BR112017020441B1

BR112017020441B1 - Material de gravação sensível ao calor e método para produzir o mesmo

Info

Publication number: BR112017020441B1
Application number: BR112017020441-0A
Authority: BR
Inventors: Michael Horn
Original assignee: Papierfabrik August Koehler Se
Priority date: 2015-03-23
Filing date: 2016-03-07
Publication date: 2022-07-26
Also published as: WO2016150428A1; KR102012459B1; JP6709227B2; CN107454874B; EP3274184A1; ES2883073T3; JP2018513794A; EP3274184B1; US10265985B2; DE102015104306B4; KR20170129257A; US20180079243A1; BR112017020441A2; DE102015104306A1; CN107454874A

Abstract

A invenção se refere a um material de gravação sensível ao calor, que compreende um substrato de suporte e uma camada de formação de cor sensível ao calor, que contém pelo menos um formador de cores e pelo menos um revelador de cor isento de fenol, caracterizado por a pelo menos uma cor O revelador é um composto de fórmula (I), em que Ar é um resíduo arilo, um resíduo heteroarilo ou um resíduo benzil e Y é um resíduo arilo, um resíduo heteroarilo, um resíduo benzilo, um resíduo ariloxi, um resíduo heteroariloxi, um benziloxi resíduo, um resíduo arilamino, um resíduo heteroarilamino ou um resíduo benzilamino. O invento se refere ainda a um método para produzir o referido material de gravação sensível ao calor.

Description

[001]A invenção refere-se a um material de gravação sensível ao calor, que compreende um substrato de suporte e uma camada de formação de cor sensível ao calor, que contém pelo menos um formador de cores e pelo menos um revelador de cor isento de fenol, um método para produzir o referido agente sensível ao calor material de gravação e o uso do revelador de cores sem fenol contida no material de gravação sensível ao calor.

[002]Os materiais de gravação sensíveis ao calor para impressão térmica direta que possuem uma camada de formação de cor sensível ao calor (camada de reação térmica) aplicada a um substrato de suporte são conhecidos há muito tempo. Um formador de cores e um revelador de cores estão geralmente presentes na camada formadora de cor sensível ao calor e reagem uns com os outros sob a ação do calor e, portanto, conduzem a uma revelação de cor. São também conhecidos materiais de gravação sensíveis ao calor que contêm um revelador de cor não fenólico na camada formadora de cor sensível ao calor. Estes foram desenvolvidos para melhorar a estabilidade do texto impresso, especialmente mesmo que o material de gravação sensível ao calor impresso seja armazenado por um longo período de tempo ou entre em contato com substâncias hidrofóbicas, como materiais ou óleos que contenham plastificantes. Especialmente no contexto das discussões públicas sobre o potencial tóxico dos produtos químicos (bis) fenol, o interesse em reveladores de cores não fenólicas aumentou significativamente. Aqui, o objetivo era evitar as desvantagens dos reveladores de cores fenólicas, embora as propriedades de desempenho que podem ser alcançadas com reveladores de cores fenólicas devem, pelo menos, ser mantidas.

[003]O documento EP 0 620 122 B1 descreve reveladores de cor não fenólicos da classe das sulfonil-ureias aromáticas. Estes podem ser usados para obter materiais de gravação sensíveis ao calor que são caracterizados por uma alta estabilidade da imagem. Os materiais de gravação sensíveis ao calor baseados nestes reveladores de cores também possuem uma sensibilidade térmica útil com boa brancura da superfície, de modo que, com a composição correspondente da formulação da camada formadora de cor sensível ao calor, é relativamente fácil produzir altas densidades de impressão com o uso de impressoras térmicas comercialmente disponíveis. Na prática, a N, N '- [metilenobis (4,1- fenilenoiminocarbonil)] bis [4-metilbenzenossulfonamida] (B-TUM) estabeleceu-se.

[004]O documento WO 00/35679 A1 descreve compostos de sulfonilo (tio) ureia aromáticos e heteroaromáticos (X = S ou O) e / ou sulfonil guanidinas (X = NH) de fórmula

em que Ar está ligado por um grupo de ligação bivalente a outros grupos aromáticos. Um reveladores não fenólico desta classe que é generalizado na prática, 4-metil-N - [[[3 - [[(4-metilfenil) sulfonil] oxi] fenil] amino] carbonil] benzenossulfonamida (nome comercial Pergafast 201®, BASF), é caracterizada pelo equilíbrio das propriedades relacionadas à aplicação dos materiais de gravação sensíveis ao calor produzidos com esta substância reveladora. Especialmente, eles têm uma boa sensibilidade de resposta dinâmica e uma alta resistência da impressão a substâncias hidrofóbicas.

[005]Além disso, o documento WO 2014/080615 A1 descreve substâncias reveladoras com subestruturas de ureia e sulfonamida que, além de uma boa sensibilidade dinâmica e brancura de fundo, podem garantir uma estabilidade do complexo de cores suficiente para muitas aplicações.

[006]Uma característica comum a todas as substâncias reveladoras não fenólicas da técnica anterior é uma maior complexidade estrutural das moléculas em comparação com as substâncias reveladoras de fenol (bis). Isso geralmente requer uma síntese de vários passos no momento da produção e a necessidade de usar um número maior de matérias-primas que são muitas vezes dispendiosas. Todos esses fatores têm um efeito negativo sobre os custos de produção e o preço de tais substâncias e impedem a utilização de tais materiais em ampla base.

[007]Existe, portanto, uma necessidade crescente de reveladores de cores não- fenólicos produtivos economicamente, com perfil de desempenho balanceado. Os reveladores de cores da técnica anterior não podem satisfazer ambos os requisitos ao mesmo tempo.

[008]No que diz respeito ao aspecto de durabilidade, a importância primária é anexada aos seguintes fatores no caso de materiais de gravação sensíveis ao calor: a) a estabilidade do material de gravação sensível ao calor não impresso ("branco") com armazenamento prolongado e / ou em condições climáticas adversas, especialmente no que diz respeito à retenção dos valores especificados da sensibilidade e da brancura da resposta dinâmica, e b) a estabilidade da escrita impressa gerada pelo processo de impressão térmica, que a escrita impressa deve suportar especialmente o efeito (também prolongado) de temperatura, oxigênio atmosférico, luz, umidade, agentes hidrofóbicos, etc. (capacidade de armazenamento).

