BR112019009192B1 - Composição de poliolefina curável por peróxido, método de preparar uma composição de poliolefina curável por peróxido, produto de poliolefina curado por peróxido, artigo fabricado, condutor revestido e método de conduzir eletricidade - Google Patents

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Abstract

Uma composição poliolefina curável por peróxido compreendendo um pré-polímero de poliolefina curável por peróxido, um peróxido orgânico e 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6- bis(1,1-dimetiletil)-fenol. Também, um produto de poliolefina curada por peróxido preparado dela, métodos de fabricação e uso do mesmo e artigos contendo ou feitos dele.

Description

CAMPO DA INVENÇÃO
[0001] O campo da invenção inclui uma composição de poliolefina curável por peróxido, um produto de poliolefina curado por peróxido preparado a partir dela, métodos de fabricar e usar a mesma e artigos contendo ou feitos dela.
INTRODUÇÃO
[0002] Vários tipos de composições poliméricas curáveis são mencionados em US 6.187.847; US 6.656.986; US 8.808.968 B2; US 8.455.580 B2; US 9.403.933 B2; US 9.329.480 B2; US 2010/0276057; US 2012/0329353; WO 2014/096951; e WO 2014/204944.
SUMÁRIO
[0003] Sabe-se que composições contendo peróxidos e antioxidantes à base de enxofre sofrem de problemas de instabilidade. Aminas são adicionadas a essas composições para diminuir ou prevenir tal instabilidade. Descobrimos inesperadamente composições de poliolefinas curáveis por peróxido contendo antioxidantes à base de enxofre, peróxidos e aminas que sofrem de problemas de instabilidade de peróxido. Essas composições problemáticas contêm uma resina de poliolefina curável por peróxido, um peróxido orgânico e: (a) uma combinação de antioxidantes CIANOX 1790 (tris[(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona) e DSTDP (di-tiodipropionato de distearil) e NAUGARD 445 (bis(4- (1-metil-1-feniletil) fenil) amina) ou (b) uma combinação de antioxidante LOWINOX TBP-6 (2,2'-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol) e o HALS (estabilizante de luz de amina impedida) LOWILITE 62 (éter dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1- piperidina-etanol). Faria sentido científico procurar novas composições de poliolefina curáveis por peróxido que tenham as propriedades antioxidantes das composições problemáticas, mas evitem a combinação dos aditivos encontrados em (a) ou (b). Um problema, portanto, seria formular uma nova poliolefina curável por peróxido que contenha uma resina de poliolefina curável por peróxido, um peróxido orgânico e um ou mais antioxidantes e, opcionalmente, um HALS, que contenha combinações de grupos funcionais encontrados em (a) ou (b) e tenha a estabilidade robusta de peróxido.
[0004] Nossa solução técnica para este problema inclui uma nova composição de poliolefina curável por peróxido que possui propriedades antioxidantes e não sofre instabilidade de peróxido. A composição de poliolefina curável por peróxido compreende uma resina de poliolefina curável por peróxido, um peróxido orgânico e 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)-fenol ("BOTAP"). Também são fornecidos um produto de poliolefina curada por peróxido preparado dele, métodos de fabricação e uso do mesmo e artigos contendo ou feitos dele. O antioxidante BOTAP contém muitos dos mesmos grupos funcionais encontrados divididos entre os componentes de (a) ou (b), embora em uma mesma molécula. Este fato torna surpreendente a robusta estabilidade do peróxido da composição e do produto da invenção. DESCRIÇÃO DETALHADA
[0005] O Sumário e o Resumo são incorporados aqui por referência. Exemplos de modalidades inventivas incluem os seguintes aspectos numerados.
[0006] Aspecto 1. Uma composição de poliolefina curável por peróxido compreendendo os constituintes (A) a (C): (A) uma resina de poliolefina curável por peróxido, (B) um peróxido orgânico, e (C) 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2- il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol ("BOTAP"); em que a composição de poliolefina curável por peróxido contém de 95,0 a 99,70 por cento em peso (% em peso) de (A), de 0,20 a 2,5% em peso de (B) e de 0,01 a 0,50% em peso de (C), todos baseados em% no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido. Quando uma soma da % em peso dos constituintes (A) a (C) é inferior a 100,00% em peso, a composição de poliolefina curável por peróxido contém ainda pelo menos um constituinte adicional, tais como os constituintes (D) a (K) descritos posteriormente.
[0007] Aspecto 2. A composição de poliolefina curável por peróxido do aspecto 1 em que a resina de poliolefina curável por peróxido (A) é (i) uma resina de polietileno curável por peróxido (“pcPE”); ou (ii) um pcPE que é uma resina de polietileno de baixa densidade curável por peróxido (“pcLDPE”); ou (iii) um pcPE que é uma resina de polietileno de alta densidade curável por peróxido (“pcHDPE”); ou (iii) um pcPE que é uma resina de polietileno de alta densidade curável por peróxido (“pcHDPE”); ou (iv) um pcPE que é uma mistura de um copolímero de etileno (C1-C4)alquil acrilato (EAA) e um polietileno curável por peróxido (“pcPE”); ou (v) um pcPE que é um pcLDPE caracterizado por um índice de fusão (190° C., 2,16 kg), “I2”, de 0,5 a 3,0 gramas por 10 minutos (g/10 min., por exemplo, 2,1 g/10 min.) e uma densidade de 0,90 a 0,95 gramas por centímetro cúbico (g/cm3, por exemplo, 0.92 g/cm3); ou (vi) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i) a (iv). Em alguns aspectos, o I2 é de 1,0 a 2,9 g/10 min, alternativamente de 1,5 a 2,6 g/10 min, alternativamente de 2,0 a 2,5 g/10 min.
[0008] Aspecto 3. A composição de poliolefina curável por peróxido do aspecto 1 ou 2 em que o peróxido orgânico (B) é peróxido de dicumila.
[0009] Aspecto 4. A composição de poliolefina curável por peróxido de qualquer um dos aspectos 1 a 3 em que (i) o peróxido orgânico (B) é de 0,20 a 2,10% em peso; ou (ii) o (B) peróxido orgânico é de 0,30 a 2,00% em peso, alternativamente de 0,50 a 2,00% em peso; ou (iii) a (C) BOTAP é de 0,015 a 0,50% em peso; ou (iv) a (C) BOTAP é de 0,05 a 0,42% em peso; ou (v) ou uma combinação de (i) e (iii), (i) e (iv), (ii) e (iii), ou (ii) e (iv); em que toda a % em peso com base no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
[0010] Aspecto 5. A composição de poliolefina curável por peróxido de qualquer um dos aspectos 1 a 4 compreendendo ainda (i) pelo menos um coagente (D) (H2C=C(H)(CH2)b-funcional), em que o subscrito b é um inteiro de 0 a 2; 1 a 4 ou (ii) pelo menos um (E) segundo antioxidante; ou (iii) (F) um estabilizante de luz de amina impedida ("HALS"); ou (iv) (G) uma retardante de chama; ou (v) (H) um retardante de arborescência em água ou retardante de arborescência elétrica; ou (vi) (I) um corante; ou (vii) (J) um removedor radical metila; ou (viii) (K) um líquido aromático ou hidrocarboneto saturado (LASH); ou (ix) uma combinação de (i) e (ii); ou (x) uma combinação de (i), (ii) e pelo menos um dos (iii) a (viii); ou (xi) uma combinação de (i), (ii), (iii) e, opcionalmente, 0 a 2 de (iv) a (viii); todos os quais o peso combinado do (D) a (K) é > 0 a 4,69 % em peso do peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
[0011] Aspecto 6. A composição de poliolefina curável por peróxido do aspecto 5 em que: (i) o pelo menos um coagente (D) (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) é dímero de alfa-metilestireno ("AMSD") ou um coagente multi (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) que tem dois ou três grupos (H2C=C(H)(CH2)b-, em que o subscrito b é como definido anteriormente ou a seguir, ou (ii) o pelo menos um segundo antioxidante (E) está ausente, tris [(4-terc-butil-3-hidróxi- 2,6- dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona ou 4,4'-tiobis(2-t-butil-5- metilfenol; ou (iii) o (F) HALS é éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol ou (iv) o retardante de chama (G) é um hidróxido de metal, um composto intumescente ou um composto halogenado, ou (v) o retardante de arborescência em água (H) ou retardante de arborescência elétrico que é um silano ou um polietilenoglicol (“PEG”) ou (vi) o corante (I) é negro de fumo, ou (vii) o removedor de radical metila (J) é um derivado do 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinil-N-oxilo (derivado de "TEMPO"); ou (viii) o (K) LASH é um areno substituído por um alcano ou alquila; ou (ix) uma combinação de (i) e (ii); ou (x) uma combinação de (i), (ii) e pelo menos um de (iii) a (viii); ou (xi) uma combinação de (i), (ii), (iii) e, opcionalmente, 0 a 2 de (iv) a (viii); e em que cada um dos constituintes (D), (F), (G), (H), (I), (J) e (K) é independentemente (a) de 0,30 a 2,10% em peso; ou (b) de 0,05 a 0,5% em peso; ou (c) de 0,010 a 0,35% em peso; e em que cada segundo antioxidante (E) independentemente é (a) de 0,01 a 0,2% em peso; ou (b) de 0,01 a 0,10% em peso; em que toda a% em peso com base no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido e o peso combinado de (D) a (K) é de> 0,01 a 4,69% em peso do peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
[0012] Aspecto 7. Um método de preparar uma composição de poliolefina curável por peróxido, o método compreendendo colocar quantidades eficazes de constituintes (A) a (C) em contato com: (A) uma resina de poliolefina curável por peróxido, (B) um peróxido orgânico, e (C) 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2- il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol ("BOTAP"); para dar a composição curável por peróxido, em que a composição de poliolefina curável por peróxido contém de 95,0 a 99,70 por cento em peso (% em peso) de (A), de 0,20 a 2,5% em peso de (B) e de 0,01 a 0,50% em peso de (C), todos com base na % no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido. Quando a soma da % em peso dos constituintes (A) a (C) é inferior a 100,00% em peso, a composição de poliolefina curável por peróxido contém ainda pelo menos um constituinte adicional, tais como os constituintes (D) a (K) descritos anteriormente.
