BR112018007804B1 - Pó para catalisadores, e, catalisador para purificação de gás de escapamento - Google Patents

Pó para catalisadores, e, catalisador para purificação de gás de escapamento Download PDF

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Abstract

pó para catalisadores, e, catalisador para purificação de gás de escapamento. um pó para catalisadores de acordo com a presente invenção é um pó para catalisadores que inclui: uma porção de núcleo que contém céria e zircônia; e uma porção de camada de superfície que está localizada na porção de núcleo e contém céria e zircônia. a razão (m2/m1) é 0,30 ou mais e 0,95 ou menos, a razão (m2/m1) sendo a razão de uma fração molar m2 (% em mols) de cério na porção de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios x, para uma fração molar m1 (% em mols) de cério no pó total. é preferível que a razão (m4/2/m3/1) entre m3/1 e m4/2 seja 1,1 ou mais e 5,0 ou menos, em que m3/1 (= m3/m1) representa a razão entre uma fração molar m3 (% em mols) de zircônio no pó total e uma fração molar m1 (% em mols) de cério na totalidade do pó, e m4/2 (= m4/m2) representa a razão entre uma fração molar m4 (% em mols) de zircônio, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios x, e uma fração molar m2 (% em mols) de cério, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-x.

Description

Campo Técnico
[0001] A presente invenção refere-se a um pó para catalisadores que contém céria e zircônia e a um catalisador para purificação de gás de escapamento que contém o pó para catalisadores.
Fundamentos
[0002] Gás de escapamento descarregado a partir de um motor de combustão interna de, por exemplo, um automóvel, uma motocicleta ou similar, contém componentes nocivos como HC, CO e NOx (óxido de nitrogênio).
[0003] Convencionalmente, com a finalidade de purificar estes componentes nocivos, de modo a converter os mesmos em componentes inofensivos, são usados catalisadores de três vias. Alguns catalisadores de três vias contêm, como material constituinte do catalisador, um material que tem uma capacidade de armazenamento de oxigênio (OSC), a fim de purificar de modo eficaz HC, CO e NOx ao aliviar as variações em concentração de oxigênio no gás de escapamento. Como o material que tem uma OSC, uma solução sólida de CeO2 e ZrO2 pode ser usada. A solução sólida de CeO2 e ZrO2 tem uma OSC que absorve e dessorve oxigênio na estrutura do cristal de acordo com a atmosfera ambiente.
[0004] Por exemplo, Literatura Patentária 1 descreve um carreador para catalisadores para purificação de gás de escapamento de motor de combustão interna em que CeO2 é suportado sobre a superfície de um material de núcleo composto por uma solução sólida de CeO2-ZrO2. Literatura Patentária 2 divulga um material promotor da purificação do gás de escapamento de automóveis, que inclui um núcleo composto de zircônia, e em que céria-zircônia e céria estão presentes sobre a superfície do núcleo, em que a taxa de utilização da céria a 800°C é de 91 a 97%. Literatura Patentária 3 descreve um catalisador para purificação de gás de escapamento em que ródio é suportado sobre uma partícula de óxido de metal, em que a partícula de óxido de metal inclui uma porção de núcleo que contém uma quantidade relativamente grande de céria, e uma porção de envoltório exterior, que contém uma quantidade relativamente grande de zircônia.
Lista de Citações
[0005] Literatura Patentária Literatura Patentária 1: US 2014038818 A1 Literatura Patentária 2: JP 2014-030801 A Literatura Patentária 3: US 2007129246 A1
Sumário da Invenção Problemas a serem resolvidos pela invenção
[0006] Regulações para gás de escapamento tornaram-se mais rigorosas nos últimos anos. Por esta razão, nota-se uma alta demanda para um catalisador para purificação de gás de escapamento de motor de combustão interna que purifica componentes nocivos em temperaturas baixas a médias (a seguir, também referidas como temperaturas baixas/médias) no estágio inicial de uma partida em que o catalisador ainda não está suficientemente aquecido. O carreador de um catalisador para purificação de gás de escapamento, descrito na Literatura Patentária 1, é projetado com consideração dada à OSC em temperaturas baixas/médias. No entanto, ainda há espaço para aperfeiçoamentos em termos de uma taxa efetiva de Ce em baixas temperaturas, em particular, uma taxa efetiva de Ce após uma duração em temperaturas elevadas. Como aqui usado, o termo "taxa efetiva de Ce" refere-se à razão de Ce que pode contribuir para OSC com relação à quantidade de Ce presente em toda a totalidade do pó.
[0007] Por outro lado, a Literatura Patentária 2 descreve que o material promotor tem uma taxa efetiva de Ce alta em temperaturas elevadas, mas a OSC total é baixa porque zircônia é usada como o material de núcleo, e a porção do núcleo não tem OSC. Além disso, a Literatura Patentária 2 não leva em consideração uma taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias.
[0008] Além disso, o catalisador descrito na Literatura Patentária 3, em que a superfície é composta por zircônia, não tem uma OSC em sua porção de envoltório externo. Portanto, o catalisador descrito na Literatura Patentária 3 é insuficiente em termos de uma taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias.
[0009] É um objeto da presente invenção fornecer um pó para catalisadores que possa resolver vários problemas encontrados com as técnicas convencionais descritas acima, e um catalisador para purificação de gás de escapamento que contém o pó para catalisadores.
Meios para Resolver os Problemas
[0010] Os presentes inventores verificaram que, surpreendentemente, a taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias após uma duração em temperaturas elevadas pode ser significativamente melhorada ao conter CeO2 e ZrO2 tanto nas porções de núcleo como nas porções de camada de superfície de (partículas de) um pó para catalisadores, e ajustar a quantidade de CeO2 para ser menor nas porções de camada de superfície do que nas porções de núcleo e, assim, alcançaram a presente invenção.
[0011] A presente invenção fornece um pó para catalisadores compreendendo: uma porção de núcleo que contém céria e zircônia; e uma porção de camada de superfície que está localizada na porção de núcleo e que contém céria e zircônia, em que uma razão (M2/M1) é 0,30 ou mais e 0,95 ou menos, a razão (M2/M1) sendo uma razão de uma fração molar M2 (% em mols) de cério na porção de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X, para uma fração molar M1 (% em mols) de cério no pó total.
[0012] A presente invenção consiste em fornecer um catalisador para purificação de gás de escapamento compreendendo o pó para catalisadores e um metal nobre que é suportado no pó para catalisadores.
Efeitos da Invenção
[0013] A presente invenção fornece um pó para catalisadores com o qual é possível produzir um catalisador para purificação de gás de escapamento que tem uma alta taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias após uma duração em temperaturas elevadas. Com esta propriedade, o pó para catalisadores e o catalisador para purificação de gás de escapamento de acordo com a presente invenção são utilizáveis em aplicações como um catalisador para purificação de gás de escapamento para um motor de combustão interna de um automóvel, uma motocicleta ou similares.
Descrição das Modalidades
[0014] A seguir, a presente invenção será descrita por meio de modalidades preferidas da presente invenção.