[009]Considerando que os requisitos citados em a) referem-se à estabilidade ou constância da composição da camada formadora de cor sensível ao calor, especialmente a estabilidade química dos componentes formadores de cor, mesmo com armazenamento prolongado e em condições climáticas adversas, os requisitos citados sob b) são direcionados para a estabilidade do complexo de cor que se forma na camada formadora de cor sensível ao calor durante o processo de impressão.

[010]Os materiais de gravação sensíveis ao calor acima mencionados com reveladores de cores baseados em sulfonil ureias, de fato, atendem aos requisitos citados em b), mas, no entanto, apresentam fraquezas em relação aos requisitos citados em a). Especificamente, as sulfonil-ureas são quimicamente instáveis, especialmente na presença de água. Esta tendência para a decomposição das sulfonil-ureias em uma ampla faixa de pH é conhecida e foi bem documentada (A.K. Sarmah, J. Sabadie, J. Agric. Food Chem., 50, 6253 (2002)).

[011]O problema abordado pela presente invenção é, portanto, superar as desvantagens acima apresentadas da técnica anterior. Especialmente, o problema abordado pela presente invenção reside no fornecimento de um material de gravação sensível ao calor que utiliza criadores de cores não fenólicos produzíveis economicamente a partir de matérias-primas facilmente acessíveis e em parte por sínteses de um passo. O material de gravação sensível ao calor deve demonstrar um perfil de propriedade equilibrado relacionado à aplicação e deve atingir pelo menos as performances dos materiais de gravação sensíveis ao calor com base em reveladores de cores não fenólicos conhecidos, especialmente com base em sulfonil ureias. Os requisitos citados acima em a), isto é, as propriedades funcionais necessárias para a aplicação específica, como a sensibilidade à resposta térmica e a brancura da superfície, também devem ser atendidas, mais especificamente mesmo com o armazenamento por longos períodos de tempo e em condições climáticas adversas. Este último problema parcial, portanto, diz respeito ao perfil da propriedade de um material de gravação não-impresso sensível ao calor.

[012]Especialmente, o problema abordado pela presente invenção reside no fornecimento de um material de gravação sensível ao calor baseado em reveladores de cores econômicos que podem ser facilmente sintetizados, em que este material de gravação sensível ao calor também deve ter uma relação de desempenho equilibrada em relação a várias propriedades, especialmente como brancura de fundo, densidade óptica, ponto de partida estático, envelhecimento artificial e estabilidade da imagem impressa.

[013]Este problema é abordado de acordo com a invenção por um material de gravação sensível ao calor de acordo com a reivindicação 1, de acordo com o qual o referido material de gravação sensível ao calor compreende um substrato de suporte e uma camada de formação de cor sensível ao calor contendo pelo menos um formador de cores e pelo menos um revelador de cor isento de fenol, e caracterizado pelo facto de pelo menos um revelador de cor ser um composto de fórmula (I)

em que Ar é um grupo arila, um grupo heteroarila ou um grupo benzila e Y é um grupo arila, um grupo heteroarila, um grupo benzila, um grupo ariloxi, um grupo heteroariloxi, um grupo benziloxi, um grupo arilamino, um grupo heteroarilamino ou um grupo grupo benzilamina

[014]Um grupo arila significa um grupo de átomos monovalentes que deriva de hidrocarbonetos aromáticos por remoção de um átomo de hidrogénio ligado ao anel.

[015]Um grupo heteroarila significa um grupo de átomos monovalentes que deriva de hidrocarbonetos heteroaromáticos por remoção de um átomo de hidrogénio ligado ao anel.

[016]Um grupo benzila é entendido como sendo um grupo -CH2-C6H5.

[017]Um grupo ariloxi (Ar-O) significa um grupo átomo monovalente no qual um grupo arila está ligado através de um átomo de oxigénio a uma molécula.

[018]Um grupo heteroariloxi significa um grupo de átomos monovalentes no qual um grupo heteroarila é ligado através de um átomo de oxigénio a uma molécula.

[019]Um grupo benziloxi significa um grupo -OCH2-C6H5.

[020]Um grupo arilamino (Ar-NH) significa um grupo de átomos monovalentes no qual um grupo arila está ligado através de um grupo NH através do azoto a uma molécula.

[021]Um grupo heteroarilamino significa um grupo de átomos monovalentes no qual um grupo heteroarila é ligado através de um grupo NH através do nitrogénio a uma molécula.

[022]Um grupo benzilamino significa um grupo -NHCH2-C6H5.

[023]Ar pode ser não substituído ou substituído. A substituição pode ser única ou múltipla. Os substituintes podem ser iguais ou diferentes.

[024]Os substituintes especialmente preferidos de Ar e / ou Y são selecionados do grupo que compreende alquila C1-C5, de preferência grupos metila e etila, grupos alquenila C2-C5, alquinila C2-C5, alcoxi (RO), haleto, carboxila (ROCO), cianeto, Ar1- O2SO, nitro e / ou -NH-CO-NH-Ar1, em que R é um alquila C1-C5, de preferência um grupo metila e / ou grupo etila, um alquenila C2-C5, um alquinila C2-C5 ou um grupo fenila, e em que Ar1 é um grupo aromático, de preferência um grupo fenila, que opcionalmente está substituído com um ou mais alquila C1-C5, de preferência metila e / ou grupos etila, grupos alquenila C2-C5 e / ou C2-C5.

[025]Os substituintes especialmente preferidos são grupos alquila C1-C5, carboxila, nitro e / ou -NH-CO-NH-Ar1.

[026]Em uma concretização especialmente preferida, Ar é um grupo arila, especialmente um grupo fenila ou 1- ou 2-naftilo.

[027]Em uma outra forma de realização especialmente preferida, Y é um grupo arila, especialmente um fenila, um grupo 1- ou a 2-naftilo, ou um grupo arilamino, especialmente um grupo fenilamino ou naftilamino.

[028]Em uma concretização muito especialmente preferida, Ar é um grupo fenila e Y é um grupo fenila ou fenilamino.

[029]Em uma outra forma de realização especialmente preferida, Ar é um grupo 4-metoxicarbonilfenila e Y é um grupo fenila ou fenilamino.