[0013] Aspecto 8. Um produto de poliolefina curado por peróxido que é um produto de reação da cura da composição de poliolefina curável por peróxido de qualquer um dos aspectos 1 a 6 para dar o produto de poliolefina curado por peróxido. O produto de poliolefina curada por peróxido difere em estrutura da sua composição de poliolefina curável por peróxido a partir da qual é feita (por exemplo, densidade de reticulação ou extensão de cura, tal como medida por reômetro de matriz móvel (MDR), conteúdo de gel ou medições de arraste térmico/ajuste térmico).
[0014] Aspecto 9. Um artigo fabricado compreendendo uma forma moldada do produto de poliolefina curado por peróxido do aspecto 8.
[0015] Aspecto 10. Um condutor revestido que compreende um núcleo condutor e uma camada de isolamento cobrindo pelo menos parcialmente o núcleo condutor, em que pelo menos uma porção da camada de isolamento compreende a composição de poliolefina curável por peróxido de qualquer um dos aspectos 1 a 6 ou o produto de poliolefina curada por peróxido do aspecto 8. O condutor revestido pode ser um cabo elétrico útil para transmitir eletricidade.
[0016] Aspecto 11. Um método de condução de eletricidade, o método compreendendo aplicar uma tensão através do núcleo condutor do condutor revestido do aspecto 10, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutor.
[0017] A composição de poliolefina curável por peróxido. O peso total de todos os constituintes é de 100% em peso. A composição polimérica curável por peróxido contém os constituintes (A) a (C), descritos mais detalhadamente mais tarde. A composição de poliolefina curável por peróxido contém (A) resina de poliolefina curável por peróxido, que são macromoléculas reticuláveis que são substancialmente isentas ou isentas de heteroátomos (por exemplo, halogênio, N, O, S, P). Em condições de cura (tipicamente compreendendo o aquecimento a uma temperatura acima de 160 °C), o peróxido orgânico (B) forma radicais de oxigênio. Os radicais O extraem átomos de hidrogênio dos átomos de carbono internos nas cadeias principais ou nas cadeias laterais da resina de poliolefina curável por peróxido (A), gerando assim radicais livres da cadeia de poliolefina interna em átomos de carbono. Os radicais de carbono acoplam-se para formar o produto de poliolefina curada por peróxido.
[0018] A composição de poliolefina curável por peróxido pode ser uma formulação de uma parte, alternativamente uma formulação de duas partes. A formulação de duas partes pode compreender primeira e segunda partes, em que a primeira parte consiste essencialmente em (A) resina de poliolefina curável por peróxido; em que a segunda parte consiste essencialmente de uma composição de mistura mestre aditiva compreendendo (B) peróxido orgânico e quaisquer constituintes opcionais (por exemplo, (D) a (K)); em que o constituinte (C) pode estar na primeira ou segunda parte ou em ambas. Não há razão inerente para que qualquer combinação de constituintes (B) e (C); e os constituintes (D) a (K), se existirem, não possam estar na formulação de uma só parte ou na primeira parte ou na segunda parte da formulação de duas partes. Geralmente não existem incompatibilidades entre os constituintes (A) a (K) porque as modalidades inventivas resolvem um problema de decomposição catalisada por ácido de peróxido orgânico (B).
[0019] Constituinte (A): a resina de poliolefina curável por peróxido. A resina de poliolefina curável por peróxido compreende macromoléculas de poliolefina capazes de se tornar reticuladas (macromoléculas reticuláveis) através de uma reação de cura sob condições de cura, formando assim um polímero em rede, que também é referido aqui como o produto de poliolefina curada por peróxido. As macromoléculas de poliolefinas reticuláveis contêm, em média, por molécula, mais do que dois átomos de hidrogênio extraídos de carbono (CH). As macromoléculas de poliolefinas reticuláveis podem ser homopolímeros ou copolímeros. O copolímero pode ser um bipolímero preparado de etileno e um comonômero. O copolímero pode ser um terpolímero preparado de etileno e dois comonômeros diferentes. Para homopolímeros, o monômero pode ser etileno ou uma alfa-olefina (C3-C20). Para copolímeros, o monômero pode ser etileno, alternativamente propeno; e o (s) comonômero(s) pode(m) ser uma alfa-olefina (C3-C20). Tipicamente, a alfa-olefina (C3-C20) é uma alfa-olefina (C3-C10). Tipicamente, a alfa-olefina (C3-C10) é propeno, 1-buteno, 1-hexeno ou 1-octeno; alternativamente propeno, 1-buteno ou 1-hexeno; alternativamente propeno; alternativamente 1-buteno; alternativamente 1- hexeno. Exemplos de (A) adequados são descritos anteriormente e a seguir. O (A) pode estar em uma forma sólida dividida. A forma sólida dividida pode compreender grânulos, pastilhas, pó ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes.
[0020] Em alguns aspectos, a resina de poliolefina (A) curável por peróxido é um polímero à base de etileno. Tal como aqui utilizado, polímeros "à base de etileno" são macromoléculas preparadas de monômeros de etileno como o componente de monômero primário (isto é, mais que 50 por cento em peso ("% em peso")), embora outros comonômeros podem também ser empregados. Assim, o polímero à base de etileno inclui homopolímeros e copolímeros de polietileno. O copolímero à base de etileno pode ser um interpolímero de etileno/alfa-olefina ("α-olefina") com um teor de α-olefina de pelo menos 1% em peso, pelo menos 5% em peso, pelo menos 10% em peso, pelo menos 15% em peso, pelo menos 20% em peso ou pelo menos 25% em peso com base no peso total de interpolímero. Esses interpolímeros podem ter um teor de α- olefina inferior a 50% em peso, inferior a 45% em peso, inferior a 40% em peso, ou menos do que 35% em peso com base no peso total interpolímero. Quando uma α-olefina é empregada, a α-olefina pode ser uma α- olefina (C3C20) (isto é, tendo 3 a 20 átomos de carbono) linear, ramificada ou cíclica. Exemplos de α-olefinas (C1-C20) incluem propeno, 1-buteno, 4-metil-1- penteno, 1-hexano, 1-octeno, 1-deceno, 1-dodeceno, 1-tetradeceno, 1- hexadeceno e 1-octadeceno. As α-olefinas também podem ter uma estrutura cíclica, tal como ciclo-hexano ou ciclopentano, resultando em uma α-olefina, tais como 3-ciclo-hexil-1-propeno (alil ciclo-hexano) e vinil ciclo-hexano. Interpolímeros de etileno/α-olefina ilustrativos incluem etileno/propileno, etileno/1-buteno, etileno/1-hexano, etileno/1-octeno, etileno/propileno/ 1-octeno, etileno/propileno/1-buteno e etileno/1-buteno/1-octeno. Exemplos de polímeros à base de etileno adequados são os polietilenos descritos na US 6.656.986 B2, tal como na coluna 2, linha 62, coluna 5, linha 6. Por exemplo, os processos de reator de alta pressão usados para preparar o chamado pcLDPE do reator de alta pressão são descritos começando na coluna 3, linha 21.
[0021] O polímero à base de etileno dos aspectos do constituinte (A) pode ser usado isoladamente ou em combinação com um ou mais outros tipos de polímeros à base de etileno (por exemplo, uma mistura de dois ou mais polímeros à base de etileno, que diferem um do outro pela composição e teor do monômero, método catalítico de preparação, etc.). Se uma mistura de polímeros à base de etileno for utilizada, os polímeros podem ser misturados por qualquer processo no reator ou pós-reator. Em algumas modalidades, o polímero à base de etileno é um polietileno de baixa densidade (“LDPE”), um polietileno linear de baixa densidade (“LLDPE”), um polietileno de densidade muito baixa (“VLDPE”) ou uma combinação ou mistura de dois ou mais deles.
