BR112018015093B1 - Método para produzir copolímero - Google Patents

Abstract

trata-se de um método para produzir um copolímero específico que contém essencialmente tanto uma unidade estrutural derivada de um monômero de éter de polialquileno glicol insaturado como uma unidade estrutural derivada de um monômero de ácido monocarboxílico insaturado, por meio do que se torna possível produzir o copolímero de modo estável quando a água para o uso na polimerização que contém poucas impurezas é fornecida por meio de uma etapa de produzir água pura e é usada. um método para produzir um copolímero de acordo com a presente invenção é um método para produzir um copolímero específico e é caracterizado por compreender uma etapa de produzir água pura para produção de água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 a 100 µs/cm, uma etapa de transferir água pura para introduzir a água pura em uma caldeira de reação para produzir o copolímero através de um cano de transferência feito de uma resina ou de uma substância capaz de formar passivação em água, e uma etapa de polimerizar para realizar a polimerização do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c) na caldeira de reação, em que, na etapa de transferir água pura, a condutividade elétrica da água pura é ajustada de 0,1 a 100 µs/cm em um local em que a água pura é introduzida no lado da caldeira de reação do cano de transferência.

Description

CAMPO DA TÉCNICA

[0001] A presente invenção refere-se a um método de produção de um copolímero.

ANTECEDENTES DA TÉCNICA

[0002] Quando a água para uso na polimerização é usada em cada uma das usinas de produção para vários polímeros e copolímeros, a água para uso na polimerização é geralmente introduzida em uma caldeira de polimerização através de um cano de transferência.

[0003] A água industrial, água pura (a água na qual a quantidade de impurezas foi reduzida por meio da realização de um tratamento, tal como um tratamento de deionização, um tratamento de destilação ou um tratamento de membrana de osmose reversa), ou semelhante é geralmente usada como a água para uso na polimerização. Em particular, em uma usina de produção que requer água para uso na polimerização que contém uma pequena quantidade de impurezas, primeiro, a água para uso na polimerização que contém uma pequena quantidade de impurezas é preparada por uma etapa de produzir água pura (consultar, por exemplo, Literatura de Patentes 1).

[0004] Entretanto, mesmo quando tipos semelhantes de água pura são usados, dependendo do tipo de polímero ou copolímero a ser produzido, a reprodutibilidade da polimerização pode ser alta, ou a reprodutibilidade da polimerização pode ser baixa e, portanto, a produção estável de um produto de alta qualidade (copolímero) pode ser impedida. LISTA DE CITAÇÃO LITERATURA DE PATENTE [L DE PT 1] JP 2011-98267 A SUMÁRIO DA INVENÇÃO PROBLEMA DA TÉCNICA

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 4/70

2/57

[0005] Em particular, os inventores da presente invenção tiveram a seguinte experiência no momento da operação da usina em uma usina de produção real: na produção de um copolímero específico que contém uma unidade estrutural derivada de um monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado e uma unidade estrutural derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado como componentes essenciais, como descrito acima, mesmo quando tipos semelhantes de água pura são usados, dependendo do tipo de polímero ou copolímero a ser produzido, a reprodutibilidade de polimerização pode ser alta, ou a reprodutibilidade de polimerização pode ser baixa e, portanto, a produção estável do copolímero é suscetível a ser impedida. Por exemplo, verificou-se que, no momento da utilização de tal copolímero em uma aplicação de dispersante de cimento, a reprodutibilidade da polimerização afeta adversamente o desempenho de dispersão do cimento. Os inventores fizeram uma investigação sobre os meios para resolver esse problema.

[0006] Isto é, um objetivo da presente invenção é fornecer um método no qual, na produção de um copolímero específico que contém uma unidade estrutural derivada de um monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado e uma unidade estrutural derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado como componentes essenciais, água para uso na polimerização que contém uma pequena quantidade de impurezas é preparada por meio de uma etapa de produzir água pura e um cano feito de um material específico é usado como um cano para uma etapa de transferir água pura, o copolímero pode ser produzido de modo estável.

SOLUÇÃO PARA O PROBLEMA

[0007] De acordo com um aspecto da presente invenção, é fornecido um método de produção de um copolímero que contém 50% em peso a 99% em peso de uma unidade estrutural (I) derivada de um

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 5/70

3/57 monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) pela fórmula geral (1), 1% em peso a 50% em peso de uma unidade estrutural (II) derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2) e 0% em peso a 49% em peso de uma unidade estrutural (III) derivada de um monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b), desde que um total da unidade estrutural (I), da unidade estrutural (II) e da unidade estrutural (III) seja de 100% em peso, sendo que o método inclui:

uma etapa de produzir água pura para produzir água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm;

uma etapa de transferir água pura da introdução da água pura em uma caldeira de reação para a produção do copolímero através de um cano de transferência utilizando, como um material para esse fim, uma resina ou uma substância que forma um estado passivo em água; e uma etapa de polimerizar para realizar a polimerização do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c) na caldeira de reação, a etapa de transferir água pura, que inclui o ajuste da condutividade elétrica da água pura em um local em que a água pura é introduzida a partir do cano de transferência em direção à caldeira de reação dentro de uma faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm.

Y¹0(R¹0>_nR² (D

[0008] Na fórmula geral (1), Y¹ representa CH2=CR°-(CH2)m-, R° representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, m representa um número inteiro de 0 a 2, R¹O representa um ou dois ou mais tipos de grupos oxialquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono, n representa um número médio de mois adicionados de grupos oxialquileno e é superior a 0 e 500 ou inferior, e

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 6/70

4/57

R² representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto com a 30 átomos de carbono.

rI _ZR⁵ /C=cf (2)

R⁴ COOM

[0009] Na fórmula geral (2), R³, R⁴ e R⁵ podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e M representa um átomo de hidrogênio, um átomo metálico, um grupo amônio ou um grupo amônio orgânico.

[00010] Em uma modalidade, o material para o cano de transferência inclui pelo menos um tipo selecionado a partir de uma resina que contém pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, poliestireno, cloreto de polivinila, poliéstere Teflon (marca registrada) e uma liga que contém pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em cromo, alumínio e titânio.

[00011] Em uma modalidade, na etapa de transferir água pura, um comprimento L (m) do cano de transferência, uma velocidade de fluxo V (m/s) da água pura, e um raio interno R (m) do cano de transferência tem uma relação de 1,0*10² s/m²< (L/V)/(2kxR) < 3,0*10⁵ s/m².

[00012] Em uma modalidade, R° que forma Y¹ na fórmula geral (1) representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

[00013] Em uma modalidade, o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) inclui monômero à base de ácido (met)acrílico.

[00014] Em uma modalidade, uma razão entre o monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) e o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) satisfaz uma relação do {monômero (b)/(o monômero (a) + o monômero (b))} χ 100 > 5,8 no que se refere à razão em peso.

[00015] Em uma modalidade, o copolímero tem um peso molecular

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 7/70

5/57 médio ponderai de 10.000 a 300.000 no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel.

[00016] Em uma modalidade, quando a produção do copolímero é realizada sob as mesmas condições pelo menos três vezes, os pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos são abrangidos, cada um, por uma faixa de 10.000 a 300.000 no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel, e um coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos é de 0,04 ou menos.

[00017] De acordo com outro aspecto da presente invenção, é fornecido um copolímero. O copolímero tem um peso molecular médio ponderai de 10.000 a 300.000 no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel e um coeficiente de variação CV do peso molecular médio ponderai de 0,04 ou menos, e inclui:

50% em peso a 99% em peso de uma unidade estrutural (I) derivada de um monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1);

1% em peso a 50% em peso de uma unidade estrutural (II) derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2); e

0% em peso a 49% em peso de uma unidade estrutural (III) derivada de um monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b), desde que um total da unidade estrutural (I), da unidade estrutural (II) e da unidade estrutural (III) seja 100% em peso:

Y¹O(R¹O>_nR² (D na fórmula geral (1), Y¹ representa CH2=CR°-(CH2)_m-, R° representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, m representa um número inteiro de 0 a 2, R¹O representa um ou dois ou mais tipos de grupos oxialquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono, n representa um número médio de rnols

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 8/70

QI57 adicionados de grupos oxialquileno e é superior a 0 e 500 ou inferior, e R² representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto com 1 a 30 átomos de carbono;

na fórmula geral (2), R³, R⁴ e R⁵ podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e M representa um átomo de hidrogênio, um átomo de metal, um grupo amônio ou um grupo amônio orgânico.

EFEITOS VANTAJOSOS DA INVENÇÃO

[00018] De acordo com a presente invenção, o método em que, na produção de um copolímero específico que contém a unidade estrutural derivada do monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado e a unidade estrutural derivada do monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado como componentes essenciais, a água para uso na polimerização que contém uma pequena quantidade de impurezas é preparada e usada na etapa de produzir água pura e na etapa de transferir água pura, o copolímero pode ser produzido de modo estável pode ser fornecido.

DESCRIÇÃO DAS MODALIDADES

[00019] Nessa descrição, a expressão (met)acrílico significa acrílico e/ou metacrílico, a expressão (met)acrilato significa acrilato e/ou metacrilato, a expressão (met)alila significa alila e/ou metalila e a expressão (met)acroleína significa acroleína e/ou metacroleína. Além disso, nessa descrição, a expressão ácido (sal) significa um ácido e/ou um sal do mesmo. Além disso, nessa descrição, a expressão massa pode ser substituída pela expressão peso que tem sido, de modo geral, comumente usada como a unidade de um peso. Por outro lado, nessa descrição, a expressão peso pode ser substituída pela

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 9/70

7/57 expressão massa que tem sido comumente usada como uma unidade SI representando um peso.

[00020] Nessa descrição, no momento do cálculo, por exemplo, do teor de uma unidade estrutural ou o teor de um monômero, quando um monômero à base de ácido carboxílico insaturado (b) adota a forma de um sal (isto é, um carboxilato), o cálculo é realizado com base no pressuposto de que o monômero não adota a forma de um sal. No caso, por exemplo, do acrilato de sódio, o seu teor é calculado como o do ácido acrílico.

[00021] Um método de produção de um copolímero da presente invenção é um método de produção de um copolímero específico (a ser descrito em detalhes posteriormente) e inclui uma etapa de produzir água pura, uma etapa de transferir água pura e uma etapa de polimerizar.

[00022] O método de produção de um copolímero da presente invenção pode incluir qualquer outra etapa apropriada, na medida em que os efeitos da presente invenção não sejam prejudicados, desde que o método inclua a etapa de produzir água pura, a etapa de transferir água e a etapa de polimerizar. Por exemplo, o método de produção de um copolímero da presente invenção pode incluir uma etapa de armazenar água pura entre a etapa de produzir água pura e a etapa de transferir água pura. Além disso, a água pura, adquirida através da etapa de produzir água pura pode ser submetida à etapa de transferir água pura (ou à etapa de armazenar água pura).

[00023] Na etapa de produzir água pura, é produzida água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm. O termo água pura como utilizado no presente documento refere-se a água obtida através da submissão da água industrial ou água da torneira a um tratamento, tal como um tratamento de deionização, um tratamento de destilação ou um tratamento de membrana de osmose reversa, para

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 10/70

8/57 reduzir a quantidade de impurezas. Além disso, nessa descrição, a condutividade elétrica é um valor medido a uma temperatura da água de 25°C.

[00024] Qualquer etapa apropriada pode ser adotada como a etapa de produzir água pura, desde que a água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm possa ser produzida na etapa. Por exemplo, etapas de produção de água pura introduzidas em várias usinas de produção podem ser adotadas.