[030]Formas de realização especialmente preferidas, o revelador de cor do material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção é selecionado do grupo que consiste em N-fenil-N '[(fenilamino) sulfonil] ureia, N- (4-metilfenil) -N' [ (4- metilfenilamino) sulfonil] ureia, N- (4-etoxicarbonilfenil) -N '[(4- etoxicarbonilfenilamino) sulfonil] ureia, N- (1-naftil) -N' [(1-naftilamino) sulfonil] ureia, N - [(fenilamino) sulfonil] benzamida, N- [(4-metoxicarbonilfenil) aminossulfonil] benzamida, N - ({2 - [(fenilcarbamoil) amino] fenil} sulfamoil) benzamida, N- [(4- nitrofenil) aminosulfonil] benzamida e / ou N- [2 - [[(fenilamino) carbonil] amino] fenil] benzenossulfonamida.

[031]Os compostos de fórmula I podem ser produzidos de acordo com métodos conhecidos. A referência é feita a título de exemplo para DE 931225/1952, DE 940292/1952 e DE940529 / 1952.

[032]De preferência, estão presentes aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 partes em peso, de preferência aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4 partes em peso, do composto de fórmula (I), com base em 1 parte em peso de formador de cor. As quantidades inferiores a 0,5 partes em peso têm a desvantagem de que a sensibilidade de impressão térmica desejada não é alcançada, enquanto quantidades de mais de 10 partes em peso são prejudiciais para a eficiência econômica do material de gravação, sem obter melhorias em termos da aplicação particular.

[033]O composto de fórmula (I) está de preferência presente em uma quantidade de aproximadamente 3 a aproximadamente 35 % em peso, especialmente de preferência em uma quantidade de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 % em peso, com base no teor de sólidos totais do composto de calor, camada sensível.

[034]A seleção do substrato de suporte não é crítica. Contudo, é preferido utilizar papel, papel sintético e / ou uma película de plástico como substrato veicular. Pelo menos uma camada intermediária adicional é proporcionada opcionalmente entre o substrato de suporte e a camada sensível ao calor. Pelo menos uma camada protetora e / ou pelo menos uma camada que promove a capacidade de impressão também podem estar presentes no material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção, em que estas camadas são aplicadas no lado frontal ou traseiro do substrato.

[035]No que diz respeito à escolha do formador de cores, a presente invenção também não está sujeita a restrições substanciais. No entanto, o formador de cores é de preferência um corante do tipo trifenilmetano, do tipo fluorano, do tipo azaf talida e / ou do tipo fluoreno. Um formador de cores muito especialmente preferido é um corante do tipo fluoran, uma vez que permite fornecer um material de gravação com um preço atraente: taxa de desempenho graças à disponibilidade e propriedades balanceadas relacionadas à aplicação.

[036]Os corantes especialmente preferidos do tipo fluorano são: 3-dietilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-p-toludinamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-isoamilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (o, p-dimetilanilino) fluorano, 3-pirrolidino-6-metil-7-anilinofluorano, 3- (ciclo-hexil-N-metilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-7- (m-trifluorometilanilino) fluorano, 3-N-n-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano, 3-dietilamino-6-metil-7- (m-metilanilino) fluorano, 3-N-n-dibutilamino-7- (o-cloroanilino) fluorano, 3- (N-etil-N-tetra-hidrofurfurilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-metil-N-propilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-etoxipropilamino) -6-metil-7-anilinofluorano, 3- (N-etil-N-isobutilamino) -6-metil-7-anilinofluorano e / ou 3-dipentilamino-6-metil-7-anilinofluorano.

[037]Os formadores de cor podem ser usados individualmente ou também como misturas de dois ou mais formadores de cores, desde que as propriedades desejadas relacionadas ao aplicativo dos materiais de gravação não sofram como resultado.

[038]Em uma concretização especialmente preferida, pelo menos dois compostos que se enquadram na fórmula I estão presentes como criadores de cor. Do mesmo modo, um ou mais reveladores de cor (bis) fenol ou não fenólicos adicionais podem estar presentes na camada formadora de cor sensível ao calor além do composto ou compostos de fórmula I.

[039]O ou mais reveladores de cor não fenólicos adicionais são / são de preferência 4-metil-N - [[[3 - [[(4-metilfenil) sulfonil] oxi] fenil] amino] carbonil] - benzenossulfonamida ou N- [2 - [[(fenilamino) carbonil] amino] fenil] - benzenossulfonamida.

[040]Além do pelo menos um formador de cores e pelo menos um revelador de cores, uma ou mais camadas (s) sensibilizantes (também solvente térmico) podem estar presentes na camada formadora de cor sensível ao calor, o que tem a vantagem de que a sensibilidade térmica de impressão pode ser mais facilmente controlada.

[041]Em geral, as substâncias cujo ponto de fusão se situa entre aproximadamente 90 e aproximadamente 150 ° C e que no estado fundido dissolvem os componentes formadores de cor (formador de cor e revelador de cor) sem perturbar a formação do complexo de cores são vantajosamente considerados agentes sensibilizantes.

[042]O agente sensibilizante é, de preferência, uma amida de ácido gordo, tal como estearamida, behenamida ou palmitamida, uma amida de ácido gliceno-bis- etileno, tal como amida de ácido N, N'-etileno-bis-esteárico ou N, N'-etileno-bis - amida de ácido -oleico, uma cera, tal como cera de polietileno ou cera de montão, um éster de ácido carboxílico, tal como tereftalato de dimetila, tereftalato de dibenzila, benzil-p-benziloxibenzoato de di- (p-metilbenzil) -oxalato de di- (p- clorobenzil) oxalato ou di- (p-benzil) oxalato, um éter aromático, tal como 1,2- difenoxietano, 1,2-di- (3-metilfenoxi) etano, 2-benziloxinaftaleno ou 1,4- dietoxinaftaleno, um aromático sulfona, tal como difenil sulfona, e / ou uma sulfonamida aromática, tal como benzenossulfonanilida ou N-benzil-p- toluenossulfonamida.

[043]Em uma outra forma de realização preferida, além do formador de cores, do revelador de cor isenta de fenol e do agente sensibilizante, existe também pelo menos um estabilizador (meios anti-envelhecimento) presente na camada formadora de cor sensível ao calor.

[044]O estabilizador é de preferência constituído por fenóis estericamente impedidos, especialmente preferencialmente pelo 1,1,3-tris- (2-metil-4-hidroxi-5- ciclo-hexil-fenil) butano, 1,1,3-tris- (2-metil -4-hidroxi-5-terc-butilfenil) butano, ou 1,1- bis- (2-metil-4-hidroxi-5-terc-butil-fenil) butano.