[0022] Em alguns aspectos do constituinte (A), os LDPEs são geralmente homopolímeros de etileno altamente ramificados e podem ser preparados através de processos de alta pressão (isto é, HP-LDPE). Os LDPEs adequados para utilização na presente invenção podem ter uma densidade que varia de 0,91 a 0,94 g/cm3. Em algumas modalidades, o polímero à base de etileno é um LDPE de alta pressão com uma densidade de pelo menos 0,915 g/cm3, mas menos do que 0,94 g/cm3 ou menos do que 0,93 g/cm3. As densidades de polímero fornecidas no presente documento são determinadas de acordo com o método D792 da ASTM International ("ASTM"). LDPEs adequados para uso aqui podem ter um índice de fusão (I2) inferior a 40 g/10 min ou variar de 0,1 a 40 g/10 min ou de 0,5 a 20 g/10 min ou de 0,5 a 10 min. 5 g/10 min ou de 1 a 3 g/10 min ou um I2 de 2 g/10 min. Os índices de fusão fornecidos no presente documento são determinados de acordo com o método D1238 da ASTM. A menos que indicado de outra forma, índices de fusão são determinados a 190 °C e 2,16 kg (ou seja, I2). Geralmente, os LDPEs têm uma ampla distribuição de peso molecular ("MWD"), resultando em um índice de polidispersividade relativamente alta ("PDI"; a razão do peso molecular médio em peso para o peso molecular médio em número).
[0023] Em alguns aspectos do constituinte (A), o polímero à base de etileno pode ser um LLDPE. Os LLDPEs são geralmente à base de polímeros de etileno tendo uma distribuição heterogênea do comonômero (por exemplo, monômero de α-olefina) e são caracterizados por ramificação de cadeia curta. Por exemplo, os LLDPEs podem ser copolímeros de etileno e de monômeros de α-olefina, tais como os descritos anteriormente. Os LLDPEs adequados para utilização na presente invenção podem ter uma densidade que varia de 0,916 a 0,925 g/cm3 . Os LLDPEs adequados para utilização na presente invenção podem ter um índice de fusão (I2) que varia de 0,1 a 40 g/10 min ou de 1 a 20 g/10 min ou de 3 a 8 g/10 min.
[0024] Em alguns aspectos do constituinte (A), o polímero à base de etileno pode conter um ou mais comonômeros polares, tais como acrilatos ou acetatos de vinila. Adicionalmente, também podem ser utilizadas misturas de polímeros não polares à base de etileno, tais como os descritos anteriormente e copolímeros polares (por exemplo, os copolímeros contendo um ou mais tipos de comonômeros polares). Além disso, os elastômeros de poliolefina, tais como os comercialmente disponíveis com o nome comercial ENGAGE™ da The Dow Chemical Company, podem ser utilizados como polímero à base de etileno ou em combinação com um ou mais dos polímeros baseados em etileno descritos anteriormente. Os elastômeros de poliolefina adequados para utilização na presente invenção podem ter uma densidade que varia entre 0,857 g/cm3 e 0,908 g/cm3. Os elastômeros de poliolefina adequados para utilização na presente invenção podem ter um índice de fusão (I2) na faixa de 0,1 a 30 g/10 min ou de 0,5 a 5 g/10 min.
[0025] A resina de poliolefina curável por peróxido (A) pode ser obtida de fornecedores comerciais ou pode ser preparada por polimerização de um monômero para dar homopolímero ou copolimerizar um monômero e pelo menos um e tipicamente não mais de três comonômeros para dar os copolímeros. Os métodos de polimerização adequados para fazer (A) são geralmente bem conhecidos. Eles normalmente empregam um catalisador de polimerização de olefinas, tais como os catalisadores Ziegler-Natta conhecidos e/ou os catalisadores moleculares bem conhecidos. Tais catalisadores são bem conhecidos. Os catalisadores são preparados pelo contato dos pró- catalisadores correspondentes com um ativador, tal como um alquilaluminoxano (por exemplo, metilaluminoxano), um trialquilalumínio (por exemplo, trietilalumínio) e/ou um composto organoborato (por exemplo, N,N- dimetilanilínio tetraquis (pentafluorofenil) borato) ou composto organoborano (por exemplo, tris (pentafluorofenil) borano). Os pró-catalisadores de Ziegler- Natta podem ser um tetracloreto de titânio suportado em cloreto de magnésio. O pró-catalisador molecular para polimerizações de olefinas pode não ser suportado ou suportado. O pró-catalisador molecular é geralmente um complexo metálico com uma estrutura bem definida. O pró-catalisador molecular pode, após ativação, dar um catalisador molecular homogêneo de sítio único ou multi-sítio (2 ou 3 locais) que é eficaz para polimerizar etileno e alfa-olefinas. O pró-catalisador molecular pode ser qualquer complexo de ligante-metal de transição molecular no qual o metal de transição é um elemento do Grupo 3 a 11 da Tabela Periódica dos Elementos, incluindo os lantanídeos e os actinídeos. Em alguns aspectos, o metal de transição é Ti, Zr, Hf, V ou Cr. Em alguns aspectos, o metal de transição é selecionado do grupo de quaisquer quatro de Ti, Zr, Hf, V e Cr. Em alguns aspectos, o metal de transição é Fe, Co, Ni ou Pd. Em alguns aspectos, o catalisador molecular pode polimerizar as olefinas na fase gasosa ou em solução sob condições de processo de solução a alta temperatura. Em alguns aspectos, o catalisador molecular pode ser selecionado de qualquer um ou mais catalisadores bis- fenilfenóxi, catalisadores de geometria restrita, catalisadores do tipo iminoamido, catalisadores de piridilamida, catalisadores de imino-enamido, catalisadores de aminotroponimina, catalisadores de amidoquinolina, bis(fenóxi- imina) catalisadores, catalisadores de fosfinimida e catalisadores de metaloceno. Os métodos de polimerização adequados para fazer (A) são bem conhecidos e incluem métodos de fase gasosa, fase de solução e fase de pasta fluida. O processo de fase gasosa pode ser um processo de polimerização de etileno em fase gasosa, tal como o processo UNIPOL™ PE.
[0026] Os processos de produção utilizados para a preparação de polímeros à base de etileno são amplos e variados e conhecidos na técnica. Qualquer processo de produção convencional ou futuramente descoberto para a produção de polímeros à base de etileno que tem as propriedades descritas anteriormente pode ser empregados para a preparação dos polímeros à base de etileno descritos aqui. Em geral, a polimerização pode ser realizada em condições conhecidas na técnica para reações de polimerização do tipo Ziegler-Natta, óxido de cromo ou Kaminsky-Sinn, isto é, a temperaturas de 0 a 250 °C ou 30 ou 200 °C e pressões de atmosférica até 10.000 atmosferas (aproximadamente 1.013 MegaPascal ("MPa")). Na maioria das reações de polimerização, a razão molar de catalisador para compostos polimerizáveis utilizada é de 10-12:1 a 10-1:1 ou de 10-9:1 a 10-5:1.
[0027] Constituinte (B): peróxido orgânico. O peróxido orgânico (B) pode ser de fórmula RO-O-O-RO, em que cada RO é independentemente um grupo alquila (C1-C20) ou um grupo arila (C6-C20). Cada grupo alquila (C1-C20) é independentemente não substituído ou substituído com 1 ou 2 grupos arila (C6C12). Cada grupo arila (C6-C20) é não substituído ou substituído com 1 a 4 grupos alquila (C1-C10). O peróxido orgânico (B) pode ser qualquer um dos peróxidos orgânicos descritos anteriormente. Alternativamente, (B) pode ser peróxido de bis(1, 1-dimetiletila); peróxido de bis(1,1-dimetilpropila); 2,5-dimetil- 2,5-bis(1,1-dimetiletilperóxi) hexano; 2,5-dimetil-2,5-bis(1,1-dimetiletilperóxi) hexino; ácido 4,4-bis(1,1-dimetiletilperóxi) valérico, éster butílico; 1,1-bis(1,1- dimetiletilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano; ou peróxido de benzoíla. Alternativamente (B) pode ser peroxibenzoato de terc-butila, peróxido de di- terc-amila (“DTAP”), bis(alfa-t-butil-peróxi-isopropil) benzeno (“BIPB”), peróxido de isopropilcumil-t-butila, peróxido de t-butilcumila, peróxido de di-t-butila, 2,5- bis(t-butilperóxi)-2,5-dimetil-hexano, 2,5-bis(t-butilperóxi)-2,5-dimetil-hexino-3, 1,1-bis(t-butilperóxi)-3,3,5-trimetilciclo-hexano, peróxido de isopropilcumil cumila, 4,4-di(terc-butilperóxi) valerato de butila, peróxido de di (isopropilcumila) e combinações de dois ou mais destes. Em alguns aspectos, apenas um único tipo de peróxido orgânico (B) é usado, por exemplo, peróxido de dicumila.
[0028] Constituinte (C): o 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1- dimetiletil)-fenol, conhecido como 4-[[4,6-bis(octilsulfanil)-1,3,5-triazin-2- il]amino]-2,6-di (terciário-butil)-fenol e abreviado como “BOTAP” . O BOTAP tem número CAS 991-84-4 e a seguinte estrutura química:
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O BOTAP está comercialmente disponível como BNX® 565 da Mayzo, Inc., Suwanee, Georgia, USA; e como IRGANOX™ 565 da BASF Corporation, Florham Park, Nova Jersey, EUA. Alternativamente, o BOTAP pode ser sintetizado seguindo métodos conhecidos da literatura de sintetizar o BOTAP.