[00025] A condutividade elétrica da água pura a ser produzida na etapa de produzir água pura é de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm, preferencialmente de 0,1 pS/cm a 80 pS/cm, mais preferencialmente de 0,1 pS/cm a 60 pS/cm, ainda mais preferencialmente de 0,1 pS/cm a 40 pS/cm, particularmente preferencialmente de 0,1 pS/cm a 20 pS/cm.

[00026] Na etapa de transferir água pura, a água pura produzida na etapa de produzir água pura é transferida para uma caldeira de reação na qual a etapa de polimerizar é realizada.

[00027] Na etapa de transferir água pura, a transferência é realizada com um cano de transferência. Ou seja, a água pura produzida na etapa de produzir água pura se move no cano de transferência.

[00028] Um material para o cano de transferência é uma resina ou uma substância formando um estado passivo em água, e é preferencialmente pelo menos um tipo selecionado a partir de uma resina que contém pelo menos um tipo selecionado do grupo consistindo de polietileno, polipropileno, poliestireno, cloreto de polivinila, poliéster e Teflon (marca registrada), e uma liga que contém pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em cromo, alumínio e titânio. O material para o cano de transferência é mais preferencialmente aço inoxidável (aço inoxidável à base de austenita, aço inoxidável à base de austenita/ferrita, aço inoxidável à base de ferrita ou aço inoxidável à base de martensita) e ainda mais

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 11/70

9/57 preferencialmente aço inoxidável à base de austenita, tal como SUS304 ou SUS316. Quando, na produção do copolímero específico (a ser descrito em detalhes mais adiante), a água para uso na polimerização que contém uma pequena quantidade de impurezas é preparada pela etapa de produzir água pura e usada, e qualquer material é adotado como material para o cano de transferência, o copolímero pode ser produzido de modo estável.

[00029] O termo estado passivo refere-se a uma película de óxido estável a ser produzida sobre uma superfície de metal, e a produção do estado passivo suprime a corrosão do cano de transferência e a eluição de um componente de metal.

[00030] Uma possível razão pela qual um material específico precisa ser usado como material para o cano de transferência, como descrito acima, é que impurezas residuais eluídas do cano de transferência também inibem a estabilidade de produção do copolímero específico. Um resultado da presente invenção é o seguinte: os inventores têm dedicado atenção ao fato de que o cano de transferência tem uma grande influência na inclusão de impurezas residuais e conseguiram suprimir a influência.

[00031] Embora o copolímero possa ser produzido de modo estável através da utilização do cano de transferência feito do material específico, a fim de que o copolímero possa ser produzido de forma mais estável, tais condições de que a inclusão de impurezas é evitada na medida do possível são selecionadas de preferência no comprimento, no diâmetro interno e diâmetro externo do cano de transferência, na velocidade de fluxo da água pura no momento da sua transferência e semelhantes.

[00032] Qualquer magnitude apropriada pode ser adotada como cada um dos comprimentos e diâmetros internos do cano de transferência, e a velocidade do fluxo no momento da transferência de

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 12/70

10/57 acordo com, por exemplo, o tamanho de uma usina de produção. O comprimento do cano de transferência é de preferência de 1 m a 500 m, mais preferencialmente de 1 m a 300 m, ainda mais preferencialmente de 1 m a 200 m. O diâmetro interno do cano de transferência é de preferência de 10 mm a 100 mm, mais preferencialmente de 13 mm a 100 mm, ainda mais preferencialmente de 15 mm a 100 mm. A velocidade do fluxo no momento da transferência é preferencialmente de 0,1 m/s a 10 m/s, mais preferencialmente de 0,2 m/s a 10 m/s, ainda mais preferencialmente de 0,4 m/s a 10 m/s.

[00033] Um parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) pode ser adotado como um indicador no momento da seleção das condições do cano de transferência. O parâmetro é um parâmetro calculado a partir da área da superfície do cano de transferência com um comprimento de 1 m em contato com a água pura no momento da passagem da água pura através do cano de transferência e o período de tempo durante o qual a água pura está em contato com o cano de transferência no momento da passagem e é calculado a partir da equação de cálculo a seguir.

[00034] Parâmetro de tempo de contato com água pura (CT)=T/S

T=L/V

S=2nxR

T: O período de tempo em que a água pura está em contato com o cano de transferência por 1 m do cano de transferência

S: A área da superfície do cano de transferência em contato com a água pura por 1 m do cano de transferência

L: O comprimento do cano de transferência (comprimento ao longo do qual a água pura está em contato com o cano de transferência)

V: A velocidade do fluxo da água pura

R: O raio interno do cano de transferência

[00035] Um método de medição conhecido só precisa ser usado

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 13/70

11/57 como um método para medir a velocidade de fluxo V. Exemplos do mesmo incluem (i) um método que envolva dispor um medidor de velocidade de fluxo, tal como um medidor de velocidade de fluxo eletromagnético comercial ou medidor de velocidade fluxo do tipo hélice no percurso de fluxo do cano para medir a velocidade de fluxo, e (ii) um método que envolve medir a vazão da água que flui no cano e depois calcular a sua velocidade de fluxo a partir da equação a seguir. Velocidade de fluxo (m/s) = vazão (m³/s)/área seccional do cano (m2) [00036] Além disso, um método de medição conhecido só precisa ser usado como um método de medir a vazão. Exemplos do mesmo incluem (i) um método que envolve dispor um medidor de vazão, tal como um medidor de vazão eletromagnético comercial ou medidor de vazão ultrassônico, no percurso do fluxo do cano para medir a vazão, e (ii) um método que envolve medir o volume da água descarregada do cano durante um determinado período de tempo e calcular sua vazão por unidade de tempo.

[00037] O parâmetro de tempo de contato com a água pura (CT) é preferencialmente de 1,0 χ 102 s/m2 a 3,0 χ 10⁵ s/m2, mais preferencialmente de 1,2 χ 102 s/m2 a 2,5 χ 10⁵ s/m², ainda mais preferencialmente de 1,2 χ 102 s/m² a 1,5 χ 10⁵ s/m². É concebível que, quando o parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) for ajustado para 3,0 χ 10⁵ s/m² ou menos, a inclusão de impurezas do cano de transferência possa ser suprimida e, portanto, o copolímero pode ser polimerizado de modo mais estável. Entretanto, de acordo com a presente invenção na qual o cano de transferência utiliza, como um material para o mesmo, a resina ou a substância que forma um estado passivo em água é usada, o copolímero pode ser polimerizado de modo estável mesmo quando o parâmetro do tempo de contato com água pura (CT) é 1,0 χ 102 s/m² ou mais. Um aumento no parâmetro do tempo de contato com a água pura (CT), se possível, é vantajoso na medida em

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 14/70

12/57 que aumenta o grau de liberdade no projeto do cano. A velocidade de fluxo V significa uma velocidade de fluxo instantânea. Além disso, é preferível que o parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) em 70% em volume ou mais de água pura a ser transferida no método de produção esteja dentro da faixa, é mais preferido que o parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) em 90% em volume ou mais do mesmo esteja dentro do intervalo, é ainda mais preferido que o parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) em 95% em volume ou mais do mesmo esteja dentro do intervalo, e é particularmente preferido que o parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) em 100% em volume do mesmo esteja dentro da faixa.

[00038] A etapa de polimerizar é uma etapa de produzir o copolímero específico (a ser descrito em detalhes posteriormente) na caldeira de reação por meio de polimerização. O cano de transferência a ser utilizado na etapa de transferir água pura é introduzido na caldeira de reação a ser utilizada na etapa de polimerizar. Tal material que a eluição de um componente de metal ou impurezas da caldeira de reação é suprimido é preferencialmente utilizado como um material para a caldeira de reação. Especificamente, uma caldeira de reação produzida através do uso de aço inoxidável ou um hastelloy, ou uma caldeira de reação cuja superfície tenha sido submetida a revestimento de vidro é usada.

[00039] Na presente invenção, a condutividade elétrica da água pura em um local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação é medida e ajustada dentro da faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm. Quando a condutividade elétrica da água pura no local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação é definida dentro da faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm, no caso em que, na produção do copolímero específico (a ser descrito em detalhe mais adiante), a água para uso na polimerização

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 15/70

13/57 que contém uma pequena quantidade de impurezas é preparada pela etapa de produzir água pura e usada, o copolímero pode ser produzido de modo estável. Na produção de um polímero ou copolímero, exceto o copolímero específico (a ser descrito em detalhes posteriormente), mesmo quando a condutividade elétrica da água pura no local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação desvia do intervalo de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm, o polímero ou o copolímero pode ser produzido de modo estável. No entanto, na produção do copolímero específico (a ser descrito em detalhes posteriormente), a menos que a condutividade elétrica da água pura no local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação esteja na faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm, o copolímero não pode ser produzido de modo estável. Isto é, para que a produção do copolímero específico a ser descrito em detalhe mais tarde possa ser realizada de modo estável, as seguintes condições precisam ser satisfeitas: água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm é produzida na etapa de produzir água pura; a água pura é introduzida na caldeira de reação através de um cano de transferência que usa, como material, uma resina ou uma substância que forma um estado passivo em água na etapa de transferir água pura; e a condutividade elétrica da água pura em um local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação é definida dentro da faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm. Quando qualquer uma das condições não é satisfeita, o copolímero não pode ser produzido de modo estável.

[00040] A condutividade elétrica da água pura no local em que a água pura é introduzida do cano de transferência para a caldeira de reação é de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm, de preferência de 0,1 pS/cm a 80 pS/cm, mais preferencialmente de 0,1 pS/cm a 60 pS/cm, ainda mais preferencialmente de 0,1 pS/cm a 40 pS/cm, particularmente

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 16/70

14/57 preferencialmente de 0,1 pS/cm a 20 pS/cm.

[00041] A etapa de polimerização é uma etapa de polimerizar uma composição de monômero que contém um monômero (a), o monômero (b) e um monômero (c), e na etapa, o copolímero específico é produzido na caldeira de reação por meio de polimerização. O copolímero específico é um copolímero que contém 50% em peso a 99% em peso de uma unidade estrutural (I) derivada do monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1), 1% em peso a 50% em peso de uma unidade estrutural (II) derivada do monômero com base em ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2) e 0% em peso a 49% em peso de uma unidade estrutural (III) derivada do monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b), desde que o total da unidade estrutural (I), da unidade estrutural (II) e da unidade estrutural (III) seja de 100% em peso.

Y^^O^R² (D

R? R⁵ /C=C^

COOM (2)

[00042] O número de tipos de monômeros à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a), cada um representado pela fórmula geral (1), pode ser apenas um, ou podem ser dois ou mais.

[00043] O número de tipos de monômeros à base de ácido monocarboxílico insaturado (b), cada um representado pela fórmula geral (2), pode ser apenas um, ou podem ser dois ou mais.

[00044] O número de tipos dos monômeros (c) pode ser apenas um, ou podem ser dois ou mais.

[00045] Uma razão da unidade estrutural (l)/unidade estrutural (II)/ unidade estrutural (III) é 50 a 99/1 a 50/0 a 49 (% em peso), sendo que a razão da unidade estrutural (l)/unidade estrutural (ll)Zunidade

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 17/70

15/57 estrutural (III) é preferencialmente 55 a 98/2 a 45/0 a 40 (% em peso), e a razão da unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II)/unidade estrutural (III) é mais preferencialmente 60 a 97/3 a 40/0 a 30 (% em peso), desde que o total da unidade estrutural (I), da unidade estrutural (II) e da unidade estrutural (III) seja de 100% em peso.

