BR112018000657B1 - Método para reduzir eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado - Google Patents

Método para reduzir eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado Download PDF

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Abstract

uma composição de óleo lubrificante e um método de operação de um motor de combustão interna reforçado. a composição de óleo lubrificante não tem mais de 150 ppm de sódio e inclui uma quantidade maior de um óleo de base e uma composição de aditivo que inclui um ou mais detergentes contendo cálcio superbasificado com um número de base total maior que 225 mg de koh/grama, em uma quantidade suficiente para fornecer mais de 1100 ppm em peso a menos que 2400 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante e um ou mais compostos contendo molibdênio em uma quantidade suficiente para fornecer pelo menos cerca de 80 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante, tudo com base no peso total da composição lubrificante. o óleo e o método podem reduzir os eventos de pré-ignição a baixa velocidade no motor de combustão interna reforçado em relação a uma série de eventos de pré-ignição a baixa velocidade no mesmo motor lubrificado com um óleo lubrificante de referência.

Description

CAMPO TÉCNICO
[001] A divulgação se refere a composições lubrificantes contendo um ou mais aditivos solúveis em óleo e o uso de tais composições de óleo lubrificante para melhorar a pré-ignição a baixa velocidade.
ANTECEDENTES
[002] Os motores de combustão interna reforçados, como motores de combustão interna turbocompressores ou superalimentados, podem exibir um fenômeno de combustão anormal conhecido como pré-ignição estocástica ou pré-ignição a baixa velocidade (ou “LSPI”). A LSPI é um evento de pré- ignição que pode incluir picos de pressão muito alta, combustão precoce durante um ângulo de manivela inapropriado e bater. Todos estes, individualmente e em combinação, têm o potencial de causar degradação e/ou danos graves ao motor. No entanto, como os eventos do LSPI ocorrem esporadicamente e de forma descontrolada, é difícil identificar as causas desse fenômeno e desenvolver soluções para suprimir isso.
[003] A pré-ignição é uma forma de combustão que resulta da ignição da mistura ar-combustível na câmara de combustão antes da ignição desejada da mistura ar-combustível pelo detonador. A pré-ignição tipicamente tem sido um problema durante a operação do motor de alta velocidade, uma vez que o calor da operação do motor pode aquecer uma parte da câmara de combustão para uma temperatura suficiente para inflamar a mistura de ar- combustível após contato. Este tipo de pré-ignição às vezes é chamado de pré- ignição de ponto quente.
[004] Mais recentemente, a combustão anormal intermitente foi observada em motores de combustão interna reforçados a baixas velocidades e cargas de média a alta. Por exemplo, durante o funcionamento do motor a 3.000 rpm ou menos, sob carga, com uma pressão efetiva média do freio (BMEP) de pelo menos10.000 kPa, a pré-ignição a baixa velocidade (LSPI) pode ocorrer de forma aleatória e estocástica. Durante o funcionamento do motor a baixa velocidade, o tempo do curso de compressão é o mais longo.
[005] Vários estudos publicados demonstraram que o uso de turbocompressor, o projeto de motor, os revestimentos do motor, a forma do pistão, a escolha do combustível e/ou os aditivos do óleo do motor podem contribuir para um aumento nos eventos de LSPI. Consequentemente, há uma necessidade de componentes e/ou combinações de aditivos de óleo do motor que sejam eficazes para reduzir ou eliminar a LSPI em motores de combustão interna reforçados.
SUMÁRIO E TERMOS
[006] A presente divulgação se refere a uma composição de óleo lubrificante e método de operação de um motor de combustão interna reforçado. A composição de óleo lubrificante inclui mais que 50% em peso de um óleo de base de viscosidade lubrificante, um ou mais detergentes superbasificados contendo cálcio tendo um número de base total maior que 225 mg de KOH/g em uma quantidade suficiente para fornecer mais que 1100 ppm em peso a menos de 2400 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante, e um ou mais compostos contendo molibdênio em uma quantidade suficiente para fornecer pelo menos cerca de 80 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante com base no peso total da composição lubrificante. A composição de óleo lubrificante não contém mais que 150 ppm de sódio, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante pode ser eficaz para reduzir os eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado, lubrificado com a composição de óleo lubrificante em relação a uma série de eventos de pré-ignição a baixa velocidade no mesmo motor lubrificado com óleo lubrificante de referência R-1.
[007] Em uma outra modalidade, a divulgação fornece um método para reduzir os eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado. O método inclui a lubrificação de um motor de combustão interna reforçado com uma composição de óleo lubrificante que inclui mais que 50% em peso de um óleo de base de viscosidade lubrificante e uma composição aditiva que inclui um ou mais detergentes superbasificados contendo cálcio tendo um número de base total maior que 225 mg de KOH/g em uma quantidade que fornece mais que 1100 ppm em peso a menos de 2400 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante, e um ou mais compostos contendo molibdênio em uma quantidade suficiente para fornecer pelo menos cerca de 80 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante com base no total peso da composição lubrificante. A composição de óleo lubrificante não contém mais que 150 ppm de sódio, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. O motor é operado e lubrificado com a composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, o método da invenção reduz um número de eventos de baixa velocidade de pré-ignição ino motor de combustão interna reforçado lubrificado em relação a uma série de eventos de pré-ignição a baixa velocidade no mesmo motor lubrificado com o óleo de lubrificação de referência R-1.
[008] Em cada uma das modalidades anteriores, um ou mais detergentes superbasificados contendo cálcio pode ser selecionado de um detergente de sulfonato de cálcio superbásico, um detergente de fenato de cálcio superbasificado, e um detergente de salicilato de cálcio superbasificado. Em cada uma das modalidades anteriores, um ou mais detergentes contendo cálcio superbasificados podem fornecer de cerca de 1200 a cerca de 2000 ppm, ou de 1400 a 1800 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante.
[009] Em cada uma das modalidades anteriores, os um ou mais compostos contendo molibdênio pode compreender um complexo de molibdênio/amina livre de enxofre, ditiocarbamato de molibdênio, ditiofosfato de molibdênio e misturas dos mesmos.
[0010] Em cada uma das modalidades anteriores, os um ou mais compostos contendo molibdênio podem estar presentes em uma quantidade que fornece até cerca de 1000 ppm em peso de molibdênio com base no peso total da composição lubrificante.
[0011] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição de óleo lubrificante pode incluir um ou mais componentes selecionados de modificadores de fricção, agentes antidesgaste, dispersantes, antioxidantes e melhoradores do índice de viscosidade. Em cada uma das modalidades anteriores, uma razão em peso de enxofre fornecida à composição de óleo lubrificante a partir da composição de aditivo para o peso de molibdênio na composição de óleo lubrificante é menor que cerca de 18:1. Em cada um dos exemplos acima, a composição de óleo lubrificante pode ter um SASH menor que cerca de 1% em peso.
[0012] Em cada uma das modalidades anteriormente mencionadas, a redução de um dos eventos de LSPI é uma redução de 50% ou 75% ou maior e os eventos de LSPI são contagens de LSPI durante 25.000 ciclos, em que o motor é operado a 2.000 revoluções por minuto com pressão efetiva média do freio de 18.000 kPa.
[0013] Em cada uma das modalidades anteriores, o óleo de base pode ser selecionado dos óleos de base do Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV ou Grupo V, e uma combinação de dois ou mais dos anteriores. Em cada uma das modalidades anteriores, mais que 50% em peso de óleo de base pode ser selecionado do grupo que consiste em óleos de base do Grupo II, Grupo III, Grupo IV ou Grupo V e uma combinação de dois ou mais dos anteriores em que mais que 50% em peso de óleo de base é diferente dos óleos diluentes que surgem a partir do fornecimento de componentes aditivos ou melhoradores de índice de viscosidade para a composição de óleo lubrificante.
[0014] Em cada uma das modalidades anteriores, o motor de combustão interna reforçado pode ser um motor de combustão interna turbocompressor ou superalimentador e/ou o motor de combustão interna reforçado pode ser um motor de ignição por centelha reforçado e/ou um motor a gasolina reforçado. Em cada uma das modalidades anteriores, o motor de combustão interna reforçado pode ser um motor de combustão interna a gasolina de ignição por centelha turbocompressor.
[0015] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição de óleo lubrificante pode compreender não mais que 10% em peso de um óleo de base do Grupo IV, um óleo de base do Grupo V ou uma combinação dos mesmos. Em cada uma das modalidades anteriores, as composições de óleo lubrificante compreendem menos de 5% em peso de um óleo de base do Grupo V.
[0016] Em cada uma das modalidades anteriores, o detergente contendo cálcio superbasificado pode ser um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado.
[0017] Em cada uma das modalidades anteriores, o detergente contendo cálcio superbasificado pode opcionalmente excluir detergentes de salicilato de cálcio superbasificados.
[0018] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição de óleo lubrificante pode opcionalmente excluir quaisquer detergentes contendo magnésio ou a composição de óleo lubrificante pode estar livre de magnésio.
[0019] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição de óleo lubrificante pode não conter quaisquer óleos de base do Grupo IV.
[0020] Em cada uma das modalidades anteriores, a composição de óleo lubrificante pode não conter quaisquer óleos de base do Grupo V.
[0021] As seguintes definições de termos são fornecidas para esclarecer os significados de certos termos, como aqui usados.
[0022] Os termos “composição de óleo”, “composição de lubrificação”, “composição de óleo lubrificante”, “óleo lubrificante”, “composição lubrificante”, “composição de lubrificação”, “composição lubrificante totalmente formulada”, “lubrificante”, “óleo do cárter”, “lubrificante do cárter”, “óleo do motor”, “lubrificante do motor”, “óleo do motor” e o “lubrificante do motor” são considerados terminologias totalmente intercambiáveis e sinônimas referentes ao produto de lubrificação acabado compreendendo mais que 50% em peso de óleo de base mais uma quantidade menor de uma composição aditiva.
[0023] Como usado aqui, os termos “pacote de aditivos”, “concentrado de aditivos”, “composição de aditivos”, “pacote de aditivos de óleo de motor”, “concentrado de aditivos de óleo de motor”, “pacote de aditivos do cárter”, “concentrado de aditivos do cárter”, “pacote de aditivos de óleo de motor”, “concentrado de óleo de motor”, são considerados terminologias totalmente intercambiáveis e sinônimas referentes à porção da composição de óleo lubrificante, excluindo mais de 50% em peso de mistura de estoque de óleo de base. O pacote de aditivos pode ou não incluir o melhorador do índice de viscosidade ou o depressor do ponto de fluidez.
[0024] O termo “superbasificado” se refere a sais metálicos, tais como sais de metais de sulfonatos, carboxilatos, salicilatos e/ou fenatos, em que a quantidade de metal presente excede a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão em excesso de 100% (ou seja, eles podem compreender mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão de metal”, muitas vezes abreviada como MR, é usada para designar a razão de equivalentes químicos totais de metal no sal superbasificado para equivalentes químicos do metal em um sal neutro de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão de metal é um e, em um sal superbasificado, MR, é maior que um. Eles são comumente chamados de sais sobrebasificados, hiperbasificados ou superbasificados e podem ser sais de ácidos orgânicos sulfurados, ácidos carboxílicos, salicilatos e/ou fenóis. Em alguns exemplos, um detergente superbasificado pode ter um TBN maior que 225 mg de KOH/g. Em alguns exemplos, um detergente de baixo teor/neutro pode ter um TBN com menos de 175 mg de KOH/g. Em alguns casos, “superbasificado” pode ser abreviado como “OB”. E em alguns casos, “baixo teor/neutro” pode ser abreviado como “LB/N”.
[0025] O termo “metal total” se refere ao metal total, metaloide ou metal de transição na composição de óleo lubrificante incluindo o metal contribuído pelo(s) componente(s) de detergente da composição de óleo lubrificante.
[0026] Como usado aqui, o termo “substituinte de hidrocarbila” ou “grupo hidrocarbila” é usado no seu sentido comum, que é bem conhecido dos versados na técnica. Especificamente, se refere a um grupo com um átomo de carbono diretamente ligado ao restante da molécula e com predominância de caráter de hidrocarboneto. Exemplos de grupos hidrocarbila incluem: (a) substituintes de hidrocarboneto, isto é, substituintes alifáticos (por exemplo, alquila ou alquenila), substituintes alicíclicos (por exemplo, cicloalquila, cicloalquenila), e substituintes aromáticos substituídos com grupos aromáticos, alifáticos e alicíclicos, bem como substituintes cíclicos em que o anel é completado através de outra porção da molécula (por exemplo, dois substituintes juntos formam uma porção alicíclica); (b) substituintes de hidrocarbonetos substituídos, isto é, grupos não hidrocarbonetos contendo substituintes que, no contexto desta divulgação, não alteram o substituinte de hidrocarboneto predominantemente (por exemplo, halo (especialmente cloro e fluoro), hidróxi, alcóxi, mercapto, alquilmercapto, nitro, nitroso, amino, alquaialamino e sulfóxi); e (c) substituintes hetero, isto é, substituintes que, embora tenham um caráter de hidrocarboneto predominantemente, no contexto desta divulgação, contêm outros que não carbono em um anel ou cadeia, de outro modo, composto de átomos de carbono. Os heteroátomos podem incluir enxofre, oxigênio e nitrogênio, e abrangem substituintes tais como piridila, furila, tienila e imidazolila. Em geral, não mais que dois, por exemplo, não mais que um substituinte de não hidrocarboneto estará presente para cada dez átomos de carbono no grupo hidrocarbila; tipicamente, não haverá substituintes de não hidrocarbonados no grupo hidrocarbila.
[0027] Como usado aqui, o termo “porcentagem em peso”, a menos que expressamente indicado em contrário, significa a porcentagem que o componente recitado representa para o peso de toda a composição.
[0028] Os termos “solúvel”, “solúvel em óleo”, ou “dispersível” aqui usados podem, mas não necessariamente, indicar que os compostos ou aditivos são solúveis, dissolvíveis, miscíveis, ou capazes de ser suspensos no óleo em todas as proporções. Os termos anteriores significam, no entanto, que eles são, por exemplo, solúveis, suscetíveis de suspensão, dissolvíveis ou dispersáveis de forma estável em óleo até um nível suficiente para exercer o seu efeito pretendido no ambiente em que o óleo é usado. Além disso, a incorporação adicional de outros aditivos também pode permitir a incorporação de níveis mais altos de um aditivo particular, se desejado.
[0029] O termo “TBN”, como usado aqui, é usado para designar o Número de Base Total em mg KOH/g, conforme medido pelo método de ASTM D2896.
[0030] O termo “alquila”, como usado aqui, se refere a porções de cadeia linear, ramificada, cíclica e/ou saturada substituída de cerca de 1 a cerca de 100 átomos de carbono.
[0031] O termo “alquenila”, como usado aqui, se refere a porções de cadeia linear, ramificada, cíclica e/ou insaturada substituída de cerca de 3 acerca de 10 átomos de carbono.
[0032] O termo “arila” como usado aqui se refere a compostos individuais e múltiplos anéis aromáticos que podem incluir alquila, alquenila, alquilarila, amino, hidroxila, alcoxi, substituintes halo, e/ou heteroátomos, incluindo, mas não limitado a, nitrogênio, oxigênio e enxofre.
[0033] Os lubrificantes, combinações de componentes, ou componentes individuais da presente descrição podem ser adequados para uso em vários tipos de motores de combustão interna. Os tipos de motores adequados podem incluir, mas não se limitam a diesel de serviço pesado, automóvel de passageiros, diesel de serviço leve, diesel de média velocidade, motores marinhos ou motores de motocicleta. Um motor de combustão interna pode ser um motor movido a diesel, um motor movido a gasolina, um motor movido a gás natural, um motor de biocombustível, um motor movido a diesel/biocombustível misturados, um motor movido sa gasolina/biocombustível misturados, um motor movido a álcool, um motor movido a gasolina/álcool misturados, motor movido a gás natural comprimido (CNG), ou misturas dos mesmos. Um motor diesel pode ser de um mecanismo de ignição por compressão. Um motor a diesel pode ser um motor de ignição por compressão com uma assistência à ignição por centelha. Um motor a gasolina pode ser um motor de ignição por centelha. Um motor de combustão interna também pode ser usado em combinação com uma fonte de energia elétrica ou de bateria. Um motor assim configurado é comumente conhecido como um motor híbrido. O motor de combustão interna pode ser um motor de 2 tempos, 4 tempos ou rotativo. Os motores de combustão interna adequados incluem motores a diesel marinhos (como motores marinhos interiores), motores a pistão de aviação, motores diesel de baixa carga e motores de motocicleta, automóveis, locomotivas e caminhões.
[0034] O motor de combustão interna pode conter componentes de uma ou mais que uma liga de alumínio, chumbo, estanho, cobre, ferro fundido, magnésio, cerâmica, aço inoxidável, compósitos e/ou misturas dos mesmos. Os componentes podem ser revestidos, por exemplo, com um revestimento de carbono semelhante a diamante, um revestimento lubrificado, um revestimento contendo fósforo, um revestimento contendo molibdênio, um revestimento de grafite, um revestimento contendo nanopartículas e/ou misturas dos mesmos. A liga de alumínio pode incluir silicatos de alumínio, óxidos de alumínio ou outros materiais cerâmicos. Em uma modalidade, a liga de alumínio é uma superfície de silicato de alumínio. Como usado aqui, o termo “liga de alumínio” pretende ser sinônimo de “compósito de alumínio” e descrever um componente ou superfície que compreende alumínio e outro componente misturado ou reagido em um nível microscópico ou quase microscópico, independentemente da estrutura detalhada do mesmo. Isto inclui quaisquer ligas convencionais com metais diferentes de alumínio, bem como estruturas de tipo compósito ou liga com elementos ou compostos não metálicos com materiais semelhantes a cerâmicas.