[0029] Opcionalmente, a composição de poliolefina curável por peróxido e/ ou o produto de poliolefina curada por peróxido feito a partir da mesma, pode conter zero, um ou mais coagentes e/ou zero, um ou mais aditivos e/ou zero, um ou mais hidrocarbonetos aromáticos ou saturados mais líquidos (LASH). Além dos constituintes (D) a (K) descritos anteriormente e detalhados a seguir, a composição de poliolefina curável por peróxido pode ainda compreender 0,005 a 0,5% em peso de cada um ou mais aditivos selecionados de uma resina transportadora, inibidores de corrosão (por exemplo, SnSO4), cargas, lubrificantes, auxiliares de processamento, agentes antibloqueio, agentes antiestáticos, agentes de nucleação, retardantes de abrasão, agentes de deslizamento, plastificantes, agentes de aderência, tensoativos, óleos extensores, agentes de remoção de ácido, estabilizadores de tensão e desativadores de metal. A resina transportadora pode ser utilizada para preparar uma mistura mestre aditiva para facilitar a mistura ou mistura dos aditivos e/ou (C), e em alguns aspectos (B), com a resina de poliolefina curável por peróxido (A) como descrito mais adiante. A carga pode ser uma sílica fumada hidrofobizada, tais como as comercialmente disponíveis sob o nome comercial CAB-O-SIL da Cabot Corporation. O auxiliar de processamento pode ser um auxiliar de processamento orgânico, tal como um fluoropolímero ou um auxiliar de processamento de silicone, tal como um poliorganossiloxano ou um poliorganosiloxano funcionalizado com flúor e pode funcionar para melhorar o fluxo de um fundido da composição de poliolefina curável por peróxido através de uma máquina, tal como uma extrusora. A inclusão do(s) coagente(s) e/ou aditivo(s) e/ou LASH(s) na, ou a exclusão dos mesmos, da composição e/ou produto é opcional.
[0030] Os coagentes, tal como pelo menos um coagente (D) (H2C=C(H)(CH2)b-funcional), podem ser utilizados na composição de poliolefinas curáveis por peróxido para aumentar a densidade de reticulações no produto de poliolefina curado por peróxido. Aditivos, tais como constituintes (E) a (J), podem ser utilizados para conferir quer à composição e/ou ao produto, uma ou mais propriedades benéficas que não a densidade de reticulação. O (K) LASH(s) pode ser utilizado para preparar, purgar ou transportar a composição de polímero curável por peróxido ou o produto de poliolefina curada por peróxido. Coagentes e aditivos são compostos/materiais distintos dos constituintes (A) a (C) e uns dos outros e de LASH. Os aditivos normalmente não são removidos do produto de poliolefina curada por peróxido.Os coagentes tipicamente reagem para formar reticulações no produto poliolefínico curado por peróxido. LASH é quimicamente inerte e pode ser volátil.
[0031] O constituinte opcional (D): o coagente funcional H2C=C(H)(CH2)b. Também chamado de reticulador (H2C=C(H)(CH2)b-funcional). O coagente funcional H2C=C(H)(CH2)b pode ter 1 ou mais, tipicamente no máximo 6, (grupos funcionais C=C(H)(CH2)b em média por molécula. O subscrito b é um inteiro de 0, 1 ou 2; alternativamente 0 ou 1; alternativamente 1 ou 2; alternativamente 0 ou 3; alternativamente 0; alternativamente 1; alternativamente 2. Exemplos dos grupos funcionais (H2C=C(H)(CH2)b são grupos vinila (b é 0), grupos alila (b é 1) e grupos butenila (b é 2). O (D) pode ter uma molécula de peso molecular de 110 a 600 gramas/mol (g/mol), alternativamente de 200 a 550 g/mol. Exemplos de (D) com 1 grupo funcional (H2C=C(H)(CH2)b incluem dímero de alfa-metilestireno (“AMSD”; CAS No. 6362-80-7). O (D) pode ser um coagente funcional multi(H2C=C(H)(CH2)b) tendo 2, 3 ou 4 grupos (H2C=C(H)(CH2)b. Exemplos do coagente funcional multi(H2C=C(H)(CH2)b) incluem isocianurato de trialila (“TAIC”); cianurato de trialila (“TAC”); trimelitato de trialila (“TATM”; CAS No. 2694-54-4); N,N,N',N',N',N'-hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina (“HATATA”; também conhecido como N2,N2,N4,N4,N6,N6-hexa-alil-1,3,5-triazina-2,4,6-triamina); ortoformato trialilico; éter trialílico de pentaeritritol; citrato de trialila; e o aconitato de trialila; coagentes à base de acrilato; coagentes à base de multi- vinila; e outros coagentes, tais como os descritos em US 5.346.961 e 4.018.852. Exemplos de coagentes à base de acrilato adequados são triacrilato de trimetilolpropano (“TMPTA”); acrilato de trimetilolpropano trimetil (“TMPTMA”); dimetacrilato de bisfenol A etoxilado; diacrilato de 1,6-hexanodiol; tetra-acrilato de pentaeritritol; penta-acrilato de dipentaeritritol; triacrilato de isocianurato de tris (2-hidroxietila); e triacrilato de glicerila propoxilado. Exemplos de coagentes à base de multi-vinila adequados são polibutadieno com um elevado teor de 1,2-divinila; e trivinil ciclo-hexano (“TVCH”). Em alguns aspectos (D) é AMSD, TAC, TAIC, HATATA ou TMPTA; alternativamente AMSD, TAC ou TAIC; alternativamente AMSD. O (D) funciona para aumentar a densidade de reticulação no produto de poliolefina curado resultante em relação à densidade de reticulação que pode ser obtida na ausência do (D).
[0032] O constituinte opcional (E) segundo antioxidante. O (E) funciona para proporcionar propriedades antioxidantes aditivas ou sinérgicas à composição de poliolefina curável por peróxido e/ou produto de poliolefina curada por peróxido sem impedir a diminuição da instabilidade de peróxido. Exemplos de (E) adequados são descritos anteriormente. (E) pode ser bis(4-(1-metil-1- feniletil) fenil) amina (por exemplo, NAUGARD 445). Alternativamente, (E) pode ser 2,2'-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol (CAS No. 90-66-4, comercialmente LOWINOX TBM-6); 2,2'-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol (N° CAS 90-66-4, comercialmente LOWINOX TBP-6); tris [(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona (por exemplo, CYANOX 1790) ou pentaeritritol tetraquis (3-(3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4-hidroxifenil) propionato (por exemplo, IRGANOX 1010, Número CAS 6683-19-8) ácido 3,5-bis(1,1-dimetiletil)-4- hidroxibenzenopropanóico 2,2'-tiodietanodiil éster (por exemplo, IRGANOX 1035, CAS número 41484-35-9), ou diestearil tiodipropionato (“DSTDP”). Em alguns aspectos (E) está ausente. Em alguns aspectos, (E) está presente e é 2,2'-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol (por exemplo, LOWINOX TBM-6) ou tris [(4-terc- butil-3-hidróxi-2,6-dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona (por exemplo, CYANOX 1790) ou, alternativamente, tris [(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona (por exemplo, CYANOX 1790).
[0033] O constituinte opcional (F) estabilizante de luz de amina impedida (HALS). O (F) é um composto que inibe a degradação oxidativa e também pode reduzir a degradação catalisada por ácido, se houver, do peróxido orgânico (B). Exemplos de (F) adequados são éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol (CAS N° 65447-77-0, comercialmente LOWILITE 62).
[0034] O componente opcional (G) retardante de chama. O (G) funciona para diminuir a inflamabilidade do produto de poliolefina curada por peróxido. Exemplos de (G) adequados são descritos anteriormente ou a seguir.
[0035] O componente opcional (H) retardante de arborescência em água ou retardante de arborescência elétrica. O retardante de arborescência em água é um composto que inibe a arborescência em água, que é um processo pelo qual as poliolefinas se degradam quando expostas aos efeitos combinados de um campo elétrico e umidade ou umidade. O retardante de arborescência elétrica é um composto que inibe a arborescência elétrica, que é um processo elétrico de pré-quebra no isolamento elétrico sólido devido a descargas elétricas parciais. A arborescência elétrica pode ocorrer na ausência de água. Arborescência em água ou arborescência elétrica são problemas para cabos elétricos que contêm um condutor revestido em que o revestimento contém uma poliolefina. Exemplos de (H) adequados são descritos anteriormente ou a seguir.
[0036] O constituinte opcional (I) corante. Por exemplo, um pigmento ou corante. Por exemplo, negro de fumo ou dióxido de titânio.
[0037] O constituinte opcional (J) do radical metila (J). O (J) reage com radicais metila na composição ou produto. O (J) pode ser um derivado "TEMPO" do 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinil-N-oxila. Exemplos incluem 4-acrilóxi-2,2,6,6- tetrametil-1-piperidinil-N-oxila (CAS No. 21270-85-9, “acrilato TEMPO”), 4- alilóxi-2,2,6,6 -tetrametil-1-piperidinil-N-oxila (No. CAS 217496-13-4, "alil TEMPO"); bis(2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinil-N-oxil) sebacato (CAS No. 251692-9, “bis TEMPO”)); N,N-bis(acriloil-4-amino)-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinil-N- oxila (CAS N ° 1692896-32-4, "diacrilamida TEMPO"); e N-acriloil-4-amino- 2,2,6,6-tetrametil-1-piperidinil-N-oxila (CAS N ° 21270-88-2, "monoacrilamida TEMPO").
