BR112018000249B1

BR112018000249B1 - Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, composição adesiva viscosa, fita adesiva viscosa, etiqueta, composição de asfalto modificado, mistura de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação

Info

Publication number: BR112018000249B1
Application number: BR112018000249-6A
Authority: BR
Inventors: Ippei Kameda; Yoshifumi Araki
Original assignee: Asahi Kasei Kabushiki Kaisha
Priority date: 2015-07-16
Filing date: 2016-07-15
Publication date: 2021-12-21
Also published as: US10414849B2; EA035569B1; EP3323838A1; EP3323838A4; JPWO2017010562A1; CN107735413B; JP2020073661A; EP3323838B1; TW201710313A; MX2018000607A; WO2017010562A1; SG11201800053VA; PL3323838T3; CN107735413A; TWI602837B; ES2733470T3; KR102069031B1; JP6687617B2; BR112018000249A2; KR20180016502A

Abstract

copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, composição adesiva viscosa, fita adesiva viscosa, etiqueta, composição de asfalto modificado, mistura de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação. a presente invenção refere-se a um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente invenção é um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado que inclui: blocos de polímero (a) em que os seus componentes principais são unidades de monômero aromático de vinila; e blocos de polímero (b) contendo unidades de monômero de dieno conjugado em que uma distribuição de peso molecular diferencial (b) dos produtos de degradação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por ozonólise, quando o peso do pico máximo em uma gama de pesos moleculares de 800ou mais e 3.000 ou menos é definido como uma distribuição de razão de hidrogenação h, este h varia de 0,01 a 0,5.

Description

Campo técnico

[001] A presente invenção refere-se a um copolímero em blocoparcialmente hidrogenado, a uma composição adesiva viscosa, a uma fita adesiva viscosa, a uma etiqueta, a uma composição de asfalto modificado, a uma mistura de asfalto modificado e a uma composição de aglutinante de pavimentação.

Antecedente da Técnica

[002] Os copolímeros de bloco são amplamente utilizados paracomposições adesivas viscosas, composições de asfalto, composições de aglutinante de pavimentação e semelhantes.

[003] Nos últimos anos, as composições adesivas viscosas dotipo de fusão a quente tornaram-se amplamente utilizadas como composições adesivas viscosas sob a perspectiva de reduzir a contaminação ambiental e melhorar o ambiente de trabalho. Geralmente, as composições adesivas viscosas do tipo de fusão a quente compreendem um copolímero em bloco. Exemplos de um tal copolímero em bloco incluem um copolímero em bloco compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado.

[004] Por exemplo, as Literaturas de Patente 1 e 2 descrevemcomposições adesivas viscosas que utilizam, como um copolímero em bloco, um copolímero em tribloco e um copolímero em dibloco de esti- reno e butadieno.

[005] A Literatura de Patente 3 descreve uma composição adesi- va viscosa que usa um copolímero em bloco hidrogenado de estireno e butadieno. Nos Exemplos e Exemplos Comparativos da Literatura de Patente 3, são descritas composições adesivas viscosas que compreendem um copolímero em bloco hidrogenado de estireno e butadieno, um agente de adesividade e um óleo em várias proporções de mistura.

[006] A Literatura de Patente 4 descreve uma composição adesiva viscosa compreendendo um copolímero em bloco de estireno e bu- tadieno, e uma resina de agente de adesividade, na qual como copo- límero em bloco de estireno e butadieno, uma composição adesiva viscosa compreendendo um copolímero em bloco parcialmente hidro- genado e um copolímero em bloco não hidrogenado em combinação; e uma composição adesiva viscosa compreendendo um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e um copolímero em bloco completamente hidrogenado em combinação, estão descritos.

[007] Por outro lado, no campo técnico das composições de asfalto, as composições de asfalto modificado que são obtidas por adição de vários copolímeros em bloco como agente de modificação a uma composição de asfalto são amplamente utilizadas para conferir uma performance de acordo com a aplicação da composição de asfalto, tal como para a pavimentação de estradas, mantas insonorizadas, telhados de asfalto e outros. Como o copolímero em bloco utilizado para um tal agente de modificação, por exemplo, é utilizado um copo- límero em bloco que compreende uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila.

[008] Por exemplo, as Literaturas de Patentes 5 a 7 descrevemuma composição de asfalto modificado compreendendo um polímero de bloco hidrogenado obtido por copolimerização de um monômero de dieno conjugado e um monômero aromático de vinila.

[009] Além disso, uma composição de aglutinante de pavimentação pode ser revestida sobre a pavimentação de calçadas, estradas, parques e semelhantes por motivos de projeto, esclarecimento de demarcações, sinalização rodoviária, prevenção de deslizamento e semelhantes. As composições de aglutinante de pavimentação geralmente compreendem um copolímero em bloco, uma resina de agente de adesividade e um óleo, e são fornecidas com cor, compreendendo ainda um corante, tal como um pigmento.

[010] Por exemplo, a Literatura de Patente 8 descreve uma composição de aglutinante de pavimentação colorida obtida por aquecimento e mistura de um óleo mineral pesado não aromático, uma resina de petróleo, um elastômero termoplástico, um copolímero de etileno e um inibidor de separação de um composto de polímero do tipo bipolar.

Lista de citaçãoLiteraturas de patentes

[011] Literatura de Patente 1: Patente Japonesa Aberta ao Público No. 64-81877

[012] Literatura de Patente 2: Patente Japonesa Aberta ao Público No. 61-278578

[013] Literatura de Patente 3: WO 2001/85818 A

[014] Literatura de Patente 4: Patente Japonesa Aberta ao Público No. 7-157738

[015] Literatura de Patente 5: Patente Japonesa Aberta ao Público No. 2005-126485

[016] Literatura de Patente 6: Publicação do Pedido de PatenteU.S. No. 2003/0149140

[017] Literatura de Patente 7: Patente Japonesa Aberta ao Público No. 2012-246378

[018] Literatura de Patente 8: Patente Japonesa No. 5059595

Sumário da InvençãoProblema Técnico

[019] As composições adesivas viscosas precisam ter uma altapegajosidade, uma alta resistência à aderência, um alto poder de retenção de pegajosidade, uma alta resistência à descoloração térmica durante a produção da composição adesiva viscosa e semelhantes. Além disso, as composições de asfalto modificado precisam ter um alto ponto de amolecimento, uma alta ductilidade à baixa temperatura, uma baixa viscosidade de fusão, uma alta resistência à formação de rodeiras, excelentes propriedades de flexão à baixa temperatura, uma alta estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento da composição de asfalto modificado, e similar. Além disso, as composições de aglutinante de pavimentação precisam ter um alto ponto de amolecimento, uma alta ductilidade de temperatura baixa, uma baixa viscosidade de fusão, uma alta resistência à formação de rodeiras, uma alta estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento da composição do aglutinante de pavimentação, uma alta resistência à descoloração térmica durante produção da composição de aglutinante de pavimentação e similares. No entanto, as técnicas descritas nas Literaturas de Patentes 1 a 8 não são capazes de satisfazer adequadamente essas demandas.

[020] A presente invenção foi concebida tendo em vista os problemas da técnica convencional descritos acima e um objeto da presente invenção é proporcionar um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado capaz de conferir várias boas propriedades físicas quando usado em uma composição adesiva viscosa, uma composição de asfalto modificado, ou uma composição de aglutinante de pavimentação, por exemplo. Além disso, é um objetivo da presente invenção proporcionar uma composição adesiva viscosa, uma fita adesiva viscosa, uma etiqueta, uma composição de asfalto modificado, uma mistura de asfalto modificado e uma composição de aglutinante de pavimentação que compreende o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado acima.

Solução ao problema

[021] Os inventores realizaram pesquisas diligentes para resolveros problemas descritos acima. Como resultado, os inventores descobriram que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tendo uma distribuição específica de grau de hidrogenação poderia resolver os problemas descritos acima, realizando assim a presente invenção. A presente invenção é como apresentada abaixo.

[022] [1] Um copolímero em bloco parcialmente hidrogenadocompreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de mo- nômero de dieno conjugado, em que, em uma distribuição de peso molecular diferencial (B) de um produto de degradação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por um método de degradação de ozônio, uma distribuição do grau de hidrogenação H, que é dada por uma altura máxima de pico em uma região com um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos, é de 0,01 a 0,5.

[023] [2] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [1], em que, em uma distribuição de peso molecular diferencial (D) obtida subtraindo, da distribuição de peso molecular diferencial (B), uma distribuição de peso molecular diferencial (C) de um produto de degradação do copolímero em bloco hidrogenado obtido por um método de degradação de ácido ósmico, uma distribuição do grau de hidrogenação H2, que é dada por uma altura máxima de pico com base em uma área total em uma região com um peso molecular de 200 ou mais e 1.000.000 ou menos, é 0,001 a 0,007.

[024] [3] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [1] ou [2], em que o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado tem um grau de hidrogenação de 95% em mol ou menos com base em um número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado.

[025] [4] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com qualquer um de [1] a [3], em que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tem um grau de hidrogenação de 10% em mol ou mais com base em um número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado.

[026] [5] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com qualquer um de [1] a [4], em que L2/L1 é inferior a 0,02, em que L1 é um comprimento de uma perpendicular L desenhada para uma linha de base a partir de um ápice de um pico que é um pico em uma distribuição de peso molecular diferencial (A) do polímero parcialmente hidrogenado e que corresponde a um componente de peso molecular máximo e L2 é uma distância na perpendicular L entre a linha de base e uma interseção onde a distribuição do peso molecular diferencial (B) intersecta a perpendicular L quando a distribuição do peso molecular diferencial (B) é sobreposta à distribuição do peso molecular diferencial (A).

[027] [6] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com qualquer um de [1] a [5], em que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tem um teor de unidade de monômero aromático de vinila de 10 a 60% em massa.

[028] [7] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com qualquer um de [1] a [6], em que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) compreendendo: um bloco de polímero (A1) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal.

[029] [8] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [7], em que um teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) é de 20 a 80% em massa com base em 100% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado.

[030] [9] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [7] ou [8], em que o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado compreende um copolímero em bloco parcialmente hidro- genado (r1) com uma estrutura radial.

[031] [10] Uma composição adesiva viscosa compreendendo 100partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com qualquer um de [1] ou [9] e 20 a 400 partes em massa de uma resina de agente de adesividade.

[032] [11] Uma fita adesiva viscosa compreendendo a composição adesiva viscosa de acordo com [10].

[033] [12] Uma etiqueta compreendendo a composição adesivaviscosa de acordo com [10].

[034] [13] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [1] a [6], em que o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado compreende um copolímero em bloco parcialmente hidro- genado (d2) compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de copolímero (B2) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monô- mero aromático de vinila.

[035] [14] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [13], em que o copolímero em bloco parcialmente hidro- genado tem um peso molecular médio (Mw) de 100 000 a 500 000.

[036] [15] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com [13] ou [14], em que uma temperatura máxima de uma tangente de perda (tan δ) obtida por medição de viscoelasticidade di- nâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é -50°C ou mais e -5°C ou menos.

[037] [16] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado deacordo com qualquer um de [13] a [15], em que uma temperatura máxima de uma tangente de perda (tan δ) obtida por medição de viscoe- lasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogena- do é de -50°C ou mais e -5°C ou menos, e um valor de altura de pico é mais de 0,7 e 1,6 ou menos.

[038] [17] Uma composição de asfalto modificado compreendendo 1 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos do co- polímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com qualquer um de [1] a [6] e [13] a [16], com base em 100 partes em massa de asfalto.

[039] [18] Uma mistura de asfalto modificado compreendendo acomposição de asfalto modificado de acordo com [17] e um agregado.

[040] [19] Uma composição de aglutinante de pavimentaçãocompreendendo:20 a 70% em massa de uma resina de agente de adesivi- dade;20 a 70% em massa de óleo; e2 a 15% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com qualquer um de [1] a [6] e [13] a [16].

Efeito vantajoso da invenção

[041] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente invenção é capaz de transmitir várias boas propriedades físicas quando usado em uma composição adesiva viscosa, uma composição de asfalto modificado ou uma composição de aglutinante de pavimentação, por exemplo. Mais especificamente, pode ser proporcionada uma composição adesiva viscosa, uma composição de asfalto modificado e uma composição de aglutinante contendo boas propriedades físicas.

Breve Descrição dos Desenhos

[042] [Figura 1] A Figura 1 ilustra um gráfico que mostra o resultado da medição da distribuição de peso molecular de um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado Q-1 obtido no Exemplo;

[043] [Figura 2] A Figura 2 ilustra um gráfico que mostra uma parte ampliada da Figura 1 para ilustrar L2; e

[044] [Figura 3] A Figura 3 ilustra um gráfico que mostra o resultado da medição da distribuição de peso molecular de um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado Q-2 obtido no Exemplo.

Descrição das Modalidades

[045] Abaixo, uma modalidade para a realização da presente invenção (a seguir referida como "a presente modalidade") será descrita em detalhes. A presente invenção não está limitada às modalidades abaixo, e podem ser feitas várias modificações dentro do âmbito da presente invenção para realizar a invenção.<Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado>

[046] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade compreende: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado. Em uma distribuição de peso molecular diferencial (B) de um produto de degradação do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por um método de degradação de ozônio, uma distribuição de grau de hidrogenação H, que é dada por uma altura máxima de pico em uma região de um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos, é de 0,01 a 0,5. Estando configurado como descrito acima, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade é capaz de conferir várias boas propriedades físicas quando utilizado como uma composição adesiva viscosa, uma composição de asfalto modificado e uma composição de aglutinante, por exemplo. Especificamente, quando usado como uma composição adesiva viscosa, a composição adesiva viscosa possui uma excelente resistência à descoloração térmica durante a produção, alta pegajosidade, uma alta resistência à aderência e um alto poder de retenção de pegajosidade. Além disso, quando usado como uma composição de asfalto modificado, a composição de asfalto modificado tem excelente propriedades de estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento, um alto ponto de amolecimento, uma alta ductilida- de à baixa temperatura, uma baixa viscosidade de fusão, uma alta resistência à formação de rodeiras e uma excelente flexão à baixa temperatura. Além disso, quando utilizada como uma composição de aglutinante de pavimentação, a composição de aglutinante de pavimentação tem uma excelente resistência à descoloração térmica durante a produção, excelente estabilidade de resistência ao calor durante o ar-mazenamento, um alto ponto de amolecimento, uma alta ductilidade à baixa temperatura, uma baixa viscosidade de fusão e uma alta resistência à formação de rodeiras.

[047] Na presente modalidade, a "distribuição do grau de hidro-genação H" é um índice da distribuição do grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado. A distribuição do grau de hidrogenação H pode ser calculada da seguinte maneira. H representa uma altura máxima de pico em uma região com um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos em uma distribuição de peso molecular diferencial (B) de um produto de degradação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por um método de degradação de ozônio. O valor de H é um índice da distribuição do grau de hidrogenação para um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos. O valor H menor indica, quanto maior a distribuição do grau de hidrogenação. De acordo com as investigações dos inventores, a dis-tribuição do grau de hidrogenação para um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos influencia as propriedades físicas da composição adesiva viscosa, da composição de asfalto modificado e da composição do aglutinante de pavimentação. A medição da distribuição de peso molecular diferencial por meio de um método de degradação de ozônio pode ser realizada utilizando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[048] A distribuição do grau de hidrogenação H do copolímero embloco parcialmente hidrogenado pode ser 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, de preferência 0,05 ou mais e 0,45 ou menos, e mais preferivelmente 0,1 ou mais e 0,4 ou menos. É notado que a distribuição do grau de hidrogenação H pode ser ajustada, por exemplo, por adição em vários fases de um composto polar ou de um agente de aleatoriza- ção na etapa de polimerização (descrita abaixo), por um método de hidrogenação contínua no qual uma pluralidade de portas de alimentação de polímero para um reator está disposta na etapa de hidrogena- ção, ajustando o tempo de retenção e as condições de agitação durante a hidrogenação contínua e misturando o copolímero em bloco parci-almente hidrogenado.

[049] Como resultado de pesquisa diligente, os inventores descobriram que, quando uma distribuição do grau de hidrogenação H de um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de 0,01 ou mais e de 0,5 ou menos, a resistência à aderência, aderência, força de retenção e resistência à descoloração térmica durante a produção de uma composição adesiva viscosa pode ser melhorada, o ponto de amolecimento, a ductilidade à baixa temperatura, a viscosidade de fusão, a resistência à formação de rodeiras, as propriedades de flexão a baixa temperatura e a estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento de uma composição de asfalto modificado podem ser melhoradas e o ponto de amolecimento, a ductilidade à baixa temperatura, a viscosidade de fusão, a resistência à formação de rodeiras, a estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento e a resistência à descoloração térmica durante a produção de uma composição de aglutinante pode ser melhoradas. Os motivos para isso são considerados, embora não limitados, devido ao fato de que uma ampla distribuição de grau de hidrogenação permite um parâmetro de solubilidade mais amplo de um bloco do meio e melhora a compatibilidade com vários agentes de mistura.

[050] Na presente especificação, as unidades que formam o co-polímero em bloco são referidas como "... unidades de monômero". Ao descrever os materiais do polímero, o termo "unidade" é omitido, e os materiais são simplesmente referidos como "... monômero". Além disso, na presente descrição, "compreendendo ... como um componente principal" significa que o teor de uma unidade de monômero predeterminada é de 70% em massa ou mais do bloco. Para o bloco de polímero que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, o teor da unidade de monômero predeterminada pode ser de 70% em massa ou mais, de preferência 80% em massa ou mais, e mais preferivelmente 90% em massa ou mais. Além disso, na presente descrição, "monômero de dieno conjugado" inclui monômeros de dieno conjugados que foram hidrogenados.

[051] Na presente modalidade, os exemplos da estrutura pré-hidrogenada do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado incluem, mas não estão particularmente limitados, estruturas representadas pelas seguintes fórmulas (1) a (6).

[052] Nas fórmulas acima (1) a (6), A representa um bloco de polímero que compreende uma unidade de monômero aromático de vini- la como componente principal, B representa um bloco de polímero compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado, X representa um resíduo de um agente de acoplamento ou um resíduo de iniciadores de polimerização, tal como um organolítio polifuncional, e m, n e k representam cada, um número inteiro de 1 ou superior e de preferência um número inteiro de 1 a 5.

[053] Quando há uma pluralidade de blocos de polímero (A) e (B)no copolímero em bloco antes da hidrogenação, esses blocos de polímero podem ter a mesma estrutura, tal como peso molecular e composição, ou ter uma estrutura diferente. O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado também pode ser uma mistura de: uma forma de acoplamento, em que X é um resíduo de um agente de acoplamento; e uma forma de não acoplamento, em que X está ausente ou é um resíduo de um iniciador de polimerização. Não é necessário que o limite ou a porção final de cada bloco seja claramente distinto. Por exemplo, pode estar presente um bloco de copolímero de uma unidade de mo- nômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado.

[054] A distribuição da unidade de monômero aromático de vinilano bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal e no bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado não é especialmente limitada, e pode ser uma distribuição uniforme ou pode ser uma distribuição cônica, etapa a etapa, convexa ou côncava. Uma porção de cristal pode estar presente no bloco de polímero. No bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, pode coexistir uma pluralidade de segmentos compreendendo cada, um teor de unidade de monômero aromático de vinila diferente.

[055] Exemplos da unidade de monômero de dieno conjugadoincluem, mas não estão particularmente limitados a, uma unidade de monômero de dieno conjugado derivada de 1,3-butadieno, 2-metil-1,3- butadieno (isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2- metil-1,3-pentadieno e 1,3-hexadieno. Destes, uma unidade de monô- mero de dieno conjugado derivada de 1,3-butadieno e isopreno é preferível. Uma unidade de monômero de dieno conjugado derivada de 1,3-butadieno é mais preferível. Um único tipo de unidade de monôme- ro de dieno conjugado pode ser utilizado sozinho, ou dois ou mais tipos de unidade de monômero de dieno conjugado podem ser utilizados em combinação.

[056] Exemplos da unidade de monômero aromático de vinila incluem, mas não estão particularmente limitados a, uma unidade de monômero aromático de vinila derivada de estireno, α-metilestireno, p- metilestireno, divinilbenzeno, 1,1-difeniletileno, N,N-dimetil-p- aminoetilestireno e N,N-dietil-p-aminoetilestireno. Destas, de uma perspectiva econômica, uma unidade de monômero de vinila derivada de estireno é preferível. Um tipo de unidade de monômero aromático de vinila pode ser usado sozinho, ou dois ou mais tipos de unidade de monômero aromático de vinila podem ser usados em combinação.

[057] Na presente modalidade, "parcialmente hidrogenado" significa que um grau de hidrogenação do dieno conjugado é superior a 0% em mol e 97% mol ou menos com base no número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado. O grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser qualquer valor dentro desta gama.

[058] Na presente modalidade, a partir da perspectiva da viscosidade da composição adesiva viscosa, da composição de asfalto modificado e da composição de aglutinante de pavimentação, o limite supe rior do grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, com base no número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado, de preferência 95% em mol ou menos, mais preferivelmente 93% em mol ou menos, e ainda mais preferivelmente 90% em mol ou menos.

[059] Na presente modalidade, a partir da perspectiva da estabilidade de resistência ao calor da composição adesiva viscosa, a composição de asfalto modificado e a composição de aglutinante de pavimentação, o limite inferior do grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, com base no total número de moles da unidade de monômero de dieno conjugado, de preferência 10% em mol ou mais, mais preferivelmente 15% em mol ou mais e ainda mais preferivelmente 20% em mol ou mais.

[060] O grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser ajustado controlando a quantidade de hidrogenação e o tempo de reação de hidrogenação na etapa de hi- drogenação, que é descrito mais adiante. Além disso, o grau de hidro- genação pode ser calculado usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[061] Além disso, em uma distribuição de peso molecular diferencial (D) obtida subtraindo, a partir da distribuição de peso molecular diferencial (B), uma distribuição de peso molecular diferencial (C) de um produto de degradação do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado obtido por um método de degradação de ácido ósmico, uma distribuição do grau de hidrogenação H2, que é dada por uma altura máxima de pico com base em uma área total em uma região de um peso molecular de 200 ou mais e de 1.000.000 ou menos, é de preferência de 0,001 a 0,007.

[062] O valor de H2 é um índice da distribuição do grau de hidro-genação na região de um peso molecular de 200 ou mais e de 1.000.000 ou menos. Quanto menor o valor de H2 indica, maior a distribuição do grau de hidrogenação nesta região de peso molecular. A medição da distribuição do peso molecular por um método de degradação do ozônio e a medição da distribuição do peso molecular por um método de degradação de ácido ósmico estão descritas na seção Exemplos da presente especificação.

[063] H2 é um índice da distribuição do grau de hidrogenação euma distribuição intermediária de estireno aleatório. Quando H2 está na gama de 0,001 a 0,007, a estabilidade de desempenho a longo prazo da composição adesiva viscosa, da composição de asfalto modificado e da composição de aglutinante de pavimentação tende a ser melhorada. Na mesma perspectiva, H2 é mais preferivelmente 0,001 ou mais e 0,0055 ou menos, e ainda mais preferivelmente 0,001 ou mais e 0,004 ou menos. A distribuição do grau de hidrogenação H2 pode ser ajustada com base, por exemplo, no método de hidrogena- ção contínua e no tempo de retenção, nas condições de agitação e na mistura de copolímeros de blocos parcialmente hidrogenados durante a hidrogenação contínua na etapa de hidrogenação (descrita abaixo).

[064] Além disso, quando L1 é um comprimento de uma perpendicular L desenhada para uma linha de base a partir de um ápice de um pico que é um pico em uma distribuição de peso molecular diferencial (A) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e que corresponde a um componente de peso molecular máximo e L2 é uma distância na perpendicular L entre a linha de base e uma interseção onde a distribuição do peso molecular diferencial (B) intersecta a perpendicular L quando a distribuição do peso molecular diferencial (B) é sobreposta na distribuição do peso molecular diferencial (A), L2/L1 é, de preferência, inferior a 0,02, mais preferivelmente inferior a 0,018, e ainda mais preferivelmente inferior a 0,015.

[065] Quando L2/L1 é inferior a 0,02, isso representa o fato de que existem poucos componentes com um grau de hidrogenação de 100% e significa não só que a distribuição do grau de hidrogenação é ampla, mas também que haja menos componentes de alta viscosidade, e que o equilíbrio entre a viscosidade e as várias outras propriedades físicas é excelente.

