáveis mencionados acima foi lentamente adicionado à mesma sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para se obter uma pasta curável uniforme. Essa pasta foi ulteriormente desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e assim uma composição curável foi produzida. Para a composição curável assim obtida, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos supra descritos. As
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58/65 composições e resultados são mostradas na Tabela 4 e Tabela 5. Os valores entre parênteses na Tabela 4 representam as quantidades de uso (unidade: partes por massa) do monômero polimerizável (A), o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e o material de enchimento esférico inorgânico (D), e o símbolo representa que o componente não é usado.
[348] [Exemplos comparativos de 1 a 6, 8, 9] [349] 0,3% por massa de CQ, 1,0% por massa de DMBE, e 0,15% por massa de HQME foram adicionados ao monômero polimerizável M1 ou M2, os componentes foram misturados, e assim composições de monômeros polimerizáveis uniformes foram produzidas. A seguir, cada um dos vários materiais de enchimento mostrados na Tabela 2 e Tabela 3 foi pesado em um almofariz, cada um dos monômeros polimerizáveis mencionados acima foi lentamente adicionado à mesma sob luz vermelha, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para se obter uma pasta curável uniforme. Essa pasta foi ulteriormente desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e assim uma composição curável foi produzida. Para a composição curável assim obtida, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos supra descritos. As composições e resultados são mostrados na Tabela 4 e Tabela 5.
[350] [Exemplo comparativo 7] [351] 0,3% por massa de CQ, 1,0% por massa de DMBE, e 0,15% por massa de HQME foram adicionados ao monômero polimerizável M1, e os componentes foram misturados. Assim, uma composição de monômero polimerizável uniforme foi produzida. A seguir, o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico mostrado na Tabela 3 foi pesado em um almofariz, e o monômero polimerizável mencionado acima foi lentamente adicionado ao mesmo sob luz vermelha. Além do mais, 0,040 g de dióxido de titânio (pigmento branco), 0.0008 g de
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Pigmento Amarelo (pigmento amarelo), 0,0004 g de Pigmento Vermelho (pigmento vermelho), e 0,0002 g de Pigmento Azul (pigmento azul) foram adicionados à mistura, e a mistura foi suficientemente amassada no escuro para se obter uma pasta curável uniforme. Além do mais, essa pasta foi desgaseificada sob pressão reduzida para eliminar bolhas de ar, e pigmentos foram adicionados na composição mostrada no Exemplo comparativo 1. Assim, uma composição curável ajustada para um tom de cor (que corresponde a A4) que correspondeu com o Sistema A de dente de resina dura de alto teor de croma foi produzido. Através de uma avalição por inspeção visual, um tom de cor (que corresponde a A4) que correspondeu com sistema A de dentes de resina dura de alto teor de croma foi obtido. Subsequentemente, várias propriedades físicas foram avaliadas com base nos métodos supra descritos. A composição e os resultados são mostrados na Tabela 4 e Tabela 5.
Petição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 65/84 [Tabela 4]
| monômer polimerizável (A) | material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) | material de enchimento inorgânico esférico (D) | diferença no índice de retração1» | inspeção visual de luz colorida | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base preta | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base branca | mudança no tam de cor durante um tempoAE* | |
| Exemplo | M1(100) | CF2(400) | 0 | amarelo | 607 | não máximo | 2,2 | |
| Exemplo 2 | M1(100) | CF3(400) | - | 0 | vermelho | 748 | não máximo | 1,7 |
| Exemplo 3 | M1(100) | CF6(400) | - | 0 | vermelho | 756 | não máximo | 1,6 |
| Exemplo 4 | M1(100) | CF6(400) | - | 0 | vermelho | 756 | não máximo | 1,6 |
| Exemplo | M1(100) | CF6(400) | - | 0 | vermelho | 756 | não máximo | 1,6 |
| Exemplo | M2(100) | CF7(400) | - | 0 | vermelho | 748 | não máximo | 1,8 |
| Exemplo | M1(100) | CF8(400) | - | 0 | vermelho | 751 | não máximo | 1,9 |
| Exemplo 8 | M3(100) | CF3(400) | - | -0,001 | vermelho | 746 | não máximo | 1,8 |
| Exemplo 9 | M4(100) | CF3(400) | - | -0,005 | vermelho | 758 | não máximo | 1,9 |
| Exemplo 10 | M1(100) | CF2(240) | PF2(160) | 0 | amarelo | 612 | não máximo | 1,4 |
| Exemplo 11 | M1(100) | CF3(240) | PF3(160) | 0 | vermelho | 759 | não máximo | 1,6 |
| Exemplo 12 | M1(100) | CF3(240) | PF9(160) | 0 | vermelho | 754 | não máximo | 1,7 |
| Exemplo 13 | M1(100) | CF3(100) | PF3(300) | 0 | vermelho | 752 | não máximo | 1,5 |
| Exemplo 14 | M1(100) | CF10(167) | PF3(233) | 0 | vermelho | 754 | não máximo | 1,8 |