[0035] A composição de óleo lubrificante para um motor de combustão interna pode ser adequada para qualquer motor independentemente do teor de enxofre, fósforo ou cinzas sulfatadas (ASTM D-874). O teor de enxofre do lubrificante do óleo do motor pode ser de cerca de 1 % em peso ou menos, ou cerca de 0,8 % em peso ou menos, ou cerca de 0,5 % em peso ou menos, ou cerca de 0,3 % em peso ou menos, ou cerca de 0,2 % em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de enxofre pode estar na faixa de cerca de 0,001 % em peso a cerca de 0,5 % em peso, ou cerca de 0,01 % em peso a cerca de 0,3 % em peso. O teor de fósforo pode ser de cerca de 0,2 % em peso ou menos, ou cerca de 0,1 % em peso ou menos, ou cerca de 0,085 % em peso ou menos, ou cerca de 0,08 % em peso ou menos, ou mesmo cerca de 0,06 % em peso ou menos, cerca de 0,055 % em peso ou menos, ou cerca de 0,05 % em peso ou menos. Em uma modalidade o teor de fósforo pode ser de cerca de 50 ppm a cerca de 1000 ppm, ou cerca de 325 ppm a cerca de 850 ppm. O teor total de cinzas sulfatadas pode ser de cerca de 2 % em peso ou menos, ou cerca de 1,5 % em peso ou menos, ou cerca de 1,1 % em peso ou menos, ou cerca de 1 % em peso ou menos, ou cerca de 0,8 % em peso ou menos, ou cerca de 0,5 % em peso ou menos. Em uma modalidade, o teor de cinzas sulfatadas pode ser de cerca de 0,05 % em peso a cerca de 0,9 % em peso, ou cerca de 0,1 % em peso ou cerca de 0,2 % em peso a cerca de 0,45 % em peso. Em outra modalidade, o teor de enxofre pode ser de cerca de 0,4 % em peso ou menos, o teor de fósforo pode ser de cerca de 0,08 % em peso ou menos e o de cinza sulfatada é de cerca de 1 % em peso ou menos. Ainda em outra modalidade, o teor de enxofre pode ser de cerca de 0,3 % em peso ou menos, o teor de fósforo é de cerca de 0,05 % em peso ou menos, e o de cinza sulfatada pode ser de cerca de 0,8 % em peso ou menos.
[0036] Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante é um óleo de motor, em que a composição de óleo lubrificante pode ter (i) um teor de enxofre de cerca de 0,5 % em peso ou menos, (ii) um teor de fósforo de cerca de 0,1 % em peso ou menos, e (iii) um teor de cinzas sulfatadas de cerca de 1,5 % em peso ou menos.
[0037] Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante é adequada para uso com motores alimentados por combustíveis com baixo teor de enxofre, tais como combustíveis contendo cerca de 1 a cerca de 5% de enxofre. Os combustíveis dos veículos rodoviários contêm cerca de 15 ppm de enxofre (ou cerca de 0,0015% de enxofre). A composição de óleo lubrificante é adequada para uso com motores de combustão interna reforçados, incluindo motores de combustão interna turbocompressores ou superalimentadores.
[0038] Além disso, os lubrificantes da presente descrição podem ser adequados para satisfazer um ou mais requisitos de especificação da indústria tais como ILSAC GF-3, GF-4, GF-5, GF-6, PC-11, CI-4, CJ-4, ACEA A1/B1, A2/B2, A3/B3, A3/B4, A5/B5, C1, C2, C3, C4, C5, E4/E6/E7/E9, Euro 5/6, Jaso DL-1, Low SAPS, Mid SAPS, ou as especificações do fabricante do equipamento originais, tais como DexosTM 1, DexosTM 2, MB-Approval 229.51/229.31, VW 502.00, 503.00/503.01, 504.00, 505.00, 506.00/506.01, 507.00, 508.00, 509.00, BMW Longlife-04, Porsche C30, Peugeot Citroen Automobiles B71 2290, B71 2296, B71 2297, B71 2300, B71 2302, B71 2312, B71 2007, B71 2008, Ford WSS-M2C153-H, WSS-M2C930-A, WSS- M2C945-A, WSS-M2C913A, WSS-M2C913-B, WSS-M2C913-C, GM 6094-M, Chrysler MS-6395, ou quaisquer especificações de PCMO ou HDD passadas ou futuras não mencionadas aqui. Em algumas modalidades para aplicações de óleo de motor de automóveis de passageiros (PCMO), a quantidade de fósforo no fluido finalizado é de 1000 ppm ou menos ou 900 ppm ou menos ou 800 ppm ou menos.
[0039] Outro hardware pode não ser adequado para uso com o lubrificante descrito. Um “fluido funcional” é um termo que abrange uma variedade de fluidos, incluindo, mas não se limitando a, fluidos hidráulicos de trator, fluidos de transmissão de energia, incluindo fluidos de transmissão automática, fluidos de transmissão continuamente variáveis e fluidos de transmissão manual, fluidos hidráulicos, incluindo fluidos hidráulicos de trator, alguns óleos de engrenagem, fluidos de direção hidráulica, fluidos usados em turbinas eólicas, compressores, alguns fluidos industriais e fluidos relacionados aos componentes do trem de força. Deve-se notar que, dentro de cada um desses fluidos, como, por exemplo, fluidos de transmissão automática, há uma variedade de diferentes tipos de fluidos devido às várias transmissões com diferentes projetos que levaram à necessidade de fluidos de características funcionais marcadamente diferentes. Isso é contrastado pelo termo “fluido lubrificante” que não é usado para gerar ou transferir energia.
[0040] No que diz respeito aos fluidos hidráulicos do trator, por exemplo, esses fluidos são produtos de uso geral usados para todas as aplicações de lubrificantes em um trator, exceto para lubrificar o motor. Essas aplicações de lubrificação podem incluir lubrificação de caixas de engrenagens, tomada de força e embreagem, eixos traseiros, engrenagens de redução, freios úmidos e acessórios hidráulicos.
[0041] Quando o fluido funcional é um fluido de transmissão automática, os fluidos de transmissão automática devem ter fricção suficiente para que as placas de embreagem transfiram a potência. No entanto, o coeficiente de fricção dos fluidos tende a diminuir devido aos efeitos da temperatura à medida que o fluido se aquece durante a operação. É importante que o fluido hidráulico do trator ou fluido de transmissão automática mantenha seu alto coeficiente de atrito a temperaturas elevadas, caso contrário os sistemas de freio ou transmissões automáticas podem falhar. Esta não é uma função de um óleo de motor.
[0042] Os fluidos de trator e, por exemplo, os Óleos Universais de Super Tractor (STUOs) ou os Óleos de Transmissão de Trator Universais (UTTOs), podem combinar o desempenho dos óleos do motor com transmissões, diferenciais, engrenagens planetárias de acionamento final, freios úmidos e desempenho hidráulico. Embora muitos dos aditivos usados para formular um fluido de UTTO ou de STUO sejam de funcionalidade semelhante, eles podem ter efeitos deletérios se não forem incorporados adequadamente. Por exemplo, alguns aditivos de extrema pressão e antidesgaste usados nos óleos do motor podem ser extremamente corrosivos para os componentes de cobre nas bombas hidráulicas. Os detergentes e dispersantes usados para o desempenho do motor a gasolina ou diesel podem prejudicar o desempenho do freio em piso molhado. Os modificadores de fricção específicos para o ruído de freio molhado silencioso podem não ter a estabilidade térmica necessária para o desempenho do óleo do motor. Cada um desses fluidos, sejam funcionais, de trator ou lubrificantes, são projetados para atender requisitos específicos e rigorosos do fabricante.
[0043] A presente divulgação fornece novas misturas de óleo lubrificante formuladas para uso como lubrificantes de cárter de automóvel. As modalidades da presente divulgação podem fornecer óleos lubrificantes adequados para aplicações de cárter e com melhorias nas seguintes características: arraste de ar, compatibilidade com combustível álcool, antioxidante, desempenho antidesgaste, compatibilidade com biocombustíveis, propriedades de redução de espuma, redução de fricção, economia de combustível, prevenção de pré-ignição, inibição de ferrugem, dispersabilidade de lodo e/ou fuligem, limpeza do pistão, formação de depósitos e tolerância à água.
[0044] Os óleos de motor da presente divulgação podem ser formulados pela adição de um ou mais aditivos, como descrito em detalhe abaixo, para uma formulação de óleo de base apropriada. Os aditivos podem ser combinados com um óleo de base na forma de um pacote de aditivo (ou concentrado) ou, alternativamente, podem ser combinados individualmente com um óleo de base (ou uma mistura de ambos). O óleo de motor totalmente formulado pode exibir propriedades de desempenho melhoradas, com base nos aditivos adicionados e em suas respectivas proporções.
[0045] Detalhes e vantagens adicionais da divulgação serão apresentados em parte na descrição que segue, e/ou podem ser aprendidos pela prática da divulgação. Os detalhes e vantagens da divulgação podem ser realizados e atingidos por meio dos elementos e combinações particularmente apontadas nas reivindicações anexas. Deve ser entendido que tanto a descrição geral anterior como a descrição detalhada a seguir são apenas exemplificativas e explicativas e não são restritivas da divulgação, conforme reivindicado.
DESCRIÇÃO DETALHADA
[0046] Várias modalidades da divulgação fornecem uma composição de óleo lubrificante e métodos para reduzir eventos de pré-ignição a baixa velocidade (LSPI) em um motor de combustão interna reforçado. Em particular, os motores de combustão interna reforçados da presente divulgação incluem motores de combustão interna turbocompressores e superalimentadores. Os motores de combustão interna reforçados incluem motores de injeção por ignição, de injeção direta e/ou de injeção de combustível por porta. Os motores de combustão interna de ignição por centelha podem ser motores a gasolina.
[0047] Em uma modalidade, a descrição fornece uma composição de óleo lubrificante e um método para operar um motor de combustão interna reforçado. A composição de óleo lubrificante inclui mais que 50% em peso de um óleo de base de viscosidade lubrificante e uma composição de aditivo que inclui um ou mais detergentes superbasificados contendo cálcio tendo um número de base total maior que 225 mg de KOH/g em uma quantidade suficiente para fornecer mais que 1100 ppm em peso a menos de 2400 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante e um ou mais compostos contendo molibdênio em uma quantidade suficiente para fornecer pelo menos cerca de 80 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante com base no peso total da composição lubrificante. A composição de óleo lubrificante não contém mais que 150 ppm de sódio, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[0048] A composição de aditivo inclui pelo menos um detergente superbasificado e pelo menos um composto contendo molibdênio. Como descrito em mais detalhe a seguir a composição de óleo lubrificante pode ser eficaz para o uso na redução de eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado, tal como um motor a gasolina turbocompressor lubrificado com a composição de óleo lubrificante.
[0049] Em uma outra modalidade, a divulgação fornece um método para reduzir os eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado. Em uma outra modalidade, a divulgação fornece um método para reduzir os eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado. O método inclui a lubrificação de um motor de combustão interna reforçado com uma composição de óleo lubrificante que inclui mais que 50% em peso de um óleo de base de viscosidade lubrificante e uma composição aditiva que inclui um ou mais detergentes superbasificados contendo cálcio tendo um número de base total maior que 225 mg de KOH/g em uma quantidade que fornece mais que 1100 ppm em peso a menos de 2400 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante, e um ou mais compostos contendo molibdênio em uma quantidade suficiente para fornecer pelo menos cerca de 80 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante com base no total peso da composição lubrificante. A composição de óleo lubrificante não contém mais que 150 ppm de sódio, com base no peso total da composição de óleo lubrificante. O motor é operado e lubrificado com a composição de óleo lubrificante. O motor de combustão interna reforçado é operado e lubrificado com a composição de óleo lubrificante, pelo que os eventos de pré-ignição a baixa velocidade no motor lubrificado com a composição de óleo lubrificante podem ser reduzidos.
[0050] Em algumas modalidades, a câmara de combustão ou as paredes do cilindro de um motor de injeção direta com ignição por centelha ou motor de combustão interna com injeção de combustível por porta fornecido com um turbocompressor ou um superalimentador é operado e lubrificado com a composição de óleo lubrificante, pelo que os eventos de pré-ignição a baixa velocidade no motor lubrificados com a composição de óleo lubrificante podem ser reduzidos.
[0051] Opcionalmente, os métodos da presente invenção podem incluir uma etapa de medição de eventos de pré-ignição a baixa velocidade do motor de combustão interna lubrificado com o óleo lubrificante. Em tais métodos, no motor de combustão interna a redução de eventos de LSPI é uma redução de 50% ou maior, ou, com mais preferência, uma redução de 75% ou maior e os eventos de LSPI são contagens de LSPI durante 25.000 ciclos do motor, em que o motor é operado em 2000 revoluções por minuto com pressão efetiva média do freio de 18.000 kPa.
[0052] Conforme descrito em mais detalhes abaixo, as modalidades da divulgação podem fornecer uma melhoria significativa e inesperada na redução de eventos de LSPI, mantendo uma concentração de detergente de cálcio relativamente alta na composição de óleo lubrificante.
Óleo de base
[0053] O óleo de base usado na composição de óleo lubrificante aqui pode ser selecionado de qualquer um dos óleos de base nos Grupos I-V, conforme especificado nas Diretrizes de Intercambialidade de Óleo de base do Instituto Americano de Petróleo (API). Os cinco grupos de óleo são os seguintes: Tabela 1
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[0054] Os Grupos I, II e III são estoques de processo de óleo mineral. Os óleos de base do Grupo IV contêm verdadeiras espécies moleculares sintéticas, que são produzidas por polimerização de hidrocarbonetos olefínicamente insaturados. Muitos óleos de base do Grupo V também são produtos sintéticos verdadeiros e podem incluir diésteres, ésteres de polióis, polialquileno glicóis, aromáticos alquilados, ésteres de polifosfatos, éteres de polivinila e/ou éteres de polifenila, e semelhantes, mas também podem ser óleos que ocorrem naturalmente, tais como óleos vegetais. Deve-se notar que, embora os óleos de base do Grupo III sejam derivados de óleo mineral, o processamento rigoroso que esses fluidos sofrem faz com que suas propriedades físicas sejam muito semelhantes a alguns sintéticos verdadeiros, como PAOs. Portanto, os óleos derivados dos óleos de base do Grupo III podem ser chamados de fluidos sintéticos na indústria.
[0055] O óleo de base usado na composição de óleo lubrificante divulgada pode ser um óleo mineral, óleo animal, óleo vegetal, óleo sintético, ou misturas dos mesmos. Os óleos adequados podem ser derivados de óleos de hidrocraqueamento, hidrogenação, hidroacabamento, não refinados, refinados, e re-refinados, e misturas dos mesmos.
[0056] Os óleos não refinados são aqueles derivados de uma fonte natural, mineral, ou sintética, sem ou com pouco tratamento de purificação adicional. Os óleos refinados são semelhantes aos óleos não refinados, exceto que eles foram tratados em uma ou mais etapas de purificação, o que pode resultar na melhoria de uma ou mais propriedades. Exemplos de técnicas de purificação adequadas são extração com solvente, destilação secundária, extração com ácido ou base, filtração, percolação e semelhantes. Óleos refinados para a qualificação de um produto comestível podem ou não ser úteis. Os óleos comestíveis também podem ser chamados óleos brancos. Em algumas modalidades, as composições lubrificantes de óleos são livres de óleos comestíveis ou brancos.
[0057] Os óleos re-refinados são também conhecidos como óleos recuperados ou reprocessados. Estes óleos são obtidos de modo semelhante aos óleos refinados usando os mesmos processos ou semelhantes. Muitas vezes estes óleos são adicionalmente processados por técnicas dirigidas para a remoção de aditivos gastos e produtos de degradação do óleo.
[0058] Os óleos minerais podem incluir óleos obtidos por perfuração ou a partir de plantas e animais ou quaisquer misturas dos mesmos. Por exemplo, tais óleos podem incluir, mas não se limitam a, óleo de rícino, óleo de banha, óleo de oliva, óleo de amendoim, óleo de milho, óleo de soja, e óleo de linhaça, bem como óleos minerais lubrificantes, tais como óleos de petróleo líquido e óleos lubrificantes de minerais tratados com ácido ou tratados com solvente de tipos parafínicos, naftênicos ou parafínicos e naftênicos misturados. Tais óleos podem ser parcialmente ou totalmente hidrogenados, se desejado. Os óleos obtidos a partir de carvão ou de xisto pode também ser úteis.