[045]Os compostos de ureia-uretano de fórmula geral (II), o produto comercial UU (ureia-uretano) ou éteres derivados de 4,4'-dihidroxidifenilsulfona, tais como 4- benziloxi-4 '- (2-metilglicidiloxi) difenil sulfona (nome comercial NTZ-95®, Nippon Soda Co. Ltd.), ou éteres oligoméricos de fórmula geral (III) (nome comercial D90®, Nippon Soda Co. Ltd.) podem ser utilizados como estabilizadores no material de gravação de acordo com a invenção.

[046]Os compostos de ureia-uretano de fórmula geral (II) são especialmente preferidos.

[047]O estabilizador está de preferência presente em uma quantidade de 0,2 a 0,5 partes em peso, com base no pelo menos um revelador de cor isento de fenol do composto de fórmula (I).

[048]Em uma outra forma de realização preferida, pelo menos um aglutinante está presente na camada formadora de cor sensível ao calor. Este aglutinante é de preferência constituído por amidos solúveis em água, derivados de amido, biolatices à base de amido do tipo EcoSphere®, metilcelulose, hidroxietilcelulose, carboximetilceluloses, álcoois polivinílicos parcialmente ou totalmente saponificados, álcoois polivinílicos quimicamente modificados ou copolímeros de estireno-anidrido de ácido maleico, estireno -butadieno, copolímeros de acrilamida (met) -acrilato, terpolímeros de acrilamida-acrilato-metacrilato, poliacrilatos, ésteres de poli (met) acrílico, copolímeros de acrilato-butadieno, acetatos de polivinilo e / ou copolímeros de acrilonitrilo-butadieno.

[049]Em uma outra forma de realização preferida, pelo menos um agente de libertação (agente antiaderente) ou lubrificante está presente na camada formadora de cor sensível ao calor. Tais agentes são preferencialmente sais de metal de ácidos gordos, tais como estearato de zinco ou estearato de cálcio, ou sais de behenato, ceras sintéticas, por exemplo na forma de amidas de ácidos gordos, tais como amida de ácido esteárico e amida de ácido behénico, alcanolamidas de ácidos gordos, tais como metilamida de ácido esteárico, ceras de parafina com diferentes pontos de fusão, ceras ésteres com diferentes pesos moleculares, ceras de etileno, ceras de propileno com diferentes graus de dureza e / ou ceras naturais, tais como cera de carnaúba ou cera de montan.

[050]Em uma outra forma de realização preferida, a camada formadora de cor sensível ao calor contém pigmentos. O uso de pigmentos tem a vantagem, inter alia, de que eles podem consertar na sua superfície o produto químico fundido formado no processo de impressão térmica. A superfície - brancura e opacidade da camada formadora de cor sensível ao calor e a sua capacidade de impressão com tintas de impressão convencionais também podem ser controladas por meio de pigmentos. Finalmente, os pigmentos têm uma "função de extensão", por exemplo, para os produtos químicos funcionais que fornecem cores relativamente onerosas.

[051]Os pigmentos especialmente adequados são os pigmentos inorgânicos, de origem sintética e natural, de preferência argilas, carbonatos de cálcio precipitados ou naturais, óxidos de alumínio, hidróxidos de alumínio, ácidos silícicos, ácidos silícicos pirogênicos (por exemplo, tipos Aerodisp®) de terras de diatomáceas, carbonatos de magnésio, talco e também pigmentos orgânicos, tais como pigmentos ocos que possuem uma parede de copolímero de estireno / acrilato ou polímeros de condensação de ureia / formaldeído. Estes podem ser usados sozinhos ou em qualquer mistura.

[052]Para controlar a brancura da superfície do material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção, é possível incorporar bradadores ópticos na camada formadora de cor sensível ao calor. Estes são de preferência stilbenos.

[053]A fim de melhorar certas propriedades relacionadas com o revestimento, é preferível, em casos individuais, adicionar outros constituintes, especialmente auxiliares de reologia, tais como espessantes e / ou tensioativos, aos constituintes obrigatórios do material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção.

[054]O peso da aplicação por unidade de área da camada sensível ao calor (seca) é de preferência de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 g / m2, de preferência de aproximadamente 3 a aproximadamente 6 g / m2.

[055]Em um modo de realização especialmente preferido, o material de gravação sensível ao calor é um material de acordo com a reivindicação 2, em que um corante do tipo fluorano é utilizado como formador de cor e, adicionalmente, um agente sensibilizante selecionado do grupo que consiste em amidas de ácidos gordos, sulfonas aromáticas e / ou éteres aromáticos estão presentes. Nesta forma de realização preferida, também é vantajoso que haja presente de aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4 partes em peso do revelador de cor isento de fenol de acordo com a reivindicação 2, com base no formador de cor.

[056]O material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção pode ser obtido utilizando métodos de produção conhecidos.

[057]No entanto, é preferível obter o material de gravação de acordo com a invenção utilizando um método no qual uma suspensão aquosa contendo os materiais de partida da camada formadora de cor sensível ao calor é aplicada a um substrato de suporte e seca, em que a suspensão de aplicação aquosa tem um teor de sólidos de aproximadamente 20 a aproximadamente 75% em peso, de preferência de aproximadamente 30 a aproximadamente 50% em peso, e é aplicado usando o método de revestimento de cortina a uma velocidade de operação do aparelho de revestimento de pelo menos aproximadamente 400 m / min e secas.

[058]Este método é especialmente vantajoso a partir de pontos de vista econômicos.

[059]Se o conteúdo de sólidos cair abaixo de um valor de aproximadamente 20% em peso, a eficiência econômica é prejudicada porque uma grande quantidade de água deve ser removida do revestimento em um curto período de tempo por uma suave secagem, o que tem um efeito adverso na velocidade do revestimento. Se, por outro lado, o conteúdo de sólidos exceder um valor de 75% em peso, isso resulta meramente de um aumento na despesa técnica, a fim de garantir a estabilidade da cortina de cor do revestimento durante o processo de revestimento.