| Exemplo 15 | M1(100) | CF11(250) | PF3(150) | 0 | vermelho | 756 | não máximo | 1,6 |
| Exemplo 16 | M1(100) | CF12(250) | PF3(167) | 0 | vermelho | 757 | não máximo | 1,4 |
| Exemplo 17 | M4(100) | CF13(250) | PF6(167) | 0 | vermelho | 751 | não máximo | 1,3 |
| Exemplo 18 | M1(100) | CF17(400) | - | 0 | vermelho | 750 | não máximo | 1,2 |
60/65
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| monômer polimerizável (A) | material de enchimento de composite orgânico - inorgânico (B) | material de enchimento inorgânico esférico (D) | diferença no índice de retração1) | inspeção visual de luz colorida | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base preta | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base branca | mudança no tam de cor durante um tempoAE* | |
| Exemplo 19 | M1(100) | CF15(400) | 0 | vermelho | 741 | não máximo | 1,3 | |
| Exemplo 20 | M1(100) | CF16(400) | - | 0 | vermelho | 668 | não máximo | 1,2 |
| Exemplo 21 | M1(100) | CF17(240) | PF3(160) | 0 | vermelho | 748 | não máximo | 1,3 |
| Exemplo 22 | M1(100) | CF17(300) | PF3(100) | 0 | vermelho | 743 | não máximo | 1,3 |
)índice de retração de matriz de resina - índice de retração depois da cura de monômero polimerizável
| monômer polimerizável (A) | material de enchimento de composite orgânico - inorgânico (B) | material de enchimento inorgânico esférico (D) | diferença no índice de retração1) | inspeção visual de luz colorida | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base preta | comprimento de onda de luz colorida (nm) sobre base branca | mudança no tam de cor durante um tempoAE* | |
| exemplo comparativo | M1(100) | CF4(400) | 0 | nenhum | 403 | não máximo | 1,8 | |
| exemplo comparativo 2 | M1(100) | CF5(400) | - | 0 | vermelho pálido | 739 | não máximo | 2,3 |
| exemplo comparativo 3 | M1(100) | CF9(400) | - | 0 | nenhum | não máximo | não máximo | 2,4 |
| exemplo comparativo 4 | M2(100) | CF14(400) | - | 0 | azul | 475 | não máximo | 2,1 |
| exemplo comparativo 5 | M1(100) | CF4(240) | PF4(160) | 0 | nenhum | 411 | não máximo | 2 |
| exemplo comparativo 6 | M1(100) | CF5(240) | PF5(160) | 0 | vermelho pálido | 745 | não máximo | 1,8 |
| exemplo comparativo 7 | M1(100) | CF4(400) | - | 0 | - | - | - | 4.8 |
| exemplo comparativo 8 | M1(100) | CF1(400) | - | 0 | azul | 480 | não máximo | 1,7 |
| exemplo comparativo 9 | M1(100) | CF1(400) | - | 0 | azul | 480 | não máximo | 1,7 |
1) índice de retração de matriz de resina orgânica - índice de retração depois da cura de monômero polimerizável
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| dente de resina dura | sítio de enchimento | adaptabilidade de tom de cor | ||||
| sistema A | sistema B | |||||
| (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | |||
| exemplo 1 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 3 | 3 | 4 | 4 |
| exemplo 2 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 3 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 4 | direita superior No. 3 | colo de dente | 4 | 4 | 4 | 4 |
| exemplo 5 | direita superior No. 1 | parte incisai | 4 | 4 | 4 | 4 |
| exemplo 6 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 7 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 8 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 4 |
| exemplo 9 | direita inferiorr No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 4 | 4 | 4 |
| exemplo 10 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 3 | 4 | 4 |
| exemplo 11 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 12 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 13 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
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| dente de resina dura | sítio de enchimento | adaptabilidade de tom de cor | ||||
| sistema A | sistema B | |||||
| (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | |||
| exemplo 14 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 15 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 16 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| Example 17 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 18 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 19 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 20 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 4 | 4 | 4 | 3 |
| exemplo 21 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 5 |
| exemplo 22 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 5 | 5 | 5 | 4 |
| dente de resina dura | sítio de enchimento | adaptabilidade de tom de cor | ||||
| sistema A | sistema B | |||||
| (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | |||
| exemplo comparativo 1 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 1 | 1 | 1 | 1 |
Petição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 69/84
64/65
| dente de resina dura | sítio de enchimento | adaptabilidade de tom de cor | ||||
| sistema A | sistema B | |||||