[066] A distribuição de peso molecular diferencial (A) e a distribuição de peso molecular diferencial (B) podem ser medidas utilizando o método descrito nos Exemplos, que são descritos mais adiante.

[067] Na presente modalidade, a partir da perspectiva da viscosidade da composição adesiva viscosa, da composição de asfalto modificado e da composição de aglutinante de pavimentação, o teor da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 10 a 60% em massa, mais preferivelmente 13 a 58% em massa, e ainda mais preferivelmente 15 a 55% em massa.<Método de produção de copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado>

[068] O método de produção do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado não é particularmente limitado. O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser produzido, por exemplo, realizando uma etapa de polimerização para a obtenção de um copolímero em bloco compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal; e um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monôme- ro de dieno conjugado; por polimerização de pelo menos um monôme- ro de dieno conjugado e um monômero aromático de vinila num solvente de hidrocarboneto utilizando um composto de lítio como iniciador de polimerização, realizando após a etapa de polimerização uma etapa de hidrogenação para hidrogenar uma parte das ligações duplas na unidade de monômero de dieno conjugado do copolímero em bloco obtido na etapa de polimerização e depois executando uma etapa de remoção de solvente para remover o solvente da solução incluindo o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido.

[069] Realizar a etapa de hidrogenação após a etapa de polime-rização com base em um método contínuo (daqui em diante referido como "hidrogenação contínua"), dispor uma pluralidade de portas de alimentação para o polímero a ser fornecido no reator durante hidro- genação contínua, ajustar o tempo de retenção e as condições de agitação, e misturar o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tornam cada vez mais fácil ajustar a distribuição do grau de hidrogena- ção H a 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, a distribuição do grau de hidro- genação H2 a 0,001 ou mais e 0,007 ou menos e L2/L1 a menos de 0,02.

[070] A disposição da pluralidade de portas de alimentação parao polímero a ser fornecido no reator durante a hidrogenação contínua não é particularmente limitada. Por exemplo, a pluralidade de portas de alimentação pode ser disposta de tal modo que 80% da quantidade total do polímero é fornecida continuamente a partir de uma porção superior do reator, 20% do total é continuamente alimentado a partir de uma porção do meio do reator e todo o polímero após a reação de hidrogenação é extraído continuamente de uma porção inferior do reator.

[071] O tempo de retenção e as condições de agitação durante ahidrogenação contínua não são particularmente limitados. Por exemplo, em um estado em que a pressão de hidrogênio é de preferência 0,1 MPa a 5,0 MPa, e mais preferivelmente 0,3 MPa a 4,0 MPa, ajustar o tempo médio de retenção de preferência 5 minutos a 3 horas e mais preferivelmente 10 minutos a 2 horas, torna mais fácil ajustar a distribuição do grau de hidrogenação H em 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, a distribuição do grau de hidrogenação H2 em 0,001 ou mais e 0,007 ou menos e L2/L1 em menos de 0,02. Além disso, a distribuição do grau de hidrogenação H pode ser ajustada para 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, a distribuição do grau de hidrogenação H2 pode ser ajustada para 0,001 ou mais e 0,007 ou menos, e L2/L1 pode ser ajustado para menos do que 0,02 com base no número e na forma das lâminas de agitação. Observa-se que H e H2 tendem a aumentar e L2/L1 tende a diminuir quando a pressão do hidrogênio é aumentada e o tempo médio de retenção é encurtado. Por outro lado, H e H2 tendem a diminuir e L2/L1 tende a aumentar quando a pressão de hidrogênio é diminuída e o tempo médio de retenção é aumentado.

[072] As formas de mistura do copolímero em bloco parcialmentehidrogenado podem ser obtidas ao, mas não são particularmente limitadas, alterar as condições da hidrogenação contínua ou hidrogenação em lote para se obter um copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado tendo duas ou mais distribuições de grau de hidrogenações, e depois misturando cada uma delas em condições úmidas ou secas.

[073] Na etapa de polimerização, por exemplo, o copolímero embloco pode ser obtido por polimerização de monômeros incluindo pelo menos um monômero de dieno conjugado e um monômero aromático de vinila em um solvente de hidrocarboneto utilizando um composto de lítio como iniciador de polimerização.

[074] Exemplos do solvente hidrocarboneto a ser utilizado naetapa de polimerização incluem, mas não estão particularmente limitados a, hidrocarbonetos alifáticos tais como butano, pentano, hexano, isopentano, heptano e octano; hidrocarbonetos alicíclicos tais como ciclopentano, metilciclopentano, ciclohexano, metilciclohexano e etilci- clohexano; e hidrocarbonetos aromáticos tais como benzeno, tolueno, etilbenzeno e xileno. Estes podem ser utilizados sozinhos ou misturando dois ou mais deles.

[075] Exemplos de compostos de lítio a serem utilizados como iniciador de polimerização na etapa de polimerização incluem, mas não são particularmente limitados a, compostos tendo um ou mais átomos de lítio em uma molécula, por exemplo, um composto de mo- nolítio orgânico, um composto de dilítio orgânico e um composto de polilítio orgânico. Exemplos de tais compostos de organolítio incluem, mas não são particularmente limitados a, etil lítio, n-propil lítio, isopro- pil lítio, n-butil lítio, sec-butil lítio, terc-butil lítio, hexametileno dilítio, bu- tadienil dilítio, isoprenil dilítio e similares. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[076] Exemplos do monômero de dieno conjugado incluem, masnão são particularmente limitados, diolefinas com um par de ligações duplas conjugadas, tais como 1,3-butadieno, 2-metil-1,3-butadieno (isopreno), 2,3-dimetil-1,3-butadieno, 1,3-pentadieno, 2-metil-1,3-pentadieno e 1,3-hexadieno. Destes, 1,3-butadieno e isopreno são preferíveis. Da perspectiva da resistência mecânica, 1,3-butadieno é mais preferível. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[077] Exemplos do monômero aromático de vinila incluem, masnão são particularmente limitados a, compostos aromáticos de vinila tais como estireno, α-metilestireno, p-metilestireno, divinilbenzeno, 1,1- difeniletileno, N,N-dimetil-p-aminoetilestireno e N, N-dietil-p-aminoetilestireno. Destes, de uma perspectiva econômica, o estireno é preferível. Estes podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[078] Em adição aos monômeros de dieno conjugados acimadescritos e aos monômeros aromáticos de vinila, podem também ser utilizados outros monômeros capazes de copolimerizar com monôme- ros de dieno conjugados e monômeros aromáticos de vinila.

[079] Na etapa de polimerização, para, por exemplo, ajustar ataxa de polimerização, ajustar a microestrutura da unidade de monô- mero de dieno conjugado polimerizado (razão de cis, trans e vinila) e ajustar a razão de reação do monômero de dieno conjugado e monô- mero aromático de vinila, um composto polar ou um agente de aleato- rização também podem ser utilizados. A fim de reduzir a distribuição do grau de hidrogenação H, a distribuição do grau de hidrogenação H2 e L2/L1, é preferível adicionar um composto polar ou um agente de aleatorização em múltiplos fases.

[080] Exemplos do composto polar e do agente de aleatorizaçãoincluem, mas não são particularmente limitados a, éteres tais como tetrahidrofurano, dimetil éter de dietileno glicol e dibutil éter de dietile- noglicol; aminas tais como trietilamina, N,N,N',N'-tetrametiletilenodiamina (adiante designada também como "TMEDA"); tioéteres, fosfinas, fosforamidas, alquil benzenossulfonato e alcóxidos de potássio ou sódio.

[081] Exemplos do método de polimerização a ser realizado naetapa de polimerização do copolímero em bloco incluem, mas não são particularmente limitados a, métodos conhecidos. Exemplos de métodos conhecidos incluem os métodos descritos na Publicação de Patente Japonesa N ° 36-19286, Publicação de Patente Japonesa No. 4317979, Publicação de Patente Japonesa No. 46-32415, Publicação de Patente Japonesa No. 49-36957, Publicação de Patente Japonesa No. 48-2423, Publicação de Patente Japonesa No. 48-4106, Publicação de Patente Japonesa No. 56-28925, Patente Japonesa Aberto a Abertura No. 59-166518, Patente Japonesa Aberta ao Público No. 60-186577, e semelhantes.

[082] O copolímero em bloco pode ser acoplado utilizando umagente de acoplamento. Como o agente de acoplamento, que não é particularmente limitado, pode ser usado qualquer agente de acoplamento bifuncional ou mais. Exemplos de agentes de acoplamento bi- funcionais incluem, mas não estão particularmente limitados a, silanos halogenados bifuncionais tais como diclorossilano, monometildicloros- silano e dimetildiclorossilano; alcoxissilanos bifuncionais tais como di- fenildimetoxissilano, difenildisoxissilano, dimetildimetoxissilano e dime- tildietoxissilano; alcanos halogenados bifuncionais tais como dicloroe- tano, dibromoetano, cloreto de metileno e dibromometano; estanho halogenados bifuncionais tais como dicloreto de estanho, dicloreto de monoetil estanho, dicloreto de dimetilestanho, dicloreto de monoetiles- tanho, dicloreto de dietilestanho, dicloreto de monobutilestanho e diclo- reto de dibutilestanho; e dibromobenzeno, ácido benzóico, CO e 2- cloropropeno.

[083] Exemplos de agentes de acoplamento trifuncionais incluem,mas não estão particularmente limitados a, alcanos halogenados tri- funcionais tais como tricloroetano e tricloropropano; silanos halogena- dos trifuncionais tais como triclorossilano de metila e triclorossilano de etila; e alcoxissilanos trifuncionais tais como metiltrimetoxissilano, fenil- trimetoxissilano e feniltrietoxissilano.

[084] Exemplos de agentes de acoplamento tetrafuncionais incluem, mas não estão particularmente limitados a, alcanos halogenados tetrafuncionais tais como tetracloreto de carbono, tetrabrometo de carbono e tetracloroetano; silanos halogenados tetrafuncionais tais como tetraclorossilano e tetrabromossilano; alcoxissilanos tetrafuncionais tais como tetrametoxissilano e tetraetoxissilano; e estanhos halogena- dos tetrafuncionais tais como tetracloreto de estanho e tetrabrometo de estanho.

[085] Exemplos de agentes de acoplamento penta funcionais ousuperiores incluem, mas não estão particularmente limitados, compostos de hidrocarbonetos polihalogenados tais como 1,1,1,2,2- pentacloroetano, percloroetano, pentaclorobenzeno, perclorobenzeno, octabromodifenil éter e decabromodifenil éter. Além destes, podem ser utilizados óleo de soja epóxidado, compostos contendo grupo epóxi bi a hexa-funcional, ésteres de ácidos carboxílicos e compostos de poli- vinila tais como divinil benzeno. Os agentes de acoplamento podem ser utilizados sozinhos ou em combinação de dois ou mais.

[086] Após a etapa de polimerização, é preferível realizar umaetapa de inativação para inativar uma extremidade ativa do copolímero em bloco. A extremidade ativa de um polímero pode ser inativada fazendo reagir a extremidade ativa com um composto tendo um hidrogênio ativo. Exemplos de compostos que possuem um hidrogênio ativo incluem, mas não estão particularmente limitados a, desde uma perspectiva econômica, álcool, água e semelhantes.

[087] Na etapa de hidrogenação, os hidrogênios são adicionadosa uma parte das ligações duplas na unidade de monômero de dieno conjugado do copolímero em bloco obtido na etapa de polimerização. Exemplos de um catalisador de hidrogenação utilizado na etapa de hidrogenação incluem, mas não são particularmente limitados a, catalisadores suportados heterogêneos em que um metal tal como Ni, Pt, Pd e Ru é suportado por um veículo tal como carbono, sílica, alumina e terra diatomáceas; os assim chamados catalisadores de Ziegler utilizando um sal orgânico ou um sal de acetilacetona de Ni, Co, Fe ou Cr e um agente redutor tal como Al orgânico; os assim chamados catalisadores de complexos orgânicos tais como compostos organometáli- cos de Ru ou Rh, por exemplo; e catalisadores homogêneos utilizando um composto de titanoceno em combinação com um agente redutor tal como Li orgânico, Al orgânico e Mg orgânico. Destes, de uma perspectiva econômica e da perspectiva da colorabilidade ou resistência de adesão do polímero, é preferível um catalisador homogêneo utilizando um composto de titanoceno em combinação com um agente redutor tal como Li orgânico, Al orgânico e Mg orgânico.

[088] Exemplos do método de hidrogenação incluem, mas nãosão particularmente limitados aos métodos descritos na Publicação de Patente Japonesa No. 42-8704 e na Publicação de Patente Japonesa No. 43-6636, e os métodos descritos na Publicação de Patente Japonesa No. 63-4841 e a publicação de Patente Japonesa No. 63-5401 é preferível. Mais especificamente, pode ser obtida uma solução de co- polímero em bloco parcialmente hidrogenada, realizando a etapa de hidrogenação em um solvente inerte na presença de um catalisador de hidrogenação. Na perspectiva de uma alta atividade de hidrogenação, é preferível realizar a etapa de hidrogenação após a etapa de inativa- ção. A etapa de hidrogenação pode ser realizada por um método em lote, um método contínuo ou uma combinação destes. O método de hidrogenação é de preferência um método contínuo, uma vez que tal um método facilita o controle do valor da distribuição do grau de hidro- genação H do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado para estar na gama de 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, o valor da distribuição de grau de hidrogenação H2 a 0,001 ou mais e 0,007 ou menos e L2/L1 para ser menor do que 0,02. Adicionalmente, da perspectiva de reduzir L1/L2 ainda mais, um método de lote é preferível.

[089] Além disso, a partir da perspectiva de controlar mais facilmente a distribuição do grau de hidrogenação para estar na gama de 0,01 ou mais e 0,5 ou menos, é preferível organizar uma pluralidade de portas de alimentação para fornecer a solução de polímero após a etapa de inativação para o reator. Por outras palavras, em um modo preferido, o catalisador de hidrogenação e o solvente inerte são introduzidos em um reator com uma pluralidade de portas de alimentação e, enquanto se fornece continuamente hidrogênio, a solução de polímero é fornecida a partir da pluralidade de portas de alimentação.

[090] Na etapa de hidrogenação, as ligações conjugadas da unidade de monômero aromático de vinila podem ser hidrogenadas. Um limite superior grau de hidrogenação das ligações conjugadas em todas as unidades de monômeros aromáticos de vinila pode ser ajusta- do, por exemplo, 30% em mol ou menos, 10% em mol ou menos, ou 3% em mol ou menos, com base na quantidade total de grupos não saturados no aromático de vinila. Um limite inferior pode ser definido, por exemplo, com 0,1% em mol ou mais. O limite inferior também pode ser 0% em mol.

[091] É preferível que pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo ani- drido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano sejam adicionados ao copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado a ser obtido, utilizando um composto tendo pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo anidrido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano como um iniciador de polimerização, um monômero, um agente de acoplamento ou um terminador.

[092] Como um iniciador de polimerização contendo um grupofuncional, é preferível um iniciador de polimerização contendo um grupo contendo nitrogênio. Exemplos de um iniciador de polimerização contendo um grupo contendo nitrogênio incluem, mas não estão limitados a, dioctilaminolítio, di-2-etil-hexilaminolítio, etilbenzilaminolítio, (3-(dibutilamino)-propil)lítio e piperidinolítio.

[093] Como um monômero contendo um grupo funcional, é preferível um monômero contendo um grupo contendo nitrogênio. Exemplos de um monômero contendo um grupo que contém nitrogênio incluem, mas não estão limitados a, N,N-dimetil-vinilbenzilamina, N,N-dietil- vinilbenzilamina, N,N-dipropil-vinilbenzilamina, N,N-dibutil-vinilbenzil amina, N,N-difenil-vinilbenzilamina, 2-dimetilaminoetilestireno, 2- dietilaminoetilestireno, 2-bis (trimetilsilil) aminoetercereno, 1-(4-N,N- dimetilaminofenil)-1-feniletileno, N,N-dimetil-2-(4-vinilbenzilóxi)etilamina, 4-(2-pirrolidinoetil)estireno, 4-(2-piperidinoetil) estireno, 4-(2-hexametileniminoetil) estireno, 4-(2-morfolinoetil) estire- no, 4-(2-tiazinoetil) estireno, 4-(2-N-metilpiperazinoetil) estireno, 1-((4- vinilfenóxi)metil)pirrolidina e 1-(4-vinilbimetilaximetil) pirrolidina.

[094] Exemplos de um agente de acoplamento e um terminadorcontendo um grupo funcional incluem, entre os agentes de acoplamento e terminadores acima mencionados, agentes de acoplamento e ter- minadores incluindo pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo anidrido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano.

[095] Destes, são preferíveis agentes de acoplamento e termina-dores contendo um grupo que contém nitrogênio ou um grupo contendo oxigênio. Exemplos de agentes de acoplamento e terminadores contendo um grupo que contém nitrogênio ou um grupo que contém oxigênio incluem, mas não estão limitados a, N,N,N',N'- tetraglicidilmetaxilendiamina, tetraglicidil-1,3-bisaminometilciclohexano, tetraglicidil-p-fenilenodiamina, tetraglicidildiaminodifenilmetano, diglici- dilanilina, Y-caprolactona, Y-glicidoxietilltrimetoxissilano, Y-glicidoxipropiltrimetoxissilano, Y-glicidoxipropiltriphenoxysilane, Y- glicidoxipropilmetildimetoxissilano, Y-glicidoxipropildietiletoxissilano,1,3-dimetil-2-imidazolidinona, 1,3-dietil-2-imidazolidinona, N,N'-dimetilpropilenoureia e N-metil-pirrolidona.

[096] Na etapa de remoção de solvente, o solvente da solução depolímero compreendendo o copolímero em bloco parcialmente hidro- genado é removido. Exemplos do método para remoção do solvente incluem, mas não estão limitados a, um método de remoção de vapor e um método de remoção de solvente direto.

[097] A quantidade restante do solvente no copolímero em blocoparcialmente hidrogenado obtido na etapa de remoção do solvente é de preferência a mais baixa possível, por exemplo, de preferência 2% em massa ou menos, mais preferivelmente 0,5% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 0,2% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 0,05% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 0,01% em massa ou menos, e ainda assim ainda mais preferivelmente 0% em massa. Da perspectiva econômico, a quantidade restante do solvente no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado está geralmente na gama de 0,01 a 0,1% em massa.

[098] Da perspectiva da resistência ao envelhecimento térmico eda gelificação de supressão do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado, um antioxidante é preferivelmente adicionado ao copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado. Exemplos de antioxidantes incluem antioxidantes fenólicos tais como sequestrantes de radicais, an- tioxidantes de fósforo e antioxidantes de enxofre, tais como decompo- sitores de peróxido, e semelhantes. Além disso, os antioxidantes que combinam ambas as funções também podem ser usados. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Destas, da perspectiva da resistência ao envelhecimento térmico e da remoção da gelificação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, é preferido um antioxidante de fenol.

[099] Da perspectiva da proteção de cores e melhora na resistência mecânica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, uma etapa de descalcificação para remoção de metais na solução que compreende o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e uma etapa de neutralização para ajustar o pH da solução que compreende o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado podem ser realizadas, por exemplo, adicionando um ácido e/ou gás de dióxido de carbono antes da etapa de remoção de solvente.<Composição adesiva viscosa e copolímero em bloco parcialmente hidrogenado utilizado na mesma>.

[100] Na primeira modalidade, o copolímero em bloco parcial- mente hidrogenado da presente modalidade pode ser utilizado em uma composição adesiva viscosa.

[101] As composições adesivas viscosas são usadas para fitasadesivas viscosas, etiquetas ou para montar fraldas, por exemplo, e são necessárias para ter uma alta resistência de aderência, alta pega- josidade, um alto poder de retenção de pegajosidade e resistência à descoloração térmica durante a produção. É notado que, como resultado de pesquisa diligente pelos inventores, verificou-se que as composições adesivas viscosas descritas nas Literaturas de Patentes 1 a 4 não possuem resistência à aderência suficiente, adesividade, poder de retenção de aderência e resistência à descoloração térmica durante a produção, e que há uma necessidade de melhorias adicionais.

[102] Por outro lado, na primeira modalidade, ao utilizar o copo-límero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade em uma composição adesiva viscosa, uma composição adesiva viscosa com excelente resistência à aderência, pegajosidade, poder de retenção de aderência e resistência à descoloração térmica durante a produção pode ser fornecida.<Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado>

[103] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva das propriedades adesivas, da adesividade, do poder de retenção de aderência e da resistência à descoloração térmica durante a produção da composição adesiva viscosa, o copolímero em bloco parcialmente hidro- genado compreende de preferência: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como um componente principal.

[104] Na primeira modalidade, os exemplos da estrutura pré-hidrogenada do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado inclu- em, mas não estão particularmente limitados a, estruturas representadas pelas seguintes fórmulas (7) a (12)

[105] Nas fórmulas (7) a (12) acima, A representa um bloco depolímero que compreende um monômero aromático de vinila como componente principal, B1 representa um bloco de polímero que compreende uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal, X representa um resíduo de um agente de acoplamento ou um resíduo de um iniciador de polimerização tal como um organolítio polifuncional e m, n e k cada, representa um número inteiro de 1 ou maior e de preferência um número inteiro de 1 a 5.

[106] Na primeira modalidade, quando há uma pluralidade deblocos de polímero (A) e (B1) no copolímero em bloco antes da hidro- genação, esses blocos de polímero podem ter a mesma estrutura, tal como peso molecular e composição, ou ter uma estrutura diferente. Nas fórmulas acima (7) a (12), X representa um resíduo de um agente de acoplamento ou um resíduo de um iniciador de polimerização, tal como um organolítio polifuncional. O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado também pode ser uma mistura de: uma forma de acoplamento, em que X é um resíduo de um agente de acoplamento; e uma forma de não acoplamento, em que X está ausente ou é um resíduo de um iniciador de polimerização. Não é necessário que o limite ou a porção final de cada bloco sejam claramente distintos. Por exemplo, pode estar presente um bloco de copolímero de uma unidade de monômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado.

[107] Na primeira modalidade, a distribuição da unidade de mo-nômero aromático de vinila no bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal e no bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal não é especialmente limitado, e pode ser uma distribuição uniforme ou pode ser uma distribuição cônica, etapa a etapa, convexa ou côncava. Além disso, uma porção de cristal pode estar presente no bloco de polímero. No bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, pode coexistir uma pluralidade de segmentos com um teor de unidade de monômero aromático de vinila diferente.

[108] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de encurtaro tempo de dissolução durante a produção, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende de preferência um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) compreendendo: um bloco de polímero (A1) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal; e um bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como um componente principal. É notado que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) refere-se à estrutura da fórmula acima (7) na qual n = 1.

[109] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de umaelevada adesividade da composição adesiva viscosa, o limite inferior do teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) é, com base em 100% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado, de preferência 20% em massa ou mais, mais preferivelmente 30% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 50% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 65% em massa ou mais, e ainda assim ainda mais preferivelmente 70% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva da resistência de aderência da composição adesiva viscosa, o limite superior do teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) é baseado em 100% em massa do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado, de preferência 95% em massa ou menos, mais preferivelmente 90% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 85% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 83% em massa ou menos, e ainda assim ainda mais preferivelmente 80% em massa ou menos.

[110] Da perspectiva de uma baixa viscosidade e de um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade compreende preferivelmente um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (r1) com uma estrutura radial. Aqui, na presente descrição, "estrutura radial" refere-se a uma estrutura em que três ou mais polímeros estão ligados a um resíduo X. Por exemplo, exemplos de tal estrutura incluem A-(B1-A)n-X (n>3), [(A-B1)k]m-X (m>3), e [(A-B1)k-A]m- X (m>3).

[111] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de umaelevada resistência à aderência, uma baixa viscosidade e um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (r1) tendo uma estrutura radial é de preferência pelo menos uma estrutura selecionada a partir do grupo que consiste em ([(A-B1)k]m-X e [(A-B1)k-A]m-X (em que m representa um número inteiro de 3 a 6 e k representa um número inteiro de 1 a 4 e, mais preferivelmente, m indica um número inteiro de 3 ou 4).