[060]Como mencionado acima, é vantajoso produzir o material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção por meio de um método no qual a suspensão de aplicação aquosa é aplicada usando o método de revestimento de cortina a uma velocidade de operação do aparelho de revestimento de pelo menos aproximadamente 400 m / min. O que é conhecido como o método de revestimento por cortina é conhecido pelo perito na arte e é distinguido pelos seguintes critérios:

[061]No método de revestimento por cortina, é formada uma cortina de queda livre de uma dispersão de revestimento. Ao cair livremente, a dispersão do revestimento, que está na forma de uma película fina (cortina), é "vertida" sobre um substrato para aplicar a dispersão do revestimento ao substrato. O documento DE 10196052 T1 descreve a utilização do método de revestimento por cortina para a produção de materiais de registo de informação incluindo, nomeadamente, materiais de gravação sensíveis ao calor, sendo obtidas camadas de gravação de múltiplas camadas por aplicação da cortina, que compreende uma pluralidade de películas de dispersão de revestimento, para substratos (velocidade máxima 200 m / min).

[062]O ajuste da velocidade de operação do aparelho de revestimento a pelo menos aproximadamente 400 m / min tem vantagens econômicas e técnicas. A velocidade de operação é especialmente preferencialmente pelo menos aproximadamente 750 m / min, muito especialmente preferencialmente pelo menos aproximadamente 1000 m / min e muito especialmente preferencialmente pelo menos aproximadamente 1500 m / min. Foi especialmente surpreendente que, mesmo na última velocidade mencionada, o material de gravação sensível ao calor obtido não é de forma alguma prejudicado e que a operação prossegue de forma ótima mesmo a uma velocidade tão alta.

[063]Em uma forma de realização preferida do método de acordo com a invenção, a suspensão aquosa de aplicação desaerada tem uma viscosidade de aproximadamente 150 a aproximadamente 800 mPas (Brookfield, 100 rev / min, 20 ° C). Se a viscosidade cair abaixo de um valor de aproximadamente 150 mPas ou exceder um valor de aproximadamente 800 mPas, isso resulta em uma capacidade de execução insuficiente da composição de revestimento no aparelho de revestimento. A viscosidade da suspensão de aplicação desasificada aquosa é especialmente preferencialmente de cerca de 200 a aproximadamente 500 mPas.

[064]Em uma concretização preferida, para otimizar o método, a tensão superficial da suspensão de aplicação aquosa pode ser ajustada para aproximadamente de aproximadamente 25 a aproximadamente 60 mN / m, de preferência entre aproximadamente 35 e aproximadamente 50 mN / m (medida de acordo com o anel estático método de acordo com Du Noüy, DIN 53914).

[065]A camada de formação de cor sensível ao calor pode ser formada on-line ou em uma operação de revestimento separada off-line. Isso também se aplica a quaisquer camadas ou camadas intermediárias posteriormente aplicadas.

[066]É vantajoso que a camada de formação de cor sensível ao calor seco seja submetida a um passo de alisamento. A superfície do material de gravação é de preferência suavizada com uma calandra de sapato de acordo com DE 10 2004 029 261 B4. Aqui, é vantajoso ajustar a suavidade Bekk, medida de acordo com ISO 5627, de aproximadamente 100 a aproximadamente 1000 seg, de preferência de aproximadamente 250 a aproximadamente 600 seg.

[067]A rugosidade da superfície (PPS) de acordo com a norma ISO 8791-4 está de preferência na gama de aproximadamente 0,50 a aproximadamente 2,50 μm, especialmente de preferência entre 1,00 e 2,00 μm.

[068]As formas de realização preferidas listadas em ligação com o material de gravação sensível ao calor também se aplicam ao método de acordo com a invenção.

[069]A presente invenção refere-se também a um material de gravação sensível ao calor que pode ser obtido utilizando o método descrito acima.

[070]O método apresentado acima é vantajoso a partir de pontos de vista econômicos e permite que o sistema de revestimento funcione a altas velocidades, mesmo a velocidades superiores a 1500 m / min, sem prejuízo do produto do método, isto é, o material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção. O método pode ser executado online e offline, o que resulta em flexibilidade, o que é desejável.

[071]O material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção é isento de fenol e é adequado para aplicações POS (ponto de venda) e / ou rotulagem. Também é adequado para a produção de bilhetes de estacionamento, bilhetes de viagem, bilhetes de entrada, bilhetes de loteria e fichas de apostas, etc., que podem ser impressos usando processos térmicos diretos e garantem um alto grau de estabilidade das imagens gravadas no mesmo com armazenamento prolongado, mesmo sob condições climáticas adversas em relação à temperatura e à umidade ambiente, e no caso de a escrita impressa entrar em contato com substâncias hidrofóbicas, como plastificantes, substâncias gordurosas ou oleosas, etc.

[072]A invenção será explicada em detalhe a seguir com base em exemplos não limitados.

Exemplos:

[073]A uma escala de laboratório, uma suspensão de aplicação aquosa para formar a camada formadora de cor sensível ao calor de um papel de gravação sensível ao calor foi aplicada por meio de uma barra de médico a um lado de um papel base sintético (Yupo® FP680) de 63 g / m2 (formulações de revestimento R1, R2) ou de um papel de 45 g / m2 que transporta um pré-revestimento (formulações de revestimento R3 a R11), em que o pré-revestimento foi formulado com pigmentos de grânulo oco orgânicos (do tipo RopaqueTM) . Uma vez seco, obteve-se uma folha de gravação térmica. A quantidade aplicada da camada formadora de cor sensível ao calor estava entre 4,0 e 4,5 g / m2.

[074]Em uma escala de produção, a aplicação da suspensão de aplicação aquosa a uma teia de papel tendo um peso por unidade de área de 43 g / m2 foi realizada por meio do método de revestimento por cortina. A viscosidade da suspensão de aplicação aquosa foi de 450 mPas (de acordo com Brookfield, 100 rev / min, 20 ° C) (no estado desativado). A sua tensão superficial foi de 46 mN / m (método do anel estatístico). O aparelho de revestimento estava disposto na linha. O método de revestimento por cortina foi operado a uma velocidade de 1550 m / min.

[075]Após a aplicação da suspensão de aplicação aquosa, a operação de secagem do suporte de papel revestido foi realizada do modo habitual. O peso da aplicação por unidade de área da camada sensível ao calor seco era 4,0 a 4,5 g / m2.