| (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | (baixo teor de croma) | (alto teor de croma) | |||
| exemplo comparpativo 2 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 2 | 2 | 2 | 2 |
| exemplo comparativo 3 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 1 | 1 | 1 | 1 |
| exemplo comparpativo 4 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 1 | 1 | 2 | 2 |
| exemplo comparativo 5 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 1 | 1 | 1 | 1 |
| exemplo comparativo 6 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 2 | 3 | 2 | 2 |
| exemplo comparativo | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 2 | 3 | 1 | 1 |
| exemplo comparativo 8 | direita superior No. 1 | parte incisai | 4 | 4 | 4 | 4 |
| exemplo comparativo 9 | direita inferior No. 6 | parte central de superfície oclusal | 1 | 1 | 2 | 2 |
[352] [Tabela 5] [353] Como é entendido a partir dos resultados dos Exemplos 1 a
22, pode ser visto que quando as condições definidas na presente invenção são combinadas, o material de restauração de enchimento dental exibe a luz colorida sobre uma base preta e tem uma adaptabilidade de tom de cor satisfatória, e um produto curado assim obtenível sofre uma mudança pequena no tom de cor durante um tempo.
[354] Como é entendido a partir dos resultados dos Exemplos comparativos de 1 a 6, pode ser visto que quando as condições definidas na presente invenção não são satisfeitas, o material de
Petição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 70/84
65/65 restauração de enchimento dental não exibe a luz colorida sobre uma base preta (Exemplos comparativos 1 e 5: tamanho médio de partículas primárias do material de enchimento inorgânico esférico é 80 nm, Exemplo comparativo 3: a forma do material de enchimento é irregular) ou exibe uma fraca luz colorida (Exemplos comparativos 2 e 6: a quantidade de presença do tamanho médio de partículas do material de enchimento inorgânico esférico é 87%), ou um tom de cor desejado não é obtido depois da cura e polimento (Exemplo comparativo 4: a condição nMbi < nFb2 não é satisfeita), e a adaptabilidade do tom de cor é inferior.
[355] Como é entendido a partir dos resultados do Exemplo comparativo 7, com relação a um material de restauração de enchimento dental para o qual o tom de cor foi ajustado para um tom de cor que correspondia o sistema A de dentes de resina dura de alto teor de croma por adição de pigmentos à composição mostrada no Exemplo comparativo 1, a refletância espectral foi medida sobre uma base preta e uma base branca usando um medidor de diferença de cor (TC-1800 MKII, fabricado pela Tokyo Denshoku Co., Ltd.), e foi observado que as características de refletância espectrais que correspondem aos pigmentos adicionados são exibidas tanto sobre a base preta quanto sobre a base branca. A adaptabilidade do tom de cor para um tom de cor que correspondido com o sistema A de dentes de resina dura de alto teor de croma (que corresponde a A4) era satisfatória; no entanto, a adaptabilidade do tom de cor para outros dentes de modelo era baixa. Além do mais, a mudança no tom de cor durante um tempo era grande.
[356] Como é entendido a partir dos resultados dos Exemplos comparativos 8 e 9, em um caso em que um material de enchimento esférico tendo um tamanho médio de partículas primárias de menos do que 230 nm foi usado, pode ser visto que a luz colorida era azulada, e em uma cavidade formada acima a partir do esmalte para formar a dentina, a adaptabilidade do tom de cor a dentina é inferior.
Claims (11)
- REIVINDICAÇÕES1. Composição curável, caracterizada pelo fato de que compreende um monômero polimerizável (A), um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e um iniciador de polimerização (C), em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) compreende uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1,000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes em uma faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e as seguintes fórmulas (1) e (2) são satisfeitas:nP < nFb2 (1) em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό, nMbi < nFb2 (2) em que nMbi representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF b2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a 25Ό.
- 2. Composição curável de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de que a diferença entre o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό e o índice de refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό é 0,005 ou menos.
- 3. Composição curável de acordo com a reivindicação 2, caracterizada pelo fato de que a diferença entre o índice de refração nP de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό e o índice dePetição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 72/842/4 refração nMbi da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό é 0,001 a 0,005.