[0038] O constituinte opcional (K) hidrocarboneto aromático ou saturado líquido (LASH). O LASH pode ter um ponto de ebulição (101 quilopascals (kPa)) de 30 ° a 300 °C, alternativamente entre 40 ° a 250 °C, alternativamente entre 50 ° e 200 °C. Exemplos de LASH adequados são 2-metilbutano, pentano, hexano, heptano, tolueno, xileno (s) e combinações de quaisquer dois ou mais destes.
[0039] Aspectos da composição de poliolefina curável por peróxido podem ser designados por composição não preenchida quando a carga esta ausente. Os aspectos da composição não preenchida podem ser feitos por qualquer meio adequado. Por exemplo, uma composição não preenchida que contém constituinte (A), com ou sem constituinte (C), e com quaisquer constituintes opcionais (D) a (K), mas não contém carga ou peróxido orgânico (B) e pode ou não conter (C), pode ser feita em um misturador de lote Brabender, misturando os constituintes durante 3 minutos a 180 °C, temperatura de fusão utilizando lâminas de cames a 30 rotações por minuto (rpm) para dar uma mistura fundida não preenchida, permitindo depois mistura fundida para resfriar e depois colocar a mistura resfriada resultante em contato por peróxido orgânico (B), e se (C) não for incluído anteriormente, para proporcionar as modalidades da composição não preenchida.
[0040] Aspectos da composição de poliolefina curável por peróxido podem ser referidos como uma composição preenchida quando incluem ainda uma carga. Os aspectos da composição preenchida podem ser feitos por qualquer meio adequado. Por exemplo, os aspectos da composição preenchida podem ser feitos em um misturador de lote Brabender utilizando uma temperatura de fusão de 180 °C adicionando primeiro os constituintes (A) e com ou sem (C) ao misturador. Uma vez que os constituintes (A) e opcionalmente (C) tenham começado a derreter, adicione uma carga, constituinte (C) (se já não adicionado) e opcionalmente zero, um ou mais de (E) segundos antioxidantes, seguido de quaisquer outros aditivos (D) e (F) a (K), no fluxo para dar uma mistura fundida preenchida. Depois, homogeneizar a mistura fundida preenchida durante cerca de 3 minutos e deixar a mistura fundida com carga resfriar e depois colocar a mistura resfriada resultante em contato por peróxido orgânico (B) para dar os aspectos da composição preenchida.
[0041] Para facilitar a mistura da resina de poliolefina curável por peróxido de constituinte (A) com o constituinte (C) e quaisquer constituintes opcionais (D) a (K), e qualquer um dos outros aditivos opcionais mencionados anteriormente não identificados pela letra, o (C) e quaisquer aditivos podem ser fornecidos na forma de uma mistura mestre aditiva. A mistura mestre aditiva pode conter uma dispersão de (C) e opcionalmente um ou mais desses aditivos (por exemplo, negro de fumo) na resina transportadora. A resina transportadora pode ser um copolímero poli (1-buteno-co-etileno). Na mistura mestre aditiva, a resina transportadora pode ser > 90% em peso a <100% em peso e o (C) e qualquer um ou mais aditivos opcionais juntos podem ser de >0% em peso a < 10% em peso do peso total da mistura mestre aditiva. Em alguns aspectos, de 1 a 20 partes em peso da mistura mestre aditiva podem ser misturadas ou combinadas com 99 a 80 partes em peso da resina de poliolefina (A) curável por peróxido para dar uma mistura preparativa da sua mistura, que pode então ser granulada de acordo aos métodos descritos aqui para dar granulados. Os granulados podem então entrar em contato com uma quantidade adequada do peróxido orgânico (B) para dar a composição de poliolefina curável por peróxido. Alternativamente, (D), se houver, pode ser omitido da mistura mestre aditiva e, em vez disso, embebido nos grânulos antes, durante ou após a imersão dos grânulos com (B). Alternativamente, o peróxido orgânico (B) pode ser incluído na mistura mestre aditiva e a temperatura da mistura mestre aditiva durante a sua preparação e mistura com (A) pode ser mantida bem abaixo de uma temperatura de meia-vida de 10 horas do (B).
[0042] O produto de poliolefina curada por peróxido. O produto de poliolefina curada por peróxido contém resinas de poliolefinas em rede que contêm reticulações de ligação C-C. As resinas de poliolefina em rede compreendem produtos de acoplamento das resinas de poliolefina (A) curável por peróxido. O produto de poliolefina curada por peróxido também pode conter subprodutos de cura, tais como produtos de álcool, da reação do peróxido orgânico (B). O produto de poliolefina curada por peróxido também pode conter o (C) BOTAP. Quando, opcionalmente, a composição de poliolefina curável por peróxido contiver ainda um ou mais coagentes, os aditivos e/ou LASH opcionais, o produto de poliolefina curada por peróxido resultante também pode conter ainda as reticulações formadas dos coagentes, os aditivos e/ou os LASHs. Os LASHs podem ser removidos do produto de poliolefina curado por peróxido para dar um produto de poliolefina curado por peróxido que esteja isento de, ou contenha de > 0 a < 1% em peso de LASH. Tal remoção pode ser realizada por quaisquer meios adequados, tais como decantação, desvolatilização, destilação, evaporação, filtração, pulverização com gás inerte (por exemplo, gás N2 anidro) e remoção. O produto de poliolefina curado por peróxido pode estar em uma forma sólida dividida ou em forma contínua. A forma sólida dividida pode compreender grânulos, pastilhas, pó ou uma combinação de quaisquer dois ou mais destes. A forma contínua pode ser uma peça moldada (por exemplo, peça moldada por sopro).
[0043] As amostras de teste das modalidades de composições não preenchidas e preenchidas podem ser separadamente transformadas em placas moldadas por compressão. As propriedades mecânicas destas composições podem ser caracterizadas usando amostras de teste cortadas das placas moldadas por compressão.
[0044] Qualquer composto aqui incluído inclui todas as suas formas isotópicas, incluindo formas de abundância natural e/ou formas isotopicamente enriquecidas. As formas isotopicamente enriquecidas podem ter usos adicionais, tais como aplicações médicas ou antifalsificação, em que a detecção da forma isotopicamente enriquecida é útil no tratamento ou investigação.
[0045] O seguinte se aplica, salvo indicação em contrário. Alternativamente, precede uma modalidade distinta. ASTM significa a organização de normas, ASTM International, West Conshohocken, Pensilvânia, EUA. IEC significa a organização de normas, International Electrotechnical Commission, Genebra, Suíça. Qualquer exemplo comparativo é usado apenas para fins de ilustração e não deve ser técnica prévia. Isento de ou sem significa uma ausência completa de; alternativamente não detectável. A IUPAC é a União Internacional de Química Pura e Aplicada (Secretaria da IUPAC, Research Triangle Park, Carolina do Norte, EUA). Pode conferir uma escolha permitida, não um imperativo. Operativo significa funcionalmente capaz ou eficaz. Meios opcionais(lmente) estão ausentes (ou excluídos), alternativamente, estão presentes (ou incluídos). PPM são com base no peso. As propriedades são medidas usando um método de teste padrão e condições para a medição (por exemplo, viscosidade: 23°C e 101,3 kPa). As faixas incluem pontos finais, subfaixas e valores inteiros e/ou fracionários incluídos, exceto que uma faixa de números inteiros não inclui valores fracionários. Temperatura ambiente: 23°C. ± 1°C. Substituído ao se referir a um composto significa ter, em vez de hidrogênio, um ou mais substituintes, até e incluindo por substituição.
[0046] Vantajosamente descobrimos que o antioxidante BOTAP contém muitos dos mesmos grupos funcionais encontrados divididos entre tris [(4-terc-butil-3- hidroxi-2,6-dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazinano-2,4 , 6-triona e DSTDP e, opcionalmente, NAUGARD 445, embora em uma mesma molécula e ainda a composição de poliolefina curável por peróxido da invenção tem estabilidade robusta de peróxido em relação a uma composição comparativa que utiliza (a) uma combinação de antioxidantes CYANOX 1790 e DSTDP e NAUGARD 445 ou (b) uma combinação de antioxidante LOWINOX TBP-6 e o HALS LOWILITE 62; ou (c) uma combinação de antioxidantes CYANOX 1790 e DSTDP. Um benefício adicional é que as modalidades destas composições/produtos também têm fator de dissipação superior em relação à combinação (a), (b) ou (c), mesmo quando os grupos funcionais semelhantes da invenção estão na mesma concentração da combinação (a), (b) ou (c). Uma vantagem adicional é que o BOTAP tem menos suor que os antioxidantes, como o CYANOX 1790 e o NAUGARD 445.
[0047] As modalidades da composição e produto da invenção que compreendem adicionalmente pelo menos um coagente funcional (H2C=C(H)(CH2)b) (D) e/ou pelo menos um segundo antioxidante (E) podem ter vantagens adicionais, tal como melhor resistência à abrasão. Estas características tornam a composição e produto inventivos úteis em uma variedade de aplicações, incluindo como um componente de um revestimento de um condutor revestido, tal como um fio revestido ou um cabo revestido para utilização na indústria elétrica ou de telecomunicações, incluindo tensão média ou tensão alta e cabos elétricos de tensão extra-alta.
[0048] Salvo indicação em contrário aqui, use as seguintes preparações para caracterizações.