[112] Na primeira modalidade, o grau de hidrogenação do copo-límero em bloco parcialmente hidrogenado é, com base no número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado, de prefe- rência 10 a 95% em mol, mais preferivelmente 20 a 74% em mol, ainda mais preferivelmente 31 a 70% em mol, ainda mais preferivelmente de 33 a 63% em mol, e ainda assim ainda mais preferivelmente de 35 a 59% em mol.

[113] O grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser ajustado controlando a quantidade de hidrogenação e o tempo de reação de hidrogenação na etapa de hi- drogenação, que é descrita mais adiante. Além disso, o grau de hidro- genação pode ser calculado usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[114] O teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila nocopolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade é, a partir da perspectiva da resistência de aderência, adesividade, e um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa e uma alta resistência a descoloração térmica durante a produção da composição adesiva viscosa, de preferência 10 a 45% em massa, mais preferivelmente 13 a 40% em massa, e ainda mais preferivelmente 15 a 35% em massa.

[115] O teor (BS) do bloco de polímero (A) compreendendo umaunidade de monômero aromático de vinila como componente principal no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade é, na perspectiva de um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa, de preferência 12 a 43% em massa, mais preferivelmente 13 a 40% em massa, e ainda mais preferivelmente 14 a 34% em massa.

[116] É notado que o teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila e o teor (BS) do bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser medido por utilizando o método descrito nos Exemplos, que são des- critos posteriormente.

[117] A distribuição de peso molecular do bloco de polímero (A)compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal é, a partir da perspectiva do poder de retenção da aderência da composição adesiva viscosa, de preferência 1,46 ou menos, mais preferivelmente 1,44 ou menos, ainda mais de preferência 1,42 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,40 ou menos. Além disso, a partir da perspectiva da resistência de aderência, adesividade, o poder de retenção da aderência e a resistência à descoloração térmica durante a produção da composição adesiva viscosa, a distribuição do peso molecular do bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como o componente principal é de preferência 1,1 ou mais, mais preferivelmente 1,12 ou mais, ainda mais preferivelmente 1,14 ou mais, e ainda mais preferivelmente 1,16 ou mais. A distribuição do peso molecular do bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal pode ser calculada usando a seguinte fórmula.Distribuição de peso molecular = (peso molecular do lado de alto peso molecular em largura total a meio máximo de peso molecular de pico de bloco de polímero (A)) / (peso molecular do lado de baixo peso molecular a largura total a meio máximo de pico de peso molecular do bloco de polímero (A))

[118] O teor médio de vinila no monômero de dieno conjugadopré-hidrogenado unidade do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado de a primeira modalidade é de preferência 15 a 75% em mol, mais preferivelmente 25 a 55% em mol, e ainda mais preferivelmente 35 a 45% em mol. Ao estabelecer o teor médio de vinila na unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade a 15% em mol ou mais, a adesividade, a resistência de aderência e o poder de retenção da aderência da composição adesiva viscosa tendem melhorar. Além disso, ao estabelecer o teor de vinila na unidade de monô- mero de dieno conjugado pré-hidrogenado do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade a 75% em mol ou menos, a adesividade e a resistência à descoloração térmica da composição adesiva viscosa tendem a melhorar. "Teor de vinila" tal como utilizado na presente especificação refere-se à percentagem de unidades de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado incorporado por 1,2 ligações e 3,4 ligações, com base na quantidade total de moles do monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado unidade incorporada por 1,2 ligações, 3,4 ligações e 1,4 ligações. É notado que o teor de vinila pode ser medido por RMN e, especificamente, pode ser medido usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo. A distribuição do teor de vinila no bloco que compreende uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal não é particularmente limitada.

[119] Na primeira modalidade, o bloco de copolímero (B1) quecompreende uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal pode ter uma distribuição de teor de vinila. O limite inferior da diferença (a seguir denominado "o teor de vinila Δ") no nível do teor de vinila do bloco de copolímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva de uma elevada adesividade da composição adesiva viscosa, de preferência 5% em mol ou mais, mais preferivelmente 8% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 15% em mol ou mais e ainda mais preferivelmente 20% em mol ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de uma elevada adesividade da composição adesiva viscosa, o limite superior do teor de vinila Δ é de preferência 30% em mol ou menos, mais preferivelmente 25% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 20% em mol ou menos e ainda mais preferivelmente 17% em mol ou menos.

[120] No bloco de copolímero (B) compreendendo uma unidadede monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila, quando V1 a V6 representam, respectivamente, um teor de vinila antes da hidrogenação de uma primeira região a uma sexta região, cada uma representando uma massa igual a partir de um lado de início de polimerização, a distribuição do teor de vinila não é particularmente limitada e pode ser uma distribuição uniforme, uma distribuição cônica, uma distribuição convexa ou uma distribuição côncava. A distribuição de vinila pode ser ajustada para uma forma cônica, uma forma convexa ou uma forma côncava, adicionando um composto polar durante a polimerização ou controlando a temperatura de polimerização.

[121] Uma distribuição cônica é uma distribuição que satisfazV6>V5>V4>V3>V2>V1, ou V6<V5<V4<V3<V2<V1. Uma distribuição convexa é uma distribuição na qual V6 e V1 são menores que V5 e V2 e V5 e V2 são menores que V4 e V3. Uma distribuição côncava é uma distribuição na qual V6 e V1 são maiores do que V5 e V2, e V5 e V2 são maiores que V4 e V3.

[122] Na primeira modalidade, o peso molecular médio (Mw) docopolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, na perspectiva de uma resistência à aderência e alto poder de retenção de pegajosidade, de preferência 100,000 ou mais, mais preferivelmente 180,000 ou mais, e ainda mais preferivelmente 200,000 ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de alta produtividade, o peso molecular médio (Mw) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 350,000 ou menos, mais preferivelmente 300,000 ou menos, e ainda mais preferivelmente 250,000 ou menos.

[123] Na primeira modalidade, o limite inferior da distribuição depeso molecular (Mw/Mn) (razão do peso molecular médio em peso (Mw) para o peso molecular médio em número (Mn) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, na perspectiva de alta produtividade, de preferência 1,1 ou mais, mais preferivelmente 1,2 ou mais, ainda mais preferivelmente 1,3 ou mais, e ainda mais preferivelmente 1,4 ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de uma resistência à aderência e alto poder de retenção de pegajosidade, o limite superior da distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 3,0 ou menos, mais preferivelmente 2,0 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,7 ou menos. O peso molecular médio em peso (Mw) e o peso molecular médio em número (Mn) do polímero e a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) podem ser calculados usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[124] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de umaelevada resistência à aderência, uma elevada aderência e um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende de preferência pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo anidrido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano. Destes, o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado compreende, de um modo mais preferido, pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo amino e um grupo amida, e ainda mais preferivelmente compreende um grupo amino. O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende, de um modo mais preferido, com base em 1 mol da molécula, 2 moles ou mais de pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo amino e um grupo ami- da.

[125] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade tem preferivelmente uma taxa de fluxo de fusão (MFR, 200°C, 5 kgf) de 0,1 a 50 g / 10 minutos, mais preferivelmente de 0,2 a 20 g / 10 minutos, ainda mais preferivelmente de 0,3 a 10 g / 10 minutos, e ainda mais preferivelmente de 0,4 a 5 g / 10 minutos. Na primeira modalidade, se a MFR do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de 0,1 g / 10 minutos ou mais, a resistência contra o vazamento das bordas de uma fita sobre a qual a composição adesiva viscosa é laminada tende a melhorar. Além disso, na primeira modalidade, se a MFR do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado for de 50 g / 10 minutos ou menos, as propriedades do revestimento e a resistência à descoloração térmica da composição adesiva viscosa tendem a melhorar.<Método de produção de copolímero em bloco parcialmente hidroge- nada>

[126] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da primeira modalidade pode ser produzido, por exemplo, realizando uma etapa de polimerização para a obtenção de um copolímero em bloco compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal; e um bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monôme- ro de dieno conjugado como um componente principal; por polimeriza- ção de pelo menos um monômero de dieno conjugado e um monôme- ro aromático de vinila num solvente de hidrocarboneto utilizando um composto de lítio como iniciador de polimerização, realizando após a etapa de polimerização uma etapa de hidrogenação para hidrogenar uma parte das ligações duplas na unidade de monômero de dieno conjugado do copolímero em bloco obtido e depois executando uma etapa de remoção de solvente para remover o solvente da solução compre- endendo o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido.

[127] A etapa de polimerização, a etapa de hidrogenação, a etapa de remoção de solvente e semelhantes são as mesmos que as descritas acima e, portanto, a sua descrição é omitida aqui.<Composição adesiva viscosa>

[128] A composição adesiva viscosa da primeira modalidade depreferência compreende 20 a 400 partes em massa de uma resina de agente de adesividade com base em 100 partes em massa do copolí- mero em bloco parcialmente hidrogenado acima, mais preferivelmente de 30 a 350 partes em massa, e ainda mais preferivelmente de 40 a 300 partes em massa.

[129] Na primeira modalidade, a "resina de agente de adesivida-de" não é particularmente limitada, desde que seja capaz de conferir adesividade à composição adesiva viscosa. Esta resina de agente de adesividade é de preferência uma resina (oligômero) tendo um peso molecular médio em número de 100 a 10 000. O peso molecular médio em número da resina de agente de adesividade pode ser medido utilizando o mesmo método de medição do peso molecular médio em número como descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[130] Exemplos da resina de agente de adesividade incluem, masnão são particularmente limitados a, um derivado de colofônia (incluindo resina de óleo de tung), óleo de tall, derivados de óleo de tall, resinas de éster de colofônia, resinas de terpeno naturais e sintéticas, resinas de hidrocarbonetos alifáticos, resinas de hidrocarbonetos aromáticos, resinas de hidrocarboneto alifático-aromáticas misturadas, resinas de cumarina-indeno, resinas de fenol, resinas de p-terc-butilfenol- acetileno, resinas de fenol-formaldeído, resinas de xileno-formaldeído, oligômeros de monoolefinas, oligômeros de diolefinas, resinas de hi- drocarbonetos aromáticos, resinas hidrocarbonadas aromáticas hidro- genadas, resinas de hidrocarbonetos alifáticos cíclicos, resinas de hi- drocarbonetos hidrogenados, resinas de hidrocarbonetos, resinas de óleo de tung hidrogenado, resinas de óleo hidrogenado e ésteres de uma resina de óleo hidrogenado e um álcool monofuncional ou multifuncional. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. No caso da hidrogenação, todos os grupos insaturados podem ser hidrogenados, ou uma parte dos grupos não saturados pode ser deixada.

[131] Da perspectiva da força de adesão, do poder de retençãode aderência e alta resistência contra o vazamento das bordas ao laminar a fita, a resina de agente de adesividade compreende de preferência uma resina de agente de adesividade com um ponto de amolecimento de 80°C ou mais. O limite inferior do ponto de amolecimento da resina de agente de adesividade é mais preferivelmente 85°C ou mais, ainda mais preferivelmente 95°C ou mais e ainda mais preferivelmente 100°C ou mais. O limite superior do ponto de amolecimento da resina de agente de adesividade não é particularmente limitado, mas é de preferência 145°C ou menos. O ponto de amolecimento da resina de agente de adesividade pode ser medido de acordo com o método de anel e esfera JISK2207.

[132] Na primeira modalidade, na perspectiva das altas propriedades adesivas, diminuição da mudança na resistência à adesão ao longo do tempo, desempenho de fluência e semelhantes da composição adesiva viscosa, a composição adesiva viscosa preferivelmente compreende ainda 20 a 75% em massa de um agente de adesividade com afinidade para um bloco de fase não cristalina (geralmente, um bloco do meio) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e 3 a 30% em massa de um agente de adesividade com afinidade para um bloco de fase vítrea (normalmente, bloco externo) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado.

[133] O agente de adesividade que tem afinidade para um bloco de fase vítrea do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado não é particularmente limitado, mas é de preferência, por exemplo, uma resina de de agente de adesividade tendo um bloco de extremidade. Exemplos de um tal agente de adesividade incluem, mas não são particularmente limitados, resinas tendo um grupo aromático, tal como um homopolímero ou um copolímero que compreende viniltolueno, estire- no, α-metilestireno, cumarona, indeno ou semelhantes. Destes, Krista- lex e Plastolyn (nomes comerciais, fabricados pela Eastman Chemical Company) compreendendo α-metilestireno são preferíveis. O teor do agente de adesividade que tem afinidade para um bloco de fase vítrea do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 3 a 30% em massa, mais preferivelmente 5 a 20% em massa, e ainda mais preferivelmente 6 a 12% em massa, com base na quantidade total da composição adesiva viscosa.

[134] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de umaelevada resistência de adesão inicial, uma umidade elevada, uma baixa viscosidade de fusão e propriedades de revestimento elevadas da composição adesiva viscosa, o agente de adesividade é de preferência uma resina de petróleo com um teor de aroma de 3 a 12% em massa, e mais preferivelmente é uma resina de petróleo com um teor de aroma de 3 a 12% em massa e que foi hidrogenada. O teor de aroma no agente de adesividade é de preferência de 3 a 12% em massa e mais preferivelmente de 4 a 10% em massa. Na presente descrição, "aroma" refere-se a um componente aromático não hidro- genado.

[135] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de umamaior resistência à intempérie (menor alteração na resistência de aderência após irradiação UV) e menos odor da composição adesiva viscosa, o agente de adesividade é de preferência uma resina de agente de adesividade hidrogenada. Uma "resina de agente de adesividade hidrogenada" refere-se a uma resina de agente de adesividade obtida por hidrogenação de uma resina de agente de adesividade alifática contendo ligações não saturadas ou uma resina de agente de adesivi- dade aromática contendo ligações não saturadas de tal modo que a resina de agente de adesividade tem um grau arbitrário de hidrogena- ção. A resina de agente de adesividade hidrogenada preferivelmente tem um grau mais elevado de hidrogenação.

[136] Exemplos da resina de agente de adesividade hidrogenadaincluem Arkon M e Askon P (nomes comerciais, fabricados pela ARA- KAWA CHEMICAL INDUSTRIES, Ltd.), Kuriaron P (nome comercial, fabricado pela YASUHARA CHEMICAL CO., LTD.), Aimabu P (nome comercial, fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), e semelhantes.

[137] O teor do agente de adesividade na composição adesivaviscosa da primeira modalidade pode ser de 20 partes em massa ou mais e 400 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, de preferência 70 partes em massa ou mais e 350 partes em massa ou menos, mais preferivelmente 120 partes em massa ou mais e 300 partes em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 140 partes em massa ou mais e 250 partes em massa ou menos. Se o teor do agente de adesividade estiver na gama acima, o equilíbrio entre a aderência e o poder de retenção de aderência tende a melhorar.

[138] Na primeira modalidade, em adição ao copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e ao agente de adesividade, a composição adesiva viscosa pode opcionalmente incluir vários aditivos, tais como o óleo, um antioxidante, um agente anti-intempéries, um agente antiestático, um lubrificante, um preenchedor, uma cera e semelhantes, conforme necessário.

[139] Exemplos do óleo incluem, mas não são particularmentelimitados a, um óleo parafínico que compreende um hidrocarboneto parafínico como componente principal, um óleo naftênico compreendendo um hidrocarboneto naftênico como componente principal e um óleo aromático compreendendo um hidrocarboneto aromático como componente principal. Destes, é preferível um óleo incolor e substancialmente inodoro. O óleo pode ser usado sozinho ou em combinação de dois ou mais.

[140] Exemplos de óleos parafínicos incluem, mas não são particularmente limitados, Diana Process Oil PW-32, PW-90, PW-150, e PS-430 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Shintakku PA-95, PA- 100, PA-140 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), JOMO Process P200, P300, P500, e 750 (fabricado por Japan Energy Corporation), Sunpar 110, 115, 120, 130, 150, 2100, e 2280 (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY, LTD), e Fukkol process P100, P-200, P-300, P-400, e P-500 (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD).

[141] Exemplos de óleos naftalênicos incluem,mas não são particularmente limitados a, Diana Process Oil NP-24, NR-26, NR-68, NS- 90S, NS-100, e NM-280 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Syn- tack N-40, N-60, N-70, N-75, e N-80 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), Shell Flex 371JY (fabricado por Shell Japan), JOMO Process R25, R50, R200, e R1000 (fabricado por Japan Energy Corporation), Sunthene oil 310, 410, 415, 420, 430, 450, 380, 480, 3125, 4130, e 4240 (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY, LTD), Fukkol New FLEX 1060W, 1060E, 1150W, 1150E,1400W, 1400E, 2040E, e 2050N (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD), e Petlex process oil PN-3, PN-3M, e PN-3N-H (fabricado por YAMABUN YUKA Co., Ltd).

[142] Exemplos de óleos aromáticos incluem, mas não são particularmente limitados a, Diana Process Oil AC-12, AC-640, AH-16, AH- 24, e AH-58 (fabricado por Idemitsu Kosan Co., Ltd.), Syntack HA-10, HA-15, HA-30, e HA-35 (fabricado por KOBE OIL CHEMICAL INDUSTRIAL Co., Ltd.), COSMO Process 40, 40A, 40C, 200A, 100, e 1000 (fabricado por COSMO OIL LUBRICANTS Co., Ltd.), JOMO Process X50, X100E, e X140 (fabricado por Japan Energy Corporation), JSO Aroma 790 e Nitoplane 720L (fabricado por JAPAN SUN OIL COMPANY, LTD), Fukkol Aromax 1, 3, 5, e EXP1 (fabricado por FUJI KOSAN CO., LTD), e Petlex process oil LPO-R, LPO-V, e PF-2 (fabricado por YAMABUN YUKA Co., Ltd). Quando é necessário que a composição adesiva viscosa tenha maior resistência às intempéries, é preferível utilizar um óleo parafínico.

[143] Na primeira modalidade, na perspectiva de um equilíbrioentre uma alto poder de retenção de pegajosidade, resistência de aderência e resistência à deposição adesiva da composição adesiva viscosa, o teor de óleo é de preferência 10 a 150 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, mais preferivelmente 30 a 130 partes em massa, e ainda mais preferivelmente 50 a 100 partes em massa.

[144] Exemplos de antioxidantes incluem, mas não são particularmente limitados, antioxidantes fenólicos, antioxidantes de enxofre e antioxidantes de fósforo.

[145] Da perspectiva da alta resistência às intempéries (menoralteração na resistência de aderência após irradiação UV) da composição adesiva viscosa, é preferível adicionar um agente anti- intempéries.

[146] Exemplos do agente anti-intempéries incluem absorventesde ultravioleta inorgânicos, tais como absorventes de ultravioleta à base de benzotriazol, absorventes de ultravioletas à base de triazina, absorventes de ultravioletas à base de benzofenona, absorventes de ultravioletas à base de benzoato, estabilizadores de luz à base de amina impedida e óxido de cério particulado fino. Da perspectiva da resistên- cia à intempérie mais elevada da composição adesiva viscosa, são preferíveis absorventes de ultravioleta à base de benzotriazol e estabilizadores de luz à base de amina impedida e é ainda mais preferível utilizar um absorvente de ultravioleta à base de benzotriazol e um estabilizador leve à base de amina impedida em conjunto.

[147] Na primeira modalidade, o limite inferior do teor do agenteanti-intempéries na composição adesiva viscosa é, a partir da perspectiva de uma elevada resistência à intempérie da composição adesiva viscosa, de preferência 0,03% em massa ou mais, mais preferivelmente 0,05% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,07% em massa ou mais. O limite superior do teor do agente anti-intempéries na composição adesiva viscosa da primeira modalidade é, a partir da perspectiva de supressão do vazamento do agente anti-intempéries e eficiência econômica, de preferência 1% em massa ou menos, mais preferivelmente 0,5% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 0,3% em massa ou menos da composição adesiva viscosa.

[148] Da perspectiva de uma resistência à intempérie ainda maiorda composição adesiva viscosa, é preferível utilizar adicionalmente o agente anti-intempéries anterior juntamente com o antioxidante acima. Ao usar o agente anti-intempéries e o antioxidante em conjunto, entre os antioxidantes, na perspectiva de uma maior resistência às intempéries, é preferível usar pelo menos um antioxidante de fósforo, além do agente anti-intempéries acima.

[149] O limite inferior do teor do antioxidante na composição adesiva viscosa da primeira modalidade é, a partir da perspectiva de uma elevada resistência à intempérie, de preferência de 0,02% em massa ou mais, mais preferivelmente de 0,04% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,06% em massa ou mais. O limite superior do teor do antioxidante na composição adesiva viscosa da primeira modalidade é, a partir da perspectiva de supressão do vazamento do antio- xidante e eficiência econômica, de preferência 1,5% em massa ou menos, e mais preferivelmente 1,0% em massa ou menos.

[150] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de impedira ocorrência de eletricidade estática pela resina de agente de adesivi- dade, a composição adesiva viscosa da presente modalidade compreende, de preferência, um agente antiestático.

[151] Exemplos do agente antiestático incluem surfactantes, resinas condutoras, cargas condutoras e semelhantes.

[152] Na primeira modalidade, para melhorar as propriedades delubrificação da superfície do produto durante e após a moldagem de plástico, a composição adesiva viscosa pode compreender um lubrificante.

[153] Exemplos de lubrificantes incluem amida de ácido e esteárico, estearato de cálcio e semelhantes.

[154] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode compreender um preenchedor. Exemplos do preenchedor incluem, mas não são particularmente limitados a, mica, carbonato de cálcio, caulino, talco, terra de diatomáceas, uma resina de ureia, esferas de estireno, argila calcinada e amido. A forma destas cargas é de preferência esférica.

[155] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode compreender uma cera. Exemplos de cera incluem, mas não são particularmente limitados, cera de parafina, cera microcristalina e uma cera de polietileno de baixo peso molecular.

[156] Na primeira modalidade, quando a composição adesiva viscosa é necessária para ter uma baixa viscosidade de fusão a 130°C ou menos, a composição adesiva viscosa de preferência compreende 2 a 10% em massa de pelo menos um tipo de cera com um ponto de fusão de 50 a 110°C, por exemplo, uma cera selecionada a partir do grupo consistindo em cera de parafina, cera microcristalina e cera Fis- cher-Tropsch. O teor de cada uma destas ceras com um ponto de fusão de 50 a 110°C é preferivelmente de 5 a 10% em massa com base na quantidade total da composição adesiva viscosa. Além disso, o ponto de fusão destas ceras é de preferência 65 °C ou mais, mais preferivelmente 70°C ou mais, e ainda mais preferivelmente 75°C ou mais. Além disso, o ponto de amolecimento do agente de adesividade utilizado em combinação neste caso é de preferência 70°C ou mais e mais preferivelmente 80°C ou mais. Neste momento, um módulo de elasticidade de armazenamento G' (condições de medição: 25°C, 10 rad/s) da composição adesiva viscosa a ser obtido é de preferência 1 Mpa ou menos, e adicionalmente a sua temperatura de cristalização é de preferência 7°C ou menos.

[157] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode compreender um polímero diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade (daqui em diante referido às vezes apenas como "outro polímero"). Exemplos do outro polímero incluem, mas não são particularmente limitados a, elastômeros de olefinas tais como uma borracha natural, uma borracha de poli- isopreno, uma borracha de polibutadieno, um copolímero de estireno- butadieno e um copolímero de etileno-propileno; uma borracha de clo- ropreno, uma borracha acrílica e um copolímero de etileno-acetato de vinila. Estes podem ser um líquido ou um sólido à temperatura ambiente.

[158] Na primeira modalidade, na perspectiva de um equilíbrioentre uma elevada resistência à aderência, uma alta pegajosidade e um alto poder de retenção de pegajosidade da composição adesiva viscosa, o teor do outro polímero é de preferência 80 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, mais preferivelmente 60 partes em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 40 partes em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 20 partes em massa ou menos, e ainda assim ainda mais preferivelmente 10 partes em massa ou menos.

[159] O outro polímero pode ser um copolímero em bloco diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade (daqui em diante também referido simplesmente como "outro copolímero em bloco"). Exemplos do outro copolímero em bloco incluem, mas não são particularmente limitados a, um copolímero em bloco de estireno-butadieno, um copolímero em bloco de estireno-isopreno, um copolímero em bloco de estireno-butadieno hidrogenado (SEBS) e um copolímero em bloco de estireno-isopreno hidrogenado (SEPS). O outro copolímero em bloco pode ser um copolímero em bloco tendo dois ou mais tipos de diferentes quantidades de unidades de monôme- ro aromático de vinila, um copolímero em bloco não hidrogenado compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal ou um copolímero em bloco completamente hi- drogenado.