- 4. Composição curável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de que a composição curável ainda compreende um material de enchimento inorgânico esférico (D) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1,000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (D) estão presentes na faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, e as seguintes fórmulas (3) e (4) são satisfeitas:nP < oFd (3) em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nF d representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό, nMbi < oFd (4) em que nMbi representa o índice de refração da matriz de resina orgânica (b1) a 25Ό; e nF d representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (D) a 25Ό.
- 5. Composição curável de acordo com a reivindicação 4, caracterizada pelo fato de que a diferença entre a razão de enchimento do material de enchimento inorgânico esférico (D) (peso de material inorgânico esférico (D)/(peso de monômero polimerizável (A) + peso de material inorgânico esférico (D))) e a razão de enchimento do material de enchimento inorgânico esférico (b2) no material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) (peso de material inorgânico esférico (b2)/peso de material de enchimento de compósito orgânico inorgânico (B)) é de 0% a 35%.
- 6. Composição curável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizada pelo fato de que o monômero polimerizável (A) compreende um composto (met)acrílico, e o índice dePetição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 73/843/4 refração do monômero polimerizável (A) a 25Ό está na faixa de 1,38 a 1,55.
- 7. Composição curável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que o material de enchimento esférico inorgânico (b2) e o material de enchimento esférico inorgânico (D) têm substancialmente o mesmo tamanho médio de partículas primárias e substancialmente o mesmo índice de refração.
- 8. Composição curável de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizada pelo fato de que o material de enchimento esférico inorgânico (b2) e/ou o material de enchimento esférico inorgânico (D) é de partículas esféricas de óxido de compósito à base de óxido do elemento do grupo de sílica-titânio, e o índice de refração (25Ό) do mesmo está na faixa de 1,45 a 1,58.
- 9. Composição curável, caracterizada pelo fato de que compreende um monômero polimerizável (A), um material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B), e um iniciador de polimerização (C), em que o material de enchimento de compósito orgânico - inorgânico (B) compreende uma matriz de resina orgânica (b1) e um material de enchimento inorgânico esférico (b2) tendo um tamanho médio de partículas primárias de 230 nm a 1.000 nm, 90% ou mais do número das partículas individuais que constituem o material de enchimento inorgânico esférico (b2) estão presentes em uma faixa de 5% mais ou menos do que o tamanho médio de partículas primárias, a seguinte fórmula (1) sendo satisfeita:nP < nFb2 (1) em que nP representa o índice de refração de um polímero do monômero polimerizável (A) a 25Ό; e nFb2 representa o índice de refração do material de enchimento inorgânico esférico (b2) a25Ό, ePetição 870190043557, de 09/05/2019, pág. 74/844/4 o ponto máximo da refletância obtenível na hora de medir a refletância espectral de um produto curado tendo uma espessura de 1 mm da composição curável usando um medidor de diferença de cor sobre uma base preta tem um comprimento de onda de 550 nm a 770 nm.
- 10. Composição dental curável, caracterizada pelo fato de que consiste na composição curável como definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 9.
- 11. Material de restauração de enchimento dental, caracterizado pelo fato de que consiste na composição dental curável como definida na reivindicação 10.
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| JP6732259B2 (ja) * | 2018-12-04 | 2020-07-29 | 株式会社トクヤマデンタル | 重合硬化性組成物の製造方法 |