[0049] Métodos de Preparação da Composição. Constituintes da mistura fundida da composição de poliolefina curável por peróxido (de exemplos comparativos ou inventivos) em um fabricante de Banbury usando uma temperatura de composição típica de 150 °C, velocidade do rotor de 60 a 65 rotações por minuto (rpm) ou em uma extrusora de parafuso gêmeo ZKS usando uma temperatura de extrusão de 160 °C ou superior (por exemplo, 200 °C) e uma velocidade de parafuso de 200 rpm. Para procedimentos em escala de laboratório, use misturadores de lote e extrusoras de parafuso único para misturar e granular. Mergulhe o peróxido nos grânulos contendo os aditivos misturados a 60 ° a 80 °C por 6 a 24 horas.
[0050] Método de Preparação de Granulado. Misture o (A) pcPE e uma quantidade adequada de (C) BOTAP, além de quaisquer aditivos opcionais (por exemplo, quaisquer antioxidantes opcionais), geralmente não incluindo o coagente funcional multi (H2C= C(H)(CH2)b, mas não incluindo peróxido orgânico (B), em uma tigela de Brabender a 200 °C por 3 minutos após o fluxo para dar uma mistura de fundido sem coagente funcional multi (H2C= C(H)(CH2)b, sem peróxido orgânico. Nivele a mistura de fusão em uma prensa de moldagem por compressão e corte o produto nivelado em pequenas tiras. Passe as tiras em uma extrusora de parafuso único com uma cabeça de mistura dupla a 180 °C para formar fios que são cortados em pequenos grânulos uniformes, que são livres de peróxido orgânico (B) e preferivelmente livres de coagente funcional multi (H2C= C(H)(CH2)b) (D). Coloque os grânulos em uma jarra de vidro, coloque o pote de vidro em um forno pré-aquecido a 70 °C e aqueça os grânulos por 4 horas para dar grânulos aquecidos. Retire o frasco de vidro que contém os grânulos aquecidos do forno e pulverize uma quantidade adequada de: método (a): peróxido orgânico (B) ou método (b): quantidades adequadas de uma combinação de peróxido orgânico e coagente multi(H2C=C(H)(CH2)b) (B) nos grânulos aquecidos para dar grânulos pulverizados no frasco. A(s) quantidade(s) adequada(s) é(são) calculada(s) com base no peso da mistura fundida e no peso do peróxido orgânico (B) e qualquer coagente funcional multi(H2C= C(H)(CH2)b), sem contar o(s) peso(s) do(s) solvente(s) volátil(is) utilizado(s) para facilitar a pulverização. As quantidades adequadas são concebidas para dar concentrações reivindicadas de acordo com as faixas de % em peso descritas anteriormente para o peróxido orgânico (B) (por exemplo, 1,75% em peso ou 1,8% em peso), (C) BOTAP (por exemplo 0,12% em peso, 0,24% em peso, 0,36% em peso, ou 0,42% em peso) e qualquer coagente funcional multi (H2C=C(H)(CH2)b) (por exemplo, 0% em peso, 0,20% em peso ou 0,35% em peso). Vede o frasco e role os grânulos por 10 minutos. Coloque o frasco de volta no forno a 70 °C durante a noite para dar os grânulos embebidos. Os grânulos embebidos preparados pelo método (a) foram embebidos por peróxido orgânico (B) (por exemplo, peróxido de dicumila) e os grânulos embebidos preparados pelo método (b) foram embebidos com uma combinação de peróxido orgânico (b) (por exemplo, peróxido de dicumila) e coagente multi(H2C=C(H)(CH2)b- funcional) (por exemplo, AMSD). Teste os grânulos embebidos quanto ao fator de dissipação, extensão de cura e melhoria de queima, como descrito aqui.
[0051] Salvo indicação em contrário aqui, use as seguintes métodos de teste para caracterizações. Os sedimentos embebidos preparados pelo método (a) ou (b) do Método de Preparação de Grânulos podem ser utilizados salvo indicação em contrário.
[0052] A densidade é medida de acordo com ASTM D792-13, Métodos de Teste Padrão para Densidade e Gravidade Específica (Densidade Relativa) de Plásticos por Deslocamento, Método B (para testar plásticos sólidos em líquidos que não sejam água, por exemplo, em 2-propanol líquido). Registre os resultados em unidades de gramas por centímetro cúbico (g/cm3).
[0053] Fator de Dissipação e Métodos de Teste da Constante Dielétrica. O fator de dissipação e a constante dielétrica são medidos em tensão elétrica de 60 Hertz (Hz, tensão), 2 kilovolt por milímetro (kV/mm) e uma temperatura de 120 °C usando uma orientação a 2 kilovolt por milímetro (kV/mm) de acordo com ASTM D150-11, Métodos de Teste Padrão para Características de Perda de CA e Permissividade (Constante Dielétrica) de Isolamento Elétrico Sólido, em uma placa de 1 milímetro usando amostras curadas moldadas por compressão de produto de poliolefina curada por peróxido preparado a partir de grânulos embebidos da composição de poliolefina curável por peróxido preparada de acordo com o Método de Preparação de Grânulo. Quanto mais baixo o fator de dissipação, melhor a composição curável por peróxido/produto de poliolefina curada por peróxido são para uso como camadas de isolamento elétrico em revestimentos de condutores revestidos e, portanto, melhores estas composições/produtos são para uso como isoladores elétricos em elétrica ou telecomunicações cabos e aplicações. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado a partir dela são caracterizados por um fator de dissipação medido de acordo com o Método do Teste do Fator de Dissipação de 0,028% a 0,099%.
[0054] O índice de fusão, I2, para polietileno é medido de acordo com ASTM D1238-04, Método de Teste Padrão para Índices de Fluidez de Termoplásticos por Platô de Extrusão, usando condições de 190 °C/2,16 kg (kg), anteriormente conhecido como “Condição E” e também conhecido como I2. Registre os resultados em unidades de gramas eluídas por 10 minutos (g/10 min). O índice de fusão é inversamente proporcional ao peso molecular médio ponderado do polietileno, embora a proporcionalidade inversa não seja linear. Assim, quanto maior o peso molecular, menor o índice de fusão.
[0055] Método de teste do reômetro de matriz móvel (MDR). Execute o método de teste MDR a 182 °C de acordo com ASTM D5289-12, Método de Teste Padrão para Vulcanização de Propriedade de Borracha Usando Medidores de Cura sem Rotor, versão do método usando medidores vedados de cura por cisalhamento por torção em um instrumento Alpha Technologies MDR 2000 usando amostras de grânulos do Método de Preparação de Grânulo.
[0056] Método de Teste de Cura por Peróxido. A extensão da cura é caracterizada como torque máximo (MH) medido a 182 °C em libras-polegadas (lb.-pol.) usando o método de teste MDR e grânulos embebidos da composição de poliolefina curável por peróxido preparada de acordo com o Método de Preparação de Grânulos. 1,00 lb.-pol. = 0,113 Newton-metro (Nm). Quanto maior o valor de MH, vantajosamente, maior a extensão da cura.
[0057] Método de teste de estabilidade de peróxido. A estabilidade do peróxido na composição de poliolefina curável por peróxido é caracterizada pelo aquecimento de grânulos embebidos pelo método de Preparação do Grânulo, (a) em um forno a 70 °C e medindo periodicamente o grau de cura de acordo com o Método de Teste de Cura por Peróxido. Medições em libras-polegadas (lb.-pol.) podem ser tomadas no tempo 0 (inicial, antes do aquecimento), após 21 dias a 70 °C, e após 28 dias a 70 °C. Quanto menor a perda de valor de cura ao longo do tempo, por 28 dias a 70 °C, maior a estabilidade do peróxido na composição de poliolefina curável por peróxido. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado a partir dela são caracterizados pela estabilidade do peróxido medida de acordo com o Método do Teste de Estabilidade do Peróxido após 28 dias a 70 °C de 2,00 a 3,00 Ib.-pol. alternativamente, a estabilidade do peróxido medida de acordo com o método de teste de estabilidade do peróxido após 28 dias a 70 °C superior a 90% (por exemplo, 91% a 99%) do valor do tempo 0.
[0058] Método de Teste de Tempo de Queima. Este método caracteriza a resistência à queima como o tempo ts1, para aumentar 0,113 NM (1 libra- polegada) acima do torque mínimo (ML) medido a 140 °C usando o método de teste MDR e grânulos embebidos da composição de poliolefina curável por peróxido preparada de acordo com o Método de Preparação de Grânulo. 1,00 lb.-pol. = 0,113 Newton-metro (Nm). Quanto mais longo for o tempo ts1, vantajosamente maior será a extensão da resistência à abrasão (também conhecida como retardo de queima). Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado a partir da mesma são caracterizados por resistência ao resfriamento (MDR ts1) medida de acordo com o Método de Teste de Tempo de Queima de 30 a 95 minutos.