[160] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva de um equilíbrio entre uma elevada aderência e uma elevada resistência à aderência da composição adesiva viscosa, o outro copolímero em bloco é de preferência um copolímero em bloco que compreende: um bloco de polímero que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal; e um bloco de copolímero compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal.

[161] Na primeira modalidade, na perspectiva de um equilíbrioentre uma elevada potência de retenção e uma baixa viscosidade de fusão da composição adesiva viscosa, o outro copolímero em bloco tem, de preferência, uma estrutura radial.

[162] Na primeira modalidade, o grau de hidrogenação do outro copolímero em bloco não é particularmente limitado.

[163] Na primeira modalidade, quando a composição adesiva viscosa compreende um copolímero em bloco completamente hidrogena- do como o outro polímero, na perspectiva da suavidade da composição adesiva viscosa, o teor médio de vinila na unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado no outro polímero é de preferência 35 a 80% em mol, mais preferivelmente 40 a 75% em mol e ainda mais preferivelmente 50 a 75% em mol.

[164] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode compreender, como o outro polímero, um polímero compreendendo como componente principal uma unidade de monômero aromático de vinila com um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 30.000 (daqui em diante também referido como "baixo molecular"). O polímero aromático de vinila de baixo peso molecular compreende, de preferência, a unidade de monômero aromático de vinila compreendida no bloco de polímero (A) da presente modalidade como componente principal, e mais preferivelmente compreende uma unidade de monômero derivada de poliestireno como componente principal.

[165] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva da solubilidade da composição adesiva viscosa, o limite inferior do teor do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular na composição adesiva viscosa é de preferência 0,5 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado da presente modalidade, mais preferivelmente 1,0 partes em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 2,0 partes em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 3,0 partes em massa ou mais. Além disso, da perspectiva das propriedades adesivas, da adesivida- de, do poder de retenção de adesão e similares da composição adesiva viscosa, o limite superior do teor do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular é de preferência 5,0 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, mais preferivelmente 4,0 partes em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 3,0 partes em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 2,0 partes em massa ou menos.

[166] Na primeira modalidade, o polímero aromático de vinila debaixo peso molecular é de preferência misturado antecipadamente com o polímero de bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade e depois misturado com a resina de agente de adesividade. O polímero aromático de vinila de baixo peso molecular pode ser preparado separadamente e depois misturado com o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, ou pode ser preparado ao mesmo tempo que o copolímero em bloco parcialmente hidro- genado da presente modalidade.

[167] Como um método de preparação do polímero aromático devinila de baixo peso molecular ao mesmo tempo que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, por exemplo, ao produzir um copolímero em bloco vivo compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado, um copolímero em bloco compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B) que compreende uma unidade de monômero de dieno conjugado e o polímero aromático de vinila de baixo peso molecular podem ser preparados ao mesmo tempo fazendo com que uma porção do monômero aromático de vinila seja usada para permanecer como um polímero vivo compreendendo como componente principal uma unidade de monômero aromático de vinila com um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 30.000, e depois inativando o copolímero em bloco vivo e o polímero vivo restante.

[168] Exemplos de métodos para fazer com que uma porção domonômero aromático de vinila permaneça como um polímero vivo compreendendo como componente principal uma unidade de monô- mero aromático de vinila com um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 30.000, incluindo controlar a quantidade do monômero e a quantidade do iniciador de polimerização a ser adicionada na etapa de polimerização, a temperatura de reação, o tempo de reação e semelhantes. Da perspectiva do controle do peso molecular e do teor do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular, a temperatura de reação que inicia a polimerização do bloco de polímero (A) é de preferência 55°C ou superior e 65°C ou menos. O tempo de reação para a polimerização do bloco de polímero (A) é de preferência 2 mi-nutos ou mais e 5 minutos 30 segundos ou menos do ponto em que a temperatura aumentou devido à reação de polimerização e indica um valor máximo.

[169] O polímero aromático de vinila de baixo peso moleculartambém pode ser preparado ao mesmo tempo que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, por exemplo, ao preparar o bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal por polime- rização a unidade de monômero aromático de vinila, adicionando um composto de hidrogênio ativo, tal como metanol, para inativar uma porção do bloco de polímero vivo (A). O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade pode então ser preparado por polimerização de um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado com o bloco de polímero vivo restante (A) que não foi inativado. Por conseguinte, o polímero aromático de vinila de baixo peso molecular pode ser preparado ao mesmo tempo que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[170] O polímero aromático de vinila de baixo peso molecularpreparado deste modo ao mesmo tempo que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade é detectado como um componente de baixo peso molecular ao medir o peso molecular médio ponderado (Mw) do copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado da presente modalidade. Portanto, durante a medição, a presença do polímero aromático de vinil de baixo peso molecular pode ser confirmado. Além disso, o peso molecular médio em peso (Mw) e a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) também podem ser medidos.

[171] Na primeira modalidade, um polímero aromático de vinilade baixo peso molecular comercialmente disponível pode ser misturado com o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[172] Na primeira modalidade, se forem necessárias altas propriedades de revestimento de baixa temperatura (baixa viscosidade), de-sempenho de fluência (menor o valor, melhor), alta resistência, alta ductilidade e semelhantes, como o outro polímero, um ionômero pode ser utilizado na composição adesiva viscosa dentro da gama de 5% em massa ou menos.

[173] Na primeira modalidade, de modo a exibir excelente resistência de adesão a um substrato poroso hidrófilo úmido, é preferível adicionar, como outro polímero, uma borracha líquida com um grupo carboxila e/ou um grupo anidrido de ácido carboxílico na molécula e/ou um polietileno modificado por ácido que tenha sido modificado por ácido com anidrido de ácido carboxílico, na gama de 0,5 a 8% em massa, à composição adesiva viscosa.

[174] Em uma modalidade, de modo a obter estabilidade de armazenamento de alta temperatura, alta ductilidade ou reduzir a quan- tidade de resina de agente de adesividade na composição, é preferível que a composição adesiva viscosa compreenda, como o outro polímero, um copolímero usando α-olefina, ou um homopolímero de propile- no, na gama de 20% em massa ou menos. Os pontos de fusão (condições: medição DSC, 5°C / minuto) destes polímeros são de preferência 110°C ou menos, mais preferivelmente 100°C ou menos, e ainda mais preferivelmente 60 a 90°C. Estes polímeros podem ser resinas ou elastômeros.

[175] Na primeira modalidade, a partir da perspectiva da ductili-dade e semelhantes da composição adesiva viscosa, a composição adesiva viscosa compreende de preferência um elastômero olefínico como o outro polímero. O elastômero olefínico é, de preferência, embora não particularmente limitado a, um elastômero olefínico com uma Tg de pelo menos -10°C ou menos. Além disso, da perspectiva do desempenho de fluência, é mais preferido um elastômero olefínico com um bloco.

[176] Na primeira modalidade, quando a composição adesiva viscosa é utilizada sob um ambiente de alta temperatura, é preferível melhorar a resistência ao calor utilizando na composição adesiva viscosa um aditivo capaz de reticulação radical, cruzamento epóxi ou cruzamento de uretano, como descrito na patente japonesa aberta ao público No. 2015-28130, patente japonesa aberta ao público No. 200756119, patente japonesa aberta ao público No. 2014-534303 ou patente japonesa aberta ao público No. 2015-30854.

[177] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode ser utilizada em fita adesiva viscosa e etiqueta, embora não esteja limitada a tais usos.<Fita adesiva viscosa e etiqueta>

[178] Na primeira modalidade, a fita adesiva viscosa compreendea composição adesiva viscosa descrita acima. Na primeira modalida- de, a etiqueta compreende a composição adesiva viscosa descrita acima.

[179] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa épreferivelmente utilizada sendo laminada em qualquer substrato. Exemplos de substratos incluem, mas não são particularmente limitados a, um filme feito de uma resina termoplástica e um substrato feito de uma resina não termoplástica, tal como papel, metal, tecido e tecido não trançado. Um agente de liberação também pode ser adicionado ao material do substrato. Exemplos do agente de liberação incluem agentes de liberação à base de alquila de cadeia longa, agentes de liberação à base de silício e semelhantes. Além disso, se for necessária uma melhor resistência à intempérie (menor alteração na resistência de aderência após irradiação UV), é preferível usar um substrato com baixa transmitância de UV. A transmitância UV é mais preferivelmente 1% ou menos.<Método de produção de composição adesiva viscosa>

[180] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode ser produzida, por exemplo, misturando 20 a 400 partes em massa da resina de agente de adesividade com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade. O método de mistura não é particularmente limitado. Um exemplo do método de mistura é misturar uniformemente cada um dos componentes, tais como o copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado, a resina de agente de adesividade e o outro copolímero em bloco opcional e óleo, a uma razão de mistura predeterminada por um misturador conhecido, tal como um amassador, uma extrusora de parafuso único, uma extrusora de parafuso duplo ou um misturador Banbury, enquanto aquece.<Método de produção de fita adesiva viscosa e etiqueta>

[181] Na primeira modalidade, a fita adesiva viscosa e a etiqueta podem ser produzidas por revestimento da composição adesiva viscosa em qualquer substrato. Exemplos do método para revestir a composição adesiva viscosa sobre um substrato incluem, mas não estão particularmente limitados a, revestimento de matriz em T, revestimento de rolo, revestimento multibolas e revestimento por pulverização. Além disso, a composição adesiva viscosa da primeira modalidade pode ser revestida por revestimento por extrusão (revestimento por fusão a quente) ou por revestimento em solução, mas a partir da perspectiva de alta resistência ao envelhecimento térmico e à eficiência econômica, é preferível o revestimento por extrusão.

[182] Na primeira modalidade, a composição adesiva viscosa pode ser adequadamente utilizada em vários tipos de fitas adesivas viscosas, etiquetas, placas finas sensíveis à pressão, folhas sensíveis à pressão, folhas e filmes de proteção de superfície, adesivos de suporte para a fixação de artigos moldados de plástico leves, adesivos de suporte para fixação de tapete, adesivos de suporte para a fixação de ladrilhos, adesivos, agentes de vedação, agente de máscara usado durante a pintura, produtos sanitários e similares. Em particular, a composição adesiva viscosa é preferível para uma fita adesiva viscosa.<Composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação, e copolímero em bloco parcialmente hidrogenado utilizado na mesma>

[183] Na segunda modalidade, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade pode ser usado em uma composição modificada de asfalto. Além disso, na terceira modalidade, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade pode ser utilizado em uma composição de aglutinante de pavimentação.

[184] Como resultado de uma pesquisa diligente feita pelos in- ventores, verificou-se que as composições de asfalto modificado que utilizam os copolímeros de bloco divulgados nas Literaturas de Patentes 5 a 7 não podem obter uma estabilidade de resistência ao calor suficiente durante o armazenamento, ductilidade à baixa temperatura e resistência ao descolamento agregado da composição de asfalto modificado, e que há uma necessidade de melhorias adicionais. Além disso, os inventores também descobriram que a composição de aglutinante de pavimentação descrita na Literatura de Patente 8 não pode obter um ponto de amolecimento suficiente, uma ductilidade à baixa temperatura, uma viscosidade de fusão, uma resistência à formação de rodeiras, uma estabilidade de resistência ao calor e uma resistência à descoloração térmica, e que há uma necessidade de mais melhoria.

[185] Por outro lado, ao utilizar o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade em uma composição de asfalto modificado, pode ser proporcionada uma composição de asfalto modificado que tenha um excelente ponto de amolecimento, uma ductilidade à baixa temperatura, uma viscosidade de fusão, uma resistência à formação de rodeiras e uma estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento. Além disso, ao utilizar o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade em uma composição de aglutinante de pavimentação, pode ser proporcionada uma composição de aglutinante de pavimentação que tenha um excelente ponto de amolecimento, ductilidade à baixa temperatura, viscosidade de fusão, resistência à formação de rodeiras, estabilidade de re-sistência ao calor e resistência à descoloração térmica.<Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado>

[186] Nas segunda e terceira modalidades, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende de preferência um copolí- mero em bloco parcialmente hidrogenado (d2) compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como principal componente; e um bloco de copolí- mero (B2) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado. Como resultado do copolímero em bloco tendo esta estrutura, a composição de asfalto modificado tem resistência preferível ao envelhecimento térmico durante o armazenamento, resistência à fluidez, resistência à remoção de agregados e alta compatibilidade com o asfalto. Além disso, a composição de aglutinante de pavimentação tem um ponto de amolecimento preferível, uma ductilidade à baixa temperatura, uma viscosidade de fusão, resistência à formação de rodeiras, estabilidade de resistência ao calor e resistência à descoloração térmica.

[187] Nas segunda e terceira modalidades, os exemplos da estrutura pré-hidrogenada do copolímero em bloco parcialmente hidrogena- do incluem, mas não estão particularmente limitados a, estruturas representadas pelas seguintes fórmulas (13) a (18).

[188] Nas fórmulas acima (13) a (18), A representa um bloco depolímero que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, B2 representa um bloco de copolí- mero que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado, X representa um resíduo de um agente de acoplamento ou um resíduo de um iniciador de polimerização tal como um organolítio polifuncional e m, n e k significam cada, um número inteiro de 1 ou maior e de preferência um número inteiro de 1 a 5.

[189] Nas segunda e terceira modalidades, quando existem umapluralidade de blocos de polímero (A) e (B2) no copolímero em bloco antes da hidrogenação, esses blocos de polímero podem ter a mesma estrutura, tal como o peso molecular e a composição, ou ter uma estrutura diferente. Nas fórmulas acima (13) a (18), X representa um resíduo de um agente de acoplamento ou um resíduo de um iniciador de polimerização, tal como um organolítio polifuncional. O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado também pode ser uma mistura de: uma forma de acoplamento, em que X é um resíduo de um agente de acoplamento; e uma forma de não acoplamento, em que X está ausente ou é um resíduo de um iniciador de polimerização. Não é necessário que o limite ou a fração final de cada bloco sejam claramente distinguidos.

[190] Nas segunda e terceira modalidades, a distribuição da unidade de monômero aromático de vinila no bloco de polímero (A) com-preendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal e o bloco de copolímero (B2) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila não é especialmente limitada e pode ser uma distribuição uniforme ou pode ser uma distribuição cônica, etapa a etapa, convexa ou côncava. Além disso, uma porção de cristal pode estar presente no bloco de polímero. No bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, pode coexistir uma pluralidade de segmentos com um teor de unidade de monômero aromático de vinila diferente.

[191] Nas segunda e terceira modalidades, a partir da perspectiva de uma baixa viscosidade da composição de asfalto modificado e a perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado compreende de preferência um copolímero em bloco parci- almente hidrogenado (d2) que compreende: um bloco de polímero (A1) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal; e um bloco de copolímero hidrogenado (B2) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila e uma unidade de monômero de dieno conjugado. É notado que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d2) refere-se à estrutura da fórmula acima (13) em que n = 1.

[192] Nas segunda e terceira modalidades, a partir da perspectiva de uma baixa viscosidade da composição de asfalto modificado e a perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o limite inferior do teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d2) é, com base em 100% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, de preferência 15% em massa ou mais, mais preferivelmente 25% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 50% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 65% em massa ou mais, e mais preferivelmente 70% em massa ou mais. Além disso, na segunda modalidade, a partir da perspectiva de um elevado ponto de amolecimento e de uma alta duc- tilidade de baixa temperatura da composição de asfalto modificado, e a perspectiva de um alto ponto de amolecimento e de uma alta ductilida- de à baixa temperatura da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado (d2) é, com base em 100% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, de preferência 90% em massa ou menos, mais preferivelmente 85% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 80% em massa ou menos.

[193] Nas segunda e terceira modalidades, a partir da perspectiva de uma baixa viscosidade da composição de asfalto modificado e a perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado compreende de preferência um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (r2) tendo uma estrutura radial. Aqui, na presente descrição, "estrutura radial" refere-se a uma estrutura em que três ou mais polímeros estão ligados a um resíduo X. Exemplos de tal estrutura incluem A-(B2-A)n-X (n>3), [(A-B2)k]m-X (m>3), e [(A-B2)k-A]m-X (m>3).

[194] Da perspectiva de uma baixa viscosidade da composiçãode asfalto modificado e da perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (r2) tendo uma estrutura radial é de preferência pelo menos uma estrutura selecionada a partir do grupo consistindo em [(A-B2)k]m-X e [(A-B2)k-A]m-X (em que m representa um número inteiro de 3 a 6 e k representa um número inteiro de 1 a 4 e, mais preferivelmente, m representa um número inteiro de 3 ou 4).

[195] Nas segunda e terceira modalidades, a partir da perspectiva da compatibilidade da composição de asfalto modificado e da perspectiva de uma viscosidade de baixo teor de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do grau de hidrogena- ção do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é baseado no número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado, de preferência 95% em mol ou menos, mais preferivelmente 90% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 85% em mol ou menos, e ainda mais preferivelmente 80% em mol ou menos. Além disso, da perspectiva da resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento e resistência à fluidez da composição de asfalto modificado, e da perspectiva de uma elevada estabilidade de resistência ao calor e uma alta resistência à descoloração térmica da composição do aglutinante de pavimentação, o limite inferior do grau de a hidrogena- ção do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 10% em mol ou mais, mais preferivelmente 30% em mol ou mais, e ainda mais preferivelmente 40% em mol ou mais.

[196] O grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser ajustado controlando a quantidade de hidrogenação e o tempo de reação de hidrogenação na etapa de hi- drogenação, que é descrita mais adiante. Além disso, o grau de hidro- genação pode ser calculado utilizando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[197] Nas segunda e terceira modalidades, o teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 30 a 60% em massa. Da perspectiva de uma excelente compatibilidade, um alto ponto de amolecimento, estabilidade da resistência ao calor durante o armazenamento e a resistência ao descolamento agregado do compósito de asfalto modificado e a perspectiva de uma elevada resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação, o limite inferior do teor da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 30% em massa ou mais, mais preferivelmente 33% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 36% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 40% em massa ou mais.

[198] Além disso, a partir da perspectiva da compatibilidade, umabaixa viscosidade de fusão e a flexibilidade da composição de asfalto modificado e da perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição do aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco é de preferência 60% em massa ou menos, mais preferivelmente 55% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 50% em massa ou menos e ainda mais preferivelmente 45% em massa ou menos.

[199] Nas segunda e terceira modalidades, o limite inferior do teor (BS) do bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal no copolí- mero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva de um elevado ponto de amolecimento da composição de asfalto modificado e da perspectiva de uma elevada resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 10% em massa ou mais, mais preferivelmente 15% em massa ou mais e ainda mais preferivelmente 17% em massa ou mais. Além disso, na segunda modalidade, a partir da perspectiva de compatibilidade com asfalto e a flexibilidade da composição de asfalto modificado e a perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor (BS) do bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 40% em massa ou menos, mais prefe-rivelmente 35% em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 28% em massa ou menos, e ainda igual mais preferivelmente 25% em massa ou menos.

[200] É notado que o teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e o teor (BS) do bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal podem ser medidos usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos posteriormente.

[201] A distribuição do peso molecular do bloco de polímero (A)que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal é, a partir da perspectiva da resistência de fluidez da composição de asfalto modificado, e da perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 1,46 ou menos, mais preferivelmente 1,44 ou menos, ainda mais preferivelmente 1,42 ou menos e ainda mais prefe- rivelmente 1,40 ou menos. Além disso, a partir da perspectiva da resi- liência pós-estiramento da composição de asfalto modificado e da perspectiva de uma elevada resistência à formação de rodeiras da composição do aglutinante de pavimentação, a distribuição do peso molecular do bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como principal o componente é de preferência 1,1 ou mais, mais preferivelmente 1,12 ou mais, ainda mais preferivelmente 1,14 ou mais, e ainda mais preferivelmente 1,16 ou mais. A distribuição do peso molecular do bloco de polímero (A) que compreende uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal pode ser calculada utilizando a seguinte fórmula: Distribuição de peso molecular do bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal = (peso molecular do lado de peso molecular elevado de largura total em meio máximo de pico de peso molecular do bloco de polímero (A)) / (peso molecular do lado de baixo peso molecular em largura total em meio máximo de pico de peso molecular do bloco de polímero (A))

[202] Nas segunda e terceira modalidades, no copolímero embloco parcialmente hidrogenado, o limite inferior do teor de unidade de monômero aromático de vinila (RS) no bloco de copolímero (B2) com-preendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila é, da perspectiva da estabilidade da separação, resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento e resiliência pós-estiramento da composição de asfalto modificado e da perspectiva da compatibilidade da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 5% em massa ou mais com base na massa total do bloco de copolímero (B2), mais preferivelmente 20% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 25% em massa ou mais.

[203] Nas segunda e terceira modalidades, o limite superior doteor de unidade de monômero aromático de vinila (RS) no bloco de copolímero (B2) é, da perspectiva da redução da quantidade do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado adicionado ao asfalto, a estabilidade de separação da composição de asfalto modificado e flexibilidade, resistência às intempéries e resistência à remoção de agregados da composição de asfalto modificado, bem como da perspectiva de uma alta resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 50% em massa ou menos com base no total massa do bloco de copolímero (B2), mais preferi-velmente de 35% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente de 30% em massa ou menos.

[204] O teor da unidade de monômero aromático de vinila (RS)no bloco de copolímero (B2) é a razão (% de massa) de um valor (TS- BS) obtido subtraindo o teor (BS) do bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal, a partir do teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado. RS pode ser calculado com base na seguinte fórmula.RS (% de massa) = (TS-BS) / (100-BS) * 100

[205] Nas segunda e terceira modalidades, quando o tempo dereação desde o início da polimerização até o fim da polimerização do bloco de copolímero (B2) é dividido em três, ou seja, em ordem, uma primeira fase, uma fase intermediária e uma última fase, e quando S1 (% em massa) representa o teor da unidade de monômero aromático de vinila no bloco de copolímero (B2) no final da primeira fase, S2 (% em massa) representa o teor da unidade de monômero aromático de vinila no bloco de copolímero (B2) no final da fase intermediária e S3 (% em massa) representa o conteúdo unitário de monômero aromático de vinila no bloco de copolímero (B2) no final da última fase, a partir da perspectiva da compatibilidade da composição de asfalto modificado e da perspectiva de compatibilidade da composição de aglutinante de pavimentação, mais preferível é uma estrutura na qual as relações S2/S1 > 1 e S3/S2 > 1 são satisfeitas. É notado que o "início da poli- merização" do bloco de copolímero (B2) é o ponto no qual o monôme- ro do material de partida do bloco de copolímero (B) é carregado no reator e o "fim da polimerização" do bloco de copolímero (B2) é o ponto imediatamente anterior que o monômero do material de partida do bloco de copolímero (A) é carregado no reator. Os teores da unidade de monômero aromático de vinila S1 a S3 podem ser medidos pela amostragem da solução de polímero no final da primeira fase, no final da fase intermediária e no final da última fase, respectivamente.

[206] Nas segunda e terceira modalidades, o teor de uma porçãode polímero de monômero de vinila aromático de cadeia curta no bloco de copolímero (B2) é de preferência 50% em massa ou mais. Estabelecimento do teor de uma porção de polímero de monômero de vinila aromático de cadeia curta no bloco de copolímero (B2) dentro da gama acima tende a aumentar a compatibilidade entre o copolímero em bloco e o asfalto e melhorar a resiliência pós-estiramento, a resistência ao envelhecimento térmico, e resistência à remoção de agregado da composição de asfalto modificado, e melhorar a compatibilidade da composição do aglutinante de pavimentação. O limite inferior do teor da porção de polímero de monômero de vinila aromático de cadeia curta no bloco de copolímero (B2) é mais preferivelmente 70% em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 80% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 90% em massa ou mais. O limite superior do teor da porção de polímero de monômero de vinila aromático de cadeia curta no bloco de copolímero (B2) não é particularmente limitado, mas de preferência é de 99% em massa ou menos.

[207] Na presente especificação, "porção de polímero de monô- mero aromático de vinila de cadeia curta" é uma unidade em que 2 a 6 unidades de monômero aromático de vinila são consecutivas no bloco de copolímero (B2). O teor da porção de polímero de monômero de vinila aromático de cadeia curta é determinado como o teor das 2 a 6 unidades de monômero de vinila aromático consecutivas no bloco de copolímero (B2), em que o teor (RS) das unidades de monômero aromático de vinila no bloco de copolímero (B2) é definido como sendo de 100% em massa. O método de medição do teor das 2 a 6 unidades de monômero de vinila aromático consecutivas é descrito nos Exemplos, que são descritos mais adiante.