[0059] Os óleos lubrificantes sintéticos úteis podem incluir óleos de hidrocarbonetos, tais como olefinas polimerizadas, oligomerizadas ou interpolimerizadas (por exemplo, polibutilenos, polipropilenos, copolímeros de propileno/isobutileno); poli (1-hexenos), poli (1-octenos), trimeros ou oligômeros de 1-deceno, por exemplo, poli (1-decenos), tais materiais sendo muitas vezes chamados de α-olefinas, e misturas dos mesmos; alquil- benzenos (por exemplo, dodecil benzenos, tetradecil benzenos, dinonil benzenos, di-(2-etil hexil)benzenos); polifenilas (por exemplo, bifenilas, terfenilas, polifenilas alquiladas); alcanos difenílicos, alcanos difenílicos alquilados, éteres difenílicos alquilados e sulfetos difenílicos alquilados e os derivados, análogos e homólogos dos mesmos ou misturas dos mesmos. As polialfaolefinas são tipicamente materiais hidrogenados.
[0060] Outros óleos lubrificantes sintéticos incluem ésteres de poliol, diésteres, ésteres líquidos de ácidos contendo fósforo (por exemplo, fosfato de tricresila, fosfato de trioctila, e o éster dietílico do ácido fosfônico decano), ou tetra-hidrofuranos poliméricos. Óleos sintéticos podem ser produzidos através de reações de Fischer-Tropsch e, tipicamente, podem ser hidrocarbonetos ou ceras de Fischer-Tropsch hidroisomerizados. Em uma modalidade os óleos podem ser preparados por um processo de síntese de gás-para-líquido de Fischer-Tropsch, bem como outros óleos de gás-para-líquido.
[0061] Mais de 50% em peso de óleo de base incluído em uma composição de lubrificante pode ser selecionado do grupo que consiste no Grupo I, Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V, e uma combinação de dois ou mais dos anteriores, e em que mais de 50% em peso de óleo de base são diferentes dos óleos de base que surgem a partir do fornecimento de componentes aditivos ou melhoradores do índice de viscosidade na composição. Em outra modalidade, mais de 50 % em peso de óleo de base incluídos numa composição de lubrificante podem ser selecionados dos grupo consistindo no Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V, e uma combinação de dois ou mais dos anteriores, e em que a mais de 50% em peso de óleo de base são diferentes dos óleos diluentes que surgem a partir do fornecimento de componentes aditivos ou melhoradores do índice de viscosidade na composição.
[0062] A quantidade de óleo de viscosidade lubrificante presente pode ser o equilíbrio restante depois de subtrair de 100 % em peso a soma da quantidade dos aditivos de desempenho, inclusive de melhorador(es) do índice de viscosidade e/ou depressor(es) do ponto de fluidez e/ou outros aditivos de tratamento principais. Por exemplo, o óleo de viscosidade lubrificante que pode estar presente em um fluido acabado pode ser um com mais de 50% em peso, tal como mais de cerca de 50 % em peso, mais de cerca de 60 % em peso, mais de cerca de 70 % em peso, mais de cerca de 80 % em peso, mais de cerca de 85 % em peso, ou mais de cerca de 90 % em peso.
[0063] A composição de óleo lubrificante pode compreender não mais que 10% em peso de um óleo de base do Grupo IV, um óleo de base do Grupo V, ou uma combinação dos mesmos. Em cada uma das modalidades anteriores, as composições de óleo lubrificante compreendem menos de 5% em peso de um óleo de base do Grupo V. A composição de óleo lubrificante não contém quaisquer óleos de base do Grupo IV. A composição de óleo lubrificante não contém quaisquer óleos de base do Grupo V.
Detergente
[0064] A composição de óleo lubrificante compreende um ou mais detergentes superbasificados. Os substratos de detergentes apropriados incluem fenatos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, calixaratos, salixaratos, salicilatos, ácidos carboxílicos, ácidos fosforosos, ácidos mono e/ou ditiofosfóricos, alquil fenóis, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre, ou em fenóis com ponte de metileno. Detergentes adequados e os seus métodos de preparação são descritos em maior detalhe em numerosas publicações de patentes, incluindo o documento US 7.732.390 e as referências citadas no mesmo. O substrato de detergente pode ser salinizado com um metal alcalino ou alcalino terroso, tais como, mas não se limitando a, cálcio, magnésio, potássio, sódio, lítio, bário ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o detergente é livre de bário. Um detergente adequado pode incluir sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos de ácidos sulfônicos de petróleo e ácidos mono ou dialquilarilsulfônicos de cadeia longa com o grupo arila sendo benzila, tolila e xilila. Exemplos de detergentes adicionais adequados incluem, mas não se limitam a, fenatos de cálcio, fenatos contendo enxofre e cálcio, sulfonato de cálcio, calixaratos de cálcio, salixaratos de cálcio, salicilatos de cálcio, ácidos carboxílicos de cálcio, ácidos de fósforo, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de cálcio, alquil fenóis de cálcio, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e cálcio, fenóis em ponte com metileno e cálcio, fenatos de magnésio, fenatos contendo enxofre e magnésio, sulfonatos de magnésio, calixaratos de magnésio, salixaratos de magnésio, salicilatos de magnésio, ácidos carboxílicos de magnésio, ácidos de fósforo e magnésio, ácidos mono e/ou ditiofosfóricos de magnésio, alquil fenóis de magnésio, enxofre, compostos de alquil fenol acoplados com magnésio, fenóis em ponte com metileno e magnésio, fenatos de sódio, fenatos contendo enxofre e sódio, sulfonatos de sódio, calixaratos de sódio, salixaratos de sódio, salicilatos de sódio, ácidos carboxílicos de sódio, ácidos de fósforo e sódio, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de sódio, alquil fenóis de sódio, compostos de alquil fenol acoplado com enxofre e sódio, ou fenóis em ponte com metileno e sódio.
[0065] Os aditivos de detergente superbasificado são bem conhecidos na técnica e podem ser de aditivos de detergente superbasificado de metal alcalino terroso ou de álcali. Tais aditivos de detergentes podem ser preparados por reação de um óxido de metal ou hidróxido de metal com um gás de dióxido de carbono e um substrato. O substrato é tipicamente um ácido, por exemplo, um ácido tal como um ácido sulfônico substituído com alifático, um ácido carboxílico substituído com alifático, ou um fenol substituído com alifático.
[0066] A terminologia “superbasificado” se refere a sais de metal, tais como sais de metais de sulfonatos, carboxilatos e fenatos, em que a quantidade do metal presente excede a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão em excesso de 100% (ou seja, eles podem compreender mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão de metal”, muitas vezes abreviada como MR, é usada para designar a razão de equivalentes químicos totais de metal no sal superbasificado para equivalentes químicos do metal em um sal neutro de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão de metal é um e, em um sal superbasificado, MR, é maior que um. Eles são comumente chamados de sais sobrebasificados, hiperbasificados, ou superbasificados e podem ser sais de ácidos orgânicos de enxofre, ácidos carboxílicos ou fenóis.
[0067] Um detergente superbasificado tem um TBN de maior que 225 mg de KOH/grama, ou como outros exemplos, um TBN de cerca de 250 mg de KOH/grama ou maior, ou um TBN de cerca de 300 mg de KOH/grama ou maior, ou um TBN de cerca de 350 mg de KOH/grama ou maior, ou um TBN de cerca de 375 mg de KOH/grama ou maior, ou um TBN de cerca de 400 mg de KOH/grama ou maior.
[0068] Exemplos de detergentes superbasificados adequados incluem, mas não se limitam a, fenatos de cálcio superbasificado, fenatos contendo enxofre e cálcio superbasificados, sulfonato de cálcio superbasificado, calixaratos de cálcio superbasificados, salixaratos de cálcio superbasificados, salicilatos de cálcio superbasificados, ácidos carboxílicos de cálcio superbasificados, ácidos de fósforo e cálcio superbasificados, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de cálcio superbasificados, alquil fenóis cálcio superbasificados, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e cálcio superbasificados, fenóis em ponte com metileno e cálcio superbasificados, fenatos de magnésio superbasificados, fenatos contendo enxofre e magnésio superbasificados, sulfonatos de magnésio superbasificados, calixaratos de magnésio superbasificados, salixaratos de magnésio superbasificados, salicilatos de magnésio superbasificados, ácidos carboxílicos de magnésio superbasificados, ácidos de fósforo e magnésio superbasificados, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de magnésio superbasificados, alquil fenóis de magnésio superbasificados, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e magnésio superbasificado, ou fenóis em ponte com metileno e magnésio superbasificados.
[0069] O detergente superbasificado pode ter uma razão de metal para substrato de 1,1:1, ou de 2:1, ou de 4:1, ou de 5:1, ou de 7:1, ou de 10:1.
[0070] Em algumas modalidades, um detergente é eficaz na redução ou prevenção de oxidação em um motor.
[0071] O detergente pode incluir outros detergentes em adição a um ou mais detergentes superbasificados. O detergente total de pode estar presente em até 10% em peso, ou cerca de até 8 % em peso, ou até cerca de 4 % em peso, ou maior que cerca de 4 % em peso a cerca de 8% em peso com base em um peso total da composição de óleo lubrificante.
[0072] O total de detergente pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer de cerca de 1100 a cerca de 3500 ppm de metal para o fluido acabado. Em outras modalidades, o total de detergente pode fornecer de cerca de 1100 a cerca de 3000 ppm de metal, ou cerca de 1150 a cerca de 2500 ppm de metal, ou cerca de 1200 a cerca de 2400 ppm de metal para o fluido acabado.
[0073] A composição de aditivos usada nas composições e métodos da presente divulgação incluem pelo menos um detergente superbasificado tendo um TBN maior que 225 mg KOH/grama. A composição de óleo lubrificante da divulgação incluindo a composição de aditivo tem uma quantidade total de cálcio a partir do detergente superbasificado que varia de mais que 1100 ppm em peso a menos de 2400 ppm em peso, com base no peso total da composição de óleo lubrificante.
[0074] O detergente superbasificado pode ser um detergente contendo cálcio superbasificado. O detergente contendo cálcio superbasificado pode ser selecionado de um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado, um detergente de fenato de cálcio superbasificado e um detergente de salicilato de cálcio superbasificado. Em certas modalidades, o detergente contendo cálcio superbasificado compreende um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado. Em certas modalidades, o detergente superbasificado é um ou mais detergentes contendo cálcio, de preferência, o detergente superbasificado é um detergente de sulfonato de cálcio.
[0075] Em certas modalidades, o detergente contendo cálcio superbasificado fornece de cerca de 1100 a cerca de 2200 ppm de cálcio para o fluido acabado. Como um exemplo adicional, os um ou mais detergentes de cálcio superbasificados podem estar presentes em uma quantidade suficiente para fornecer de cerca de 1200 a cerca de 2000 ppm de cálcio para o fluido acabado. Como um exemplo adicional, os um ou mais detergentes de cálcio superbasificados podem estar presentes em uma quantidade suficiente para fornecer de cerca de 1200 a 1800 ppm de cálcio, ou de cerca de 1400 a 1800 ppm de cálcio para o fluido acabado.
[0076] O detergente contendo cálcio superbasificado pode ser um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado. O detergente contendo cálcio superbasificado pode opcionalmente excluir detergentes de salicilato de cálcio superbasificados. O óleo lubrificante pode opcionalmente excluir quaisquer detergentes contendo magnésio ou estar livre de magnésio.
Componente contendo molibdênio
[0077] As composições de óleo lubrificante aqui contêm um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo. Um composto de molibdênio solúvel em óleo pode ter o desempenho funcional de um agente antidesgaste, um antioxidante, um modificador de atrito, ou misturas dos mesmos. O composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser qualquer um dentre ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, sulfetos de molibdênio, dissulfetos de molibdênio, ditiofosfinatos de molibdênio, sais de amina de compostos de molibdênio, xantatos de molibdênio, tioxantatos de molibdênio, sulfetos de molibdênio, carboxilatos de molibdênio, alcóxidos de molibdênio, um composto de organo-molibdênio trinuclear e/ou misturas dos mesmos. Os compostos contendo molibdênio podem ser compostos contendo enxofre ou livres de enxofre. O dissulfeto de molibdênio pode ser na forma de uma dispersão estável.
[0078] Em uma modalidade do composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser selecionado do grupo que consiste em ditiocarbamatos de molibdênio, dialquilditiofosfatos de molibdênio, complexos de organomolibdênio livres de enxofre de amidas orgânicas e misturas dos mesmos. Em uma modalidade o composto de molibdênio solúvel em óleo pode ser um ditiocarbamato de molibdênio. Complexos de organomolibdênio livres de enxofre exemplificadores de amidas orgânicas são divulgados na Patente US n° 5.137.647 e Molyvan® 855T junto a R. T. Vanderbilt Co., Ltd. é um tal complexo.
[0079] Os exemplos adequados de compostos de molibdênio que podem ser usados incluem materiais comerciais vendidos sob os nomes comerciais, tais como Molyvan® 822, Molyvan® A, Molyvan® 2000. Molyvan® 807 e Molyvan® 855T junto à R. T. Vanderbilt Co., Ltd., e Sakura-Lube™ S-165, S-200, S-300, S-310G, S-525, S-600, S-700, e S-710 disponível junto à Adeka Corporation, e misturas dos mesmos. Os componentes de molibdênio adequados estão descritos em US 5.650.381; US RE 37.363 E1; US RE 38.929 E1; e US RE 40.595 E1, aqui incorporadas por referência na sua totalidade.
[0080] Adicionalmente, o composto de molibdênio pode ser um composto de molibdênio ácido. São incluídos o ácido molíbdico, molibdato de amônio, molibdato de sódio, molibdato de potássio, e outros molibdatos de metal alcalino e outros sais de molibdênio, por exemplo, molibdato de sódio hidrogenado, MoOCl4, MoO2Br2, Mo2O3Cl6, trióxido de molibdênio ou compostos de molibdênio ácidos semelhantes. Alternativamente, as composições de óleo lubrificante podem ser fornecidas com molibdênio por complexos de molibdênio/enxofre de compostos de nitrogênio básicos, como descritos, por exemplo, nas patentes US n°s. 4.263.152; 4.285.822; 4.283.295; 4.272.387; 4.265.773; 4.261.843; 4.259.195 e 4.259.194; e publicação de patente US n° 2002/0038525, aqui incorporadas na íntegra, a título de referência.
[0081] Outra classe de compostos de organo-molibdênio adequados são compostos de molibdênio trinucleares, tais como aqueles de fórmula Mo3SkLnQz e misturas dos mesmos, em que S representa enxofre, L representa ligantes independentemente selecionados tendo grupos organo com um número de átomos de carbono suficiente para tornar o composto solúvel ou dispersível em óleo, n é de 1 a 4, k varia de 4 a 7, Q é selecionado do grupo de compostos doadores de elétrons neutros, tais como água, aminas, álcoois, fosfinas, e éteres, e z varia de 0 a 5 e inclui valores não estequiométricos. Pelo menos 21 átomos de carbono no total podem estar presentes em todos os grupos organo dos ligantes, tal como pelo menos 25, pelo menos 30, ou pelo menos 35 átomos de carbono. Os compostos de molibdênio adequados adicionais estão descritos na Patente US n° 6.723.685, aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[0082] O composto de molibdênio solúvel em óleo pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 80 ppm a cerca de 2000 ppm, de cerca de 80 ppm a cerca de 1000 ppm, cerca de 80 ppm a cerca de 700 ppm, cerca de 120 ppm a cerca de 500 ppm, ou de cerca de 150 ppm a cerca de 300 ppm de molibdênio.
[0083] A composição de óleo lubrificante pode também incluir um ou mais componentes opcionais selecionados dentre os vários aditivos estabelecidos abaixo. Antioxidantes
[0084] As composições de óleo lubrificante desta invenção também podem opcionalmente conter um ou mais antioxidantes. Os compostos antioxidantes são conhecidos e incluem, por exemplo, fenatos, sulfetos de fenato, olefinas sulfuradas, terpenos fosfossulfurados, ésteres sulfurados, aminas aromáticas, difenilaminas alquiladas (por exemplo, nonil difenilamina, di-nonil difenilamina, octil difenilamina, di-octil-difenilamina), fenil-alfa- naftilaminas, fenil-alfa-naftilaminas alquiladas, aminas impedidas não aromáticas, fenóis, fenóis impedidos, antioxidantes macromoleculares, ou misturas dos mesmos. Os compostos antioxidantes podem ser usados sozinhos ou em combinação.
[0085] O antioxidante de fenol impedido pode conter um grupo de butila secundária e/ou de butila terciária como um grupo de impedimento estereoquímico. O grupo fenol pode ser adicionalmente substituído com um grupo hidrocarbila e/ou um grupo de ponte que se liga a um segundo grupo aromático. Exemplos de antioxidantes fenólicos impedidos adequados incluem 2,6-di-terc-butilfenol, 4-metil-2,6-di-terc-butilfenol, 4-etil-2,6-di- terc-butilfenol, 4-propil-2,6-di-terc-butilfenol ou 4-butil-2,6-di-terc-butilfenol, ou 4-dodecil-2,6-di-terc-butilfenol. Em uma modalidade, o antioxidante de fenol impedido pode ser um éster e pode incluir, por exemplo, IRGANOX™ L-135 disponível junto à BASF, ou um produto de adição derivado de 2,6-di- terc-butilfenol e um acrilato de alquila, em que o grupo alquila pode conter cerca de 1 a cerca de 18, ou cerca de 2 a cerca de 12, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6, ou cerca de 4 átomos de carbono. Outro antioxidante de fenol impedido disponível comercialmente pode ser um éster e pode incluir ETHANOXTM 4716 disponível junto à Albemarle Corporation.