[076]Um material de gravação sensível ao calor ou papel térmico foi produzido com base nos detalhes dados acima, em que as seguintes formulações de suspensões de aplicação aquosas foram utilizadas para formar uma estrutura compósita sobre um substrato de suporte e, em seguida, as camadas adicionais, especialmente uma camada de proteção, foram formados da maneira habitual, que não serão discutidos separadamente aqui. Produção das dispersões (em cada caso para 1 parte em peso) para suspensões de aplicação:

[077]A dispersão aquosa A1 (dispersão anterior de cor) é produzida por moagem de 20 partes em peso de 3-Nn-dibutilamino-6-metil-7-anilinofluorano (ODB-2) com 33 partes em peso de uma solução aquosa a 15% de Ghosenex® L-3266 (álcool polivinílico sulfonado, Nippon Ghosei) em um moinho de contas.

[078]A dispersão aquosa A2 (dispersão de formador de cor de 2 componentes) é uma mistura de dois formadores de cor, que foi produzida por mistura de uma primeira dispersão, que foi produzida por moagem de 12 partes em peso de 3-Nn- dibutilamino-6-metil-7 -anilinofluorano (ODB-2) com 20 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um moinho de contas e uma segunda dispersão, que foi produzida por moagem de 8 partes em peso de 3- (N-etil -N-isopentilamino) -6-metil-7-anilinofluorano (S-205) com 14 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um moinho de contas.

[079]A dispersão aquosa B1 (dispersão de revelador de cor) é produzida por moagem de 40 partes em peso do revelador de cor juntamente com 66 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 no moinho de contas.

[080]A dispersão aquosa B2 (dispersão de revelador de cor de 2 componentes formada por FE I e FE II) foi produzida misturando uma primeira dispersão, que foi produzida por moagem de 20 partes em peso de FEI com 33 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um moinho de contas e uma segunda dispersão de revelador de cor, que foi produzida por moagem de 20 partes em peso de FE II com 33 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um grânulo Moinho (é feita referência às Tabelas 3 e 4 no que se refere às definições de FEI e FEII).

[081]A dispersão aquosa B3 (dispersão de revelador de cor de 2 componentes formada por FE 1 e FE II) foi produzida misturando uma primeira dispersão, que foi produzida por moagem de 28 partes em peso de FEI com 46 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um moinho de contas e uma segunda dispersão de revelador de cor, que foi produzida por moagem de 12 partes em peso de FE II com 20 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um grânulo moinho.

[082]A dispersão aquosa C (dispersão do agente de sensibilização) foi produzida por moagem de 40 partes em peso de agente sensibilizante com 33 partes em peso de uma solução aquosa a 15 % de Ghosenex® L-3266 em um moinho de contas.

[083]A dispersão aquosa D (agente anti-envelhecimento ou dispersão do estabilizador) foi produzida por moagem de 12,5 partes em peso de UU (ureia- uretano) com 10 partes em peso de uma solução aquosa a 15% de Ghosenex® L- 3266 em um moinho de contas.

[084]Todas as dispersões produzidas por moagem têm um tamanho de partícula médio D (4.3) de 0,80 a 1,20 μm.

[085]A dispersão E (dispersão de lubrificante) é uma dispersão de estearato de zinco a 20 %, constituída por 9 partes em peso de estearato de Zn, 1 parte em peso de Ghosenex® L-3266 e 40 partes em peso de água. O pigmento P1 é uma suspensão de caulino de revestimento a 72 % (Lustra® S, BASF) O pigmento P2 é uma dispersão de PCC a 56 % (carbonato de cálcio precipitado) O pigmento P3 é uma dispersão de hidróxido de alumínio a 56 % (Martigloss®, Albemarle Corp.)

[086]O pigmento P4 é obtido dispersando 132 partes de uma dispersão de hidróxido de alumínio a 56 % (Martigloss®, Albemarle Corp.) em 31,5 partes de um ácido silícico precipitado (Sipernat® 350, Evonik).

[087]O aglutinante consiste em uma solução aquosa a 10% de álcool polivinílico (Mowiol 28-99, Kuraray Europe).

[088]A suspensão da aplicação é produzida misturando as dispersões, com agitação, de acordo com as quantidades especificadas na Tabela 1 em consideração da ordem de entrada B, E, C, D, P, A, e é trazido com água para um sólido conteúdo de aproximadamente 25 %.

[089]A distribuição de tamanho de partícula das dispersões de aplicação foi medida por difração a laser usando um aparelho Coulter LS230 da Beckman Coulter.

[090]A Tabela 2 resume os reveladores usados nas formulações de exemplo.

[091]As suspensões de revestimento sensíveis à água assim obtidas foram utilizadas para produzir estruturas compostas formadas por suporte de papel e camada de reação térmica. Tabela 1 Resumo das formulações para as dispersões de aplicação (partes por peso)

Tabela 2 Classificação dos reveladores de cores (FE)

* revelador não fenólico da técnica anterior

[092]Os materiais de gravação térmica de acordo com as Tabelas 3, 4 e 5 foram analisados como abaixo. (1) A brancura do papel no lado do revestimento foi determinada de acordo com DIN / ISO 2470 usando um fotômetro espectral Elrepho 3000. (2) Densidade de cor dinâmica:

[093]Os papéis (tiras de 6 cm de largura) foram impressos termicamente usando a impressora de teste Atlantek 200 (Atlantek, EUA) com um cabeçote de impressão Kyocera de 200 dpi e 560 ohm com uma tensão aplicada de 20,6 V e uma largura de pulso máxima de 0,8 ms com um xadrez Padrão com 10 estágios de energia. A densidade da imagem (densidade óptica, o.d.) foi medida usando um densitômetro Macbeth RD-914 da Gretag. (3) Ponto de partida estático:

[094]A folha de material de gravação foi pressionada contra uma série de matrizes termostáticas controladas aquecidas a diferentes temperaturas com uma pressão de pressão de 0,2 kg / cm2 e um tempo de contato de 5 seg (testador térmico TP 3000QM, Maschinenfabrik Hans Rychiger AG, Steffisburg, Suíça) .

[095]A densidade da imagem (densidade óptica) das imagens assim produzidas foi medida utilizando um densitômetro Macbeth RD-914 da Gretag.