[0015] O pó para catalisadores de acordo com a presente invenção é um pó para catalisadores que inclui: uma porção de núcleo que contém céria e zircônia; e uma porção de camada de superfície que está localizada na porção de núcleo e contém céria e zircônia. Como descrito acima, uma característica do pó para catalisadores de acordo com a presente invenção é que céria e zircônia estão contidas tanto na porção do núcleo como na porção de camada de superfície. É preferível que a porção de núcleo e a porção de camada de superfície contenham, ambas, uma solução sólida de céria e zircônia, como a céria. No entanto, uma fase única de céria pode estar contida como a céria dentro do escopo em que o efeito da presente invenção não é prejudicado. Normalmente, a porção de camada de superfície está presente sobre a superfície da porção de núcleo e, preferivelmente, cobre a superfície completa da porção de núcleo. No entanto, a superfície da porção de núcleo pode ter parcialmente uma porção exposta dentro do escopo em que o efeito da presente invenção não é prejudicado.
[0016] O fato de se as partículas de pó têm uma estrutura incluindo uma porção de núcleo e uma porção de camada de superfície e se as porções de núcleo contêm céria e zircônia pode ser verificado usando STEM-EDX ou similar. Também, o fato de se as partículas de pó incluem uma porção de camada de superfície que contém céria e zircônia pode ser verificado usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X (XPS), ou pode ser verificado usando STEM-EDX. O isolamento da composição entre as porções de núcleo e as porções de camada de superfície é difícil. Portanto, na presente invenção, informação relacionada com as superfícies de partículas de pó é obtida através de medição espectroscópica de fotoelétrons por raios-X. O fato de que a composição global de pó e a composição obtida por meio de espectroscopia de fotoelétron por raios-X são diferentes significa que a composição global e a composição de superfície de partícula são diferentes ou, em outras palavras, significa que uma porção de superfície (porção de camada de superfície) e uma de núcleo, que têm diferentes composições, estão presentes. Consequentemente, o pó para catalisadores de acordo com a presente invenção pode ser configurado de tal modo que a composição mude de modo escalonado (descontinuamente) a partir do núcleo das partículas de pó para a superfície (por exemplo, uma configuração em que uma porção de núcleo e uma porção de camada de superfície, que têm diferentes composições predeterminadas, estão presentes com uma interface entre as mesmas). No entanto, a configuração não está limitada a isso e, por exemplo, o pó para catalisadores de acordo com a presente invenção pode ser configurado de modo que a composição mude de modo contínuo (gradual) a partir das porções de núcleo para porções de camada de superfície.
[0017] Os presentes inventores conduziram estudos aprofundados sobre a configuração de um pó para catalisadores que tem uma taxa efetiva de Ce elevada em temperaturas baixas/médias após uma duração em temperaturas elevadas, e verificaram que a eficiência de absorção e dessorção de oxigênio pode ser significativamente aperfeiçoada em temperaturas baixas/médias após uma duração em temperaturas elevadas por configuração de um pó para catalisadores de tal modo que céria e zircônia estão contidas em ambas as porções de núcleo e as porções de camada de superfície do pó para catalisadores, e a proporção de céria nas porções de camada de superfície é menor do que nas porções de núcleo por uma proporção predeterminada.
[0018] No pó para catalisadores, de acordo com a presente invenção, que contém céria e zircônia, a razão de uma fração molar M2 (% em mols) de cério nas superfícies das partículas do pó para catalisadores, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, para uma fração molar M1 (% em mols) de cério na totalidade do pó é usada como um indicador. Na presente invenção, a razão (M2/M1) da fração molar M2 (% em mols) de cério, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, para a fração molar M1 (% em mols) de cério na totalidade do pó é de 0,30 ou mais e 0,95 ou menos.
[0019] Do ponto de vista de ainda intensificar o efeito da presente invenção descrita acima, M2/M1 é preferivelmente 0,50 ou mais e 0,90 ou menos, e mais preferivelmente 0,75 ou mais e 0,90 ou menos. A medição da fração molar M2 usando espectroscopia fotoeletrônica por raios-X pode ser realizada de acordo com um método descrito em um exemplo dado abaixo. Na presente invenção, a fração molar de um metal específico, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, indica a proporção do número de mols dos átomos do metal específico para "o número de mols de todos os átomos de metal que estão presentes em uma superfície da partícula de pó medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X". Isto é, o termo "porção de camada de superfície"refere-se a uma porção de superfície de uma partícula de pó medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X. Além disso, o termo "porção de núcleo"refere-se a uma porção que está localizada no lado do núcleo de uma partícula em relação à porção de camada de superfície. A fração molar M1 de cério na totalidade do pó pode ser obtida através do cálculo com base na composição da matéria-prima no momento de produção, ou medindo, usando ICP-AES, a quantidade de cério em uma solução obtida pela dissolução do pó através de fusão alcalina ou similar. O mesmo se aplica a uma fração molar M3 de zircônio na totalidade do pó, que será descrita abaixo.
[0020] A fração molar M2 de cério nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, é preferivelmente 1,0% em mols ou mais do ponto de vista de aumentar OSC em temperaturas baixas/médias contendo uma quantidade predeterminada de céria na superfície do pó, e é preferivelmente 49,0% em mols ou menos do ponto de vista de intensificar o efeito da presente invenção para melhorar a taxa efetiva de Ce após durabilidade térmica elevada (uma duração em temperatura elevada). Dos pontos de vista descritos acima, M2 é preferivelmente 1,0% em mols ou mais e 40,0% em mols ou menos, mais preferivelmente 3,0% em mols ou mais e 40,0% em mols ou menos, e ainda mais preferivelmente 5,0% em mols ou mais e 30,0% em mols ou menos.
[0021] Do ponto de vista de ainda intensificar o efeito da presente invenção, a fração molar M1 de cério na totalidade do pó é preferivelmente 3,0% em mols ou mais e 49,0% em mols ou menos, e mais preferivelmente 10,0% em mols ou mais e 45,0 % em mols ou menos.
[0022] No pó para catalisadores de acordo com a presente invenção, é preferível que a proporção de zircônia nas porções de camada de superfície seja superior à da céria, a fim de produzir, de modo mais confiável, o efeito da presente invenção de aumentar a taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias após durabilidade térmica elevada (duração em temperaturas elevadas). Como uma indicação disso, é usada a razão M4/2 (= M4/M2) da fração molar M4 (% em mols) de zircônio nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X, para a fração molar M2 de cério nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X. Para ser específico, a razão M4/2 é preferivelmente maior do que 1 do ponto de vista de aumentar a taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias após durabilidade térmica elevada (duração em temperaturas elevadas). Também, a razão M4/2 é preferivelmente 30 ou menos, do ponto de vista da obtenção de um pó para catalisadores com uma OSC suficiente. Dos pontos de vista descritos acima, a razão M4/2 é mais preferivelmente 1,1 ou mais e 20,0 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,1 ou mais e 15,0 ou menos.