[0086] Os antioxidantes úteis podem incluir diarilaminas e fenóis de elevados peso molecular. Em uma modalidade, a composição de óleo lubrificante pode conter uma mistura de uma diarilamina e um fenol de alto peso molecular, de tal modo que cada antioxidante pode estar presente em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 5% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Em uma modalidade, o antioxidante pode ser uma mistura de cerca de 0,3 a cerca de 1,5% de diarilamina e cerca de 0,4 a cerca de 2,5% de fenol de elevado peso molecular, em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[0087] Exemplos de olefinas adequadas que podem ser sulfuradas para formar uma olefina sulfurada incluem propileno, butileno, isobutileno, poli-isobutileno, penteno, hexeno, hepteno, octeno, noneno, deceno, undeceno, dodeceno, trideceno, tetradeceno, pentadeceno, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou misturas dos mesmos. Em uma modalidade, hexadeceno, heptadeceno, octadeceno, nonadeceno, eicoseno ou as misturas dos mesmos e os seus dímeros, trímeros e tetrâmeros são olefinas especialmente úteis. Alternativamente, a olefina pode ser um aduto de Diels-Alder de um dieno, tal como 1,3-butadieno e um éster insaturado, tal como, acrilato de butila.
[0088] Outra classe de olefina sulfurada inclui ácidos graxos sulfurados e seus ésteres. Os ácidos graxos são geralmente obtidos a partir de óleo vegetal ou óleo animal e, tipicamente, conter cerca de 4 a cerca de 22 átomos de carbono. Exemplos de ácidos graxos adequados e seus ésteres incluem triglicerídeos, ácido oleico, ácido linoleico, ácido palmitoleico ou misturas dos mesmos. Muitas vezes, os ácidos graxos são obtidos a partir de óleo de banha, talóleo, óleo de amendoim, óleo de soja, óleo de semente de algodão, óleo de semente de girassol ou misturas dos mesmos. Os ácidos e/ou ésteres graxos podem ser misturados com olefinas, tais como α-olefinas.
[0089] Os um ou mais antioxidantes podem estar presentes em faixas de cerca de 0 % em peso a cerca de 20 % em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou cerca de 1 % em peso a cerca de 5 % em peso, da composição de óleo lubrificante.
Agentes Antidesgaste
[0090] As composições de óleo lubrificante desta invenção também podem opcionalmente conter um ou mais agentes antidesgaste. Exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem, mas não se limitam a, um tiofosfato de metal; um dialquilditiofosfato de metal; um éster de ácido fosfórico ou um sal do mesmo; um éster(s) de fosfato; um fosfito; um éster carboxílico contendo fósforo, éter, ou amida; uma olefina sulfurada; compostos contendo tiocarbamato incluindo, ésteres de tiocarbamato, tiocarbamatos acoplados com alquileno, e dissulfetos de bis(S-alquilditiocarbamil); e misturas dos mesmos. Os agentes antidesgaste contendo fósforo são mais completamente descritos na Patente Europeia 612 839. O metal nos sais de dialquil ditiofosfato pode ser um metal alcalino, metal alcalino-terroso, alumínio, chumbo, estanho, manganês, níquel, cobre, titânio, ou zinco. Um agente antidesgaste útil pode ser dialquil tiofosfato de zinco.
[0091] Outros exemplos de agentes antidesgaste adequados incluem compostos de titânio, tartaratos, tartrimidas, sais de amina solúveis em óleo de compostos de fósforo, olefinas sulfuradas, fosfitos (por exemplo, fosfito de dibutila), fosfonatos, compostos contendo tiocarbamato, tais como ésteres de tiocarbamato, amidas de tiocarbamato, éteres tiocarbâmicos, tiocarbamatos acoplados a alquileno, e dissulfetos de bis(S-alquilditiocarbamil). O tartarato ou tartrimida podem conter grupos de éster de alquila, em que a soma de átomos de carbono nos grupos alquila pode ser de pelo menos 8. O agente antidesgaste pode, em uma modalidade, incluir um citrato.
[0092] O agente antidesgaste pode estar presente em faixas incluindo cerca de 0 % em peso a cerca de 15 % em peso, ou cerca de 0,01 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou cerca de 0,05 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3 % em peso da composição de óleo lubrificante.
[0093] Um composto antidesgaste pode ser um ditiofosfato de di- hidrocarbila de zinco (ZDDP) tendo uma razão de P:Zn de cerca de 1:0,8 a cerca de 1:1,7. Compostos Contendo Boro
[0094] As composições de óleo lubrificante aqui podem, opcionalmente, conter um ou mais compostos contendo boro.
[0095] Exemplos de compostos contendo boro incluem ésteres de borato, aminas graxas boratadas, epóxidos boratados, detergentes boratados, e dispersantes boratados, tais como dispersantes de succinimida boratados, como divulgado na Patente US n°. 5.883.057.
[0096] O composto contendo boro, se presentes, podem ser usados em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 8 % em peso, cerca de 0,01 % em peso a cerca de 7 % em peso, cerca de 0,05 % em peso a cerca de 5 % em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 3 % em peso da composição de óleo lubrificante. Detergentes Opcionais Adicionais
[0097] A composição de óleo lubrificante pode compreender um ou mais detergentes pouco basificados e/ou neutros, bem como detergentes superbasificados que não contêm cálcio e misturas dos mesmos. Os substratos de detergentes apropriados incluem fenatos, fenatos contendo enxofre, sulfonatos, calixaratos, salixaratos, salicilatos, ácidos carboxílicos, ácidos fosforosos, ácidos mono e/ou ditiofosfóricos, alquil fenóis, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre, ou em fenóis com ponte de metileno. Detergentes adequados e os seus métodos de preparação são descritos em maior detalhe em numerosas publicações de patentes, incluindo o documento US 7.732.390 e as referências citadas no mesmo. O substrato de detergente pode ser salinizado com um metal alcalino ou alcalino terroso, tais como, mas não se limitando a, cálcio, magnésio, potássio, sódio, lítio, bário ou misturas dos mesmos. Em algumas modalidades, o detergente é livre de bário. Um detergente adequado pode incluir sais de metais alcalinos ou alcalino-terrosos de ácidos sulfônicos de petróleo e ácidos mono ou dialquilarilsulfônicos de cadeia longa com o grupo arila sendo benzila, tolila e xilila. Exemplos de detergentes adequados incluem, mas não se limitam a, fenatos de cálcio, fenatos contendo enxofre e cálcio, sulfonatos de cálcio, calixaratos de cálcio, salixaratos de cálcio, salicilatos de cálcio, ácidos carboxílicos de cálcio, ácidos de fósforo e cálcio, ácidos mono e/ou ditiofosfóricos de cálcio, alquil fenóis de cálcio, compostos de alquil fenol acoplados a enxofre e cálcio, fenóis em ponte com metileno e cálcio, fenatos de magnésio, fenatos contendo enxofre e magnésio, sulfonatos de magnésio, calixaratos de magnésio, salixaratos de magnésio, salicilatos de magnésio, ácidos carboxílicos de magnésio, ácidos de fósforo e magnésio, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de magnésio, alquil fenóis de magnésio, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e magnésio, fenóis em ponte com metileno e magnésio, fenatos de sódio, fenatos contendo enxofre e sódio, sulfonatos de sódio, calixaratos de sódio, salixaratos de sódio, salicilatos de sódio, ácidos carboxílicos de sódio, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de sódio, alquil fenóis de sódio, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e sódio, ou fenóis em ponte com metileno e sódio.
[0098] Os aditivos de detergente superbasificado são bem conhecidos na técnica e podem ser de aditivos de detergente superbasificado de metal alcalino terroso ou de álcali. Tais aditivos de detergentes podem ser preparados por reação de um óxido de metal ou hidróxido de metal com um gás de dióxido de carbono e um substrato. O substrato é tipicamente um ácido, por exemplo, um ácido tal como um ácido sulfônico substituído com alifático, um ácido carboxílico substituído com alifático, ou um fenol substituído com alifático.
[0099] A terminologia “superbasificado” se refere a sais de metal, tais como sais de metais de sulfonatos, carboxilatos e fenatos, em que a quantidade do metal presente excede a quantidade estequiométrica. Esses sais podem ter um nível de conversão em excesso de 100% (ou seja, eles podem compreender mais que 100% da quantidade teórica de metal necessária para converter o ácido em seu sal “normal”, “neutro”). A expressão “razão de metal”, muitas vezes abreviada como MR, é usada para designar a razão de equivalentes químicos totais de metal no sal superbasificado para equivalentes químicos do metal em um sal neutro de acordo com a reatividade química e estequiometria conhecidas. Em um sal normal ou neutro, a razão de metal é um e, em um sal superbasificado, MR, é maior que um. Eles são comumente chamados de sais sobrebasificados, hiperbasificados, ou superbasificados e podem ser sais de ácidos orgânicos de enxofre, ácidos carboxílicos ou fenóis.
[00100] Um detergente superbasificado da composição de óleo lubrificante pode ter um número de base total (TBN) maior que 225 mg KOH/grama, ou como outros exemplos, cerca de 250 mg de KOH/grama ou maior, ou cerca de 350 mg de KOH/grama ou maior, ou cerca de 375 mg de KOH/grama ou maior, ou cerca de 400 mg de KOH/grama ou maior.
[00101] Exemplos de detergentes superbasificados adequados incluem, mas não se limitam a, fenatos de magnésio superbasificados, fenatos contendo enxofre e magnésio superbasificados, sulfonatos de magnésio superbasificados, calixaratos de magnésio superbasificados, salixaratos de magnésio superbasificados, salicilatos de magnésio superbasificados, ácidos carboxílicos de magnésio superbasificados, ácidos de fósforo e magnésio superbasificados, ácidos mono- e/ou ditiofosfóricos de magnésio superbasificados, alquil fenóis de magnésio superbasificados, compostos de alquil fenol acoplados com enxofre e magnésio superbasificados, ou fenóis em ponte com metileno e magnésio superbasificados.
[00102] O detergente superbasificado pode ter uma razão de metal para substrato de 1,1:1, ou de 2:1, ou de 4:1, ou de 5:1, ou de 7:1, ou de 10:1.
[00103] O detergente pouco basificado/neutro tem um TBN de até 175 mg de KOH/g, ou até 150 mg de KOH/g. O detergente pouco basificado ou neutro pode incluir um detergente contendo cálcio. O detergente contendo cálcio pouco basificado - neutro pode ser selecionado de um detergente de sulfonato de cálcio, um detergente de fenato de cálcio e um detergente de salicilato de cálcio. Em algumas modalidades, o detergente pouco basificado ou neutro é um detergente contendo cálcio ou uma mistura de detergentes contendo cálcio. Em algumas modalidades, o detergente pouco basificado ou neutro é um detergente de sulfonato de cálcio ou um detergente de fenato de cálcio.
[00104] O detergente de pouco basificado/neutro pode compreender pelo menos 2,5 % em peso do detergente total da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, pelo menos 4 % em peso, ou pelo menos 6 % em peso, ou pelo menos 8 % em peso, ou pelo menos 10 % em peso ou pelo menos 12 % em peso ou pelo menos 20 % em peso do detergente total da composição de óleo lubrificante é um detergente pouco basificado ou neutro que pode, opcionalmente, ser um detergente pouco basificado ou neutro contendo cálcio.
[00105] Em certas modalidades, os um ou mais detergentes pouco basificados/neutros fornecem de cerca de 50 a cerca de 1000 ppm de cálcio por peso para a composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, os um ou mais detergentes pouco basificados ou neutros contendo cálcio fornecem de 75 a menos que 800 ppm, ou de 100 a 600 ppm, ou 125 a 500 ppm em peso de cálcio à composição de óleo lubrificante com base em um peso total da composição de óleo lubrificante.
[00106] Em algumas modalidades, um detergente é eficaz na redução ou prevenção de oxidação em um motor.
Dispersantes
[00107] A composição de óleo lubrificante pode, opcionalmente, compreender adicionalmente um ou mais dispersantes ou misturas dos mesmos. Os dispersantes são frequentemente conhecidos como dispersantes do tipo sem cinzas porque antes da mistura em uma composição de óleo lubrificante, eles não contêm metais formadores de cinzas e que normalmente não contribuem com quaisquer cinzas quando adicionado a um lubrificante. Dispersantes do tipo sem cinzas são caracterizados por um grupo polar fixo a uma cadeia de hidrocarboneto de peso molecular relativamente elevado. Dispersantes sem cinzas típicos incluem alquenil succinimidas de cadeia longa de N-substituídas. Exemplos de alquenil succinimidas de cadeia longa N-substituídas incluem succinimida de poli-isobutileno com peso molecular médio numérico do substituinte de poli-isobutileno na faixa de 350 a cerca de 50.000, ou a cerca de 5.000, ou a cerca de 3.000. Os dispersantes de succinimida e a sua preparação são divulgados, por exemplo, na patente US n°. 7.897.696 ou patente US n° 4.234.435. A poliolefina pode ser preparada a partir de monômeros polimerizáveis contendo cerca de 2 a cerca de 16, ou cerca de 2 a cerca de 8, ou cerca de 2 a cerca de 6 átomos de carbono. Os dispersantes de succinimida são tipicamente a imida formada a partir de uma poliamina, tipicamente uma poli(etilenoamina).
[00108] Em uma modalidade a presente divulgação compreende ainda pelo menos um dispersante de succinimida de poli-isobutileno derivado de poli-isobutileno com um peso molecular médio numérico na faixa de cerca de 350 a cerca de 50.000, ou de cerca de 5000, ou de cerca de 3000. A succinimida de poli-isobutileno pode ser usada sozinha ou em combinação com outros dispersantes.
[00109] Em algumas modalidades, o poli-isobutileno, quando incluído, pode ter mais que 50 % molar, mais que 60 % molar, mais que 70 % molar, mais que 80 % molar, ou mais que 90 % molar de teor de ligações duplas terminais. Tal PIB é também chamado de PIB altamente reativo (“HR-PIB”). O HR-PIB tendo um peso molecular médio numérico variando entre cerca de 800 a cerca de 5000 é adequado para uso nas modalidades da presente divulgação. O PIB convencional tem tipicamente menos que 50 % molar, menos que 40 % molar, menos que 30 % molar, menos que 20% molar, ou menos que 10 % molar de teor de ligações duplas terminais.
[00110] Um HR-PIB tendo um peso molecular médio numérico variando de cerca de 900 a cerca de 3000 pode ser adequado. Tal HR-PIB é comercialmente disponível, ou pode ser sintetizado por meio da polimerização de isobuteno na presença de um catalisador não clorado, tal como trifluoreto de boro, tal como descrito na Patente US n°. 4.152.499 de Boerzel, et al. e Patente US n°. 5.7393.55 de Gateau, et al. Quando usado na reação eno térmica acima mencionada, HR-PIB pode levar a taxas de conversão mais elevadas na reação, bem como quantidades mais baixas de formação de sedimentos, devido ao aumento da reatividade. Um método adequado é descrito na Patente US n°. 7.897.696.
[00111] Em uma modalidade a presente divulgação compreende ainda pelo menos um dispersante derivado de anidrido succínico de poli-isobutileno (“PIBSA”). O PIBSA pode ter uma média entre cerca de 1,0 e cerca de 2,0 partes de ácido succínico por polímero.
[00112] A % de substâncias ativas do anidrido succínico de alquenila ou alquila pode ser determinado utilizando uma técnica cromatográfica. Este método é descrito nas colunas 5 e 6 na patente US n° 5.334.321.
[00113] A porcentagem de conversão da poliolefina é calculada a partir das % de substâncias ativas utilizando a equação das colunas 5 e 6 na patente US n° 5.334.321.
[00114] A menos que indicado de outra forma, todas as porcentagens são em porcentagem em peso e todos os pesos moleculares são pesos moleculares médios numéricos.
[00115] Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado de um anidrido succínico de polialfaolefina (PAO).
[00116] Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado de copolímero de anidrido maleico e olefinas. Como um exemplo, o dispersante pode ser descrito como um poli-PIBSA.
[00117] Em uma modalidade, o dispersante pode ser derivado de um anidrido, que é enxertado com um copolímero de etileno-propileno.
[00118] Uma classe de dispersantes adequados pode ser de bases de Mannich. As bases de Mannich são materiais que são formados pela condensação de um fenol substituído com alquila de peso molecular mais elevado, uma poliamina de polialquileno e um aldeído, tal como um formaldeído. As bases de Mannich são descritas em mais detalhe na Patente US n°. 3.634.515.
[00119] Uma classe adequada de agentes de dispersão podem ser ésteres de elevado peso molecular ou amidas de meio éster.
[00120] Um dispersante adequado pode também ser pós-tratado por métodos convencionais através de uma reação com qualquer um de uma variedade de agentes. Entre estes estão boro, ureia, tioureia, dimercaptotiadiazóis, dissulfeto de carbono, aldeídos, cetonas, ácidos carboxílicos, anidridos succínicos substituídos por hidrocarbonetos, anidrido maleico, nitrilas, epóxidos, carbonatos, carbonatos cíclicos, ésteres fenólicos impedidos e compostos de fósforo. Os documentos US 7.645.726; US 7.214.649; e US 8.048.831 são aqui incorporados por referência na sua totalidade.