[208] No bloco de copolímero (B2) das segundas e terceiras modalidades, o teor da porção de polímero de monômero aromático de vinila de cadeia curta em que duas unidades de monômero aromático de vinila são consecutivas é de preferência 10% em massa ou mais e 45% em massa ou menos, mais preferivelmente 13% em massa ou mais e 42% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 19% em massa ou mais e 36% em massa ou menos. O método de medição do teor das duas unidades de monômero aromáticas de vinila consecutivas é descrito nos Exemplos, que são descritos mais adiante.

[209] No bloco de copolímero (B2) das segundas e terceiras modalidades, o teor da porção de polímero de monômero aromático de vinila de cadeia curta em que três unidades de monômero aromático de vinila são consecutivas é de preferência 45% em massa ou mais e 80% em massa ou menos, mais preferivelmente 45% em massa ou mais e 75% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 45% em massa ou mais e 65% em massa ou menos. O método de medição do teor das três unidades monoméricas aromáticas de vinila consecutivas está descrito nos Exemplos, que são descritos mais adiante.

[210] O teor médio de vinila na unidade de monômero de dienoconjugado pré-hidrogenado do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado das segunda e terceira modalidades é de preferência 15% em mol ou mais e menos de 50% em mol, mais preferivelmente 18% em mol ou mais e 40% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 21% em mol ou mais e 35% em mol ou menos e ainda mais preferivelmente 24% em mol ou mais e 32% em mol ou menos. Na segunda modalidade, o teor de vinila na unidade de monômero de dieno conjugada pré-hidrogenada é de preferência ajustada para 15% em mol ou mais porque a quantidade do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado a ser adicionado ao asfalto tende a ser reduzida e a viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação tende a diminuir. Além disso, o teor de vinila na unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado é de preferência ajustado para menos de 50% em mol porque a resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento e a resistência à intempérie da composição de asfalto modificado tendem a aumentar e a estabilidade de resistência ao calor e a resistência à descoloração térmica da composição de aglutinante de pavimentação tende a melhorar. Aqui, o "teor de vinila" refere-se à percentagem de unidades de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenadas incorporadas por 1,2 ligações e 3,4 ligações, com base na quantidade total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenada incorporada por 1,2 ligações, 3,4 ligações e 1,4 ligações. É notado que o teor de vinila pode ser medido por RMN e, especificamente, pode ser medido utilizando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[211] Nas segunda e terceira modalidades, o bloco de copolímero

[212] compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila pode ter uma distribuição de teor de vinila. O limite inferior da diferença (a seguir denominado "o teor de vinila Δ") no nível do teor de vinila em (B2), que compreende uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila, do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva da ductilidade à baixa temperatura da composição de asfalto modificado, e a ductilida- de à baixa temperatura da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 5% em mol ou mais, mais preferivelmente 8% em mol ou mais, ainda mais preferivelmente 15 mol % ou mais, e ainda mais preferivelmente 20% em mol ou mais. Além disso, a partir da perspectiva da compatibilidade da composição de asfalto modificado e da perspectiva da compatibilidade da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor de vinila Δ é de preferência 30% em mol ou menos, mais preferivelmente 25% em mol ou menos, ainda mais preferivelmente 20% em mol ou menos e ainda mais prefe-rivelmente 17% em mol ou menos.

[213] No bloco de copolímero (B2) compreendendo uma unidadede monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila, quando V1 a V6 representam, respectivamente, um teor de vinila antes da hidrogenação de uma primeira região para uma sexta região, cada uma representando uma massa igual a partir de um lado de início de polimerização, a distribuição do teor de vinila não é particularmente limitada e pode ser uma distribuição uniforme, uma distribuição cônica, uma distribuição convexa ou uma distribuição côncava. A fim de reduzir a distribuição do grau de hidrogenação H, a distribuição do grau de hidrogenação H2 e L2/L1, a distribuição do teor de vinila é de preferência distribuída em qualquer um de uma forma cônica, forma côncava ou uma forma convexa. A distribuição de vinila pode ser ajustada para uma forma cônica, uma forma convexa ou uma forma côncava, adicionando um composto polar durante a polimeriza- ção ou controlando a temperatura de polimerização.

[214] Uma distribuição cônica é uma distribuição que satisfazV6>V5>V4>V3>V2>V1, ou V6<V5<V4<V3<V2<V1. Uma distribuição conve- xa é uma distribuição na qual V6 e V1 são menores que V5 e V2 e V5 e V2 são menores que V4 e V3. Uma distribuição côncava é uma distribuição na qual V6 e V1 são maiores do que V5 e V2, e V5 e V2 são maiores que V4 e V3.

[215] Nas segunda e terceira modalidades, o peso molecular médio (Mw) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 100,000 a 500,000, mais preferivelmente 120,000 a 280,000, ainda mais preferivelmente 140,000 a 260,000, ou ainda mais preferivelmente 160,000 a 240,000. O peso molecular médio em peso (Mw) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 120,000 ou mais, porque o ponto de amolecimento e a resistência à formação de rodeiras da composição de asfalto modificado tendem a melhorar, e o ponto de amolecimento e a resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação também tendem a melhorar. Além disso, o peso molecular médio em peso (Mw) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 280,000 ou menos, porque a ductilidade à baixa temperatura e a resistência à descoloração da composição de asfalto modificado tendem a melhorar, a viscosidade de fusão tende a ser menor e a capacidade de trabalho tende para melhorar, e porque a viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação tende a melhorar.

[216] Nas segunda e terceira modalidades, o limite inferior da distribuição de peso molecular (Mw/Mn) (razão do peso molecular médio em peso (Mw) para o peso molecular médio em número (Mn) do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva de reduzir a quantidade do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado a ser adicionado ao asfalto e da perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 1,03 ou mais, mais preferivelmente 1,05 ou mais, ainda mais preferivelmente 1,11 ou mais, e ainda mais preferivelmente 1,20 ou mais. Além disso, da perspectiva da produtividade da composição de asfalto modificado e redução da quantidade do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado a ser adicionado ao asfalto e da perspectiva de uma viscosidade de baixo teor de fusão da composição do aglutinante de pavimentação, o limite superior da distribuição de peso molecular (Mw/Mn) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 2,0 ou menos, mais preferivelmente 1,7 ou menos, ainda mais preferivelmente 1,4 ou menos, e ainda mais preferivelmente 1,3 ou menos. O peso molecular médio em peso (Mw), o peso molecular médio em número (Mn) e a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) do polímero podem ser calculados usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo.

[217] Nas segunda e terceira modalidades, o limite inferior datemperatura máxima da tangente de perda (tan δ) obtido medindo a viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado é, da perspectiva de uma alta compatibilidade com o asfalto e um tempo de produção curto e da perspectiva de uma alta compatibilidade entre a resina de agente de adesividade e o óleo da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência -50°C ou mais, mais preferivelmente -47°C ou mais, e ainda mais preferivelmente - 44°C ou mais. Além disso, da perspectiva de um tempo de produção curto e da flexibilidade da composição de asfalto modificado, e da perspectiva de uma alta ductilidade à baixa temperatura da composição do aglutinante de pavimentação, o limite superior da temperatura máxima da tangente de perda (tan δ) obtido medindo a viscoelastici- dade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência -5°C ou menos, mais preferivelmente -10°C ou menos, ainda mais preferivelmente -15°C ou menos, e ainda mais preferivelmente -25°C ou menos. A temperatura máxima da tangente de perda (tan δ) pode ser medida usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos abaixo. A temperatura máxima da tangente de perda (tan δ) pode ser ajustada dentro das gamas acima, por exemplo, ajustando o teor de ligação de vinila e o teor de monômero aromático de vinila do bloco do meio.

[218] Nas segunda e terceira modalidades, a altura do pico datangente de perda (tan δ) na gama de -50°C ou mais e -5°C ou menos obtida medindo a viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva de um tempo de produção curto, uma alta resistência pós-estiramento e uma alta resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento da composição de asfalto modificado e da perspectiva de uma alta ductilidade à baixa temperatura da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência mais de 0,7 e 1,6 ou menos, mais preferivelmente 0,8 ou mais e 1,8 ou menos, ainda mais preferivelmente 0,9 ou mais e 1,7 ou menos e ainda mais preferivelmente 1,0 ou mais e 1,5 ou menos. A altura do pico da tangente de perda (tan δ) pode ser medida usando o método descrito nos Exemplos, que são descritos mais tarde. É notado que a altura do pico da tangente de perda (tan δ) pode ser ajustada dentro da faixa acima, por exemplo, ajustando a distribuição da ligação de vinila e a distribuição do grau de hidrogenação do bloco do meio.

[219] Nas segunda e terceira modalidades, a partir da perspectiva da compatibilidade, da resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento e das propriedades mecânicas da composição de asfalto modificado e da perspectiva da compatibilidade da composição de aglutinante de pavimentação, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado preferivelmente compreende pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hi- droxila, um grupo anidrido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano. Destes, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende, de um modo mais preferido, pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo amino e um grupo amida, e ainda mais preferivelmente compreende um grupo amino. O copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado compreende, de um modo mais preferido, com base em 1 mol da molécula, 2 moles ou mais de pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo amino e um grupo amida.

[220] Nas segunda e terceira modalidades, o limite inferior da taxa de fluxo de fusão (MFR, 200°C, 5 kgf) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é, a partir da perspectiva de um curto período de produção da composição de asfalto modificado, e da perspectiva de uma viscosidade de baixo teor de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 0,1 g / 10 minutos ou mais, mais preferivelmente 1 g / 10 minutos ou mais e ainda mais preferivelmente 2 g / 10 minutos ou mais. Além disso, o limite superior da taxa de fluxo de fusão (MFR, 200°C, 5 kgf) do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado é, a partir da perspectiva de reduzir a quantidade do copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado a ser adicionado ao asfalto e da resiliência pós-estiramento da composição de asfalto modificado e da perspectiva de um alta resistência à formação de rodeiras da composição aglutinante de pavimentação, de preferência 50 g / 10 minutos ou menos, e mais preferivelmente 10 g / 10 minutos ou menos.<Método de produção de copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado>

[221] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado das segunda e terceira modalidades pode ser produzido realizando uma etapa de polimerização para a obtenção de um copolímero em bloco compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B2) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila; por polimerização de pelo menos um monômero de dieno conjugado e um monômero aromático de vinila em um solvente de hi- drocarboneto utilizando um composto de lítio como iniciador de polime- rização, realizando após a etapa de polimerização uma etapa de hi- drogenação para hidrogenar uma parte das ligações duplas na unidade de monômero de dieno conjugado do copolímero em bloco obtido e depois executando uma etapa de remoção de solvente para remover o solvente da solução, incluindo o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido.

[222] A etapa de polimerização, a etapa de hidrogenação, a etapa de remoção de solvente e semelhantes são as mesmas que as descritas acima, e, portanto, uma descrição delas é omitida aqui.<Composição de asfalto modificado>

[223] Na segunda modalidade, o copolímero em bloco da presente modalidade pode ser utilizado em uma composição de asfalto modificado. A composição de asfalto modificado da segunda modalidade compreende 1 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado descrito acima com base em 100 partes em massa de asfalto. O teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado na composição de asfalto modificado é de preferência de 2 a 13 partes em massa com base em 100 partes em massa de asfalto e mais preferivelmente de 3 a 10 partes em massa.

[224] O asfalto não é particularmente limitado e pode ser, porexemplo, um subproduto obtido durante a refinação de petróleo (asfalto de petróleo), um produto natural (asfalto natural), uma mistura de tais asfaltos com petróleo ou similar. O componente principal do asfalto é o que é geralmente referido como betume.

[225] Exemplos de asfalto incluem, mas não são particularmente limitados, asfalto direto, asfalto semissoprado, asfalto soprado, asfalto desasfaltante de solvente, alcatrão, passo, asfalto de redução de óleo adicionado, emulsão de asfalto e similares. Da perspectiva da disponibilidade, o asfalto é, de preferência, asfalto direto. Estes exemplos podem ser utilizados sozinhos ou em mistura. Além disso, um óleo mineral pesado aromático, tal como um óleo extraído de solvente à base de petróleo, um óleo de processo de hidrocarboneto aromático ou extrato, pode ser adicionado aos vários asfaltos.

[226] O asfalto preferivelmente tem uma penetração (medida deacordo com JIS-K2207) de 30 ou mais e 300 ou menos, mais preferivelmente 50 ou mais e 250 ou menos, e ainda mais preferivelmente 60 ou mais e 200 ou menos. Se o asfalto tiver uma penetração dentro do intervalo acima, o equilíbrio entre o ponto de amolecimento, a ductili- dade, a viscosidade de fusão, a resistência à erosão e a estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento da composição de asfalto modificado tende a melhorar.

[227] Na segunda modalidade, na perspectiva de encurtar o tempo de produção da composição de asfalto modificado, a compatibilidade da composição de asfalto, melhorando a resistência à remoção de agregados, a composição de asfalto modificado compreende, de preferência, a resina de agente de adesividade acima mencionada.

[228] Exemplos da resina de agente de adesividade podem incluir uma resina de colofônia, uma resina de colofônia hidrogenada, uma resina de terpeno, uma resina de cumarina, uma resina de fenol, uma resina de terpeno-fenol, uma resina de hidrocarboneto aromático, uma resina de hidrocarboneto alifático e semelhantes.

[229] A resina de agente de adesividade pode ser usada sozinhaou em combinação de dois ou mais. Exemplos específicos de resinas de agente de adesividade incluem as descritos em "Chemicals for Ru- bber/Plastics" (by Rubber Digest, Co., Ltd., Japão). Da perspectiva de uma alta compatibilidade da composição de asfalto modificado e melhoria da resistência à remoção de agregado, é preferível uma resina de hidrocarboneto aromático.

[230] Na segunda modalidade, o teor da resina de agente deadesividade na composição de asfalto modificado é de preferência superior a 0 parte em massa e 200 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado e mais preferivelmente 3 partes em massa ou mais e 100 partes em massa ou menos. Se o teor de resina de agente de adesivi- dade estiver na gama acima, a compatibilidade e a resistência à remoção de agregados tendem a melhorar.

[231] Na segunda modalidade, a partir da perspectiva de obteruma baixa viscosidade e uma elevada compatibilidade da composição de asfalto modificado, a composição de asfalto modificado compreende de preferência um óleo. Exemplos de óleo incluem, mas não são particularmente limitados, agentes amaciadores de óleo mineral e agentes amaciadores de resina sintética. Exemplos de agentes amaci- adores de óleo mineral geralmente incluem óleos parafínicos, óleos naftênicos, óleos aromáticos e semelhantes.

[232] É notado que, em geral, os óleos nos quais um número deátomos de carbono de hidrocarboneto parafínico é igual ou superior a 50% do número total de átomos de carbono incluídos no óleo são referidos como um "óleo parafínico", óleos em que um número de átomos de carbono de hidrocarbonetos naftênicos é de 30% ou mais e 45% ou menos são referidos como "óleo naftênico", e os óleos em que um número de átomos de carbono de hidrocarbonetos aromáticos é de 35% ou mais são referidos como um "óleo aromático".

[233] Como resultado de incluir um agente amaciador de óleomineral, a instalabilidade da composição de asfalto modificado é melhorada. Da perspectiva de uma baixa viscosidade e desempenho a baixa temperatura da composição de asfalto, o agente amaciador de óleo mineral é de preferência um óleo parafínico e, da perspectiva de uma baixa viscosidade e uma alta compatibilidade da composição de asfalto, o agente amaciador de óleo mineral é de preferência um óleo naftênico.

[234] Além disso, exemplos do agente amaciador de resina sintética incluem, mas não são particularmente limitados a, polibuteno e polibutadieno de baixo peso molecular.

[235] Na segunda modalidade, o teor de óleo na composição deasfalto modificado é, a partir da perspectiva de supressão de vazamento de óleo e assegurando uma resistência mecânica suficiente na prática da composição de asfalto modificado, de preferência 10 a 50 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado acima, mais preferivelmente 15 a 40 partes em massa, e mais preferivelmente 20 a 30 partes em massa. [235] Na segunda modalidade, na perspectiva de um elevadoponto de amolecimento, compatibilidade e melhoria da estabilidade de armazenamento a alta temperatura da composição de asfalto modificado, a composição de asfalto compreende de preferência um agente de reticulação. Exemplos do agente de reticulação incluem, mas não são particularmente limitados a enxofre, compostos de enxofre, agentes de vulcanização inorgânicos diferentes de enxofre, oximas, compostos nitrosos, poliaminas, peróxidos orgânicos, agentes reticulantes de resina, compostos de isocianato, ácido polifosfórico, e auxiliares de reticulação.

[236] Na segunda modalidade, na perspectiva de um elevadoponto de amolecimento, compatibilidade e resistência ao envelhecimento térmico durante o armazenamento da composição de asfalto modificado, o agente de reticulação é de preferência enxofre, um composto de enxofre ou ácido polifosfórico.

[237] Na segunda modalidade, o limite inferior da quantidade adicionada do agente de reticulação na composição de asfalto modificado é, da perspectiva de uma elevada compatibilidade entre um copolíme- ro de dieno conjugado e o asfalto, uma elevada resistência à perda de massa durante a aderência ao óleo para a mistura de asfalto modificado e uma alta resistência a uma diminuição da resistência, de preferência 0,02% em massa ou mais com base na massa total da composição de asfalto modificado, mais preferivelmente 0,04% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 0,06% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de obter uma composição de asfalto modificado com uma elevada penetração, a quantidade adicionada do agente de reticulação na composição de asfalto modificado é, conforme descrito na Patente Japonesa aberta ao público No. 2013-520543, de preferência cerca de 20 a 60% em massa com base na massa total da composição de asfalto modificado. O limite superior da quantidade adicionada do agente de reticulação na composição de asfalto modificado é, na perspectiva da obtenção de uma composição de asfalto modificado com alta penetração e da perspectiva de eficiência econômica, de preferência 1,0% em massa ou menos com base na massa total da composição de asfalto modificado, mais preferivelmente 0,4% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 0,2% em massa ou menos.

[238] Na segunda modalidade, na perspectiva de suficientementereagir o copolímero de dieno conjugado e o agente de reticulação, o tempo de mistura após o agente de reticulação ser adicionado à composição de asfalto modificado é de preferência 20 minutos ou mais, mais preferivelmente 40 minutos ou mais, ainda mais preferivelmente 60 minutos ou mais, e mais preferivelmente 90 minutos ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de supressão da degradação do calor do copolímero de dieno conjugado, o tempo de mistura após o agente de reticulação ser adicionado à composição de asfalto modificado é, de preferência, 5 horas ou menos, e mais preferivelmente inferior a 3 horas

[239] Na segunda modalidade, a partir da perspectiva de diminuira viscosidade da composição de asfalto modificado e da perspectiva de encurtar ainda mais o tempo de produção da composição de asfalto modificado, um agente de formação de espuma pode ser incluído durante a produção de composição de asfalto modificado.

[240] Na segunda modalidade, exemplos do agente de formaçãode espuma incluem hidrogenocarbonato de sódio, carbonato de amô- nio, diazoaminobenzeno, N,N'-dinitrosopentmetilenotetramina, 2,2'- azobis (isobutironitrila) e semelhantes. Da perspectiva da compatibilidade com a composição de asfalto modificado, são preferíveis diazo- aminobenzeno, N,N'-dinitrosopentametilenotetramina e 2,2'-azobis (isobutironitrila).

[241] Na segunda modalidade, a quantidade adicionada do agente de formação de espuma na composição de asfalto modificado é, a partir da perspectiva de uma baixa viscosidade e um curto período de produção da composição de asfalto modificado, de preferência 0,1% em massa e mais preferivelmente 0,3% em massa ou mais. Além disso, de uma perspectiva econômica, a quantidade adicionada do agente de formação de espuma na composição de asfalto modificado é de preferência 3% em massa ou menos, mais preferivelmente 2% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 1% em massa ou menos.

[242] Na segunda modalidade, a composição de asfalto modificado pode compreender outros aditivos que são geralmente utilizados na mistura de uma resina termoplástica ou um polímero em borracha. Exemplos de outros aditivos incluem preenchedores inorgânicos, lubrificantes, agentes de desmoldagem, plastificantes, antioxidantes, esta- bilizadores, retardadores de chama, agentes antiestáticos, agentes de reforço tais como fibra orgânica, fibra de vidro, fibra de carbono e bigodes metálicos, agentes corantes, pigmentos, modificadores de viscosidade, agentes antidecapagem, agentes dispersantes de pigmento e semelhantes. O teor dos outros aditivos não é particularmente limitado, mas geralmente é de 50 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa de asfalto.

[243] Na segunda modalidade, exemplos do preenchedor inorgânico incluem carbonato de cálcio, carbonato de magnésio, hidróxido de magnésio, sulfato de cálcio, sulfato de bário, sílica, argila, talco, mica, wollastonita, montmorilonita, zeólita, alumina, óxido de titânio, óxido de magnésio, óxido de zinco, lãs e fibras de vidro.

[244] Na segunda modalidade, exemplos de lubrificantes / agentes de desmoldagem incluem pigmentos tais como negro de fumo e óxido de ferro, ácido esteárico, ácido beênico, estearato de zinco, es- tearato de cálcio, estearato de magnésio e etilenobisstearamida.

[245] Na segunda modalidade, exemplos de estabilizadores incluem antioxidantes, estabilizadores de luz e semelhantes.

[246] Na segunda modalidade, exemplos de antioxidantes incluem antioxidantes fenólicos tais como sequestrantes de radicais, antio- xidantes de fósforo e antioxidantes de enxofre, tais como decomposito- res de peróxido e semelhantes. Além disso, os antioxidantes que combinam ambas as funções também podem ser usados. Estes podem ser usados sozinhos ou em combinação de dois ou mais. Desses, a partir das perspectivas de resistência ao envelhecimento térmico e da remoção de gelificação do copolímero em bloco, é preferido um antioxidan- te fenólico. Exemplos de antioxidantes incluem, mas não são particularmente limitados, antioxidantes de fenol impedidos, tais como 2,6-di- t-butil-4-metilfenol, 3-(4'-hidróxi-3',5'-di-t-butilfenil)propionato de n- octadecila, 2,2'-metilenebis(4-metil-6-t-butilfenol), 2,2'-metilenebis(4- etil-6-t-butilfenol), 2,4-bis [(octiltio)metil]-o-cresol, acrilato de 2-t-butil-6- (3-t-butil-2-hidróxi-5-metilbenzil)-4-metilfenila, acrilato de 2,4-di-t-amil- 6-[1-(3,5-di-t-amil-2-hidroxifenil)etil]fenila, 2-[1-(2-hidróxi-3,5-di-terc-pentilfenil)]acrilato; antioxidantes de enxofre tais como tiodipropionato de dilaurila e lauril estearil tiodipropionato pentaeritritol-tetraquis(β- lauriltiopropionato); antioxidantes fosforosos tais comotris(nonilfenil)fosfita e tris(2,4-di-t-butilfenil)fosfita, e semelhantes.

[247] Na segunda modalidade, exemplos de estabilizadores deluz incluem absorventes de ultravioleta de benzotriazol tais como 2-(2'- hidróxi-5'-metilfenil)benzotriazol, 2-(2'-hidróxi-3',5'-t-butilfenil)benzotriazol, e 2-(2'-hidróxi-3',5'-di-t-butilfenil)-5-clorobenzotriazol; absorventes de ultravioleta de benzofenona tais como 2-hidróxi-4-metoxibenzofenona; e estabilizadores de luz de amina impedida.

[248] Na segunda modalidade, o agente antidecapagem podeevitar que o agregado se separe da composição de asfalto modificado quando a composição de asfalto modificado é misturada com o agregado. O agente antidecapagem é de preferência, por exemplo, um ácido de resina. Exemplos destes incluem diterpenos policíclicos com um grupo carboxila e 20 átomos de carbono, tais como colofônia compreendendo pelo menos um de ácido abiético, ácido desidroabiético, ácido neoabiético, ácido pimárico, ácido isopimárico, ácido palústrico. Além disso, um ácido alifático ou uma amida de ácido alifático pode servir como agente antidecapagem e lubrificante.