[0023] No pó para catalisadores de acordo com a presente invenção, a razão (M4/2/M3/1) de M4/2 que foi descrita acima para M3/1 (= M3/M1) que é a razão da fração molar M3 (% em mols) de zircônio na totalidade do pó para a fração molar M1 do cério na totalidade do pó é preferivelmente 1,1 ou mais e 5,0 ou menos. Uma relação (M4/2/M3/1) de 1,1 ou mais significa que a razão molar entre zircônia e céria na superfície das partículas de pó é maior do que a razão molar entre zircônia e céria na totalidade do pó por um valor predeterminado. Tal pó para catalisadores é preferível do ponto de vista de alcançar de modo mais confiável o efeito da presente invenção de aumentar a taxa efetiva de Ce após durabilidade térmica. Além disso, a razão (M4/2/M3/1) é preferivelmente 5,0 ou menos do ponto de vista da obtenção de um pó para catalisadores que alcança tanto resistência ao calor como OSC, bem como do ponto de vista do efeito da presente invenção de aumentar a taxa efetiva de Ce após durabilidade térmica. Dos pontos de vista descritos acima, a razão (M4/2/M3/1) é mais preferivelmente 1,1 ou mais e 3,5 ou menos, ainda mais preferivelmente 1,1 ou mais e 2,0 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,2 ou mais e 2,0 ou menos.
[0024] Do ponto de vista de ainda intensificar o efeito da presente invenção, a razão M3/1 (= M3/M1) que é a razão da fração molar M3 (% em mols) de zircônio na totalidade do pó para a fração molar M1 de cério na totalidade do pó é preferivelmente 1,0 ou mais e 20,0 ou menos, e mais preferivelmente 1,0 ou mais e 10,0 ou menos.
[0025] A fração molar M4 de zircônio nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia fotoeletrônica por raios X, é preferivelmente 50,0% em mols ou mais do ponto de vista de intensificar a resistência ao calor por conter uma quantidade predeterminada de zircônia na superfície das partículas de pó e é preferivelmente 90,0 % em mols ou menos do ponto de vista da obtenção de uma OSC suficiente fornecida por céria. Dos pontos de vista acima descritos, a fração molar M4 é mais preferivelmente 50,0% em mols ou mais e 80,0% em mols ou menos, e ainda mais preferivelmente 55,0% em mols ou mais e 80,0% em mols ou menos. A razão (M4/M3) que é a razão da fração molar M4 de zircônio, medida usando espectroscopia de fotoelétron por raios-X, para a fração molar M3 (% em mols) de zircônio na totalidade do pó é preferivelmente 1,0 ou mais e 1,9 ou menos, e mais preferivelmente 1,0 ou mais e 1,7 ou menos.
[0026] Do ponto de vista de ainda intensificar o efeito da presente invenção, a fração molar M3 de zircônio na totalidade do pó é preferivelmente 50,0% em mols ou mais e 95,0% em mols ou menos, mais preferivelmente 50,0% em mols ou mais e 90,0% em mols ou menos e ainda mais preferivelmente 50,0% em mols ou mais e 80,0% em mols ou menos. A fração molar M3 de zircônio na totalidade do pó pode ser obtida usando o mesmo método que o método para obter a fração molar M1 do cério na totalidade do pó.
[0027] O pó para catalisadores contém, preferivelmente, um óxido de elemento de terra-rara, excluindo céria e/ou um óxido de metal alcalino-terroso. Ao conter um óxido de elemento de terra-rara, excluindo céria e/ou óxido de metal alcalino-terroso, a taxa efetiva de Ce em temperaturas baixas/médias, após uma duração em temperaturas elevadas, pode ser melhorada e o grau de dispersão de metais nobres pode ser aumentado devido à interação entre metal nobre e um carreador. Exemplos de elementos de terra-rara, diferentes de cério, incluem escândio (Sc), ítrio (Y), lantânio (La), praseodímio (Pr), neodímio (Nd), samário (Sm), európio (Eu), gadolínio (Gd), térbio (Tb), disprósio (Dy), hólmio (Ho), érbio (Er), túlio (Tm), itérbio (Yb), e lutécio (Lu). Entre estes, em particular, usando um ou dois ou mais selecionados dentre o ítrio (Y), lantânio (La), praseodímio (Pr), e neodímio (Nd), o grau de dispersão de metal nobre pode ser aumentado. Óxidos dos elementos de terra-rara acima enumerados, excluindo praseodímio (Pr) e térbio (Tb), são sesquióxidos (Ln2O3, onde Ln representa um elemento de terra-rara). Óxido de praseodímio é normalmente Pr6O11, onde x = 6, e y = 11, e o óxido de térbio é normalmente Tb4O7, onde x = 4, e y = 7. Também, como o metal alcalino-terroso, estrôncio (Sr) e/ou bário (Ba) é(são) preferivelmente usado(s). Óxidos dos elementos de terra-rara e/ou os metais alcalinos-terrosos podem formar uma solução sólida com céria e/ou zircônia, ou podem não formar uma solução sólida com céria e/ou zircônia. Entre eles, é preferível conter um, dois ou mais selecionados entre ítria (Y2O3), óxido de lantânio (La2O3), óxido de praseodímio (Pr6O11), óxido de neodímio (Nd2O3), óxido de estrôncio (SrO), e óxido de bário (BaO).
[0028] O pó para catalisadores pode conter apenas um dos óxidos de elementos de terra-rara excluindo céria e/ou um óxido de metal alcalino-terroso, mas é preferível que o pó para catalisadores contenha dois ou mais do ponto de vista de intensificar o efeito da presente invenção e, mais preferivelmente, contém três ou mais. Deste modo, os efeitos exibidos pelos respectivos elementos adicionais, tais como a resistência ao calor e a estabilidade estrutural, são combinados, e a taxa efetiva de Ce a temperaturas baixas/médias pode ser ainda melhorada. A porção de núcleo e a porção de camada de superfície podem conter os mesmos elementos de terra-rara diferentes de Ce e/ou elementos de metal alcalinos-terrosos, ou podem conter diferentes elementos de terra-rara diferentes de Ce e/ou elementos de metal alcalinos-terrosos. Também, uma configuração projetada de tal forma que um óxido(s) do elemento terra-rara diferente de céria, que pode melhorar o grau de dispersão de metal nobre e um óxido(s) de metal alcalino-terroso, que suprime sinterização de metais nobres em temperaturas elevadas, é preferível do ponto de vista de ainda melhorar o grau de dispersão de metais nobres.