[00121] Além dos pós-tratamentos de carbonatos e ácidos bóricos ambos os compostos podem ser pós-tratados, ou submetidos a pós-tratamento adicional, com uma variedade de pós-tratamentos destinados a melhorar ou conferir propriedades diferentes. Tais pós-tratamentos incluem os resumidos nas colunas 27-29 da patente US n° 5.241.003, aqui incorporada por referência. Tais tratamentos incluem, tratamento com: Anidratos ou ácidos inorgânicos de fósforo (por exemplo, patentes US n°s. 3.403.102 e 4.648.980); Compostos orgânicos de fósforo (por exemplo, patente US n°. 3.502.677); Pentassulfetos de fósforo; Compostos de boro como já mencionados acima (por exemplo, patentes US n°s. 3.178.663 e 4.652.387); Ácido carboxílico, ácidos policarboxílicos, anidridos e/ou haletos de ácido (por exemplo, patentes US n°s. 3.708.522 e 4.948.386); Epóxidos, poliepóxidos ou tioexpóxidos (por exemplo, patentes US n°s. 3.859.318 e 5.026.495); Aldeído ou cetona (por exemplo, patente US n°. 3.458.530); Dissulfeto de carbono (por exemplo, patente US n°. 3.256.185); Glicidol (por exemplo, patente US n°. 4.617.137); Ureia, tioureia ou guanidina (por exemplo, patentes US n°s. 3.312.619; 3.865.813; e Patente Britânica GB 1.065.595); Ácido sulfônico orgânico (por exemplo, patente US n°. 3.189.544 e Patente Britânica GB 2.140.811); Cianeto de alquenila (por exemplo, patentes US n°s. 3.278.550 e 3.366.569); Diceteno (por exemplo, patente US n°. 3.546.243); Um di-isocianato (por exemplo, patente US n°. 3.573.205); Alcano sultona (por exemplo, patente US n°. 3.749.695); Composto de 1,3-Dicarbonila (por exemplo, patente US n°. 4.579.675); Sulfato de álcool ou fenol alcoxilado (por exemplo, patente US n°. 3.954.639); Lactona cíclica (por exemplo, patentes US n°s. 4.617.138; 4.645.515; 4.668.246; 4.963.275; e 4.971.711); Carbonato ou tiocarbonato cíclico, policarbonato ou monocarbonato linear, ou cloroformato (por exemplo, patentes US n°s. 4.612.132; 4.647.390; 4.648.886; 4.670.170); Ácido carboxílico contendo nitrogênio (por exemplo, Patente US 4.971.598 e Patente Britânica GB 2.140.811); Composto clorodicarbonilóxi protegido com hidróxi (por exemplo, patente US n°. 4.614.522); Lactama, tiolactama, tiolactona ou ditiolactona (por exemplo, patentes US n°s. 4.614.603 e 4.666.460); Carbonato ou tiocarbonato cíclico, policarbonato ou monocarbonato ou linear, ou cloroformato (por exemplo, patentes US n°s. 4.612.132; 4.647.390; 4.646.8 86; e 4.670.170); Ácido carboxílico contendo nitrogênio (por exemplo, Patente US n°. 4.971.598 e Patente Britânica GB 2.440.811); Composto clorodicarbonilóxi protegido com hidróxi (por exemplo, patente US n°. 4.614.522); Lactama, tiolactama, tiolactona ou ditiolactona (por exemplo, patentes US n°s. 4.614.603, e 4.666.460); Carbamato cíclico, tiocarbamato cíclico ou ditiocarbamato cíclico (por exemplo, patentes US n°s. 4.663.062 e 4.666.459); Ácido hidróxi alifático carboxílico (por exemplo, patentes US n°s. 4.482.464; 4.521.318; 4.713.189); Agente oxidante (por exemplo, patente US n°. 4.379.064); Combinação de pentassulfeto de fósforo e uma poliamina de polialquileno (por exemplo, Patente US n°. 3.185.647); Combinação de ácido carboxílico ou um aldeído ou cetona e enxofre ou cloreto de enxofre (por exemplo, patentes US n°s. 3.390.086; 3.470.098); Combinação de uma hidrazina e dissulfeto de carbono (por exemplo, patente US n°. 3.519.564); Combinação de um aldeído e um fenol (por exemplo, patentes US n°s. 3.649.229; 5.030.249; 5.039.307); Combinação de um aldeído e um O-diéster de ácido ditiofosfórico (por exemplo, patente US n°. 3.865.740); Combinação de um ácido carboxílico hidróxi alifático e um ácido bórico (por exemplo, Patente US n°. 4.554.086); Combinação de um ácido carboxílico hidróxi alifático, em seguida, o formaldeído e um fenol (por exemplo, patente US n°. 4.636.322); Combinação de um ácido carboxílico hidróxi alifático e, em seguida, um ácido dicarboxílico alifático (por exemplo, patente US n°. 4.663.064); Combinação de formaldeído e um fenol e ácido glicólico, em seguida (por exemplo, patente US n°. 4.699.724); Combinação de um ácido carboxílico hidróxi alifático ou ácido oxálico e, em seguida, um di-isocianato (por exemplo, patente US n°. 4.713.191); Combinação de ácido inorgânico ou anidrido de fósforo ou um análogo de enxofre parcial ou total do mesmo e um composto de boro (por exemplo, patente US n°. 4.857.214); Combinação de um diácido orgânico, em seguida, um ácido graxo insaturado e, em seguida, uma amina nitrosoaromática opcionalmente seguido por um composto de boro e, em seguida, um agente de glicolação (por exemplo, patente US n°. 4.973.412); Combinação de um aldeído e um triazol (por exemplo, patente US n°. 4.963.278); Combinação de um aldeído e um triazol, em seguida, um composto de boro (por exemplo, patente US n°. 4.981.492); Combinação de lactona cíclica e um composto de boro (por exemplo, patente US n° 4.963.275 e 4.971.711). As patentes acima mencionadas são aqui incorporadas na sua totalidade.
[00122] O TBN de um dispersante adequado pode ser de cerca de 10 a cerca de 65 em uma base livre de óleo, o que é comparável a cerca de 5 a cerca de 30 TBN se medido em uma amostra dispersante contendo cerca de 50% de óleo de diluente.
[00123] O agente dispersante, se presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer até cerca de 20 % em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Outra quantidade do dispersante que pode ser usada pode ser de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 15 % em peso, ou cerca de 0,1 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou cerca de 3 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou cerca de 1 % em peso a cerca de 6 % em peso, ou cerca de 7 % em peso a cerca de 12% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante. Em algumas modalidades, a composição de óleo lubrificante usa um sistema dispersante misto. Pode ser usado um único tipo ou uma mistura de dois ou mais tipos de dispersantes em qualquer razão desejada.
Modificadores de fricção
[00124] As composições de óleo lubrificante desta invenção também podem opcionalmente conter um ou mais modificadores de fricção. Modificadores de fricção adequados podem compreender modificadores de fricção contendo metais e livres de metais e podem incluir, mas não se limitam a, imidazolinas, amidas, aminas, succinimidas, aminas alcoxiladas, aminas de éteres alcoxilados, óxidos de aminas, amidoaminas, nitrilas, betaínas, aminas quaternárias, iminas, sais de amina, amino guanidina, alcanolamidas, fosfonatos, compostos contendo metais, ésteres de glicerol, compostos graxos sulfurizados e olefinas, óleo de girassol, outros óleos de ocorrência natural de plantas ou animais, ésteres de ácidos dicarboxílicos, ésteres ou ésteres parciais de um poliol e um ou mais ácidos carboxílicos alifáticos ou aromáticos, e semelhantes.
[00125] Modificadores de fricção adequados podem conter grupos hidrocarbila que são selecionados de grupos hidrocarbila de cadeia linear, de cadeia ramificada, ou aromáticos ou misturas dos mesmos, e podem ser saturados ou insaturados. Os grupos hidrocarbila podem ser compostos por átomos de carbono e hidrogênio ou heteroátomos, tais como oxigênio ou enxofre. Os grupos hidrocarbila podem variar de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Em algumas modalidades o modificador de fricção pode ser um éster de ácido graxo de cadeia longa. Em outra modalidade o éster de ácido graxo de cadeia longa pode ser um monoéster, ou um diéster, ou um (tri) glicerídeo. O modificador de atrito pode ser uma amida graxa de cadeia longa, um éster graxo de cadeia longa, um derivado de epóxido graxo de cadeia longa, ou uma imidazolina de cadeia longa.
[00126] Outros modificadores de fricção adequados podem incluir modificadores de atrito orgânico, sem cinzas (livre de metal), livre de nitrogênio orgânico. Tais modificadores de fricção podem incluir ésteres formados por reação de ácidos carboxílicos e anidridos com alcanois e incluem geralmente um grupo terminal polar (por exemplo, carboxila ou hidroxila) ligado de forma covalente a uma cadeia de hidrocarboneto oleofílico. Um exemplo de um modificador de atrito orgânico livre de nitrogênio sem cinzas é conhecido geralmente como mono-oleato de glicerol (GMO) que pode conter mono-, di-, e tri- ésteres do ácido oleico. Outros modificadores de fricção adequados são descritos na patente US n° 6.723.685, aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[00127] Os modificadores de fricção amínicos podem incluir aminas ou poliaminas. Tais compostos podem ter grupos de hidrocarbila que são lineares, saturados ou insaturados, ou uma mistura dos mesmos e pode conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Outros exemplos de modificadores de fricção adequados incluem aminas alcoxiladas e aminas alcoxiladas de éter. Tais compostos podem ter grupos hidrocarbila que são lineares, quer saturados, insaturados, ou uma mistura dos mesmos. Eles podem conter de cerca de 12 a cerca de 25 átomos de carbono. Exemplos incluem aminas etoxiladas e aminas de éteres etoxiladas.
[00128] As aminas e amidas podem ser usadas como tal ou sob a forma de um produto de aduto ou reação com um composto de boro, tal como um óxido bórico, haleto de boro, metaborato, ácido bórico ou um borato de mono-, di- ou tri-alquila. Outros modificadores de fricção adequados são descritos na patente US n° 6.300.291, aqui incorporada por referência na sua totalidade.
[00129] Um modificador de fricção pode opcionalmente estar presente em faixas tais como cerca de 0 % em peso a cerca de 10 % em peso, ou cerca de 0, 01 % em peso a cerca de 8% em peso, ou cerca de 0 0,1 % em peso a cerca de 4 % em peso.
Compostos contendo titânio
[00130] Uma outra classe de aditivos inclui compostos de titânio solúveis em óleo. Os compostos de titânio solúveis em óleo podem funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de fricção, antioxidantes, aditivos de controle de depósito, ou mais que uma destas funções. Em uma modalidade o composto de titânio solúvel em óleo pode ser um alcóxido de titânio (IV). O alcóxido de titânio pode ser formado a partir de um álcool mono-hídrico, um poliol, ou misturas dos mesmos. Os alcóxidos mono- hídricos podem ter 2 a 16, ou 3 a 10 átomos de carbono. Em uma modalidade, o alcóxido de titânio pode ser isopropóxido de titânio (IV). Em uma modalidade, o alcóxido de titânio pode ser de 2-etil-hexóxido de titânio (IV). Em uma modalidade, o composto de titânio pode ser o alcóxido de um poliol ou 1,2-diol. Em uma modalidade, o 1,2-diol compreende um mono-éster de ácido graxo glicerol, tal como o ácido oleico. Em uma modalidade, o composto de titânio solúvel em óleo pode ser um carboxilato de titânio. Em uma modalidade o carboxilato de titânio (IV) pode ser neodecanoato de titânio.
[00131] Em uma modalidade o composto de titânio solúvel em óleo pode estar presente na composição de óleo lubrificante em uma quantidade suficiente para fornecer de zero a cerca de 1.500 ppm em peso de titânio ou cerca de 10 ppm a 500 ppm em peso de titânio ou cerca de 25 ppm a cerca de 150 ppm. Compostos contendo metal de transição
[00132] Em outra modalidade, o composto solúvel em óleo pode ser um composto contendo metal de transição ou um metaloide. Os metais de transição podem incluir, mas não se limitam a, titânio, vanádio, cobre, zinco, zircônio, molibdênio, tântalo, tungstênio e semelhantes. Os metaloides apropriados incluem, mas não se limitam a, boro, silício, antimônio, telúrio e semelhantes.
[00133] Em uma modalidade, o composto solúvel em óleo que pode ser usado em uma razão em peso de Ca/M que varia entre cerca de 0,8:1 a cerca de 70:1 é um composto contendo titânio, em que M é o metal total na composição lubrificante tal como descrito acima. Os compostos contendo titânio podem funcionar como agentes antidesgaste, modificadores de fricção, antioxidantes, aditivos de controle de depósito, ou mais que uma destas funções. Entre os compostos contendo titânio que podem ser usados em, ou que podem ser usados para, a preparação dos materiais solúveis em óleos da, tecnologia divulgada são vários compostos de Ti (IV), tais como óxido de titânio (IV); sulfeto de titânio (IV); nitrato de titânio (IV); alcóxidos de titânio (IV) tais como metóxido de titânio, etóxido de titânio, propóxido de titânio, isopropóxido de titânio, butóxido de titânio, 2-etil-hexóxido de titânio; e outros compostos ou complexos de titânio, incluindo mas não se limitando a fenatos de titânio; carboxilatos de titânio, tais como 2-etil-1-3-hexanodioato de titânio (IV) ou citrato de titânio ou oleato de titânio; e (trietanolaminato) isopropóxido de titânio (IV). Outras formas de titânio englobados dentro da tecnologia divulgada incluem fosfatos de titânio, como ditiofosfato de titânio (por exemplo, dialquilditiofosfatos) e sulfonatos de titânio (por exemplo, alquilbenzenossulfonatos), ou, em geral, o produto da reação de compostos de titânio com vários materiais ácidos para formar sais, tais como sais solúveis em óleo. Os compostos de titânio podem assim ser derivados de, entre outros, ácidos orgânicos, álcoois e glicóis. Os compostos podem também existir na forma dimérica ou oligomérica, contendo estruturas Ti--O--Ti. Tais materiais de titânio são comercialmente disponíveis ou podem ser facilmente preparados por técnicas de síntese adequadas que serão evidentes para o versado na técnica. Eles podem existir à temperatura ambiente como um sólido ou um líquido, dependendo do composto particular. Eles também podem ser fornecidos na forma de uma solução em um solvente inerte apropriado.
[00134] Em uma modalidade, o titânio pode ser fornecido como um dispersante modificado por Ti-, tal como um dispersante de succinimida. Tais materiais podem ser preparados por formação de um anidrido misto de titânio entre um alcóxido de titânio e um anidrido succínico substituído com hidrocarbila, tal como um anidrido succínico substituído por alquenila- (ou alquila). O intermediário de titanato-succinato resultante pode ser usado diretamente ou pode ser reagido com qualquer um dentre uma série de materiais, tais como (a) um dispersante de succinimida/amida à base de poliamina tendo funcionalidade -NH condensável livre; (b) os componentes de um dispersante de succinimida/amida à base de poliamina, ou seja, um anidrido succínico substituído com alquenila- (ou alquila) e uma poliamina, (c) um dispersante de poliéster contendo hidroxila preparado pela reação de um anidrido succínico substituído com um poliol, aminoálcool, poliamina, ou misturas dos mesmos. Alternativamente, o titanato-succinato intermediário pode ser reagido com outros agentes, tais como álcoois, aminoálcoois, álcoois de éter, álcoois de poliéter ou polióis, ou ácidos graxos, e o produto do mesmo seja usado diretamente para conferir Ti a um lubrificante, ou então ainda reagido com os dispersantes succínicos como descrito acima. Como um exemplo, uma parte (por mol) de titanato de tetraisopropila pode ser reagida com cerca de 2 partes (em moles) de um anidrido succínico substituído com poli-isobuteno a 140-150°C durante 5 a 6 horas para fornecer um intermediário ou dispersante modificado por titânio. O material resultante (30 g) pode ser ainda reagido com um dispersante de succinimida a partir de anidrido succínico substituído com poli-isobuteno e uma mistura de polietilenopoliamina (127 gramas + óleo diluente) a 150°C durante 1,5 horas, para produzir um dispersante de succinimida modificado com titânio.
[00135] Um outro composto contendo titânio pode ser um produto de reação de alcóxido de titânio e C6 a C25 ácido carboxílico. O produto da reação pode ser representado pela seguinte fórmula:
Figure img0002
em que n é um número inteiro selecionado de 2, 3 e 4, e R é um grupo hidrocarbila contendo de cerca de 5 a cerca de 24 átomos de carbono, ou pela fórmula:
Figure img0003
em que cada um dentre R1, R2, R3, e R4 são os mesmos ou diferentes e são selecionados de um grupo hidrocarbila contendo de cerca de 5 a cerca de 25 átomos de carbono. Os ácidos carboxílicos adequados podem incluir, mas não se limitam a, ácido caproico, ácido caprílico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido esteárico, ácido araquídico, ácido oleico, ácido erúcico, ácido linoleico, ácido linolênico, ácido ciclo-hexanocarboxílico, ácido fenilacético, ácido benzóico, ácido neodecanoico, e semelhantes.
[00136] Em uma modalidade o composto de titânio solúvel em óleo pode estar presente na composição de óleo lubrificante em uma quantidade para fornecer de 0 a 3000 ppm em peso de titânio, ou 25 a cerca de 1500 ppm em peso de titânio ou cerca de 35 ppm a 500 ppm em peso de titânio ou cerca de 50 ppm a cerca de 300 ppm.