[096]O ponto de partida estático, de acordo com a definição, é a temperatura mais baixa na qual uma densidade óptica de 0,2 é alcançada. (4) Estabilidade de armazenamento do material não impresso:

[097]Uma folha de papel de gravação é cortada em três tiras idênticas. Uma tira é gravada dinamicamente de acordo com o método de (2) e a densidade da imagem é determinada. As outras duas tiras, no estado não impresso (branco), são expostas a um clima de 60 ° C e 50 % de umidade relativa durante 4 semanas. Após o condicionamento climático dos papéis, eles são impressos dinamicamente de acordo com o método de (2) e a densidade da imagem é determinada usando o densitômetro. A variação de% no desempenho de escrita com a impressão dos espécimes armazenados foi calculada de acordo com a seguinte equação (I). % de alteração em o.d. = ((densidade da imagem após teste) / (densidade da imagem antes do teste) -1) * 100 (I) (5) Estabilidade plastificante da imagem impressa:

[098]Uma película de aderência contendo plastificante (película de PVC com 20% de adipato de dioctilo) foi colocada em contato com a amostra do papel de gravação térmica, que foi gravada dinamicamente de acordo com o método de (2), evitando dobras e inclusões de ar, depois enrolado em um rolo e armazenado por 16 horas à temperatura ambiente (20-22 ° C). Após a remoção do filme, a densidade da imagem (o.d.) foi medida e ajustada em relação aos valores de densidade de imagem correspondentes antes da ação do plastificante de acordo com a fórmula (I). (6) Uma tira de fita autoadesiva transparente de Tesa (# 57315) foi aderida à amostra do papel de gravação térmica, que tinha sido gravada dinamicamente de acordo com o método de (2), evitando dobras e inclusões de ar. Após armazenamento à temperatura ambiente (20-22 ° C), a densidade da imagem (od) foi medida após 3 horas - através da fita adesiva - e foi ajustada de acordo com a fórmula (I) em relação aos valores de densidade de imagem determinados de forma semelhante de um espécime recém-aderido. (7) A quantificação dos componentes de revestimento (formador de cor e revelador de cor) é efetuada após a separação por HPLC utilizando um aparelho HPLC série 1200 de Agilent com um detector DAD.

[099]Preparação da amostra: duas áreas circulares são cortadas da amostra de papel usando um soco e pesados. As amostras de papel são extraídas com 3 ml de acetonitrilo (qualidade HPLC) em um banho ultrassônico durante 30 minutos e o extrato é filtrado através de um filtro de seringa PTFE (0,45 μm).

[0100]Separação por HPLC dos ingredientes: utilizando um extrator automático, o extrato acima foi aplicado a uma coluna de separação (Zorbax Eclipse XDB-C18) e eluído usando o solvente acetonitrilo: THF: H2O (450: 89: 200 partes em peso) com um gradiente de acetonitrilo. A análise quantitativa dos cromatogramas é realizada comparando as áreas dos picos de amostra atribuídos por tr vezes com uma curva de calibração determinada por meio dos espécimes de referência. O erro de medição na quantificação de HPLC é ± 2%.

[0101]A Tabela 3 resume a análise dos materiais de gravação fabricados com papel sintético (Yupo® FP680) como transportador; A Tabela 4 resume a análise dos materiais de gravação fabricados com um papel de suporte pré-revestido.

[0102]As densidades máximas de imagem alcançadas (od max.) do papel fresco são apresentadas na Tabela 5 com os valores correspondentes após a impressão térmica do papel armazenado (não impresso) durante 4 semanas a 60 ° C e 50 % de umidade relativa, e também a mudança em branco de papel após armazenamento para amostras selecionadas.

[0103]Para o papel artificialmente envelhecido por armazenamento, também foi realizada uma determinação quantitativa do revelador de cor nos papéis frescos e armazenados e, como controle, foi realizada uma determinação correspondente do formador de cores como componente de revestimento, o que, por experiência, dificilmente muda ao longo da período de armazenamento.

[0104]Alterações para o.d. < 10 % são toleráveis e não prejudicam a adequação prática dos papéis. Para a mudança no envelhecimento artificial, uma mudança de < 15 % é tolerável. Tabela 3 Aná ise da amostra de laboratório (Substrato: papel sintético)

* No. 8, FEI é FE10, FEII é FE1 No. 9 FEI é FE5, FEII é FE1 Tabela 4 Análise da amostra de laboratório (Substrato: papel com pré-revestimento)

* No. 27: FEI é FE1, FEII é FE10, No. 28: FEI é FE5, FEII é FE10, No. 29: FEI é FE1, FEII é FE10, No. 30: FEI é FE5, FEII é FE10 ** Comparação Tabela 5 Análise de espécimes selecionados da Tabela 3 após armazenamento * no estado não impresso

* Envelhecimento 60 ° C / 50% de umidade relativa

[0105]O material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção demonstra especialmente as seguintes propriedades vantajosas: (1) A imagem gravada dos materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a invenção com os reveladores de cores de acordo com a invenção tem uma densidade de impressão máxima, que corresponde à densidade de impressão dos espécimes de comparação (valores od máximos das Tabelas 3 e 4 ), é estável nas condições de envelhecimento artificial e dificilmente declina após exposição a agentes hidrofóbicos (adesivos, plastificantes), comparativamente ao desempenho das substâncias reveladoras não fenólicas conhecidas (Tabelas 3 e 4). (2) A brancura da superfície dos materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a invenção é melhor ou comparável aos espécimes de comparação com reveladores de cores da técnica anterior, tanto no estado fresco como após armazenamento em condições climáticas adversas (Tabela 5). (3) A temperatura a partir da qual ocorreu um envelhecimento visualmente visível dos materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a invenção (o ponto de partida estático, Tabelas 3, 4) é comparável ou superior ao dos papéis de comparação, mesmo com a utilização de misturas de reveladores de cor. (4) O material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção demonstra uma ligeira queda no desempenho da escrita após quatro semanas de armazenamento no estado não impresso sob condições extremas de armazenamento, o que é comparável ou melhor que o dos papéis de comparação (Tabela 5, od alteração máxima, espécimes nos 5, 6, 7, 9 vs. 10 e 11). (5) A redução da concentração de revelador de cor na camada formadora de cor sensível ao calor dos materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a invenção após armazenamento é baixa (espécimes nos 5, 6 e 7 da Tabela 5 (< 10 %)) e dificilmente afeta a performance de escrita. Em contraste, o uso de reveladores não fenólicos conhecidos (amostra n° 10, Tabela 5) leva a perdas consideráveis da quantidade do reveladores de cores no papel e a uma baixa performance de escrita inaceitável após o armazenamento. (6) Com os agentes antienvelhecimento habituais, a estabilidade da imagem dos papéis de acordo com a invenção com envelhecimento artificial e em comparação com agentes hidrofóbicos pode ser aumentada (Tabela 4, espécimes nos 18 e 20). (7) As misturas dos reveladores de cor nos materiais de gravação sensíveis ao calor de acordo com a invenção entre si ou com reveladores não fenólicos conhecidos não conduzem a quaisquer desvantagens em relação à brancura da superfície ou temperatura de partida e podem ser utilizadas vantajosamente em para melhorar seletivamente as propriedades de desempenho e / ou controlar a eficiência econômica do sistema de revelação de cores do material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção. (8) Especialmente, um material de gravação sensível ao calor que é de alta qualidade em todos os aspectos-chave da sua aplicação pode ser produzido com o método de produção de acordo com a invenção sob condições economicamente vantajosas. (9) Anteriormente, era realmente possível melhorar as propriedades individuais importantes para a aplicação, no entanto, o ponto central do material de gravação sensível ao calor de acordo com a invenção reside na otimização de todas as propriedades importantes.