[00046] Uma razão entre a unidade estrutural (I) e a unidade estrutural (II) é a seguinte: uma razão molar da unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II) é preferencialmente menor que 1, a razão molar da unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II) é mais preferencialmente igual ou inferior a 0,95, a razão molar da unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II) é ainda mais preferencialmente igual ou inferior a 0,90, a razão molar da unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II) é particularmente preferível igual ou inferior a 0,85, e a razão molar unidade estrutural (I)/unidade estrutural (II) é mais preferencialmente igual ou inferior a 0,80.

[00047] Na fórmula geral (1), Y¹ representa CH2=CR⁰-(CH2)m-, R⁰ representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, e m representa um número inteiro entre 0 e 2. R⁰ representa preferencialmente um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

[00048] Exemplos do grupo Y¹ incluem um grupo vinila (grupo CH2=CH), um grupo 1-metil-1-vinila (grupo CH2=C(CH3)), um grupo 2propenila (grupo alila) (grupo CH2=CHCH2), um grupo 2-metil-2-propenila (grupo metalila) (grupo CH2=C(CH3)-CH2), e um grupo 3-metil-3butenila (grupo isoprenila) (grupo CH2=C(CH3)-CH2CH2). Desses, um grupo vinila, um grupo 2-propenila (grupo alila), um grupo 2-metil-2propenila (grupo metalila) e um grupo 3-metil-3-butenila (grupo isoprenila) são preferidos, um grupo 2-metil-2-propenila (grupo metalila) e um grupo 3-metil-3-butenila (grupo isoprenila) são mais preferidos, e um grupo 3-metil-3-butenila (grupo isoprenila) é ainda mais preferido.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 18/70

16/57

[00049] Na fórmula geral (1), R¹O representa um ou dois ou mais tipos de grupos oxialquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono. O número de átomos de carbono dos grupos oxialquileno é preferencialmente de 2 a 8, mais preferencialmente de 2 a 4.

[00050] Exemplos do grupo R1O incluem um grupo oxietileno, um grupo oxipropileno, um grupo oxibutileno e um grupo oxiestireno. Desses, um grupo oxietileno, um grupo oxipropileno e um grupo oxibutileno são preferidos, e um grupo oxietileno e um grupo oxipropileno são mais preferidos. Quando duas ou mais estruturas R1O diferentes estão presentes, as diferentes estruturas R1O podem estar presentes na forma de qualquer um, por exemplo, um aduto aleatório, um aduto em bloco e um aduto alternativo. Um grupo oxietileno é preferencialmente incorporado como um componente essencial nos grupos oxialquileno para assegurar o equilíbrio entre hidrofilicidade e hidrofobicidade. Mais especificamente, a razão dos grupos oxietileno em relação a 100% em mol de todos os grupos oxialquileno é como se segue: os grupos oxietileno representam preferencialmente 50% em mol ou mais de todos os grupos oxialquileno, os grupos oxietileno, mais preferencialmente representam 80% em mol ou mais dos mesmos, os grupos oxietileno representam, de um modo particularmente preferido, 90% em mol ou mais dos mesmos, e os grupos oxietileno, com máxima preferência, representam 100% em mol do mesmo.

[00051] Na fórmula geral (1), n representa o número médio de mols adicionados dos grupos oxialquileno, e é superior a 0 e 500 ou inferior. N é preferencialmente de 2 a 250, mais preferencialmente de 3 a 200, ainda mais preferencialmente de 4 a 150, particularmente preferencialmente de 5 a 75. O termo número médio de mols adicionados significa o número médio de mols de grupos oxialquileno adicionados em 1 mol do composto.

[00052] Na fórmula geral (1), R² representa um átomo de hidrogênio

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 19/70

17/57 ou um grupo hidrocarboneto com 1 a 30 átomos de carbono.

[00053] Exemplos do grupo hidrocarboneto com 1 a 30 átomos de carbono incluem um grupo alquila que tem 1 a 30 átomos de carbono, um grupo arila substituída ou não substituída que tem 6 a 30 átomos de carbono, e um grupo aralquila substituída ou não substituída que tem 7 a 30 átomos de carbono.

[00054] O grupo alquila que tem 1 a 30 átomos de carbono pode ser qualquer um dos grupos alquila lineares, ramificados e cíclicos, e exemplos dos mesmos incluem grupos alquila lineares, ramificadas e cíclicas, tais como um grupo metila, um grupo etila, um grupo n-propila, um grupo n-butila, um grupo n-pentila (grupo amila), um grupo n-hexila, um grupo n-heptila, um grupo n-octila, um grupo n-nonila, um grupo ndecila, um grupo n-undecila, um grupo n-dodecila, um grupo n-tridecila, um grupo n-tetradecila, um grupo n-pentadecila, um grupo n-hexadecila, um grupo n-heptadecila, um grupo n-octadecila, um grupo n-nonadecila, um grupo n-eicosanila, um grupo i-propila, um grupo sec-butila, um grupo i-butila, um grupo t-butila, um grupo 1-metilbutila, um grupo 1etilpropila, um 2- grupo metilbutila, um grupo i-amila, um grupo neopentila, um grupo 1,2-dimetilpropila, um grupo 1,1-dimetilpropila, um grupo t-amila, um grupo 1,3-dimetilbutila, um grupo 3,3-dimetilbutila, um grupo 2-etilbutila, um 2-etil-2-metilpropila, um grupo 1-metil-heptila, um grupo 2-etil-hexila, um grupo 1,5-dimetil-hexila, um grupo t-octila, um grupo nonila ramificado, um grupo ciclopropila, um grupo ciclopropilmetila, um grupo ciclobutila, um grupo ciclobutilmetila, um grupo ciclopentila, um grupo ciclo-hexila, um grupo ciclo-hexilmetila, um grupo ciclo-heptila, um grupo ciclo-octila, um grupo ciclo-hexilpropila, um grupo ciclodecila, um grupo norbornila (C7), um grupo adamantila (C10) e um grupo ciclopentiletila. O grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono é de preferência um grupo metila, um grupo etila, um grupo npropila, um grupo isopropila, um grupo n-butila ou um grupo isobutila, e

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 20/70

18/57 é mais preferencialmente um grupo metila, um grupo etila, um grupo npropila ou um grupo n-butila. Além disso, o grupo alquila com 1 a 30 átomos de carbono é de preferência um grupo alquila com 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente um grupo alquila com 1 a 8 átomos de carbono.

[00055] Exemplos do grupo arila com 6 a 30 átomos de carbono incluem um grupo fenila, um grupo alquilfenila, um grupo fenila substituída com um grupo alquilfenila e um grupo naftila. Além disso, o grupo arila com 6 a 30 átomos de carbono é de preferência um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono.

[00056] Exemplos do grupo aralquila com 7 a 30 átomos de carbono incluem um grupo benzila, um grupo 1-feniletila, um grupo 2-feniletila, um grupo 3-fenilpropila, um grupo 4-fenilbutila, um grupo estirila (grupo Ph-CH=C), um grupo cinamila (grupo Ph-CH=CHCH₂), um grupo 1benzociclobutenila e um grupo 1,2,3,4-tetra-hidronaftila.

[00057] Quando, na fórmula geral (1), R² representa o grupo arila substituída com 6 a 30 átomos de carbono ou o grupo aralquila substituída com 7 a 30 átomos de carbono, um substituinte é exemplificado por um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono e um grupo arila com 6 a 10 átomos de carbono.

[00058] Exemplos específicos do monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1) incluem éter de polietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de polietilenoglicol mono(3-metil-2-butenil), éter de polietilenoglicol mono(2-metil-3-butenil), éter de polietilenoglicol mono(2-metil-2butenil), éter de polietilenoglicol mono (1,1-dimetil-2-propenil), éter de polietileno polipropilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de metoxipolietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de etoxipolietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de 1propoxipolietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de cicloPetição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 21/70

19/57

hexiloxipolietilenoglicol	mono(3-metil-3-butenil), éter	de 1	-octi-
loxipolietilenoglicol	mono(3-metil-3-butenil),	éter	de
nonilalcoxipolietilenoglicol	mono(3-metil-3-butenil),	éter	de
laurilalcoxipolietilenoglicol	mono(3-metil-3-butenil),	éter	de
estearilalcoxipolietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil),	éter	de
fenoxipolietilenoglicol	mono(3-metil-3-butenil),	éter	de

naftoxipolietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil), éter de polietilenoglicol mono(2-metil-2-propenil), éter monovinílico de polietilenoglicol, polietilenoglicol viniloxipropílico ou polietilenoglicol viniloxibutílico em que um grupo oxipropileno ou um grupo oxibutileno é ligado a oxigênio vinílico e éter de polietilenoglicol mono(2-propenil).

[00059] O monômero insaturado de éter de polialquileno glicol (a) representado pela fórmula geral (1) é preferencialmente um aduto de óxido de alquileno de álcool alílico, 3-metil-3-buten-1-ol, 2-metil-2-propen-1-ol (álcool metalílico), ou álcool vinílico, e mais preferencialmente, éter de polietilenoglicol mono(3-metil-3-butenil) ou éter de polietilenoglicol mono(2-metil-2- propenil).

[00060] Na fórmula geral (2), R³, R4 e R⁵ podem ser idênticos ou diferentes uns dos outros, e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.

[00061] Na fórmula geral (2), M representa um átomo de hidrogênio, um átomo metálico, um grupo amônio ou um grupo amônio orgânico.

[00062] O monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2) é de preferência um monômero à base de ácido (met)acrílico. Os exemplos específicos dos mesmos podem incluir ácido acrílico, ácido metacrílico, e ácido crotônico, e sais de metais monovalentes, sais de metais bivalentes, sais de amônio, sais de amônio orgânico, e sais de amina orgânica dos mesmos. No que se refere à copolimerização, o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2) é de preferência ácido

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 22/70

20/57 (met)acrílico e/ou um sal do mesmo, mais preferencialmente ácido acrílico e/ou um sal do mesmo.

[00063] Uma razão entre o monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) e o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) satisfaz preferencialmente uma relação do {monômero (b)/(o monômero (a) + o monômero (b))} χ 100 > 5,8 no que se refere à uma razão de peso.