[0029] A quantidade de óxido(s) do elemento de terra-rara excluindo a céria e/ou óxido(s) de metal alcalino-terroso é preferivelmente 1 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa da totalidade do em pó. É preferível definir a quantidade de óxido(s) do elemento de terra-rara, excluindo céria e/ou o(s) óxido(s) de metal alcalino-terroso, para 1 parte em massa ou mais do ponto de vista de ainda intensificar o efeito acima descrito obtido a partir do(s) óxido(s) de elemento de terra-rara. Também é preferível definir a quantidade de óxido(s) do elemento de terra-rara, excluindo céria e/ou óxido(s) de metal alcalino-terroso, para 20 partes em massa ou menos do ponto de vista de intensificar o efeito de melhorar a OSC, assegurando, ao mesmo tempo, a quantidade de céria. Dos pontos de vista acima descritos, a quantidade do(s) óxido(s) do elemento terra- rara, excluindo céria, é mais preferivelmente 2 partes em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos em relação a 100 partes em massa da totalidade do pó, e mesmo mais preferivelmente 4 partes em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos. Em particular, do ponto de vista de melhorar o grau de dispersão de metal nobre, a quantidade do(s) óxido(s) do elemento terra-rara, excluindo céria e/ou o(s) óxido(s) de metal alcalino-terroso, é preferivelmente 5 partes em massa ou mais em relação a 100 partes em massa da totalidade do pó. A quantidade de óxido(s) do elemento de terra-rara, excluindo céria e/ou óxido(s) de metal alcalino-terroso no pó, pode ser obtida medindo, usando ICP-AES, a quantidade do(s) elemento(s) de terra- rara, excluindo cério e/ou o(s) elemento(s) de metal alcalino-terroso, em uma solução obtida por dissolução do pó por meio de fusão alcalina ou similar, como com a fração molar M1 de cério na totalidade do pó. Como aqui usado, "a quantidade do(s) óxido(s) do elemento terra-rara excluindo céria e/ou óxido(s) de metal alcalino- terroso" refere-se à quantidade de óxido(s) do elemento de terra-rara excluindo céria ou óxido(s) de metal alcalino-terroso que está contida no pó, no caso em que o pó contém óxido(s) do elemento de terra-rara, excluindo céria ou o(s) óxido(s) de metal alcalino-terroso, ou a quantidade total de óxidos dos elementos de terra-rara) excluindo céria e o(s) óxido(s) de metais alcalinos-terrosos que estão contidos no pó, no caso em que o pó contém ambos o(s) óxido(s) de elemento de terra-rara, excluindo céria e óxido(s) de metal alcalino-terroso.
[0030] Do ponto de vista de aperfeiçoar o grau de dispersão de metal nobre, uma fração molar M5 do elemento de terra-rara, diferente de cério e/ou elemento de metal alcalino-terroso nas porções de camada de superfície, medido usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, é preferivelmente 1,0% em mols ou mais, mais preferivelmente 5,0% em mols ou mais, e ainda mais preferivelmente 10,0% em mols ou mais. A fração molar M5 é preferivelmente 50,0% em mols ou menos, particularmente 40,0% em mols ou menos, e mais particularmente 20,0% em mols ou menos, do ponto de vista de obter de modo mais confiável o efeito da presente invenção, enquanto assegurando uma quantidade predeterminada de céria e zircônia no pó. Também, a razão (M5/M6) que é a razão entre a fração molar M5 do elemento de terra-rara diferente de cério e/ou o elemento de metal alcalino-terroso nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, para a fração molar M6 do elemento de terra-rara diferente de cério e/ou elemento de metal alcalino-terroso na totalidade do pó é preferivelmente 0,5 ou mais e 10,0 ou menos, e mais preferivelmente 1,0 ou mais e 5,0 ou menos. Como aqui usado, "a fração molar do elemento de terra-rara diferente de cério e/ou o elemento de metal alcalino-terroso" refere-se à fração molar do elemento de terra-rara diferente do cério ou o elemento de metal alcalino-terroso contido no pó no caso de o pó conter um dos elementos de terra-rara diferentes do cério e do elemento de metal alcalino-terroso, ou a fração molar total do elemento de terra-rara diferente do cério e do elemento de metal alcalino-terroso que estão contidos no pó, no caso em que o pó contém ambos o elemento de terra-rara diferente do cério e o elemento de metal alcalino-terroso.
[0031] Também, do ponto de vista de aperfeiçoar o grau de dispersão de metal nobre, a razão (M5/M2), que é a razão da fração molar M5 do elemento de terra-rara diferente do cério e/ou do elemento de metal alcalino-terroso nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia fotoeletrônica por raios-X, para a fração molar M2 de cério nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, é preferivelmente 0,1 ou mais e 8,0 ou menos, e mais preferivelmente 0,3 ou mais e 3,0 ou menos.
[0032] Normalmente, o pó para catalisadores de acordo com a presente invenção contém partículas de núcleo que contêm céria e zircônia, e um óxido de metal suportado que é suportado na superfície das partículas de núcleo. Com esta configuração, no pó para catalisadores de acordo com a presente invenção, as porções de camada de superfície podem ser facilmente formadas de modo a atender à razão M2/M1 descrita acima. O óxido de metal suportado pode conter céria e/ou zircônia, ou pode não conter céria e/ou zircônia. Por exemplo, no caso em que a quantidade de óxido de metal suportado é suficientemente pequena, mesmo que o óxido de metal suportado não contenha céria e/ou zircônia, porque as partículas de núcleo contêm céria e zircônia, é possível levar a porção das camadas de superfície a conter céria e zircônia, e a razão M2/M1 acima descrita pode ser atendida. No entanto, do ponto de vista da obtenção de uma taxa altamente efetiva de Ce, é preferível que o óxido de metal suportado contenha céria e zircônia. O fato de se ou não um óxido de metal suportado, que contém céria e zircônia, é suportado nas partículas de núcleo que contêm céria e zircônia no pó para catalisadores, pode ser observado usando STEM-EDX. Por exemplo, como um resultado da análise em linha EDX de uma seção transversal de partículas, se a variação for observada em picos de zircônia e céria em uma área abrangendo desde o lado de superfície até o lado do núcleo de uma partícula, especificamente, por exemplo, um pico pequeno de céria é observado em uma porção terminal e um pico grande de céria é observado na porção interna, podendo-se afirmar que céria e zircônia são suportadas em uma partícula de núcleo que contém céria e zircônia. A porção de núcleo da presente invenção constitui pelo menos uma porção da partícula de núcleo. A porção de núcleo pode ser composta apenas por uma partícula de núcleo, ou pode conter parcialmente um óxido de metal suportado. Também, a porção de camada de superfície da presente invenção constitui pelo menos uma porção do óxido de metal suportado. O óxido de metal suportado pode ser composto apenas por um óxido de metal suportado, ou pode conter parcialmente uma partícula de núcleo. Exemplos de óxidos de metal suportados diferentes da céria e da zircônia incluem óxidos de elementos de terra-rara diferentes de Ce e/ou de metais alcalinos-terrosos. Como os elementos de terra-rara diferentes de Ce e dos metais alcalinos-terrosos, os listados acima podem ser usados.
[0033] O pó para catalisadores de acordo com a presente invenção tem preferivelmente um tamanho médio de partícula (D50) de 100 μm ou menos, do ponto de vista da preparação de um catalisador. Também, o pó para catalisadores tem preferivelmente um tamanho médio de partícula (D50) de 1 μm ou mais, do ponto de vista da preparação de um catalisador. A partir dos pontos de vista acima descritos, o pó para catalisadores tem preferivelmente um tamanho médio de partícula (D50) de 1 μm ou mais e 100 μm ou menos, e mais preferivelmente 2 μm ou mais e 50 μm ou menos. O tamanho médio de partícula (D50) do pó para catalisadores refere-se ao volume cumulativo de 50% do tamanho de partícula obtido usando um método de medição da distribuição do tamanho de partículas por espalhamento e difração a laser, sendo medido usando, por exemplo, Microtrac II MT 3300 disponível de Nikkiso Co., Ltd. ou Microtrac Inc. após introdução de uma amostra (na forma de pó) em um solvente solúvel em água usando uma máquina de auto-alimentação de amostras (Microtrac SDC disponível de Nikkiso Co., Ltd.) para um aparelho de medição de distribuição de tamanho de partículas por difração a laser e aplicação de ondas ultrassônicas de 40 W à amostra durante 360 segundos a uma taxa de fluxo de 40%. As condições de medição são as seguintes: índice de refração de partículas: 1,5; formato de partícula: formato esférico verdadeiro; índice refrativo do solvente: 1,3; colocar em zero: 30 segundos; e tempo de medição: 30 segundos.