[0059] Se desejado, um gráfico de ts1 a 140 °C em minutos (eixo y) em função do torque máximo (MH) a 182 °C em Ib.-pol. (eixo x) pode ser desenhado. Para composições inventivas que têm diferentes concentrações de BOTAP, mas têm a mesma concentração de peróxido orgânico (B) e quaisquer aditivos coagentes (D) ou opcionais, o gráfico pode ser ajustado a uma primeira linha com uma inclinação negativa com composições com concentrações mais elevadas de BOTAP com maiores valores de ts1 e composições com concentrações mais baixas de BOTAP possuindo valores mais baixos de ts1. Para outras composições inventivas que têm as mesmas concentrações diferentes de BOTAP e as mesmas concentrações de qualquer aditivo coagente (D) ou opcional, mas uma concentração diferente de peróxido orgânico (B) que a usada para plotar a primeira linha, um segundo gráfico de ts1 a 140 °C em minutos (eixo y) em função do torque máximo (MH) a 182 °C em Ib.-pol. (eixo x) pode ser desenhado. O segundo gráfico pode ser ajustado a uma segunda linha que tem uma inclinação negativa com composições com concentrações mais elevadas de BOTAP tendo valores mais elevados de ts1 e composições com concentrações mais baixas de BOTAP tendo valores mais baixos de ts1. Se plotada em um mesmo gráfico, a primeira e a segunda linha podem ter inclinações diferentes e podem estar separadas uma da outra. Tais gráficos para os exemplos inventivos estão disponíveis mediante solicitação.
[0060] Método de teste de sudorese. Adicionar 50 g de amostras de grânulos em um frasco de vidro coberto e os frascos resultantes contendo a amostra em um forno a 50 °C por 21 dias. Retirar os frascos contendo amostras envelhecidas do forno e permitir que as amostras envelhecidas se equilibrem à temperatura ambiente. Para as amostras envelhecidas, adicionar 80 mL de acetonitrila e agitar suavemente a mistura resultante com um bastão de agitação por 70 segundos. Deixar a mistura resultante em repouso por 56 dias à temperatura ambiente. Após 56 dias, quantificar a quantidade de aditivos na porção de acetonitrila da mistura usando cromatografia líquida de alto desempenho-detector de luz ultravioleta (HPLC-UV). Registrar os resultados em partes por milhão (ppm). (DSTDP não pode ser analisado para suor usando este método.) Quanto menor o valor de ppm, menor a quantidade de suor. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado dela são caracterizados pela sudorese de BOTAP, medida de acordo com o Método de teste de sudorese de 0,0 a 2 ppm, alternativamente > 0 a 1 ppm. Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido contém constituinte (B) que é o peróxido de dicumila (DiCup) e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado deste é caracterizado por um suor de DiCup, medido de acordo com o método de teste de sudorese, de 60 a 90 ppm.
[0061] Em alguns aspectos, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido preparado dela são caracterizados por uma combinação de pelo menos duas das caracterizações (i) a (v): (i) um fator de dissipação medido de acordo com o Método do teste do fator de dissipação de 0,028% a 0,099%; (ii) uma estabilidade do peróxido medida de acordo com o Método do teste de estabilidade do peróxido após 28 dias a 70 °C de 2,00 a 3,00 Ib.-pol, alternativamente, a estabilidade do peróxido medida de acordo com o Método de teste de estabilidade do peróxido após 28 dias a 70 °C superior a 90% (por exemplo, 91% a 99%) do valor do tempo 0; (iii) sudorese da BOTAP medida de acordo com o Método do teste de sudorese de 0,0 a 2 ppm, alternativamente > 0 a 1 ppm; (iv) sudorese de DiCup medida de acordo com o Método de teste de sudorese de 60 a 90 ppm; (v) resistência à queima (MDR ts1) medida de acordo com o Método de teste de tempo de queima de 30 a 95 minutos. Em alguns aspectos, a combinação é: (i) e (ii); alternativamente (ii) e (iv); alternativamente (ii) e (v); alternativamente (i), (ii) e (v); alternativamente (i), (ii), (iv) e (v); alternativamente, cada um de (i) a (v).
EXEMPLOS
[0062] Constituinte (A1): um pcLDPE caracterizado por um índice de fusão (190°C, 2,16 kg), “I2”, de 2,1 g/10 min e uma densidade de 0,92 g/cm3 (“PE1”).
[0063] Constituinte (B1): peróxido de dicumila (“DiCup”).
[0064] Constituinte (C1): BNX-565 (4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]- 2,6-bis(1,1-dimetiletil) - fenol, “BOTAP”).
[0065] Constituinte (D1): dímero de alfa-metilestireno (“AMSD”).
[0066] Constituinte (E1): CYANOX 1790 (tris[(4-terc-butil-3-hidróxi-2,6- dimetilfenil) metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona).
[0067] Constituinte (E2): tiodipropionato de diestearila (“DSTDP”).
[0068] Constituinte (E3): NAUGARD 445 (bis(4-(1-metil-1-feniletil) fenil) amina).
[0069] Constituinte (E4): LOWINOX TBP-6 (2,2'-tiobis(6-t-butil-4-metilfenol).
[0070] Constituinte (E5): LOWINOX TBM-6 (2,2'-tiobis(2-t-butil-5-metilfenol).
[0071] Constituinte (F1): LOWILITE 62 (éster dimetílico do ácido butanodioico, polímero com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol).
[0072] O Método de preparação de grânulos e os ensinamentos aqui prepararam os Exemplos comparativos 1 a 3 (CE1 a CE3) e Exemplos inventivos 1 a 8 (IE1 a IE8) misturando a resina de poliolefina curável por peróxido (A1) com o primeiro antioxidante (C1) e qualquer(isques) segundo(s) antioxidante(s) (E1) a (E4) e quaisquer HALS (F1) para dar misturas a granel, que foram depois granulados separadamente para dar Preparações comparativas CP1 a CP3 e Preparações inventivas IP1 a IP8. As partes em peso das Preparações comparativas CP1 a CP3 e Preparações inventivas IP1 a IP8 foram separadamente embebidas com partes em peso do peróxido orgânico (B1) e qualquer coagente (D1), para dar Exemplos comparativos CE1 a CE3 e Exemplos inventivos IE1 a IE8, respectivamente. As composições de CE1 a CE3 e IE1 a IE8 são descritas mais tarde nas Tabelas 1, 2 e 3, respectivamente.
[0073] Os exemplos comparativos CE1 a CE3 e os exemplos inventivos IE1 a IE8 foram testados com relação à estabilidade de peróxido de acordo com o Método de teste de estabilidade de peróxido, resistência à queima de acordo com o Método de teste de tempo de queima e com relação ao fator de dissipação de acordo com os Métodos de teste de dissipação e constante dielétrica, como descrito anteriormente. Os resultados estão registrados a seguir nas Tabelas 1 e 2. Testado para suor de aditivos de acordo com o Método de teste de sudorese; os resultados são registrados mais adiante na Tabela 3. Tabela 1: Composições e resultados de teste para exemplos comparativos. ("0" significa 0,00)
Figure img0002
[0074] Na Tabela 1, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido do Exemplo comparativo 1 continha, entre outras coisas, uma combinação problemática de três antioxidantes, CYANOX 1790, DSTDP e NAUGARD 445 e mostrou instabilidade substancial de peróxido. A composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido do Exemplo comparativo 2 continha, entre outras coisas, uma combinação problemática de antioxidante LOWINOX TBP-6 e HALS LOWILITE 62 e mostrou alguma instabilidade de peróxido. A composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido do Exemplo comparativo 3 continha, entre outras coisas, uma combinação problemática de dois antioxidantes, CYANOX 1790 e DSTDP e mostrou extrema instabilidade de peróxido. Tabela 2: Composições e resultados de teste para os exemplos inventivos. ("0" significa 0,00)
Figure img0003
[0075] Como mostrado na Tabela 2, a composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido dos Exemplos inventivos 1 a 6 (IE1 a IE6) continham, entre outras coisas, o único antioxidante BNX-565 (4-[[4,6- bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletil)- fenol, “BOTAP”) e mostrou estabilidade robusta de peróxido. A composição de poliolefina curável por peróxido e o produto de poliolefina curada por peróxido dos Exemplos inventivos 7 e 8 (IE7 e IE8) continha, entre outras coisas, o primeiro antioxidante BNX-565 (4-[[4,6-bis(octiltio)-1, 3,5-triazin-2-il]amino]-2,6- bis(1,1-dimetiletil)-fenol, “BOTAP”) e um segundo antioxidante que era CYANOX 1790 (IE7) ou LOWINOX TBM-6 (IE8) e mostrou estabilidade robusta de peróxido. Além disso, todas as composições e produtos inventivos mostraram um excelente fator de dissipação. Assim, a composição de poliolefina curável por peróxido inventiva e o produto de poliolefina curada por peróxido têm estabilidade robusta de peróxido em relação a uma composição comparativa que utiliza (a) uma combinação de antioxidantes CYANOX 1790 e DSTDP e NAUGARD 445 ou (b) uma combinação de antioxidantes CYANOX 1790 e DSTDP, ou (c) uma combinação de antioxidante LOWINOX TBP-6 e o HALS LOWILITE 62. A composição de poliolefina curável por peróxido da invenção e o produto de poliolefina curada por peróxido têm fator de dissipação superior em relação a uma composição comparativa que usa (a) uma combinação de antioxidantes CYANOX 1790 e DSTDP e NAUGARD 445. A resistência à abrasão (MDR ts1) da composição de poliolefina curável por peróxido e do produto de poliolefina curada por peróxido pode ser representada graficamente (disponível mediante solicitação) com ts1 a 140 °C em minutos no eixo y e o torque máximo (MH) em 182 °C em Ib.-pol no eixo x. A resistência à abrasão (MDR ts1) da composição de poliolefina curável por peróxido e do produto de poliolefina curada por peróxido é excelente. Os dados anteriores mostram que a composição e o produto da invenção têm características de desempenho que tornam a composição e o produto da invenção úteis em uma variedade de aplicações, incluindo como componente de um revestimento de um condutor revestido, tal como um fio revestido ou um cabo revestido. Tabela 3: Resultados do teste de sudorese para os exemplos inventivos. (N/a significa não aplicável)
Figure img0004
[0076] Como mostrado pelos dados de sudorese para diferentes aditivos anteriormente na Tabela 3, uma composição comparativa com CYANOX 1790 e NAUGARD 445 (CE1) produziu sudorese de 50 ppm e 9 ppm, respectivamente. Composições com BOTAP têm surpreendentemente menos sudorese que estes aditivos. Para IE1 com 0,12% em peso de BOTAP, a sudorese fora do BOTAP não foi detectada. Para composições com 0,24% em peso de BOTAP (IE2, IE7 e IE8), 0,36% em peso de BOTAP (IE3) ou 0,42% em peso de BOTAP (IE4), a sudorese do BOTAP foi inferior a 1 ppm (<1 ppm), nível beneficamente muito baixo. Além disso, as composições inventivas IE1 a IE4, IE7 e IE8 tiveram, cada uma, menos sudorese de DiCup (B1) que a composição comparativa CE1.