[00064] Exemplos específicos do monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b) incluem: monômeros à base de ácido dicarboxílico insaturado, tais como ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico e ácido citracônico e sais metálicos monovalentes, sais metálicos divalentes, sais de amônio, sais orgânicos de amônio e sais de amina orgânica do mesmo; metade de ésteres e diésteres dos monômeros e álcoois à base de ácido dicarboxílico insaturados, cada um com 1 a 30 átomos de carbono; metade de amidas e diamidas dos monômeros e aminas à base de ácido dicarboxílico insaturado, cada um com 1 a 30 átomos de carbono; metade de ésteres e diésteres de alquil (poli)alquileno glicóis obtidos pela adição de 1 mol a 500 mols de óxidos de alquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono aos álcoois ou às aminas e aos monômeros à base de ácido dicarboxílico insaturado; metade de ésteres e diésteres dos monômeros e glicóis à base de ácido dicarboxílico insaturado, cada um com 2 a 18 átomos de carbono ou polialquilenoglicois, cada um com um número de mols adicionados dos glicóis de 2 a 500; ésteres de ácidos monocarboxílicos insaturados e álcoois, cada um com 1 a 30 átomos de carbono, tais como metil (met)acrilato, etil (met)acrilato, propil (met)acrilato, glicidil (met)acrilato, metil-crotonato, etil-crotonato e propil-crotonato; ésteres de alcóxi (poli)alcilenoglicóis obtidos por adição de 1 a 500 mols de óxidos de alquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono, a álcoois com 1 a 30 átomos de carbono e ácidos

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 23/70

21/57 monocarboxílicos insaturados, como o ácido (met)acrílico; adutos obtidos por adição de 1 mol a 500 mols de óxidos de alquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono a ácidos monocarboxílicos insaturados, tais como ácido (met)acrílico, como monometacrilato de (poli)etilenoglicol, monometacrilato de (poli)propilenoglicol, e monometacrilato de (poli)butilenoglicol; metade de amidas de ácido maleâmico e glicóis, cada um com 2 a 18 átomos de carbono ou polialquilenoglicóis com um número de mols adicionados dos glicóis de 2 a 500; di (met)acrilatos de (poli)alquilenoglicol, tais como di(met)acrilato de trietilenoglicol, di(met)acrilato de (poli)etilenoglicol, di(met)acrilato de polipropileno glicol e di(met)acrilato de (poli)etilenoglicol (poli)propilenoglicol; (met) acrilatos bifuncionais, tais como di(met)acrilato de hexanodiol, tri(met) acrilato de trimetilolpropano e di(met)acrilato de trimetilolpropano; dimaleatos de (poli)alquilenoglicol, tais como dimaleato de trietilenoglicol e dimaleato de polietilenoglicol; ácidos sulfônicos insaturados, tais como sulfonato de vinila, sulfonato de (met)alila, sulfonato de 2-(met)acriloxietila, sulfonato de 3-(met)acriloxipropila, sulfonato de 3-(met)acriloxi-2-hidroxipropila, éter sulfofenílico de 3(met)acriloxi-2-hidroxipropil, 3-(met)acriloxi-2hidroxipropiloxissulfobenzoato, sulfonato de 4-(met) acriloxibutila, ácido metilsulfônico de (met)acrilamida, ácido etilsulfônico de (met)acrilamida, ácido 2-metilpropanosulfônico (met)acrilamida e ácido estirenossulfônico e sais metálicos monovalentes, sais metálicos divalentes, sais de amônio, sais de amônio orgânicos e sais de aminas orgânicas dos mesmos; amidas de ácidos monocarboxílico insaturados e aminas, cada um com 1 a 30 átomos de carbono, tal como metil (met)acrilamida; compostos aromáticos de vinila, tais como estireno, αmetilestireno, viniltolueno e p-metilestireno; mono (met)acrilatos de alcanodiol, tais como mono (met)acrilato de 1,4-butanodiol, mono(met) acrilato de 1,5-pentanodiol e mono(met)acrilato de 1,6-hexanodiol;

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 24/70

22/57 dienos, tais como butadieno, isopreno, 2-metil-1,3-butadieno e 2-cloro-

1,3-butadieno; amidas insaturadas, tais como (met)acrilamida, (alquil) amida (met)acrílica, (met)acrilamida N-metilol e (met)acrilamida N,Ndimetil; compostos cianogênicos insaturados, tais como (met) acrilonitrila e α-cloroacrilonitrila; ésteres insaturados, tais como acetato de vinila e propionato de vinila; aminas insaturadas, tais como (met)acrilato de aminoetila, (met)acrilato de metiloaminoetila, (met)acrilato de dimetilaminoetila, (met)acrilato de dimetilaminopropila, (met)acrilato de dibutilaminoetila e vinilpiridina; compostos aromáticos de divinila, tais como divinilbenzeno; cianuratos, tais como cianurato de trialila; compostos alila, tais como álcool (met)alélico e éter glicidílico de (met)alila; compostos amina insaturados, como dimetilaminoetil (met)acrilato; e derivados de siloxano, tais como ácido propilaminomaleâmico de polidimetilsiloxano, ácido aminopropilaminoaminoâmico de polidimetilsiloxano, polidimetilsiloxano-bis-(ácido propilaminomaleâmico), polidimetilsiloxano-bis-(ácido propilaminomaleâmico), polidimetilsiloxano (1-propil-3-acrilato), polidimetilsiloxano (1-propil-3metacrilato), polidimetilsiloxano-bis-(1-propil-3-acrilato) e polidimetilsiloxano-bis-(1-propil-3-metacrilato). Desses, um monômero à base de ácido dicarboxílico insaturado, tal como ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido itacônico, ácido citracônico e/ou um sal do mesmo, é preferido como o monômero (c), e um monômero à base de ácido dicarboxílico α,β-insaturado, tal como ácido maleico, anidrido maleico, ácido fumárico, ácido citracônico e/ou um sal do mesmo, é mais preferido.

[00065] O peso molecular médio ponderal do copolímero é preferencialmente de 10.000 a 300.000, mais preferencialmente de 10.000 a 100.000, ainda mais preferencialmente de 10.000 a 80.000, particularmente preferencialmente de 10.000 a 70.000 no que se refere

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 25/70

23/57 ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel.

[00066] O coeficiente de variação CV do peso molecular médio ponderal do copolímero é de preferência 0,04 ou menos, mais preferencialmente 0,03 ou menos. O coeficiente de variação CV será descrito em detalhes posteriormente. O coeficiente de variação CV é um indicador de variação e um valor menor significa que a reprodutibilidade da polimerização é maior. Em uma usina real, a especificação anterior só precisa ser aplicada ao coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais entre os lotes, e é de preferência aplicada ao coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais entre três lotes consecutivos. Em uma modalidade, quando a produção do copolímero é realizada nas mesmas condições pelo menos três vezes, os pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos estão, cada um, dentro de uma faixa de 10.000 a 300.000 (preferencialmente de 10.000 a 100.000, mais preferencialmente de 10.000 a 80.000, ainda mais preferencialmente de 10.000 a 70.000) no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel, e o coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos é de 0,04 ou menos (preferencialmente 0,03 ou menos).

[00067] Na etapa de polimerização, o copolímero é produzido na caldeira de reação por polimerização. Especificamente, o copolímero é produzido por polimerização dos monômeros que servem como matérias-primas para o copolímero na caldeira de reação. Mais especificamente, por exemplo, o copolímero é produzido por componentes de monômero de copolimerização que contém o monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1) e o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pelo fórmula geral (2) como componentes essenciais. O copolímero também pode ser obtido

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 26/70

24/57 por, por exemplo, um método que envolva: o uso de um monômero antes da adição de um óxido de alquileno ou um polialquileno glicol, isto é, um álcool insaturado, tal como 3-metil-3-buten-1-ol, 3-metil-2-buten1-ol, ou 2-metil-3-buten-2-ol, em vez do monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1); copolimerizar o monômero com o monômero (b) na presença de um iniciador de polimerização (o outro monômero (c) copolimerizável com os monômeros pode ser copolimerizado adicionalmente conforme necessário); e depois a adição do óxido de alquileno, ou a reação de um alcóxi-polialquileno glicol com o resultante. O método também pode ser adotado na etapa de polimerizar.

[00068] A copolimerização pode ser realizada por qualquer método apropriado, tal como polimerização da solução que envolva o uso de água como solvente essencial. A polimerização da solução pode ser realizada por um sistema em lotes ou por um sistema contínuo. Exemplos de um solvente que pode ser utilizado na polimerização da solução incluem: água; álcoois, tais como álcool metílico, álcool etílico e álcool isopropílico; compostos éster, tais como acetato de etila; compostos cetona, tais como acetona e metil etil cetona; e compostos de éter cíclico, tal como tetrahidrofurano e dioxano. O solvente que pode ser utilizado na polimerização da solução é de preferência água.

[00069] Quando a polimerização dos componentes monoméricos é realizada, por exemplo, iniciadores de polimerização solúveis em água, que incluem: persulfatos, tais como persulfato de amônio, persulfato de sódio e persulfato de potássio; peróxido de hidrogênio; e iniciadores à base de azo solúveis em água, por exemplo, compostos de azoamidina, tais como cloridrato de 2,2'-azobis-2-metilpropionamidina, compostos de azoamidina cíclicos, tais como 2,2'-azobis-2-(2-imidazolin-2-il) cloridrato de propano e compostos de azonitrila, tais como 2carbamoilazoisobutironitrila, podem ser utilizados como iniciador de

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 27/70

25/57 polimerização. Esses iniciadores de polimerização podem ser usados em combinação com um acelerador, tal como um sulfito de metal alcalino, como hidrogenossulfito de sódio, um metabissulfito, hipofosfito de sódio, um sal de Fe (II), como sal de Mohr, hidroximetanossulfinato de sódio di-hidratado, hidrocloridrato de hidroxilamina, tioureia, ácido Lascórbico (sal) ou ácido eritórbico (sal). Dessas formas de utilização combinadas, é preferida uma combinação de peróxido de hidrogênio ou persulfato de amônio e um acelerador, tal como o ácido L-ascórbico (sal). Esses iniciadores ou aceleradores de polimerização podem ser utilizados sozinhos ou em combinação dos mesmos.

[00070] Quando a polimerização da solução é realizada por meio da utilização de um solvente que contém um álcool inferior, um composto éster ou um composto cetona, por exemplo, peróxidos, tais como peróxido de benzoíla, peróxido de lauroíla e peróxido de sódio, hidroperóxidos, tais como t-hidroperóxido de butila e hidroperóxido de cumeno, e compostos azo, tais como azobisisobutironitrila, podem ser cada um utilizados como o iniciador de polimerização. Quando qualquer desses iniciadores de polimerização é utilizado, um acelerador, tal como um composto de amina, pode ser usado em combinação com o mesmo. Além disso, quando se utiliza um solvente misto que contém água e um álcool inferior, pode utilizar-se um iniciador de polimerização apropriadamente selecionado dos vários iniciadores de polimerização, ou uma combinação apropriadamente selecionada das combinações dos iniciadores de polimerização e dos aceleradores.

[00071] Uma temperatura de reação no momento da polimerização dos componentes de monômero é apropriadamente determinada por um método de polimerização, um solvente, um iniciador de polimerização e um agente de transferência de cadeia a ser utilizado. Essa temperatura de reação é preferencialmente de 0°C ou mais, mais preferencialmente de 30°C ou mais, ainda mais preferencialmente de

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 28/70

26/57

50°C ou mais, e de preferência 100°C ou menos, mais preferencialmente 90°C ou menos, ainda mais preferencialmente 80°C ou menos.

[00072] Qualquer método apropriado pode ser adotado como um método de carregar os componentes de monômero em um vaso de reação (caldeira de reação). Exemplos de tal método de carregamento incluem: um método que envolva o carregamento coletivo da quantidade total dos componentes no vaso de reação (caldeira de reação) em um estágio inicial; um método que envolva o carregamento da quantidade total no vaso de reação (caldeira de reação) de uma maneira dividida ou contínua; e um método que envolva a carga de parte dos componentes no vaso de reação (caldeira de reação) na etapa inicial e carregue o restante do mesmo no vaso de reação (caldeira de reação) de uma maneira dividida ou contínua. Além disso, a razão de peso de carga de cada monômero por unidade de tempo pode ser alterada de maneira contínua ou gradual, alterando-se a taxa na qual cada monômero é carregado no vaso de reação (caldeira de reação) de maneira contínua ou gradual no meio da reação. O iniciador de polimerização pode ser carregado no vaso de reação (caldeira de reação) desde o início, ou pode ser gotejado no vaso de reação (caldeira de reação), ou estes modos podem ser combinados de acordo com os fins. A água a ser carregada no vaso de reação (caldeira de reação) na etapa inicial, água a ser utilizada no momento do carregamento dos componentes do monômero e água a ser utilizada no momento do carregamento dos aditivos, como o iniciador de polimerização, o acelerador e o agente de transferência de cadeia (a ser descrito mais adiante) são também, cada um, de preferência, a água pura obtida na etapa de produzir água pura. Isto é, todos os tipos de água a serem utilizados na etapa de polimerizar são, cada um, de preferência, a água pura obtida na etapa de produzir água pura.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 29/70

27/57

[00073] Um agente de transferência de cadeia pode ser preferencialmente usado no momento da polimerização dos componentes monoméricos. O uso do agente de transferência de cadeia facilita o ajuste do peso molecular do copolímero a ser obtido. Os agentes de transferência de cadeia podem ser usados sozinhos ou em combinação dos mesmos.