[0034] A medição é realizada duas vezes e um valor médio é obtido.
[0035] O pó para catalisadores de acordo com a presente invenção é preferivelmente usado para formar um catalisador para purificação de gás de escapamento suportando um metal nobre no pó para catalisadores. Exemplos do metal nobre incluem paládio (Pd), platina (Pt), ródio (Rh) e similares. A quantidade de metal nobre suportado no pó para catalisadores é preferivelmente 0,1 partes em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos com relação a 100 partes em massa de uma quantidade total de pó para catalisadores e do metal nobre, e mais preferivelmente 1 parte em massa ou mais e 10 partes em massa ou menos. A quantidade de metal nobre suportado no pó para catalisadores pode ser obtida medindo, usando ICP-AES, a quantidade de metal nobre em uma solução obtida dissolvendo o catalisador através de fusão alcalina ou similar, tal como com a fração molar M1 de cério na totalidade do pó.
[0036] O pó para catalisadores de acordo com a presente invenção é preferivelmente produzido usando, por exemplo, o seguinte método de produção.
[0037] Um método de produção de acordo com a presente invenção inclui:
[0038] Uma primeira etapa de ajustar o pH de uma solução aquosa que contenha um sal de cério solúvel em água e um sal de zircônio solúvel em água até 9,0 ou mais e 14,0 ou menos, de modo a obter um primeiro precipitado e calcinar o primeiro precipitado, de modo a formar um material de núcleo; e uma segunda etapa de ajustar o pH de uma dispersão que contém o material de núcleo produzido no primeira etapa e sais solúveis em água dos metais suportados descritos acima para 9,0 ou mais e 14,0 ou menos, de modo a obter um segundo precipitado e calcinar o segundo precipitado. Exemplos preferidos dos sais solúveis em água dos metais suportados incluem um sal de cério solúvel em água e um sal de zircônio solúvel em água.
[0039] Como o sal de cério solúvel em água, pode ser usado um composto que pode ser convertido em CeO2 através de calcinação, tal como, por exemplo, nitrato de cério ou similar. Como o sal de zircônio solúvel em água, um composto que pode ser convertido em ZrO2 por calcinação, tais como, por exemplo, oxinitrato de zircônio ou similar pode ser usado. Para ajustar o pH para obter o primeiro precipitado e o segundo precipitado, é preferível usar um agente alcalino como carbonato de amônio ou hidróxido de sódio. O primeiro precipitado pode ser calcinado em uma atmosfera ambiente a uma temperatura de, por exemplo, 600°C ou mais e 1000°C ou menos, durante 1 hora ou mais e 24 horas ou menos. Do mesmo modo, o segundo precipitado pode ser calcinado em uma atmosfera ambiente a uma temperatura de, por exemplo, 600°C ou mais, e 1000°C ou menos, durante 1 hora ou mais e 24 horas ou menos.
[0040] No caso em que o óxido do elemento de terra-rara, diferente de céria e/ou do óxido de metal alcalino-terroso, está contido no pó para catalisadores, sais solúveis em água de elementos de terra-rara, diferentes de Ce e/ou metais alcalinos- terrosos, estão contidos em uma solução aquosa que contém um sal de Ce e um sal de Zr solúveis em água na primeira etapa e/ou em uma dispersão que contém sais solúveis em água de metais suportados e um material de núcleo na segunda etapa. No caso em que cério e zircônio não são usados como metais suportados, os elementos de terra-rara, diferentes de Ce e/ou de metais alcalinos-terrosos, podem ser usados exclusivamente como sais solúveis em água na dispersão.
[0041] A quantidade de sal de cério na primeira etapa é preferivelmente ajustada para ser 5% em massa ou mais, e 58% em massa ou menos, quando calculada como céria, com base na massa de óxidos convertidos de todos os sais de metal contidos na solução aquosa e mais preferivelmente 20% em massa ou mais e 58% em massa ou menos. A quantidade de sal de zircônio na primeira etapa é preferivelmente ajustada para ser 42% em massa ou mais, e 95% em massa ou menos, quando calculada como zircônia, com base na massa de óxidos convertidos de todos os sais de metal contidos na solução aquosa e mais preferivelmente 42% em massa ou mais, e 80% em massa ou menos. A quantidade de sal do elemento de terra-rara diferente de cério é preferivelmente ajustada para ser igual ou mais a 1% em massa e 20% em massa ou menos, quando calculada como óxido do elemento de terra-rara, com base na massa de óxidos convertidos a partir de todos os sais de metal contidos na solução aquosa.
[0042] A quantidade de sal de cério usada na segunda etapa é preferivelmente ajustada para ser 5% em massa ou mais e 58% em massa ou menos, quando calculada como céria, com base na massa de óxidos de metal diferentes do material de núcleo produzido quando todos os sais de metal solúveis em água contidos na dispersão antes do ajuste do pH são convertidos em óxidos e são menores do que a quantidade de sal de cério na primeira etapa. A quantidade de sal de zircônio na segunda etapa é preferivelmente ajustada para ser 42% em massa ou mais e 95% em massa ou menos, quando calculada como zircônia, com base na massa de óxidos de metal diferentes do material de núcleo produzido quando todos os sais de metal solúveis em água, contidos na dispersão antes do ajuste do pH, são convertidos em óxidos. A quantidade de sal do elemento de terra- rara diferente de cério é preferivelmente ajustada para ser de 1% em massa ou mais e 35% em massa ou menos, quando calculada como um óxido de elemento de terra- rara, com base na massa de óxidos de metal diferentes do material de núcleo produzido quando todos os sais de metal solúveis em água contidos na dispersão antes do ajuste do pH são convertidos em óxidos.
[0043] A razão quantitativa entre o sal de metal solúvel em água e o material de núcleo na dispersão na segunda etapa é a razão entre a massa equivalente de óxido de todos os metais solúveis em água na dispersão (que correspondem à massa de óxidos de metal não suportados e pode corresponder à massa da porção de camada de superfície) e à massa do material de núcleo, e a razão entre o primeiro e o segundo é preferivelmente 1:0,2 ou mais e 99 ou menos, e mais preferivelmente 1:1 ou mais e 20 ou menos.
[0044] A fim de levar um metal nobre a ser suportado nas partículas de pó para catalisadores, é preferível imergir o pó para catalisadores em uma solução contendo metal nobre e, a seguir, secar e calcinar o pó para catalisadores. Como o sal de metal nobre usado para preparar a solução de metal nobre, por exemplo, pode ser usado um sal nítrico, um sal complexo de amina, um cloreto ou similares. Como o solvente, a água ou similar pode ser usada. A calcinação é preferivelmente realizada em uma atmosfera ambiente a uma temperatura de 400°C ou mais e a 800°C ou menos, durante 1 hora ou mais e 24 horas ou menos. A temperatura de calcinação pode ser diferente entre a primeira etapa e a segunda etapa dentro da faixa descrita acima. É possível, por exemplo, definir que a temperatura de calcinação na primeira etapa seja superior à temperatura de calcinação na segunda etapa. Com esta configuração, a dispersibilidade do metal nobre na fase inicial de purificação do catalisador para purificar do gás de escapamento pode ser melhorada.