Claims

1. Material de gravação sensível ao calor, que compreende um substrato de suporte e uma camada de formação de cor sensível ao calor, que contém pelo menos um formador de cor, em que o pelo menos um formador de cor é um corante do tipo trifenilmetano, do tipo fluorano, do tipo azaftalida e/ou do tipo fluoreno e pelo menos um revelador de cor isento de fenol CARACTERIZADO pelo fato de que o pelo menos um revelador de cor é um composto de fórmula (I)

em que Ar é um grupo arila, ou um grupo benzila e Y é um grupo arila, um grupo benzila, um grupo ariloxi, um grupo benziloxi, um grupo arilamino, ou um grupo benzilamino.

2. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADO pelo fato de que Ar e/ou Y contêm/contém pelo menos um substituinte.

3. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com a reivindicação 2, CARACTERIZADO pelo fato de que o pelo menos um substituinte é selecionado do grupo que compreende grupos alquila C1-C5, alquenila C2-C5, alquinila C2-C5, alcoxi (RO), halogeneto, carboxila (ROCO), cianeto, Ar1-O2SO, nitro, -NH-CO-NH-Ar1, em que R é um grupo alquila C1-C5, alquenila C2-C5, alquinila C2-C5 ou fenila, e em que Ar1 é um grupo aromático, de preferência um grupo fenila, o qual opcionalmente está substituído com um ou mais grupos alquila C1-C5, alquenila C2-C5 e/ou alquinila C2C5.

4. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADO pelo fato de que Ar é um grupo fenila e Y é um grupo arilamino.

5. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 4, CARACTERIZADO pelo fato de que Ar é um grupo fenila e Y é um grupo 4-metoxicarbonil fenila.

6. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, CARACTERIZADO pelo fato de que o revelador de cor isento de fenol é selecionado do grupo que consiste em N-fenil-N'[(fenilamino) sulfonil]ureia, N-(4-metilfenil)-N'[(4-metilfenilamino)sulfonil]-ureia, N-(4- etoxicarbonilfenil)-N'[(4-etoxicarbonilfenilamino)sulfonil]-ureia, N-(1-naftil)-N'[(1- naftilamino)sulfonil]-ureia, N-[(fenilamino)sulfonil]-benzamida, N[(4- metoxicarbonilfenil)aminossulfonil]-benzamida, N-({2-[(fenilcarbamoil)amino]fenil} sulfamoil)benzamida, N-[(4-nitrofenil)aminossulfonil]-benzamida e/ou N-[2- [[(fenilamino)carbonil]amino]fenil]-benzenossulfonamida.

7. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 6, CARACTERIZADO pelo fato de que o pelo menos um formador de cor é um corante do tipo fluorano.

8. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 7, CARACTERIZADO pelo fato de que, além do composto de fórmula (I), um ou mais reveladores de cor não fenólicos adicionais estão presentes, especialmente preferencialmente 4-metil-N-[[[3-[[(4-metilfenil) sulfonil]oxi]fenil]amino]carbonil]-benzenossulfonamida e/ou N-[2-[[(fenilamino) carbonil]amino]fenil]-benzenossulfonamida.

9. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 8, CARACTERIZADO pelo fato de que pelo menos dois compostos de fórmula (I) estão presentes como reveladores.

10. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 9, CARACTERIZADO pelo fato de que aproximadamente 0,5 a aproximadamente 10 partes em peso, de preferência aproximadamente 1,5 a aproximadamente 4 partes em peso, do composto de fórmula (I) estão presentes, com base no formador de cor.

11. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 10, CARACTERIZADO pelo fato de que o composto de fórmula (I) está presente em uma quantidade de aproximadamente 3 a aproximadamente 35% em peso, de preferência de aproximadamente 10 a aproximadamente 25% em peso, com base no teor de sólidos totais da camada sensível ao calor.

12. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 11, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada formadora de cor sensível ao calor contém aditivos habituais, tais como agentes sensibilizantes, estabilizadores, aglutinantes, agentes de libertação, pigmentos e/ou abrilhantadores.

13. Material de gravação sensível ao calor, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 12, CARACTERIZADO pelo fato de que a camada formadora de cor sensível ao calor contém um composto ureia-uretano de fórmula geral (II)

14. Método para produzir um material de gravação sensível ao calor, como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 13, CARACTERIZADO pelo fato de que uma suspensão aquosa contendo os materiais de partida da camada formadora de cor sensível ao calor é aplicada a um substrato de suporte e seca, em que a suspensão de aplicação aquosa tem um teor de sólidos de aproximadamente 20 a aproximadamente 75% em peso, de preferência de aproximadamente 30 a aproximadamente 50% em peso, e é aplicada usando o método de revestimento de cortina a uma velocidade de operação do aparelho de revestimento de pelo menos aproximadamente 400 m/min, de preferência de pelo menos aproximadamente 1000 m/min, muito especialmente preferencialmente de pelo menos aproximadamente 1500 m/min, e seca.

15. Material de gravação sensível ao calor CARACTERIZADO pelo fato de que é obtenível de acordo com o método como definido na reivindicação 14.