[00074] Qualquer agente de transferência de cadeia apropriado pode ser adotado como o agente de transferência de cadeia. Exemplos de tal agente de transferência de cadeia incluem: agentes de transferência de cadeia com base em tiol, tais como mercaptoetanol, tioglicerol, ácido tioglicólico, ácido 2-mercaptopropiônico, ácido 3-mercaptopropiônico, ácido tiomalico e ácido 2-mercaptoetanossulfônico; álcoois secundários, tais como isopropanol; e óxidos inferiores de ácido fosforoso, ácido hipofosforoso e os sais do mesmo (por exemplo, hipofosfito de sódio e hipofosfito de potássio), e ácido sulfuroso, sulfito de hidrogênio, ácido ditionoso, ácido metabisulfuroso, e os sais do mesmo (por exemplo, sulfito de sódio, sulfito de potássio, hidrogenossulfito de sódio, hidrogenossulfito de potássio, ditionito de sódio, ditionito de potássio, metabissulfito de sódio e metabissulfito de potássio) e sais do mesmo.

[00075] Do ponto de vista da capacidade de manuseamento do copolímero produzido, o pH de uma solução da reação após a produção do copolímero é de preferência ajustado para 5 ou mais. Nesse caso, para que uma taxa de polimerização possa ser melhorada, é preferido que a polimerização seja realizada a um pH inferior a 5 e o pH seja ajustado para 5 ou mais após a polimerização. O ajuste do pH pode ser realizado com, por exemplo, uma substância alcalina, tal como: um sal inorgânico, tal como um hidróxido ou carbonato de um metal monovalente ou um metal divalente; amônia; ou uma amina orgânica.

[00076] A concentração da solução obtida pela produção do copolímero pode ser ajustada conforme necessário.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 30/70

28/57

[00077] O copolímero produzido pode ser usado como está na forma da solução, ou pode ser usado depois de ter sido pulverizado por meio do seguinte: o copolímero é neutralizado com um hidróxido de um metal divalente, tal como cálcio ou magnésio, para ser transformado em um sal de metal polivalente e depois seco; ou o copolímero é transportado em pó inorgânico, como pó fino à base de sílica, e seco.

[00078] No que se refere a um método de carregamento dos respectivos monômeros na caldeira de reação no momento da copolimerização, o ponto no tempo em que a taxa de carga cumulativa do monômero insaturado de éter de polialquileno glicol (a) na caldeira de reação (% em peso do monômero (a) que já foi carregado em relação à quantidade total de carga do monômero (a)) é superior à razão de carga cumulativa do monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) na caldeira de reação (% em peso do monômero (b) que já foi carregado em relação à quantidade total de carga do monômero (b)) está preferencialmente presente na etapa de polimerizar. Exemplos específicos do método de carregamento incluem os seguintes métodos:

(i) um método que envolva o carregamento coletivo da quantidade total do monômero (a) na caldeira de reação antes do início da polimerização, e carrega a quantidade total do monômero (b) na caldeira de reação de uma maneira dividida ou contínua após o início do carregamento do iniciador de polimerização na caldeira de reação;

(ii) um método que envolve carregar a quantidade total do monômero (a) e parte do monômero (b) para dentro da caldeira de reação antes do início da polimerização, e carregar o restante do monômero (b) na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua após o início do carregamento do iniciador de polimerização para a caldeira de reação;

(iii) um método que envolva o carregamento de parte do monômero (a) para a caldeira de reação antes do início da

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 31/70

29/57 polimerização, e carregar o restante do monômero (a) e a quantidade total do monômero (b) na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua após o início do carregamento do iniciador de polimerização para a caldeira de reação;

(iv) um método que envolve carregar parte do monômero (a) e parte do monômero (b) para a caldeira de reação antes do início da polimerização, e carregar o restante do monômero (a) e o restante do monômero (b) na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua após o início da carga do iniciador de polimerização na caldeira de reação, na qual o ponto no tempo em que a carga do monômero (b) na caldeira de reação é concluída fica aquém do ponto de tempo na qual a carga do monômero (a) na caldeira de reação é concluída;

(v) um método que envolve carregar parte do monômero (a) e parte do monômero (b) para a caldeira de reação antes do início da polimerização, e carregar o restante do monômero (a) e o restante do monômero (b) na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua após o início da carga do iniciador de polimerização na caldeira de reação, em que o ponto no tempo em que a razão de carga cumulativa do monômero (a) para a caldeira de reação (% em peso do o monômero (a) que já foi carregado em relação à quantidade total de carga do monômero (a)) é maior do que a razão de carga cumulativa do monômero (b) para a caldeira de reação (% em peso do monômero (b)) que já foi carregado em relação à quantidade total de carga do monômero (b)) está presente; e (vi) um método que envolve carregar a quantidade total do monômero (a) e a quantidade total do monômero (b) na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua após o início da carga do iniciador de polimerização na caldeira de reação, na qual o ponto no tempo em que a razão de carga cumulativa do monômero (a) para a caldeira de reação (% em peso do monômero (a) que já foi carregado

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 32/70

30/57 em relação à quantidade total de carga do monômero (a)) é maior do que a razão de carga cumulativa do monômero (b) na caldeira de reação (% em peso do monômero (b) que já foi carregada em relação à quantidade total de carga do monômero (b)) está presente.

[00079] De acordo com qualquer um dos métodos listados no (i) ao (vi), o monômero (a) e o monômero (b) podem ser eficientemente copolimerizados apesar de a polimerizabilidade do monômero (a) ser inferior à polimerizabilidade do monômero (b). Um método de carregar o monômero (c) na caldeira de reação não é particularmente limitado, e qualquer um dos seguintes métodos pode ser adotado: um método que envolva o carregamento coletivo da quantidade total do monômero na caldeira de reação na fase inicial; um método que envolva o carregamento da quantidade total do monômero na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua; e um método que envolva a carga de parte do monômero na caldeira de reação na fase inicial e que carregue o restante do mesmo na caldeira de reação de uma forma dividida ou contínua. Além disso, a razão de neutralização de cada monômero (b) e cada monômero (c) não é particularmente limitada, e a razão de neutralização só precisa de ser modificada de modo a não afetar o iniciador de polimerização, o agente de transferência de cadeia e semelhantes. A reação de polimerização é realizada sob tais condições, e após a conclusão da reação, a neutralização e ajuste de concentração do copolímero são realizados conforme necessário.

[00080] Uma razão entre os respectivos monômeros a serem usados no momento da produção do copolímero não é particularmente limitada, desde que o monômero (a) e o monômero (b) sejam usados como componentes essenciais, e uma razão entre monômero (a)/monômero (b)/monômero (c) é de preferência 50 a 99/1 a 50/0 a 49 (% em peso), a razão entre monômero (a)/monômero (b)/monômero (c) é mais preferencialmente 55 a 98/2 a 45/0 a 40 (% em peso), e a razão entre

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 33/70

31/57 monômero (a)/monômero (b)/monômero (c) é ainda mais preferencialmente 60 a 97/3 a 40 / 0 a 30 (% em peso), desde que o total do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c) seja de 100% em peso.

EXEMPLOS

[00081] A presente invenção é descrita em mais detalhes abaixo por meio de Exemplos, mas a presente invenção não se limita a esses Exemplos. Parte (ou partes) significa parte (ou partes) em peso e % significa % em peso, salvo especificação em contrário. Além disso, o termo peso como aqui utilizado é idêntico em significado ao termo massa que significa um peso. Portanto, o termo peso pode ser substituído pelo termo massa, ou o termo massa pode ser substituído pelo termo peso.

CONDIÇÕES DE MEDIÇÃO GPC

[00082] A medição foi realizada sob as seguintes condições.

Coluna usada: fabricada por Tosoh Corporation, TSK Guard Column SWXL+TSKgel G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL [00083] Eluente: Utilizou-se uma solução obtida por meio da dissolução de 115,6 g de acetato de sódio tri-hidratado em um solvente misto de 10,999 g de água e 6,001 g de acetonitrila, e ajustando-se ainda o pH a 6,0 com ácido acético.

Quantidade de carregamento da amostra: 100 μΙ Velocidade de fluxo: 1,0 ml/min

Temperatura da coluna: 40°C

Detector: fabricado pela Waters, detector de índice de refração 2414

Software de análise: fabricado pela Waters, Empower Software+GPC option

Substância padrão para desenhar a curva de calibração: polietilenoglicol [pico de alto peso molecular (Mp): 272.500, 219.300,

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 34/70

32/57

107.000, 50.000, 24.000, 12.600, 7.100, 4.250 e 1.470]

Curva de calibração: desenhada em uma expressão cúbica com base nos valores de Mp e tempos de eluição dos polietileno glicóis [00084] Amostra: Uma solução obtida por meio da dissolução de uma solução aquosa de um polímero no eluente de modo que a concentração do polímero se torne 0,5% em peso foi definida como uma amostra.

ANÁLISE DO PESO MOLECULAR

[00085] Um polímero foi detectado e analisado por meio de conexões de porções planas estáveis em linhas de base imediatamente antes da eluição do polímero e imediatamente após a eluição no cromatograma RI resultante entre si com uma linha reta, desde que quando um pico de polímero foi observado sob um estado em que os picos de um monômero, impurezas derivadas do monômero, e semelhantes, sobrepõem parcialmente o pico, uma porção de polímero e uma porção de monômero foram separadas uma da outra dividindo verticalmente o pico do polímero na porção mais recuada de uma porção em que os picos do monômero e das impurezas e o pico do polímero se sobrepõem, seguidos da medição do peso molecular e distribuição do peso molecular apenas da porção polimérica. Quando a porção de polímero e a outra porção se sobrepõem completamente e, portanto, não puderam ser separadas uma da outra, calculou-se o peso molecular e a distribuição do peso molecular de um conjunto de porções. CONDUTIVIDADE ELÉTRICA

[00086] A condutividade elétrica da água da amostra cuja temperatura tinha sido controlada em um termostato a 25°C foi medido com um medidor de pH D-54 fabricado pela HORIBA, Ltd. montado com uma célula de condutividade 3551-10D fabricado pela HORIBA, Ltd.

AVALIAÇÃO DA REPRODUTIBILIDADE DE POLIMERIZAÇÃO

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 35/70

33/57

[00087] A polimerização foi realizada nas mesmas condições três vezes, e o coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros resultantes foi determinado a partir da equação a seguir.