[0045] O catalisador para purificação de gás de escapamento em que o metal nobre é suportado nas partículas de pó para catalisadores, do modo descrito acima, exibe uma OSC estável, mesmo quando exposto a uma temperatura elevada de cerca de 800°C ou mais e 1100°C ou menos e, em particular , exibe uma taxa efetiva de Ce elevada em uma temperatura baixa/média, como, por exemplo, 400°C, que é a temperatura inicial de um motor de um automóvel, ou 600°C, que é a temperatura quando uma operação estável em alta velocidade é iniciada após a aceleração do motor. O catalisador para purificação de gás de escapamento pode exibir um alto nível de desempenho de purificação de gás de escapamento de modo estável como um catalisador para purificar o gás de escapamento de um motor de combustão interna que usa combustível fóssil como uma fonte de energia, como motor a gasolina ou motor a diesel.
Exemplos
[0046] A seguir, a presente invenção será descrita em maiores detalhes por meio de exemplos. No entanto, o escopo da presente invenção não está limitado aos exemplos dados abaixo. Salvo indicação em contrário, "%" significa "% em massa".
Exemplo Comparativo 1 (primeira etapa)
[0047] A uma solução aquosa atuando como uma matéria-prima que continha nitrato de cério, oxinitrato de zircônio, nitrato de lantânio e nitrato de neodímio, a uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 abaixo indicada foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos, hidróxido de sódio foi adicionado como um precipitador em uma quantidade tal que a solução aquosa tinha um pH de 12,0. O precipitado resultante foi filtrado e o filtrado foi lavado e secado de modo suficiente. A seguir, o produto resultante foi calcinado em uma atmosfera ambiente de 800°C durante 3 horas, e um pó para catalisadores do Exemplo Comparativo 1 foi assim obtido.
Exemplo 1 (segunda etapa)
[0048] Uma dispersão foi preparada por adição do pó obtido no Exemplo Comparativo 1 a uma solução aquosa como uma matéria-prima que continha nitrato de cério, oxinitrato de zircônio, nitrato de lantânio e nitrato de neodímio em uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 (colunas de óxido de metal suportado) foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos. Hidróxido de sódio foi adicionado à dispersão como um precipitador em uma quantidade tal que a dispersão tinha um pH de 12,0. O precipitado resultante foi filtrado e o filtrado foi lavado e secado de modo suficiente. A seguir, o resultante foi calcinado a 800°C durante 3 horas, e um pó para catalisadores do Exemplo 1 foi assim obtido. Aqui, a razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e os sais nítricos contidos na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que a razão em massa entre o pó e os óxidos derivados dos sais nítricos foi como mostrada na coluna "Partícula de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1.
Exemplos 2 a 9 e Exemplo Comparativo 2
[0049] As quantidades de nitrato de cério, oxinitrato de zircônio, nitrato de lantânio e nitrato de neodímio na matéria-prima no Exemplo 1 foram mudadas para uma razão tal que as composições mostradas na Tabela 1 (itens de óxido de metal suportado) foram obtidas, e a razão quantitativa entre os pós do Exemplo Comparativo 1 e os sais nítricos contidos na solução aquosa na segunda etapa foram ajustadas de tal modo que a razão em massa entre o pó e os óxidos derivados dos sais nítricos foi como mostrado nos itens "Partícula de núcleo: Óxido de metal suportado" na tabela 1. Pós para catalisadores foram obtidos do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto nos pontos acima descritos. Note-se que, no Exemplo 7, o nitrato de praseodímio foi usado na dispersão na segunda etapa em adição aos sais nítricos em uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos e, no Exemplo 8, nitrato de ítrio foi usado na dispersão na segunda etapa, em adição aos sais nítricos em uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos.
Exemplo Comparativo 3
[0050] Uma dispersão usada na segunda etapa foi preparada por adição do pó obtido no Exemplo Comparativo 1 a uma solução aquosa que continha apenas oxinitrato de zircônio como um sal de metal solúvel em água. A razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e o sal nítrico contido na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que a razão em massa entre o pó e um óxido derivado do sal nítrico foi como mostrada no item "Partícula de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. Depois disso, hidróxido de sódio foi adicionado à dispersão como um precipitador em uma quantidade tal que a dispersão tinha um pH de 12,0. Um pó para catalisadores foi obtido do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto nos pontos acima descritos.
Exemplo Comparativo 4
[0051] Uma dispersão usada na segunda etapa foi preparada por adição do pó obtido no Exemplo Comparativo 1 para uma solução aquosa que continha apenas nitrato de praseodímio como um sal de metal solúvel em água. A razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e o sal nítrico contido na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que a razão em massa entre o pó e um óxido derivado do sal nítrico foi como mostrada no item "Partículas de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. Depois disto, hidróxido foi adicionado à dispersão como um precipitador em uma quantidade tal que a dispersão tinha um pH de 12,0. Um pó para catalisadores foi obtido do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto nos pontos acima descritos.
Exemplo Comparativo 5 (primeira etapa)
[0052] Uma solução aquosa foi preparada como uma matéria-prima que continha nitrato de cério e oxinitrato de zircônio em uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos. Hidróxido de sódio foi adicionado à solução aquosa como precipitador em uma quantidade tal que a solução aquosa tinha um pH de 12,0. O precipitado resultante foi filtrado e o filtrado foi lavado e secado de modo suficiente. Depois disso, o resultante foi calcinado a 800°C durante 3 horas, e um pó para catalisadores foi assim obtido.
Exemplo 10 (segunda etapa)
[0053] Uma dispersão foi preparada por adição do pó para catalisadores do Exemplo Comparativo 5 a uma solução aquosa como uma matéria-prima que continha nitrato de cério e oxinitrato de zircônio a uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 (item de óxido de metal suportado) foi obtida quando eles foram convertidos em óxidos. A razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 5 e os sais nítricos contidos na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que a razão em massa entre o pó e óxidos derivados dos sais nítricos foi como mostrada na coluna "Partículas de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. Depois disso, hidróxido de sódio foi adicionado à dispersão como um precipitador em uma quantidade tal que a dispersão tinha um pH de 12,0. O precipitado resultante foi filtrado e o filtrado foi lavado e secado de modo suficiente. Depois disso, o resultante foi calcinado a 800°C durante 3 horas, e um pó para catalisadores do Exemplo 10 foi, assim, obtido.
Exemplo Comparativo 6
[0054] Uma dispersão usada na segunda etapa foi preparada por adição do pó obtido no Exemplo Comparativo 1 a uma solução aquosa que continha apenas nitrato de cério como um sal de metal solúvel em água. A razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e o sal nítrico contidos na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que a razão em massa entre o pó e um óxido derivado do sal nítrico foi como mostrada no item "Partículas de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. A seguir, hidróxido de sódio foi adicionado à dispersão como um precipitador em uma quantidade tal que a dispersão tinha um pH de 12,0. Um pó para catalisadores foi obtido do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto nos pontos acima descritos.