Melhoradores de índice de viscosidade
[00137] As composições de óleo lubrificante desta invenção também podem conter, opcionalmente, um ou mais melhoradores do índice de viscosidade. Os melhoradores de índice viscosidade adequados podem incluir poliolefinas, copolímeros de olefina, copolímeros de etileno/propileno, poli- isobutenos, polímeros de estireno-isopreno hidrogenados, copolímeros de estireno/éster maleico, copolímeros de estireno/butadieno hidrogenados, polímeros de isopreno hidrogenados, copolímeros de anidrido maleico e alfa- olefina, polimetacrilatos, poliacrilatos, polialquil estirenos, copolímeros de dieno conjugados a alquenil arila hidrogenados, ou misturas dos mesmos. Os melhoradores de índice de viscosidade podem incluir polímeros em estrela, e exemplos adequados são descritos na patente US n°. 8.999.905 B2.
[00138] As composições de óleo lubrificante desta invenção também podem opcionalmente conter um ou mais melhoradores de índice de viscosidade dispersantes, além de um melhorador do índice de viscosidade ou, em vez de um melhorador do índice de viscosidade. Os melhoradores do índice de viscosidade adequados podem incluir poliolefinas funcionalizadas, por exemplo, copolímeros de etileno-propileno que foram funcionalizados com o produto da reação de um agente de acilação (tal como o anidrido maleico) e uma amina; polimetacrilatos funcionalizados com uma amina, ou copolímeros de estireno- anidrido maleico esterificados reagidos com uma amina.
[00139] A quantidade total de melhorador de índice de viscosidade e/ou melhorador de índice de viscosidade dispersante pode ser cerca de 0 % em peso a cerca de 20 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 15 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 12 % em peso, ou de cerca de 0,5 % em peso a cerca de 10 % em peso, da composição de óleo lubrificante. Outros Aditivos Opcionais
[00140] Outros aditivos podem ser selecionados para desempenhar uma ou mais funções exigidas de um fluido lubrificante. Além disso, um ou mais dos aditivos mencionados podem ser multifuncionais e fornecer funções em adição a, ou diferentes da, função aqui prescrita.
[00141] Uma composição de óleo lubrificante de acordo com a presente invenção pode compreender, opcionalmente, outros aditivos de desempenho. Os outros aditivos de desempenho podem ser em adição aos aditivos especificados da presente divulgação e/ou podem compreender um ou mais dentre desativadores de metais, melhoradores do índice de viscosidade, detergentes, reforçadores de TBN sem cinzas, modificadores de fricção, agentes antidesgaste, inibidores de corrosão, inibidores de ferrugem, dispersantes, melhoradores do índice de viscosidade dispersante, agentes de pressão extrema, antioxidantes, inibidores de espuma, desemulsificantes, emulsificantes, depressores do ponto de fluidez, agentes de expansão de vedação e as misturas dos mesmos. Tipicamente, o óleo de lubrificação totalmente formulado conterá um ou mais destes aditivos de desempenho.
[00142] Os desativadores de metal adequados podem incluir derivados de benzotriazóis (tipicamente toliltriazol), derivados de dimercaptotiadiazol, 1,2,4-triazóis, benzimidazóis, 2-alquilditiobenzimidazóis, ou 2- alquilditiobenzotiazóis; inibidores de espuma, incluindo copolímeros de acrilato e 2-etil-hexil acrilato de etila e opcionalmente acetato de vinila; os desemulsificantes, incluindo fosfatos de trialquila, polietileno glicóis, óxidos de polietileno, óxidos de polipropileno e polímeros (óxido de etileno-óxido de propileno); depressores do ponto de fluidez, incluindo ésteres de anidrido maleico-estireno, polimetacrilatos, poliacrilatos ou poliacrilamidas.
[00143] Os inibidores de espuma adequados incluem compostos à base de silício, tais como o siloxano.
[00144] Os depressores de ponto de fluidez adequados podem incluir polimetilmetacrilatos ou misturas dos mesmos. Os depressores de ponto de fluidez podem estar presentes em uma quantidade suficiente para fornecer de cerca de 0 % em peso a cerca de 1 % em peso, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 0,5 % em peso, ou cerca de 0,02 % em peso a cerca de 0,04 % em peso com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[00145] Os inibidores de ferrugem adequados podem ser um único composto ou uma mistura de compostos tendo a propriedade de inibir a corrosão de superfícies metálicas ferrosas. Exemplos não limitantes de inibidores de ferrugem úteis nesta invenção incluem ácidos orgânicos de elevado peso molecular solúveis em óleo, tais como o ácido 2-etil-hexanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linolêico, ácido linolênico, ácido beênico e ácido cerótico, bem como os ácidos policarboxílicos solúveis em óleo, incluindo ácidos dímeros e trímeros, tais como os produzidos a partir de ácidos graxos de talóleo, ácido oleico e ácido linoleico. Outros inibidores de corrosão adequados incluem ácidos alfa, ômega-dicarboxílicos de cadeia longa, na faixa de peso molecular de cerca de 600 a cerca de 3000 e ácidos alquenil succínicos em que o grupo alquenila contém cerca de 10 ou mais átomos de carbono, tais como, ácido tetrapropenil succínico, ácido tetradecenil succínico, e ácido hexadecenil succínico. Outros tipos de inibidores de corrosão ácidos úteis são os meio ésteres de ácidos alquenil succínicos tendo cerca de 8 a cerca de 24 átomos de carbono no grupo alquenila com álcoois, tais como os poliglicóis. As meio amidas correspondentes de tais ácidos alquenil succínicos são também úteis. Um inibidor de ferrugem útil é um ácido orgânico com elevado peso molecular. Em algumas modalidades, um óleo de motor é desprovido de um inibidor de ferrugem.
[00146] O inibidor de ferrugem, se presente, pode ser usado em uma quantidade suficiente para fornecer cerca de 0 % em peso a cerca de 5 % em peso, de cerca de 0,01 % em peso a cerca de 3 % em peso, de cerca de 0,1 % em peso a cerca de 2% em peso, com base no peso final da composição de óleo lubrificante.
[00147] Em termos gerais, um lubrificante de cárter adequado pode incluir componentes aditivos nas faixas listadas na tabela a seguir. Tabela 2
Figure img0004
Figure img0005
[00148] As porcentagens de cada um dos componentes acima representam a porcentagem em peso de cada componente com base no peso da composição de óleo lubrificante final. O restante da composição de óleo lubrificante consiste em um ou mais óleos de base.
[00149] Os aditivos usados na formulação das composições aqui descritas podem ser misturados com o óleo de base individualmente ou em várias subcombinações. No entanto, pode ser adequado misturar todos os componentes em simultâneo, utilizando um concentrado de aditivos (isto é, aditivos além de um diluente, como um solvente de hidrocarboneto). Os aditivos usados na formulação das composições aqui descritas podem ser misturados com o óleo de base individualmente ou em várias subcombinações. No entanto, pode ser adequado misturar todos os componentes em simultâneo, utilizando um concentrado de aditivos (isto é, aditivos além de um diluente, como um solvente de hidrocarboneto).
[00150] A presente divulgação fornece novas misturas de óleos lubrificantes especificamente formuladas para serem usadas como lubrificantes para motores de automóveis. As modalidades da presente divulgação podem fornecer óleos lubrificantes adequados para aplicações de motores que fornecem melhorias em uma ou mais das seguintes características: eventos de pré-ignição a baixa velocidade, antioxidação, desempenho antidesgaste, inibição da ferrugem, economia de combustível, tolerância de água, arraste de ar, proteção de vedação, e propriedades de redução de espuma.
[00151] Os lubrificantes totalmente formulados convencionalmente contêm um conjunto de aditivos, chamados aqui como um pacote de dispersante/inibidor ou pacote de DI, que irá fornecer as características que são necessárias nas formulações. Os pacotes de ID adequados são descritos, por exemplo, nas Patentes US n°s 5.204.012 e 6.034.040, por exemplo. Entre os tipos de aditivos incluídos no pacote de aditivos podem estar os dispersantes, agentes de expansão de vedação, antioxidantes, inibidores de espuma, agentes de lubrificação, inibidores de ferrugem, inibidores de corrosão, desemulsificantes, melhoradores do índice de viscosidade, e semelhantes. Vários destes componentes são bem conhecidos dos versados na técnica e são geralmente usados em quantidades convencionais com os aditivos e as composições aqui descritas.
[00152] Os exemplos seguintes são ilustrativos, mas não limitantes, dos métodos e composições da presente divulgação. Outras modificações e adaptações adequadas da variedade de condições e parâmetros normalmente encontrados na área, e que são óbvias para aqueles versados na técnica, estão dentro do espírito e escopo da divulgação. Todas as patentes e publicações aqui citadas são totalmente incorporadas por referência na sua totalidade.
EXEMPLOS
[00153] As composições de óleo lubrificante totalmente formuladas contendo aditivos convencionais foram preparadas e os eventos de pré- ignição a baixa velocidade das composições de óleo lubrificante foram medidos. Cada uma das composições de óleo lubrificante continha uma quantidade maior de um óleo de base, um pacote de DI convencional de base mais um melhorador(es) de índice de viscosidade, em que o pacote de DI de base (menos o melhorador do índice de viscosidade) de cerca de 8 a 12 por cento em peso da composição de óleo lubrificante. O pacote de DI de base continha quantidades convencionais de dispersante(s), aditivo(s) antidesgaste, um agente(s) antiespuma e antioxidante(s), tal como fornecido na Tabela 3 abaixo. Especificamente, o pacote de base de DI continha um dispersante de succinimida, um dispersante de succinimida boratado, um modificador de fricção orgânico, um antioxidante(s), e um agente(s) antidesgaste (a menos que especificado de outro modo). O óleo comparativo C-1 não continha um composto contendo molibdênio. O pacote de DI de base também foi misturado com cerca de 5 a cerca de 10 % em peso do(s) melhorador(s) índice de viscosidade. O óleo de base do Grupo I foi usado como um diluente. A maior quantidade de óleo de base (cerca de 78 a cerca de 87 % em peso) foi o Grupo III. Os componentes que foram variados são especificados nas Tabelas e discussão dos Exemplos abaixo. Todos os valores indicados são indicados em porcentagem em peso do componente na composição de óleo lubrificante (isto é, ingrediente ativo mais diluente de óleo, se for o caso), a menos que especificado de outra forma. de base, a quantidade de detergente é definida como zero.
Figure img0006
[00154] Os eventos de pré-ignição a baixa velocidade foram medidos em um motor de injeção direta a gasolina turbocompressor (GDI) Ecotec de 2,0 Litros GM e 4 cilindros. Um teste de motor detonado de LSPI completo consistiu em 4 ciclos de teste. Dentro de um único ciclo de teste, dois estágios ou segmentos operacionais são repetidos, a fim de gerar LSPI. No Estágio A, quando LSPI é mais provável de ocorrer, o motor é operado a cerca de 2.000 rpm e cerca de 18.000 kPa de pressão efetiva média do freio (BMEP). No estágio B, quando a LSPI não é suscetível de ocorrer, o motor é operado a cerca de 1.500 rpm e cerca de 17. 000 kPa de BMEP. Para cada estágio, os dados são recolhidos ao longo de 25.000 ciclos de motor. A estrutura de um ciclo de teste é como segue: estágio A - estágio A - estágio B - estágio B - estágio A - estágio A. Cada estágio é separado por um período de repouso. Devido a LSPI ser estatisticamente significativa durante o estágio A, os dados de eventos de LSPI considerados só incluíram a LSPI gerada durante o estágio A de operação. Assim, para um teste de motor de detonado de LSPI completo, os dados foram tipicamente gerados ao longo de um total de 16 etapas e foram usados para avaliar o desempenho dos óleos comparativos e inventivos.
[00155] Os eventos de LSPI foram determinados por monitoramento da pressão de pico do cilindro (PP) e quando 2% do material combustível na câmara de combustão queima (MFB02). O limiar para a pressão do cilindro de pico é calculado para cada um dos cilindros e para cada estágio e é, tipicamente, 65.000 a 85.000 kPa. O limiar para MFB02 é calculado para cada um dos cilindros e para cada estágio e, tipicamente, varia de cerca de 3,0 a cerca de 7,5 graus de ângulo de manivela (CAD) Depois do Ponto Morto Superior (ATDC). Uma LSPI foi registrada quando ambos os limiares de PP e MFB02 foram ultrapassados em um ciclo do motor único. Os eventos de LSPI podem ser relatados de muitos modos. A fim de eliminar a ambiguidade envolvida com as contagens de relatórios por ciclos de motor, onde os testes de diferentes motores detonados podem ser realizados com um número diferente de ciclos de motor, os eventos de LSPI relativos de óleos comparativos e inventivos foram relatados (“Razão de LSPI”). Desta forma, a melhora relativa para alguma resposta padrão é claramente demonstrada.
[00156] Todos os óleos de referência são óleos comercialmente disponíveis para motores que atendam a todos os requisitos de desempenho de ILSAC GF-5.
[00157] Nos exemplos seguintes, a razão de LSPI foi classificada como uma razão de eventos de LSPI de um óleo de teste em relação aos eventos de LSPI de óleo de referência “R-1”. R-1 era uma composição de óleo lubrificante formulada com o pacote de DI de base e um detergente de cálcio superbasificado em uma quantidade para fornecer cerca de 2400 ppm de Ca à composição de óleo lubrificante. Informações de formulação mais detalhadas para o óleo de referência R-1 são dadas abaixo. Melhoria considerável na LSPI é reconhecida quando há uma redução maior que 50% nos eventos de LSPI relativos a R-1 (uma Razão de LSPI de menos que 0,5). Uma melhoria adicional na LSPI é reconhecida quando há uma redução maior que 70% nos eventos de LSPI (uma Razão de LSPI de menos que 0,3), ainda uma melhoria adicional na LSPI é reconhecida quando existe mais que 75 % de redução em eventos de LSPI (uma Razão de LSPI de menos que 0,25), e ainda uma melhoria adicional na LSPI é reconhecida quando há mais que 80% de redução nos eventos de LSPI em relação a R-1 (uma Razão de LSPI de menos que 0,20), e ainda uma melhoria adicional na LSPI é reconhecida quando não há mais que 90% de redução nos eventos de LSPI em relação a R-1 (uma Razão de LSPI de menos que 0,10). A Razão de LSPI para óleo de referência R-1 é assim considerada como sendo 1,00. Uma combinação de detergente de cálcio superbasificado e um composto contendo molibdênio foi testada com a formulação de base. R-1 continha também um complexo de molibdênio/amina livre de enxofre para fornecer cerca de 80 ppm de Mo para a composição de óleo lubrificante.
[00158] A cinza sulfatada (SASH) foi calculada para o total de elementos metálicos que contribuem para SASH na composição lubrificante, de acordo com os seguintes fatores que foram multiplicados pela quantidade de cada elemento metálico na composição lubrificante, de acordo com: http://konnaris.com/portals/0/search/calculations.htm.
Figure img0007
Exemplos 1-9
[00159] Nos exemplos seguintes, o impacto sobre LSPI de molibdênio, em quantidades diferentes e a partir de diferentes fontes foi testado. Em R-1, I-1, I-2 e I-3, um complexo de molibdênio/amina livre de enxofre foi usado. Em R-2, o composto de molibdênio é desconhecido uma vez que é um produto comercial. No entanto, a quantidade de molibdênio presente na composição de lubrificante foi medida como sendo de cerca de 280 ppm por peso de molibdênio por análise de ICP. Dois tipos diferentes de ditiocarbamato de molibdênio foram testados. Em I-4 e I-5, um ditiocarbamato de molibdênio foi usado. Em I-6 e I-7, um ditiocarbamato de molibdênio foi usado. Em I-8 e I-9 um ditiofosfato de molibdênio foi usado. Os resultados são mostrados na tabela a seguir. Tabela 4
Figure img0008
* Elementos medidos através de ICP (ASTM D5185 e/ou D4951) e SASH foi calculado como descrito acima. Nenhuma anotação - complexo de organomolibdênio livre de enxofre de uma amida orgânica $ - ditiocarbamato de molibdênio # - ditiocarbamato de molibdênio ** - ditiofosfato de molibdênio
[00160] Os óleos comerciais, R-1 e R-2, estão incluídos como óleos de referência para demonstrar o estado da técnica atual. O óleo de referência R-1 foi formulado a partir de cerca de 80,7 % em peso de um óleo de base do Grupo III, 12,1 % em peso de Pacote de aditivo de HiTEC® 11150 PCMO disponível junto à Afton Chemical Corporation e 7,2 % em peso de ummelhorador de índice de viscosidade de copolímero de etileno/propileno a 35 SSI. O pacote de aditivos de óleo de motor de carro passageiros HiTEC® 11150 é um pacote de DI qualificado como API SN, ILSAC-GF-5, e ACEA A5/B5. R-1 também mostrou as seguintes propriedades e análise elementar parcial:
Figure img0009
[00161] R-2 contém apenas detergentes contendo cálcio a uma carga de cálcio maior que os óleos inventivos. R-1 e R-2 satisfazem todos os requisitos de desempenho para ILSAC GF-5. O Exemplo Comparativo C-1 não é um óleo disponível comercialmente, mas foi desenhado como um óleo comparativo para demonstrar o desempenho em LSPI quando molibdênio é excluído da composição de óleo lubrificante.