| CN112639017B (zh) * | 2018-09-05 | 2023-05-02 | 株式会社德山齿科 | 复合材料、固化性组合物、及固化性组合物的制造方法 |
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| BR112022011615A2 (pt) * | 2019-12-23 | 2022-08-23 | Tokuyama Dental Corp | Kit de material restaurador de obturação dentária |
Family Cites Families (37)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3729313A (en) | 1971-12-06 | 1973-04-24 | Minnesota Mining & Mfg | Novel photosensitive systems comprising diaryliodonium compounds and their use |
| US3741769A (en) | 1972-10-24 | 1973-06-26 | Minnesota Mining & Mfg | Novel photosensitive polymerizable systems and their use |
| US4020557A (en) | 1973-11-19 | 1977-05-03 | American Hospital Supply Corporation | Composite for dental restorations |
| JPS58110414A (ja) | 1981-12-23 | 1983-07-01 | Tokuyama Soda Co Ltd | 無機酸化物及びその製造方法 |
| JPS58156524A (ja) | 1982-03-06 | 1983-09-17 | Tokuyama Soda Co Ltd | 無機酸化物及びその製造方法 |
| JPS6286003A (ja) | 1985-10-11 | 1987-04-20 | Tokuyama Soda Co Ltd | 光重合用の複合組成物 |
| JPS63218703A (ja) | 1987-03-07 | 1988-09-12 | Tokuyama Soda Co Ltd | 光硬化性複合組成物 |
| CA1323949C (en) | 1987-04-02 | 1993-11-02 | Michael C. Palazzotto | Ternary photoinitiator system for addition polymerization |
| JPH0651735B2 (ja) | 1988-07-04 | 1994-07-06 | 徳山曹達株式会社 | 硬化性組成物 |
| JPH0699138B2 (ja) | 1989-12-25 | 1994-12-07 | 株式会社トクヤマ | 金属酸化物粒子の製造方法 |
| JP2001239661A (ja) | 2000-02-25 | 2001-09-04 | Canon Inc | 記録物、および記録方法 |
| DE60115194T2 (de) | 2000-07-19 | 2006-08-10 | Tokuyama Corp., Shunan | Photohärtbares material für zahnreparaturen |
| US7084182B2 (en) | 2003-03-13 | 2006-08-01 | Tokuyama Corporation | Photopolymerization initiator |
| JP4093974B2 (ja) | 2003-03-13 | 2008-06-04 | 株式会社トクヤマ | 光重合開始剤及び該光重合開始剤を含む歯科用コンポジットレジン |
| JP4371677B2 (ja) | 2003-03-18 | 2009-11-25 | 綜研化学株式会社 | 構造色部材を用いるカラーシート |
| DE102004017124B4 (de) | 2004-04-07 | 2008-07-10 | Ivoclar Vivadent Ag | Härtbare Dentalmaterialien mit einer einstellbaren Transluzenz und hohen Opaleszenz |
| JP4644464B2 (ja) | 2004-10-19 | 2011-03-02 | 株式会社トクヤマ | 歯科用修復材料 |
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| WO2009014031A1 (ja) | 2007-07-20 | 2009-01-29 | Tokuyama Dental Corporation | 歯科用硬化性組成物 |
| WO2010045105A1 (en) | 2008-10-15 | 2010-04-22 | 3M Innovative Properties Company | Fillers and composite materials with zirconia and silica nanoparticles |
| WO2011074222A1 (ja) * | 2009-12-18 | 2011-06-23 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用硬化性組成物及びそれを用いたコンポジットレジン |
| WO2011115007A1 (ja) | 2010-03-19 | 2011-09-22 | 株式会社トクヤマデンタル | 有機無機複合フィラー、及びその製造方法 |
| US9132068B2 (en) * | 2010-06-18 | 2015-09-15 | Tokuyama Dental Corporation | Dental composite restorative material |
| WO2012042911A1 (ja) | 2010-09-30 | 2012-04-05 | クラレメディカル株式会社 | 歯科用ミルブランク |
| JP2012087086A (ja) | 2010-10-19 | 2012-05-10 | Tokuyama Dental Corp | 歯科用金属色遮蔽層形成用キット |
| JP5769429B2 (ja) * | 2011-01-26 | 2015-08-26 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用複合修復材料 |
| WO2012176877A1 (ja) | 2011-06-24 | 2012-12-27 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用修復材 |
| WO2013039169A1 (ja) | 2011-09-15 | 2013-03-21 | 株式会社トクヤマデンタル | 有機無機複合フィラー、及びその製造方法 |
| EP3446674A1 (en) | 2012-09-27 | 2019-02-27 | Tokuyama Dental Corporation | Dental filling repairing material |
| JP6104664B2 (ja) | 2013-03-26 | 2017-03-29 | 株式会社松風 | 歯科用金属色遮蔽材セットならびに歯科用金属色遮蔽膜およびその製造方法 |
| JP6304858B2 (ja) | 2013-09-30 | 2018-04-04 | 株式会社松風 | 異なる屈折率の粒子を含む硬化性歯科用組成物 |
| EP3108868B1 (en) | 2014-02-20 | 2018-10-31 | Kuraray Noritake Dental Inc. | Dental restorative composition |
| JP6441132B2 (ja) | 2015-03-12 | 2018-12-19 | 株式会社トクヤマデンタル | 歯科用光重合性組成物 |
| WO2017069274A1 (ja) | 2015-10-21 | 2017-04-27 | 株式会社トクヤマデンタル | 硬化性組成物及び歯科用充填修復材料 |
| JP5944602B1 (ja) * | 2016-01-13 | 2016-07-05 | 株式会社松風 | 透明性が異なる多層構造を有したファイバー材含有の歯科切削加工用ブロック状複合材料。 |
| BR112019003568B1 (pt) | 2016-08-31 | 2022-08-16 | Tokuyama Dental Corporation | Composição fotocurável e enchimento restaurador dentário |
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