Exemplos 11 a 14
[0055] As quantidades de nitrato de cério, oxinitrato de zircônio, nitrato de lantânio e nitrato de neodímio, bem como de nitrato de praseodímio, nitrato de ítrio e/ou nitrato de estrôncio na matéria-prima no Exemplo 1, foram mudadas para uma razão tal que as composições mostradas na Tabela 1 (itens de óxido de metal suportado) foram obtidas, e a razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e os sais nítricos contidos na solução aquosa na segunda etapa foi ajustada de tal modo que as razões em massa entre o pó e óxidos derivados dos sais nítricos foram como mostrados nos itens "Partícula de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. Pós para catalisador foram obtidos como no Exemplo 1, exceto pelos pontos acima descritos.
Exemplo 15
[0056] As quantidades de nitrato de ítrio e nitrato de estrôncio na matéria- prima no Exemplo 1 foram mudadas para uma razão tal que a composição mostrada na Tabela 1 (item de óxido de metal suportado) foi obtida, e a razão quantitativa entre o pó do Exemplo Comparativo 1 e os sais nítricos contidos na solução aquosa na segunda etapa foram ajustados de tal modo que a razão em massa entre o pó e os óxidos derivados dos sais nítricos foi como mostrada no item "Partícula de núcleo: Óxido de metal suportado" na Tabela 1. Um pó para catalisadores foi obtido do mesmo modo que no Exemplo 1, exceto pelos pontos acima descritos. [Tabela 1]
Figure img0001
Figure img0002
[0057] Para cada um dos pós para catalisador dos Exemplos 1 a 15 e Exemplos Comparativos 1 a 6, a fração molar M2 de cério nas porções de camada de superfície e a fração molar M4 (% em mols) de zircônio nas porções de camada de superfície foram obtidas através de espectroscopia de fotoelétrons a laser por raios-X, realizadas sob as seguintes condições. Também, a fração molar M1 (% em mols) de cério na totalidade do pó e a fração molar M3 de zircônio na totalidade do pó (% em mols) foram obtidas com base na quantidade de matéria-prima. Também, a fração molar M5 do elemento de terra-rara, diferente da céria e/ou do elemento de metal alcalino-terroso nas porções da camada de superfície, e a fração molar M6 do elemento de terra-rara, diferente da céria e/ou do elemento de metal alcalino-terroso na totalidade do pó, foram obtidas, e M5/M2 e M5/M6 foram calculados. Os M1, M2, M3, M4, M2/M1 (M2/1), M3/M1 (M3/1), M4/M2 (M4/2), M4/2/M3/1, M4/M3 (M4/3), M5, M6, M5/M2 (M5/2), e M5/M6 (M5/6) obtidos são mostrados na Tabela 2 abaixo.
[0058] Como um resultado da análise XPS, foi confirmado que os óxidos presentes nas porções de camada de superfície do pó obtido em cada um dos exemplos foram iguais aos mostrados nos itens de óxido de metal não suportado na Tabela 1. Também, como resultado de análise STEM-EDX, foi confirmado que os óxidos presentes nas porções de núcleo do pó obtido em cada um dos exemplos foram iguais que os mostrados nos itens de partícula de núcleo na Tabela 1.
Condições de medição com espectroscopia de fotoelétrons por raios-X
[0059] Como um analisador de espectroscopia de fotoelétrons por raios X, foi usado XPS Quantam 2000, disponível da Ulvac-Phi, Inc. Como fonte de raios X, foram usados raios AlKα1 (1486,8 eV). Uma área irradiada por raios X foi ajustada a 200 μmΦ, a energia do trajeto foi ajustada a 23,5 eV, o ângulo entre amostra e detector foi ajustado a 15 °, a profundidade de medição foi ajustada a vários nm, o intervalo de medição foi ajustado a 0,1 eV, a voltagem do tubo foi ajustada a 15 kV, e a corrente do tubo foi ajustada a 2,67 mA. O número de varreduras foi 10 para cada elemento. Também, MultiPak Ver. 6.1A, disponível de Ulvac-Phi, Inc., foi usado para análise de dados. [Tabela 2]
Figure img0003
[0060] Cada um dos pós para catalisador dos Exemplos 1 a 15 e Exemplos Comparativos 1 a 6 foram imersos em uma solução aquosa de nitrato de paládio (II) em uma razão quantitativa à qual a concentração de paládio suportado calculada como a massa de metal paládio foi de 1,0% em massa, com base na quantidade total do pó para catalisadores e do metal paládio. Depois disso, o pó para catalisadores foi evaporado e secado, e depois calcinado em uma atmosfera ambiente de 600°C durante 3 horas, pelo que um pó para catalisadores, que era um óxido compósito CeO2-ZrO2 suportado por Pd foi obtido.
[0061] O pó para catalisadores obtido foi submetido à calcinação para duração a 950°C em ar atmosférico por 24 horas e então submetido às avaliações:
Avaliação Medição da taxa efetiva de Ce (%)
[0062] A OSC de cada pó para catalisadores foi medida usando um método de pulso CO. A taxa efetiva de Ce foi indicada como a proporção de OSC no pó para catalisadores, com a quantidade de OSC (μmol-O2) quando todo o Ce contido no pó para catalisadores foi convertido a partir de Ce4+ em Ce3+, tomado como 100%. Os resultados são mostrados na Tabela 3.
Medição da dispersividade de Pd (%)
[0063] A dispersividade de Pd foi calculada a partir da quantidade de adsorção de CO medida usando um método de pulso CO com base no pressuposto de que Pd, contido no catalisador, foi adsorvido a CO na proporção de 1:1. Os resultados são mostrados na Tabela 4. [Tabela 3]
Figure img0004
Figure img0005
[0064] Em comparação com o Exemplo Comparativo 1, em que o pó tinha uma estrutura uniforme e M2/1 estava próximo de 1, Exemplos Comparativos 2 e 6, em que a quantidade de céria nas porções de camada de superfície era maior e M2/1 era maior do que na presente invenção, e Exemplos Comparativos 3 e 4 em que o óxido contido no lado da superfície a ser suportada no material de núcleo não continha céria e M2/1 era menor do que na presente invenção, os catalisadores dos exemplos exibiram uma taxa efetiva de Ce elevada de 400 a 600°C. Também, mesmo no caso em que um elemento de terra-rara, diferente de Ce, não estava contido, Exemplo 10 exibiu uma taxa de CE efetiva maior do que Exemplo Comparativo 5 em que o pó tinha uma estrutura uniforme. A partir destes resultados, pode ser observado que, que nos catalisadores dos exemplos, absorção e dessorção de oxigênio ocorrem de um modo mais eficiente em temperaturas baixas/médias após uma duração em temperaturas elevadas, do que nos catalisadores dos Exemplos Comparativos 1 a 6. Também, como nos Exemplos 1 a 10, com catalisadores dos Exemplos 1 a 9 e 11 a 15, que continham elementos de terra-rara diferentes de Ce, a taxa efetiva de Ce foi melhorada em comparação com catalisador de Exemplo 10 não contendo um elemento de terra-rara.