CV = 0 / m

N: Número de tentativas

X: Peso molecular médio ponderai

[00088] A avaliação da reprodutibilidade da polimerização foi realizada com base no coeficiente de variação resultante CV pelos seguintes critérios. O coeficiente de variação CV é um indicador de variação, e um valor menor para isso significa que a reprodutibilidade da polimerização é maior. Um valor para o coeficiente de variação CV é de preferência 0,04 ou menos, mais preferencialmente 0,03 ou menos. Em uma usina real, a especificação anterior só precisa de ser aplicada ao coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios entre os lotes, e é de preferência aplicada ao coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais entre três lotes consecutivos. Na Tabela 1, um caso em que o coeficiente de variação CV foi de 0,03 ou menor foi avaliado como o melhor (©), e um caso em que o coeficiente de variação CV foi maior que 0,03 e 0,04 ou menor foi avaliado como satisfatória (o). Além disso, um caso em que o coeficiente de variação CV foi maior que 0,04 e 0,05 ou menor foi avaliado como Δ, um caso em que o coeficiente de variação CV foi maior que 0,05 e 0,06 ou menor foi avaliado como χ, e um caso em que o coeficiente de variação CV foi maior que 0,06 foi avaliado como χχ.

EXEMPLO 1

ETAPA DE PRODUZIR ÁGUA PURA

[00089] A água da torneira com uma condutividade elétrica de 154,8

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 36/70

34/57 pS/cm foi passada através de um filtro de cartucho de pré-tratamento (RF000141, fabricado pela ADVANTEC), dois cartuchos de resina de troca iônica (RF000131, fabricado pela ADVANTEC) e um filtro de fio oco (RF000220, fabricado pela ADVANTEC) a um vazão de 1 l/min através da utilização de um aparelho de produção de água destilada (RFD342NA, fabricado pela ADVANTEC) para produzir água pura (1) com uma condutividade elétrica de 0,67 pS/cm.

ETAPA DE ARMAZENAR ÁGUA PURA

[00090] 10 quilogramas da água pura (1) produzida na etapa de produzir água pura foram armazenados em um recipiente feito de polipropileno.

ETAPA DE TRANSFERIR ÁGUA PURA

[00091] A água pura (1) armazenada na etapa de armazenar água pura foi circulada em um cano de transferência feito de SUS304 (que tem um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) com uma bomba A (fabricada pela Tsurumi Manufacturing Co, Ltd., FP-5S) a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s durante 1 hora. A condutividade elétrica da água pura (1) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 0,80 μS/cm. Um parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) sob as condições de transferência foi 1,1*105 s/m².

[00092] Um método de cálculo do parâmetro de tempo de contato com a água pura (CT) é como descrito abaixo. A água pura foi circulada no cano de transferência a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s por 1 hora e, portanto, o comprimento do cano de transferência (comprimento ao longo do qual a água pura está em contato com o cano de transferência) é calculado L = 1,0 (m/s) * 3,600 (s) = 3,600 (m). Assim, o T, o S e o CT são calculados conforme descrito abaixo.

T=L/V=3,600/1=3,600 (s)

S=2nxR=2x3,1 4x(0,0105/2)=0,03297 (m²)

CT=T/S=3,600/0,03297=1,1*10⁵ (s/m²)

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 37/70

35/57

ETAPA DE POLIMERIZAR

[00093] 96,4 gramas da água pura (1) descarregada na etapa de transferir água pura e 225,0 g de um álcool insaturado obtido pela adição de 50 mols de óxido de etileno a 3-metil-3-buten-l-ol foram carregados em um vaso de reação (caldeira de reação) feito de vidro incluindo um medidor de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação e a temperatura no vaso de reação foi aumentada para 58°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Depois disso,

11,9 g de uma solução aquosa a 2% de peróxido de hidrogênio foram adicionados coletivamente ao vaso de reação. Uma solução aquosa obtida por dissolução de 18,1 g de ácido acrílico em 4,0 g da água pura (1) foi colocada no vaso de reação ao longo de 4 horas. Simultaneamente com o início do gotejamento da solução aquosa de ácido acrílico, uma solução aquosa obtida por meio de dissolução de

1,2 g de ácido 3-mercaptopropiônico e 0,5 g de ácido L-ascórbico em 41,1 g da água pura (1) foi gotejada ao vaso de reação durante 4,5 horas. Depois disso, a temperatura foi mantida a 58°C continuamente por 60 minutos para completar uma reação de polimerização. A temperatura foi reduzida para 50°C ou menos, e o resultante foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que seu pH mudou de 4 para 7. Assim, um copolímero (1) foi obtido.

[00094] Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 2

[00095] Um copolímero (2) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o cano de transferência feito de SUS304 a ser usado na etapa de transferir água pura foi mudado para um cano de transferência feito de SUS316 (que tem um diâmetro interno de 10,5 mm

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 38/70

36/57 e um comprimento de 10 m) e, portanto, a condutividade elétrica da água pura (2) descarregada do cano de transferência após sua circulação tornou-se 0,83 pS/cm.

EXEMPLO 3

[00096] Um copolímero (3) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o cano de transferência feito de SUS304 para ser usado na etapa de transferir água pura foi mudado para um cano de transferência feito de cloreto de polivinila (que tem um diâmetro interno de 10,0 mm e um comprimento de 10 m), e, portanto, a condutividade elétrica da água pura (3) descarregada do cano de transferência após a sua circulação tornou-se 0,75 pS/cm.

EXEMPLO 4

ETAPA DE PRODUZIR ÁGUA PURA

[00097] A água pura (4) que tem uma condutividade elétrica de 18,50 pS/cm foi produzida misturando-se a água pura (1) com uma condutividade elétrica de 0,67 pS/cm, que havia sido produzida na etapa de produzir água pura do Exemplo 1 e água da torneira com uma condutividade elétrica de 154,8 pS/cm com uma razão em peso água pura (1)/água da torneira de 9/1.

ETAPA DE ARMAZENAR ÁGUA PURA

[00098] 10 quilogramas de água pura (4) produzidos na etapa de produzir água pura foram armazenados em um recipiente feito de polipropileno.

ETAPA DE TRANSFERIR ÁGUA PURA

[00099] A água pura (4) armazenada na etapa de armazenar água pura foi circulada em um cano de transferência feito de SUS304 (com um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) com a bomba A a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s por 1 hora. A condutividade elétrica da água pura (4) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 18,58 pS/cm.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 39/70

37/57

ETAPA DE POLIMERIZAR

[000100] Obteve-se um copolímero (4) por meio da realização da mesma polimerização que no Exemplo 1, com a diferença de que a água pura a ser utilizada na polimerização foi trocada para a água pura (4) descarregada do cano de transferência. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 5

ETAPA DE PRODUZIR ÁGUA PURA

[000101] A água pura (5) que tem uma condutividade elétrica de 34,39 pS/cm foi produzida misturando-se a água pura (1) com uma condutividade elétrica de 0,67 pS/cm, que havia sido produzida na etapa de produzir água pura do Exemplo 1, e água da torneira com uma condutividade elétrica de 154,8 pS/cm com uma razão em peso água pura (1)/água da torneira de 8/2.

ETAPA DE ARMAZENAR ÁGUA PURA

[000102] 10 quilogramas da água pura (5) produzidos na etapa de produzir água pura foram armazenados em um recipiente feito de polipropileno.

ETAPA DE TRANSFERIR ÁGUA PURA

[000103] A água pura (5) armazenada na etapa de armazenar água pura foi circulada em um cano de transferência feito de SUS304 (com um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) com a bomba A a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s por 1 hora. A condutividade elétrica da água pura (5) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 35,82 pS/cm.

ETAPA DE POLIMERIZAÇÃO

[000104] Um copolímero (5) foi obtido por meio da realização da mesma polimerização que a do Exemplo 1, exceto que a água pura a ser utilizada na polimerização foi mudada para a água pura (5) descarregada do cano de transferência. Os resultados são mostrados

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 40/70

38/57 na Tabela 1.

EXEMPLO 6

[000105] Na etapa de transferir água pura do Exemplo 1, o período de tempo durante o qual a água pura circulou no cano feito de SUS304 foi prolongado para 2 horas. A condutividade elétrica da água pura (1-b) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 0,82 pS/cm. Um parâmetro de tempo de contato (CT) de água pura sob as condições de transferência foi de 2,2x10⁵ s/m².

[000106] Um método de cálculo do parâmetro de tempo de contato com água pura (CT) é como descrito abaixo. A água pura foi circulada no cano de transferência a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s por 2 horas e, portanto, o comprimento do cano de transferência (comprimento ao longo do qual a água pura está em contato com o cano de transferência) é calculado para ser L = 1,0 (m/s) x 7.200 (s) = 7.200 (m). Por conseguinte, o T, o S e o CT são calculados como descrito abaixo.

T=L/V=7.200/1=7.200 (s)

S=2nxR=2x3,1 4x(0,0105/2)=0,03297 (m²) CT=T/S=7.200/0,03297=2,2x10⁵ (s/m²)

[000107] Um copolímero (6) foi obtido por meio da realização da mesma polimerização que a do Exemplo 1, exceto que a água pura a ser utilizada na polimerização foi mudada para a água pura (1-b) descarregada do cano de transferência. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 7

[000108] 96,4 gramas de água pura (1) transferidos com o cano de transferência feito de SUS304 na etapa de transferir água pura do Exemplo 1 e 225,0 g de um álcool insaturado obtido por adição de 50 mols de óxido de etileno a 3-metil-3-buten-1-ol foram carregados em um vaso de reação (caldeira de reação) feito de vidro incluindo um medidor

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 41/70

39/57 de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação e a temperatura no vaso de reação foi aumentada para 58°C sob atmosfera de nitrogênio. Subsequentemente, uma solução aquosa obtida por meio de dissolução de 18,1 g de ácido acrílico em 4,0 g da água pura (1), sendo que uma solução aquosa obtida por meio de dissolução de 5,0 g de persulfato de amônio em 15,0 g da água pura (1) e uma solução aquosa obtido por meio de dissolução de 1,3 g de ácido 3-mercaptopropiônico e 0,5 g de ácido L-ascórbico em 30,0 g da água pura (1) foram simultaneamente gotejadas no vaso de reação a taxas constantes durante 4 horas, 4,5 horas e 4,5 horas, respectivamente . Depois disso, a temperatura foi mantida a 58°C continuamente por 60 minutos para completar uma reação de polimerização. A temperatura foi reduzida para 50°C ou menos, e o resultante foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que o seu pH mudou de 4 para 7. Assim, foi obtido um copolímero (7). Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 8

[000109] 96,4 gramas da água pura (1) transferidos com o cano de transferência feito de SUS304 na etapa de transferir água pura do Exemplo 1 e 225,0 g de um álcool insaturado obtido por adição de 50 mols de óxido de etileno a 3-metila-3-buten-1-ol foram carregados em um vaso de reação (caldeira de reação) feito de vidro incluindo um medidor de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação e a temperatura no vaso de reação foi aumentada para 58°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Subsequentemente, uma solução aquosa obtida pela dissolução de

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 42/70

40/57

18,1 g de ácido acrílico em 4,0 g da água pura (1), uma solução aquosa obtida pela dissolução de 1,75 g de uma solução aquosa a 2% de peróxido de hidrogênio em 18,3 g de água pura (1), e uma solução aquosa obtida por dissolução de 0,85 g de ácido 3-mercaptopropiônico e 0,09 g de ácido L-ascórbico em 30,0 g da água pura (1) foram simultaneamente gotejados no vaso de reação a taxas constantes durante 4 horas, 4,5 horas e 4,5 horas, respectivamente. Depois disso, a temperatura foi mantida a 58°C continuamente por 60 minutos para completar uma reação de polimerização. A temperatura foi reduzida para 50°C ou menos, e o resultante foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que o seu pH mudou de 4 para 7. Assim, foi obtido um copolímero (8). Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 9

[000110] A água pura com uma condutividade elétrica de 0,40 pS/cm, que havia sido obtida por destilação de água da torneira, foi transferida através de um cano de transferência feito de SUS304 (que tem um diâmetro interno de 28 mm e um comprimento de 75 m) com um bomba B (fabricada pela Ebara Corporation, MODELO 40 x 25IFWM) a uma velocidade de fluxo de 3 m/s em 25 segundos. A condutividade elétrica da água pura (6) coletada do cano foi de 0,40 pS/cm. Além disso, um parâmetro de tempo de contato (CT) de água pura sob as condições de transferência foi de 2,8x102 s/m².