[249] Na segunda modalidade, a composição de asfalto modificado pode compreender um componente de borracha diferente do co- polímero em bloco parcialmente hidrogenado (daqui em diante também referido simplesmente como "componente de borracha"). Exemplos do componente de borracha diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado incluem borracha natural e borrachas sinté- ticas. Exemplos de borrachas sintéticas incluem elastômeros de olefi- nas tais como borracha de poli-isopreno, borracha de polibutadieno (BR), borracha de estireno butadieno (SBR), borracha de estireno bu- tadieno modificada (SBR modificada), um copolímero em bloco estire- no-butadieno-estireno (SBS), um copolímero em bloco de estireno- etileno-butileno-estireno (SEBS), um copolímero de estireno-butileno- butadieno-estireno (SBBS) e copolímero de etileno propileno (EPDM); borracha de cloropreno, borracha acrílica, um copolímero de acetato de etileno vinila (EVA), um copolímero de acrilato de etileno-etila (EEA), borracha de nitrila butadieno (NBR) e semelhantes.

[250] Da perspectiva de uma elevada compatibilidade da composição de asfalto modificado e melhora da resistência à remoção de agregados, o componente de borracha diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência borracha de poli- isopreno, borracha de polibutadieno, borracha de estireno butadieno, um copolímero em bloco estireno-butadieno-estireno ou um copolíme- ro de acetato de etileno vinila e mais preferivelmente borracha de poli- butadieno ou um copolímero em bloco de estireno-butadieno-estireno.

[251] O componente de borracha diferente do copolímero embloco parcialmente hidrogenado pode ter um grupo funcional. Na perspectiva de melhorar a resistência à fluidez, um elastômero de olefina ou um elastômero de olefina com um grupo funcional é preferivelmente utilizado como componente de borracha.

[252] Quando o componente de borracha diferente do copolímeroem bloco parcialmente hidrogenado tem um grupo funcional, o grupo funcional é de preferência pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo que consiste em um grupo hidroxila, um grupo anidri- do de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amino grupo amida, um grupo silanol e um grupo alcoxissilano. O componente de borracha diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser utilizado sozinho, ou dois ou mais tipos podem ser utilizados em combinação.

[253] Na segunda modalidade, na composição de asfalto modificado, o teor do componente de borracha diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência de 0,5 a 400 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado acima, mais preferivelmente de 0,5 a 300 partes em massa, ainda mais preferivelmente 1 a 200 partes em massa, e mais preferivelmente 5 a 150 partes em massa. Se o teor do componente de borracha diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado estiver na gama acima, o efeito de uma melhoria na compatibilidade e resistência à remoção de agregado da composição de asfalto modificado pode ser obtido de forma mais confiável.

[254] Na segunda modalidade, a composição de asfalto modificado pode compreender um componente de resina diferente do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade. Exemplos de componentes de resina diferentes do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade incluem, mas não estão limitados a, resinas termoplásticas tais como polietileno (PE), polietileno de baixa densidade (PE de baixa densidade), cloreto de polivinila (PVC), poliamida (PA), poliestireno (PS), resina acrílica, policarbonato (PC), tereftalato de polietileno (PET), tereftalato de poli- butileno (PBT), fluoreto de polivinilideno (PVDF), Teflon (R) (PTFE), polieteretercetona (PEEK), sulfureto de polifenileno (PPS), poliimida (PI) e poliamidaimida (PAI).

[255] Na perspectiva de melhorar uma elevada compatibilidade ea resistência à remoção de agregado da composição de asfalto modificado, o componente de resina diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade é mais preferivelmente polietileno (PE), polietileno de baixa densidade (PE de baixa densida- de), cloreto de polivinila (PVC) ou poliamida (PA).

[256] O componente de resina diferente do copolímero em blocoparcialmente hidrogenado pode ter um grupo funcional. Quando o componente de resina tem um grupo funcional, o grupo funcional é de preferência pelo menos um grupo funcional selecionado a partir do grupo consistindo em um grupo hidroxila, um grupo anidrido de ácido, um grupo epóxi, um grupo amino, um grupo amida, um grupo silanol, e um grupo alcoxissilano. O componente de resina diferente do copolí- mero em bloco parcialmente hidrogenado pode ser utilizado sozinho, ou dois ou mais tipos podem ser utilizados em combinação.

[257] Na segunda modalidade, o teor do componente de resinadiferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado na composição de asfalto modificado é de preferência de 0,5 a 400 partes em massa com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado acima mencionado, mais preferivelmente 0,5 a 300 partes em massa, ainda mais preferivelmente de 1 a 200 partes em massa, e mais preferivelmente de 5 a 150 partes em massa. Se o teor do componente de resina diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado estiver na gama acima, o efeito de uma melhoria na compatibilidade e resistência à remoção de agregado da composição de asfalto modificado pode ser obtido de forma mais confiável.

[258] Na segunda modalidade, a composição de asfalto modificado pode compreender, como o componente de resina diferente do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade, um polímero compreendendo como componente principal uma unidade de monômero aromático de vinila e tendo um peso molecular médio em peso (Mw) de 5.000 a 30.000 (a seguir designado simplesmente como "polímero aromático de vinila de baixo peso molecular"). O polímero aromático de vinila de baixo peso molecular compreende, de preferência, a unidade de monômero aromático de vinila incluída no bloco de polímero (A) da presente modalidade como componente principal, e mais preferivelmente compreende uma unidade de monômero derivada de poliestireno como componente principal.

[259] Na segunda modalidade, na perspectiva da redução da viscosidade da composição de asfalto modificado, o limite inferior do teor do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular é de preferência 0,5 partes em massa ou mais com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, mais preferivelmente 1,0 partes em massa ou mais, ainda mais preferivelmente 2,0 partes em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 3,0 partes em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de um baixo ponto de amolecimento da composição de asfalto modificado, o limite superior do teor do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular é de preferência 5,0 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, mais preferivelmente 4,0 partes em massa ou menos, ainda mais preferivelmente 3,0 partes em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 2,0 partes em massa ou menos.

[260] Um método preferencial de preparação do polímero aromático de vinila de baixo peso molecular é como explicado na primeira modalidade, e uma descrição dele é omitida aqui.

[261] Na segunda modalidade, um polímero aromático de vinilade baixo peso molecular comercialmente disponível pode ser misturado com o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[262] Na segunda modalidade, a composição de asfalto modificado pode ser produzida misturando 1 parte em massa ou mais e 20 partes em peso ou menos do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado descrito acima com 100 partes em massa de asfalto.

[263] O método de mistura não é particularmente limitado e podeser realizado usando qualquer misturador. Exemplos do misturador incluem misturadores de fusão tais como extrusoras, amassadores e um misturador Banbury, agitadores tais como um impulsor vertical e um impulsor de braço lateral, um homogeneizador que inclui um emul- sionante, uma bomba e semelhantes.

[264] É preferível misturar o asfalto, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado e os aditivos opcionais na gama de 140 a 220°C utilizando um tanque de agitação e semelhantes.

[265] Na segunda modalidade, a mistura de asfalto modificadocompreende a composição de asfalto modificado acima descrita e um agregado.

[266] O agregado não é especialmente limitado, e qualquer agregado de pavimentação estabelecido em "Manual para Pavimentação de Asfalto", publicado pela Japan Road Association, pode ser usado. Exemplos específicos do agregado incluem pedra triturada, pedra calçada, cascalho, escória de aço e outros. Além disso, também pode ser utilizado um agregado revestido com asfalto obtido por revestimento de um agregado desse tipo com asfalto, um agregado reciclado e semelhantes. Além disso, também podem ser utilizados materiais granulares similares a estes, agregados calcinados artificiais, agregados espumados calcinados, agregados artificiais leves, grãos cerâmicos, lu- xovitas, grãos de alumínio, grãos de plástico, cerâmica, esmeril, detritos de construção e fibras.

[267] Em geral, os agregados são amplamente classificados emagregados grosseiros, agregados finos e preenchedores.

[268] Os agregados grosseiros são agregados que permanecemem uma peneira de 2,36 mm e, geralmente, possuem variedades como a pedra triturada No. 7 com um tamanho de grão de 2,5 a 5 mm, pedra triturada No. 6 com um tamanho de grão de 5 a 13 mm, pedra triturada No. 5 com um tamanho de grão de 13 a 20 mm e, além disso, pedra triturada No. 4 com um tamanho de grão de 20 a 30 mm. Na mistura de asfalto da presente modalidade, pode ser utilizado um agregado obtido por mistura de um ou dois ou mais tipos destes agregados grosseiros com vários tamanhos de grãos, ou um agregado sintetizado, por exemplo. Estes agregados grosseiros podem ser revestidos com asfalto linear em uma quantidade de cerca de 0,3 a 1% em massa com base nos agregados.

[269] Os agregados finos referem-se a agregados que passamatravés de uma peneira de 2,36 mm e permanecem em uma peneira de 0,075 mm e os exemplos incluem areia do rio, areia das dunas, areia do poço, areia do mar, screenings, poeira de areia triturada, areia de sílica, areia artificial, areia de fundição e areia granulada de agregado reciclado.

[270] Os preenchedores referem-se a agregados que passamatravés de uma peneira de 0,075 mm, e os exemplos incluem porções de preenchedor de screenings, pó de pedra, cal apagada, cimento, cinzas incinerador, argila, talco, cinzas volantes e negro de fumo. Além disso, as partículas de borracha, as partículas de cortiça, as partículas de madeira, as partículas de resina, as partículas de fibras, a polpa, os agregados artificiais e semelhantes podem até ser utilizados como preenchedores, desde que atravessem uma peneira de 0,075 mm.

[271] O agregado grosseiro, agregado fino ou preenchedor podem ser usados sozinhos, mas, em geral, dois tipos ou mais são misturados entre si e utilizados.

[272] A mistura de asfalto da presente modalidade pode ser produzida, pelo menos, misturando a composição de asfalto modificado da presente modalidade e o agregado. O método de mistura não é particularmente limitado.

[273] A temperatura à qual a composição de asfalto modificado eo agregado são misturados pode ser ajustada na faixa de, geralmente, 120°C ou mais e 200°C ou menos.

[274] O teor do agregado na mistura de asfalto é, na perspectivada obtenção de uma mistura de asfalto com alta resistência à perda de massa durante a aderência ao óleo e uma alta resistência a uma diminuição da resistência, de preferência na faixa de 85% em massa ou mais e 98% em massa ou menos, e mais preferivelmente 90% em massa ou mais e 97% em massa ou menos.

[275] Além disso, como o método de produção da mistura de asfalto, um assim chamado método de mistura de plantas, no qual o asfalto é modificado misturando diretamente com o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade ao misturar o asfalto e o agregado, também pode ser usado.<Método de utilização de composição de asfalto modificado e mistura de asfalto modificado>

[276] A composição de asfalto modificado e a mistura de asfaltomodificado da presente modalidade podem ser utilizadas para as várias aplicações descritas no Shell Bitumen Handbook editado por D. Whiteoak e publicado pela Shell Bitumen U.K. no Reino Unido em 1990. Outras aplicações incluem folhas à prova d'água, revestimentos de telhado, adesivos de impregnação para mantas impermeáveis, aglutinantes de vedação de pavimentação, adesivos de pavimentação de asfalto reciclado, aglutinantes para concreto asfáltico preparado a frio, aglutinantes de tapete de fibra de vidro, revestimentos deslizantes para concreto, revestimentos protetores para concreto, selantes de rachadura para tubulações e artigos de ferro e semelhantes.

[277] Exemplos de modos de pavimentação que utilizam a composição de asfalto modificado da presente modalidade incluem, mas não são particularmente limitados a pavimento graduado denso, pavi- mento de drenagem, pavimento permeável à água, pavimento de asfalto denso e com espaço, pavimento de asfalto de mastique de pedra triturada, pavimento colorido, pavimento semiflexível, pavimento de retenção de água e pavimento de camada fina.

[278] Exemplos de métodos de produção para a obtenção de cada um desses modos de pavimentação incluem, mas não são particularmente limitados a, um método de alta temperatura, um método de temperatura média e um método de temperatura normal.

[279] Da perspectiva da melhoria da resistência à fluidez e resistência ao deslizamento, uma mistura de asfalto a ser utilizada para o pavimento graduado denso compreende preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregados, 40 a 55% em massa de agregado grosso, 40 a 55% em massa de agregado fino e 3 a 10% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento graduado denso compreende preferivelmente, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregados, 5 a 7 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, 3 a 5,5 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[280] Da perspectiva de melhorar as propriedades de drenagem,a visibilidade e o ruído, uma mistura de asfalto modificado a ser usada para o pavimento de drenagem compreende preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregados, de 60 a 85% em massa de agregados grosseiros, 5 a 20% em massa de agregado fino e 3 a 20% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento de drenagem compreende preferivelmente, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregados, 4 a 6 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, 5 a 10 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[281] Da perspectiva de melhorar a permeabilidade à água, umamistura de asfalto modificado a ser usada para pavimento permeável à água compreende preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregados, de 60 a 85% em massa de agregados grosseiros, 5 a 20% em massa de agregado fino, e 3 a 20% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para pavimento permeável à água preferivelmente compreende, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregado, 4 a 6 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, mais de 0 a 6 partes em peso do co- polímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[282] Da perspectiva de melhorar a resistência ao desgaste, resistência à fluidez, durabilidade e resistência ao deslizamento, uma mistura de asfalto modificado a ser usada para o pavimento denso e graduado em intervalos de preferência compreende, com base em 100% em massa da quantidade total de agregados, 50 a 60 % em massa de agregado grosseiro, 30 a 40% em massa de agregado fino e 3 a 10% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento denso e graduado em intervalos de preferência compreende, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregados, 4,5 a 6 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, de 5 a 12 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidro- genado da presente modalidade.

[283] Da perspectiva de melhorar a resistência ao desgaste, impermeabilidade à água, propriedades de relaxamento de tensão, resistência à fluidez e ruído, uma mistura de asfalto modificado a ser usada para o pavimento de asfalto de mastique de pedra triturada compreen- de preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregado, 55 a 70% em massa de agregados grosseiros, 15 a 30% em massa de agregado fino e 5 a 15% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento de asfalto de mastique de pedra triturada compreende preferivelmente, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agragado, 5,5 a 8 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, de 4 a 10 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[284] Da perspectiva de suprimir um aumento na temperatura dopavimento e melhorar a retenção de água, uma mistura de asfalto modificado a ser usada para o pavimento de retenção de água compreende preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregado, 60 a 85% em massa de agregado grosseiro, 5 a 20% em massa de agregado fino e 3 a 20% em massa de preenche- dor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento de retenção de água compreende de preferência, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregados, de 4 a 6 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, 4 a 10 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento de retenção de água preferivelmente tem uma porosidade de cerca de 15 a 20%, e as aberturas são preenchidas com um material de retenção de água, tal como cimento ou gesso.

[285] Da perspectiva da eficiência econômica, redução do tempode construção e capacidade de instalação, uma mistura de asfalto modificado a ser usada para o pavimento de camadas finas compreende preferivelmente, com base em 100% em massa da quantidade total de agregados, 60 a 85% em massa de agregado grosseiro, 5 a 20% em massa de agregado fino e 3 a 20% em massa de preenchedor. A mistura de asfalto modificado a ser utilizada para pavimento em camada fina preferivelmente compreende, com base em 100 partes em massa da quantidade total de agregado, 4 a 6,5 partes em massa da composição de asfalto modificado e com base em 100 partes em massa de asfalto, 4 a 8 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade. O agregado grosseiro na mistura de asfalto modificado a ser utilizada para o pavimento de camada fina é de preferência a pedra triturada No. 7 com um tamanho de grão na gama de 2,5 a 5 mm.

[286] A composição de asfalto modificado da segunda modalidade pode ser utilizada adequadamente mesmo como uma composição de folha impermeável a asfalto.

[287] O uso da composição de asfalto modificado da segundamodalidade permite que o ponto de amolecimento e as propriedades de flexão à baixa temperatura da folha impermeável a asfalto sejam melhorados.

[288] O teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenadoda presente modalidade na composição de folha impermeável a asfalto é, da perspectiva de um elevado ponto de amolecimento e melhor resistência à rachadura a baixas temperaturas, de preferência 5% em massa ou mais com base em 100% em massa de o total do asfalto e o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, mais preferivelmente 7% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 9% em massa ou mais. Por outro lado, a partir da perspectiva da produtividade e da eficiência econômica da composição da folha impermeável a asfalto, o teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de preferência 20% em massa ou menos com base em 100% em massa do total do asfalto e o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, mais preferivelmente 17% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 14% em massa ou menos.

[289] Além do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado dapresente modalidade, podem ser utilizados vários polímeros, agentes de adesividade, agentes amaciadores, antioxidantes, agentes anti- intempéries atmosféricos, preenchedores inorgânicos, lubrificantes, agentes de desmoldagem e agentes de reticulação na composição para uma manta de impermeabilização de asfalto conforme necessário.

[290] No caso em que a manta de impermeabilização de asfaltodeve ser instalada a temperatura normal, na perspectiva de uma usa- bilidade de baixa temperatura da manta de impermeabilização de asfalto, uma baixa viscosidade de fusão da composição para uma manta de impermeabilização de asfalto e alta capacidade de instalação, é preferível utilizar asfalto com uma penetração de 80 ou mais, mais preferivelmente 100 ou mais, ainda mais preferivelmente 130 ou mais, e ainda mais preferivelmente 160 ou mais.

[291] No caso de instalar a manta de impermeabilização de asfalto a uma temperatura elevada por um método aplicado por maçarico, para evitar que a viscosidade da composição para uma manta de im-permeabilização de asfalto se torne excessivamente baixa, o asfalto tem uma penetração de 30 ou mais e 150 ou menos é preferível, mais preferivelmente o asfalto com uma penetração de 60 ou mais e 120 ou menos, e ainda mais preferível é o asfalto com uma penetração de 80 ou mais e 100 ou menos.

[292] Da perspectiva de uma elevada usabilidade de baixa temperatura da manta de impermeabilização de asfalto, uma baixa viscosidade de fusão da composição para uma manta de impermeabilização de asfalto e alta capacidade de instalação, é preferível que a composição da manta de impermeabilização de asfalto compreenda um agente amaciador. Da perspectiva de aumentar os efeitos, o óleo é preferível, e o óleo do processo é mais preferível. Além disso, um pre- enchedor inorgânico pode ser utilizado conforme necessário.

[293] Exemplos de métodos para instalar a manta de impermeabilização de asfalto incluem um método de alta temperatura, um método aplicado por maçarico, um método autoaderente, e um método combinado. A composição para uma manta de impermeabilização de asfalto, em que o copolímero em bloco da presente modalidade é utilizado, é altamente resistente ao envelhecimento térmico e, portanto, pode ser adequadamente utilizado em um método de alta temperatura e um método aplicado por maçarico.

<Composição de aglutinante de pavimentação>

[294] Na terceira modalidade, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade pode ser utilizado em uma composição de aglutinante de pavimentação. A composição de aglutinante de pavimentação da terceira modalidade compreende 20 a 70% em massa de uma resina de agente de adesividade, 20 a 70% em massa de um óleo e 2 a 15% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[295] A composição de aglutinante de pavimentação da terceiramodalidade compreende uma quantidade específica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade e, portanto, possui uma excelente transparência e resistência à descoloração térmica durante a produção. Portanto, em comparação com uma composição de asfalto modificado compreendendo asfalto preto, a coloração da cor natural de um material é notável mesmo sem adicionar um corante, tal como um pigmento. Consequentemente, na terceira modalidade, a composição de aglutinante de pavimentação abrange também pavimentos que exibem a cor natural de um material mesmo sem adicionar um corante, tal como um pigmento. Da perspectiva da produtibi- lidade de cor, a composição de aglutinante de pavimentação da tercei- ra modalidade compreende de preferência um corante, tal como um pigmento, para expressar expressamente a cor.

[296] Na terceira modalidade, o limite inferior do teor do copolí-mero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade na composição do aglutinante de pavimentação é, a partir da perspectiva de um alto ponto de amolecimento, alta ductilidade à baixa temperatura e uma elevada resistência à formação de rodeiras, baseada em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 2% em massa ou mais, mais preferivelmente 4% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 6% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de uma viscosidade de baixo teor de fusão da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade é, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 15% por em massa ou menos, mais preferivelmente 13% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 11% em massa ou menos.

[297] Na terceira modalidade, como a resina de agente de adesi-vidade, podem ser utilizadas as mesmas resinas de adesividade mencionadas nos exemplos na segunda modalidade.

[298] Na terceira modalidade, o limite inferior do teor da resina deagente de adesividade na composição de aglutinante de pavimentação é, a partir da perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 20% em massa ou mais, mais preferivelmente 25% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 30% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de uma alta ductilidade de temperatura baixa e de uma alta resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor da resina de agente de adesividade é, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 70% em massa ou menos, mais preferivelmente 60% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 55% em massa ou menos.

[299] Na terceira modalidade, como o óleo, podem ser utilizadosos mesmos óleos mencionados nos exemplos na segunda modalidade.

[300] Na terceira modalidade, o limite inferior do teor do óleo nacomposição de aglutinante de pavimentação é, na perspectiva de uma baixa viscosidade de fusão, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 20% em massa ou mais, mais preferivelmente 25% em massa ou mais, e ainda mais preferivelmente 30% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva de uma alta ductilidade à baixa temperatura e de uma alta resistência à formação de rodeiras da composição de aglutinante de pavimentação, o limite superior do teor do óleo é, com base em 100% em massa da composição de aglutinante, de preferência 70% em massa ou menos, mais preferivelmente 65% em massa ou menos, e ainda mais preferivelmente 60% em massa ou menos.

[301] Na terceira modalidade, como pigmento, pode ser utilizadoum pigmento inorgânico, por exemplo, pelo menos um pigmento selecionado a partir do grupo que consiste em óxido de ferro, óxido de crômio, hidróxido de ferro e óxido de titânio.

[302] Na terceira modalidade, o teor do pigmento na composiçãode aglutinante de pavimentação é, a partir da perspectiva da produtibi- lidade das cores, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação, de preferência 0,05% em massa ou mais, e mais preferivelmente 0,1% em massa ou mais. Além disso, a partir da perspectiva da compatibilidade e da eficiência econômica da composição de aglutinante de pavimentação, o teor do pigmento é, com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pa- vimentação, de preferência 3% em massa ou menos, e mais preferivelmente 1% em massa ou menos.

[303] Da perspectiva de melhorar a adesão ao agregado (também denominada "resistência à remoção de agregados"), a composição de aglutinante de pavimentação da terceira modalidade compreende preferivelmente um agente antidecapagem.

[304] Na terceira modalidade, exemplos do agente antidecapa-gem incluem: compostos aniônicos tais como um ácido graxo superior ou um sal metálico de um ácido graxo superior representado por um composto inorgânico tal como cal apagada, um composto de fósforo orgânico ácido, anidrido maleico e um composto orgânico maleado; compostos catiônicos representados por um composto orgânico de amina e semelhantes; compostos de polímeros anfotéricos com ambos um cátion e um ânion em uma molécula, representados por sais de ácidos graxos de aminas alifáticas e semelhantes. Destes, da perspectiva de uma elevada resistência à remoção de agregado da composição de aglutinante de pavimentação, o agente antidecapagem é de preferência um composto polimérico anfotérico. Os produtos comercialmente disponíveis incluem Neoguard S-100 (nome comercial, fabricado pela Toho Chemical Industry Co., Ltd.) e similares.

[305] Na terceira modalidade, o teor do agente antidecapagem nacomposição de aglutinante de pavimentação é, na perspectiva da resistência à remoção de agregado, de preferência 0,1% em massa ou mais com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação e mais de preferência 0,3% em massa ou mais. Além disso, da perspectiva da compatibilidade e da eficiência econômica da composição de aglutinante de pavimentação, o teor do agente antide- capagem na composição de aglutinante de pavimentação é de preferência 3% em massa ou menos com base em 100% em massa da composição de aglutinante de pavimentação e mais preferivelmente 1% em massa ou menos.