[0077] Incorporar por referência aqui as reivindicações a seguir como aspectos numerados, exceto substituir “reivindicação” e “reivindicações” por “aspecto” ou “aspectos”, respectivamente.

Claims (11)

1. Composição de poliolefina curável por peróxido, caracterizada pelo fato de compreender os constituintes (A) a (C): (A) uma resina de poliolefina curável por peróxido, (B) um peróxido orgânico, e (C) 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5-triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol ("BOTAP"); sendo que a composição de poliolefina curável por peróxido contém de 95,0 a 99,70 por cento em peso (% em peso) de (A), de 0,20 a 2,5% em peso de (B) e de 0,01 a 0,50% em peso de (C), e compreender ainda (i) pelo menos (D) um coagente (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) (D) que é um dímero de alfa-metilestireno, ou (ii) pelo menos (E) um segundo antioxidante que é (tris[(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona; todos com base na % em peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
2. Composição de poliolefina curável por peróxido, de acordo com a reivindicação 1, caracterizada pelo fato de a resina de poliolefina curável por peróxido (A) ser (i) uma resina de polietileno curável por peróxido (“pcPE”); ou (ii) um pcPE que é uma resina de polietileno de baixa densidade curável por peróxido (“pcLDPE”); ou (iii) um pcPE que é uma resina de polietileno de alta densidade curável por peróxido (“pcHDPE”); ou (iv) um pcPE que é uma mistura de um copolímero de etileno acrilato de alquila (C1-C4) (EAA) e um polietileno curável por peróxido (“pcPE”); ou (v) um pcPE que é um pcLDPE; e definir um índice de fusão (190 °C, 2,16 kg), “I2”, de 0,5 a 3,0 gramas por 10 minutos (g/10 min) e uma densidade de 0,90 a 0,95 gramas por centímetro cúbico (g/cm3); ou (vi) uma combinação de quaisquer dois ou mais de (i) a (iv).
3. Composição de poliolefina curável por peróxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizada pelo fato de o peróxido orgânico (B) ser peróxido de dicumila.
4. Composição de poliolefina curável por peróxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizada pelo fato de (i) o peróxido orgânico (B) ter de 0,20 a 2,10% em peso; ou (ii) o peróxido orgânico (B) ter de 0,50 a 2,00% em peso; ou (iii) BOTAP (C) ter de 0,015 a 0,50% em peso; ou (iv) a BOTAP (C) ter de 0,05 a 0,42% em peso; ou (v) ou uma combinação de (i) e (iii), (i) e (iv), (ii) e (iii), ou (ii) e (iv); em que toda a % em peso é com base no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
5. Composição de poliolefina curável por peróxido, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizada pelo fato de compreender ainda (i) pelo menos um coagente(H2C=C(H)(CH2)b-funcional) (D.a), sendo que o subscrito b é um número inteiro de 0 a 2; ou (ii) pelo menos um segundo antioxidante (E.a); ou (iii) (F.a) um estabilizante de luz de amina impedida ("HALS"); ou (iv) (G.a) um retardante de chama; ou (v) (H.a) um retardante de arborescência em água ou retardante de arborescência elétrica (H); ou (vi) (I.a.) um corante; ou (vii) (J.a.) um removedor radical metila ; ou (viii) (K.a) um hidrocarboneto aromático ou saturado líquido; ou (ix) uma combinação de (i) e (ii); ou (x) uma combinação de (i), (ii) e pelo menos um dos (iii) a (viii); ou (xi) uma combinação de (i), (ii), (iii) e, opcionalmente, 0 a 2 de (iv) a (viii); todos os quais sendo o peso combinado do (D.a), (E.a), (F.a), (G.a), (H.a), (I.a), (J.a), e (K.a) > 0 a 4,69% em peso do peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
6. Composição de poliolefina curável por peróxido, de acordo com a reivindicação 5, caracterizada pelo fato de: (i) (D.a) o pelo menos um coagente (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) ser (D.b) dímero de alfa-metilestireno ou um coagente multi (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) tendo dois ou três grupos (H2C=C(H)(CH2)b-, sendo que o subscrito b é como definido anteriormente ou abaixo, ou (ii) o pelo menos um (E.a) segundo antioxidante (E.b) estar ausente, tris [(4- terc-butil-3-hidróxi-2,6-dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona ou 4,4'- tiobis(2-t-butil-5-metilfenol; ou (iii) o (F.a) HALS ser (F.b): éster dimetílico de ácido butanodioico, polímero com 4-hidróxi-2,2,6,6-tetrametil-1-piperidina-etanol; ou (iv) o retardante de chama (G.a) ser um hidróxido de metal, um composto intumescente ou um composto halogenado, ou (v) o retardante de arborescência em água ou retardante de arborescência elétrico (H.a) que é (H.b) um silano ou um polietilenoglicol; ou (vi) o corante (I.a) ser negro de fumo (I.b), ou (vii) o (J.a) removedor de radical metila ser (J.b) um derivado do 2,2,6,6- tetrametil-1-piperidinil-N-oxila; ou (viii) o (K.a) LASH ser (K.b) um alcano ou areno substituído por alquila; ou (ix) uma combinação de (i) e (ii); ou (x) uma combinação de (i), (ii) e pelo menos um de (iii) a (viii); ou (xi) uma combinação de (i), (ii), (iii) e, opcionalmente, 0 a 2 de (iv) a (viii); e sendo que cada um dos constituintes (D.b), (F.b), (G.b), (H.b), (I.b), (J.b) e (K.b) é independentemente (a) de 0,30 a 2,10% em peso; ou (b) de 0,05 a 0,5% em peso; ou (c) de 0,010 a 0,35% em peso; e sendo que cada (E.b) segundo antioxidante ser independentemente (a) de 0,01 a 0,2% em peso; ou (b) de 0,01 a 0,10% em peso; em que toda a% em peso com base no peso total da composição de poliolefina curável por peróxido e o peso combinado de (D.b), (E.b), (F.b), (G.b), (H.b), (I.b), (J.b), e (K.b) é de > 0,01 a 4,69% em peso do peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
7. Método de preparar uma composição de poliolefina curável por peróxido, caracterizado pelo fato de o método compreender contatar quantidades eficazes dos constituintes (A) a (C) com: (A) uma resina de poliolefina curável por peróxido, (B) um peróxido orgânico (B), e (C) 4-[[4,6-bis(octiltio)-1,3,5- triazin-2-il]amino]-2,6-bis(1,1-dimetiletil)-fenol; para dar a composição curável por peróxido, sendo que a composição de poliolefina curável por peróxido contém de 95,0 a 99,70 por cento em peso (% em peso) de (A), de 0,20 a 2,5% em peso de (B) e de 0,01 a 0,50% em peso de (C), e compreender ainda (i) pelo menos um (D) um coagente (H2C=C(H)(CH2)b-funcional) (D) que é um dímero de alfa-metilestireno, ou (ii) pelo menos (E) um segundo antioxidante que é (tris[(4-terc-butil-3-hidroxi-2,6-dimetilfenil)metil]-1,3,5-triazina-2,4,6-triona; todos com base na % em peso total da composição de poliolefina curável por peróxido.
8. Produto de poliolefina curado por peróxido, que é um produto de reação da cura da composição de poliolefina curável por peróxido, conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de resultar no produto de poliolefina curado por peróxido.
9. Artigo fabricado, caracterizado pelo fato de compreender uma forma moldada do produto de poliolefina curado por peróxido conforme definido na reivindicação 8.
10. Condutor revestido, compreendendo um núcleo condutor e uma camada de isolamento cobrindo pelo menos parcialmente o núcleo condutivo, caracterizado pelo fato de pelo menos uma porção da camada de isolamento compreender a composição de poliolefina curável por peróxido conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, ou o produto de poliolefina curada por peróxido conforme definido na reivindicação 8.
11. Método de conduzir eletricidade, caracterizado pelo fato de o método compreender aplicar uma tensão através do núcleo condutivo do condutor revestido conforme definido na reivindicação 10, de modo a gerar um fluxo de eletricidade através do núcleo condutor.
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