[00162] Na Tabela 4, R-1 e R-2 demonstram que o uso de um tratamento semelhante de Ca e meramente aumentando-se a quantidade de molibdênio não se melhora a LSPI. I-1, I-2, e I-3 em comparação com C-1 demonstrou que, a diminuição da quantidade de Ca enquanto se aumenta a quantidade de molibdênio tem um efeito positivo sobre LSPI. I-4, I-5, I-6, e I7 usaram ditiocarbamato de molibdênio no lugar do complexo de molibdênio/amina livre de enxofre. Uma melhoria na LSPI é observada tanto quanto a quantidade de molibdênio que é aumentada, bem como em relação ao aumento do teor de enxofre. I-8 e I-9 usaram ditiofosfato de molibdênio no lugar do complexo de molibdênio/amina livre de enxofre. Uma melhoria na LSPI é observada à medida que o molibdênio e o enxofre são aumentados. Além disso, como ditiofosfato de molibdênio inclui, adicionalmente, o fósforo, a quantidade adicionada de fósforo parece ter um impacto positivo sobre LSPI.
[00163] Uma melhoria inesperada na LSPI pode ser obtida por redução da quantidade de detergente de cálcio superbasificado e variando a quantidade e o tipo de um composto contendo molibdênio. Um melhoramento adicional é observado quando o composto contendo molibdênio contém adicionalmente enxofre e/ou fósforo. Mais que cerca de 50% ou cerca de 75% melhoria em LSPI podem ser obtidos quando se utiliza a combinação reivindicada quando em comparação com um fluido que contém cálcio em uma quantidade de 2.400 ppm por peso de Ca a partir de um detergente de cálcio superbasificado.
[00164] Os presentes dados mostram que a manutenção de uma razão de enxofre a partir do pacote de aditivos ou pacote de inibidor de dispersante (DI) para molibdênio a partir do composto de molibdênio de menos de 18:1 é benéfica para melhorar a LSPI. Além disso, a manutenção de SASH menor que cerca de 1,0 % em peso também é benéfica para LSPI.
Exemplos 10-12
[00165] Os Exemplos 10-12 demonstram o efeito das composições da presente invenção sobre a temperatura no fluxo de refrigerante (TCO) de um turbocompressor e na classificação de méritos média para depósitos de turbocompressor. Teste de Coqueificação de Turbocompressor
[00166] Um teste de coqueificação de turbocompressor foi realizado em um motor de calibração Chevy Cruze 2012 de 1.4L, com 3 litros de carga de óleo de teste e um combustível de teste qualificado. Um teste depósito turbocompressor completo consistia em 2000 ciclos ao longo de aproximadamente 536 horas. Cada ciclo consiste em duas etapas. A primeira etapa consiste no motor em marcha lenta durante 30 segundos, seguido por um aumento para 3000 RPM durante seis minutos e meio. Após este período, a velocidade do motor é reduzida para 2000 RPM durante um segundo período de 50, até que o motor é completamente interrompido e o segundo estágio se inicia. O segundo estágio consiste em um período de sete minutos e meio do motor em estágio de estabilização.
[00167] A temperatura no fluxo de refrigerante turbocompressor (temperatura de TCO) é medida a cada 30 segundos. A temperatura inicial da linha de base é medida após o período inicial de 100 ciclos serem concluídos para aquecer o motor. Após o teste ter sido realizado por 1800 ciclos, a temperatura de TCO é medido de novo. Um desempenho de passagem é definido como um aumento inferior a 13% da temperatura de TCO a partir da temperatura de linha de base de TCO e o funcionamento do motor sem pressão de reforço medida com menos de 5 kPa, com duração de 10 segundos de duração consecutivos, durante todo o teste de 2000 ciclos.
[00168] Para determinar um parâmetro de desempenho adicional do presente teste, o Método de Carbono sem Esfregamento de ASTM manual 20 é usado para analisar diferentes áreas do turbocompressor após a conclusão do teste de coqueificação de turbocompressor. Após 2000 ciclos ou depois da corrida falhar, uma classificação média de mérito é determinada calculando a média das classificações de mérito atribuídas para cada uma das seis áreas diferentes do turbocompressor, a saber, A) Área do Eixo de Turbina, B) Área do Eixo de Turbina, C) Furo de Extremidade de Turbina do Alojamento Central, D) Furo de Entrada da Turbina de Alojamento Central, E) Furo de Saída da Turbina de Alojamento Central, e F) Tubo de Entrada. A Classificação de Mérito Média é relatada como uma faixa de 0-10 mérito. A classificação de mérito 10 é a máxima e o melhor classificação, e uma classificação de mérito 0 é a mínima e a pior classificação de mérito.
[00169] Nos seguintes exemplos 10-12, foi determinado o efeito da incorporação de um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado e molibdênio em quantidades variáveis sobre o aumento da temperatura de TCO e a Avaliação Média de Mérito. As composições e os resultados de teste de cada uma destas formulações estão resumidos na Tabela 5. Tabela 5
Figure img0010
[00170] Na Tabela 5, as formulações de C-2, I-10, I-11 e I-12 demonstram que ajustando o teor total de cálcio e de molibdênio e a quantidade de dispersante boratado pode-se fornecer uma redução significativa do aumento da temperatura de TCO e uma Classificação Média de Mérito melhorada, como particularmente evidenciado pelos Exemplos Inventivos I-12.
[00171] Em vários locais ao longo deste relatório descritivo, tem sido feita referência a uma série de patentes norte-americanas. Todos os documentos citados são aqui expressamente incorporados na sua totalidade na presente memória descritiva como se fossem completamente apresentados aqui.
[00172] Outras modalidades da presente descrição irão ser evidentes para os versados na técnica a partir da consideração do relatório descritivo e da prática das modalidades aqui divulgadas. Como usado ao longo do relatório descritivo e reivindicações, “o, a” e/ou “um, uma” podem se referir a um ou mais que um. A menos que indicado de outra forma, todos os números que expressam quantidades de ingredientes, propriedades, tais como peso molecular, porcentagem, razão, condições de reação e assim por diante usados no relatório descritivo e reivindicações devem ser compreendidos como sendo modificados em todos os casos pelo termo “cerca de”, se ou não o termo “cerca de” estiver presente. Portanto, a menos que indicado em contrário, os parâmetros numéricos apresentados no relatório descritivo e reivindicações são aproximações que podem variar dependendo das propriedades procuradas que se deseja obter pela presente divulgação. No mínimo, e não como uma tentativa de limitar a aplicação da doutrina de equivalentes ao escopo das reivindicações, cada parâmetro numérico deve pelo menos ser interpretado à luz do número de algarismos significativos descritos e por aplicação de técnicas de arredondamento comuns. Não obstante que os intervalos numéricos e parâmetros estabelecendo o amplo escopo da divulgação são aproximações, os valores numéricos apresentados nos exemplos específicos são apresentados como a maior precisão possível. Qualquer valor numérico, no entanto, contém inerentemente certos erros resultantes necessariamente do desvio padrão encontrado nas suas respectivas medições de teste. Pretende-se que o relatório descritivo e os exemplos sejam considerados como apenas exemplificativos, com o verdadeiro escopo e espírito da divulgação sendo indicado pelas seguintes reivindicações.
[00173] As modalidades anteriores são suscetíveis de uma variação considerável na prática. Portanto, as modalidades não se destinam a ser limitadas às exemplificações específicas estabelecidas acima. Em vez disso, as modalidades anteriores estão dentro do espírito e escopo das reivindicações anexas, incluindo os seus equivalentes disponíveis como uma matéria da Lei.
[00174] Os inventores não pretendem se dedicar a quaisquer modalidades apresentadas ao público, e na medida em quaisquer modificações ou alterações divulgadas não podem literalmente fazer parte do escopo das reivindicações que são consideradas como sendo parte da mesma, sob a doutrina de equivalentes.
[00175] Deve para ser entendido que cada componente, composto, substituinte ou parâmetro aqui descrito deve ser interpretado como sendo descrito para uso isoladamente ou em combinação com um ou mais de cada um e de todos os outros componentes, composto, substituinte ou parâmetro aqui divulgado.
[00176] Deve também ser compreendido que cada quantidade/valor ou faixa de quantidades/valores para cada componente, composto, substituinte ou parâmetro aqui descrito deve ser interpretado como sendo também divulgado em combinação com cada quantidade/valor ou faixa de quantidades/valores divulgados para qualquer outro componente(s), composto(s), substituinte(s) ou parâmetro(s) aqui divulgado e que qualquer combinação de quantidades/valores ou intervalos de quantidades/valores para dois ou mais componente(s), compostos(s), substituinte(s) ou parâmetros aqui divulgados são, portanto, também divulgados em combinação uns com outros para os efeitos da presente divulgação.
[00177] É ainda entendido que cada faixa aqui divulgada deve ser interpretada como uma divulgação de cada valor específico dentro da faixa divulgada que tem o mesmo número de dígitos significativos. Assim, uma faixa de 1-4 deve ser interpretada como uma divulgação expressa dos valores 1, 2, 3 e 4.
[00178] Entende-se, ainda, que cada limite inferior de cada faixa aqui divulgada deve ser interpretado como divulgado em combinação com cada limite superior de cada faixa e cada valor específico dentro de cada faixa divulgada aqui para o mesmo componente, composto, substituinte ou parâmetro. Assim, esta divulgação deve ser interpretada como uma divulgação de todas as faixas de derivados através da combinação de cada limite inferior de cada faixa com cada limite superior de cada faixa ou com cada valor específico dentro de cada faixa, ou através da combinação de cada limite superior de cada faixa com cada valor específico dentro de cada faixa.
[00179] Além disso, as quantidades/valores específicos de um componente, composto, substituinte ou parâmetro divulgados na descrição ou um exemplo deve ser interpretado como uma divulgação de qualquer limite superior ou inferior de um faixa e, portanto, pode ser combinado com qualquer outro limite inferior ou superior de uma faixa ou quantidade/valor específico para o mesmo componente, composto, ou parâmetro substituinte divulgado em outro local no pedido, para formar um faixa para esse componente, composto, substituinte ou parâmetro.

Claims (9)

1. Método para reduzir eventos de pré-ignição a baixa velocidade em um motor de combustão interna reforçado, compreendendo: lubrificar um motor de combustão interna reforçado com uma composição de óleo lubrificante que compreende: mais que 50% em peso de um óleo de base de viscosidade lubrificante e uma composição aditiva, caracterizada pelo fato de que: um ou mais detergentes contendo cálcio superbasificado com um número de base total maior que 250 mg de KOH/grama, medido pelo método de ASTM D-2896, em uma quantidade suficiente para fornecer mais que 1200 ppm em peso a menos de 1800 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante, com base em um peso total da composição de óleo lubrificante e um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo em uma quantidade suficiente para fornecer 80 ppm em peso a 1000 ppm em peso de molibdênio para a composição de óleo lubrificante, com base no peso total da composição lubrificante e em que a composição de óleo lubrificante não contém mais de 150 ppm de sódio, 0,05% em peso a 0,9% em peso de cinza sulfatada e 50 ppm em peso a 2000 ppm em peso de fósforo, com base no peso total da composição de óleo lubrificante e a composição de óleo lubrificante possui uma razão em peso de enxofre fornecida à composição de óleo lubrificante pela composição aditiva, para o molibdênio na composição de óleo lubrificante de menos de 18:1.
2. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o motor de combustão interna reforçado é um motor a gasolina com ignição por centelha turbocompressor.
3. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que a etapa de lubrificação lubrifica uma câmara de combustão ou paredes de cilindro de um motor de injeção direta de ignição por centelha ou motor de combustão interna de injeção de combustível por porta dotado de um turbocompressor ou um superalimentador.
4. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que inclui uma etapa de medir eventos de pré-ignição a baixa velocidade do motor de combustão interna lubrificado com o óleo lubrificante.
5. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o um ou mais detergentes contendo cálcio superbasificado compreendem um composto selecionado de: um detergente de sulfonato de cálcio superbasificado, um detergente de fenato de cálcio superbasificado e um detergente de salicilato de cálcio superbasificado.
6. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que o um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo compreendem um ou mais compostos selecionados de complexos de organomolibdênio livres de enxofre de amidas orgânicas, um ditiocarbamato de molibdênio, um ditiofosfato de molibdênio e misturas dos mesmos ou o um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo compreendem um complexo de organomolibdênio livre de enxofre de uma amida orgânica ou o um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo compreendem um ditiocarbamato de molibdênio ou o um ou mais compostos contendo molibdênio solúveis em óleo compreendem um ditiofosfato de molibdênio.
7. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou mais detergentes contendo cálcio superbasificado na composição de óleo lubrificante fornecem de 1.400 a menos que 1.800 ppm em peso de cálcio para a composição de óleo lubrificante com base num peso total da composição de óleo lubrificante.
8. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que um ou mais componentes selecionados do grupo que consiste em modificadores de fricção, agentes antidesgaste, dispersantes, antioxidantes e melhoradores do índice de viscosidade estão na composição aditiva.