[000111] Um método de calcular o parâmetro de tempo de contato com a água pura (CT) é como descrito abaixo. A água pura foi transferida através do cano de transferência a uma velocidade de fluxo de 3,0 m/s em 25 segundos e, portanto, o comprimento do cano de transferência (comprimento ao longo do qual a água pura está em contato com o cano de transferência) é calculado como L = 3,0 (m/s) x 25 (s) = 75 (m). Assim, o T, o S e o CT são calculados conforme descrito abaixo.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 43/70

41/57

T=L/V=75/3=25 (s)

S=2nxR=2x3,1 4x(0,028/2)=0,08792 (m²) CT=T/S=25/0,08792=2,8x10² (s/m²)

[000112] Um copolímero (9) foi obtido por meio da realização da mesma polimerização que a do Exemplo 1, exceto que a água pura a ser utilizada na polimerização foi mudada para a água pura (6) descrita acima. Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 10

[000113] 122,8 gramas da água pura (1) obtida através da etapa de produzir água pura, da etapa de armazenar água pura e da etapa de transferir água pura descrita no Exemplo 1 e 205,3 g de um álcool insaturado obtido pela adição de 50 mols do óxido de etileno para o álcool metílico foi carregado em um vaso de reação (caldeira de reação) feito de vidro, incluindo um medidor de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação, e a temperatura no vaso de reação foi aumentada para 65°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Depois disso, 20,0 g de uma solução aquosa a 2% de peróxido de hidrogênio foram adicionados coletivamente ao vaso de reação. Uma solução aquosa obtida por dissolução de 33,4 g de ácido acrílico em 8,0 g da água pura (1) foi colocada no vaso de reação ao longo de 3 horas. Simultaneamente com o início da queda da solução aquosa de ácido acrílico, uma solução aquosa obtida pela dissolução de 0,9 g de ácido 3-mercaptopropiônico e 0,5 g de ácido L-ascórbico em 25,3 g de água pura (1) foi gotejada no vaso de reação ao longo de 3,5 horas. Depois disso, a temperatura foi mantida a 65°C continuamente por 60 minutos para completar uma reação de polimerização. A temperatura foi reduzida para 50°C ou menos, e o resultante foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que o seu pH se

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 44/70

42/57 tornou 7. Assim, foi obtido um copolímero (10). Os resultados são mostrados na Tabela 1.

EXEMPLO 11

[000114] 170,0 gramas da água pura (1) obtida através da etapa de produzir água pura, da etapa de armazenar água pura e da etapa de transferir água pura descrita no Exemplo 1 e 91,5 g de um álcool insaturado (número total de mols adicionados de óxido de etileno: 25 mols) obtido por adição de 23 mols de óxido de etileno ao éter monovinílico de dietilenoglicol foram carregados em um vaso de reação (caldeira de reação) feito de vidro incluindo um medidor de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação, e a temperatura no vaso de reação foi aumentada para 40°C sob uma atmosfera de nitrogênio. Subsequentemente, 35,0 g de uma solução aquosa a 2% de peróxido de hidrogênio, uma solução aquosa obtida pela dissolução de 22,7 g de ácido acrílico em 10,0 g da água pura (1), e uma solução aquosa obtida pela dissolução de 0,8 g de 3-ácido mercaptopropiônico e 0,9 g de ácido L-ascórbico em 70,0 g da água pura (1) foram simultaneamente gotejados no vaso de reação a taxas constantes ao longo de 1 hora e 45 minutos, 1 hora e 30 minutos, e 1 hora e 45 minutos, respectivamente. Depois disso, a temperatura foi mantida a 40°C continuamente durante 60 minutos para completar uma reação de polimerização. Em seguida, o reagente foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que o seu pH passou a ser 7. Assim, foi obtido um copolímero (11). Os resultados são mostrados na Tabela 1.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 45/70

TABELA 1

	Copolímero	Condutividade elétrica da água pura produzida na etapa de produzir água pura	Material para cano de transferência	Tempo de circulação no cano de transferência	Condutividade elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecular médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(pS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliação
Exemplo 1	(1)	0,67	SUS304	1	0,80	21.200	0,010	◎
21.400
21.700
Exemplo 2	(2)	0,67	SUS316	1	0,83	21.500	0,012	◎
21.900
21.300
Exemplo	(3)	0,67	Cloreto de	1	0,75	21.500	0,010

43/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 46/70

3	Copolímero	Condutividade elétrica da água pura produzida na etapa de produzir água pura	Material para cano de transferência	Tempo de circulação no cano de transferência	Condutividade elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecular médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(gS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliação
		polivinila			21.300		◎
21.000
Exemplo 4	(4)	18,50	SUS304	1	18,58	21.600	0,015	◎
21.300
22.100
Exemplo 5	(5)	34,39	SUS304	1	35,82	21.700	0,035	O
23.500

44/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 47/70

	Copolímero	Condutividade elétrica da água pura produzida na etapa de produzir água pura	Material para cano de transferência	Tempo de circulação no cano de transferência	Condutividade elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecular médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(gS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliação
					22.000
Exemplo 6	(6)	0,67	SUS304	2	0,82	21.500	0,015	◎
20.800
20.900
Exemplo 7	(7)	0,67	SUS304	1	0,80	21.400	0,013	◎
21.800
22.100

45/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 48/70

	Copolímero	Condutividade elétrica da água pura produzida na etapa de produzir água pura	Material para cano de transferência	Tempo de circulação no cano de transferência	Condutividade elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecular médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(gS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliação
Exemplo 8	(8)	0,67	SUS304	1	0,80	29.500	0,014	◎
30.100
29.100
Exemplo 9	(9)	0,40	SUS304	-	0,40	21.700	0,018	◎
21.700
20.900
Exemplo	(10)	0,67	SUS304	1	0,80	31.200	0,009

46/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 49/70

10	Copolímero	Condutividade elétrica da água pura produzida na etapa de produzir água pura	Material para cano de transferência	Tempo de circulação no cano de transferência	Condutividade elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecular médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(pS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliação
					30.800		◎
31.500
Exemplo 11	(11)	0,67	SUS304	1	0,80	30.500	0,019	◎
31.200
29.800

ZS/Ziz

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 50/70

48/57

EXEMPLO COMPARATIVO 1

[000115] Um copolímero (C1) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que a água pura (1) a ser usada na etapa de polimerizar no Exemplo 1 foi mudada para água da torneira (que tem uma condutividade elétrica de 154,8 pS/cm).

Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO COMPARATIVO 2

[000116] Um copolímero (C2) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 1, exceto que o cano de transferência feito de SUS304 a ser usado na etapa de transferir água pura no Exemplo 1 foi mudado para um cano de transferência feito de aço de carbono (que tem um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) e, portanto, a condutividade elétrica da água pura (1) descarregada do cano de transferência após sua circulação se tornou 0,97 pS/cm.

Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO COMPARATIVO 3

[000117] Na etapa de transferir água pura do Exemplo Comparativo 2, o período de tempo para que a água pura tenha circulado no cano feito de aço de carbono foi estendido para 2 horas. A condutividade elétrica da água pura (1-c) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 1,25 pS/cm. Obteve-se um copolímero (C3) por meio da realização da mesma polimerização do Exemplo 1, com a diferença de que a água pura a ser utilizada na polimerização foi mudada para a água pura (1-c) descarregada do cano de transferência. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO COMPARATIVO 4

[000118] Obteve-se um copolímero (C4) do mesmo modo que no Exemplo 10, exceto no Exemplo 10, em que se utilizou a água da torneira em vez da água pura (1) a ser utilizada na etapa de polimerizar. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 51/70

49/57

EXEMPLO COMPARATIVO 5

[000119] Um copolímero (C5) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo 10, exceto que no Exemplo 10, água pura obtida que usa um cano de transferência feito de aço de carbono foi usada em vez da água pura (1) a ser usada na etapa de polimerizar. Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 1

ETAPA DE PRODUZIR ÁGUA PURA

[000120] A água da torneira com uma condutividade elétrica de 154,8 pS/cm foi passada através de um filtro de cartucho de pré-tratamento (RF000141, fabricado pela ADVANTEC), dois cartuchos de resina de troca iônica (RF000131, fabricado pela ADVANTEC) e um filtro de fio oco (RF000220, fabricado pela ADVANTEC) a um vazão de 1 l/min através da utilização de um aparelho de produção de água destilada (RFD342NA, fabricado pela ADVANTEC) para produzir água pura (1) com uma condutividade elétrica de 0,67 pS/cm.

ETAPA DE ARMAZENAR ÁGUA PURA

[000121] 10 quilogramas da água pura (1) produzida na etapa de produzir água pura foram armazenados em um recipiente feito de polipropileno.

ETAPA DE TRANSFERIR ÁGUA PURA

[000122] A água pura (1) armazenada na etapa de armazenar água pura foi circulada em um cano de transferência feito de SUS304 (com um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) com a bomba A a uma velocidade de fluxo de 1,0 m/s por 1 hora. A condutividade elétrica da água pura (1) descarregada do cano de transferência após a circulação foi de 0,80 pS/cm.

ETAPA DE POLIMERIZAÇÃO

[000123] 150,0 gramas da água pura (1) descarregada na etapa de transferir água pura foram carregados em um vaso de reação (caldeira

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 52/70

50/57 de reação) feito de vidro incluindo um medidor de temperatura, uma máquina de agitação, um funil de gotejamento, um tubo de introduzir nitrogênio e um condensador de refluxo. O vaso de reação (caldeira de reação) foi purgado com nitrogênio sob agitação e o interior do vaso de reação foi aquecido a 80 sob uma atmosfera de nitrogênio. Em seguida, misturaram-se 108,8 g de monometacrilato de metoxipolietilenoglicol (número médio de mols adicionados de óxido de etileno: 45 mols), 10,6 g de ácido metacrílico e 65,5 g da água pura (1) descarregada na etapa de transferir água pura. A mistura foi uniformemente misturada com 0,3 g de uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio e 0,6 g de ácido mercaptopropiônico que serve como um agente de transferência de cadeia. Assim, preparou-se uma solução aquosa de uma mistura monomérica. A solução aquosa da mistura de monômeros foi colocada no vaso de reação ao longo de 4 horas e uma solução aquosa obtida por dissolução de 0,8 g de persulfato de amônio em 49,2 g da água pura (1) descarregada na etapa de transferência de água pura foram gotejados no interior do vaso de reação durante 5 horas. Depois disso, a temperatura foi mantida a 80°C continuamente por 1 hora para completar uma reação de polimerização da solução. Em seguida, o resultante foi neutralizado com uma solução aquosa a 30% de hidróxido de sódio, de modo que seu pH mudou de 4 para 7. Assim, foi obtido um copolímero (R1).