[0065] Como descrito acima, é evidente que o pó para catalisadores da presente invenção e um catalisador obtido por suporte de um metal nobre no pó para catalisadores da presente invenção exibem um efeito excelente na purificação de gás de escapamento em um motor de combustão interna, em particular, a purificação de gás de escapamento gerado em temperaturas baixas/médias. [Tabela 4]
Figure img0006
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[0066] Em comparação com o Exemplo Comparativo 1, em que o pó tinha uma estrutura uniforme, Exemplo Comparativo 2, em que a quantidade de céria nas porções de camada de superfície era maior do que a da presente invenção, e Exemplos Comparativos 3 e 4, em que o óxido contido no lado da superfície a ser suportada no material de núcleo não continha céria, os catalisadores dos Exemplos 1 a 9 e 11 a 15 exibiram um grau maior de dispersão de metal nobre. Também, o catalisador do Exemplo 10 exibiu um grau maior de dispersão de metal nobre do que o catalisador do Exemplo Comparativo 5. Em particular, as amostras dos Exemplos 5 a 8 e 11 a 15, que continham uma quantidade grande de elementos de terra-rara diferentes de Ce, exibiram um grau elevado de dispersão de metal nobre. Isto sugere que a adição de elementos de terra-rara diferentes do Ce atua de modo efetivo na resistência ao calor do carreador e na supressão de sinterização de metal nobre devido à interação entre o metal nobre e o carreador.
[0067] Do exposto, é evidente que o pó para catalisadores e o catalisador de acordo com a presente invenção são excelentes para a purificação do gás de escapamento em um motor de combustão interna, em particular, a purificação de gás de escapamento gerado em temperaturas baixas/médias e também excelentes em termos de manutenção da atividade catalítica de metal nobre a um nível elevado.

Claims (7)

1. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento, caracterizadopelo fato de compreender: uma porção de núcleo que contém céria e zircônia; e uma porção de camada de superfície que está localizada na porção de núcleo e que contém céria e zircônia, em que uma razão (M2/M1) é 0,70 ou mais e 0,90 ou menos, a razão (M2/M1) sendo uma razão de uma fração molar M2 (% em mols) de cério na porção de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X, para uma fração molar M1 (% em mols) de cério no pó total, em que a fração molar M2 (% em mols) de cério na porção de camada de superfície é 5,0% em mols ou mais e 30,0% em mols ou menos, uma fração molar M4 (% em mols) de zircônio na porção de camada de superfície medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X é 55,0% em mols ou mais e 80,0% em mols ou menos, uma razão M3/1 (= M3/M1) que é a razão de uma fração molar M3 (% em mols) de zircônio na totalidade do pó para uma fração molar M1 de cério na totalidade do pó é 1,0 ou mais e 20,0 ou menos, o pó para catalisador contém um óxido de elemento de terra-rara excluindo céria e/ou óxido de metal alcalino-terroso, e uma razão (M5/M2) que é a razão de uma fração molar M5 do elemento de terra-rara excluindo cério e/ou elemento de metal alcalino-terroso na porção da camada de superfície medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X para a fração molar M2 de cério na porção da camada de superfície medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X é 0,3 ou mais e 8,0 ou menos.
2. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento de acordo com a reivindicação 1, caracterizadopelo fato de compreender: uma partícula de núcleo que contém céria e zircônia; e um óxido de metal suportado que é suportado em uma superfície da partícula de núcleo e que contém céria e zircônia, em que a porção de camada de superfície constitui pelo menos uma porção do óxido de metal suportado.
3. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que M4/2 (= M4/M2), que é uma razão de M4 e M2, é maior do que 1 e 15,0 ou menos, em que M4 (% em mols) representa uma fração molar de zircônio na porção de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X, e M2 (% em mols) representa uma fração molar de cério na porção de camada de superfície medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X.
4. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que uma razão (M4/2/M3/1) entre M3/1 e M4/2 é 1,1 ou mais e 5,0 ou menos, em que M3/1 (= M3/M1) representa uma razão entre uma fração molar M3 (% em mols) de zircônio na totalidade do pó e uma fração molar M1 (% em mols) de cério na totalidade do pó, e M4/2 (= M4/M2) representa uma razão entre uma fração molar M4 (% em mols) de zircônio nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios X, e uma fração molar M2 (% em mols) de cério nas porções de camada de superfície, medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X.
5. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, caracterizado pelo fato de que o pó para catalisadores contém 1 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos de óxidos de elemento de terra-rara excluindo céria e/ou óxidos de metal alcalino-terroso, relativo a 100 partes em massa da totalidade do pó.
6. Pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que uma razão (M5/M6) que é a razão da fração molar M5 do elemento de terra-rara excluindo cério e/ou elemento de metal alcalino-terroso na porção da camada de superfície medida usando espectroscopia de fotoelétrons por raios-X para a fração molar M6 do elemento de terra-rara excluindo cério e/ou elemento de metal alcalino-terrosona totalidade do pó é 0,5 ou mais e 5,0 ou menos.
7. Catalisador para purificação de gás de escapamento, caracterizadopelo fato de compreender: o pó para catalisadores para purificação de gás de escapamento conforme qualquer uma das reivindicações 1 a 6; e um metal nobre que é suportado no pó para catalisadores.
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Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP4029832A4 (en) * 2019-09-10 2022-11-09 Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. POWDERY COMPLEX OXIDE WITH ELEMENTAL CERIUM AND ELEMENTAL ZIRCONIUM, EMISSION CONTROL CATALYST COMPOSITION USING THESE AND METHOD FOR THE PREPARATION THEREOF

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07171392A (ja) * 1993-12-20 1995-07-11 Cataler Kogyo Kk 排気ガス浄化用触媒
JP3861823B2 (ja) * 2003-02-12 2006-12-27 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化用触媒
JP4165441B2 (ja) * 2004-04-27 2008-10-15 トヨタ自動車株式会社 排ガス浄化触媒の製造方法
JP4179299B2 (ja) * 2005-03-23 2008-11-12 トヨタ自動車株式会社 触媒担体粉末及び排ガス浄化触媒
US7632776B2 (en) 2005-04-27 2009-12-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Exhaust gas purifying catalyst and production process thereof
WO2012105454A1 (ja) * 2011-02-01 2012-08-09 株式会社アイシーティー 排ガス浄化用触媒
JP5805986B2 (ja) 2011-04-22 2015-11-10 三井金属鉱業株式会社 内燃機関排気ガス浄化用触媒のための担体
JP2012245452A (ja) * 2011-05-26 2012-12-13 Toyota Motor Corp 排ガス浄化用触媒およびその製造方法
JP5887575B2 (ja) 2012-08-03 2016-03-16 株式会社ノリタケカンパニーリミテド 自動車排ガス浄化用助触媒材およびその製造方法
JP2014114196A (ja) * 2012-12-12 2014-06-26 Toyota Motor Corp 複合酸化物材料およびそれを用いた排ガス浄化触媒
JP5883425B2 (ja) * 2013-10-04 2016-03-15 株式会社豊田中央研究所 セリア−ジルコニア系複合酸化物及びその製造方法、並びにそのセリア−ジルコニア系複合酸化物を用いた排ガス浄化用触媒
WO2016143722A1 (en) * 2015-03-12 2016-09-15 Toyota Jidosha Kabushiki Kaisha Core-shell support, method for producing the same, catalyst for purification of exhaust gas using the core- shell support, method for producing the same, and method for purification of exhaust gas using the catalyst for purification of exhaust gas

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