[306] Na terceira modalidade, a composição de aglutinante depavimentação pode compreender aditivos. Os aditivos não são particularmente limitados uma vez que são geralmente utilizados na mistura de uma resina termoplástica ou de um polímero em borracha. Exemplos destes podem incluir cargas inorgânicas, corantes, lubrificantes, agentes de desmoldagem, plastificantes, antioxidantes, estabilizadores, retardadores de chama, agentes antiestáticos, agentes de reforço tais como fibra orgânica, fibra de vidro, fibra de carbono e bigodes de metal, modificadores de viscosidade, agentes dispersantes de pigmento, e similar. O teor dos aditivos na composição de aglutinante de pavimentação não é particularmente limitado e pode ser selecionado conforme apropriado. Contudo, o teor é geralmente de 50 partes em massa ou menos com base em 100 partes em massa de composição de aglutinante.<Método de produção de composição de aglutinante de pavimentação>

[307] A composição de aglutinante de pavimentação pode serproduzida, por exemplo, misturando 20 a 70 % em massa de uma resina de agente de adesividade, 20 a 70% em massa de um óleo e 2 a 15% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente modalidade.

[308] O método de mistura não é particularmente limitado e podeser realizado utilizando um tanque de agitação (o método de agitação pode ser realizado utilizando um agitador tal como um impulsor vertical e um impulsor do braço lateral, um homogeneizador incluindo um emulsionante ou uma bomba), ou um misturador de fusão tal como uma extrusora, um amassador e um misturador Banbury. A temperatura de mistura está geralmente na gama de 140°C a 220°C.<Preparação da mistura do aglutinante>

[309] Na terceira modalidade, uma mistura ligante de pavimentação compreende a composição de aglutinante de pavimentação acima descrita e um agregado.

[310] Na terceira modalidade, o agregado não é particularmentelimitado e pode ser utilizado os mesmos agregados utilizados na composição de asfalto modificado mencionada na segunda modalidade. O agregado é de preferência um agregado colorido.

[311] Na terceira modalidade, a mistura ligante de pavimentaçãopode ser produzida misturando a composição de aglutinante de pavimentação e o agregado.

[312] Um método de mistura não é particularmente limitado e pode ser utilizado o mesmo método que no método de produção da composição de aglutinante de pavimentação. A temperatura à qual a composição do aglutinante e o agregado são misturados geralmente pode ser ajustada na faixa de 120°C ou mais e 200°C ou menos.

[313] O teor do agregado na mistura ligante de pavimentação nãoé particularmente limitado, mas da perspectiva da obtenção de uma composição de asfalto com alta resistência à perda de massa durante a aderência ao óleo e uma alta resistência a uma diminuição da resistência, o teor está preferivelmente no intervalo de 85% em massa ou mais e 98% em massa ou menos, e mais preferivelmente 97% em massa ou mais e 90% em massa ou menos.<Método de utilização de composição de aglutinante de pavimentação e mistura de aglutinante de pavimentação>

[314] Na terceira modalidade, a composição de aglutinante depavimentação e a mistura ligante de pavimentação podem ser utilizadas, por exemplo, em pavimentação colorida. Exemplos de modos de pavimentação em cores incluem, mas não são particularmente limitados, pavimento graduado denso, pavimento de drenagem, pavimento permeável à água, pavimento de asfalto graduado denso e com espa- ço, pavimento de asfalto de mastique de pedra triturada, pavimento semiflexível, pavimento de retenção de água, e pavimento de camada fina.

[315] Exemplos de métodos de produção para a obtenção de cada um desses modos de pavimentação incluem, mas não são particularmente limitados a, um método de alta temperatura, um método de temperatura média e um método de temperatura normal.

Exemplos

[316] A presente invenção está agora descrita por meio deExemplos específicos e exemplos comparativos, mas a presente invenção não se limita a estes exemplos.

<Métodos de medição>

[317] Os métodos de medição do copolímero em bloco e as várias composições compreendendo o copolímero em bloco são descritos abaixo.(Medição de teor de vinila e grau de hidrogenação em copolímero em bloco parcialmente hidrogenado)

[318] O teor de vinila no copolímero em bloco parcialmente hi-drogenado e o grau de a hidrogenação das ligações não saturadas na unidade de monômero de dieno conjugado foi medida nas seguintes condições por espectrometria de ressonância magnética nuclear (RMN).

[319] Um copolímero em bloco foi precipitado e recuperado poradição de uma grande quantidade de metanol a uma solução de reação compreendendo um copolímero em bloco pré-hidrogenado. Em seguida, o copolímero em bloco foi extraído com acetona e depois seco sob vácuo. Ao utilizando o produto resultante como uma amostra para a medição de 1H-RMN, o teor de vinila do copolímero em bloco foi medido.

[320] Um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado foi pre- cipitado e recuperado por adição de uma grande quantidade de metanol a uma solução de reação compreendendo um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado. Em seguida, o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado foi extraído com acetona e depois seco sob vácuo. Ao utilizando o produto resultante como uma amostra para a medição de 1H-RMN, mediu-se o grau de hidrogenação.

[321] As condições de medição de 1H-RMN foram as seguintes.Aparelho de medição: JNM-LA400 (fabricado por JEOL) Solvente: DeuteroclorofórmioAmostra de Medição: Polímero tomado antes e após hidrogenação Concentração de amostras: 50 mg / mL Frequência de observação: 400 MHzReferência de mudança química: TMS (tetrametilsilano)Atraso de pulso: 2.904 segundos Número de varreduras: 64 vezes Largura de pulso: 45°Temperatura de medição: 26°C[Medição de teor (TS) de unidade de monômero aromático de vinil (es- tireno) em copolímero em bloco)

[322] Uma quantidade predeterminada de um copolímero em bloco foi dissolvida em clorofórmio. A intensidade de pico do comprimento de onda de absorção (262 nm) atribuída ao componente de composto aromático de vinila (estireno) na solução de solvente foi medida usando um espectrofotômetro ultravioleta (fabricado por Shimadzu Corporation, UV-2450). O teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila (estireno) no copolímero em bloco foi calculado a partir da intensidade de pico obtida usando uma curva de calibração.(Medição de teor (BS) de bloco de polímero contendo unidade de mo- nômero aromático de vinila como componente principal em copolímero em bloco)

[323] O teor (BS) do bloco de polímero compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal no copolímero em bloco foi medido usando a seguinte solução de degradação de polímero com base no método de degradação de ácido de tetróxido de ósmio descrito em I.M. Kolthoff, et al., J. Polym. Sci., 1946, Vol. 1, p. 429.Amostra de medição: copolímero em bloco tomado antes da hidroge- nação

[324] Solução de degradação de polímero: Solução obtida dissolvendo 0,1 g de ácido tetróxido de ósmio em 125 mL de butanol terciário[Método de medição do teor de unidades contínuas de monômero aromático de vinila]

[325] A amostra de medição de BS acima foi analisada por GPC.As condições de análise foram as mesmas descritas abaixo (medição do peso molecular médio em peso (Mw) e distribuição do peso molecular (Mw/Mn) do copolímero em bloco). O teor de unidades contínuas de monômero aromático de vinila foi determinado a partir da distribuição de peso molecular obtido.(Medição da distribuição do grau de hidrogenação H de copolímero em bloco parcialmente hidrogenado)

[326] Oxigênio incluindo um ozônio (O3) a uma concentração de1,5% foi passado através de uma solução do copolímero em bloco hi- drogenado em diclorometano a 150 mL / min para realizar a decomposição oxidativa, e a ozonida obtida foi reduzida por adição gota a gota em dietil éter misturado com hidreto de alumínio e lítio. Em seguida, um componente que compreende um hidrocarboneto aromático de vi- nila e um hidrocarboneto de dieno conjugado foi obtido adicionando água pura gota a gota para hidrolisar a mistura, em seguida, realizando salmoura por adição de carbonato de potássio e filtração do produ- to resultante. Foi obtida uma distribuição de peso molecular diferencial (B) medindo este componente por cromatografia de permeação em gel (daqui em diante designado também como "GPC", aparelho fabricado por Waters) e, em seguida, usando uma curva de calibração obtida a partir da medição de poliestireno padrão comercialmente disponível (a curva de calibração foi criada usando o peso molecular de pico do poliestireno padrão). H foi dado por uma altura máxima do pico em uma região de um peso molecular de 800 a 3.000 nesta distribuição de peso molecular diferencial (B). Em outras palavras, quanto maior a H, menor será a distribuição do grau de hidrogenação e quanto menor for H, maior será a distribuição do grau de hidrogenação, na região de um peso molecular de 800 a 3.000.GPC: Waters 2695 (fabricado pela Waters Corporation) Detector: UV:Ponto de amostragem 1000 msColuna: Shodex K-803L, K801, K801 3 colunas (fabricada por SHOWA DENKO KK)Solvente: ClorofórmioTaxa de fluxo: 1 mL / minConcentração: 20 mg / mLTemperatura da coluna: 40°Quantidade de injeção : 50 μL(Medição da distribuição de grau de hidrogenação H2 de copolímero em bloco parcialmente hidrogenado)

[327] Uma distribuição de peso molecular diferencial (C) foi obtida tratando o copolímero em bloco hidrogenado de acordo com o método de degradação de ácido de tetróxido de ósmio acima e medindo o bloco de monômero aromático de vinila por GPC.

[328] H2 foi dado por uma altura máxima de pico com base emuma área total em uma região com um peso molecular de 200 ou mais e 1.000.000 ou menos de uma distribuição de peso molecular (D) que é obtida recentemente ao realizar {(B) - (C) } para (B) e (C). Em outras palavras, H2 maior é, quanto menor for a distribuição do grau de hi- drogenação, e H2 menor é, quanto maior a distribuição do grau de hi- drogenação, para o peso molecular de 200 ou mais e 1.000.000 ou menos.(Medição de L2/L1)

[329] L1 é um comprimento de uma L perpendicular desenhadapara uma linha de base a partir de um ápice de um pico de um componente de peso molecular máximo de picos em uma distribuição de peso molecular diferencial (A) do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido e L2 é uma distância na perpendicular L entre a linha de base e uma interseção onde a distribuição do peso molecular diferencial (B) intersecta a perpendicular L quando a distribuição do peso molecular diferencial (B) de um produto de degradação do copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por um método de degradação de ozônio é sobreposto à distribuição do peso molecular diferencial (A). A distribuição do peso molecular diferencial (B) foi calculada utilizando o método de análise descrito acima. Além disso, a distribuição de peso molecular diferencial (A) foi calculada da mesma maneira que a distribuição do peso molecular diferencial (A) usando o seguinte dispositivo de análise.GPC: HLC-8320 GPC (fabricado pela Tosoh Corporation);Detector; UVSensibilidade do Detector; 3 mV / minutoPonto de amostragem; 600 msColuna; Quatro TSKgel super HZM-N (6 mm I.Dx 15 cm) (fabricada pela Tosoh Corporation)Solvente; THFtaxa de fluxo; 0,6 mm / min Concentração; 0,5 mg / mLTemperatura da Coluna; 40°Quantidade de injeção; 20 μL(Medição de peso molecular médio em peso (Mw) e distribuição dopeso molecular (Mw/Mn) do copolímero em bloco)

[330] O peso molecular médio em peso (Mw) do copolímero embloco foi determinado com base no peso molecular do pico de croma- tograma usando uma curva de calibração obtida a partir da medição de poliestireno padrão comercialmente disponível (a curva de calibra- ção foi criada usando o peso molecular de pico do poliestireno padrão). Como o software de medição, a coleção HLC-8320 EcoSEC foi utilizada e, como o software de análise, a análise HLC-8320 foi utilizada. Além disso, a distribuição do peso molecular (Mw/Mn) do copolí- mero em bloco foi determinada a partir da razão do peso molecular médio em peso (Mw) em termos de poliestireno para o peso molecular médio em número (Mn). As condições de medição são mostradas abaixo.GPC; HLC-8320 GPC (fabricado pela Tosoh Corporation);Detector RISensibilidade do Detector; 3 mV / minuto Ponto de amostragem; 600 msColuna; Quatro TSKgel super HZM-N (6 mm I.D x 15cm) (fabricado pela Tosoh Corporation) Solvente; THFTaxa de fluxo; 0,6 mm / minConcentração; 0,5 mg / mLTemperatura de coluna; 40°C Quantidade de injeção: 20 μL <Composição adesiva viscosa> [Produção de catalisador de hidrogenação]

[331] 1 L de ciclohexano seco e purificado foi carregado em umreator purgado com nitrogênio. 100 mmol de dicloreto de bis (ciclopen- tadienil) titânio foi adicionado, e enquanto se agitava completamente, adicionou-se uma solução de n-hexano compreendendo 200 mmol de trimetil alumínio. A mistura resultante foi reagida durante 3 dias à temperatura ambiente para produzir um catalisador de hidrogenação. [Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-1)] (Fase 1)

[332] 43,6 kg de ciclohexano foram carregados em um reator e atemperatura foi ajustada para 60°C. Em seguida, adicionou-se uma solução de ciclohexano compreendendo 1.980 g de estireno como um monômero (concentração de monômero: 22% em massa) durante cerca de 3 minutos e 77 mL de n-butil-lítio e 8,15 mL de N,N,N',N'- tetrametiletilenodiamina (daqui em diante referida como TMEDA) foram adicionados para iniciar a reação.(Fase 2)

[333] Em seguida, 3 minutos após a temperatura no reator indicarum valor máximo, uma solução de ciclohexano compreendendo 5,560 g de butadieno (concentração de monômero: 22% em massa) foi continuamente alimentada no reator a uma taxa constante ao longo de 6 minutos. Depois, após 0,5 minuto decorrido, 5,560 g de butadieno compreendendo 4,09 mL de TMEDA foram continuamente alimentados no reator a uma taxa constante ao longo de 22 minutos e reagiram. Em seguida, 3 minutos após a temperatura no reator indicar um valor máximo, adicionou-se tetraetoxissilano como agente de acoplamento com uma razão molar de 0,1 com base no número total de moles de n-butil-lítio e realizou-se uma reação de acoplamento durante 10 minutos para obter um polímero de acoplamento.

[334] O teor (TS) da unidade de monômero aromático de vinila(unidade de monômero de estireno) e o teor (BS) do bloco (bloco de poliestireno) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal no polímero de acoplamento obtido era de 15% em massa e o teor de vinila na unidade de monômero de dieno conjugado (teor de vinila no butadieno) era de 34% em mol.

[335] Em seguida, utilizando o catalisador de hidrogenação acima, o polímero de acoplamento obtido foi hidrogenado continuamente a 80°C para se obter um copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado (P-1). Naquele momento, 80% em peso do total do copolímero em bloco foi continuamente alimentado a partir de uma porção superior do reator, 20% em peso do total do copolímero em bloco foi continuamente alimentado a partir de uma porção do meio do reator e todo o polímero foi extraído continuamente a partir de uma porção inferior do reator. Além disso, o hidrogênio foi continuamente alimentado a partir de uma porção inferior do reator que era diferente da porta de extração para o copolímero em bloco. A pressão de hidrogênio no frasco de hidrogenação e polimerização foi de 0,8 MPA, e o tempo médio de retenção foi de 30 minutos. Após a conclusão da reação, um estabilizador (octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato) foi adicionado em uma quantidade de 0,25 parte em massa com base em 100 partes em massa de copolímero em bloco parcialmente hidroge- nado (P-1). O grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-1) foi de 40% em mol e o grau de hidrogenação H foi de 0,150. Além disso, H2 foi 0,001, e L2/L1 foi de 0,000365. MFR (200°C, 5 kgf) foi de 2,0 g / 10 minutos.

[336] A estrutura e a composição do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-1) foram as seguintes.(SB): 65% em massa, Mw 90,000[SB] 2-X: 4% em massa, Mw 180,000[SB] 3-X : 8% em massa, Mw 270,000[SB] 4-X: 23% em massa, Mw 360,000 (em que S representa um bloco de estireno, B representa um bloco de butadieno e X representa um resíduo de agente de acoplamento (daqui em diante o mesmo)).[Produção de copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-2)]

[337] Um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-2)foi obtido do mesmo modo que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-1), com a diferença de que o método de hidrogenação foi alterado para o método em lote. Na hidrogenação do método em lote, a reação de hidrogenação foi iniciada a 80°C a partir de um estado em que todo o copolímero em bloco tinha sido alimentado ao reator, a pressão de hidrogênio no recipiente de hidrogenação e polimeri- zação era de 0,8 MPa, e o tempo de reação foi de 30 minutos. O teor da unidade de monômero aromático de vinila incluído no copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-2) era de 15 partes em peso, o teor do bloco de polímero compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal era de 15 partes em peso, o grau de hidrogenação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado B era de 40% em mol, e a distribuição do grau de hidro- genação H foi de 0,59. Além disso, H2 foi 0,1 e L2/L1 foi de 0,00015. MFR (200°C, 5 kgf) foi de 2,0 g / 10 minutos.

[338] A estrutura e a composição do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (P-2) foram as seguintes.(SB): 65% em massa, Mw 90.000[SB] 2-X: 4% em massa, Mw 180.000[SB] 3-X : 8% em massa, Mw 270,000[SB] 4-X: 23% em massa, Mw 360,000

[Outros materiais]

[339] Além dos copolímeros de blocos parcialmente hidrogena-dos acima mencionados (P-1) e (P-2) foram utilizados os seguintes copolímeros de bloco (SBS) e (SIS), agentes de adesividade (b-1) e (b-2), óleos (c-1) e (c-2) e um antioxidante.

[340] Copolímero em bloco (SBS): D1102 (copolímero em bloconão hidrogenado, fabricado pela Kraton Corporation, teor de blocos de poliestireno: 29% em massa, teor de di-bloco: 17% em massa)

[341] Copolímero em bloco (SIS): Quintac 3433N (fabricado pelaZeon Corporation, teor de bloco de poliestireno: 16% em massa, teor de di-bloco: 56% em massa)

[342] Resina de agente de adesividade (b-1): Quintone R100 (fabricada pela Zeon Corporation, polímero tendo fração de hidrocarbo- netos C4 a C5: 99% ou mais, ponto de amolecimento: 96°C, agente de adesividade alifático)

[343] Resina Agente de adesividade (b-2): Arkon M100 (fabricadapor ARAKAWA CHEMICAL INDUSTRIES, LTD, ponto de amolecimento: 100°C, adesivo viscoso parcialmente hidrogenado)

[344] Óleo (c-1): óleo de processo Diana PW-90 (fabricado porIdemitsu Kosan Co., Ltd., óleo parafínico)

[345] Óleo (c-2): óleo de processo Diana NS-90S (fabricado porIdemitsu Kosan Co., Ltd., óleo naftênico)

[346] Antioxidante: Irganox 1010 (fabricado pela BASF, antioxi-dante fenólico)

[Exemplos de produção de composição adesiva viscosa]

[347] As composições adesivas viscosas dos Exemplos 1 a 6 eos Exemplos Comparativos 1 e 2 foram produzidos misturando copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado, uma resina de agente de adesividade, um óleo e um antioxidante de acordo com a composição mostrada na Tabela 1 tendo uma hélice enquanto se aquece a 170 °C.

[Exemplos de produção de fita adesiva viscosa]

[348] As fitas adesivas viscosas foram produzidas de acordo como seguinte método utilizando as composições adesivas viscosas dos Exemplos 1 a 6 e Exemplos Comparativos 1 e 2. As composições adesivas viscosas fundidas foram arrefecidas até à temperatura ambiente, dissolvidas em tolueno, e depois revestidas com um aplicador em um filme de tereftalato de polietileno transparente (PET) de 50 μm de espessura como substrato. Os filmes revestidos foram então deixados durante 30 minutos à temperatura ambiente e 7 minutos em um forno a 70°C para volatilizar completamente o tolueno, produzindo assim fitas adesivas viscosas com um filme de PET transparente de 30 μm de espessura como substrato.

<Métodos de Avaliação>

[349] As composições adesivas viscosas e as fitas adesivas viscosas dos Exemplos 1 a 6 e os Exemplos Comparativos 1 e 2 foram avaliadas com base nos seguintes métodos.

(Resistência à descoloração térmica da composição adesiva viscosa)

[350] As composições adesivas viscosas obtidas nos "Exemplosde produção de composição adesiva viscosa" descritos acima foram moldados por compressão em uma folha de 2 mm de espessura e aquecidos em um forno Geer a 180 °C durante 30 minutos. O valor b de cada folha antes do aquecimento e após o aquecimento foi medido usando um medidor de diferença de cor (ZE-2000, fabricado pela NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd).

[351] Uma diferença maior (valor Δb) entre o valor b antes doaquecimento e o valor b depois do aquecimento indica uma tonalidade de cor amarela mais forte do polímero, indicando um tom de cor fraco após o aquecimento.

[352] As composições adesivas viscosas foram avaliadas de melhor a pior com O, △ ou x com base em seu tom de cor após aquecimento de acordo com os seguintes critérios de avaliação.<Critérios de avaliação>o: valor Δb inferior a 3△: Δb valor 3 ou mais e menos de 15 x: valor de Δb 15 ou mais

(Pegajosidade)

[353] A pegajosidade foi avaliada de acordo com o teste de aderência de esfera descrito em J. Dow [Proc. Inst. Esfregar. Ind., 1.105 (1954)]. Uma fita adesiva viscosa cortada em um comprimento de 10 cm foi ligada em uma superfície inclinada de uma placa de vidro tendo um ângulo de inclinação de 30 graus com a superfície da camada adesiva viscosa voltada para cima. A partir de uma posição de 10 cm para cima a partir da extremidade superior da fita adesiva viscosa na superfície inclinada, 32 tipos de bolas de aço inoxidável de tamanho diferente com um diâmetro de 1/32 polegadas a 1 polegada foram autorizados a rolar a uma velocidade inicial de 0. O tamanho da esfera com o maior diâmetro que parou na fita adesiva foi medido. A aderência da esfera foi avaliada com base no tamanho da esfera de acordo com os seguintes critérios de avaliação. A avaliação foi realizada de-terminando que se o tamanho da esfera com o maior diâmetro que parasse na fita adesiva viscosa fosse superior a 7/32 polegadas, então essa fita adesiva viscosa poderia ser usada como uma composição adesiva viscosa na prática sem problemas, e foi assim avaliado como " O". Se o tamanho da esfera com o maior diâmetro que parasse na fita adesiva viscosa fosse superior a 4/32 polegadas e inferior a 7/32 polegadas, a fita adesiva viscosa seria avaliada como "△". Se o tamanho da esfera com o maior diâmetro que parasse na fita adesiva viscosa fosse de 4/32 polegadas ou menos, a fita adesiva viscosa seria avaliada como "x". 7/32 polegadas < tamanho da bola: O4/32 polegadas < tamanho da esfera □ 7/32 polegadas: △ tamanho da esfera □ 5/32 polegadas: x (Avaliação da resistência à aderência da composição adesiva viscosa)

[354] A resistência ao ataque foi medida de acordo com o métodode medição da resistência à aderência de casca 1 de JIS ZIS07: um método de medição para resistência à aderência de casca a 180 °C contra uma placa de teste. Primeiro, as fitas adesivas viscosas obtidas nos "Exemplos de produção de fita adesiva viscosa" descritos acima foram cortadas em 25 mm de largura para produzir amostras de fita adesiva viscosa de 25 mm de largura. As amostras de fita adesiva viscosa foram anexadas a uma placa de aço inoxidável, e a resistência a casca a 180° a uma velocidade de casca de 300 mm/min foi medida. A resistência de aderência das composições adesivas viscosas foi avaliada de melhor até pior com ◎, O, △ ou * com base na sua resistência de casca de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Uma avaliação de △ ou melhor indica que a composição adesiva viscosa pode ser usada na prática sem problemas.Resistência de casca (N / 10 mm) 6 ou mais: O5 ou mais e menor que 6: △ Menor do que 5: *

(Avaliação do poder de retenção da aderência da composição adesiva viscosa)

[355] As fitas adesivas viscosas obtidas nos "Exemplos de produção de fita adesiva viscosa" descritos acima foram cortadas em amostras de fita adesiva viscosa de 25 mm de comprimento e 15 mm de largura As amostras de fita adesiva viscosa foram presas a uma placa de aço inoxidável, a placa de aço inoxidável foi virada verticalmente, uma carga de 1 kg foi aplicada na direção verticalmente descendente a 50°C, e o tempo que levou para que a fita adesiva viscosa escorregasse fosse medida. O poder de retenção de aderência das composições adesivas viscosas foi avaliado de melhor até pior com O, △ ou * de acordo com os seguintes critérios de avaliação. Uma avaliação de △ ou melhor indica que a composição adesiva viscosa pode ser usada na prática, sem problemas.Poder de retenção de aderência (min) 10 min ou mais: O 5 min ou mais e menos de 10 min:Menos de 5 min:

Composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pa-vimentação

[Produção de catalisador de hidrogenação]

[356] 1 L de ciclohexano seco e purificado foi carregado num reator purgado com nitrogênio. Foram adicionados 100 mmol de dicloreto de bis (ciclopentadienil) titânio e, enquanto se agitava completamente, adicionou-se uma solução de n-hexano compreendendo 200 mmol de trimetil alumínio. A mistura resultante foi reagida durante cerca de 3 dias à temperatura ambiente para produzir um catalisador de hidroge- nação.