[000124] Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 2

[000125] Um copolímero (R2) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Referência 1, exceto que a água pura (1) a ser usada na etapa de polimerizar no Exemplo de Referência 1 foi mudada para água da torneira (que tem uma condutividade elétrica de 154,8 pS/cm). [000126] Os resultados são mostrados na Tabela 2.

EXEMPLO DE REFERÊNCIA 3

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 53/70

51/57

[000127] Um copolímero (R3) foi obtido da mesma maneira que no Exemplo de Referência 1, exceto que o cano de transferência feito de SUS304 para ser usado na etapa de transferir água pura no Exemplo de Referência 1 foi mudado para um cano de transferência de aço de carbono (que tem um diâmetro interno de 10,5 mm e um comprimento de 10 m) e, portanto, a condutividade elétrica da água pura (1) descarregada do cano de transferência após seu ciclo se tornou 0,97 pS/cm.

[000128] Os resultados são mostrados na Tabela 2.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 54/70

TABELA 2

	Copolímer o	Condutividad e elétrica da água pura produzida em etapa de produzir água pura	Material para cano de transferênci a	Tempo de circulação no cano de transferênci a	Condutividad e elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecula r médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(qS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliaçã o
Exemplo Comparativ o 1	(C1)	-	-	-	154,8 (Água da torneira)	24.100	0,047	Δ
23.000
25.800
Exemplo Comparativ o 2	(C2)	0,67	Aço de carbono	1	0,97	23.200	0,051	X
24.800
22.000
Exemplo	(C3)	0,67	Aço de	2	1,25	25.100	0,065	XX

52/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 55/70

Comparativ o 3	Copolímer o	Condutividad e elétrica da água pura produzida em etapa de produzir água pura	Material para cano de transferênci a	Tempo de circulação no cano de transferênci a	Condutividad e elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecula r médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(gS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliaçã o
		carbono			23.700
21.400
Exemplo Comparativ o 4	(C4)	-	-	-	154,8 (Água da torneira)	34.500	0,054	X
36.900
32.300
Exemplo Comparativ	(C5)	0,67	Aço de carbono	1	0,97	34,700	0,048	Δ
32.500

53/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 56/70

o 5	Copolímer o	Condutividad e elétrica da água pura produzida em etapa de produzir água pura	Material para cano de transferênci a	Tempo de circulação no cano de transferênci a	Condutividad e elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecula r médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(pS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliaçã o
					30.900
Exemplo de Referência 1	(R1)	0,67	SUS304	1	0,80	26.600	0,010	◎
26.100
26.700
Exemplo de Referência 2	(R2)	-	-	-	154,8 (Água da torneira)	28.200	0,010	◎
28.500
28.900

54/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 57/70

	Copolímer o	Condutividad e elétrica da água pura produzida em etapa de produzir água pura	Material para cano de transferênci a	Tempo de circulação no cano de transferênci a	Condutividad e elétrica da água pura descarregada do cano de transferência	Peso molecula r médio ponderal	Reprodutibilidade de polimerização
	(gS/cm)		(hora(s))	(pS/cm)	Três vezes	CV	Avaliaçã o
Exemplo de Referência 3	(R3)	0,67	Aço de carbono	1	0,97	26.700	0,011	◎
27.000
27.400

55/57

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 58/70

56/57

[000129] Como mostrado em cada um dos Exemplos 1 a 11, quando a água que tem uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm foi transferida através de um cano feito de SUS servindo de material que forma um estado passivo ou um cano feito de cloreto de vinila na etapa de produzir água pura, foi obtido um resultado em que a reprodutibilidade da polimerização é excelente. Em contrapartida, como mostrado em cada um dos Exemplos Comparativos 1 e 4, quando a água cuja condutividade elétrica não se situava na faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm (água da torneira; condutividade elétrica: 154,8 pS/cm) foi utilizado na etapa de produzir água pura, foi obtido um resultado em que a reprodutibilidade da polimerização foi fraca. Além disso, como mostrado em cada um dos Exemplos Comparativos 2, 3 e 5, mesmo quando a água que tem uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm foi produzida na etapa de produzir água pura, e a condutividade elétrica da água descarregada de um cano de transferência era de 0,1 pS/cm para 100 pS/cm, no caso em que a água era transferida através de um cano de aço de carbono que não utilizava, como material, uma resina ou uma substância que forma um estado passivo em água, foi obtido um resultado em que a reprodutibilidade da polimerização era fraca.

[000130] Além disso, como é evidente a partir dos Exemplos 1 e 6, no caso em que foi utilizado um cano feito de SUS servindo como um material que forma um estado passivo, mesmo quando o período de tempo ficou mais longo para o qual o cano de transferência e a água pura estava em contato um com o outro, a redução na estabilidade da polimerização foi pequena. Entretanto, como é evidente dos Exemplos Comparativos 2 e 3, no caso em que foi usado um cano de aço de carbono, como o período de tempo que se tornou mais longo em que o cano de transferência e a água pura estavam em contato entre si, a estabilidade da polimerização foi amplamente reduzida.

Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 59/70

57/57

[000131] Em contrapartida, como mostrado em cada um dos Exemplos de Referência 1 a 3, verifica-se que no momento da produção de um polímero ou copolímero exceto o copolímero específico especificado na presente invenção, a condutividade elétrica na etapa de produzir água pura e o material para o cano de transferência não afetam a reprodutibilidade do copolímero.

[000132] Isto é, como mostrado em cada um dos Exemplos e Exemplos Comparativos das Tabelas 1 e 2, verifica-se que no momento da produção do copolímero específico especificado na presente invenção, o copolímero não pode ser produzido de modo estável a menos que a água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm seja produzida na etapa de produzir água pura, e seja introduzida em uma caldeira de reação através de um cano de transferência feito de um material específico na etapa de transferir água pura. Em contrapartida, como mostrado em cada um dos Exemplos de Referência 1 a 3, verifica-se que no momento da produção de um polímero ou copolímero exceto o copolímero específico especificado na presente invenção, a reprodutibilidade do copolímero não é afetada mesmo quando a condutividade elétrica da água pura a ser utilizada na polimerização não é estritamente ajustada ao contrário do que foi dito anteriormente.

APLICABILIDADE INDUSTRIAL

[000133] Um copolímero obtido pelo método de produção da presente invenção pode ser utilizado, por exemplo, em uma mistura por adição de cimento.

Claims (8)

1. REIVINDICAÇÕES

   1. Método de produção de um copolímero que contém 50% em peso a 99% em peso de uma unidade estrutural (I) derivada de um monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) representado pela fórmula geral (1), 1% em peso a 50% em peso de uma unidade estrutural (II) derivada de um monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) representado pela fórmula geral (2), e 0% a 49% em peso de uma unidade estrutural (III) derivada de um monômero (c) copolimerizável com o monômero (a) e/ou o monômero (b), desde que um total da unidade estrutural (I), unidade estrutural (II) e unidade estrutural (III) seja 100% em peso, sendo que o método é caracterizado pelo fato de que compreende:

   uma etapa de produção de água pura com uma condutividade elétrica de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm;

   uma etapa de introduzir a água pura em uma caldeira de reação para produzir o copolímero através de um cano de transferência que usa, como um material para esse fim, uma resina ou uma substância que forma um estado passivo em água; e uma etapa de realizar a polimerização do monômero (a), do monômero (b) e do monômero (c) na caldeira de reação, a etapa de transferir água pura que compreende ajustar a condutividade elétrica da água pura em um local em que a água pura é introduzida do cano de transferência em direção à caldeira de reação dentro de uma faixa de 0,1 pS/cm a 100 pS/cm:

   ^0(^0)/ d) na fórmula geral (1), Y¹ representa CH2=CR°-(CH2)_m-, R° representa um átomo de hidrogênio ou um grupo alquila com 1 a 3 átomos de carbono, m representa um número inteiro de 0 a 2, R¹O representa um ou dois ou mais tipos de grupos oxialquileno, cada um com 2 a 18 átomos de carbono, n representa um número médio de rnols

   Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 61/70
2. 2/4 adicionados de grupos oxialquileno, e é superior a 0 e inferior a 500, e R² representa um átomo de hidrogênio ou um grupo hidrocarboneto com 1 a 30 átomos de carbono;

   R? ^R⁵ /C=cf (2)

   R¹ COOM na fórmula geral (2), R³, R⁴ e R⁵ podem ser idênticos ou diferentes um do outro, e cada um representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila, e M representa um átomo de hidrogênio, um átomo de metal, um grupo amônio ou um grupo amônio orgânico.

   2. Método de produção, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o material para o cano de transferência compreende pelo menos um tipo selecionado a partir de uma resina que contém, pelo menos, um tipo selecionado do grupo que consiste em polietileno, polipropileno, poliestireno, cloreto de polivinila, poliéster, e uma liga que contém pelo menos um tipo selecionado do grupo que consiste em cromo, alumínio e titânio.
3. 3. Método de produção, de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que na etapa de transferir água pura, um comprimento L (m) do cano de transferência, uma velocidade de fluxo V (m/s) da água pura e um raio interno R (m) do cano de transferência tem uma relação de 1,0x10² s/m²< (L/V)/(2ttxR) < 3,0x10⁵ s/m².
4. 4. Método de produção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que R° que forma Y¹ na fórmula geral (1) representa um átomo de hidrogênio ou um grupo metila.
5. 5. Método de produção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) compreende um monômero à base de ácido (met)acrílico.

   Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 62/70

   3/4
6. 6. Método de produção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que a razão entre o monômero à base de éter de polialquileno glicol insaturado (a) e o monômero à base de ácido monocarboxílico insaturado (b) satisfaz uma relação de {monômero (b)/(monômero (a) + monômero (b))} χ 100 > 5,8 no que se refere a uma razão em peso.
7. 7. Método de produção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizado pelo fato de que o copolímero tem um peso molecular médio de peso de 10.000 a 300.000 no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel, em que a medição é realizada sob as seguintes condições: coluna usada: fabricada por Tosoh Corporation, TSK Guard Column SWXL+TSKgel G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL;

   eluente: solução obtida por meio da dissolução de 115,6 g de acetato de sódio tri-hidratado em um solvente misto de 10,999 g de água e 6,001 g de acetonitrila, e ajuste do pH a 6,0 com ácido acético, e em que a substância padrão para desenhar a curva de calibração é polietilenoglicol (pico de alto peso molecular (Mp): 272.500, 219.300, 107.000, 50.000, 24.000, 12.600, 7.100, 4.250 e 1.470).
8. 8. Método de produção, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, caracterizado pelo fato de que quando a produção do copolímero é realizada sob as mesmas condições pelo menos três vezes, os pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos são abrangidos por uma faixa de 10.000 a 300.000 no que se refere ao polietilenoglicol por cromatografia de permeação em gel, e um coeficiente de variação CV dos pesos moleculares médios ponderais dos copolímeros a serem obtidos é de 0,04 ou menos, em que a medição é realizada sob as seguintes condições:

   coluna usada: fabricada por Tosoh Corporation, TSK Guard

   Petição 870200022372, de 14/02/2020, pág. 63/70

   4/4

   Column SWXL+TSKgel G4000SWXL+G3000SWXL+G2000SWXL;

   eluente: solução obtida por meio da dissolução de 115,6 g de acetato de sódio tri-hidratado em um solvente misto de 10,999 g de água e 6,001 g de acetonitrila, e pH a 6,0 com ácido acético, e em que a substância padrão para desenhar a curva de calibração é polietilenoglicol (pico de alto peso molecular (Mp): 272.500, 219.300, 107.000, 50.000, 24.000, 12.600, 7.100, 4.250 e 1.470).