9. Método de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que mais que 50% em peso de óleo de base é selecionado do grupo que consiste em óleos de base do Grupo II, Grupo III, Grupo IV, Grupo V e uma combinação de dois ou mais dos anteriores, e em mais de 50% em peso de óleo de base é diferente dos óleos diluentes que resultam da provisão de componentes aditivos ou melhoradores do índice de viscosidade para a composição de óleo lubrificante.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20160272915A1 (en) 2015-03-18 2016-09-22 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
JP6781709B2 (ja) 2015-03-25 2020-11-04 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 直噴エンジン用潤滑剤組成物
US10550349B2 (en) 2015-07-16 2020-02-04 Afton Chemical Corporation Lubricants with titanium and/or tungsten and their use for improving low speed pre-ignition
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition
FR3039836B1 (fr) * 2015-08-06 2017-09-15 Total Marketing Services Compositions lubrifiantes pour prevenir ou diminuer le pre-allumage dans un moteur
WO2017147380A1 (en) * 2016-02-24 2017-08-31 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
US10377963B2 (en) 2016-02-25 2019-08-13 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US11155764B2 (en) * 2016-05-05 2021-10-26 Afton Chemical Corporation Lubricants for use in boosted engines
US10443011B2 (en) 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with overbased calcium and overbased magnesium detergents and method for improving low-speed pre-ignition
US10443558B2 (en) 2017-01-18 2019-10-15 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium and magnesium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition and for corrosion resistance
US10370615B2 (en) 2017-01-18 2019-08-06 Afton Chemical Corporation Lubricants with calcium-containing detergents and their use for improving low-speed pre-ignition
EP3369802B1 (en) * 2017-03-01 2019-07-10 Infineum International Limited Improvements in and relating to lubricating compositions
EP3652283B1 (en) * 2017-07-14 2022-06-29 Chevron Oronite Company LLC Lubricating oil compositions containing zirconium and method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines
WO2019012450A1 (en) * 2017-07-14 2019-01-17 Chevron Oronite Company Llc LUBRICATING OIL COMPOSITIONS AND METHOD FOR PREVENTING OR REDUCING LOW SPEED PRE-LIGHTING IN DIRECT INJECTION SPARK IGNITION ENGINES
EP3461877B1 (en) * 2017-09-27 2019-09-11 Infineum International Limited Improvements in and relating to lubricating compositions08877119.1
CN108102767A (zh) * 2017-12-08 2018-06-01 锦州新兴石油添加剂有限责任公司 一种高性能gf-5、sn、sm汽油机油复合剂及其制备方法和应用
SG11202011571UA (en) * 2018-05-25 2020-12-30 Chevron Usa Inc Method for preventing or reducing low speed pre-ignition in direct injected spark-ignited engines with manganese-containing lubricant
CN111100737A (zh) * 2018-10-29 2020-05-05 中国石油化工股份有限公司 一种兼容低速早燃预防性能的低黏度节能型汽油发动机油
FR3092337B1 (fr) * 2019-02-04 2021-04-23 Total Marketing Services Composition lubrifiante pour prévenir le pré-allumage
CN112280609A (zh) * 2019-07-23 2021-01-29 上汽通用汽车有限公司 润滑油组合物
JP6993524B1 (ja) 2021-03-12 2022-02-21 シェルルブリカンツジャパン株式会社 潤滑油組成物
US11608477B1 (en) * 2021-07-31 2023-03-21 Afton Chemical Corporation Engine oil formulations for low timing chain stretch

Family Cites Families (142)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3366569A (en) 1959-03-30 1968-01-30 Lubrizol Corp Lubricating compositions containing the reaction product of a substituted succinic acid-producing compound, an amino compound, and an alkenyl cyanide
DE1248643B (de) 1959-03-30 1967-08-31 The Lubrizol Corporation, Cleveland, Ohio (V. St. A.) Verfahren zur Herstellung von öllöslichen aeylierten Aminen
US3256185A (en) 1961-06-12 1966-06-14 Lubrizol Corp Lubricant containing acylated aminecarbon disulfide product
US3185647A (en) 1962-09-28 1965-05-25 California Research Corp Lubricant composition
US3458530A (en) 1962-11-21 1969-07-29 Exxon Research Engineering Co Multi-purpose polyalkenyl succinic acid derivative
NL302077A (pt) 1962-12-19
GB1054276A (pt) 1963-05-17
GB1054093A (pt) 1963-06-17
US3312619A (en) 1963-10-14 1967-04-04 Monsanto Co 2-substituted imidazolidines and their lubricant compositions
GB1065595A (en) 1963-07-22 1967-04-19 Monsanto Co Imidazolines and imidazolidines and oil compositions containing the same
US3390086A (en) 1964-12-29 1968-06-25 Exxon Research Engineering Co Sulfur containing ashless disperant
GB1162175A (en) 1966-10-01 1969-08-20 Orobis Ltd Novel Compounds and their use as Lubricant Additives
US3519564A (en) 1967-08-25 1970-07-07 Lubrizol Corp Heterocyclic nitrogen-sulfur compositions and lubricants containing them
US3718663A (en) 1967-11-24 1973-02-27 Standard Oil Co Preparation of oil-soluble boron derivatives of an alkylene polyamine-urea or thiourea-succinic anhydride addition product
US3865813A (en) 1968-01-08 1975-02-11 Lubrizol Corp Thiourea-acylated polyamine reaction product
US3634515A (en) 1968-11-08 1972-01-11 Standard Oil Co Alkylene polyamide formaldehyde
US3573205A (en) 1968-12-17 1971-03-30 Chevron Res Diisocyanate modified polyisobutenyl-succinimides as lubricating oil detergents
US3859318A (en) 1969-05-19 1975-01-07 Lubrizol Corp Products produced by post-treating oil-soluble esters of mono- or polycarboxylic acids and polyhydric alcohols with epoxides
US3649229A (en) 1969-12-17 1972-03-14 Mobil Oil Corp Liquid hydrocarbon fuels containing high molecular weight mannich bases
US3708522A (en) 1969-12-29 1973-01-02 Lubrizol Corp Reaction products of high molecular weight carboxylic acid esters and certain carboxylic acid acylating reactants
US3749695A (en) 1971-08-30 1973-07-31 Chevron Res Lubricating oil additives
US3865740A (en) 1972-05-22 1975-02-11 Chevron Res Multifunctional lubricating oil additive
US3954639A (en) 1974-03-14 1976-05-04 Chevron Research Company Lubricating oil composition containing sulfate rust inhibitors
DE2702604C2 (de) 1977-01-22 1984-08-30 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Polyisobutene
US4234435A (en) 1979-02-23 1980-11-18 The Lubrizol Corporation Novel carboxylic acid acylating agents, derivatives thereof, concentrate and lubricant compositions containing the same, and processes for their preparation
US4283295A (en) 1979-06-28 1981-08-11 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing said composition
US4265773A (en) 1979-06-28 1981-05-05 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4263152A (en) 1979-06-28 1981-04-21 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4285822A (en) 1979-06-28 1981-08-25 Chevron Research Company Process for preparing a sulfurized molybdenum-containing composition and lubricating oil containing the composition
US4259194A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of ammonium tetrathiomolybdate with basic nitrogen compounds and lubricants containing same
US4261843A (en) 1979-06-28 1981-04-14 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4259195A (en) 1979-06-28 1981-03-31 Chevron Research Company Reaction product of acidic molybdenum compound with basic nitrogen compound and lubricants containing same
US4272387A (en) 1979-06-28 1981-06-09 Chevron Research Company Process of preparing molybdenum complexes, the complexes so-produced and lubricants containing same
US4338205A (en) 1980-08-25 1982-07-06 Exxon Research & Engineering Co. Lubricating oil with improved diesel dispersancy
US4379064A (en) 1981-03-20 1983-04-05 Standard Oil Company (Indiana) Oxidative passivation of polyamine-dispersants
US4482464A (en) 1983-02-14 1984-11-13 Texaco Inc. Hydrocarbyl-substituted mono- and bis-succinimide having polyamine chain linked hydroxyacyl radicals and mineral oil compositions containing same
US4648980A (en) 1983-09-22 1987-03-10 Chevron Research Company Hydrocarbon soluble nitrogen containing dispersant - fluorophosphoric acid adducts
US4579675A (en) 1983-11-09 1986-04-01 Texaco Inc. N-substituted enaminones and oleaginous compositions containing same
US4521318A (en) 1983-11-14 1985-06-04 Texaco Inc. Lubricant compositions containing both hydrocarbyl substituted mono and bissuccinimide having polyamine chain linked hydroxacyl radicals, and neopentyl derivative
US4554086A (en) 1984-04-26 1985-11-19 Texaco Inc. Borate esters of hydrocarbyl-substituted mono- and bis-succinimides containing polyamine chain linked hydroxyacyl groups and lubricating oil compositions containing same
US4612132A (en) 1984-07-20 1986-09-16 Chevron Research Company Modified succinimides
US4617137A (en) 1984-11-21 1986-10-14 Chevron Research Company Glycidol modified succinimides
US4663062A (en) 1985-04-12 1987-05-05 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing modified succinimides (VII)
US4648886A (en) 1985-04-12 1987-03-10 Chevron Research Company Modified succinimides (V)
US4666460A (en) 1985-04-12 1987-05-19 Chevron Research Company Modified succinimides (III)
US4617138A (en) 1985-04-12 1986-10-14 Chevron Research Company Modified succinimides (II)
US4614522A (en) 1985-04-12 1986-09-30 Chevron Research Company Fuel compositions containing modified succinimides (VI)
US4668246A (en) 1985-04-12 1987-05-26 Chevron Research Company Modified succinimides (IV)
US4645515A (en) 1985-04-12 1987-02-24 Chevron Research Company Modified succinimides (II)
US4614603A (en) 1985-04-12 1986-09-30 Chevron Research Company Modified succinimides (III)
US4647390A (en) 1985-04-12 1987-03-03 Chevron Research Company Lubricating oil compositions containing modified succinimides (V)
US4670170A (en) 1985-04-12 1987-06-02 Chevron Research Company Modified succinimides (VIII)
US4636322A (en) 1985-11-04 1987-01-13 Texaco Inc. Lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4663064A (en) 1986-03-28 1987-05-05 Texaco Inc. Dibaisic acid lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4652387A (en) 1986-07-30 1987-03-24 Mobil Oil Corporation Borated reaction products of succinic compounds as lubricant dispersants and antioxidants
US4699724A (en) 1986-08-20 1987-10-13 Texaco Inc. Post-coupled mono-succinimide lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4713189A (en) 1986-08-20 1987-12-15 Texaco, Inc. Precoupled mono-succinimide lubricating oil dispersants and viton seal additives
US4963275A (en) 1986-10-07 1990-10-16 Exxon Chemical Patents Inc. Dispersant additives derived from lactone modified amido-amine adducts
US4713191A (en) 1986-12-29 1987-12-15 Texaco Inc. Diiscyanate acid lubricating oil dispersant and viton seal additives
US4971711A (en) 1987-07-24 1990-11-20 Exxon Chemical Patents, Inc. Lactone-modified, mannich base dispersant additives useful in oleaginous compositions
US5026495A (en) 1987-11-19 1991-06-25 Exxon Chemical Patents Inc. Oil soluble dispersant additives useful in oleaginous compositions
CA1337293C (en) 1987-11-20 1995-10-10 Emil Joseph Meny Lubricant compositions for low-temperature internal combustion engines
CA2011367C (en) 1988-08-30 1997-07-08 Henry Ashjian Reaction products of alkenyl succinimides with ethylenediamine carboxy acids as fuel detergents
US4857214A (en) 1988-09-16 1989-08-15 Ethylk Petroleum Additives, Inc. Oil-soluble phosphorus antiwear additives for lubricants
US4948386A (en) 1988-11-07 1990-08-14 Texaco Inc. Middle distillate containing storage stability additive
US4963278A (en) 1988-12-29 1990-10-16 Mobil Oil Corporation Lubricant and fuel compositions containing reaction products of polyalkenyl succinimides, aldehydes, and triazoles
US5204012A (en) 1989-01-31 1993-04-20 Ethyl Corporation Supplemental rust inhibitors and rust inhibition in internal combustion engines
US4981492A (en) 1989-12-13 1991-01-01 Mobil Oil Corporation Borated triazole-substituted polyalkenyl succinimides as multifunctional lubricant and fuel additives
JP2617807B2 (ja) * 1990-03-16 1997-06-04 日本石油株式会社 エンジン油組成物
US4973412A (en) 1990-05-07 1990-11-27 Texaco Inc. Multifunctional lubricant additive with Viton seal capability
US5241003A (en) 1990-05-17 1993-08-31 Ethyl Petroleum Additives, Inc. Ashless dispersants formed from substituted acylating agents and their production and use
US5030249A (en) 1990-10-01 1991-07-09 Texaco Inc. Gasoline detergent additive
US5039307A (en) 1990-10-01 1991-08-13 Texaco Inc. Diesel fuel detergent additive
US5137647A (en) * 1991-12-09 1992-08-11 R. T. Vanderbilt Company, Inc. Organic molybdenum complexes
JP3495043B2 (ja) 1992-09-11 2004-02-09 シェブロン リサーチ アンド テクノロジー カンパニー ２サイクルエンジン用燃料組成物
BR9400270A (pt) 1993-02-18 1994-11-01 Lubrizol Corp Composição líquida e méthodo para lubrificar um compressor
US5334321A (en) 1993-03-09 1994-08-02 Chevron Research And Technology Company, A Division Of Chevron U.S.A. Inc. Modified high molecular weight succinimides
GB2280907B (en) 1993-08-13 1997-04-30 Ethyl Petroleum Additives Ltd Motor oil compositions,additive concentrates for producing such motor oils,and the use thereof
US6004910A (en) 1994-04-28 1999-12-21 Exxon Chemical Patents Inc. Crankcase lubricant for modern heavy duty diesel and gasoline fueled engines
US5498355A (en) 1994-09-20 1996-03-12 Ethyl Corporation Lubricant compositions of enhanced performance capabilities
EP0799291B1 (en) 1994-12-20 2002-03-20 ExxonMobil Research and Engineering Company Engine oil with improved fuel economy properties
FR2730496B1 (fr) 1995-02-15 1997-04-25 Inst Francais Du Petrole Procede de fabrication d'anhydride alkenyls ou polyalkenylsucciniques sans formation de resines
US5650381A (en) 1995-11-20 1997-07-22 Ethyl Corporation Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
USRE38929E1 (en) 1995-11-20 2006-01-03 Afton Chemical Intangibles Llc Lubricant containing molybdenum compound and secondary diarylamine
ZA97222B (en) 1996-01-16 1998-02-18 Lubrizol Corp Lubricating compositions.
US5804537A (en) 1997-11-21 1998-09-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Crankcase lubricant compositions and method of improving engine deposit performance
US6034040A (en) 1998-08-03 2000-03-07 Ethyl Corporation Lubricating oil formulations
US6174842B1 (en) * 1999-03-30 2001-01-16 Ethyl Corporation Lubricants containing molybdenum compounds, phenates and diarylamines
US6300291B1 (en) 1999-05-19 2001-10-09 Infineum Usa L.P. Lubricating oil composition
US6140282A (en) 1999-12-15 2000-10-31 Exxonmobil Research And Engineering Company Long life lubricating oil composition using particular detergent mixture
US6569818B2 (en) * 2000-06-02 2003-05-27 Chevron Oronite Company, Llc Lubricating oil composition
JP4185307B2 (ja) 2001-09-20 2008-11-26 新日本石油株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US6723685B2 (en) 2002-04-05 2004-04-20 Infineum International Ltd. Lubricating oil composition
US7214649B2 (en) 2003-12-31 2007-05-08 Afton Chemical Corporation Hydrocarbyl dispersants including pendant polar functional groups
US8415282B2 (en) 2004-09-27 2013-04-09 Nippon Oil Corporation Lubricant composition
JP4806524B2 (ja) * 2004-10-19 2011-11-02 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
WO2006043606A1 (ja) 2004-10-19 2006-04-27 Nippon Oil Corporation 潤滑油組成物及び酸化防止剤組成物
US7732390B2 (en) 2004-11-24 2010-06-08 Afton Chemical Corporation Phenolic dimers, the process of preparing same and the use thereof
ATE552327T1 (de) 2004-11-30 2012-04-15 Infineum Int Ltd Schmierölzusammensetzungen
US7645726B2 (en) 2004-12-10 2010-01-12 Afton Chemical Corporation Dispersant reaction product with antioxidant capability
US7550415B2 (en) * 2004-12-10 2009-06-23 Shell Oil Company Lubricating oil composition
CN101151353A (zh) 2005-03-28 2008-03-26 卢布里佐尔公司 钛化合物和络合物作为润滑剂中的添加剂
US7482312B2 (en) * 2005-04-01 2009-01-27 Shell Oil Company Engine oils for racing applications and method of making same
JP5513703B2 (ja) * 2005-05-27 2014-06-04 出光興産株式会社 潤滑油組成物
WO2007009022A2 (en) 2005-07-12 2007-01-18 King Industries, Inc. Amine tungstates and lubricant compositions
US20070119390A1 (en) * 2005-11-30 2007-05-31 Herrmann Mark L System and method for operating an internal combustion engine
US7776800B2 (en) 2005-12-09 2010-08-17 Afton Chemical Corporation Titanium-containing lubricating oil composition
US20080110797A1 (en) 2006-10-27 2008-05-15 Fyfe Kim E Formulated lubricants meeting 0W and 5W low temperature performance specifications made from a mixture of base stocks obtained by different final wax processing routes
US7897696B2 (en) 2007-02-01 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Process for the preparation of polyalkenyl succinic anhydrides
US7897548B2 (en) 2007-03-15 2011-03-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved antiwear properties
US7867957B2 (en) 2007-03-30 2011-01-11 Nippon Oil Corporation Lubricating oil composition
JP5839767B2 (ja) * 2007-03-30 2016-01-06 Ｊｘ日鉱日石エネルギー株式会社 潤滑油組成物
US8048834B2 (en) 2007-05-08 2011-11-01 Afton Chemical Corporation Additives and lubricant formulations for improved catalyst performance
US8008237B2 (en) 2008-06-18 2011-08-30 Afton Chemical Corporation Method for making a titanium-containing lubricant additive
EP2154230A1 (en) 2008-08-08 2010-02-17 Afton Chemical Corporation Lubricant additive compositions having improved viscosity index increasing properties
JP5432493B2 (ja) 2008-10-09 2014-03-05 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
EP2371934B1 (en) 2010-03-31 2017-03-15 Infineum International Limited Lubricating oil composition
US8999905B2 (en) 2010-10-25 2015-04-07 Afton Chemical Corporation Lubricant additive
CN103459359A (zh) 2011-02-04 2013-12-18 洛德公司 多元醇及其在烃类润滑液和钻井液中的应用
JP5796869B2 (ja) * 2011-09-29 2015-10-21 シェブロンジャパン株式会社 潤滑油組成物
CN104145109B (zh) 2012-03-07 2016-10-26 丰田自动车株式会社 内燃机的控制装置
WO2013182581A1 (en) 2012-06-06 2013-12-12 Evonik Oil Additives Gmbh Fuel efficient lubricating oils
KR20150036227A (ko) * 2012-07-31 2015-04-07 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 내연 기관용 윤활유 조성물
JP2014152301A (ja) 2013-02-13 2014-08-25 Idemitsu Kosan Co Ltd 直噴ターボ機構搭載エンジン用潤滑油組成物
DE102013112454A1 (de) 2013-11-13 2015-05-28 Pantere Gmbh & Co. Kg Schmiermittelzusammensetzung
WO2015023559A1 (en) 2013-08-12 2015-02-19 Shell Oil Company Methods for modifying auto-ignition properties of a base oil or lubricant composition
CN105765043A (zh) 2013-09-19 2016-07-13 路博润公司 用于直喷式发动机的润滑剂组合物
CA2924890C (en) 2013-09-19 2022-03-22 The Lubrizol Corporation Lubricant compositions for direct injection engines
MX2016003612A (es) 2013-09-19 2016-06-02 Lubrizol Corp Composiciones lubricantes para motores de inyeccion directa.
US20150175924A1 (en) 2013-12-23 2015-06-25 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving engine fuel efficiency
JP6300686B2 (ja) 2014-01-31 2018-03-28 Ｅｍｇルブリカンツ合同会社 潤滑油組成物
JP6420964B2 (ja) 2014-03-31 2018-11-07 出光興産株式会社 内燃機関用潤滑油組成物
US11034912B2 (en) 2014-04-29 2021-06-15 Infineum International Limited Lubricating oil compositions
US20150322368A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
US20150322367A1 (en) * 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
US20150322369A1 (en) 2014-05-09 2015-11-12 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for preventing or reducing low speed pre-ignition
EP3196278B1 (en) 2014-09-19 2023-12-06 Idemitsu Kosan Co., Ltd Lubricating oil composition and method for manufacturing said lubricating oil composition
US9528074B2 (en) 2015-02-13 2016-12-27 Chevron Oronite Technology B.V. Lubricating oil compositions with enhanced piston cleanliness
CN109913293B (zh) 2015-03-24 2022-09-27 出光兴产株式会社 汽油发动机用润滑油组合物及其制造方法
JP6781709B2 (ja) 2015-03-25 2020-11-04 ザ ルブリゾル コーポレイションＴｈｅ Ｌｕｂｒｉｚｏｌ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ 直噴エンジン用潤滑剤組成物
EP3279298B1 (en) 2015-03-31 2022-03-16 Idemitsu Kosan Co.,Ltd. Lubricating oil composition and method for reducing friction in internal combustion engines
US10421922B2 (en) 2015-07-16 2019-09-24 Afton Chemical Corporation Lubricants with magnesium and their use for improving low speed pre-ignition

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