[Produção de copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1)]

[357] A polimerização foi realizada com base no seguinte método, utilizando um reator de tanque com um volume interno de 100 L e equipado com um dispositivo de agitação e um revestimento.

(Fase 1)

[358] 43,6 kg de ciclohexano foram carregados em um reator e atemperatura foi ajustada para 60°C. Em seguida, adicionou-se uma solução de ciclohexano (concentração de monômero: 22% em massa) compreendendo 990 g de estireno como um monômero durante cerca de 3 minutos e 38,5 mL de n-butil-lítio e 4,09 mL de N,N,N',N'- tetrametiletilenodiamina foram adicionados (daqui em diante referida como TMEDA) para iniciar a reação.

(Fase 2)

[359] Em seguida, 3 minutos após a temperatura no reator indicarum valor máximo, uma solução de ciclohexano compreendendo 2,700 g de estireno (concentração de monômero: 22 % em massa) foi continuamente alimentada no reator a uma taxa constante ao longo de 2 minutos. Em seguida, uma solução de ciclohexano compreendendo 5,360 g de butadieno (concentração de monômero: 22% em massa) foi continuamente alimentada no reator a uma taxa constante ao longo de 6 minutos. Depois de decorrido 0,5 minuto, 5,360 g de butadieno compreendendo 4,09 mL de TMEDA foram continuamente alimentados no reator a uma taxa constante ao longo de 22 minutos para iniciar a reação.

(Fase 3)

[360] Então, 5 minutos após a temperatura no reator atingir uma temperatura máxima, foi adicionada uma solução de ciclohexano compreendendo 810 g de estireno como um monômero (concentração de monômero: 22% em massa) durante cerca de 1 minuto e manteve-se a mistura resultante durante 5 minutos. Em seguida, após a conclusão da reação, adicionou-se 3,5 mL de metanol para se obter um copolí- mero em bloco.

[Etapa de hidrogenação]

[361] Em seguida, usando o catalisador de hidrogenação acima,o copolímero em bloco obtido foi hidrogenado continuamente a 80 °C para obter um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1). Neste momento, 80% em peso do total do copolímero em bloco foi continuamente alimentado a partir de uma porção superior do reator, 20% em peso do total do copolímero em bloco foi continuamente alimentado a partir de uma porção do meio do reator e todo o polímero foi extraído continuamente a partir de uma porção inferior do reator. Além disso, o hidrogênio foi continuamente alimentado a partir de uma porção inferior do reator que era diferente da porta de extração para o copolímero em bloco. A pressão de hidrogênio no vaso de hidrogena- ção e polimerização foi de 1,2 MPa e o tempo médio de retenção foi de 60 minutos.

[362] Após a conclusão da etapa de hidrogenação, adicionou-seum estabilizador (octadecil-3-(3,5-di-t-butil-4-hidroxifenil)propionato) em uma quantidade de 0,25 parte em massa com base em 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1).

[363] No copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1), oteor da unidade de monômero aromático de vinila era de 45% em massa, o teor do bloco de polímero compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal era de 30% em massa, o teor de vinila médio na unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado foi de 25% em mol, o grau de hidrogena- ção foi de 90% em mol e a distribuição do grau de hidrogenação H foi de 0,186. Além disso, H2 foi 0,001, e L2/L1 foi 0,000365. A distribuição do peso molecular medida para determinar H e L2/L1 é mostrada nas Figuras 1 e 2. Nestas figuras, a distribuição do peso molecular diferencial (A) antes da degradação do ozônio é mostrada pela linha tracejada e a distribuição do peso molecular diferencial (B) após a degradação do ozônio é mostrada pela linha contínua. A temperatura máxima da tangente de perda (tan δ) obtida pela medição da viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1) foi de -14°C, a altura do pico de tan δ foi 1,7 e a massa molecular média em peso (Mw) foi 200,000. Observa-se que a temperatura máxima e a altura do pico da tangente de perda (tan δ) foram determinadas pelo seguinte método.(Temperatura máxima e altura do pico da tangente de perda (tan δ))

[364] O espectro viscoelástico dinâmico foi medido pelo seguintemétodo para obter a temperatura de pico e a altura do pico da tangente de perda (tan δ). A medição foi realizada usando um aparelho ARES (nome comercial, fabricado por TAInstruments) em geometria do tipo de torção sob as condições de uma espessura de amostra de 2 mm, largura de 10 mm, comprimento de 20 mm, tensão (tensão inicial) de 0,5%, com uma frequência de 1 Hz, uma faixa de medição de -100°C a 100°C e uma taxa de aumento de temperatura de 3°C / minuto.[Produção de copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-2)]

[365] Um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-2)foi obtido do mesmo modo que a produção do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-1), com a exceção de que o método de hidrogenação foi alterado para um método em lote. Na hidrogenação do método em lote, a reação de hidrogenação foi iniciada a 80°C a partir de um estado em que todo o copolímero em bloco tinha sido alimentado ao reator, a pressão de hidrogênio no frasco de hidrogenação e polimerização era de 1,2 MPa e o tempo de reação era 60 minutos. No copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-2), o teor da unidade de monômero aromático de vinila era de 45% em massa, o teor do bloco de polímero compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como componente principal era de 30% em massa, o teor de vinila médio na unidade de monômero de dieno conjugado pré-hidrogenado foi de 25% em mol, o grau de hidrogenação foi de 89% em mol e a distribuição do grau de hidrogenação H foi de 0,562. H2 foi 0,01 e L2/L1 foi 0,00015. A distribuição de peso molecular medida para determinar H e L2/L1 é mostrada na Figura 3. Nesta figura, a distribuição de peso molecular diferencial (A) antes da degradação de ozônio é mostrada pela linha tracejada e a distribuição do peso molecular diferencial (B) após a degradação do ozônio é mostrada pela linha contínua. A temperatura máxima da tangente de perda (tan δ) obtida pela medição da viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (Q-2) foi de -14°C, a altura do pico de tan δ foi 1,7, e o peso molecular médio em peso foi 200 000.[Exemplos 7 a 11 e Exemplos Comparativos 3 e 4] (Preparação da composição de asfalto modificado)

[366] Uma lata de metal de 750 mL foi carregada com 500 g deasfalto (asfalto linear 60-80 (fabricado pela Nippon Oil Corporation)), e a lata de metal foi completamente mergulhada em um banho de óleo a 180°C. Em seguida, os copolímeros de bloco parcialmente hidrogena- dos, SBS e SIS foram carregados gradualmente nas proporções mostradas na Tabela 2 no asfalto fundido enquanto se agita. Depois de cada um dos materiais ter sido completamente carregado, preparou-se uma composição de asfalto modificado por agitação durante 60 minutos a uma velocidade de 3.000 rpm. As composições de mistura e os resultados de avaliação das composições de asfalto modificado são mostrados na Tabela 2.

[367] Deve ser notado que os seguintes copolímeros de blocoforam utilizados como SBS e SIS.Copolímero em bloco (SBS): D1102 (copolímero em bloco não hidro- genado, fabricado pela Kraton Corporation, teor do bloco de poliestireno: 29% em massa, teor de di-bloco: 17% em massa)Copolímero em bloco (SIS): Quintac 3433N (fabricado por Zeon Corporation, teor de blocos de poliestireno: 16% em massa, teor de di- bloco: 56% em massa)[Exemplos 12 a 14 e Exemplos Comparativos 5 e 6] (Preparação da composição de pavimento colorido)

[368] Uma lata de metal de 750 mL foi carregada com 160 g deresina de agente de adesividade (nome comercial, Aimabu P-125 (fabricada pela Idemitsu Kosan Co., Ltd., ponto de amolecimento 125 °C, DCPD / resina de petróleo hidrogenada à base de copolímero aromático) e 208 g de um óleo (óleo mineral pesado com um teor de hidrocar- boneto aromático policíclico de 1,9% em massa, um teor aromático de 9%, uma viscosidade cinemática a 40°C de 480 mm2/s, e um ponto de inflamação de 310°C), e a lata de metal foi completamente mergulhada em um banho de óleo a 180°C. Em seguida, os copolímeros de blocos parcialmente hidrogenados foram carregados gradualmente nas proporções mostradas na Tabela 3 na mistura da resina de agente de adesividade fundida e do óleo enquanto se agita. Depois de cada um dos materiais ter sido completamente carregado, preparou-se uma composição de aglutinante de pavimentação por agitação durante 60 minutos a uma velocidade de 3.000 rpm. As composições de mistura e os resultados de avaliação das composições de aglutinante de pavimentação são mostrados na Tabela 3.[Exemplos 15 a 17 e Exemplos Comparativos 7 e 8](Preparação da composição para manta de impermeabilização de asfalto)

[369] Uma lata de metal de 750 mL foi carregada com 400 g deasfalto (asfalto linear 100-150 (fabricado pela Nippon Oil Corporation)), e a lata de metal foi completamente mergulhada em um banho de óleo a 180°C. Em seguida, os copolímeros de blocos parcialmente hidroge- nados e um óleo naftênico (óleo pesado mineral com um teor de hidro- carbonetos aromáticos policíclicos de 1,9% em massa, um teor aromático de 9%, uma viscosidade cinemática a 40°C de 480 mm2/s e um ponto de inflamação 310°C, Diana Process Oil NS90S) foram carregados gradualmente nas proporções mostradas na Tabela 4 no asfalto fundido enquanto se agita. Depois de cada um dos materiais ter sido completamente carregado, uma composição para uma manta de impermeabilização de asfalto foi preparada por agitação durante 90 minutos a uma velocidade de 3.000 rpm. As composições de mistura e os resultados de avaliação das composições para manta de impermeabilização de asfalto é mostrada na Tabela 4.Métodos de avaliação

[370] As composições de asfalto modificado e as composições deaglutinante de pavimentação foram avaliadas como se segue.(Ponto de amaciamento de composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação (método de anel e esfera))

[371] O ponto de amolecimento das composições de asfalto modificado e as composições de aglutinante de pavimentação foram medidos de acordo com JIS-K2207. Uma amostra foi preenchida em um anel especificado. O anel foi mantido horizontalmente em uma solução de glicerina. Uma esfera de 3,5 g foi colocada no centro da amostra. A temperatura da solução foi aumentada a uma taxa de 5°C / min. Quando a amostra tocou a placa inferior do suporte do anel devido ao peso da esfera, a temperatura foi medida.80°C ou mais: ◎70 °C ou mais e menos de 80 °C: O 60°C ou mais e menos de 70°C: △50°C ou mais e inferior a 60°C: xMenos de 50°C: xx

[372] Quando o valor de medição é de 60°C ou mais (△ ou melhor), a composição de asfalto modificado e a composição de aglutinante de pavimentação podem ser usadas na prática sem problemas. (Ductilidade à baixa temperatura de composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação)

[373] A ductilidade à baixa temperatura foi medida de acordo comJIS-K2207. Uma amostra foi vertida em uma estrutura para preparar uma amostra com uma forma predeterminada. Enquanto a amostra foi mantida a 15°C em um banho-maria do termostato, a amostra foi puxada a uma taxa de 5 cm / min até a amostra quebrar e o comprimento de alongamento da amostra neste momento foi medido.100 cm ou mais: ◎75 cm ou mais e menos de 100 cm: O50 cm ou mais e menos de 75 cm: △30 cm ou mais e menos de 50 cm: xMenos de 30 cm: xx

[374] Quando o valor de medição é de 50 cm ou mais (△ ou melhor), a composição de asfalto modificado e a composição de aglutinante de pavimentação podem ser utilizadas na prática sem problemas.(Visibilidade de fusão da composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação)

[375] A viscosidade de fusão foi medida a uma temperatura demedição de 180°C com um viscosímetro Brookfield.Menos de 200 mPa^s: ◎200 mPa^s ou mais e 300 mPa^s ou menos: O300 mPa^s ou mais e menos de 400 mPa^s: △ 400 mPa^s ou mais e menos de 500 mPa^s: x500 mPa^s ou mais: xx

[376] Quando o valor de medição é inferior a 400 mPa^s (△ oumelhor), a composição de asfalto modificado e a composição de aglutinante de pavimentação podem ser utilizadas na prática sem problemas.(Resistência à rotação de composição de asfalto modificado e composição de aglutinante de pavimentação: G*/sen δ)

[377] A viscoelasticidade dinâmica foi medida utilizando um reô-metro de cisalhamento dinâmico. Com base no módulo complexo obtido (G*) e no sen δ, G*/sen δ foi determinado como um índice de avaliação para a resistência à formação de rodeiras da composição de asfalto modificado e da composição do aglutinante de pavimentação. Observa-se que o aparelho de medição e as condições de medição foram as seguintes.- Aparelho de medição: ARES fabricado por Rheometric Scientific- Condições de mediçãoTemperatura de medição: 60°CVelocidade angular: 10 rad/sModo de medição: placas paralelas (diâmetro 50 mm)Quantidade da amostra : 2 g- Critérios de avaliaçãoG* sen δ de 5.000 Pa ou mais: ◎4.000 Pa ou mais e menos de 5.000 Pa: O3,000 Pa ou mais e menos de 4.000 Pa: △2.000 Pa ou mais e menos de 3.000 Pa: xMenos de 2.000 Pa: xx

[378] Quando G*/sen δ é de 3.000 mPa^s ou mais (△ ou melhor),a composição de asfalto modificado e a composição do aglutinante podem ser usadas na prática sem problemas. (Estabilidade de resistência ao calor durante o armazenamento da composição de asfalto modificado e da composição do aglutinante de pavimentação: características de separação)

[379] Imediatamente após ser produzida, a composição de asfalto modificado foi vertida em uma lata de alumínio com um diâmetro interno de 50 mm e uma altura de 130 mm até o topo da lata de alumínio. A lata de alumínio foi aquecida em um forno de 180 °C durante 24 horas. A lata de alumínio foi então retirada do forno e deixada arrefecer naturalmente. Em seguida, uma amostra foi retirada a 4 cm da borda inferior e a 4 cm da borda superior da composição de asfalto modificado, que tinha arrefecido até a temperatura ambiente. O ponto de amolecimento da porção da camada superior e da porção da camada inferior foi medido. A diferença desses pontos de amolecimento foi empregada como um índice de estabilidade de armazenamento de alta temperatura. Quanto menor a diferença no ponto de amolecimento entre a porção da camada superior e a porção da camada inferior, melhor a estabilidade da resistência ao calor durante o armazenamento. A composição do aglutinante de pavimentação também foi avaliada da mesma maneira. A diferença no ponto de amolecimento entre a porção da camada superior e a porção da camada inferior a 2°C: ◎2 °C ou mais e inferior a 5 °C: O5 °C ou mais e inferior a 10 °C: △10 °C ou mais e inferior a 20 °C: x20 °C ou mais: xx

[380] Quando a diferença no ponto de amolecimento entre a porção da camada superior e a porção da camada inferior é inferior a 10°C C (△ ou melhor), a composição de asfalto modificado e a composição de aglutinante de pavimentação podem ser utilizadas na prática sem problemas.[Resistência à descoloração térmica da composição de aglutinante de pavimentação] Parei pág 161

[381] A cor após a mistura da composição adesiva viscosa foimedida utilizando EZ-2000 (fabricada pela NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES Co., Ltd.) e avaliada como se segue.

[382] O valor b (valor b após mistura da composição adesiva viscosa) obtido usando o medidor de diferença de cor: dentro de 2: ◎2 ou mais e menor que 5: O5 ou mais e menor que 8: △8 ou mais e menor que 10: x10 ou mais: xx

[383] Quando o valor b for inferior a 5 (O ou melhor), a composição de aglutinante de pavimentação pode ser usada na prática sem problemas.(Ponto de aderência da composição para a manta de impermeabilização de asfalto (método de anel e esfera))

[384] O ponto de amaciamento da composição foi medido deacordo com JIS-K2207. Uma amostra foi preenchida em um anel especificado. O anel foi mantido horizontalmente em uma solução de glicerina. Uma esfera de 3,5 g foi colocada no centro da amostra. A temperatura da solução foi aumentada a uma taxa de 5°C / min. Quando a amostra tocou a placa inferior do suporte do anel devido ao peso da esfera, a temperatura foi medida.130°C ou mais: ◎120°C ou mais e menos de 130°C: O110°C ou mais e menos de 120 °C: △100°C ou mais e menos de 110 °C: xMenos de 100°C: xx

[385] Quando o valor de medição é de 110°C ou mais (△ ou melhor), a composição para uma manta de impermeabilização de asfalto pode ser usada na prática sem problemas.(Viscosidade de fusão de composição para manta de impermeabilização de asfalto)

[386] A viscosidade de fusão foi medida a uma temperatura demedição de 180°C com um viscosímetro Brookfield.Menos de 1000 mPa^s: ◎1000 mPa^ s ou mais e 1500 mPa^s ou menos: O1500 mPa^s ou mais e menos de 2000 mPa^s: △2000 mPa^s ou mais e menos de 2500 mPa^s: x2500 mPa^s ou mais: x x

[387] Quando o valor de medição é inferior a 2000 mPa^s (△ oumelhor), a composição para a manta de impermeabilização de asfalto pode ser usada na prática sem problemas.(Propriedades de flexão à baixa temperatura de composição para manta de impermeabilização de asfalto)

[388] A composição para uma manta de impermeabilização deasfalto foi pressionada a 150°C em uma manta de 2 mm de espessura. A manta foi cortada em um tamanho de 20 mm x 100 mm, mergulhada durante 10 minutos ou mais em uma solução de etanol gelado seco em temperatura ajustada e depois removida. Imediatamente após a remoção, a manta foi enrolada em uma direção longitudinal da manta em torno de uma haste de metal com um diâmetro de 20 mm e observada visualmente para qualquer rachadura e divisão da manta. A temperatura mínima da solução de etanol gelado seco na qual quebra e divisão da manta não ocorreram foi medida.- 25 °C ou menos: ◎- 20 °C ou menos e mais de -25 °C: O- 15 °C ou menos e mais de -20°C: △- 10°C ou menos e mais de -15°C: xMais de -10°C: xx

[389] Quando a temperatura à qual a quebra e divisão da mantanão ocorre é -15°C ou menos (△ ou melhor), a composição para a manta de impermeabilização de asfalto pode ser utilizada na práticasem problemas.

[390] O presente pedido é baseado em um pedido de patentejaponesa (Pedido de Patente Japonesa No. 2015-142436) depositado em 16 de julho de 2015, cujo conteúdo é aqui incorporado por referência.

Aplicabilidade industrial

[391] O copolímero em bloco parcialmente hidrogenado da presente invenção pode ser utilizado em aplicações industriais incluindo, mas não se limitando a, uma composição adesiva viscosa, uma composição de asfalto modificado e uma composição de aglutinante de pavimentação.

[392] A composição adesiva viscosa da presente invenção podeser utilizada em aplicações industriais, incluindo, mas não limitado a, vários tipos de fitas e etiquetas adesivas viscosas, placas finas sensíveis à pressão, mantas sensíveis à pressão, mantas e filmes de proteção de superfície, adesivos de suporte para fixação de artigos moldados de plástico leves, adesivos de suporte para fixação de tapete, adesivos de suporte para a fixação de ladrilhos, adesivos, agentes de vedação, agentes de máscara utilizados na pintura, produtos sanitários e similares.

[393] A composição de asfalto modificado da presente invençãopode ser utilizada em aplicações industriais incluindo, mas não limitado a, pavimentação de estradas, coberturas, uma manta de imperme- abilização de asfalto, selantes e semelhantes. Em particular, a composição de asfalto modificado pode ser utilizada adequadamente no campo da pavimentação rodoviária.

[394] A composição de aglutinante de pavimentação da presenteinvenção pode ser utilizada industrialmente em aplicações de pavimentação colorida.

Claims

1. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado, caracterizado pelo fato de que compreende:um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado, em que,em uma distribuição de peso molecular diferencial (B) de um produto de degradação do copolímero em bloco parcialmente hi- drogenado obtido por um método de degradação de ozônio, uma distribuição do grau de hidrogenação H, que é dada por uma altura de pico máxima em uma região com um peso molecular de 800 ou mais e 3.000 ou menos, é de 0,01 a 0,5,o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tem um grau de hidrogenação de 10% a 95% em mol ou menos com base em um número total de moles da unidade de monômero de dieno conjugado,L2/L1 é inferior a 0,02, em que L1 é um comprimento de uma L perpendicular desenhada para uma linha de base a partir de um ápice de um pico que é um pico em uma distribuição de peso molecular diferencial (A) do polímero parcialmente hidrogenado e que corresponde a um componente de peso molecular máximo, eL2 é uma distância na perpendicular L entre a linha de base e uma interseção onde a distribuição de peso molecular diferencial (B) intersecta a perpendicular L quando a distribuição do peso molecular diferencial (B) se sobrepõe à distribuição do peso molecular diferencial (A).

2. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que, em uma distribuição de peso molecular diferencial (D) obtida subtraindo, da distri- buição de peso molecular diferencial (B), uma distribuição de peso molecular diferencial (C) de um produto de degradação do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado obtido por um método de degradação de ácido ósmico, uma distribuição do grau de hidrogenação H2, que é dada por uma altura máxima de pico com base em uma área total em uma região de um peso molecular de 200 ou mais e de 1.000.000 ou menos, é de 0,001 a 0,007.

3. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que o copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado possui um conteúdo unitário de monômero aromático de vinila de 10 a 60% em massa.

4. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado compreende um copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) compreendendo: um bloco de polímero (A1) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de polímero (B1) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado como componente principal.

5. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 4, caracterizado pelo fato de que um teor do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado (d1) é de 20 a 80% em massa baseada em 100% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado.

6. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 4 ou 5, caracterizado pelo fato de que o copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado compreende um copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado (r1) tendo uma estrutura radial.

7. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com as reivindicações 1 a 3, caracterizado pelo fato de que o copo- límero em bloco parcialmente hidrogenado compreende um copolíme- ro em bloco parcialmente hidrogenado (d2) compreendendo: um bloco de polímero (A) compreendendo uma unidade de monômero aromático de vinila como um componente principal; e um bloco de copolímero (B2) compreendendo uma unidade de monômero de dieno conjugado e uma unidade de monômero aromático de vinila.

8. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 7, caracterizado pelo fato de que o copolímero em bloco parcialmente hidrogenado tem um peso molecular médio em peso (Mw) de 100,000 a 500,000.

9. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com a reivindicação 7 ou 8, caracterizado pelo fato de que uma temperatura máxima de uma tangente de perda (tan δ) obtida por medição de viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é -50°C ou mais e -5°C ou menos.

10. Copolímero em bloco parcialmente hidrogenado de acordo com qualquer uma das reivindicações 7 a 9, caracterizado pelo fato de que uma temperatura máxima de uma tangente de perda (tan δ) obtida por medição de viscoelasticidade dinâmica do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado é de -50°C ou mais e -5°C ou menos, e um seu valor de altura de pico é superior a 0,7 e 1,6 ou menos.

11. Composição adesiva viscosa, caracterizada pelo fato de que compreende 100 partes em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, e 20 a 400 partes em massa de uma resina de agente de adesividade.

12. Fita adesiva viscosa, caracterizada pelo fato de que compreende a composição adesiva viscosa como definida na reivindicação 11.

13. Etiqueta, caracterizada pelo fato de que compreende a composição adesiva viscosa como definida na reivindicação 11.

14. Composição de asfalto modificado caracterizada pelo fato de que compreende 1 parte em massa ou mais e 20 partes em massa ou menos do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 7 a 10, com base em 100 partes em massa de asfalto.

15. Mistura de asfalto modificado, caracterizada pelo fato de que compreende a composição de asfalto modificado como definida na reivindicação 14 e um agregado.

16. Composição de aglutinante de pavimentação, caracterizada pelo fato de que compreende:20 a 70% em massa de uma resina de agente de adesivi- dade;20 a 70% em massa de óleo; e2 a 15% em massa do copolímero em bloco parcialmente hidrogenado como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 3 e 10 a 13.